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TWI547238B - 用於塗覆繁殖體之鄰胺苯甲酸二醯胺組合物 - Google Patents

用於塗覆繁殖體之鄰胺苯甲酸二醯胺組合物 Download PDF

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TWI547238B
TWI547238B TW099126509A TW99126509A TWI547238B TW I547238 B TWI547238 B TW I547238B TW 099126509 A TW099126509 A TW 099126509A TW 99126509 A TW99126509 A TW 99126509A TW I547238 B TWI547238 B TW I547238B
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Description

用於塗覆繁殖體之鄰胺苯甲酸二醯胺組合物
本發明係關於包含鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑與非離子環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物之組合物。本發明亦關於被這些組合物塗覆之向地性繁殖體，以及藉由將繁殖體與這些組合物接觸以保護繁殖體與所衍生之植物免受植食性昆蟲害蟲侵害。
植食性昆蟲害蟲對向地性繁殖體(如：種子、根莖、塊莖、球根或球莖)以及由其衍生之植物的損害造成顯著的經濟損失。
鄰胺苯甲酸二醯胺(anthranilic diamide或anthranilamide)為最近發現之一類殺蟲劑，其對許多有經濟重要性之昆蟲害蟲具有活性。PCT專利公開號WO 03/024222揭露鄰胺苯甲酸二醯胺之處理可有效保護繁殖體免受植食性無脊椎害蟲侵害。此外，因鄰胺苯甲酸二醯胺在植物內有移位(translocate)的能力，因此不僅繁殖體受到保護，從繁殖體發育出新的生長部分也可受到保護。
雖然鄰胺苯甲酸二醯胺具有使它們適合用於保護繁殖體與發育中的生長部分的特性，在發育中植物的部分內使繁殖體與發育的根達到足夠鄰胺苯甲酸二醯胺的吸收量以保護植物，並造成殺蟲的有效濃度是困難的。雖然塗覆在繁殖體的鄰胺苯甲酸二醯胺暴露於從繁殖體與週遭植物生長介質(如土壤)來的濕氣，但鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑的低水溶性會阻礙他們透過濕氣來移動。此外，在鄰胺苯甲酸二醯胺被繁殖體與發育中的根吸收之前，他們易受透過生長介質的吸收與散逸作用而流失。
當在植物內的距離增加時，利用處理繁殖體在葉中達到鄰胺苯甲酸二醯胺之殺蟲有效濃度需要更大量的鄰胺苯甲酸二醯胺以用於運輸。因為生長葉子中植物組織的快速膨脹體積會稀釋鄰胺苯甲酸二醯胺的濃度，故需增加鄰胺苯甲酸二醯胺的吸收量以保護葉子，尤其是當需要保護第一偶合葉後的葉片與在生長季節大部分期間時。
因此，需要新的組合物以提升在繁殖體與發育中的根之鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑的吸收。如此的組合物現已被發現。
本發明的一個面向為一殺蟲劑組合物，其包含以組合物總重之重量計算之：
(a)從約9%至約91%的一或多種鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑；以及
(b)從約9%至約91%的非離子環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物成分，其具有在20℃下至少約重量百分比5之水溶性、至少約5之親水-親脂平衡值與介於約1500至約20000道耳頓之間之平均分子量；
其中成分(b)與成分(a)之重量比例為約1:10至約10:1。
本發明的另一面向為一種塗覆有效殺蟲量之前述組合物之向地性繁殖體。
本發明的另一面向為一液體組合物，其由約5至80重量百分比之前述組合物與約20至95重量百分比之揮發水性液態載體所組成。
本發明的另一面向為一種用以保護向地性繁殖體與由其衍生之植物免受植食性昆蟲害蟲侵害之方法，該方法包含將繁殖體以有效殺蟲量之前述液體組合物塗覆，以及接著將該組合物之揮發水性液態載體揮發。
如本文中所使用，術語「包含」、「包括」、「具有」、「含有」、「特徵為」或該術語任何其他的變化，係意指在涵蓋非排他性的包含，並受到任何明確表示的限制。例如，包含元素列表的組合物、混合物、製程或方法不必僅限於那些元素，而是可以包括未明確列出的或該組合物、混合物、製程或方法所固有的其他元素。
連接詞「由...組成」通常排除任何未明確說明的元素、步驟或成分。如果是在申請專利範圍中，「由...組成」將會封閉申請專利範圍，使其除了在通常會與其相關的雜質之外，不包括那些在列舉以外的物質。然而，當該連接詞「由...組成」緊接著出現在組合物的申請專利範圍前言後，此申請專利範圍包括一組成(如成分)其本身係以「包含」定義，則該組成亦可包括未明確列出的成分，且受到在該成分中所有組成的含量必須在該組合物中的成分所述的界定含量內之限制。再者，當該連接詞「由...組成」出現在申請專利範圍主體的子句，而非緊接著序言，其只限制在該子句中提到的元素；其他元素總體上不會從申請專利範圍中被排除。
連接詞「主要由...組成」被使用於定義包括除了那些字面上被揭露以外的材料、步驟、特徵、成分或元素的組合物或方法，但前提是這些額外的材料、步驟、特徵、成分或元素並不會顯著影響申請專利範圍所主張發明的基本和新穎特性。術語「主要由...組成」居於「包含」與「由...組成」之間的中間地帶。
當申請人用開放式術語，像是「包含」，定義發明或其中一部分時，應容易理解(除非另有說明)該敘述應解釋為也使用術語「主要由...組成」或「由...組成」來說明該發明。
此外，除非有相反的明確說明，「或」是指包含性的「或」，而不是指排他性的「或」。例如，以下任何一種情況均滿足條件A或B：A是真實的(或存在的)且B是虛假的(或不存在的)，A是虛假的(或不存在的)且B是真實的(或存在的)，以及A和B都是真實的(或存在的)。
此外，位於本發明之元素或成分之前的不定冠詞「一」及「一個」旨在非限制性地說明該元素或成分的實例數目(即出現數)。因此「一」或「一個」應理解為包括一個或至少一個，且該元素或成分的單數詞形也包括複數，除非該數目顯然是指單數。
如本揭露內容及申請專利範圍中所提到，術語「繁殖體」意指一種子或一可再生的植物部分。術語「可再生的植物部分」意指種子以外的植物部份，當此植物部分置於園藝的或農藝的生長介質時，完整植物可能從此部份生長或再生，前述介質可像是潮濕土壤、泥煤地衣、沙、蛭石、珍珠岩、岩絨、玻璃纖維、椰子殼纖維、樹蕨纖維及其類似物，或甚至是完全的液體介質，像是水。術語「向地性繁殖體」意指一種子或再生植物部份，其從通常自生長介質表面之下的植物部份取得。向地性再生植物部份包括可生長發育的根莖、塊莖、球根與球莖的部份，其保留像是芽眼的分生組織。由於像是切下或分離的莖與從植物的葉群來的葉之再生植物部份並非向地性，因此並不視為是向地性繁殖體。如本揭露及申請專利範圍之內容中所提到，除非另有說明，術語「種子」具體地意指未發芽的種子。術語「葉」指暴露於地面上的植物部份。因此，葉包含葉子、莖、枝、花、果實與芽。
於本揭露及申請專利範圍之內容中，所述保護種子或由其生長之植物免受植食性昆蟲害蟲意指保護種子或植物免受昆蟲害蟲造成可能的傷害或損害。此係藉由昆蟲害蟲的控制以達到保護的作用。昆蟲害蟲之控制包括殺死該昆蟲害蟲、干擾其生長、發育或生殖與/或抑制其攝食。如本揭露及申請專利範圍中之術語「殺蟲的」與「殺蟲劑地」係關於任何昆蟲控制的形式。
術語「懸浮濃縮物」與「懸浮濃縮組合物」意指組合物其內含散佈在連續的液相中之活性成分的細小分散固體粒子。該粒子保有其特徵，且可從連續液相經物理分離。連續液相的黏度可從低到高，且實際上可高到使懸浮濃縮組合物具有像凝膠或像糊劑之稠度。
術語「粒子大小」意指粒子之等量球形直徑，即一圍住與粒子相同體積的球體直徑。「中值粒子大小」為一半粒子的大小大於中值粒子大小，而另一半則小於中值粒子的大小。關於粒子大小分布，粒子百分比也以體積為基準(如「至少95%的粒子小於約10微米」意指至少95%之粒子總體積由等量球形直徑少於約10微米的粒子所組成)。粒子大小分析之原則已為該領域具有通常知識者所知；關於提供總覽之技術文獻可見A. Rawle,「Basic Principles of Particle Size Analysis」(文件MRK034，由Malvern Instruments Ltd.出版，Malvern,Worcestershire,UK)。在粉末中粒子之體積分布可透過像是低角度雷射光散射(也被稱為LALLS與雷射繞射)的技術輕易地測量出來，此技術係根據繞射角度與粒子大小成反比之現象。
列舉於本文中的術語「烷基」無論是單獨使用或在像是「鹵烷基」或「氟烷基」的複合詞中使用，包括直鏈或支鏈烷基，像是甲基、乙基、正丙基、異丙基或各種丁基異構物。「烷氧基」包括如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基與各種丁氧基異構物。術語「鹵素」，無論是單獨使用或在像是「鹵烷基」的複合詞中使用，包括氟、氯、溴或碘。再者，當在像是「鹵烷基」或「鹵烷氧基」的複合詞中使用時，該烷基可能被相同或不同的鹵素原子部份或全部取代。「鹵烷基」之實例包括CF3、CH2Cl、CH2CF3與CCl2CF3。術語「鹵烷氧基」與類似用語，定義類似於術語「鹵烷基」。「鹵烷氧基」之實例包括OCF3、OCH2Cl3、OCH2CH2CHF2與OCH2CF3。
取代基團的碳原子總數以字首「Ci-Cj」表示，其中i與j為1到4之數字。例如，C1-C4烷基表示從甲基到丁基，其包含各種異構物。
在本揭露內容及申請專利範圍中，「EO/PO」係「環氧乙烷-環氧丙烷」的縮寫。在百分比範圍的部份，倘百分比符號「%」僅顯示於界定範圍的第二個數字後，其同時指兩個界定該範圍之數字。例如，「從約9至約91%」意指「從約9%至約91%」。
本發明之實施例包括：
實施例1.　在發明內容所描述之殺蟲劑組合物，其包含以組合物總重之重量計算之：
(a)從約9至約91%的一或多種的鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑；以及
(b)從約9至約91%的非離子環氧乙烷-環氧丙烷(EO/PO)嵌段共聚物成分，其具有在20℃下至少約重量百分比5%之水溶性、至少約5之親水-親脂平衡值與介於約1500至約20000道耳頓之間之平均分子量；
其中成分(b)與成分(a)之重量比例為約1:10至約10:1。
實施例2.　實施例1之組合物，其中成分(a)(即一或多種的鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑)包含至少一選自式1之鄰胺苯甲酸二醯胺、其N-氧化物與其鹽類之化合物，
其中X係N、CF、CCl、CBr或CI；R1係CH3、Cl、Br或F；R2係H、F、Cl、Br或-CN；R3係F、Cl、Br、C1-C4鹵烷基或C1-C4鹵烷氧基；R4a係H、C1-C4烷基、環丙甲基或1-環丙乙基；R4b係H或CH3；R5係H、F、Cl或Br；以及R6係H、F、Cl或Br。
實施例3.　實施例2之組合物，其中成分(a)係選自式1之鄰胺苯甲酸二醯胺、其N-氧化物與其鹽類。
實施例3a.　實施例3之組合物，其中成分(a)係選自式1之鄰胺苯甲酸二醯胺與其鹽類。
實施例4.　實施例3a之組合物，其中成分(a)係選自式1之鄰胺苯甲酸二醯胺。
實施例5.　實施例2至4中之任何一種組合物，其中X係N；R1係CH3；R2係Cl或-CN；R3係Cl、Br或CF3；R4a係C1-C4烷基；R4b係H；R5係Cl；以及R6係H。
實施例6.　實施例5之組合物，其中R4a係CH3或CH(CH3)2。
實施例7.　實施例6之組合物，其中R3係Br；及R4a係CH3(即式1化合物係剋安勃(chlorantraniliprole)或氰特破(cyantraniliprole)或選擇性地其N-氧化物或其鹽類)。
實施例7a.　在發明內容或實施例1中所述之(殺蟲劑)組合物，其中成分(a)(即一種或更多的鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑)包含剋安勃(chlorantraniliprole)、氰特破(cyantraniliprole)或其混合物。
實施例8.　實施例7之組合物，其中R2係Cl(即式1之化合物係剋安勃(chlorantraniliprole)或可選擇性地為其N-氧化物或其鹽類)。
實施例8a.　在發明內容或實施例1中所述之(殺蟲劑)組合物，其中成分(a)包含剋安勃(chlorantraniliprole)。
實施例9.　實施例7之組合物，其中R2係-CN(即式l之化合物係氰特破(cyantraniliprole)或選擇性地其N-氧化劑或其鹽類)。
實施例9a.　在發明內容或實施例1中所述之(殺蟲劑)組合物，其中成分(a)包含氰特破(cyantraniliprole)。
實施例10.　任何一種實施例1至9a之組合物，其中成分(a)係至少約佔該組合物重量之10%。
實施例11.　實施例10之組合物，其中成分(a)係至少約佔該組合物重量之20%。
實施例12.　實施例11之組合物，其中成分(a)係至少約佔該組合物重量之30%。
實施例13.　實施例12之組合物，其中成分(a)係至少約佔該組合物重量之40%。
實施例14.　任何一種實施例1至13之組合物，其中成分(a)至多約佔該組合物重量之90%。
實施例15.　實施例14之組合物，其中成分(a)至多約佔該組合物重量之80%。
實施例16.　實施例15之組合物，其中成分(a)至多約佔該組合物重量之70%。
實施例17.　任何一種實施例1至16中之組合物，其中至多約30%的成分(a)以大於約10 μm粒子大小的固體顆粒存在於組合物中。
實施例18.　實施例17之組合物，其中至多約20%的成分(a)以大於約10 μm粒子大小的固體顆粒存在於此組合物中。
實施例19.　實施例18之組合物，其中至多約10%的成分(a)以大於約10 μm粒子大小的固體顆粒存在於此組合物中。
實施例20.　任何一種實施例1至19之組合物，其中成分(b)(即非離子環氧乙烷-環氧丙烷(EO/PO)嵌段共聚物成分)在20℃下具有至少約10%的水溶性。
實施例21.　實施例20之組合物，其中成分(b)在20℃下具有至少約25%的水溶性。
實施例22.　任何一種實施例1至21中之化合物，其中成分(b)具有至少約6的親水-親脂平衡(HLB)值。
實施例23.　實施例22之組合物，其中成分(b)具有至少約7的HLB值。
實施例24.　實施例23之組合物，其中成分(b)具有至少約8的HLB值。
實施例25.　實施例24之組合物，其中成分(b)具有至少約10的HLB值。
實施例26.　實施例25之組合物，其中成分(b)具有至少約20的HLB值。
實施例27.　實施例26之組合物，其中成分(b)具有至少約22的HLB值。
實施例28.　任何一種實施例1至27中之組合物，其中成分(b)具有至多約40的HLB值。
實施例29.　實施例28之組合物，其中成分(b)具有至多約35的HLB值。
實施例30.　實施例29之組合物，其中成分(b)具有至多約31的HLB值。
實施例31.　任何一種實施例1至26中之組合物，其中成分(b)具有至多約20的HLB值。
實施例32.　任何一種實施例1至25中之組合物，其中成分(b)具有至多約15的HLB值。
實施例33.　任何一種實施例1至32中之組合物，其中成分(b)(從組合物分離)在20℃下為漿劑或固體。
實施例34.　任何一種實施例1至31中之組合物，其中成分(b)(從組合物分離)在20℃下為固態。
實施例35.　任何一種實施例1至34中之組合物，其中成分(b)具有至少約3000道耳頓的平均分子量。
實施例36.　實施例35之組合物，其中成分(b)具有至少約5000道耳頓的平均分子量。
實施例37.　實施例36之組合物，其中成分(b)具有至少約10000道耳頓的平均分子量。
實施例38.　實施例37之組合物，其中成分(b)具有至少約15000道耳頓的平均分子量。
實施例39.　任何一種實施例1至37中之組合物，其中成分(b)具有至多約10000道耳頓的平均分子量。
實施例40.　實施例36之組合物，其中成分(b)具有至多約7000道耳頓的平均分子量。
實施例41.　任何一種實施例1至40中之組合物，其中成分(b)(即非離子EO/PO嵌段共聚物成分)係至少約佔該組合物重量之10%。
實施例42.　實施例41之組合物，其中成分(b)係至少約佔該組合物重量之15%。
實施例43.　實施例42之組合物，其中成分(b)係至少約佔該組合物重量之20%。
實施例44.　實施例43之組合物，其中成分(b)係至少約佔該組合物重量之25%。
實施例45.　實施例44之組合物，其中成分(b)係至少約佔該組合物重量之30%。
實施例46.　實施例45之組合物，其中成分(b)係至少約佔該組合物重量之35%。
實施例47.　實施例46之組合物，其中成分(b)係至少約佔該組合物重量之40%。
實施例48.　任何一種實施例1至47中之組合物，其中成分(b)係至多約佔該組合物重量之80%。
實施例49.　實施例48之組合物，其中成分(b)係至多約佔該組合物重量之70%。
實施例50.　實施例49之組合物，其中成分(b)係至多約佔該組合物重量之60%。
實施例51.　實施例50之組合物，其中成分(b)係至多約佔該組合物重量之50%。
實施例52.　實施例51之組合物，其中成分(b)係至多約佔該組合物重量之40%。
實施例53.　任何一種實施例1至52中之組合物，其中成分(b)與成分(a)之(重量)比例係至少約1:8。
實施例54.　實施例53之組合物，其中成分(b)與成分(a)之比例係至少約1:5。
實施例55.　實施例54之組合物，其中成分(b)與成分(a)之比例係至少約1:4。
實施例56.　實施例55之組合物，其中成分(b)與成分(a)之比例係至少約1:3。
實施例57.　實施例56之組合物，其中成分(b)與成分(a)之比例係至少約1:2。
實施例58.　實施例57之組合物，其中成分(b)與成分(a)之比例係至少約1:1。
實施例59.　實施例58之組合物，其中成分(b)與成分(a)之比例係至少約2:1。
實施例60.　實施例59之組合物，其中成分(b)與成分(a)之比例係至少約3:1。
實施例61.　實施例60之組合物，其中成分(b)與成分(a)之比例係至少約4:1。
實施例61a.　實施例61之組合物，其中成分(b)與成分(a)之比例係至少約5:1。
實施例62.　實施例61a之組合物，其中成分(b)與成分(a)之比例係至少約8:1。
實施例63.　任何一種實施例1至58中之組合物，其中成分(b)與成分(a)之比例係至多約1:1。
實施例64.　發明內容或任何一種實施例1至63中所述之(殺蟲劑)組合物，其中成分(b)包含一種或更多選自由泊洛沙姆、反向泊洛沙姆、泊洛沙胺與反向泊洛沙胺所組成群組的非離子EO/PO嵌段共聚物。
實施例65.　實施例64之組合物，其中成分(b)包含一種或更多選自由泊洛沙姆與泊洛沙胺所組成群組的非離子EO/PO嵌段共聚物。
實施例66.　實施例64之組合物，其中成分(b)包含一種或更多選自由泊洛沙姆與反向泊洛沙姆所組成群組的非離子EO/PO嵌段共聚物。
實施例67.　任何一種實施例64至66中之組合物，其中成分(b)包含一種或更多選自泊洛沙姆之非離子EO/PO嵌段共聚物。
實施例68.　實施例67之組合物，其中成分(b)主要包含的一種或更多的泊洛沙姆。
實施例69.　實施例67或68之組合物，其中泊洛沙姆有一聚氧丙烯鏈，且該鏈具有至少約900道耳頓的平均分子量。
實施例70.　實施例69之組合物，其中聚氧丙烯鏈具有至少約1200道耳頓的平均分子量。
實施例71.　實施例70之組合物，其中聚氧丙烯鏈具有至少約1700道耳頓的平均分子量。
實施例72.　實施例71之組合物，其中聚氧丙烯鏈具有至少約2000道耳頓的平均分子量。
實施例73.　任何一種實施例67至72中之組合物，其中泊洛沙姆有一聚氧丙烯鏈，且該鏈具有至多約4000道耳頓的平均分子量。
實施例74.　實施例73之組合物，其中聚氧丙烯鏈具有至多約3000道耳頓的平均分子量。
實施例75.　實施例74之組合物，其中聚氧丙烯鏈具有至多約2000道耳頓的平均分子量。
實施例76.　任何一種實施例64至75中之組合物，其中泊洛沙姆、泊洛沙胺、反向泊洛沙姆與反向泊洛沙胺具有至少約重量百分比20%的聚氧乙烯含量。
實施例77.　實施例76之組合物，其中聚氧乙烯含量係至少約30重量百分比。
實施例78.　實施例77之組合物，其中聚氧乙烯含量係至少約40重量百分比。
實施例79.　實施例78之組合物，其中聚氧乙烯含量係至少約50重量百分比。
實施例80.　實施例79之組合物，其中聚氧乙烯含量係至少約60重量百分比。
實施例81.　實施例80之組合物，其中聚氧乙烯含量係至少約70重量百分比。
實施例82.　任何一種實施例64至81中之組合物，其中泊洛沙姆、泊洛沙胺、反向泊洛沙姆與反向泊洛沙胺具有至多約90重量百分比的聚氧乙烯含量。
實施例83.　實施例82之組合物，其中聚氧乙烯含量係至多約80重量百分比。
實施例84.　任何一種實施例1至83中之組合物進一步包含(c)，其為鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑以外的一或多種生物活性試劑，且其重量百分比至多約為90%。
實施例85.　實施例84之組合物，其中成分(c)(即鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑以外的一或多種生物活性試劑)係佔該組合物重量百分比至少0.1%。
實施例86.　實施例85之組合物，其中成分(c)係佔該組合物重量百分比至少1%。
實施例87.　任何一種實施例84至86中之組合物，其中成分(c)係佔該組合物重量百分比至多約60%。
實施例88.　實施例87之組合物，其中成分(c)佔該組合物重量百分比至多約20%。
實施例89.　任何一種實施例84至88中之組合物，其中成分(c)包含至少一種殺真菌劑或殺蟲劑(除鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑外)。
實施例90.　實施例89之組合物，其中成分(c)包含至少一種殺蟲劑。
實施例91.　實施例89或90之組合物，其中成分(c)包含至少一種殺真菌劑。
實施例91a.　任何一種實施例1至83之組合物，其中該組合物不包含成分(a)以外之生物活性試劑。
實施例92.　任何一種實施例1至91a中之組合物，其中該組合物進一步包含(d)，其為非離子EO/PO嵌段共聚物以外的一或多種惰性配方成分，且其重量百分比至多約為80%。
實施例93.　實施例92之組合物，其中成分(d)(即非離子EO/PO嵌段共聚物以外的一或多種惰性配方成分)係至少約佔該組合物重量的0.01%。
實施例93a.　實施例93之組合物，其中成分(d)至少約佔該組合物重量的0.1%。
實施例94.　任何一種實施例92至93a中之組合物，其中成分(d)至多約佔組合物重量的20%。
實施例95.　任何一種實施例92至94中之組合物，其中成分(d)包含至少一種選自由黏著劑、液體稀釋劑、固體稀釋劑、界面活性劑、防凍劑、防腐劑、增稠劑與肥料所組成群組之惰性配方成分。
實施例96.　在發明內容中所描述之向地性繁殖體，其係被塗覆有效殺蟲量之任何一種實施例1至95的化合物。
實施例97.　實施例96之向地性繁殖體為種子。
實施例98.　實施例97之種子為棉、玉米、黃豆、油菜子或稻的種子。
實施例99.　實施例98之種子為玉米或油菜子的種子。
實施例100.　實施例99之種子為玉米的種子。
實施例101.　實施例99之種子為油菜子的種子。
實施例102.　發明內容所述之液體組合物，由重量百分比約5至80%的任何一種實施例1至95中之組合物與重量百分比約20至95%的一種揮發水性液態載體所組成。
實施例103.　實施例102之液體組合物，其中該揮發水性液態載體係至少約佔該(液體)組合物重量的25%。
實施例104.　實施例103之液體組合物，其中該揮發水性液態載體係至少約佔該(液體)組合物重量的30%。
實施例105.　任何一種實施例102至104之液體組合物，其中該之揮發水性液態載體至多約佔該(液體)組合物重量的70%。
實施例106.　任何一種實施例102至105之液體組合物，其中該揮發水性液態載體包含至少約80%重量的水。
實施例107.　實施例106之液體組合物，其中該揮發水性液態載體包含至少約90%重量的水。
實施例108.　實施例107之液體組合物，其中該揮發水性液態載體包含至少約95%重量的水。
實施例109.　實施例108之液體組合物，其中該揮發水性液態載體主要由水所組成。
實施例110.　實施例109之液體組合物，其中該揮發水性液態載體為水。
實施例111.　任何一種實施例102至110之液體組合物，其中至少一些成分(a)以固態粒子存在於該液體組合物中。
實施例112.　實施例111之液體組合物，其中至少約90%的成分(a)以固態粒子存在於該液體組合物中。
實施例113.　實施例112之液體組合物，其中至少約95%的成分(a)以固態粒子存在於該液體組合物中。
實施例114.　實施例113之液體組合物，其中至少約98%的成分(a)以固態粒子存在於該液體組合物中。
實施例115.　何一種實施例111至114之液體組合物，其中超過95%重量的該粒子具有小於約10 μm的粒子大小。
實施例116.　任何一種實施例111至115之液體組合物，其中該粒子之中值粒子大小至多約為10 μm。
實施例117.　實施例115或116之液體組合物，其中該粒子的中值粒子大小至多約為4 μm。
實施例118.　實施例117之液體組合物，其中該粒子的中值粒子大小至多約為3 μm。
實施例119.　實施例118之液體組合物，其中該粒子的中值粒子大小至多約為2 μm。
實施例120.　實施例119之液體組合物，其中該粒子的中值粒子大小至多約為1 μm。
實施例121.　任何一種實施例111至120之液體組合物，其中該粒子的中值粒子大小至少約0.1 μm。
實施例122.　一種發明內容中所述用於保護向地性繁殖體與其衍生之植物免受植食性昆蟲害蟲的方法，該方法包括將繁殖體塗覆一有效殺蟲量之任何一種實施例102至121之液體組合物，以及接著將揮發水性液態載體揮發。
實施例123.　實施例122之方法，其中該昆蟲害蟲係於選自半翅目與鱗翅目之分類目。
實施例124.　實施例123之方法，其中該昆蟲害蟲係於選自粉虱科(Aleyrodidae)、常蚜科(Aphidadae)、葉蟬科(Cicadellidae)、飛虱科(Delphacidae)、旋蛾科(Gelechiidae)、毒蛾科(Lymantriidae)、夜蛾科(Noctuidae)、葉蛾科(Plutellidae)、螟蛾科(Pyralidae)及卷蛾科(Torticidae)之分類科。
實施例125.　實施例124之方法，其中該昆蟲害蟲為夜蛾科(Noctuidae)。
實施例126.　任何一種實施例122至125之方法，其中該向地性繁殖體為種子。
實施例127.　實施例126之方法，其中該種子為棉、玉米、黃豆、油菜子或稻的種子。
實施例128.　實施例127之方法，其中該種子為玉米或油菜子的種子。
實施例129.　實施例128之方法，其中該種子為玉米的種子。
實施例130.　實施例128之方法，其中該種子為油菜子的種子。
本發明的實施例可以任何方式組合。此組合之實例為發明內容所述之殺蟲劑組合物，其包含以重量計之(a)從約9至約91%的一種或多種的鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑；及(b)從約9至約91%的非離子EO/PO嵌段共聚物成分，該成分在20℃下具有至少重量百分比5%的水溶性、介於約5至約31的HLB值與介於約3000至約15000道耳頓之間的平均分子量；其中成分(b)與成分(a)之重量比例為約1:5至約5:1。
本發明係關於保護向地性繁殖體與由其衍生之植物免受植食性昆蟲害蟲侵害，此保護係透過將繁殖體以有效殺蟲量之殺蟲劑組合物塗覆，其包含以該組合物總重的重量計算之：
(a)從約9至約91%的一或多種鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑；以及
(b)從約9至約91%的非離子環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物成分，其具有在20℃下至少約重量百分比5%之水溶性、至少約5之親水-親脂平衡值與介於約1500至約20000道耳頓之間之平均分子量；
其中成分(b)與成分(a)之重量比例為約1:10至約10:1。
經發現，於根據本發明之塗覆組合物中包含非離子環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物，可以顯著地促進向地性繁殖體(如種子)與/或從繁殖體長出的根(如發芽的種子)吸收殺蟲的鄰胺苯甲酸二醯胺，以使有效殺蟲濃度之鄰胺苯甲酸二醯胺不僅可分布於繁殖體與其所衍生之向地性植物部份，也能分布於從繁殖體發育出的葉中。
鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑(又稱為鄰胺基苯甲醯胺殺蟲劑)為一類殺蟲劑化合物的成員，其化學特徵在於分子結構中，包含結合到芳環(通常為苯環)的碳原子之鄰甲醯胺取代基，其中一甲醯胺部分透過羰基碳結合，且其他甲醯胺的部分則透過氮原子結合，且其生物特徵在於結合到昆蟲肌肉細胞中的雷阿諾定(ryanodine)受體，而造成通道打開與釋放鈣離子到細胞質中。鈣離子儲存的耗乏造成昆蟲的癱瘓與死亡。PCT公開號WO 2004/027042述及一種用於雷阿諾定(ryanodine)受體配體的分析法。鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑的例示為描述於實施例2中之式1的化合物、其N-氧化物與其鹽類。許多不同的鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑與其製備方法已在文獻中述及。例如：式1之化合物與其製備方法已公告於美國專利第6747047號與第7247647號、PCT公開號WO 2003/015518、WO 2003/015519、WO 2004/067528、WO 2006/062978與WO 2008/069990。
本發明組合物與其應用方法值得注意的為式1之化合物，其中X係N；R1係CH3；R2係Cl或-CN；R3係Br；R4a係CH3；R4b係H；R5係Cl；及R6係H。其中R2為Cl的化合物，其化學摘要系統命名(Chemical Abstracts systematic name)為3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲胺基)羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲醯胺，其俗名為剋安勃(chlorantraniliprole)，且由杜邦(DuPont)以RYNAXYPYR註冊為殺蟲劑活性成分之商標。其中R2為-CN的化合物，其化學摘要系統命名為3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲胺基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲醯胺，其建議的俗名為氰特破(cyantraniliprole)，且由杜邦(DuPont)以CYAZYPYR註冊為殺蟲劑活性成分之商標。如WO 2006/062978中實例15所揭露者，氰特破(cyantraniliprole)為在177-181℃或217-219℃下熔化之固體形態，即兩種不同的多形體。兩種多形體皆適用於本發明組合物與方法。
大多數情況下，成分(a)係佔本組合物重量的約9至約91%。通常成分(a)係至少約佔本組合物重量的20%，更常至少約佔本組合物重量的30%，最常至少約佔本組合物重量的40%。成分(a)通常至多約佔本組合物重量的80%，更常至多約佔本組合物重量的70%。為提供最佳的的生物有效度，通常至多約重量30%的成分(a)，更常至多約重量20%的成分(a)，最常至多約重量10%的成分(a)以大於10 μm粒子大小的粒子存在於該組合物。透過該像是碾磨的技術可輕易做出10 μm或更小的粒子大小。
本發明組合物包含成分(b)非離子環氧乙烷-環氧丙烷(EO/PO)嵌段共聚物成分，其具有在20℃下至少約重量百分比5%之水溶性、至少約5之親水-親脂平衡(HLB)值與介於約1500至約20000道耳頓之間之平均分子量；此成分主要由一或多種非離子環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物所組成。經發現，本發明組合物由於含有至少約9重量%且與成分(a)之比例為至少約1:10之非離子EO/PO嵌段共聚物，且此嵌段共聚物具有上述水溶性、HLB值與平均分子量，故當該組合物塗覆於繁殖體上時，可顯著地促進繁殖體吸收成分(a)活性成分，不論是直接吸收或透過伸出的根吸收，據此提供發育植物(包括伸出的葉)更多的鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑吸收量。鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑吸收量的增加提供不僅在繁殖體、根與鄰近地面的葉提供殺蟲劑的殺蟲有效濃度，而且亦可提供該生長植物較遠的葉。
非離子環氧乙烷-環氧丙烷(EO/PO)嵌段共聚物為包含一或多種主要由氧乙烯單元(-OCH2CH2-)組成的鏈或主要由氧丙烯單元(-OCH(CH3)CH2-)組成的鏈之聚合物。更特別是，在此處所揭露者與申請專利範圍之內容中，非離子EO/PO嵌段共聚物的分子被認為主要由聚氧乙烯與聚氧丙烯鏈所組成，除了該等鏈可被其他非離子分子單元鍵結與/或終止，各單元包含至多4個原子(不包括氫)。由於成分(b)之EO/PO嵌段共聚物係非離子的，其不包含陰離子部份或可透過解離而變成陰離子的部份(如:羧酸、磺酸、硫酸、膦酸或磷酸官能基，或這些酸官能基中的一種鹽)。此外，成分(b)之非離子EO/PO嵌段共聚物不含陽離子部分(如四級銨鹽)，但非離子EO/PO嵌段共聚物可含有一級、二級或三級胺官能基，但前提是氧乙烯與氧丙烯單元以外的分子單元至多包含4個原子(不包括氫)。然而，胺的官能基對成分(b)之非離子EO/PO嵌段共聚物而言並非必須的。因此，值得注意的是成分(b)包含至少一個不含胺官能基之非離子EO/PO嵌段共聚物。同樣值得注意的是成分(b)排除內含胺官能基的非離子EO/PO嵌段共聚物。
聚氧丙烯鏈為親脂性的，而聚氧乙烯鏈為親水性的。聚氧乙烯鏈與聚氧丙烯鏈之組合形成一個兩親分子結構，其提供界面活性劑的特性。在這些分子中的一或多種聚氧乙烯鏈可描述為親水劑，而在這些分子中的一或多種聚氧丙烯鏈可描述為親脂劑。可選擇氧乙烯與氧丙烯單元的數目以達到此成分所需的物理特性(例如：水溶性、HLB、分子量)。
在本組合物中，成分(b)(即該非離子EO/PO嵌段共聚物成分)在20℃下必須有至少約5重量%的水溶性。因此，在20℃下成分(b)溶於水的程度必須至少約5%(以重量計)，意為20℃下在水中之成分(b)的飽和溶液或液態晶相，其內含至少5重量%成分(b)。(簡單的說，本揭露中水溶性係依照重量比例來定義，即使「重量」未明確說明)。倘成分(b)內含多非離子EO/PO嵌段共聚物成分，通常各成分在20℃下具有至少約5%的水溶性。大部份適合成分(b)的非離子EO/PO嵌段共聚物具有顯著更佳的水溶性(例如：大於10%)，且許多可與水混溶(例如：全部溶於水的)。當以不溶於水的PLURONIC L101或PLURONIC L121取代具有至少約5%水溶性的泊洛沙姆(作為塗覆土壤中種子的組合物中的成分(b))時，可觀察到繁殖體與/或發育的根對鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑的吸收會減少。
在本發明內文中，「水溶性」意指成分(b)可完全溶解於純水(即混合物僅由水與成分(b)組成)中，以所示之重量百分比的量，以形成(1)一種溶液，其由分散於水相之分離的EO/PO嵌段共聚物分子(通常被稱為單聚物)，與/或和分子的親水性成分與疏水性成分(兩種成分分別形成團簇之外部與內部)聚集形成團簇的EO/PO嵌段共聚物分子所組成，其中該團簇(即微胞)係隨機分散於水相中，與/或(2)一種向液性液晶相，其內含EO/PO嵌段共聚物分子聚集的團簇，以使該分子之親水性成分形成團簇外部，而疏水性成分形成團簇內部，其中團簇在水存在下，就位置與/或位向而言，其順序為等向性或非等向性彼此相對的。液晶相常為黏稠的或甚至像凝膠的，但還是澄清的。非等向性液體晶相通常為雙折射的，而等向性液體晶相並非雙折射的。某些EO/PO嵌段共聚物的液晶相係描述於P. Alexandridis et al.,Langmuir 1996,12,2690-2700與P. Alexandridis,Macromolecules 1998,31,6935-6942中。雖然微胞分散於水性介質中為水溶性的表現，然缺乏微胞外部與內部的順序之分散物與乳劑小滴(像是油與其他與水不互混溶的液體)並非水溶性之實例。與微胞不同的小滴微乳劑，其內部由除了EO/PO嵌段共聚物分子的疏水性成分以外之成分所組成，而依據本文之定義，該小滴微乳劑並非溶液或水溶性之實例。進一步關於EO/PO嵌段共聚物溶解度的描述，可參見Section 4.1「Surfactant Solubility」in Drew Myers,Surfactant Science and Technology,Third Edition,John Wiley,2005。
含有聚氧乙烯與聚氧丙烯鏈可提供非離子EO/PO嵌段共聚物分子界限清楚的親水性與親油性區域的兩親組合，因此使其可作為界面活性劑。界面活性劑的親水-親脂平衡(HLB)為親水或親脂程度之全面測量，且係由界面活性劑分子中極性與非極性基團之比例所決定。一界面活性劑分子的HLB值(即數目)代表界面活性劑分子之極性在1至40的任意範圍內，其中該數目隨著親水性增加而增加。界面活性劑分子的HLB值可由Griffin的「乳劑比較法」(W. C. Griffin,J. Soc. Cosmet. Chem. 1949,1,311-326)測量。或者，該HLB值可藉由許多不同的實驗技術來估計或預測數量；參見X. Guo et al.,Journal of Colloid and Interface Science 2006,298,441-450;G. Ben-Et and D. Tatarsky,Journal of the American Oil Chemists' Society 1972, 49(8),499-500;G. Trapani et al.,International Journal of Pharmaceutics 1995,116,95-99；及其中引用的參考文獻。界面活性劑的列表與其各別HLB值已被廣泛地公開，例如在A. W. Adamson,Physical Chemistry of Surfaces,John Wiley and Sons,1982中。
本發明組合物之非離子EO/PO嵌段共聚物成分(即成分(b))具有至少約5的範圍內之HLB值。HLB值少於約5之非離子EO/PO嵌段共聚物成分通常其水溶性為有限的，在20℃下其水溶性可少於5%。一般將具有約1的HLB值之非離子EO/PO嵌段共聚物視為不溶於水的。雖然具有少於約5的HLB值之非離子EO/PO嵌段共聚物成分可促進繁殖體與發育的根吸收成分(a)的活性成分，然在土壤介質中其促進所欲吸收的能力顯著低於具有至少約5的HLB值之成分。通常成分(b)的HLB值大於5，像是6、7或8。在某些實施例中，成分(b)的HLB值係至少約10。值得注意的是成分(b)的HLB值係至少約20的實施例，因為具有至少約20的HLB值之非離子EO/PO嵌段共聚物通常為非常溶於水的。(即在20℃下25%水溶性)。高水溶性可促進從中等量的水製備高濃縮液體組合物，此可降低在塗覆繁殖體後需要被揮發的水量。雖然在本發明組合物中具有高HLB值的成分(b)為特別有用的，但HLB範圍限制於40。通常成分(b)具有至多約35的HLB值，因為市售的非離子EO/PO嵌段共聚物的HLB值不超過約31。成分(b)可具有至多約20或至多約15的HLB值。
非離子EO/PO嵌段共聚物成分所需之HLB值可透過混合適當比例的具有大於與小於所需的HLB值之兩個或多個非離子EO/PO嵌段共聚物來達成。界面活性劑組合的HLB值係通常接近計算的值，此值係依據界面活性劑成分之重量百分比對HLB的貢獻。成分(b)可內含具有少於5的HLB值之非離子EO/PO嵌段共聚物，倘成分(b)亦內含足夠量的一或多種其他具有大於5的HLB值之非離子EO/PO嵌段共聚物，以至於成分(b)之最終HLB值變為至少約5。例如：具有HLB值1與15的兩個非離子EO/PO嵌段共聚物(如：泊洛沙姆331與泊洛沙姆335)之混合物，其中兩者重量比為1:8，該混合物HLB值大於5。通常形成成分(b)之非離子EO/PO共聚物的混合物中，其中各個成分之HLB值係至少約5。
非離子EO/PO嵌段共聚物成分(b)具有介於約1500至約20000道耳頓之間的平均分子量。在某些實施例中，成分(b)的平均分子量至少約3000、5000、10000或15000道耳頓。在某些實施例中，成分(b)的平均分子量至多約15000或10000道耳頓。
在本揭露與申請專利範圍中，非離子EO/PO嵌段共聚物成分的平均分子量為數量的平均值，其對應於(對於特定的成分重量)將各分子量之非離子EO/PO嵌段共聚物分子的數量乘以其分子量，接著將相乘的數量相加，最後將計算總和除以非離子EO/PO嵌段共聚物分子的總數量。然而，其他平均分子量的定義通常產生類似數量級之數值。非離子EO/PO嵌段共聚物的平均分子量可利用本領域所習知的方法測量，像是膠透層析法，引用自Nelson and Cosgrove,Langmuir 2005,21,9176-9182。再者，非離子EO/PO嵌段共聚物產品之製造商通常會揭露平均分子量的資訊，此可便於用來選擇適合本發明組合物之成分(b)的非離子EO/PO嵌段共聚物。
通常形成非離子EO/PO嵌段共聚物成分(即成分(b))之分子並非皆具有相同的分子量，反之此等分子之分子量形成一分配(如：常態高斯)。一般製備非離子EO/PO嵌段共聚物化學合成的過程產生分子量的單峰分佈。然而，本發明組合物的成分(b)可包含從不同量的環氧乙烷與環氧丙烷於不同批次處理製得的非離子EO/PO嵌段共聚物。因此，成分(b)的分子量分布可為雙峰或甚至多峰的。平均分子量約20000道耳頓的EO/PO嵌段共聚物分子可容納一些具有非常高分子量的分子。通常至少約90%，更常至少約95%，最常至少約98%之形成成分(b)的EO/PO嵌段共聚物分子具有至多約40000道耳頓的分子量。
一般而言，增加成分(b)對成分(a)的重量比會增加繁殖體與/或發育的根對成分(a)的吸收，也得以保護從繁殖體長出之植物的葉，該繁殖體塗覆一包含成分(a)與(b)的組合物。然而，成分(b)的增加也降低了成分(a)可被包含在組合物內的量。一般成分(b)對成分(a)的重量比係至少約1:10，通常至少約1:8，更常至少約1:5或1:4，及最常至少約1:3。在某些實施例中，成分(a)與成分(b)之重量比係至少約1:2或1:1。一般而言，成分(b)與成分(a)的重量比係至多約10:1；通常至多約8:1；更常至多約5:1或4:1；最常至多約3:1。在某些實施例中，成分(a)與成分(b)之重量比係至多約2:1或1:1。
於最一般之情形下，成分(b)係約佔組合物重量的9至91%。增加成分(b)的量可增加成分(b)與成分(a)的比例，以促進從繁殖體塗覆層吸收成分(a)至繁殖體與/或發育的根，但也降低在塗覆層中成分(a)的濃度，以及因此需要較厚的塗覆層以提供繁殖體所需成分(a)的量。通常成分(b)係至少約佔組合物重量的15%，更常係至少約20%，及最常至少約25%。在某些實施例中，成分(b)係至少約佔組合物重量的30%、35%或40%。成分(b)係通常至多約佔組合物的80%，更常至多約70%，及最常至多約60%。在某些實施例中，成分(b)係至多約佔組合物重量的50%或40%。
非離子環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物包括泊洛沙姆、反向泊洛沙姆、泊洛沙胺與反向泊洛沙胺。在泊洛沙姆與泊洛沙胺中，分子的中心部份包含一個或多個聚氧丙烯鏈以使其成為親油性的，且中心部份鍵結至少兩個聚氧乙烯鏈以提供親水性。在泊洛沙姆與泊洛沙胺中，一級羥基終止聚氧乙烯鏈。在反向泊洛沙姆與反向泊洛沙胺中，分子的中心部份包含一個或多個聚氧乙烯鏈以提供親水性，且中心部份鍵結至少兩個聚氧丙烯鏈以提供親油性(亦稱為疏水性)。在反向泊洛沙姆與反向泊洛沙胺中，二級羥基終止聚氧丙烯鏈。
關於用於成分(b)的泊洛沙姆與泊洛沙胺，周圍親水劑(即聚氧乙烯鏈之組合)之總分子量通常介於該分子重量的約20%至約90%之間。至少約20%的親水劑含量提供在20℃下至少約5%的水溶性。至少60%的親水劑含量通常可提供高水溶性(即20℃下25%的水溶性)，有利於製備濃縮的水性液態組合物。雖然親水劑含量可為90%或甚至更高，但親水劑的總分子量更常至多約為該分子重量的80%。
關於用於成分(b)的反向泊洛沙姆與反向泊洛沙胺，中心親水劑(即聚氧乙烯鏈(可為一條或多條))的總分子量通常約介於該分子重量的約20%至約90%之間。然而，中至高的平均總分子量(即高於約2300道耳頓)中至少約30重量%的親水劑係用以確保在20℃下有至少約5%的水溶性。雖然親水劑含量可為90%或甚至更高，但親水劑的分子量更常至多約為該分子重量的80%。
特別注意的為泊洛沙姆，因為已發現具有至少約5的HLB值之泊洛沙姆在促進鄰胺苯甲酸二醯胺的吸收上具有非預期的有效性，其係從塗覆於繁殖體的組合物吸收至繁殖體與/或從繁殖體發育的根。此增強吸收有助於鄰胺苯甲酸二醯胺的殺蟲有效濃度運輸至發育的葉以保護對抗植食性昆蟲害蟲。
術語「泊洛沙姆」意指非離子三嵌段共聚物，其係由作為親油劑的中心聚氧丙烯鏈所組成，其末端與各個提供親水性的聚氧乙烯鏈連接。泊洛沙姆如式2所示。
HO(C2H4O)m-(C3H6O)n-(C2H4O)p-H
2
其中m、n與p為符合聚合物的數值變數。對於所需之總分子量與親水劑百分比，可依據從環氧乙烷或環氧丙烷衍生的次單元分子量輕易計算出合適的m、n與p數值。
在20℃下，單一形式中之泊洛沙姆的物理稠度係介於液態到糊劑再到固體(通常描述為片狀)的範圍間。具有至少約20HLB值的泊洛沙姆(或22，當其分子量係少於約3000 道耳頓)通常在20℃下為固體，而具有較低HLB值之泊洛沙姆則通常為液態或糊劑，取決於HLB值與分子量(較低的HLB值與較低的分子量相對於糊劑其較常為液態)。糊劑或固體的泊洛沙姆促進成分(b)作為一黏著劑，可將該組合物黏到繁殖體上。特別注意固體的泊洛沙姆作為成分(b)的組成分，因為它們提供持久的塗覆，使本組合物中不需要包含額外像是成膜劑的粘著劑。
Lundsted在美國專利第2,674,619號中描述泊洛沙姆之製備，其係透過依續添加環氧丙烷與環氧乙烷至丙二醇中。因為泊洛沙姆為連續的系列反應之產物，單獨的泊洛沙姆分子的分子量為平均分子量的統計分布。Nelson與Cosgove在Langmuir 2005,21,9176-9182的報告中描述有些市售的泊洛沙姆產品為雙峰的，且可能內含二嵌段PEO-PPO(即聚氧乙烯-聚氧丙烯)之雜質。
如L. E. Reeve所述「The Poloxamers: Their Chemistry and Medical Applications」 in Handbook of Biodegradable Polymers；A. J. Domb et al.,Eds.,Harward Academic Publishers,OPA: Amsterdam,1997;Chapter 12,pp 232-249，已建立一命名法系統，其中各個泊洛沙姆中之m與p相同者已被指定具有三位數的數字。此數字指出各別泊洛沙姆的疏水劑與聚氧乙烯含量之分子量。將前兩個數字乘以100係得到疏水的聚氧丙烯嵌段之平均分子量。將第三個數字乘以10即得到聚氧乙烯的約略重量百分比。例如，泊洛沙姆188由具有一約1,800道耳頓的約略平均分子量之聚氧丙烯中心嵌段與約該總分子80%的環氧乙烷含量所組成。由於在各個聚氧乙烯嵌段中環氧乙烷取代基的數目與其他嵌段中的數目於統計上係彼此類似，泊洛沙姆188應由具有約1,800道耳頓的分子量之聚氧丙烯嵌段所組成，且任一端被分子量約3,600道耳頓之聚氧乙烯部分相接。名義上的分子量與聚氧乙烯對聚氧丙烯之比例隨製造批號與供應商而有不同。
泊洛沙姆可從供應廠商取得，像是BASF以「PLURONIC」為商品名稱銷售，以及Croda以「SYNPERONIC」為商品名稱銷售。
如在Wikipedia(於2009年6月8日，http://en.wikipedia.org/wiki/Poloxamer)的「Poloxamer」文章所述，於PLURONIC商品名稱後(其中m係與p相同)，產品編碼首先是一個字母，表示其在室溫的物理形式(「L」代表液態，「P」代表糊劑，「F」代表薄片(固體))，接著其後有兩個或三個數字。數字編號的第一個(左)數字(或在三個數字中的兩個數字)乘以300可代表聚氧丙烯鏈的約略分子量，且最後一個數字乘以10得到聚氧乙烯含量的重量百分比。例如，P103與P104同樣具有約3000的聚氧丙烯分子量，但P103具有重量百分比30的聚氧乙烯，而P104具有重量百分比40。
可用於本發明組合物之成分(b)中的非離子環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物之泊洛沙姆通常具有平均分子量為至少約900道耳頓之中心聚氧丙烯鏈，其對應於式2中下標變數「n」至少約15的平均值。該中心聚氧丙烯鏈的平均分子量更常介於約1200道耳頓至約4000道耳頓之間。
泊洛沙姆分子中，兩個聚氧乙烯鏈共同提供親水劑。通常式2中之下標變數「m」與「p」的總和係介於約2至約300。
適用於本發明組合物中成分(b)之泊洛沙姆的實例包括PLURONIC F68、P85、F87、F98、P104、P105、F108、P123與F127，其對應於泊洛沙姆編號188、235、237、288、334、335、338、403與407。
術語「反向泊洛沙姆」意指非離子三嵌段共聚物，其由作為親水劑的中心聚氧乙烯鏈所組成，其各末端與提供親油劑的聚氧丙烯鏈連接。反向泊洛沙姆如式3所示。
Ho(C3H6O)q-(C2H4O)r-(C3H6O)s-H
3
其中q、r與s為符合聚合物之數值變數。對於所需之總分子量與親水劑百分比，適合的q、r與s數值可依據從環氧乙烷或環氧丙烷衍生的次單元分子量輕易計算出來。
可採用Lundsted的美國專利第2,674,619號用於製備泊洛沙姆的製程以製備反向泊洛沙姆，其係於開始時使用乙二醇而非丙二醇，以及調換添加環氧乙烷與環氧丙烷的順序。反向泊洛沙姆可從像是BASF的供應廠商取得，其以「PLURONIC」為商品名稱銷售，附有插入左邊兩個數字間的字母「R」表示(當乘以100時)聚氧丙烯親脂劑的分子量，以及右邊數字表示(當乘以10時)作為親水劑之聚氧乙烯的重量百分比含量。反向泊洛沙姆PLURONIC的產品編號省略左側的「L」、「P」與「F」物理形式編號。
適用於本發明組合物成分(b)的反向泊洛沙姆之實例包括PLURONIC 10R5、12R3、17R2、17R4、17R8、22R4、25R4、25R5、25R8與31R4。
泊洛沙胺之結構與泊洛沙姆相關，但如式4所示其具有四個鏈鍵結至1,2-二胺乙烷部分。
其中a、b、c、d、e、f、g與h為符合聚合物之數字變數。對於所需的總分子量與親水劑百分比，適合的a、b、c、d、e、f、g與h數值可輕易地依據從環氧乙烷或環氧丙烷衍生的次單元分子量輕易計算出來。
泊洛沙胺之製備係透過依添加環氧丙烷與環氧乙烷至乙二胺中，而泊洛沙姆之製備係透過依續添加環氧丙烷與環氧乙烷至丙二醇中。泊洛沙胺可從BASF購得，其以「TETRONIC」為商品名稱銷售。TETRONIC的右邊數字乘以10表示作為親水劑之聚氧乙烯的重量百分比含量。
適用於本發明組合物成分(b)的泊洛沙胺之實例包括TETRONIC 304與904。特別值得注意的是TETRONIC 304。U.S.專利公開號US 2003/0073583揭露TETRONIC 304具有1650道耳頓的平均分子量、40%的親水劑含量與16的HLB值。
反向泊洛沙胺之結構係與泊洛沙胺相關，但如式5所示，其調換鍵結至1,2-二胺乙烷部分的聚氧乙烯與聚氧丙烯鏈。
其中a、b、c、d、e、f、g與h為符合聚合物的數值變數。對於所需的總分子量與親水劑百分比，適合之a、b、c、d、e、f、g與h的數值可輕易地依據從環氧乙烷或環氧丙烷衍生的次單元分子量輕易計算出來。
反向泊洛沙胺之製備係透過依續添加環氧丙烷與環氧乙烷至乙二胺中，然而泊洛沙姆之製備係透過依續添加環氧丙烷與環氧乙烷至丙二醇中。反向泊洛沙胺可從BASF購得，其以「TETRONIC」為商品名稱銷售，附有插在右邊數字前的字母「R」表示(當乘以10時)作為親水劑之聚氧乙烯的重量百分比含量。
泊洛沙姆、反向泊洛沙姆、泊洛沙胺與反向泊洛沙胺之物理特性為已知的。Guo等人在Journal of Colloid and Interface Science 2006,298,441-450中列出PLURONIC泊洛沙姆與PLURONIC反向泊洛沙姆之平均分子量與親水-親脂平衡(HLB)值，且亦揭露計算適用於成分(b)之泊洛沙姆、反向泊洛沙姆、泊洛沙胺與反向泊洛沙胺的HLB值之一般方法。
本發明組合物可選擇性的進一步包含(c)至多約90%重量的一或多種除了鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑以外的生物活性劑。成分(c)之生物活性劑不包含殺生物劑，其主要的效果為保存本發明之組合物而非保護與該組合物接觸的植物。
倘成分(c)存在，其通常至少約佔本組合物重量的0.1%及更常至少約1%。通常成分(c)至多約佔本組合物重量的60%，更常至多約佔50%、40%或30%，以及最常約佔20%。形成成分(c)之生物活性劑與成分(a)之鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑不同，且可包括選自以下類之化學化合物或生物有機體：殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺菌劑、殺蟎劑、除草劑、生長調節劑(像是生根刺激劑)、化學滅菌劑、化學傳訊素(semiochemicals)、驅除劑、引誘劑、費洛蒙、激食因子(feeding stimulants)(包括化學與生物劑與許多選自以上類別的有機體或化合物之混合物)。
包含不同的生物活性劑之組合物比包含單一試劑者具有較廣泛的活性。此外，該混合物可表現協同效果。
成分(c)之實例(即除鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑以外的一或多種生物活性劑)為殺蟲劑，像是：阿巴汀(abamectin)、毆殺松(acephate)、亞滅培(acetamiprid)、阿納寧(acrinathrin)、磺胺蟎酯(S-1955)(amidoflumet(S-1955))、阿佛菌素(avermectin)、印楝素(azadirachtin)、谷速松(azinphos-methyl)、畢芬寧(bifenthrin)、聯苯肼酯(bifenazate)、布芬淨(buprofezin)、加保扶(carbofuran)、培丹(cartap)、克凡派(chlorfenapyr)、克福隆(chlorfluazuron)、陶斯松(chlorpyrifos)、甲基陶斯松(chlorpyrifos-methyl)、可芬諾(chromafenozide)、可尼丁(clothianidin)、賽芬蟎(cyflumetofen)、賽扶寧(cyfluthrin)、貝他賽扶寧(beta-cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、拉目達賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、賽滅淨(cyromazine)、第滅寧(deltamethrin)、汰芬隆(diafenthiuron)、大利松(diazinon)、地特靈(dieldrin)、二福隆(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、大滅松(dimethoate)、達特南(dinotefuran)、苯蟲醚(diofenolan)、因滅汀(emamectin)(包括因滅汀苯甲酸酯)、安殺番(endosulfan)、益化利(esfenvalerate)、乙蟲清(ethiprole)、芬硫克(fenothiocarb)、芬諾克(fenoxycarb)、芬普寧(fenpropathrin)、芬化利(fenvalerate)、芬普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、護賽寧(flucythrinate)、福化利(tau-fluvalinate)、嘧蟲胺(flufenerim，UR-50701)、氟芬隆(flufenoxuron)、大福松(fonophos)、合芬隆(halofenozide)、六伏隆(hexaflumuron)、愛美松(hydramethylnon)、益達胺(imidacloprid)、因得克(indoxacarb)、亞芬松(isofenphos)、祿芬隆(lufenuron)、馬拉松(malathion)、美氟綜(metaflumizone)、滅蝸靈(metaldehyde)、達馬松(methamidophos)、滅大松(methidathion)、納乃得(methomyl)、美賜平(methoprene)、甲氧DDT(methoxychlor)、美特寧(metofluthrin)、倍脈心(milbemycin oxime)、亞素靈(monocrotophos)、滅芬諾(methoxyfenozide)、菸鹼(nicotine)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、尼殺賽(nithiazine)、諾伐隆(novaluron)、諾伏隆(noviflumuron(XDE-007))、毆殺滅(oxamyl)、巴拉松(parathion)、甲基巴拉松(parathion-methyl)、百滅寧(permethrin)、福瑞松(phorate)、裕必松(phosalone)、益滅松(phosmet)、福賜米松(phosphamidon)、比加普(pirimicarb)、佈飛松(profenofos)、佈福靈(profluthrin)、派滅淨(pymetrozine)、派福羅(pyrafluprole)、除蟲菊精(pyrethrin)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、披福貴(pyrifluquinazon)、百利普芬(pyriproxyfen)、披綠羅(pyriprole)、百利普芬(pyriproxyfen)、魚藤精(rotenone)、魚尼丁(ryanodine)、賜托拉(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、賜派芬(spiridiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen(BSN 2060))、螺蟲乙酯(spirotetramat)、甲丙硫磷(sulprofos)、得芬諾(tebufenozide)、得福隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、托福松(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、賽果培(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、硫敵克(thiodicarb)、殺蟲單(thiosultap-sodium)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、泰滅寧(tralomethrin)、唑蚜威(triazamate)、三氯松(trichlorfon)與三福隆(triflumuron)；以及包括蟲生細菌的生物試劑，像是蘇力菌鮎澤亞種(Bacillus thuringiensis subsp. aizawai)、蘇力菌庫斯塔克亞種(Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki)、與蘇力菌封裝的6-內毒素(Bacillus thuringiensis(如：Cellcap,MPV,MPVII)；像是綠僵菌(green muscardine fungus)的蟲生真菌；及蟲生病毒，其包括桿狀病毒、像是HzNPV、AfNPV的核多角體病毒(nucleopolyhedro virus(NPV))與像是CpGV的顆粒體病毒(GV)；殺真菌劑，像是阿拉酸式苯(acibenzolar)、愛地福(aldimorph)、愛特丁(ametoctradin)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、阿扎康唑(azaconazole)、亞托敏(azoxystrobin)、本達樂(benalaxyl)、免賴得(benomyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、苯噻菌胺-異丙基(benthiavalicarb-isopropyl)、比都迷(binomial)、聯苯(biphenyl)、比多農(bitertanol)、百殺芬(bixafen)、保米黴素(blasticidin-S)、波多混合液(三硫酸銅(tribasic copper sulfate))、 白克列(boscalid/nicobifen)、溴克座(bromuconazole)、布瑞莫(bupirimate)、得滅多(buthiobate)、萎鏽靈(carboxin)、加普胺(carpropamid)、四氯丹(captafol)、蓋普丹(captan)、貝芬替(carbendazim)、地茂散(chloroneb)、四氯異苯腈(chlorothalonil)、克氯得(chlozolinate)、克霉唑(clotrimazole)、克氯得(chlozolinate)、克霉唑(clotrimazole)、氯氧化銅、像是硫酸銅與氫氧化銅的銅鹽、賽座滅(cyazofamid)、賽伏那(cyflunamid)、克絕(cymoxanil)、環克座(cyproconazole)、賽普洛(cyprodinil)、益發靈(dichlofluanid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、達滅淨(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、待克利(difenoconazole)、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氫-3-異噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、達滅芬(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、達克利(diniconazole)、達克利-M、白粉克(dinocap)、敵可挫(discostrobin)、腈硫醌(dithianon)、十二環嗎啉(dodemorph)、多寧(dodine)、益康唑(econazole)、乙環唑(etaconazole)、護粒松(edifenphos)、依普座(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、依瑞莫(ethirimol)、依得利(ethridiazole)、凡殺同(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、芬瑞莫(fenarimol)、芬克座(fenbuconazole)、纈黴威(fencaramid)、甲呋醯胺(fenfuram)、環醯菌胺(fenhexamide)、氰菌胺(fenoxanil)、拌種咯(fenpiclonil)、苯鏽啶(fenpropidin)、芬普福(fenpropimorph)、三苯醋錫(fentin acetate)、三苯羥錫(fentin hydroxide)、富爾邦(ferbam)、富拉宙(ferfurazoate)、富米綜(ferimzone)、扶吉胺(fluazinam)、護汰寧(fludioxonil)、氟醯菌胺(flumetover)、氟比來(fluopicolide)、氟吡菌醯胺(fluopyram)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、氟硫滅(flusulfamide)、福多寧(flutolanil)、護汰芬(flutriafol)、福爾培(folpet)、福賽得(fosetyl-aluminum)、麥穗寧(fuberidazole)、呋霜靈(furalaxyl)、福拉吡(furametpyr)、菲克利(hexaconazole)、殺紋寧(hymexazole)、克熱淨(guazatine)、依滅列(imazalil)、易胺座(imibenconazole)、克熱淨(iminoctadine)、碘菌威(iodicarb)、種菌唑(ipconazole)、丙基喜樂松(iprobenfos)、依普同(iprodione)、丙森鋅(iprovalicarb)、異康唑(isoconazole)、亞賜圃(isoprothiolane)、異派來桑(isopyrazam)、嘉賜黴素(kasugamycin)、克收欣(kresoxim-methyl)、鋅錳乃浦(mancozeb)、雙炔醯菌胺(mandipropamid)、錳乃浦(maneb)、滅派林(mapanipyrin)、右滅達樂(mefenoxam)、滅普寧(mepronil)、滅達樂(metalaxyl)、滅特座(metconazole)、滅速克(methasulfocarb)、免得爛(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin/fenominostrobin)、滅派林(mepanipyrim)、滅芬農(metrafenone)、咪康唑(miconazole)、邁克尼(myclobutanil)、新阿蘇仁(neo-asozin)(鐵甲砷酸銨(ferric methanearsonate))、尼瑞莫(nuarimol)、辛噻酮(octhilinone)、呋醯胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、毆殺斯(oxadixyl)、歐索林酸(oxolinic acid)、惡咪唑(oxpoconazole)、嘉保信(oxycarboxin)、巴克素(paclobutrazol)、平克座(penconazole)、賓克隆(pencycuron)、派福芬(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、稻瘟酯(perfurazoate)、膦酸、熱必斯(phthalide)、批苯殺(picobenzamid)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、多氧菌素(polyoxin)、撲殺熱(probenazole)、撲克拉(prochloraz)、撲滅寧(procymidone)、普拔克(propamocarb)、普拔克鹽酸鹽(propamocarb-hydrochloride)、普克利(propiconazole)、甲基鋅乃浦(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、百克敏(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、白粉松(pyrazophos)、比芬諾(pyrifenox)、派美尼(pyrimethanil)、百泥勤(pyrolnitrine)、百快隆(pyroquilon)、奎因克座(quinconazole)、快諾芬(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、賽得先(sedaxane)、矽噻菌胺(silthiofam)、矽氟唑(simeconazole)、葚孢菌素(spiroxamine)、鏈黴素、硫、得克利(tebuconazole)、泰伏勤(tebufloquin)、得克堅(techrazene)、克枯爛(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四克利(tetraconazole)、腐絕(thiabendazole)、賽氟滅(thifluzamide)、多保淨(thiophanate)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、得恩地(thiram)、噻醯菌胺(tiadinil)、脫克松(tolclofos-methyl)、基益發靈(tolylfluanid)、三泰芬(triadimefon)、甲三泰隆(triadimenol)、嘧菌醇(triarimol)、咪唑嗪(triazoxide)、三得芬(tridemorph)、三芬醯胺三賽唑(trimoprhamide tricyclazole)、三氟敏(trifloxystrobin)、賽福寧(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、單克素(uniconazole)、維利黴素(validamycin)、瓦芬耐(valifenalate)、免克寧(vinclozolin)、鋅乃浦(zineb)、福美鋅(ziram)及座賽胺(zoxamide)；殺線蟲劑，像是得滅克(aldicarb)、新煙鹼類(imicyafos)、毆殺滅(oxamyl)及芬滅松(fenamiphos)；殺菌劑，像是鏈黴素；以及殺蟎劑，像是三亞蹣(amitraz)、蟎離丹(chinomethionat)、克氯苯(chlorobenzilate)、錫蟎丹(cyhexatin)、大克蟎(dicofol)、得氯蟎(dienochlor)、依殺蟎(etoxazole)、芬殺蟎(fenazaquin)、芬佈賜(fenbutatin oxide)、芬普寧(fenpropathrin)、芬普蟎(fenpyroximate)、合賽多(hexythiazox)、毆蟎多(propargite)、畢達本(pyridaben)及得芬瑞(tebufenpyrad)。
這些農業保護劑的一般參考文獻(即即殺蟲劑、殺線蟲劑、殺蟎劑及生物藥劑)包括The Pesticide Manual,13th Edition,C. D. S. Tomlin,Ed.,British Crop Protection Council,Farnham,Surrey,U.K.,2003及The BioPesticide Manual,2nd Edition,L. G. Copping,Ed.,British Crop Protection Council,Farnham,Surrey,U.K.,2001。
值得注意的為生物活性試劑，其係選自由以下殺蟲劑所組成之群組，包括阿巴汀(abamectin)、亞滅培(acetamiprid)、阿納寧(acrinathrin)、阿佛菌素(avermectin)、印楝素(azadirachtin)、谷速松(azinphos-methyl)、畢芬寧(bifenthrin)、布芬淨(buprofezin)、培丹(cartap)、克凡派(chlorfenapyr)、陶斯松(chlorpyrifos)、可尼丁(clothianidin)、賽扶寧(cyfluthrin)、貝他賽扶寧(beta-cyfluthrin)、賽洛寧(cyhalothrin)、拉目達賽洛寧(lambda-cyhalothrin)、賽滅寧(cypermethrin)、賽滅淨(cyromazine)、第滅寧(deltamethrin)、汰芬隆(diafenthiuron)、地特靈(dieldrin)、二福隆(diflubenzuron)、大滅松(dimethoate)、達特南(dinotefuran)、因滅汀苯甲酸酯(emamectin benzoate)、安殺番(endosulfan)、益化利(esfenvalerate)、乙蟲清(ethiprole)、芬硫克(fenothiocarb)、芬諾克(fenoxycarb)、芬化利(fenvalerate)、芬普尼(fipronil)、氟尼胺(flonicamid)、氟蟲醯胺(flubendiamide)、氟芬隆(flufenoxuron)、六伏隆(hexaflumuron)、愛美松(hydramethylnon)、益達胺(imidacloprid)、因得克(indoxacarb)、祿芬隆(lufenuron)、美氟綜(metaflumizone)、納乃得(methomyl)、滅芬諾(methoxyfenozide)、milbemycin oxime、菸鹼(nicotine)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、尼殺賽(nithiazine)、諾伐隆(novaluron)、毆殺滅(oxamyl)、派滅淨(pymetrozine)、除蟲菊精(pyrethrin)、畢達本(pyridaben)、啶蟲丙醚(pyridalyl)、披福貴(pyrifluquinazon)、百利普芬(pyriproxyfen)、魚尼丁(ryanodine)、賜托拉(spinetoram)、賜諾殺(spinosad)、賜派芬(spirodiclofen)、螺甲蟎酯(spiromesifen)、螺蟲乙酯(spirotetramat)、得芬諾(tebufenozide)、賽果培(thiacloprid)、賽速安(thiamethoxam)、硫敵克(thiodicarb)、殺蟲單(thiosultap-sodium)、脫芬瑞(tolfenpyrad)、泰滅寧(tralomethrin)、唑蚜威(triazamate)、三福隆(triflumuron)、蘇力菌鮎澤亞種(Bacillus thuringiensis subsp. aizawai)、蘇力菌庫斯塔克亞種(Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki)、核多角體病毒(nucleopolyhedro virus)與蘇力菌(Bacillus thuringiensisaki)封裝的δ-內毒素、核多角體病毒(nucleopolyhedro virus)與蘇力菌(Bacillus thuringiensis)封裝的δ-內毒素，以及殺真菌劑吲唑磺菌胺(amisulbrom)、亞托敏(azoxystrobin)、比多農(bitertanol)、百殺芬(bixafen)、白克列(boscalid/nicobifen)、溴克座(bromuconazole)、萎鏽靈(carboxin)、加普胺(carpropamid)、蓋普丹(captan)、貝芬替(carbendazim)、克絕(cymoxanil)、環克座(cyproconazole)、賽普洛(cyprodinil)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、待克利(difenoconazole)、達克利(diniconazole)、依普座(epoxiconazole)、依瑞莫(ethirimol)、凡殺同(famoxadone)、芬瑞莫(fenarimol)、芬克座(fenbuconazole)、富米綜(ferimzone)、護汰寧(fludioxonil)、氟比來(fluopicolide)、氟吡菌醯胺(fluopyram)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、護矽得(flusilazole)、福多寧(flutolanil)、護汰芬(flutriafol)、菲克利(hexaconazole)、殺紋寧(hymexazole)、克熱淨(guazatine)、依滅列(imazalil)、種菌唑(ipconazole)、亞賜圃(isoprothiolane)、鋅錳乃浦(mancozeb)、右滅達樂(mefenoxam)、滅普寧(mepronil)、滅達樂(metalaxyl)、滅特座(metconazole)、尼瑞莫(nuarimol)、呋醯胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、毆殺斯(oxadixyl)、嘉保信(oxycarboxin)、巴克素(paclobutrazol)、平克座(penconazole)、賓克隆(pencycuron)、派福芬(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、稻瘟酯(perfurazoate)、熱必斯(phthalide)、批苯殺(picobenzamid)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、撲殺熱(probenazole)、撲克拉(prochloraz)、普克利(propiconazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、百克敏(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、派美尼(pyrimethanil)、百快隆(pyroquilon)、五氯硝基苯(quintozene)、賽得先(sedaxane)、矽噻菌胺(silthiofam)、矽氟唑(simeconazole)、葚孢菌素(spiroxamine)、得克利(tebuconazole)、四克利(tetraconazole)、腐絕(thiabendazole)、賽氟滅(thifluzamide)、甲基多保淨(thiophanate-methyl)、得恩地(thiram)、噻醯菌胺(tiadinil)、脫克松(tolclofos-methyl)、三泰芬(triadimefon)、甲三泰隆(triadimenol)、嘧菌醇(triarimol)、三得芬(tridemorph)、三氟敏(trifloxystrobin)、賽福座(triflumizole)、賽福寧(triforine)與滅菌唑(triticonazole)。
值得注意的是成分(c)選自生物有機體以外的生物活性劑(即排除如病毒、細菌與真菌)。
作為本發明組合物中包含其他生物活性劑以作為成分(c)的之其他選擇，其他生物活性成分可分別用於繁殖體。
本發明組合物可選擇性的進一步包含(d)除了非離子EO/PO嵌段共聚物以外的一至多種約重量80%之惰性配方成分。如本文中所使用，術語「惰性配方成分」意指包含在組合物中除了提供生物活性以控制目標害蟲之化學藥物或其他試劑(如：如成分(c)所述)以外的成分。該惰性配方成分又稱為配方輔助物。當成分(d)存在時，其通常至少佔本組合物重量的0.1%。除了當本組合物欲用於造粒種子時(即使用丸劑塗覆於種子上)之情況外，成分(d)之量通常至多約佔本組合物重量的20%。
成分(d)可包含成分(b)之非離子EO/PO嵌段共聚物以外的許多不同之惰性配方成分，包括但不限於例如：黏著劑、液體稀釋劑、固體稀釋劑、界面活性劑(如：具有潤濕劑、分散劑與/或防沫劑特性)、抗凍劑、防腐劑，像是化學穩定劑或殺生物劑、增稠劑與肥料。成分(b)之非離子EO/PO嵌段共聚物可當作界面活性劑(如：潤濕劑、分散劑)與/或黏著劑。的確非離子EO/PO嵌段共聚物之潤濕與分散特性已為習知的，雖然它們包括在配方內的濃度通常大大地少於本文中具體說明者。因此成分(b)會減少或消除包括某些額外作為成分(d)組成的惰性配方成分的好處。然而，於成分(d)中包含如界面活性劑與黏著劑的成分可能仍為所需的。
在本發明的揭露內容與申請專利範圍之內文中，術語「黏著劑」意指可將成分(a)結合到像是種子的繁殖體上之物質。黏著劑包括像是甲基纖維素或阿拉伯膠之表現膠黏性的物質，其被稱為粘劑。黏著劑亦包括稱為成膜劑的物質，當用於表面時其提供持久均勻的膜。雖然黏著劑物質可一直作為成分(d)的組成包括於本發明的組合物中，但該內含物常並非有益的，因為成分(b)之非離子EO/PO嵌段共聚物具有黏著劑的特性。然而，當成分(b)為液體或糊劑(即非固體)時，包含額外的黏著劑物質最可能為有利的，且特別當成分(b)為液體時。
該黏著劑可包含黏著劑聚合物，其可為天然的或合成的，且對塗覆的種子並無植物毒性的影響。該黏著劑可選自於由以下成分所組成的群組：聚乙酸乙烯、聚乙酸乙烯共聚物、水解聚乙酸乙烯、聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、聚乙烯甲醚、聚乙酸乙烯甲醚-順丁烯二酸酐共聚物、蠟、乳膠聚合物、纖維素包括，乙基纖維素與甲基纖維素、羥甲織維素、羥丙織維素、羥甲基丙基織維素、聚乙烯吡咯烷酮、海藻酸鹽類、糊精、麥芽糊精、多醣類、脂肪、油、蛋白質、梧桐膠、愈創木膠(jaguar gum)、黃蓍膠(tragacanth gum)、多醣膠、膠漿、阿拉伯膠、蟲膠、二氯亞乙烯(vinylidene chloride)聚合物與共聚物、黃豆蛋白聚合物與共聚物、木質磺酸鹽、丙烯酸共聚物、澱粉、聚乙烯丙烯酸、玉米蛋白、明膠、羧甲織維素、聚葡萄胺糖、聚環氧乙烷、丙烯醯胺(acrylimide)聚合物與共聚物、聚羥乙基丙烯酸酯(polyhydroxyethyl acrylate)、甲基丙烯醯胺單體(methylacrylimide monomers)、藻酸鹽、乙基纖維素、聚乙烯與糖漿或其混合物。以上所示之聚合物包含那些本領域所習知的聚合物，像是AGRIMER VA 6與LICOWAX KST。值得注意的是黏著劑為聚乙烯吡咯啶酮-乙烯乙酯共聚與水溶性蠟(如：聚乙二醇)。
在組合物中，黏附在被塗覆的繁殖體上之黏著劑的總量(即成分(b)與成分(d)中黏著劑的總和)通常介於該繁殖體重量約0.001至100%之間。對大種子而言，黏著劑的總量通常介於該種子重量約0.05至5%之間；而小種子黏著劑的總量通常介於該種子重量約1至100%之間，但當該種子為粒狀(即施用丸劑塗覆(pellet coating)於該種子)時，黏著劑的總量可大於種子重量的100%。對於其他繁殖體，黏著劑總量通常介於該繁殖體重量的0.001%至2%。
本發明組合物可視情況內含至多約10%(依據該組合物的重量)作為成分(d)組成之液體稀釋劑。在本發明的揭露內容與申請專利範圍之內文中，術語「液體稀釋劑」排除水，除非另有說明外。當本發明組合物包含一或多種液體稀釋劑，其總數通常至少約佔該組合物重量的0.1%。通常作為在塗覆繁殖體的組合物中之成分，此液體稀釋劑相對而言較不揮發的，即具有大於約100℃的標準沸點，更常大於約160℃，較佳大於約200℃。液體稀釋劑之實例包括N-烷吡咯啶酮、二甲亞碸、乙二醇、聚丙二醇、丙烯碳酸鹽、二元酯、石蠟、烷基萘、油，如橄欖油、蓖麻、亞麻仁、桐樹、芝麻、玉米、花生、棉籽、黃豆、油菜子與椰子的油、脂肪酸酯、酮類，像是異佛酮與4-羥基-4-甲基-2-戊酮及醇類，像是環己醇、癸醇、苯甲基與四氫糠醇。一般液體稀釋劑述於Marsden,Solvents Guide,2nd Ed.,Interscience,New York,1950中。由於液體稀釋劑的存在可軟化塗覆繁殖體的組合物，本發明組合物通常至多包含約5重量%的液體稀釋劑。
本發明組合物可選擇性的內含至多約75%(依據該組合物的重量)作為成分(d)組成分的固體稀釋劑。當本發明組合物包含一或多種固體稀釋劑時，其總數通常至少約佔該組合物重量的0.01%，更常至少佔約0.1%。在本發明的揭露內容與申請專利範圍的內文中，固體稀釋劑被認為係固體物質，主要提供容積而非其他有用的(如：黏著劑、界面活性劑)特性。典型固體稀釋劑描述於Watkins et al.,Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers,2nd Ed.,Dorland Books,Caldwell,New Jersey中。固體稀釋劑包括，例如：黏土，像是膨土、微晶高嶺石、厄帖浦石與高嶺土、澱粉、糖、矽石，滑石，矽藻土、尿素、碳酸鈣、碳酸鈉與酸式碳酸鹽及硫酸鈉。高濃度的固體稀釋劑(即至多約75%)通常包含於本發明組合物中，用以製成粒狀的種子(pelleting seeds)。就製成粒狀的種子(pelleting seeds)而言，該固體稀釋劑較佳為不溶解的，例如：膨土、微晶高嶺石、厄帖浦石與高嶺土(黏土)、矽石(如：矽石粉末)及碳酸鈣(如：石灰石粉)。當本發明組合物非欲用於製成粒狀種子(pelleting seed)時，固體稀釋劑的量通常至多約佔該組合物重量的10%。
成分(b)之非離子EO/PO嵌段共聚物通常排除包括像是潤濕劑與分散劑之額外界面活性劑的需求，但本組合物中可包括一或多種該界面活性劑作為成分(d)的組成分。倘本發明組合物包括額外的潤濕劑或分散劑，他們的量通常至少為本發明組合物重量的約0.1%。本發明組合物通常不含多於約15%重量的額外界面活性劑，更常至多為約10%，最常至多為約5%。
分散劑之實例包括陰離子界面活性劑，像是三苯乙烯苯酚乙氧化物磷酸酯的磷酸酯(如：SOPROPHOR 3D33)、烷芳基磺酸及其鹽類(如：SUPRAGIL MNS90)、木質磺酸鹽(如：木質磺酸銨或木質磺酸鈉)、多酚磺酸鹽、聚丙烯酸、丙烯酸接枝共聚物，像是丙烯酸/甲基甲基丙烯酸鹽/聚氧乙烯接枝共聚物(如：ATLOX 4913)及其他結合聚醚基與酸官能基之聚合物，像是ATLOX 4912(聚氧乙烯與羥硬脂酸的嵌段共聚物)。
潤濕劑(其中有些與分散劑相同)之實例包括烷基硫酸鹽類(如：SIPON LC 98(十二烷基硫酸鈉))、烷基醚硫酸鹽(如：十二烷基醚硫酸鹽)、烷芳基磺酸鹽(即烷芳基磺酸的鹽類，包括被一個以上的烷基部分所取代之芳基磺酸)，像是烷基苯磺酸納或烷基苯磺酸鈣(如：RHODACAL DS1)與基萘磺酸鹽(如：RHODACAL BX-78)、α-烯烴磺酸鹽類、二烷基磺琥珀酸鹽以及羧酸的鹽類。
額外的界面活性劑包括例如：乙氧基化醇類、乙氧基化烷基酚、乙氧基化山梨醇酐脂肪酸酯、乙氧基化山梨糖醇脂肪酸酯、乙氧基化胺、乙氧基化脂肪酸酯(包括乙氧基化植物油)、有機矽、N,N-二烷牛磺酸酯、乙二醇酯、甲醛冷凝液與其他非離子環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物以外的嵌段共聚物。
成分(d)亦可包含一或多種防沫劑。防沫劑為一種可有效地防止泡沫形成或當泡沫形成後可將泡沫減少或消除之界面活性劑。防沫劑之實例包括聚矽氧油、礦物油、聚二烷基矽氧，像是聚二甲基矽氧、脂肪酸與其具如鈣、鎂與鋁的多價陽離子之鹽類、炔二醇(如：SURFYNOL 104)及氟脂族酯、全氟烷膦酸與全氟烷膦酸及其鹽類。當本發明組合物包括一或多種防沫劑時，其總量至少約佔本組合物重量的0.01%，且至多約3%。防沫劑更常至多約佔本組合物重量的2%，最常至多約1%。
McCutcheon's Emulsifiers and Detergents and McCutcheon's Functional Materials(North America and International Editions,2001),The Manufacturing Confection Publ. Co.,Glen Rock,New Jersey,as well as Sisely and Wood,Encyclopedia of Surface Active Agents,Chemical Publ. Co.,Inc.,New York,1964,列出界面活性劑與其建議用途。
成分(d)可包含一個或多個防凍劑。防凍劑防止本發明組合物凍結，其在塗覆於繁殖體前與水性液態載體一起延展。防凍劑之實例(其可能與液態稀釋劑相同)包括二醇類，像是乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙烯甘醇、甘油、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇或分子量介於約200至1000道耳頓之間的聚乙二醇。注意本發明組合物的防凍劑包括乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丙二醇與1,2-丙二醇。當成分(d)包含一或多種防凍劑，其總量通常至少約佔本組合物重量的0.1%，且至多約14%。防凍劑總量更常不超過本組合物總重約10%，最常至多約8%。
成分(d)可包含一個或多個增稠劑。增稠劑(thickening agent或thickener)增加連續的液體介質之黏滯性，其係當本發明組合物與水性液態載體一起延展時所形成。藉由增加黏滯性，固體粒子(如成分(a))沉澱的頃向降低。因為成分(b)亦可增加黏滯性，在成分(d)中通常不需要包括一或多種增稠劑，且倘若該組合物的黏滯性已達所需者時，含有增稠劑是無益的。倘該組合物與相對於成分(b)之大量水性液態載體一起延展，在成分(d)中包括一或多種增稠劑對成分(a)粒子減緩沉降是有利的，特別是當成分(b)主要包含相對較低分子量(即小於約3500道耳頓)的非離子EO/PO嵌段共聚物。可用於本發明組合物之增稠劑之實例包括聚醇，像是甘油、包含異元多醣的多醣類，像是三仙膠以及有極小粒子大小的水合黏土(如2 nm)，像是水合鎂鋁矽酸鹽ACTI-GEL 208(活性礦物)。注意甘油具有防凍劑與增稠劑的特性。增稠劑與其用途之廣泛清單可見於McCutcheon's 2005,Volume 2: Functional Materials published by MC Publishing Company。倘成分(d)包含一個或多個增稠劑，其總量通常至少約佔該組合物重量的0.1%，且至多約5%。
成分(d)可包含一種主要由一或多種穩定劑或殺生物劑所組成的防腐劑成分，該防腐劑成分的量通常至多約佔該組合物重量的1%。當有防腐劑成分存在時，其量通常至少約佔該組合物重量的0.01%。防腐劑成分通常不超過該組合物總重約1%，更常約0.5%，最常約0.3%。
穩定劑可防止活性成分(即成分(a)與/或成分(c))在儲存期間分解，例如：抗氧化劑(像是丁基羥基甲苯)或pH調節劑(像是檸檬酸或醋酸)。在配製的組合物中，殺生物劑可防止或減少微生物的汙染。特別適合的殺生物劑為像是以下之殺菌劑：LEGEND MK(5-氯-2-甲基-3(2H)-異二氫噻唑酮(isothiazolone)與2-甲基-3(2H)-異二氫噻唑酮的混合物)、乙二胺四乙酸(EDTA(ethylenediaminetetraacetic acid))、甲醛(formaldehyde)、苯甲酸或1,2-苯并異噻唑-3(2H)-酮或其鹽類，如：PROXEL BD或PROXEL GXL(Arch)。值得注意的為本發明組合物，其中之成分(d)包含一種殺生物劑，特別為像是1,2-苯并異噻唑-3(2H)-酮或其鹽類之殺菌劑。
成分(d)亦可包含一或多種肥料。包含於成分(d)的肥料可提供植物養分，像是氮、磷、鉀與/或像是錳、鐵、鋅與鉬之微量養分。注意成分(d)中的內含物為像是錳、鐵、鋅與鉬之微量養分。倘多個肥料的一個存在時，其總量通常至少約佔該組合物重量的0.1%，且至多約20%，雖然更大量的肥料可包含在組合物內。
本發明組合物可包含作為成分(d)之其他配方成分，像是流變學調節劑、染劑及其類似物。這些成分為該領域之具有通常知識者所習知，且可見描述於McCutcheon's,Volume 2: Functional Materials由MC Publishing Company每年出版。
本發明之一方面為被殺蟲有效量之前述組合物塗覆的向地性繁殖體。向地性繁殖體包括種子。本發明可用於幾乎所有的種子，包括小麥(Triticum aestivum L.)、硬粒小麥(durum wheat(Triticum durum Desf.))、大麥(Hordeum vulgare L.)、燕麥(Avena sativa L.)、黑麥(Secale cereale L.)、玉米(Zea mays L.)、蜀黍(Sorghum vulgare Pers.)、米(Oryza sativa L.)、野生種稻米(Zizania aquatica L.)、棉(Gossypium barbadense L.與G. hirsutum L.)、亞麻(Linum usitatissimum L.)、向日葵(Helianthus annuus L.)、黃豆(Glycine max Merr.)、菜豆(Phaseolus vulgaris L.)、利瑪豆(Phaseolus limensis Macf.)、蠶豆(Vicia faba L.)、豌豆(Pisum sativum L.)、花生(Arachis hypogaea L.)、苜蓿草(Medicago sativa L.)、甜菜(Beta vulgaris L.)、萵苣(Lactuca sativa L.)、油菜子(Brassica rapa L.與B. napus L.)、甘藍作物，像是甘藍，花椰菜與與青花菜(Brassica oleracea L.)、蕪菁(Brassica rapa L.)、大芥菜(leaf(oriental) mustard(Brassica juncea Coss.))、黑芥(Brassica nigra Koch)、番茄(Lycopersicon esculentum Mill.)、馬鈴薯(Solanum tuberosum L.)、番椒(Capsicum frutescens L.)、茄(Solanum melongena L.)、煙草(Nicotiana tabacum)、黃瓜(Cucumis sativus L.)、甜瓜(Cucumis melo L.)、西瓜(Citrullus vulgaris Schrad.)、南瓜(Curcurbita pepo L.,C. moschata Duchesne.與C. maxima Duchesne.)、胡蘿蔔(Daucus carota L.)、百日草(Zinnia elegans Jacq.)、秋櫻(如Cosmos bipinnatus Cav.)、菊花(Chrysanthemum spp.)、西洋山蘿蔔(sweet scabious(Scabiosa atropurpurea L.))、金魚草(Antirrhinum majus L.)、非洲菊(Gerbera jamesonii Bolus)、滿天星(baby's-breath(Gypsophila paniculata L.,G. repens L. and G. elegans Bieb.))、星辰花(如星辰花(Limonium sinuatum Mill.)、石蓯蓉(L. sinense Kuntze.))、蛇鞭菊(blazing star(如麒麟菊(Liatris spicata Willd.)、鹿舌草(L. pycnostachya Michx.)、大蛇鞭菊(L. scariosa Willd.))、洋桔梗(如洋桔梗(Eustoma grandiflorum(Raf.) Shinn)、洋著草(如鳳尾蓍(Achillea filipendulina Lam.)、歐蓍草(A. millefolium L.)、萬壽菊(如(Tagetes patula L.)、(T. erecta L.))、三色紫蘿蘭(如堇菜科(Viola cornuta L.)、(V. tricolor L.))、鳳仙花(如鳳仙花科(Impatiens balsamina L.))、矮牽牛(矮牽牛屬(Petunia spp.))、天竺葵(牻牛兒苗屬(Geranium spp.))及彩葉草(如(Solenostemon scutellarioides(L.)) Codd)。向地性繁殖體亦包括根莖、塊莖、球根或球莖或其可生長發育的部分。適合的根莖、塊莖、球根或球莖或其可生長發育的部分包括馬鈴薯(Solanum tuberosum L.)、番薯(Ipomoea batatas L.)、山芋(幾內亞薯蘋(Dioscorea cayenensis Lam.與(D. rotundata Poir.)、洋蔥(如洋蔥(Allium cepa L.)、鬱金香(鬱金香屬(Tulipa spp.))、劍蘭(Gladiolus spp.)、百合花(百合屬(Lilium spp.))、水仙(水仙屬Narcissus spp.)、天竺牡丹(如大麗菊(Dahlia pinnata Cav.))、蝴蝶花(鳶尾屬(Iris germanica L.)與其他品種)、番紅花(番紅花屬(Crocus spp.))、銀蓮花(銀蓮花屬(Anemone spp.))、風信子(風信子屬(Hyacinth spp.)、葡萄風信子(葡萄風信子屬(Muscari spp.))、小蒼蘭(如(Freesia refracta Klatt.、F. armstrongii W. Wats))、觀賞洋蔥(蔥屬(Allium spp.))、酢漿草(酢漿草屬(Oxalis spp.))、海葱(地中海藍鐘花(Scilla peruviana L. and other species)、仙客來(仙客來屬(Cyclamen persicum Mill.)與其他品種)、雪解百合紫花(glory-of-the-snow(百合科雪花百合屬(Chionodoxa luciliae Boiss.)與其他品種)、藍條海蔥(Puschkinia scilloides Adams))、海芋calla lily(白花海芋(Zantedeschia aethiopica Spreng.)、星點葉黃金花海芋(Z. elliottiana Engler)與其他品種)、大巖桐(大巖桐(Sinnigia speciosa Benth. & Hook.))及重瓣秋海棠(球根秋海棠(Begonia tuberhybrida Voss.))之種子。以上描述之穀類、蔬菜、觀賞(包括花)與水果作物僅為說明性的，且不管是以任何方式都不作為此處揭露內容的限制。由於昆蟲控制範圍與經濟價值的原因，值得注意的為塗覆棉、玉米、黃豆、油菜子與稻的種子，以及馬鈴薯、番薯、洋蔥、鬱金香(tulip)、水仙屬、番紅花屬(crocus)、百合科(hyacinth)的塊莖與球莖此等塗覆的實施例。同樣值得注意的實施例，其中向地性繁殖體為種子，如棉、玉米、黃豆、油菜子與稻的種子。
可將本發明組合物塗覆至向地性繁殖體，該繁殖體內含藉基因工程導入的基因材料(即基因轉殖的)或藉基因突變的改良以提供有利的性狀。該等性狀之實例包含對除草劑的耐受性、植食性害蟲(如：昆蟲、壁蟲、蚜蟲、蜘蛛、線蟲、蝸牛、植物病原性真菌、細菌及病毒)抵抗性、改善植物生長、增加對不利生長條件之耐受性，如高或低溫、低或高土壤濕度，以及高鹽分、增加開花與結果實、提高產量、更快成熟、提高收成產品之品質及/或營養值或改善收成產物之儲存或處理性質。基因轉殖植物可經改良以表現多種性狀。內含以遺傳工程或基因突變方式提供性狀的植物之實例，包括許多表現殺蟲的蘇力菌(Bacillus thuringiensis)毒素之玉米、棉、黃豆及馬鈴薯，像是YIELD GARD、KNOCKOUT、STARLINK、BOLLGARD、NuCOTN及NEWLEAF及許多種耐除草劑之玉米、棉、黃豆及油菜子，像是ROUNDUP READY、LIBERTY LINK、IMI、STS及CLEARFIELD、以及表現N-乙醯基轉換酶(GAT)之作物，其提供對草甘膦除草劑之抗藥性或內含HRA基因之作物，該基因提供除草劑之抗藥性，透或抑制乙醯乳酸合成酶(ALS)。本發明之殺蟲劑組合物可能與經由遺傳工程導入或基因突變改良方式獲得之性狀產生協同交互作用，因此增加表現型表現或性狀之有效性或增加本組合物控制昆蟲之效果。尤其，本發明之殺蟲劑組合物可能與對無脊椎害蟲具有毒性的蛋白質表現型表現或其他天然產物產生協同作用，以提供大於相加效果的害蟲控制。
在向地性繁殖體上之本發明組合物塗覆層的厚度可從薄膜如0.001 mm到厚層如0.5至5 mm的厚度。一般而言，增加種子重量達25%之塗層係定義為膜塗層。膜塗覆的種子保持其未塗覆種子的形狀與整體大小。增加種子重量超過25%之塗層係稱為丸劑塗層(pellet coating)。丸劑塗層通常至少約增加種子重量之100%。將丸劑塗層施用於種子上之程序稱為製丸。在向地性繁殖體上的塗層可包含一個以上的黏著層，而本發明組合物僅需要一種。一般丸粒用於小種子較能符合要求，因為其提供本發明組合物殺蟲有效量之能力不會受限於種子的表面積，以及粒狀小種子亦有助於種子之搬運與種植的操作。大種子與球根、塊莖、球莖、根莖與其可生長的插枝通常非丸粒的，而是以薄膜塗覆，因為它們有較大的體積與表面積。
對於將前述組合物之塗層施用於向地性繁殖體，該組合物通常先與揮發水性液態載體一起延展以提供一液態組合物，該組合物由重量約5至80%之由前述組合物(未延展)(即包含成分(a)、(b)與可選擇性的包含成分(c)與(d))之混合物，以及約20至95重量%之揮發水性液態載體所組成。再者，組合物組成分之一或多者係於結合前先與揮發水性液態載體混合，以提供內含成分(a)、(b)及可選擇性的(c)與(d)的液態組合物與重量20-95%之揮發水性液態載體之組合。揮發水性液態載體的量通常至少約佔該液態組合物重量的25%，更常至少約30%。此外，揮發水性液態載體的量更常至多約佔該液態組合物重量之70%。
在本發明的揭露內容與申請專利範圍內容中，所謂「揮發水性液態載體」係意指由至少約50%重量的水與可選擇性的一個或多個水溶性化合物所組成之組合物，其中水溶性化合物在20℃下為液體，且具有約不高於100℃的標準沸點。這些水溶性液體化合物應對將被塗覆之向地性繁殖體無植物毒性。該水溶性液體化合物之實例為丙酮、乙酸甲酯、甲醇與乙醇。然而，揮發水性液態載體通常較佳為大部分或全部為水，因為水的價格便宜、不可燃、對環境無害與無植物毒性。揮發水性液態載體通常包含重量至少約80%的水，更常至少約90%，最常至少約95%。在某些實施例中，該揮發水性液態載體基本上由水組成。在某些實施例中，該揮發水性液態載體為水。
在包含揮發水性液態載體之液體組合物中，該揮發水性液態載體形成連續的液相，其中之其他成分(如成分(a)、(b)與選擇性的(c)與(d))係懸浮或溶解於其中。注意因為液體組合物由揮發水性液態載體與以開放式術語「包含」定義之殺蟲劑組合物所組成，所以該殺蟲劑組合物可添加非特定的液體或固體成分至該液體組合物中。此外，成分(b)、(c)與(d)可包含液體成分(如相對不揮發的液體稀釋劑、抗凍劑)，其可溶解於該連續液相中，且成為該連續液相的一部份。通常至少一部份的成分(a)以粒子懸浮於連續液相中，且因此該液體組合物可描述為一懸浮濃縮組合物。在某些實施例中，至少約90%、95%或98%的成分(a)以粒子懸浮於連續液相中。通常超過重量約95%的粒子具有小於約10 μm的粒子大小。
在液體組合物中，非離子EO/PO嵌段共聚物成分(即成分(b))的聚集情況取決於像是成分、濃度、溫度與離子強度等參數。該液體組合物通常包含成分(a)的懸浮粒子，此懸浮粒子相對於其體積具有大量的表面積。非離子EO/PO嵌段共聚物分子一般先吸附於該界面(如：單層、雙層或半微胞)而後留在溶液中，且僅當該界面飽合時，高濃度分子才會殘留在水相中。因此成分(a)粒子的存在可使液體組合物容納比預期(完全是基於水溶性)更多的成分(b)，而不需形成單獨的成分(b)相。倘液體組合物內含成分(b)超過其被成分(a)粒子所吸附者與其在水性載體相之溶解度，一部分的成分(b)會以不連續相存在，可能以固體粒子或液體微滴的形式存在，取決於成分(b)的物理特性(如熔點)。
包含揮發水性液態載體的液體組合物通常最方便的製備方式係藉由將成分(a)與成分(b)與可選擇性的(c)與(d)以及揮發水性液態載體(如水)一起混合。如前所述，在20℃下成分(b)水溶的程度至少為5%。為使配方中之成分(b)容易溶解，較佳方式為在與其他成分混合前，先將成分(b)溶於水性液態載體。
在液體組合物中，較佳之成分(a)之中值粒子大小約小於10 μm，以提供良好的懸浮性與生物有效性和繁殖體的塗覆範圍。更佳之成分(a)中值粒子大小係小於4 μm、3 μm或2 μm，最佳約小於1 μm。通常中值粒子大小至少約0.1 μm，但更小的粒子大小也適合。
可利用碾磨以減小成分(a)以及其他固體成分的粒子大小。碾磨為習知的方法，包括球磨、珠磨、砂磨、膠體碾磨與氣體碾磨。這些方法可與通常與高切力有關之高速摻合結合，以製備粒子的懸浮液與分散液。特別值得注意的為以球磨或珠磨來減少成分(a)粒子大小。像是成分(b)之其他成分可包含於碾磨的混合物中，或者之後再與碾磨混合物混合。然而，包含固體粒子之其他成通常包含於該碾磨的混合物中，其中的固體粒子具有大於10 μm的初始粒子大小以及低水溶性。雖然可在碾磨成分(a)後加入非離子EO/PO嵌段共聚物成分(b)與可視需要之額外成分(d)的界面活性劑，該混合物通常包含一部分的成分(b)與/或視需要之額外界面活性劑，以助成分(a)碾磨為小粒子大小(即小於10 μm)。
藉由先將成分(a)溶於有機溶劑之製備液體組合物的方法中，碾磨通常為非必要的方法。在一方法中，將成分(a)與(b)及視需要的其他成分係溶於有機溶劑，接著將互溶溶劑加入成分(a)與(b)之溶液以形成沈澱物，其中成分(a)與(b)為較不溶解於互溶溶劑中。收集此沈澱物，並將其懸浮於揮發水性液態載體(如水)，以塗覆繁殖體。N-甲基-2-吡咯啶酮與二乙醚分別適合作為較可溶的與較不溶的溶劑，當成分(b)之非離子EO/PO嵌段共聚物具有高聚氧乙烯含量(如約80%或更多)，因此在二乙醚中造成低溶解度。
在相關的方法中，將成分(a)與(b)及可視需要的其他成分溶解於有機溶劑系統中，此系統包含一較低的沸騰溶劑，成分(a)在其中溶解度很高，以及包含一較高沸騰溶劑，成分(a)在其中較溶解度較低(如：二氯甲烷與乙醇的雙溶劑系統)，接著將溶劑在真空下揮發。接著將殘餘物懸浮於揮發水性液態載體(如水)中，以塗覆繁殖體。
在另一方法中，成分(a)與(b)係溶解於像是N-甲基-2-吡咯啶酮之與水互溶的有機溶劑中。接著，此溶液置於密封的透析膜內，其經選擇以使有機溶劑與水達到平衡，但不允許成分(a)與成分(b)通過。再將此密封的透析膜置於水中，以允許有機溶劑與水置換。進入透析膜的水造成成分(a)結晶，且形成漿體。將此水性漿體產物用於塗覆繁殖體。
於包含揮發水性液態載體之液體組合物製備完成後，此組合物可利用任何本領域所習知的幾種技術施用於繁殖體的表面，其涉及將揮發水性液態載體揮發以留下殺蟲劑組合物之塗覆層，其中該組合物包含黏附於繁殖體表面之成分(a)、成分(b)及視需要的(c)與(d)。各種不同的塗覆機器與方法可為該領域具有通常知識者獲得。適合的方法包含列於P. Kosters et al.,Seed Treatment: Progress and Prospects,1994 BCPC Monograph No. 57者以及在其中所列出的文獻。塗覆方法在美國專利號第5527760號與第6202345號亦有所描述。三種眾所皆知的技術包括鼓輪塗覆機、流體化床技術與噴流床之使用。種子可在塗覆前先預先上漿料(presized)。在塗覆完成後，將種子乾燥，接著視需要地藉轉移至上塗料機(sizing machine)上漿料。這些機器為本領域所習知的。
在一方法中，繁殖體之塗覆係透過將包含揮發水性液態載體之液體組合物直接噴灑至繁殖體的滾磨床，接著再將繁殖體乾燥。在一種子塗覆之實施例中，此種子與塗覆材料在傳統的塗覆裝置中混合。最佳的輥壓速率與塗覆應用取決於種子。對於像是棉之大橢圓形種子而言，一符合要求的種子塗覆裝置包括具有抬起的葉輪之旋轉型盤(pan)，其以足夠的旋轉速度旋轉，以維持該種子輥壓動作，此動作有助使覆蓋區域均勻塗覆。種子之塗覆應該進行足夠的時間，以使其乾燥減少種子凝結成塊。利用強制的氣流或強制的加熱氣流可使施用之速率增加。本領域具有通常知識者亦了解此方法可能為一分批的或連續的程序。顧名思義，一連續程序使種子在整個產物運轉中連續地流動。新的種子以穩定的液流進入該盤(pan)中，以置換在盤中的已塗覆種子。
種子塗覆之一實施例為種子之製丸(seed pelleting)。製丸程序通常會增加種子的重量2至100倍，且亦可用於改善種子的形狀以使用於機械式播種機。丸劑組合物一般除了成膜劑或黏著劑之外尚含固體稀釋劑，其通常為不溶的粒狀材料，用以提供容積，該固體稀釋劑像是黏土、石灰石粉、矽石粉等。取決於塗覆應用的程度，製粒可提供通常為細長或不規則狀之種子圓球的形狀。一製丸之方法描述於Agrow,The Seed Treatment Market,Chapter 3,PJB Publications Ltd.,1994。
本發明的一方面為一種保護向地性繁殖體與從其衍生之植物免受植食性昆蟲害蟲的侵害之方法，其係藉由以殺蟲有效量的液體組合物塗覆該繁殖體，此組合物包含成分(a)、(b)與可視需要的包含(c)與(d)與揮發水性液態載體，接著將本組合物之揮發水性液態載體揮發。此塗覆過程構成一種繁殖體的處理，其在繁殖體上提供殺蟲有效量的殺蟲劑組合物之塗層。在繁殖體上的組合物塗層提供殺蟲有效量之成分(a)(即一或多種鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑)，其可被繁殖體與/或從繁殖體發育的根所吸收。成分(b)的非離子EO/PO嵌段共聚物已被發現可顯著增加繁殖體與/或從繁殖體發育的根對成分(a)的吸收，甚至可在塗覆的繁殖體生長出之葉中，透過木質部運輸以提供殺蟲有效濃度之成分(a)。充分地增加吸收不僅可提高在較低位置的葉中成分(a)的濃度，亦可提高中部至上部的葉中成分(a)的濃度，使其濃度高於殺蟲有效之最小濃度，並提供之後進入生長季之保護。藉由控制昆蟲害蟲，成分(a)的殺蟲有效濃度可保護繁殖體與從其衍生的植物免受由植食性昆蟲害蟲所造成的傷害或損害。該控制可包括殺死該昆蟲、干擾其生長、發育或生殖與/或抑制其攝食。一般控制涉及該昆蟲害蟲的抑制攝食與死亡。
一般就保護種子與從其生長出的葉免受植食性昆蟲害蟲侵害而言，本發明組合物係塗覆至向地性繁殖體上，以提供介於約繁殖體重量0.001至50%之成分(a)的量；對種子而言，該量係更常介於約0.01至50%的種子重量，及對大種子而言最常介於約0.01至10%的種子重量。然而，亦可使用高達約100%之更大量或更多之用量，特別對粒狀小種子而言，可延申無脊椎害蟲控制之保護。對像是球根、塊莖、球莖、根莖與其可生長的插枝之繁殖體而言，通常包括在組合物塗層中成分(a)之量介於繁殖體重量約0.001至約5%之間，而較高的百分比用於較小的繁殖體。
本領域具有通常知識者可輕易地決定本發明組合物與成分(a)之殺蟲有效量，以用於植食性昆蟲害蟲控制及種子與植物保護之必要的所需量。如本發明揭露內文所提到，該術語「植食性昆蟲害蟲」包括鱗翅目之幼蟲，像是像是夜蛾科(Noctuidae)之黏蟲(armyworms)、毛蟲(cutworms)、尺蠖(loopers)與實夜蛾(heliothines)(如：粉莖螟(Spodoptera fugiperda J. E. Smith),甜菜黏蟲(甜菜夜蛾(Spodoptera exigua Hbner)、黑毛蟲(Agrotis ipsilon Hufnagel),甘藍尺蠖(Trichoplusia ni Hbner)、煙草蚜蟲(Heliothis virescens Fabricius))；螟蛾科(Pyralidae)之蛀蟲、鞘蛾幼蟲(casebearers)、結網蟲(webworms)、錐蟲(coneworms)、甘藍毛蟲(cabbageworms)及雕葉蟲(skeletonizers)(如：歐洲玉米蛀蟲(Ostrinia nubilalis Hbner),臍橙蟲(Amyelois transitella Walker),玉米根結網蟲(Crambus caliginosellus Clemens),草地結網蟲(螟蛾科Herpetogramma licarsisalis Walker))；卷蛾科(Tortricidae)之之小卷葉蛾、蚜蟲、種子蟲及果實蟲(例如：蘋果卷葉蛾(蘋果蠹蛾(Cydia pomonella L.(L.意指Linnaeus))、葡萄漿果小卷蛾(葡萄螟蛾(Endopiza viteana Clemens))、東方果蠹蛾(梨小食心蟲Grapholita molesta Busck))；及許多其他有經濟價值的鱗翅目(例如：菱紋背蛾(diamondback moth)(小菜蛾(Plutella xylostella L. of family Plutellidae)、紅鈴蟲(棉紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella Saunders of family Gelechiidae))、秋千毛蟲(舞毒蛾(Lymantria dispar L. of family Lymantriidae)))；鞘翅目(Coleoptera)之食葉幼蟲及成蟲，包括長角象甲科(Anthribidae)、豆象科(Bruchidae)與象蟲科(Curculionidae)之象鼻蟲(例如：棉籽象鼻蟲(棉鈴象甲(Anthonomus grandis Boheman)、稻水象鼻蟲(稻象甲(Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel))、穀倉象鼻蟲(穀象(Sitophilus oryzae L.)))；葉甲科(Chrysomelidae)之跳甲、黃瓜葉甲、根蟲、葉甲、馬鈴薯甲蟲及潛葉蛾(如：科羅拉多馬鈴薯甲蟲(Colorado potato beetle)馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata SaySay)、西方玉米根蟲(玉米根螢葉甲(Diabrotica virgifera virgifera LeConte)))；金龜科(Scarabaeidae)之金龜子及其他甲蟲(例如：日本甲蟲(日本麗金龜(Popillia japonica Newman))及歐洲金龜(歐洲切根鰓金龜(Rhizotrogus majalis Razoumowsky))；叩甲科(Elateridae)之線蟲及小蠹科(Scolytidae)之小蠹蟲(bark beetles)；革翅目(Dermaptera)之成蟲及幼蟲，包括：蠼螋科(Forficulidae)之地蜈蚣(例如：歐洲地蜈蚣(歐洲蠼螋(Forficula auricularia L.))、黑地蜈蚣(黑蠼螋(Chelisoches morio Fabricius)))；半翅目(Hemiptera)及同翅目(Homoptera)之成蟲及若蟲，像是盲樁科(Miridae)之盲樁、蟬科(Cicadidae)之蟬，葉蟬科(Cicadellidae)之葉蟬(例如，微葉蟬屬(Empoasca spp.))、蠟蟬科(Fulgoroidae)及飛虱科(Delphacidae)之蠟蟬，角蟬科(Membracidae)之角蟬(treehoppers)、木虱科(Psyllidae)之木虱(psyllids)、粉虱科(Aleyrodidae)之白粉虱(whiteflies)、蚜科(Aphididae)之蚜蟲、根瘤蚜科(Phylloxeridae)之根瘤蚜蟲、粉蚧科(Pseudococcidae)之粉蚧(mealybugs)、蚧科(Coccidae)、盾蚧科(Diaspididae)及珠蚧科(Margarodidae)之介殼蟲、網蝽科(Tingidae)之網蝽、蝽科(Pentatomidae)之蝽、長蝽科(Lygaeidae)之長蝽(例如：多毛蝽(多毛長蝽(Blissus spp.))及其他種子蝽、沫蟬科(Cercopidae)之沫蟬、緣蝽科(Coreidae)之緣蝽及紅蝽科(Pyrrhocoridae)之紅蝽及汙棉蟲；直翅目(Orthoptera)之蟲及未成熟蟲，包括蚱蜢、蝗蟲及蟋蟀(例如：遷徙蚱蜢(migratory grasshoppers)(例如，草地血黑蝗(Melanoplus sanguinipes Fabricius、殊種蝗(M. differentialis Thomas)、美洲蚱蜢(例如：南美沙漠蝗(Schistocerca americana Drury))、沙漠飛蝗(沙漠蝗(Schistocerca gregaria Forskal))飛蝗(migratory locust)(Locusta migratoria L.)、螻蛄(Gryllotalpa spp.))；雙翅目(Diptera)之成蟲及未成熟蟲，包括潛葉蛾、蠓、果蠅(實蠅科(Tephritidae))、黃潛蠅(如：瑞典稈蠅(Oscinella frit L.)、土壤蛆及其他長角亞目(Nematocera)；纓翅目(Thysanoptera)之卵、成蟲及未成熟蟲，包括洋蔥薊馬(煙薊馬(Thrips tabaci Lindeman))及其他食葉薊馬。值得注意的是本發明保護繁殖體或從其衍生的植物免受植食性昆蟲害蟲侵害之方法，其中昆蟲害蟲係選自如下之分類目：半翅目(特別是粉虱科(Aleyrodidae)、常蚜科(Aphidadae)、葉蟬科(Cicadellidae)、飛虱科(Delphacidae))及鱗翅目(特別是旋蛾科(Gelechiidae)、毒蛾科(Lymantriidae)、夜蛾科(Noctuidae)、葉蛾科(Plutellidae)、螟蛾科(Pyralidae)及卷蛾科(Torticidae))。值得注意的是本發明之方法中昆蟲害蟲為夜蛾科(Noctuidae)。
即使沒有進一步的闡述，相信使用上述說明的本領域具有通常知識者仍能夠最大程度地利用本發明。因此，下面的實例應理解為僅僅是說明性的，而且不管是以任何方式都不作為此處揭露內容的限制。
實例
表1描述非用於實例與比較實例中之非離子EO/PO嵌段共聚物。這些EO/PO嵌段共聚物皆為BASF公司之產品。泊洛沙姆之分子量與HLB值係取得自Guo,Journal of Colloid and Interface Science 2006,298,441-450。
表2描述用於實例與比較實例中之其他成分。
PCT專利公開號WO 2006/062978揭露製備3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-N-[4-氰基-2-甲基-6-[(甲胺基)羰基]苯基]-1H-吡唑-5-甲醯胺(即化合物1)之方法。此文獻之實例15揭露製備在177-181℃熔化(具有明顯分解)之粉末的化合物1之方法，其為可輕易水合的多形體晶形。實例15亦揭露從1-丙醇再結晶以提供在217-219℃熔化之晶體，其係一種抗水合之無水多形體晶形。分析用於本實例與比較實例之化合物1的樣品以包含約94-98重量百分比之化合物1，其被認為係此兩種多形體晶形之混合物。
PCT專利公開號WO 03/015519亦揭露製備3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲胺基)羰基]苯基]-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲醯胺(即化合物2)之方法。此文獻之實例7揭露在239-240℃熔化之粉末的化合物2的製備。分析用於本實例與比較實例之化合物2的樣品以包括約96-97%的化合物2重量。
描述於本實例之化合物1或2的重量百分比係指包含在使用的技術材料中之化合物1或2的量；在技術材料中的其他組成分並未分別地列出，但當其加到列出組合物成分的重量百分比時形成總量約100%。
一般種子塗覆之步驟
利用流體化床系統以將種子塗覆描述於以下實例之組合物。當液體組合物噴灑至種子，利用熱空氣的垂直流翻轉種子。該熱空氣使水載體從施用於種子之組合物中揮發。調整引入塗覆系統之組合物的量以抵銷在塗佈器或種子之外的塗覆區域中之材料損失，以將活性成分(如化合物1或化合物2)以所述之目標使用率施用於種子。
一般分析鄰胺苯甲酸二醯胺在葉片中濃度之步驟
植物葉片利用Geno/Grinder 2000珠打漿均質機(Geno/Grinder 2000 bead beater homogenizer(SPEX CertiPrep,Metuchen,NJ,USA))軟化，接著加入乙腈(約5 mL/g葉組織)。該混合物利用均質機(Geno/Grinder homogenizer)進一步振動1分鐘後接著離心。利用高效液相層析法與串聯式質譜法偵測(HPLC/MS/MS)分析乙腈萃取物上清液，使用層析儀(Waters(Milford,MA USA)Alliance HT2795 chromatograph)與管柱(Zorbax SB C18(2.1×50 mm,5 μm))，以及以水與內含0.1%(體積/體積)蟻酸的乙腈之混合液沖提，使用電噴灑游離法(ESI+)，藉由質譜儀(Waters Quattro Micro API Mass Spectrometer)偵測。化合物1與化合物2標準溶液之配製係透過加入定量的在乙腈或四氫呋喃中之化合物1或化合物2的原液至葉片的乙腈萃取物，此葉係生長自未處理之種子。
在玉米葉上之秋天行軍蟲(Spodoptera frugiperda)的2齡幼蟲之實驗室測試中，每克葉片組織0.033 μg的化合物2之濃度造成在72小時內達50%的死亡率，以及，在72小時內達到100%的死亡率所需濃度為每克組織0.037 μg。在黃豆葉上之秋天行軍蟲(Spodoptera frugiperda)的2齡幼蟲之另一實驗室測試中，黃豆葉以不同濃度的化合物1或化合物2處理，結果發現在96小時內達到50%死亡率所需之化合物1的濃度高於化合物2的濃度約4-5倍。
實例1-6與比較實例A
包含化合物1與PLURONIC非離子EO/PO嵌段共聚物之水性組合物係從列於表3中成分之相對量所配置而成。在每個實例組合物中，將PLURONIC化合物溶於水中，將此水溶液加至其他成分，接著將形成的混合物碾磨。利用Malvern Mastersizer儀器測量實例1-6之組合物的中值粒子大小。
將實例1-6與比較實例A之組合物與重量比為1:3之(1A)殺真菌劑產物MAXIM 4FS(40.3%護汰寧(fludioxonil))與APRON XL(33.3%右滅達樂(mefenoxam))之混合物；及(2)著色酸性藍染料混合，接著將所形成之組合物用於塗覆菜籽種子，其施用率為每100 g的種子(100 g約相當於實例1、5與6中23,400的種子，以及實例2-4與比較實例A中之25,640的種子)用0.6 g的化合物1、0.067 mL的殺真菌劑混合物(1A)與0.033 g的著色劑(2)(「菜籽(Canola)」為一油菜子種之栽培品種(生產食用油之甘藍型油菜(Brassica napus L.))。
揭著評估塗覆的菜籽種子提供化合物1予從種子發育之葉的能力。各個處理包含4罐，以提供四重複。將4個菜籽種子栽種於各個含無菌馬塔皮克(Matapeake)沙之混合土壤的罐中，接著置於生長箱(25℃，光照18小時，黑暗6小時)中培養18-20天。取樣選出在各個罐中之三株植物。從各個三株植物中，在莖部切下第二片葉。將從各個罐中收集到的全部三片葉子置於一個小玻璃瓶中，接著依據如上所述的一般程序分析葉中鄰胺苯甲酸二醯胺的濃度。將從4罐取得的各個葉(全部12片葉)所測出的濃度平均，得出列於表4之數值。
比較實例A之結果顯示1:16.6之成分(b)與成分(a)的比例可形成在第二葉中化合物1的最小濃度。
利用依據實例1與2塗覆之菜籽種子實施一籠中昆蟲之研究。種子分別種植(即每罐一個種子)於2公分寬與4公分深的罐中，且填入市售裝罐的混合物(LA 4 Sunshine Mix,SunGro Horticulture,Vancouver,Canada,包含加拿大的泥炭蘚(sphagnum peat moss)、粗級珍珠岩、石膏、含鎂石灰石與長效潤濕劑)。7天後，當植物達到子葉階段，以2隻成蟲跳甲(Phyllotreta cruciferae Goeze)感染16個罐中的每株植物，其中該植物從特定處理(即實例1或實例2)之塗覆種子長出，且一同置於一籠中。因此該籠含有總數32隻的甲蟲。在將含有甲蟲的植物置於籠中4天後，紀錄死亡的甲蟲數量，以及計算死亡的百分比。與植物一起安置之甲蟲的死亡率為20%與62%，其分別為從塗覆實例1與2的組合物之菜籽種子所長出之植物，此死亡率係利用阿伯特公式(Abbott's formula)修正調整控制組的死亡率(W. S. Abbott,J. Econ. Entomol. 1925,18,265-267)。
實例7-12
實例7-12說明進一步配製包含化合物1與非離子EO/PO嵌段共聚物的組合物之方法。用於實例7-9之化合物1為細粉末的形式。將描述於實例7-12之組合物與(1A)重量比為1:3之殺真菌劑產物MAXIM 4FS(40.3%護汰寧(fludioxonil))與APRON XL(33.3%右滅達樂(mefenoxam))之混合物；及(2)著色酸性藍染料混合，接著所形成之組合物用於塗覆菜籽種子，其施用率為每100 g的種子(100 g約相當於23,400個種子)用0.6 g的化合物1、0.067 mL的殺真菌劑混合物(1A)與0.033 g的著色劑(2)。種植塗覆的種子並培養於生長箱，且第二片葉以上述實例1-6的方法分析。
實例7
將化合物1(2 g)加入溶於水(14 g)的PLURONIC F108(2 g)溶液中。將該混合物置於超音波槽中250分鐘，再攪拌16天，最後靜置14天。將產生的組合物與殺真菌劑混合物(1A)及著色劑(2)混合，並用於塗覆菜籽種子，該種子被種植且其第二葉片以上述方法分析。分析結果顯示濃度為0.24 μg的化合物1/g菜籽葉。
實例8
將PLURONIC F108(10.0 g)溶於水(80 g)。將溶液的一部分(12.0 g)與化合物1(5.0 g)結合，據此提供PLURONIC F108與化合物1約1:3.75的重量比。將該混合物攪拌18天，接著靜置4天。將產生的組合物與殺真菌劑混合物(1A)及著色劑(2)混合，並用於塗覆油菜子種子，該種子被種植且其第二葉片以上述方法分析。分析結果顯示濃度為0.12 μg的化合物1/g菜籽葉。
實例9
將實例8中水性PLURONIC F108溶液的一部分(1.91 g)與化合物1(0.702 g)混合，據此提供PLURONIC F108與化合物1約1:3.3的重量比。在進一步與殺真菌劑混合物(1A)及著色劑(2)混合之前，此組合物僅混合1分鐘，接著用於塗覆菜籽種子，該種子被種植且其第二葉片以上述方法分析。分析結果顯示濃度為0.12 μg的化合物1/g菜籽葉。
實例10
將化合物1(2.8 g)與PLURONIC P85(0.90 g)溶於70 mL的溶液中，此溶液由30 wt%乙醇與70 wt%二氯甲烷所組成。該溶劑藉由旋轉蒸發移除。將殘餘物與水混合，再與殺真菌劑混合物(1A)及著色劑(2)混合，接著用於塗覆菜籽種子，該種子被種植且其第二葉片以上述方法分析。分析結果顯示濃度為0.12 μg的化合物1/g菜籽葉。
實例11
將化合物1(2 g)與PLURONIC F68(2 g)溶於N-甲基-2-吡咯烷酮(10 mL)。將此溶液加入二乙醚(200 mL)，造成固體沉澱物的形成。收集此固體，以二乙醚沖洗，並乾燥。將該固體懸浮於水中，再將此懸浮液與殺真菌劑混合物(1A)及著色劑(2)混合，接著用於塗覆菜籽種子，該種子被種植且其第二葉片以上述方法分析。分析結果顯示濃度為0.12 μg的化合物1/g菜籽葉。
實例12
將化合物1(3.00 g)與PLURONIC P85(3.00 g)溶於N-甲基-2-吡咯烷酮(15 mL)。將此溶液移至纖維素透析管(切截點約1000道耳頓分子量，14公分長)。將管柱之末端固定以保留透析的內容物。該管柱浸於去離子水(約3.8 L)中，該水在3天期間換3次。將產生的水性漿體與殺真菌劑混合物(1A)及著色劑(2)混合，接著用於塗覆菜籽種子，該種子被種植且其第二葉片以上述方法分析。分析結果顯示濃度為0.28 μg的化合物1/g菜籽葉。
實例13
將實例1的組合物與(1B)重量比為1.2:3之殺真菌劑產物MAXIM 4FS與APRON XL之混合物，及(2)著色酸性藍染料混合，接著將產生的組合物用於塗覆玉米種子，其施用率為每100g的種子(100 g相當於442個種子)用0.11 g的化合物1、0.02 mL的殺真菌劑混合物(1B)與0.05 g的著色劑(2)。此處理提供每個種子平均約0.25 mg的化合物1與PLURONIC F68。
接著評估此塗覆的玉米種子提供化合物1予從種子發育之葉的能力。各個處理至少包含5罐，以提供重複的實驗數據。將4個塗覆之玉米種子栽種於各個含無菌馬塔皮克(Matapeake)沙之混合土壤的罐中，接著置於生長箱(25℃，光照16小時，黑暗8小時)中培養13-14天。取樣選出在各個罐中之三株植物。從各個三株植物中，在莖部切下第三片葉。將從各個罐中收集到的全部的三片葉子置於一個小玻璃瓶中，接著依據如上所述的一般程序分析葉中鄰胺苯甲酸二醯胺的濃度。將重複實驗的罐中取得的各個葉(全部至少15片葉)所測出的濃度平均，得出0.7 μg化合物1/g玉米葉之數值。
實例14
將實例3之組合物與殺真菌劑混合物(1B)與著色劑(2)混合，接著用於塗覆玉米種子，該種子被種植且以描述於實例13的方法分析第三葉片。此處理提供每個種子平均約0.25 mg的化合物1與0.075 mg的PLURONIC F98。第三葉的分析結果顯示濃度為1.0 μg的化合物1/g玉米葉。
實例15
依據實例1-6之方法製備內含10 wt% PLURONIC F108、33.6 wt%化合物1、48.8 wt%水、0.5 wt% ACTI-GEL 208、0.2 wt% RHODOPOL 23、0.3 wt% DOW 2-3101、0.05 wt% LEGEND MK、1.5 wt%丙二醇及3 wt% AGNIQUE GLY 96之組合物。中值粒子大小經量測為0.56 μm。將此組合物與殺真菌劑混合物(1B)與著色劑(2)混合，接著用於塗覆玉米種子，該種子被種植且以描述於實例13的方法分析第三葉片。此處理提供每個種子平均約0.25 mg的化合物1與0.074 mg的PLURONIC F108。第三葉的分析結果顯示濃度為1.0 μg的化合物1/g玉米葉。
實例16-20
包含化合物2與PLURONIC非離子EO/PO嵌段共聚物之水性組合物係從列於表3中成分之相對量所配置而成。在每個實例組合物中，將PLURONIC化合物溶於水中，將此水溶液加至其他成分，接著將所形成的混合物碾磨。利用Malvern Mastersizer儀器測量實例18與19之組合物之中值粒子大小。
將實例16-20之組合物與(1B)重量比為1.2:3之殺真菌劑產品MAXIM F4S與APRON XL的混合物，及(2)著色酸性藍染料混合，接著將產生的組合物用於塗覆玉米種子，其施用率為每100 g(100 g相當於約422個種子)的種子用0.11 g的化合物2、0.02 mL的殺真菌劑混合物(1B)及0.05 g的著色劑(2)。此處理提供每個種子平均約0.25 mg的化合物2。種植經塗覆的玉米種子，並培養於生長箱如實例13所述。在播種後13-14天，從3株玉米植物的莖切除第三葉，且將其合併在同一個小玻璃瓶中以做分析。
再者，將實例18與19之組合物與殺真菌劑混合物(1B)及著色劑(2)混合，接著將產生的組合物用於塗覆玉米種子，其施用率為每100g的種子用0.22g的化合物2、0.027mL殺真菌劑混合物(1B)與0.033g的著色劑(2)。此處理提供每個種子平均約0.50mg的化合物2。在戶外的田野種植一行行76cm寬、種子間隔20cm之塗覆的玉米種子。在播種至土壤後，立即使用萌芽前的除草劑。在播種後13-14天，從3株玉米植物的莖切除第三葉，且將其合併在同一個小玻璃瓶中以做分析。在此田野測試中，由從3株植物取得的第三葉所組成的各個測試單元至少重複5次(即至少分析15片的第三葉)。
利用以上描述之方法分析從生長箱與田野測試玉米植物取得的第三葉，且此測量之濃度列於表6中。
實例21-23與比較實例B與C
包含化合物2與PLURONIC非離子EO/PO嵌段共聚物之水性組合物的製備係先混合PLURONIC(25g)與水(75g)，接著將一部分的水性PLURONIC混合物(20g)與粉末型式的化合物2(5g)混合。測量實例21、22與23的組合物之中值粒子大小，其測量結果分別為0.84、0.86與0.80μm。將實例21-23與比較實例B與C的組合物與(1B)重量比為1.2：3之殺真菌劑產品MAXIM F4S與APRON XL混合物，及(2)著色酸性藍染料混合，接著將產生的組合物用於塗覆玉米種子，其施用率為每100g的種子(100g相當於約442個種子)用0.11g的化合物2、0.02mL的殺真菌劑混合物(1B)與0.05g的著色劑(2)。此處理提供每個種子平均約0.25mg的化合物2。將塗覆的玉米種子栽種於至少5個罐中，每罐中含4個種子，並將其培養於如實例13的生長箱中。在播種13-14天後，從3株玉米植物的莖切除每罐的第三葉，且將其合併在同一個小玻璃瓶中以做分析。
再者，將實例21-23的組合物與殺真菌劑混合物(1B)及著色劑(2)混合，接著將產生的組合物用於塗覆玉米種子，其施用率為每100g的種子用0.22g的化合物2、0.027mL的殺真菌劑混合物(1B)與0.033g的著色劑(2)。此處理提供每個種子平均約0.50mg的化合物2。用於田野測試之塗覆的玉米種子為潮濕的，故使用粉末雲母(取得自Kwizda Agro，每100g的種子約0.19g)作為保護膜。在戶外的田野種植一行行76cm寬、種子間隔20cm之塗覆的玉米種子。在播種至土壤後，立即施用萌芽前的除草劑。在播種後13-14天，從3株玉米植物的莖切除第三葉，且將其合併在同一個小玻璃瓶中以做分析。在此田野測試中，由從3株植物取得的第三葉所組成的各個測試單元至少重複5次。
利用以上描述之方法分析從生長箱與田野測試玉米植物取得的第三葉，且此測量之濃度列於表7中。
比較實例B與C之結果顯示以具有1的HLB值(與需要至少約5的本發明比較)之非離子EO/PO嵌段共聚物取代會造成化合物2在玉米植物的在第三葉中之濃度降低，其中該共聚物不溶於水(相較於本發明所需的在20℃下至少約5%水溶性)。
在播種28天後，切除測試植物的第六葉以做秋天行軍蟲(fall armyworm(Spodoptera frugiperda J.E. Smith))之生物檢測，此測試植物生長在田野中，且生長自依據實例22與23塗覆之玉米種子。對於各個處理而言(即實例22或23)，從切下的第六葉切12片(3.8-cm長)，且各片分別與一個二齡幼蟲一起置於容器中，此容器接著置於生長箱中(25℃，光照16小時，黑暗8小時)。4天後，紀錄幼蟲的死亡率。與生長自未以鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑處理之種子的葉一起放置的幼蟲控制組的4%死亡率相比，跟生長自以實例22與23組合物塗覆之玉米種子的葉一起放置的幼蟲其死亡率分別為50與58%。

Claims (16)

  1. 一種殺蟲劑組合物，其包含以組合物總重之重量計算之：(a)從9至91%的一或多種鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑；以及(b)從9至91%的非離子環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物成分，其具有在20℃下至少重量百分比5之水溶性、至少5之親水-親脂平衡值與介於1500至20000道耳頓之間之平均分子量，且該非離子環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物成分係選自泊洛沙姆、反向泊洛沙姆、泊洛沙胺與反向泊洛沙胺；其中成分(b)與成分(a)之重量比例為1：10至10：1。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之組合物，其中成分(a)包含至少一種選自式1之鄰胺苯甲酸二醯胺、其N-氧化物與其鹽類之化合物， 其中X係N、CF、CCl、CBr或CI；R1係CH3、Cl、Br或F； R2係H、F、Cl、Br或-CN；R3係F、Cl、Br、C1-C4鹵烷基或C1-C4鹵烷氧基；R4a係H、C1-C4烷基、環丙甲基或1-環丙乙基；R4b係H或CH3；R5係H、F、Cl或Br；以及R6係H、F、Cl或Br。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之組合物，其中成分(a)係選自式1之化合物，其中X係N；R1係CH3；R2係Cl或-CN；R3係Br；R4a係CH3；R4b係H；R5係Cl；以及R6係H；與其鹽類。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之組合物，其中成分(a)係式1之化合物，其R2係Cl。
  5. 如申請專利範圍第3項所述之組合物，其中成分(a)係式1之化合物，其R2係-CN。
  6. 如申請專利範圍第1到5項中任一項所述之組合物，其中成分(b)係至少佔該組合物重量之15%。
  7. 如申請專利範圍第1到5項中任一項所述之組合物，其中成分(b)與成分(a)之重量比例係至少1：5。
  8. 如申請專利範圍第1到5項中任一項所述之組合物，其中成分(b)係選自泊洛沙姆與泊洛沙胺。
  9. 如申請專利範圍第8項所述之組合物，其中成分(b)係選自泊洛沙姆。
  10. 如申請專利範圍第1到5項中任一項所述之組合物，進一步包含至少一種鄰胺苯甲酸二醯胺殺蟲劑之外的殺真菌 劑或殺蟲劑。
  11. 如申請專利範圍第1到5項中任一項所述之組合物，其係作為塗覆層，以有效殺蟲量使用於向地性繁殖體上。
  12. 如申請專利範圍第11項所述之組合物，其中該向地性繁殖體係為種子。
  13. 如申請專利範圍第12項所述之組合物，其中該種子係棉、玉米、黃豆、油菜子或稻之種子。
  14. 一種液體組合物，其包含5至80重量百分比的申請專利範圍第1至10項中任一項之組合物與20至95重量百分比的揮發水性液態載體。
  15. 一種用以保護向地性繁殖體與由其衍生之植物免受植食性昆蟲害蟲侵害之方法，該方法包含將繁殖體以有效殺蟲量之申請專利範圍第14項之液體組合物塗覆，以及接著將該組合物之揮發水性液態載體揮發。
  16. 如申請專利範圍第15項所述之方法，其中該昆蟲害蟲係於選自半翅目與鱗翅目之分類目。
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