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TWI866963B - 顯示體及黏著片 - Google Patents

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TWI866963B
TWI866963B TW109112424A TW109112424A TWI866963B TW I866963 B TWI866963 B TW I866963B TW 109112424 A TW109112424 A TW 109112424A TW 109112424 A TW109112424 A TW 109112424A TW I866963 B TWI866963 B TW I866963B
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高橋洋一
小鯖翔
藤井結加
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日商琳得科股份有限公司
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Abstract

[課題]提供設計性提升的顯示體、以及可提升顯示體的設計性的黏著片。 [解決手段]一種顯示體2,其為具有顯示部和非顯示部,以及至少具有一顯示體構成元件21、其他的顯示體構成元件22、以及使該等一顯示體構成元件21和其他的顯示體構成元件22貼合的黏著劑層11之顯示體2,其中,顯示部中的黏著劑層11的全光線透過率為3%以上,根據CIE1976 L*a*b*表色系所規定,以顯示部的明度L*為L*2,顯示部的色度a*為a*2,顯示部的色度b*為b*2,非顯示部的明度L*為L*3,非顯示部的色度a*為a*3,非顯示部的色度b*為b*3時,以下式(I)計算的色差ΔE為2.00以下。

Description

顯示體及黏著片
本發明關於作為車用等的適宜顯示體以及使用於該顯示體的黏著片。
在近年的顯示體(顯示器),例如汽車的安裝面板、汽車導航系統、設置在儀表板的各種儀表等之車用顯示體、一般使用者用的平板終端等的顯示體、商業用的平板終端或數位看板等的顯示體、屋外用的數位看板等的顯示體,使用液晶顯示裝置或有機發光二極體裝置等的影像顯示裝置者變多。
在如上述以車用為首的顯示體中,有要求在該顯示體的燈滅時,使該顯示體的顯示部、和非顯示部,例如框材等的周邊元件,外觀協調、提高設計性。為此,考量使顯示體著色,例如在專利文獻1~4中揭示關於顯示體的著色的發明。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2000-313871號公報 [專利文獻2]日本特開2009-188298號公報 [專利文獻3]日本特開2012-234028號公報 [專利文獻4]日本特開2017-57375號公報
[發明所欲解決之課題]
然而,上列專利文獻1~4所揭示之技術在著色的目的皆不相同,因此無法在顯示體燈滅時使顯示部和非顯示部的外觀協調、提高設計性。
本發明係鑑於上述實際狀況而作成,以提供設計性提升的顯示體、以及可使顯示體的設計性提升的黏著片為目的。 [為解決課題之手段]
為了達成上述目的,第1,本發明提供一種顯示體,其為具有顯示部和非顯示部,以及至少具有一顯示體構成元件和其他的顯示體構成元件、以及使上述一顯示體構成元件和上述其他的顯示體構成元件貼合的黏著劑層之顯示體,其特徵在於,上述顯示部中的上述黏著劑層的全光線透過率為3%以上,根據CIE1976 L*a*b*表色系所規定,以上述顯示部的明度L*為L*2,上述顯示部的色度a*為a*2,上述顯示部的色度b*為b*2,上述非顯示部的明度L*為L*3,上述非顯示部的色度a*為a*3,上述非顯示部的色度b*為b*3時,以下式(I)計算的色差ΔE為2.00以下(發明1)
在上述發明(發明1)中,由於全光線透過率為3%以上,可確保在顯示體燈亮時的畫面、影像的視認性。又,由於色差ΔE為上述,可謀求在顯示體燈滅時的顯示部和非顯示部的外觀協調性,而成為設計性提升者。
在上述發明(發明1)中,較佳為上述非顯示部的L*3為0.1~50,上述非顯示部的a*3為-20~20,上述非顯示部的b*3為-20~20(發明2)。
在上述發明(發明1、2)中,較佳為上述非顯示部為黑色(發明3)。
在上述發明(發明1~3)中,較佳為上述一顯示體構成元件和上述其他的顯示體構成元件之至少一方,在上述黏著劑層側的表面具有凸部,上述凸部構成上述非顯示部的一部分或全部(發明4)。
第2,本發明提供一種黏著片,其為具有用於使構成具有顯示部和非顯示部的顯示體之一顯示體構成元件和其他的顯示體構成元件貼合的黏著劑層之黏著片,其特徵在於,上述黏著劑層的全光線透過率為3%以上,上述黏著劑層被著色,以在經由上述黏著劑層使上述一顯示體構成元件和上述其他的顯示體構成元件貼合而得的上述顯示體中,達到根據CIE1976 L*a*b*表色系所規定,以上述顯示部的明度L*為L*2,上述顯示部的色度a*為a*2,上述顯示部的色度b*為b*2,上述非顯示部的明度L*為L*3,上述非顯示部的色度a*為a*3,上述非顯示部的色度b*為b*3時,以下式(I)計算的色差ΔE為2.00以下(發明5)
在上述發明(發明5)中,較佳為,根據CIE1976 L*a*b*表色系所規定,以上述黏著劑層的明度L*為L*1,上述黏著劑層的色度a*為a*1,上述黏著劑層的色度b*為b*1時,上述黏著劑層的L*1為5~95,上述黏著劑層的a*1為-20~20,上述黏著劑層的b*1為-20~20(發明6)。
在上述發明(發明5、6)中,較佳為,上述黏著劑層的霧度值為0.1%以上、80%以下(發明7)。
在上述發明(發明5~7)中,較佳為,構成上述黏著劑層的黏著劑含有著色劑(發明8)。
在上述發明(發明8)中,較佳為,上述著色劑為黑色顏料或染料(發明9)。
在上述發明(發明5~9)中,較佳具有2片剝離片、及和上述2片剝離片的剝離面相接而被夾於上述剝離片之間的上述黏著劑層(發明10)。 [發明效果]
本發明之顯示體成為在燈滅時顯示部和非顯示部的外觀協調、設計性提升者。又,根據本發明之黏著片,可提升顯示體的設計性。
以下對於本發明之實施形態進行說明。 [顯示體] 本發明之一實施形態之顯示體(顯示器)具有顯示部和非顯示部,以及至少具有一顯示體構成元件和其他的顯示體構成元件、以及使一顯示體構成元件和其他的顯示體構成元件貼合的黏著劑層。
本實施形態之顯示體的種類,例如,汽車的安裝面板、汽車導航系統、設置在儀表板的各種儀表等之車用顯示體、一般使用者用的平板終端等的顯示體、商業用的平板終端或數位看板等的顯示體、屋外用的數位看板等的顯示體等。但是,本發明之顯示體不限於此等。
又,本實施形態之顯示體的顯示裝置的種類,例如液晶(LCD)顯示器、發光二極體(LED)顯示器、有機發光二極體(有機EL)顯示器、電子書等,也可以是觸控面板。
本實施形態之顯示體的顯示部,是指經由如上述之顯示裝置顯示畫面、影像的部分。又,本實施形態之顯示體的非顯示部,是指顯示體中不顯示畫面、影像的部分,例如,相當於在顯示體構成元件形成邊框狀的印刷層的部分,或設置在顯示體構成元件的周邊等的元件、分割畫面的元件等的元件部分。
在本實施形態之顯示體,上述顯示部中的黏著劑層的全光線透過率為3%以上。經由全光線透過率為3%以上,可確保在顯示體燈亮時的畫面、影像的視認性。又,本說明書中的全光線透過率係根據JIS K7361-1:1997所測量的數值。
又,在本實施形態的顯示體,根據CIE1976 L*a*b*表色系所規定,以顯示部的明度L*為L*2,顯示部的色度a*為a*2,顯示部的色度b*為b*2,非顯示部的明度L*為L*3,非顯示部的色度a*為a*3,非顯示部的色度b*為b*3時,以下式(I)計算的色差ΔE為2.00以下。
在本實施形態的顯示體,由於色差ΔE為上述,可謀求在顯示體燈滅時的顯示部和非顯示部的外觀協調性,而成為設計性提升者。又,本說明書中的明度L*、色度a*及色度b*的測量方法如後述試驗例所示。
從畫面、影像的視認性的觀點,顯示部中的黏著劑層的全光線透過率為3%以上,較佳為10%以上,更佳為25%以上,特佳為40%以上,再更佳為50%以上。全光線透過率的上限值通常為100%以下,當考慮和上述色差ΔE的關係時,較佳為98%以下,更佳為90%以下,特佳為80%以下,再更佳為70%以下,以57%以下為最佳。
又,從顯示部和非顯示部的外觀協調性的觀點,上述色差ΔE為2.00以下,較佳為1.80以下,更佳為1.50以下,特佳為1.20以下,當考慮畫面、影像的視認性時,以1.00以下再更佳,0.80以下最佳。色差ΔE的下限值沒有特別限定,最小值為0,但當考慮和上述全光線透過率的關係時,以0.01以上為佳,特別以0.05以上為佳,再以0.1以上為佳。
以非顯示部的L*3為0.1~50,非顯示部的a*3為-20~20,非顯示部的b*3為-20~20者為佳,以非顯示部的L*3為0.5~30,非顯示部的a*3為-10~10,非顯示部的b*3為-10~10者更佳,特別以非顯示部的L*3為1.0~10,非顯示部的a*3為-5~5,非顯示部的b*3為-5~5者為佳,再以非顯示部的L*3為2.0~5.0,非顯示部的a*3為-1~1,非顯示部的b*3為-1~1者為佳。透過這些,成為容易滿足上述色差ΔE、且顯示體中的非顯示部成為具有較佳的色調者。以該非顯示部具體為黑色者為佳。
另一方面,以顯示部的L*2為0.1~50,顯示部的a*2為-20~20,顯示部的b*2為-20~20者為佳,以顯示部的L*2為0.5~30,顯示部的a*2為-10~10,顯示部的b*2為-10~10者更佳,特別是顯示部的L*2為1.0~10,顯示部的a*2為-5~5,顯示部的b*2為-5~5者為佳,更以顯示部的L*2為2.0~5.0,顯示部的a*2為-1~1,顯示部的b*2為-1~1者為佳。透過這些,成為容易滿足上述色差ΔE、且在顯示體燈滅時顯示體中的顯示部成為具有較佳的色調者。該顯示部具體以黑色者為佳。
又,根據CIE1976 L*a*b*表色系所規定,以本實施形態所使用之黏著劑層的明度L*為L*1,黏著劑層的色度a*為a*1,黏著劑層的色度b*為b*1時,以黏著劑層的L*1為5~95,黏著劑層的a*1為-20~20,黏著劑層的b*1為-20~20者為佳,特別是以黏著劑層的L*1為8~93,黏著劑層的a*1為-10~10,黏著劑層的b*1為-10~10者為佳,再以黏著劑層的L*1為10~90,黏著劑層的a*1為-5~5,黏著劑層的b*1為-5~5者為佳。透過這些,容易滿足上述色差ΔE及全光線透過率。上述黏著劑層具體著色成為黑色者為佳。
上述式(I)中,顯示部的明度L*2和非顯示部的明度L*3的差分(L*2-L*3)以-2.00~2.00為佳,但當考慮顯示部的色度a*2和非顯示部的色度a*3的差分(a*2-a*3)及顯示部的色度b*2和非顯示部的色度b*3的差分(b*2-b*3)的關係時,以-1.50~1.50為佳,以-1.00~1.00較佳,特別以-0.80~0.80為佳,再以-0.60~0.60更佳,以-0.40~0.40最佳。透過這些,容易滿足上述色差ΔE。
上述式(I)中,顯示部的色度a*2和非顯示部的色度a*3的差分(a*2-a*3)以-2.00~2.00為佳,但當考慮顯示部的明度L*2和非顯示部的明度L*3的差分(L*2-L*3)及顯示部的色度b*2和非顯示部的色度b*3的差分(b*2-b*3)的關係時,以-1.50~1.50為佳,以-1.00~1.00較佳,特別以-0.80~0.80為佳,再以-0.60~0.60更佳,以-0.54~0.54最佳。透過這些,容易滿足上述色差ΔE。
上述式(I)中,顯示部的色度b*2和非顯示部的色度b*3的差分(b*2-b*3)以-2.00~2.00為佳,但當考慮顯示部的明度L*2和非顯示部的明度L*3的差分(L*2-L*3)及顯示部的色度a*2和非顯示部的色度a*3的差分(a*2-a*3)的關係時,以-1.50~1.50為佳,以-1.00~1.00較佳,特別以-0.80~0.80為佳,再以-0.50~0.50更佳,以-0.25~0.25最佳。透過這些,容易滿足上述色差ΔE。
此處,上述一顯示體構成元件及其他的顯示體構成元件的至少一方,在經黏著劑層貼合側的表面具有凸部為佳。在此情形,該凸部也可以構成上述非顯示部的一部分或全部。如此的凸部,例如,在顯示體構成元件的黏著劑層側形成俯視邊框狀的印刷層等。以下參照圖式說明具有如此凸部的顯示體之一例。
如圖1所示,本實施形態之顯示體2具有第1顯示體構成元件21(一顯示體構成元件)、第2顯示體構成元件22(其他的顯示體構成元件)、及位於該等之間、使第1顯示體構成元件21和第2顯示體構成元件22相互貼合的黏著劑層11所構成。在本實施形態,第1顯示體構成元件21在黏著劑層11側的表面,具有為凸部一例的印刷層3。為此凸部的印刷層3,相對於該印刷層3不存在的部分,形成階差。
第1顯示體構成元件21除了玻璃板、塑膠板等之外,以包含該等的層積體等所構成的保護面板為佳,特別是塑膠板、或包含塑膠板的層積體等所構成的保護面板為佳。在此情形,印刷層3一般在第1顯示體構成元件21中的黏著劑層11側形成邊框狀。
上述玻璃板沒有特別限制,例如化學強化玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含有鋇・鍶玻璃、鋁矽酸玻璃、鉛玻璃、硼矽玻璃、硼矽酸鋇(barium borosilicate)玻璃等。玻璃板的厚度沒有特別限定,通常為0.1~5mm,較佳為0.2~2mm。
上述塑膠板沒有特別限定,例如聚碳酸酯樹脂(PC)板、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA)板等的丙烯酸樹脂板、在聚碳酸酯樹脂板層積聚甲基丙烯酸甲酯樹脂層等的丙烯酸樹脂層的塑膠板等。又,上述的聚碳酸酯樹脂板,也可含有聚碳酸酯樹脂以外的樹脂作為構成其的材料,又,上述丙烯酸樹脂板,也可含有丙烯酸樹脂以外的樹脂作為構成其的材料。又,此塑膠板也可為添加紫外線吸收劑者。
塑膠板的厚度沒有特別限定,通常為0.2~5mm,較佳為0.4~3mm,特佳為0.6~2.5mm。
上述玻璃板或塑膠板的一面或兩面可設置各種機能層(透明導電膜、金屬層、氧化矽層、硬塗層、防眩膜層等),也可層積光學元件。又,透明導電膜及金屬層也可圖案化(patterning)。
第2顯示體構成元件22以應貼附於第1顯示體構成元件21的光學元件、顯示體模組(例如液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機發光二極體(有機EL)模組等)、作為顯示體模組的一部分的光學元件、或包含顯示體模組的層積體為佳。
上述光學元件例如防飛散膜、偏光板(偏光膜)、偏光器、位相差板(位相差膜)、視角補償膜、增亮膜、對比增加膜、液晶高分子膜、擴散膜、半透過反射膜、透明導電膜等。防飛散膜例如由在基材膜的一面形成硬塗層所形成的硬塗膜等。
構成印刷層3的材料沒有特別限定,可使用印刷用的公知材料。印刷層3的厚度,亦即階差的高度,下限值以3μm以上為佳,以5μm以上較佳,以7μm以上特佳,以10μm以上更佳。透過階差的高度的下限值為上述者,可充分確保從視認者側看不見電配線等的隱蔽性。又,階差的高度的上限值以50μm以下為佳,以35μm以下較佳,以25μm以下特佳,以20μm以下更佳。透過階差的高度的上限值為上述者,可防止黏著劑層11對該印刷層3的階差跟隨性的惡化。
黏著劑層11可經由以下說明的黏著片的黏著劑層適宜形成。但是,只要滿足上述的物性,本發明並不限於此等。
[黏著片] 本發明之一實施形態之黏著片,具有用於使構成具有顯示部和非顯示部的顯示體之一顯示體構成元件和其他的構成元件貼合之黏著劑層,較佳為,在該黏著劑層的一面或兩面層積剝離片而成。
本實施形態中的黏著劑層為,全光線透過率為3%以上,以上述色差ΔE滿足2.00以下而被著色者。該等的較佳範圍、以及本實施形態中之黏著劑層的明度L*(=L*1)、黏著劑層的色度a*(=a*1)、以及黏著劑層的色度b*(=b*1)的較佳範圍皆如前述。
本實施形態之黏著片之一例的具體結構如圖2所示。 如圖2所示,黏著片1由2片剝離片12a, 12b、及和該等2片剝離片12a, 12b的剝離面相接而被夾於該2片剝離片12a, 12b之間的黏著劑層11所構成。又,本說明書中之剝離片的剝離面是指剝離片中具有剝離性的表面,包含已進行剝離處理的面、以及雖未進行剝離處理但顯示剝離性的面任一者。
1.各元件 1-1.   黏著劑層 構成本實施形態之黏著片1之黏著劑層11的黏著劑種類,沒有特別限定,例如丙烯酸類黏著劑、聚酯類黏著劑、聚氨酯類黏著劑、橡膠類黏著劑、矽酮類黏著劑等任一者皆可。又,該黏著劑也可為乳劑型、溶劑型、或無溶劑型任一者,也可為交聯型或非交聯型任一者。這些之中,以黏著物性、光學特性等優良的丙烯酸類黏著劑為佳。
又,丙烯酸類黏著劑可為活性能量線硬化性者,也可為活性能量線非硬化性者。又,丙烯酸類黏著劑較佳為交聯型,熱交聯型更佳。
上述黏著劑具體以使含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、交聯劑(B)、和著色劑(C)的黏著性組合物(以下有稱為「黏著性組合物P」的情形)交聯而成者為佳。又,在上述黏著劑為活性能量線硬化性的黏著劑的情形時,黏著性組合物P較佳更含有活性能量線硬化性成份(D)。
由如此黏著性組合物P所獲得的黏著劑可發揮優良的光學特性、黏著力、耐久性(在高溫高濕條件下的階差跟隨性、耐起泡性(blister resistance))等。又,本說明書中,(甲基)丙烯酸表示丙烯酸及甲基丙烯酸兩者。其他類似用語相同。又,「聚合物」也包含「共聚物」的概念。
(1)黏著性組合物的成份 (1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 本實施型態之(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以含有分子內具有和交聯劑(B)反應的反應性基之含有反應性基的單體作為構成該聚合物的單體單元為佳。來自此含有反應性基的單體之反應性基,和交聯劑(B)反應,形成交聯結構(立體網狀結構),獲得具有所欲凝集力的黏著劑。
上述含有反應性基的單體,較佳例如,分子內具有羥基的單體(含羥基單體)、分子內具有羧基的單體(含羧基單體)、分子內具有胺基的單體(含胺基單體)等。這些之中,以和交聯劑(B)的反應性優良的含羥基單體或含羧基單體為佳,也可合併使用含羥基單體及含羧基單體。
含羥基單體,例如,(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等的(甲基)丙烯酸羥基烷酯等。其中,從獲得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羥基和交聯劑(B)的反應性及和其他單體的共聚性的觀點,以具有碳數1~4的羥烷基之(甲基)丙烯酸羥基烷酯為佳。具體例如,(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等為較佳例,特別是丙烯酸2-羥乙酯或丙烯酸4-羥丁酯為較佳例。這些可單獨使用,也可組合2種以上使用。
含羧基單體,例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、順丁烯二酸、伊康酸、檸康酸等的乙烯性不飽和羧酸。其中,從獲得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中的羧基和交聯劑(B)的反應性及和其他單體的共聚性的觀點,以丙烯酸為佳。這些可單獨使用,也可組合2種以上使用。
含胺基單體,例如,(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸n-丁基胺基乙酯等。這些可單獨使用,也可組合2種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有作為構成該聚合物的單體單元之含有反應性基的單體,下限值以1質量%以上為佳,特別是含有5質量%以上為特佳,更以含有10質量%以上為佳,當含有反應性基的單體為含羥基單體的情形時,以含有15質量%以上為佳,含有20質量%以上特佳。又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有作為構成該聚合物的單體單元之含有反應性基的單體,上限值以35質量%以下為佳,特別是以含有30質量%以下為佳,更以含有25質量%以下為佳。當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以上述的量含有作為單體單元之含有反應性基的單體時,在所獲得的黏著劑中形成良好的交聯結構,獲得所欲的凝集力。又,黏著劑中的著色劑(C)的分散性有變得良好的傾向,所獲得的黏著劑成為上述光學物性的再現性及均一性良好者,容易滿足前述色差ΔE。再者,在含有反應性基的單體為含羥基單體的情形時,當含量為15質量%以上時,黏著劑中殘留預定量的羥基。羥基為親水性基,當如此的親水性基以預定量存在黏著劑中,即使黏著劑放置在高溫高濕條件下的情形,在此高溫高濕條件下和浸入黏著劑的水份的相溶性良好,結果,回到常溫常濕時的黏著劑的白化受到抑制(耐濕熱白化性優良)。
又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可不含有含羧基單體作為構成該聚合物的單體單元。由於羧基為酸成份,藉由不含有含羧酸單體,即使在對黏著劑的貼附對象存在因酸產生的問題,例如在錫摻雜氧化銦(ITO)等的透明導電膜或金屬膜等存在的情形,也可抑制因酸所產生的該等問題(腐蝕、電阻值改變等)。但是,允許在不發生如此問題的程度,含有預定量的含羧基單體。具體為,允許(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中含有作為單體單元之含羧基單體0.1質量%以下,較佳為0.01質量%以下,更佳為0.001質量%以下的量。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸烷酯作為構成該聚合物的單體單元者為佳。因此,可表現良好的黏著性。烷基可為直鏈狀或分支鏈狀。
從黏著性的觀點,(甲基)丙烯酸烷酯較佳為烷基的碳數1~20的(甲基)丙烯酸烷酯。烷基的碳數1~20的(甲基)丙烯酸烷酯例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸n-丁酯、(甲基)丙烯酸n-戊酯、(甲基)丙烯酸n-己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸n-癸酯、(甲基)丙烯酸n-十二烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯等。其中,從更提高黏著性的觀點,以烷基的碳數1~8的(甲基)丙烯酸烷酯為佳,以(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸n-丁酯、或(甲基)丙烯酸2-乙基己酯特佳,以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸n-丁酯、或丙烯酸2-乙基己酯為更佳。這些可單獨使用,也可組合2種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)較佳含有作為構成該聚合物的單體單元之(甲基)丙烯酸烷酯40質量%以上,特別以50質量%以上為佳,60質量%以上更佳。當(甲基)丙烯酸烷酯的含量的下限值為上述時,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可發揮適宜的黏著性。又,有著色劑(C)在黏著劑中的分散性良好的傾向,可抑制(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)損失所欲的黏著性。因此,獲得的黏著劑可發揮適宜的黏著性,且成為上述的光學物性的再現性及均一性良好者,容易滿足上述的色差ΔE。又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)較佳含有作為構成該聚合物的單體單元之(甲基)丙烯酸烷酯99質量%以下為佳,含有95質量%以下較佳,含有90質量%以下特佳,含有85質量%以下更佳,含有80質量%以下最佳。當(甲基)丙烯酸烷酯的含量的上限值為上述時,可在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中導入適宜量的含有反應性官能基的單體等的其他單體成份。
上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)較佳為也含有分子內具有脂環結構的單體(含脂環結構單體)作為構成該聚合物的單體單元。由於含脂環結構單體的體積大,推測藉由其存在聚合物中使聚合物彼此的間隔變大,可使獲得的黏著劑成為柔軟性優良者。因此,黏著劑成為階差跟隨性優良者。
含脂環結構單體中的脂環結構的碳環可以是飽和結構,也可以部分具有不飽和鍵。又,脂環結構可以是單環的脂環結構,也可以是二環、三環等的多環的脂環結構。從使獲得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)相互間的距離適切、經由黏著劑賦予較高的應力緩和性的觀點,上述脂環結構為多環的脂環結構(多環結構)為佳。再者,考慮(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和其他成份的相溶性,上述多環結構以二環至四環特佳。又,從和上述相同的賦予應力緩和性的觀點,脂環結構的碳數(即形成環的部分的全部碳數,在複數個環獨立存在的情形,為其總計的碳數),通常以5以上為佳,7以上特佳。另一方面,脂環結構的碳數的上限沒有特別限制,從和上述相同的相溶性觀點,以15以下為佳,10以下特佳。
上述含脂環結構單體具體例如,(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯等,其中,以發揮更優良的階差跟隨性之(甲基)丙烯酸二環戊酯(脂環結構的碳數:10)、(甲基)丙烯酸金剛烷酯(脂環結構的碳數:10)、或(甲基)丙烯酸異莰酯(脂環結構的碳數:7)為佳,特別以(甲基)丙烯酸異莰酯為佳,更以丙烯酸異莰酯為佳。這些可單獨1種使用,也可組合2種以上使用。
在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含脂環結構單體作為構成該聚合物的單體單元之情形,含有該含脂環結構單體1質量%以上為佳,含有4質量%以上特佳,含有8質量%以上更佳。又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有作為構成該聚合物的單體單元之含脂環結構單體30質量%以下為佳,含有22質量%以下特佳,含有14質量%以下更佳。透過含脂環結構單體的含量在上述範圍,獲得的黏著劑的階差跟隨性更優良,且對塑膠的黏著力更優良。
又,上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)較佳為也含有含氮原子單體作為構成該聚合物的單體單元。經由含氮原子單體作為構成單元而存在於聚合物中,可賦予黏著劑預定的極性,對於如玻璃的具有某程度的極性的被黏著體,也可為親和性優良者。從(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)帶有適度剛性的觀點,上述含氮原子單體以具有含氮雜環的單體為佳。又,從提高在所構成的黏著劑的高層次結構中來自上述含氮原子單體部份的自由度的觀點,該含氮原子單體較佳為在用於形成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合所使用之1個聚合性基以外、不含有反應性不飽和雙鍵基者。
具有含氮雜環的單體例如,N-(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-乙烯基-2-吡咯酮、N-(甲基)丙烯醯基吡咯酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-(甲基)丙烯醯基氮丙啶、氮丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、N-乙烯基咔唑、N-乙烯基酞醯亞胺等,其中,以發揮較優良黏著力的N-(甲基)丙烯醯基嗎啉為佳,以N-丙烯醯基嗎啉特佳。這些可單獨1種使用,也可組合2種以上使用。
在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有含氮原子單體作為構成該聚合物的單體單元之情形,含有該含氮原子單體1質量%以上為佳,4質量%以上特佳,8質量%以上更佳。又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)含有作為構成該聚合物的單體單元之該含氮原子單體20質量%以下為佳,16質量%以下特佳,12質量%以下更佳。當含氮原子單體的含量在上述範圍時,獲得的黏著劑可充分發揮對玻璃的優良的黏著力。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)也可視需要含有其他單體作為構成該聚合物的單體單元。為了不損害含反應性官能基單體的前述作用,其他的單體以不含有反應性官能基的單體為佳。如此的單體例如,(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。這些可單獨使用,也可組合2種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為直鏈狀的聚合物為佳。由於為直鏈狀的聚合物,分子鏈的纏繞容易發生,可期待凝集力的提升。因此,所獲得的黏著劑容易發揮適合的凝膠分率或黏著力等,容易成為在高溫高濕條件下的階差跟隨性及耐起泡性優良者。
又,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)以經由溶液聚合法獲得的溶液聚合物為佳。由於為溶液聚合物,容易獲得高分子量的聚合物,可期待凝集力的提升。因此,所獲得的黏著劑容易發揮適合的凝膠分率或黏著力等,容易成為在高溫高濕條件下的階差跟隨性及耐起泡性優良者。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合態樣可以是無規共聚物,也可以是嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量,下限值以20萬以上為佳,30萬以上特佳,40萬以上更佳,從著色劑(C)的分散性的觀點,45萬以上更佳。當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的下限值為上述時,獲得的黏著劑的凝膠分率或黏著力等的數值容易成為適宜者,成為在高溫高濕條件下的階差跟隨性或耐起泡性更優良者。又,有著色劑(C)可在黏著劑中的分散性良好的傾向,因此,獲得的黏著劑成為上述光學物性的再現性及均一性良好者,容易滿足上述的色差ΔE。
又(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量,上限值為200萬以下為佳,150萬以下較佳,100萬以下特佳,80萬以下更佳,從容易發輝更高黏著力的觀點,65萬以下為佳。當(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的上限值為上述時,獲得的黏著劑的凝膠分率等的數值容易為適宜者,成為初期的階差跟隨性變得更優良者。又,本說明書中的重量平均分子量為經由凝膠滲透層析(GPC)法所測量的標準聚苯乙烯換算的值。
又,黏著性組合物P中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可單獨1種使用,也可組合2種以上使用。
(1-2)交聯劑(B) 交聯劑(B)可經由黏著性組合物P的加熱,使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)交聯,可良好地形成立體網狀結構。因此,使獲得的黏著劑的凝集力提高,成為在高溫高濕條件下的階差跟隨性及耐起泡性優良者。
交聯劑(B)只要為和(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性基反應者即可,例如異氰酸酯類交聯劑、環氧類交聯劑、胺類交聯劑、三聚氰胺類交聯劑、氮丙啶類交聯劑、聯胺類交聯劑、醛類交聯劑、㗁唑啉類交聯劑、金屬烷氧化物類交聯劑、金屬螯合劑類交聯劑、金屬鹽類交聯劑、銨鹽類交聯劑等。上述之中,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具的反應性基為羥基的情形,使用和羥基的反應性優良的異氰酸酯類交聯劑為佳,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具的反應性基為羧基的情形,使用和羧基的反應性優良的環氧類交聯劑為佳。又,交聯劑(B)可單獨1種,也可組合2種以上使用。
異氰酸酯類交聯劑至少包含聚異氰酸酯化合物。聚異氰酸酯化合物,例如,甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等的脂環聚異氰酸酯等,及該等的雙縮脲體、異氰脲酸酯體,進一步和乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等的小分子含活性氫的化合物的反應物之加成體等。其中,從和羥基的反應性的觀點,以三羥甲基丙烷改性的芳香族聚異氰酸酯,特別是三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯及三羥甲基丙烷改性二甲苯二異氰酸酯為佳。
環氧類交聯劑,例如,1, 3-雙(N, N—二環氧丙基胺基甲基)環己烷、N, N, N’, N’, -四環氧丙基-m-二甲苯二胺、乙二醇二環氧丙基醚、1, 6-己二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷二環氧丙基醚、二環氧丙基苯胺、二環氧丙基胺等。其中,從和羧基的反應性的觀點,以1, 3-雙(N,N—二環氧丙基胺基甲基)環己烷為佳。
黏著性組合物P中,交聯劑(B)的含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,以0.01質量份以上為佳,0.03質量份以上特佳,0.05質量份以上更佳。又,該含量以10質量份以下為佳,5質量份以下較佳,1質量份以下特佳,0.4質量份以下更佳。透過交聯劑(B)的含量在上述範圍,獲得的黏著劑發揮良好的凝集力,凝膠分率或黏著力等的數值等容易成為適宜者,成為在高溫高濕條件下的階差跟隨性及耐起泡性更優良者。
(1-3)著色劑(C) 著色劑(C)可以是顏料,也可以是染料。染料可以是無機類顏料,也可以是有機類顏料。從獲得的黏著劑的耐久性的觀點,以無機類顏料為佳。著色劑的顏色選擇色差ΔE成為上述範圍的顏色,一般以黑色、茶色、深藍色、紫色、藍色等的暗色或深色為佳,特別以黑色為佳。
無機類顏料,例如碳黑、鈷類色素、鐵類色素、鉻類色素、鈦類色素、釩類色素、鋯類色素、鉬類色素、釕類色素、鉑類色素、ITO(氧化銦錫)類色素、ATO(氧化銻錫)類色素等。
又,有機類顏料及有機類染料例如,胺鎓(aminium)類色素、花青素(cyanine)類色素、部花青素(merocyanine)類色素、克酮酸(croconium)類色素、方酸菁(squarylium)類色素、甘菊環鎓(azulenium)類色素、聚甲炔(polymethine)類色素、萘醌(naphthoquinone)類色素、吡喃鎓(pyrylium)類色素、酞菁(phthalocyanine)類色素、萘酞菁(naphthalocyanine)類色素、萘內醯胺(naphtholactam)類色素、偶氮(azo)類色素、縮合偶氮類色素、靛藍(indigo)類色素、紫環酮(perinone)類色素、苝(perylene)類色素、二
Figure 109112424-A0305-02-0020-3
嗪(dioxazine)類色素、喹吖啶酮(quinacridone)類色素、異吲哚啉酮(isoindolinone)類色素、喹啉黃(quinophthalone)類色素、吡咯(pyrrole)類色素、硫靛(thioindigo)類色素、金屬錯合物類色素(金屬錯合物鹽染料)、二硫醇金屬錯合物類色素、靛酚(indophenol)類色素、三芳基甲烷類色素、蒽醌(anthraquinone)類色素、二
Figure 109112424-A0305-02-0020-4
嗪(dioxazine)類色素、萘酚(naphthol)類色素、甲亞胺(azomethine)類色素、苯并咪唑酮(benzimidazolone)類色素、皮蒽酮(pyranthrone)類色素及還原類(threne)色素等。
黑色顏料例如,碳黑、氧化銅、四氧化三鐵、二氧化錳、苯胺黑、活性碳等。又,黑色染料例如高濃度的植物染料或偶氮類染料等。
又,上述的顏料或染料可視目的適宜混合使用。
從色差△E的觀點,上述著色劑中以碳黑、苯胺黑(nigrosine)類黑色染料及鉻酸鹽類黑色染料為佳。又,碳黑可對其表面進行預定的處理(例如親溶劑化處理),也可不進行處理。
上述著色劑,該著色劑經乙酸乙酯1萬倍稀釋的液體,在波長780nm的霧度值、和在波長380nm的霧度值之平均值的平均霧度值,下限值以1%以上者為佳,2%以上者特佳,3%以上者更佳。又,上述著色劑的該平均霧度值的上限值以60%以下者為佳,40%以下者為佳,30%以下者特佳,20%以下者更佳,10%以下者最佳。經由適量使用如此的著色劑,使獲得的黏著劑成為上述光學物性的再現性及均一性良好者,可容易滿足上述色差△E。
又,上述著色劑,該著色劑經乙酸乙酯1萬倍稀釋的液體,在波長780nm的霧度值、和在波長380nm的霧度值的差分的值,以30點以下為佳,25點以下較佳,20點以下特佳,16點以下更佳,10點以下最佳。經由適量使用如此的著色劑,使獲得的黏著劑成為上述光學物性的再現性及均一性良好者,可容易滿足上述色差ΔE。
又,上述霧度值的差分的下限值可為0點,但從容易調整前述黏著劑層11的光學物性為適宜者的觀點,以0.1點以上為佳,以0.5點以上較佳,以1點以上特佳,以3點以上更佳。
上述著色劑經乙酸乙酯1萬倍稀釋的液體,在波長780nm的霧度值以0.1~50%為佳,0.5~40%較佳,1~30%特佳,1.5~20%更佳,2~10%最佳。又,上述著色劑經乙酸乙酯1萬倍稀釋的液體,在波長380nm的霧度值以1~60%為佳,3~50%較佳,6~40%特佳,8~30%更佳,10~20%最佳。因此,容易滿足上述霧度值的差分。
再者,上述著色劑經乙酸乙酯1萬倍稀釋的液體,在波長區域380~780nm的5nm間隔的各波長(亦即,380nm、385nm、390nm、・・・、775nm、780nm)的霧度值的標準差以10以下者為佳,8以下者較佳,5以下者特佳,2以下者更佳。上述標準差的下限值為0者最佳,但通常以0.1以上者為佳,0.5以上特佳,1以上者更佳。因此,獲得的黏著劑成為上述光學物性的再現性及均一性良好者,可容易滿足上述色差ΔE。
黏著性組合物P中,著色劑(C)的含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,以0.001質量份以上為佳,0.005質量份以上較佳,0.01質量份以上特佳,0.02質量份以上更佳,0.03質量份以上最佳。當著色劑(C)的含量的下限值為上述時,可調整上述全光線透過率的數值為預定程度地低,且容易滿足上述色差ΔE。又,上述含量以1.3質量份以下為佳,1.0質量份以下較佳,0.4質量份以下特佳,0.3質量份以下更佳,0.15質量份以下最佳。當著色劑(C)的含量的上限值為上述時,獲得的黏著劑容易發揮適宜的光學物性,更容易滿足上述色差ΔE及上述全光線透過率。
(1-4)活性能量線硬化性成份(D) 在使黏著性組合物P交聯而成的黏著劑以活性能量線硬化的黏著劑中,活性能量線硬化性成份(D)相互聚合,推測該聚合的活性能量線硬化性成份(D)纏繞於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的交聯結構(立體網狀結構)。具有如此高層次結構的黏著劑發揮非常優良的耐久性,成為在高溫高濕條件下的階差跟隨性及耐起泡性特別優良者。
活性能量線硬化性成份(D)只要是經活性能量線照射而硬化、可得到上述效果的成份,沒有特別限制,可以是單體、寡聚物、或聚合物任一種,也可以是這些的混合物。其中,可較佳為例如耐起泡性更優良的多官能基丙烯酸酯類單體。
多官能基丙烯酸酯類單體例如,1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧基乙氧基)苯基]芴等的2官能基型;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、ε-己內酯改性參-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯等的3官能基型;二甘油四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的4官能基型;丙酸改性二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的5官能基型;二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的6官能基型等。這些可單獨1種使用,也可組合2種以上使用。從和(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性的觀點,多官能基丙烯酸酯類單體為分子量小於1000者為佳。
上述之中,從獲得的黏著劑的耐起泡性的觀點,以二(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、參(丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、ε-己內酯改性參-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯等的分子內含有異氰脲酸酯結構的多官能基丙烯酸酯類單體,或三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯等的分子內含有環狀結構(特別是環烷結構)的多官能基丙烯酸酯類單體為佳,以3官能基以上、且分子內含有異氰脲酸酯結構的多官能基丙烯酸酯類單體,或2官能基以上、且分子內含有多環結構(特別是環烷的多環結構)的多官能基丙烯酸酯類單體較佳,以ε-己內酯改性參-(2-(甲基)丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、或三環癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯為特佳,以ε-己內酯改性參-(2-丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯、或三環癸烷二甲醇丙烯酸酯為更佳,以ε-己內酯改性參-(2-丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯為最佳。
黏著性組合物P中,活性能量線硬化性成份(D)的含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,下限值為1質量份以上為佳,3質量份以上特佳,4質量份以上更佳。另一方面,從活性能量線硬化後的黏著劑的黏著力的觀點,上述含量的上限值以20質量份以下為佳,12質量份以下特佳,10質量份以下更佳,從容易發揮更高黏著力的觀點,以9質量份以下為佳。透過活性能量線硬化性成份(D)的含量在上述範圍,活性能量線硬化後的黏著劑容易使凝膠分率或黏著力等的數值成為適宜者,成為在高溫高濕條件下的階差跟隨性及耐起泡性更優良者。
(1-5)光聚合起始劑(E) 在使用紫外線作為使黏著性組合物P硬化的活性能量線的情形,黏著性組合物P更含有光聚合起始劑(E)者為佳。由於含有如此的光聚合起始劑(E),可效率良好地聚合活性能量線硬化性成份(D),又可減少聚合硬化時間及活性能量線的照射量。
如此的光聚合起始劑(E)例如,安息香(benzoin)、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基醚、安息香-n-丁基醚、安息香異丁基醚、苯乙酮(acetophenone)、二甲基胺基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉基-丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯基酮(benzophenone)、p-苯基二苯基酮、4,4’ -二乙基胺基二苯基酮、二氯二苯基酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-三級丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、2-甲基噻噸酮(2-methyl thioxanthone)、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、苄基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、p-二甲基胺基苯甲酸酯、寡[2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物等。這些可單獨使用,也可組合2種以上使用。
黏著性組合物P中,光聚合起始劑(E)的含量,相對於活性能量線硬化性成份(D)100質量份,下限值以0.1質量份以上為佳,1質量份以上特佳,5質量份以上更佳。又,上限值為30質量份以下為佳,20質量份以下特佳,12質量份以下更佳。
(1-6)各種添加劑 黏著性組合物P中可視需要添加通常使用於丙烯酸類黏著劑的各種添加劑,例如矽烷偶合劑、防鏽劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、增黏劑、抗氧化劑、光安定劑、軟化劑、折射率調整劑等。又,構成黏著性組合物P的添加劑不包含後述的聚合溶媒或稀釋溶媒。
上述之中,黏著性組合物P含有矽烷偶合劑者為佳。因此,即使被黏著體是塑膠板、玻璃元件,也可成為和該被黏著體的密著性增加、在高溫高濕條件下的階差跟隨性及耐起泡性更優良者。
矽烷偶合劑為分子內具有至少1個烷氧基矽基的有機矽化合物,以和(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性佳、具有透光性者為佳。
如此的矽烷偶合劑例如,乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等的含有聚合性不飽和基的矽化合物;3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等的具有環氧結構的矽化合物;3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三乙氧基矽烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基矽烷等的含有巰基的矽化合物;3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等的含有胺基的矽化合物;3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷;或者這些的至少1個和甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷等的含有烷基的矽化合物之縮合物等。這些可單獨1種使用,也可組合2種以上使用。
黏著性組合物P中的矽烷偶合劑的含量,相對於(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份,以0.01質量份以上為佳,0.05質量份以上特佳,0.1質量份以上更佳。又,該含量以1質量份以下為佳,0.5質量份以下特佳,0.3質量份以下更佳。
(2)黏著性組合物的調製 黏著性組合物P可經由製造(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、將所得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)和交聯劑(B)、著色劑(C)混合、及視需要加入活性能量線硬化性成份(D)、光聚合起始劑(E)、添加劑等而製造。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)可經由使構成聚合物的單體的混合物以一般的自由基聚合法進行聚合來製造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合以視需要使用聚合起始劑、經溶液聚合法進行者為佳。但是,本發明不限於此等,也可以在無溶劑下進行聚合。聚合溶媒,例如乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙基酮等,也可併用2種以上。
聚合起始劑例如偶氮類化合物、有機過氧化物等,也可併用2種以上。偶氮類化合物,例如,2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷1-碳腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酯)、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
有機過氧化物例如,過氧苯甲醯、過氧苯甲酸t-丁酯、氫過氧異丙苯、過氧二碳酸二異丙酯、過氧二碳酸二-n-丙酯、過氧二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧新癸酸t-丁酯(t-butyl peroxyneodecanoate)、過氧新戊酸t-丁酯(t-butyl peroxybivalate)、(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物、過氧二丙醯(dipropionyl peroxide)、過氧二乙醯(diacetyl peroxide)等。
又,上述聚合步驟中,經由調配2-巰基乙醇等的鏈移動劑,可調節所得的聚合物的重量平均分子量。
獲得(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)後,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液添加交聯劑(B)、著色劑(C)、及視需要添加稀釋溶劑、活性能量線硬化性成份(D)、光聚合起始劑(E)、添加劑等,經過充分混合,獲得以溶劑稀釋的黏著性組合物P(塗佈溶液)。又,在任一上述各成份,在使用固體狀物的情形、或在未稀釋的狀態和其他成分混合時產生析出的情形,可事先將該成份單獨溶解或稀釋於稀釋溶媒,再和其他成分混合。
上述稀釋溶劑使用例如,己烷、庚烷、環己烷等的脂肪族烴;甲苯、二甲苯等的芳香族烴;二氯甲烷、氯乙烯等的鹵化烴;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇類;丙酮、甲乙酮、2-戊酮、異氟爾酮(isophorone)、環己酮等的酮類;乙酸乙酯、乙酸丁酯等的酯類;乙基賽珞蘇等的賽珞蘇(cellosolve)類溶劑等。
如此調製的塗佈溶液的濃度、黏度只要是可以塗佈的範圍,沒有特別限制,可視狀況適宜選擇。例如,黏著性組合物P的濃度稀釋為10~60質量%。又,在獲得塗佈溶液之時,稀釋溶液等的添加為非必要條件,如果黏著性組合物P是可塗佈的黏度等,也可不添加稀釋溶劑。在此情形,黏著性組合物P為以(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶媒直接作為稀釋溶劑的塗佈溶劑。
(3)黏著劑層的形成 本實施形態之黏著劑層11較佳由使黏著性組合物P(的塗佈層)交聯的黏著劑所形成者。黏著性組合物P的交聯通常可經由加熱處理進行。又,此加熱處理也可在使塗佈於所欲的對象物之黏著性組合物P的塗佈層揮發稀釋溶劑時的乾燥處理一起進行。
加熱處理的加熱溫度以50~150℃為佳,以70~120℃特佳。又加熱時間以10秒~10分為佳,50秒~2分特佳。
加熱處理後,可視需要設有在常溫(例如23℃、50%RH)約1~2週左右的熟化期間。在必須要此熟化期間的情形,在熟化期間過後,形成黏著劑,在不需要熟化期間的情形,在加熱處理結束後,形成黏著劑。
經由上述加熱處理(及熟化),透過交聯劑(B)使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)充份交聯。如此所得的黏著劑成為容易滿足所欲凝膠分率或黏著力等的數值,成為在高溫高濕條件下的階差跟隨性及耐起泡性優良者。
(4)黏著劑的物性(凝膠分率) 本實施形態中黏著劑的凝膠分率,下限值以20%以上為佳,25%以上較佳,30%以上特佳。當黏著劑的凝膠分率的下限值為上述時,黏著劑的凝集力增加,成為在高溫高濕條件下的階差跟隨性更優良者。又,本實施形態之黏著劑的凝膠分率,上限值以100%以下為佳,90%以下較佳,80%以下特佳,70%以下更佳。當黏著劑的凝膠分率的上限值為上述時,黏著劑不會過硬,成為初期的階差跟隨性及耐久後的階差跟隨性皆優良者。又,成為表現良好的黏著力、和被黏著體的接著性更優良者。在此,黏著劑的凝膠分率的測量方法,如後述的試驗例所示。
在活性能量線硬化性的黏著劑的情形,活性能量線硬化後的黏著劑的凝膠分率,下限值以40%以上為佳,45%以上較佳,50%以上特佳,62%以上最佳。又,該凝膠分率的上限值以100%以下為佳,95%以下較佳,90%以下特佳,85%以下更佳。當活性能量線硬化後的黏著劑的凝膠分率在上述範圍時,成為在高溫高濕條件下的階差跟隨性及耐起泡性更優良者。又,成為表現良好的黏著力、和被黏著體的接著性更優良者。
(5)黏著劑層的厚度 黏著劑層11的厚度,下限值以10μm以上為佳,25μm以上較佳,50μm以上特佳。當黏著劑層11的厚度的下限值為上述時,透過和著色劑(C)的含量的關係,容易滿足上述的光學物性,又,容易發揮所欲的黏著力。又,從容易發揮優良的階差跟隨性的觀點,下限值以120μm以上為佳,140μm以上較佳,160μm以上特佳,180μm以上更佳。
又,黏著劑層11的厚度,上限值以1000μm以下為佳,500μm以下較佳,400μm以下特佳,300μm以下更佳。當黏著劑層11的厚度的上限值為上述時,成為加工性良好者。又,難以發生因壓痕等的外觀問題。再者,透過和著色劑(C)的含量等的關係,容易滿足上述的光學物性。又,黏著劑層11可形成單層,也可層積複數層而形成。
又,顯示體2中的黏著劑層11的厚度,基本上和本實施形態中的黏著片1的黏著劑層11的厚度相同。
1-2. 剝離片 剝離片12a, 12b為保護黏著劑層11至黏著片1使用之時者,在使用黏著片1(黏著劑層11)時被剝離。本實施形態之黏著片1中,剝離片12a, 12b的其中之一或兩者並非一定必要者。
剝離片12a, 12b使用例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚對苯二甲酸丁二酯膜、聚氨酯膜、乙烯乙酸乙烯酯膜、離子聚合物樹脂膜、乙烯•(甲基)丙烯酸共聚物膜、乙烯•(甲基)丙烯酸酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、聚醯亞胺膜、氟樹脂膜等。又,也可使用這些的交聯膜。再者,也可使用這些的層積膜。
在上述剝離片12a, 12b的剝離面(特別是和黏著劑層11相接的一面)進行剝離處理為佳。使用於剝離處理的剝離劑,例如,醇酸類、矽酮類、氟類、不飽合聚酯類、聚烯烴類、蠟類等的剝離劑。又,剝離片12a, 12b之中,較佳為一剝離片作為剝離力大的重剝離型剝離片,另一剝離片作為剝離力小的輕剝離型剝離片。
剝離片12a, 12b的厚度沒有特別限定,通常為約20~150μm。
2.物性 (1)霧度值 黏著劑層11的霧度值通常為0%以上,在黏著劑層11中的著色劑(C)為染料的情形時,以0.01%以上為佳,0.05%以上較佳,0.1%以上特佳。又,在黏著劑層11中的著色劑(C)為顏料的情形時,黏著劑層11的霧度值以0.1%以上為佳,0.5%以上較佳,1.0%以上特佳,1.5%以上更佳,3.0%以上最佳。藉由黏著劑層11的霧度值的下限值為上述,容易滿足前述的色差ΔE。另一方面,黏著劑層11的霧度值以80%以下為佳,60%以下為較佳,40%以下特佳,從視認性觀點,以30%以下為佳,20%以下最佳。藉由黏著劑層11的霧度值的上限值為上述者,容易滿足上述的全光線透過率及色差ΔE。又,本說明書中的霧度值為根據JIS K7361:2000所測量的值。
(2)黏著力 本實施形態之黏著片1對鈉鈣玻璃的黏著力,下限值以3N/25mm以上為佳,5N/25mm以上較佳,10N/25mm以上特佳,20N/25mm以上更佳。當黏著力的下限值為上述時,成為在高溫高濕條件下的階差跟隨性及耐起泡性更優良者。又,本實施形態之黏著片1對鈉鈣玻璃的黏著力,上限值以100N/25mm以下為佳,90N/25mm以下較佳,70N/25mm以下特佳。當黏著力的上限值為上述時,可得到良好的重工性,在發生貼合錯誤的情形,顯示體構成元件、特別是昂貴的顯示體構成元件的再利用成為可能。
此處,本說明書之黏著力基本上是根據JIS Z0237:2009經由180度剝離法所測量的黏著力,但以測量樣本為25mm寬、100mm長,將該測量樣本貼附於被黏著體,以0.5MPa、50℃加壓20分鐘後,在常壓、23℃、50%RH的條件下放置24小時,以剝離速度300mm/min測量者。又,在活性能量線硬化性的黏著劑的情形,則針對貼附被黏著體後而活性能量線硬化的黏著劑層的黏著力。
3.黏著片的製造 黏著片1的一製造例為,在一剝離片12a(或12b)的剝離面,塗佈上述黏著性組合物P的塗佈溶液,進行加熱處理,使黏著性組合物P熱交聯,形成塗佈層後,在該塗佈層和另一剝離片12b(或12a)的剝離面疊合。在必須要熟化期間的情形,經過熟化期間,在不需要熟化期間的情形,則上述塗佈層直接成為黏著劑層1。因此,獲得上述黏著片1。對於加熱處理及熟化的條件,如前所述。
黏著片1的其他製造例為,在一剝離片12a的剝離面,塗佈上述黏著性組合物P的塗佈溶液,進行加熱處理,使黏著性組合物P熱交聯,形成塗佈層,獲得帶有塗佈層的剝離片12a。另外,在另一剝離片12b的剝離面,塗佈上述黏著性組合物P的塗佈溶液,進行加熱處理,使黏著性組合物P熱交聯,形成塗佈層,獲得帶有塗佈層的剝離片12b。之後,將帶有塗佈層的剝離片12a和帶有塗佈層的剝離片12b以兩方的塗佈層互相接觸而進行貼合。在此,也可以製作複數個帶有塗佈層的剝離片,以所欲的個數貼合該塗佈層。在必須要熟化期間的情形,經過熟化期間,在不需要熟化期間的情形,則上述層積的塗佈層直接成為黏著劑層11。因此,獲得上述黏著片1。根據此製造例,即使在黏著劑層11厚的情形,也可穩定製造。
塗佈上述黏著性組合物P的塗佈溶液的方法,可利用例如棒塗佈法、刀塗佈法、輥塗佈法、刮板塗佈法、模具塗佈法、凹版塗佈法等。
〔顯示體的製造〕
在製造上述顯示體2中,一例為,剝離黏著片1的一剝離片12a,將黏著片1露出的黏著劑層11貼合於第1顯示體構成元件21的印刷層3存在的一側表面。
之後,從黏著片1的黏著劑層11剝離另一剝離片12b,將黏著片1露出的黏著劑層11和第2顯示體構成元件22貼合。又,其他例也可交換第1顯示體構成元件21和第2顯示體構成元件22的貼合順序。
在黏著劑層11為活性能量線硬化性的情形,透過如上述黏著劑層11,使第1顯示體構成元件21及第2顯示體構成元件22貼合之後,對黏著劑層11照射活性能量線。因此,使黏著劑層11中的能量線硬化性成份(D)進行聚合,使黏著劑層11硬化。對黏著劑層11的能量線的照射,通常穿越第1顯示體構成元件21或第2顯示體構成元件22任一者而進行,較佳為穿越作為保護面板的第1顯示體構成元件21而進行。
活性能量線是指電磁波或帶電粒子線中具有能量量子者,具體例如紫外線或電子線等。活性能量線中,以容易處理的紫外線特佳。
紫外線的照射可經由高壓水銀燈、無極H燈、氙燈等進行,紫外線的照射量的照度以約50~1000mW/cm2 為佳,約100~500mW/cm2 為佳。又,光量以50~10000mJ/cm2 為佳,200~7000mJ/cm2 為較佳,500~3000mJ/cm2 為特佳。另一方面,電子線的照射可經由電子線加速器等進行,電子線的照射量以約10~1000krad為佳。
具有如上述經活性能量線照射而硬化的黏著劑層11之顯示體2,發揮優良的耐起泡性。例如,顯示體2放置在例如高溫高濕條件下(例如85℃、85%RH),即使第1顯示體構成元件21及/或第2顯示體構成元件22發生脫氣的情形,也會抑制在黏著劑層11和顯示體構成元件21, 22的界面發生氣泡、浮起、剝落等的起泡(blister)。
又,在上述顯示體2中,在黏著劑層11為由黏著性組合物P所形成的情形,該黏著劑層11在高溫高濕條件下的階差跟隨性優良。因此,顯示體2即使放置在例如高溫高濕條件下(例如85℃、85%RH)的情形,也會抑制在階差附近發生氣泡、浮起、剝落等之事。
[其他顯示體] 本發明之其他實施形態之顯示體,如圖3所示。圖3之實施形態之顯示體2A具有和前述顯示體2相同構成,但是黏著劑層11由著色黏著劑層111和無色黏著劑層112的層積體所構成。並且,無色黏著劑層112位於和第1顯示體構成元件21中的凸部之印刷層3相接側。
著色黏著劑層111和前述顯示體2的黏著劑層11相同,因著色劑而被著色。另一方面,無色黏著劑層112則不因著色劑而著色,以無色透明為佳。
假如,在著色黏著劑層111位於和第1顯示體構成元件21中的印刷層3相接側的情形,該著色黏著劑層111因為印刷層3的凹凸而被壓縮或變形。因此,著色黏著劑層111的顏色可能有深淺,有穿透率發生不均的情形。例如,在著色黏著劑層111被壓縮的部分,顏色變深,有透過率降低的情形。對此,如上述,藉由和第1顯示體構成元件21中的印刷層3相接的層為無色黏著劑層112,可抑制由於印刷層3的凹凸而使著色黏著劑層111被壓縮或變形之事。經由該等,可抑制黏著劑層11的透過率不均,提高顯示體的外觀品質,更提高設計性。
以上說明之實施形態係為了容易理解本發明而記載,並非為了限制本發明所記載。因此,上述實施形態所揭示之各要件也包含了本發明之技術範圍所屬之所有設計變更或均等物之旨趣。
例如,黏著片1中之剝離片12a,12b任一者或兩者也可被省略,又也可以經由替換剝離片12a及/或12b而層積所欲的光學元件。又,第1顯示體構成元件21也可不具有印刷層3。在此情形,顯示體2的一例也可在邊緣部份具有黑色等的框材。 [實施例]
以下藉由實施例等更具體說明本發明,但本發明之範圍不限於此等實施例等。
[實施例1] 1.(甲基)丙烯酸酯聚合物之調製 將丙烯酸2-乙基己酯60質量份、丙烯酸異莰酯10質量份、N-丙烯醯基嗎啉10質量份、及丙烯酸2-羥乙酯20質量份,經溶液聚合法進行共聚合,調製(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。此(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量以後述方法測量時,重量平均分子量(Mw)為50萬。
2.黏著性組合物之調製 將上述步驟1獲得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份(固形分換算值;以下皆同)、交聯劑(B)之三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(Toyo Chem社製,製品名「BHS8515」)0.2質量份、著色劑(C)之碳黑類黑色顏料(C1)0.04質量份、活性能量線硬化性成份(D)之ε-己內酯改性參-(2-丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯(D1;新中村化學社製,製品名「NK Ester A-9300-1CL」)5.0質量份、光聚合起始劑(E)之1-羥基環己基苯基酮及二苯基酮的質量比1:1的混合物0.5質量份、以及矽烷偶合劑之3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷0.2質量份混合,充分攪拌,以甲乙基酮稀釋,獲得黏著性組合物之塗佈溶液。
在此,以(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為100質量份(固形分換算值)時的各黏著性組合物的各調配(固形分換算值)顯示於表1。又,表1所記載之符號等的詳細如下。 [(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)] 2EHA:丙烯酸2-乙基己酯 IBXA:丙烯酸異莰酯 ACMO:N-丙烯醯基嗎啉 HEA:丙烯酸2-羥乙酯 MMA:甲基丙烯酸甲酯 BA:丙烯酸n-丁酯 AA:丙烯酸 [交聯劑(B)] TDI:三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(Toyo Chem社製,製品名「BHS8515」) XDI:三羥甲基丙烷改性二甲苯二異氰酸酯(綜研化學社製,製品名「TD-75」) 環氧:1, 3-雙(N, N—二環氧丙基胺基甲基)環己烷(三菱氣體化學社製,製品名「TETRAD-C」) [著色劑(C)] C1~C2:具有表2所示物性的碳黑類黑色顏料 [活性能量線硬化性成份(D)] D1:ε-己內酯改性參-(2-丙烯醯氧基乙基)異氰脲酸酯(新中村化學社製,製品名「NK Ester A-9300-1CL」) D2:三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯(新中村化學社製,製品名「NK Ester A-DCP」)
對於以乙酸乙酯1萬倍稀釋C1~C2的著色劑之液體,根據JIS K7136:2000,使用霧度計(日本電色工業社製,製品名「SH-7000」,光程10mm)測量霧度值(%)。由此測量值,計算出在波長780nm的霧度值和在波長380nm的霧度值的差分、在波長780nm的霧度值和在波長380nm的霧度值的平均值之平均霧度、在波長區域380nm~780nm的5nm間隔的各波長之霧度值的標準差。各結果顯示於表2。
3.黏著片之製造 將上述步驟2獲得的黏著性組合物之塗佈溶液,以刀塗佈機塗佈於將聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面以矽酮類剝離劑進行剝離處理之重剝離型剝離片(Lintec社製,製品名「SP-PET752150」)的剝離處理面。之後,對塗佈層以90℃進行加熱1分鐘處理,形成塗佈層(厚度:50μm),製作帶有塗佈層的重剝離型剝離片。
另一方面,將上述步驟2獲得的黏著性組合物之塗佈溶液,以刀塗佈機塗佈於將聚對苯二甲酸乙二酯膜的一面以矽酮類剝離劑進行剝離處理之輕剝離型剝離片(Lintec社製,製品名「SP-PET382120」)的剝離處理面。之後,對塗佈層以90℃進行加熱1分鐘處理,形成塗佈層(厚度:50μm),製作帶有塗佈層的輕剝離型剝離片4片。
將上述獲得的帶有塗佈層的重剝離型剝離片的塗佈層側的表面、和上述獲得的帶有塗佈層的輕剝離型剝離片之其中1片的塗佈層側的表面貼合,獲得厚度100μm的塗佈層夾於重剝離型剝離片和輕剝離型剝離片中間之第1層積體。
之後,從上述第1層積體剝離輕剝離型剝離片,將露出的塗佈層的露出面、和上述獲得的帶有塗佈層的輕剝離型剝離片之其中1片的塗佈層側的表面貼合,獲得厚度150μm的塗佈層夾於重剝離型剝離片和輕剝離型剝離片中間之第2層積體。重複此述相同步驟,獲得厚度250μm的塗佈層夾於重剝離型剝離片和輕剝離型剝離片中間之第4層積體。
之後,將上述第4層積體在23℃、50%RH條件下熟化7日,製造由重剝離型剝離片/黏著劑層(厚度:250μm)/輕剝離型剝離片的構成所形成的黏著片。
又,上述黏著劑層的厚度為,根據JIS K7130,使用定壓厚度測量器(Lintec社製,製品名「PG-02」)測量的數值。
[實施例2~11、比較例1~2] 除了如表1所示變更構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各單體種類及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量(Mw)、交聯劑(B)的種類及調配量、著色劑(C)的種類及調配量、活性能量線硬化性成份(D)的種類及調配量、光聚合起始劑(E)的調配量、矽烷偶合劑的調配量、以及黏著劑層的厚度以外,其餘同實施例1,製作黏著片。又,實施例6、10、及11經由改變形成於剝離片上的黏著劑層的厚度及層積數,而改變黏著劑層的厚度。
上述的重量平均分子量(Mw)是使用凝膠滲透層析(GPC)以下列條件測量(GPC測量)的聚苯乙烯換算的重量平均分子量。 <測定條件> ・GPC測定裝置:Tosoh社製,HLC-8020 ・GPC柱(依下列順序通過):Tosoh社製 TSK  保護管柱(guard column)  HXL-H TSK  膠 GMHXL(×2) TSK  膠  G2000HXL ・測量溶媒:四氫呋喃 ・測量溫度:40℃
[試驗例1](凝膠分率的測量) 將各實施例及比較例所獲得的黏著片,裁切為80mm×80mm的大小,將該黏著劑層包於聚酯製的網(網目大小200),在精密天平秤量其質量,減去上述網的單獨質量,計算出只有黏著劑的質量。此時的質量為M1。
之後,將上述包於聚酯製網的黏著劑室溫下(23℃)浸漬於乙酸乙酯24小時。之後取出黏著劑,在溫度23℃、相對濕度50%的環境下,風乾24小時,再於80℃烤箱中乾燥12小時。乾燥後,在精密天平秤量其質量,減去上述網的單獨質量,計算出只有黏著劑的質量。此時的質量為M2。凝膠分率(%)以(M2/M1)×100表示。因此,導出黏著劑的凝膠分率(UV照射前)。結果如表3所示。
另一方面,對實施例(除實施例7以外)及比較例所獲得的黏著片的黏著劑層,穿越輕剝離型剝離片,以下列條件照射活性能量線(紫外線;UV),使黏著劑層硬化。對此硬化後的黏著劑層的黏著劑,同上述導出凝膠分率(UV照射後)。結果如表3所示。
<活性能量線照射條件> ・使用高壓水銀燈 ・照度200mW/cm2 ,光量2000mJ/cm2 ・UV照度・光量計使用Eye Graphics社製「UVPF-A1」
[試驗例2](全光線透過率之測量) 將實施例及比較例所獲得的黏著片的黏著劑層和玻璃貼合,將此等作為測量用樣本。除了以玻璃進行背景測量外,對於上述測量用樣本,根據JIS K7361-1:1997,使用霧度計(日本電色工業社製,製品名「NDH-5000」)測量全光線透過率(%)。結果如表3所示。
[試驗例3](霧度值之測量) 對於實施例及比較例所獲得的黏著片的黏著劑層,根據JIS K7136:2000,使用霧度計(日本電色工業社製,製品名「NDH-5000」)測量霧度值(%)。結果如表3所示。
[試驗例4](L*a*b*的測量) 對於實施例及比較例所獲得的黏著片的黏著劑層,使用同時測光分光式色度計(日本電色工業社製,製品名「SQ2000」),測量透過光中, CIE1976 L*a*b*表色系所規定的明度L*(L*1)、色度a*(a*1)、色度b*(b*1)。結果如表3所示。
在第1玻璃板(NSG Precision社製,製品名「Corning glass  Eagle XG」,縱90mm×橫50mm×厚0.5mm)的表面,以邊框狀(外形:縱90mm×橫50mm,寬5mm)網版印刷紫外線硬化型油墨(帝國油墨社製,製品名「POS-911墨」)。之後,照射紫外線(80W/cm2 ,金屬鹵化物燈2個,燈高度15cm,皮帶轉速10~15m/分),使已印刷的上述紫外線硬化型油墨硬化,製作具有因印刷層所造成的階差(階差的高度:10μm)之帶有印刷層的玻璃板。
之後,將2片偏光板以中間介有透明黏著片(Lintech社製,製品名「OPTERIA MO-T015」)、使偏光軸成為正交偏光狀態(偏光軸:∠45°,∠135°)而貼合,製作由偏光板/透明黏著片/偏光板所構成的第1層積體。而且,在一偏光板的表面,以中間介有透明黏著片(Lintech社製,製品名「OPTERIA MO-T015」),貼合第2玻璃板(NSG Precision社製,製品名「Corning glass  Eagle XG」,縱90mm×橫50mm×厚0.5mm),製作由偏光板/透明黏著片/偏光板/透明黏著片/玻璃板所構成的第2層積體。又,由於2片偏光板以正交偏光配置,所以成為消光狀態。
將實施例及比較例獲得的黏著片裁切成縱90mm×橫50mm後,從黏著片剝離輕剝離型剝離片,將露出的黏著劑層貼合在上述所得的第2層積體的偏光板側,製作第3層積體。之後,剝離重剝離型剝離片,使露出的黏著劑層以覆蓋邊框狀的印刷層全表面地將上述第3層積體貼合於帶有印刷階差的玻璃板。之後,穿越第1玻璃板,以與試驗例1相同條件,照射活性能量線,使黏著劑層硬化,將此等作為樣本。又,實施例7為未照射活性能量線的狀態。
對於上述所得的樣本的非印刷層部份(相當於顯示體中的顯示部)及印刷層部份(相當於顯示體中的非顯示部),使用分光測色計(BYK社製,製品名「Spectro  guide」),對於從第1玻璃板側的入射光的反射光,測量由CIE1976 L*a*b*表色系所規定的顯示部的明度L*(L*2)、顯示部的色度a*(a*2)及顯示部的色度b*(b*2)、以及非顯示部的明度L*(L*3)、非顯示部的色度a*(a*3)及非顯示部的色度b*(b*3)。結果如表3所示。
從上述結果,根據下式(I)計算色差ΔE。結果如表3所示。
〔試驗例5〕(黏著力之測量)
從實施例和比較例所獲得的黏著片剝離輕剝離型剝離片,使露出的黏著劑層和具有易接著層的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚度:100μm)的易接著層貼合,獲得重剝離型剝離片/黏著劑層/PET膜的層積體。將所獲得的層積體切成25mm寬、100mm長,將此等作為樣本。
在23℃、50%RH的環境下,從上述樣本剝離重剝離型剝離片,將露出的黏著劑層貼附在鈉鈣玻璃(日本板硝子社製)後,在栗原製作所社製的高壓釜以0.5MPa、50℃加壓20分鐘。之後,在23℃、50%RH的條件下放置24小時。
之後,穿越上述PET膜,以與試驗例1相同的條件照射活性能量線,使黏著劑層硬化。又,實施例7的黏著片為未照射活性能量線的狀態。之後,使用拉伸試驗機(Orientec社製,製品名「Tensilon」),以剝離速度300mm/min、剝離角度180度的條件,測量黏著力(N/25mm)。除此處記載之外的條件,其餘根據JIS Z0237:2009進行測量。結果如表3所示。
〔試驗例6〕(外觀協調性的評估)
在試驗例4所獲得的樣本,在3波長螢光燈下(距離螢光燈:200cm),以目視判斷非印刷層部份(相當於顯示體中的顯示部)及印刷層部份(相當於顯示體中的非顯示部)是否融合(有整體感),根據以下基準評估外觀協調性。結果如表3所示。
◎:非印刷層部份和印刷層部份非常融合。
○:非印刷層部份和印刷層部份某程度的融合。
×:非印刷層部份和印刷層部份明顯不融合。
〔試驗例7〕(視認性之評估)
將實施例及比較例獲得的黏著片裁切成縱70mm×橫70mm,將該黏著片的黏著劑層夾於2片鈉鈣玻璃板(日本板硝子社製,縱70mm×橫70mm×厚1.1mm)而貼合。之後,穿越一側的鈉鈣玻璃板,以與試驗例1相同條件,照射活性能量線,使黏著劑層硬化,將此等作為樣本。又,實施例7為未照射活性能量線的狀態。
另一方面,在大小15.6吋、解像度1366×768的顯示器(富士通社製,製品名「LITEBOOK A574/H」)中,將白背景、黑字的文字(字體:MS PGothic)以5點到20點的大小(1點刻度)100%顯示。
在上述顯示器上,配置上述所得的樣本。之後,在距離顯示器50cm的位置,確認可經由目視視認的文字大小,根據以下基準評估視認性。結果如表3所示。 ◎:可以視認6點的文字。 ○:完全無法視認6點的文字,但可以視認8點的文字。 △:完全無法視認8點的文字,但可以視認15點的文字。 ×:無法視認15點的文字。
[試驗例8](階差跟隨性之評估) 在玻璃板(NSG Precision 社製,製品名「Corning glass  Eagle XG」,縱90mm×橫50mm×厚0.5mm)的表面,以邊框狀(外形:縱90mm×橫50mm,寬5mm)網版印刷紫外線硬化型油墨(帝國油墨社製,製品名「POS-911墨」)。之後,照射紫外線(80W/cm2 ,金屬鹵化物燈2個,燈高度15cm,皮帶轉速10~15m/分),使已印刷的上述紫外線硬化型油墨硬化,製作具有因印刷層所造成的階差(階差的高度:5μm、10μm)之帶有階差的玻璃板。
從實施例及比較例所獲得的黏著片,剝離輕剝離型剝離片,使露出的黏著劑層和具有易接著層的聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚度:100μm)的易接著層貼合。之後,剝離重剝離型剝離片,露出黏著劑層。接著,使用積層機(FUJIPLA社製,製品名「LPD3214」),將上述層積體層積於各帶有階差的玻璃板,以使黏著劑層覆蓋邊框狀的印刷全表面。之後,在50℃、0.5MPa的條件下高壓釜處理20分鐘後,在常壓、23℃、50%RH放置24小時。
之後,穿越上述PET膜,以與試驗例1相同條件,照射活性能量線,使黏著劑層硬化。接著,在85℃、85%RH的濕熱條件下保存72小時。之後,根據以下基準評估階差跟隨性。當印刷階差完全被埋在黏著劑層的情形,階差跟隨性判斷為良好,當印刷階差和黏著劑層的交界面觀察到浮起或剝落等的情形,判斷為無法跟隨印刷階差。又,除了實施例7未照射活性能量線外,其餘同上述方式評估階差跟隨性。結果如表3所示。 ◎:在印刷的階差10μm良好 ○:在印刷的階差5μm良好 ×:在印刷的階差5μm有浮起、剝落
[試驗例9](耐起泡性之評估) 從實施例及比較例所獲得的黏著片,剝離輕剝離型剝離片,使露出的黏著劑層,貼合於在PC板上層積PMMA層的塑膠板(三菱氣體化學社製,製品名「Iupilon˙Sheet MR58U」,厚度:0.7mm,含有紫外線吸收劑)的PC板側,獲得帶有黏著劑層的塑膠板。
從上述獲得的帶有黏著劑層的塑膠板,剝離重剝離型剝離片,以透過露出的黏著劑層,將該塑膠板貼附於70mm×150mm大小的鈉鈣玻璃板(日本板硝子社製,厚度:0.7mm)。之後,在50℃、0.5MPa的條件下以高壓釜處理20分鐘,在常壓、23℃、50%RH放置24小時。之後,對上述黏著劑層,穿越塑膠板,以與試驗例1相同條件,照射活性能量線,使黏著劑層硬化。
對於所獲得的層積體,在85℃、85%RH的高溫高濕條件下保存72小時。之後,以目視確認黏著劑層和被黏著體(塑膠板、玻璃板)的交界面的狀態,根據以下基準評估耐起泡性。又,除實施例7未照射活性能量線以外,其餘和上述相同,評估耐起泡性。結果如表3所示。 ◎:沒有氣泡或浮起、剝落。 ○:沒有浮起、剝落,稍微產生氣泡,但是為沒有問題的程度。 △:沒有浮起、剝落,但發生氣泡多。 ×:發生浮起、剝落。
[表1]
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)) 交聯劑(B) 著色劑(C) 活性能量線硬化性成份(D) 光聚合起始劑(E) 矽烷偶合劑 黏著劑層的厚度
組成 Mw 種類 質量份 種類 質量份 種類 質量份 質量份 質量份 μm
實施例1 2EHA/IBXA/ACMO/HEA =60/10/10/20 50萬 TDI 0.2 C1 0.04 D1 5 0.5 0.2 250
實施例2 TDI 0.2 C1 0.02 D1 5 0.5 0.2 250
實施例3 TDI 0.2 C2 0.2 D1 5 0.5 0.2 250
實施例4 TDI 0.2 C1 0.04 D1 5 0.5 - 250
實施例5 XDI 0.2 C1 0.04 D1 5 0.5 0.2 250
實施例6 TDI 0.2 C1 0.06 D1 5 0.5 0.2 150
實施例7 TDI 0.2 C1 0.04 - - - - 250
實施例8 TDI 0.2 C1 0.04 D2 5 0.5 0.2 250
實施例9 2EHA/MMA/HEA =65/15/20 70萬 TDI 0.2 C1 0.04 D1 5 0.5 0.2 250
實施例10 BA/AA=90/10 40萬 環氧 0.05 C1 0.04 D1 10 1 0.2 230
實施例11 2EHA/IBXA/ACMO/HEA =60/10/10/20 50萬 TDI 0.2 C1 0.11 D1 5 0.5 0.2 100
比較例1 TDI 0.2 - - D1 5 0.5 0.2 250
比較例2 TDI 0.2 C2 1.5 D1 5 0.5 0.2 250
[表2]
著色劑種類 在波長380nm的霧度值 (%) 在波長780nm的霧度值 (%) 霧度值的差分(點) 平均霧度 (%) 霧度值的標準差
C1 10.1 2.3 7.8 4.11 1.49
C2 25.0 23.7 1.3 24.89 0.48
[表3]
凝膠分率(%) 全光線 透過率 (%) 霧度值 (%) 黏著劑層 顯示部 非顯示部 ΔE 黏著力 (N/25 mm) 外觀 協調性 視認性 階差跟隨性 耐起泡性
UV 照射前 UV 照射後 L*1 a*1 b*1 L*2 a*2 b*2 L*3 a*3 b*3
實施例1 52 62 51.8 4.2 74.4 -1.5 1.2 2.39 0.34 -0.44 2.74 -0.17 -0.20 0.66 50≦
實施例2 53 63 74.5 4.3 89.9 -0.6 0.1 1.68 0.50 0.02 2.74 -0.17 -0.20 1.27 50≦
實施例3 52 63 46.4 31.5 71.3 0.1 0.9 1.70 0.16 0.03 2.74 -0.17 -0.20 1.12 50≦
實施例4 52 62 51.7 4.3 74.5 -1.5 1.2 2.40 0.33 -0.45 2.74 -0.17 -0.20 0.65 50≦
實施例5 51 62 50.9 4.6 74.6 -1.4 1.1 2.37 0.32 -0.42 2.74 -0.17 -0.20 0.65 50≦
實施例6 52 64 59.1 2.0 78.7 -1.7 -0.4 1.58 0.40 -0.49 2.74 -0.17 -0.20 1.32 50≦
實施例7 56 53.1 4.1 73.8 -1.5 1.3 2.50 0.35 -0.45 2.74 -0.17 -0.20 0.62 50≦ ×
實施例8 52 61 51.9 4.3 74.4 -1.4 1.2 2.38 0.34 -0.45 2.74 -0.17 -0.20 0.67 50≦
實施例9 65 80 58.0 1.4 78.0 -1.7 -0.9 1.73 0.60 -0.34 2.74 -0.17 -0.20 1.28 25
實施例10 55 70 62.0 0.9 80.2 -1.3 -1.1 1.03 0.20 0.06 2.74 -0.17 -0.20 1.77 38
實施例11 52 63 51.5 4.0 74.2 -1.2 1.1 2.35 0.32 -0.42 2.74 -0.17 -0.20 0.66 45 ×
比較例1 52 63 99≦ 0.2 96.9 -0.3 0.3 0.65 0.12 -0.38 2.74 -0.17 -0.20 2.12 50≦ ×
比較例2 51 58 0.3 92.3 0.1 -2.4 -0.8 2.01 0.16 0.08 2.74 -0.17 -0.20 0.85 50≦ ×
由表3可知,使用實施例所獲得的黏著片者,在外觀協調性及視認性皆優良。又,使用實施例11以外的實施例所獲得的黏著片者,階差跟隨性也優良。而且,使用實施例7以外的實施例所獲得的黏著片者,耐起泡性也優良。 [產業可利用性]
本發明之黏著片可適宜使用於例如具有黑色印刷層的保護面板和所欲的顯示體構成元件的貼合等。
1:黏著片 11:黏著劑層 12a,12b:剝離片 2,2A:顯示體 111:著色黏著劑層 112:無色黏著劑層 21:第1顯示體構成元件 22:第2顯示體構成元件 3:印刷層(凸部)
[圖1]為本發明之一實施形態之顯示體的剖面圖。 [圖2]為本發明之一實施形態之黏著片的剖面圖。 [圖3]為本發明之其他的實施形態之顯示體的剖面圖。
11:黏著劑層
2:顯示體
21:第1顯示體構成元件
22:第2顯示體構成元件
3:印刷層(凸部)

Claims (8)

  1. 一種顯示體,其為具有顯示部和非顯示部,以及至少具有一顯示體構成元件、其他的顯示體構成元件、以及使上述一顯示體構成元件和上述其他的顯示體構成元件貼合的黏著劑層之顯示體,其特徵在於,上述顯示部中的上述黏著劑層的全光線透過率為3%以上,根據CIE1976 L*a*b*表色系所規定,以上述顯示部的明度L*為L*2,上述顯示部的色度a*為a*2,上述顯示部的色度b*為b*2,上述非顯示部的明度L*為L*3,上述非顯示部的色度a*為a*3,上述非顯示部的色度b*為b*3時,以下式(I)計算的色差△E為2.00以下
    Figure 109112424-A0305-02-0048-1
    其中,構成上述黏著劑層的黏著劑含有著色劑,上述著色劑為黑色顏料或染料。
  2. 如請求項1之顯示體,其中,上述非顯示部的L*3為0.1~50,上述非顯示部的a*3為-20~20,上述非顯示部的b*3為-20~20。
  3. 如請求項1之顯示體,其中,上述非顯示部為黑色。
  4. 如請求項1之顯示體,其中,上述一顯示體構成元件和上述其他的顯示體構成元件之至少一方,在上述黏著劑層側的表面具有凸部,上述凸部構成上述非顯示部的一部分或全部。
  5. 一種黏著片,其為具有用於使構成具有顯示部和非顯示部的顯示體之一顯示體構成元件和其他的顯示體構成元件貼合的黏著劑層之黏著片,其特徵在於,上述黏著劑層的全光線透過率為3%以上,上述黏著劑層被著色,以達到在經由上述黏著劑層使上述一顯示體構成元 件和上述其他的顯示體構成元件貼合而得的上述顯示體中,根據CIE1976 L*a*b*表色系所規定,以上述顯示部的明度L*為L*2,上述顯示部的色度a*為a*2,上述顯示部的色度b*為b*2,上述非顯示部的明度L*為L*3,上述非顯示部的色度a*為a*3,上述非顯示部的色度b*為b*3時,以下式(I)計算的色差△E為2.00以下
    Figure 109112424-A0305-02-0049-2
    其中,構成上述黏著劑層的黏著劑含有著色劑,上述著色劑為黑色顏料或染料。
  6. 如請求項5之黏著片,其中,根據CIE1976 L*a*b*表色系所規定,以上述黏著劑層的明度L*為L*1,上述黏著劑層的色度a*為a*1,上述黏著劑層的色度b*為b*1時,上述黏著劑層的L*1為5~95,上述黏著劑層的a*1為-20~20,上述黏著劑層的b*1為-20~20。
  7. 如請求項5之黏著片,其中,上述黏著劑層的根據JIS K7361:2000所測定的霧度值為0.1%以上、80%以下。
  8. 如請求項5之黏著片,其具有2片剝離片、及和上述2片剝離片的剝離面相接而被夾於上述剝離片之間的上述黏著劑層。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2019044847A1 (ja) 2017-08-31 2019-03-07 大日本印刷株式会社 パネル付き表示装置、内外装部材、移動体及びパネル、加飾シート、加飾シート付き表示装置、パネル付き表示装置

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