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TWI311999B - Stabilizer mixtures - Google Patents

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TWI311999B
TWI311999B TW092108207A TW92108207A TWI311999B TW I311999 B TWI311999 B TW I311999B TW 092108207 A TW092108207 A TW 092108207A TW 92108207 A TW92108207 A TW 92108207A TW I311999 B TWI311999 B TW I311999B
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TW
Taiwan
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group
formula
hydrogen
alkyl
compound
Prior art date
Application number
TW092108207A
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English (en)
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TW200404086A (en
Inventor
Francois Gugumus
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
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Publication date
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Publication of TW200404086A publication Critical patent/TW200404086A/zh
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description

1311999 玖、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種包含三種特定立體位阻胺化合物的穩 定劑混合物,及關於該混合物穩定一有機物質防止因光、 熱或氧化導致降解的應用,及如此穩定所得的物質。 【先前技術】 含有立體位阻胺混合物的穩定劑混合物爲描述於例如 US - A - 4,692,468,US - A - 4,863,98卜 US - A — 5, 719,217,US - A - 5,919,399,US - A — 5,965,643,US -A - 5,977,22卜 US — A — 5,980,783,US — A - 6,015, 849,US - A — 6,020,406,US — A - 6,174,940,US — A —6,306,939,EP — A — 1,038,912,W〇一A — 98/51690, WO - A - 99/02495,WO — A — 01/92392 和 WO — A — 01/92398 。 【發明内容】 本發明特別是關於 一種穩定劑混合物,含有成份(I),(II)和(III)其中 成份⑴是一式(B — 1),(B — 2),(B —4),(B — 5),(B — 7),(B— 8),(B — 9)或(B - 10)化合物, 成份(II)是一式(B - 0),(B - 3)或(B - 6)化合物,及 成份(III)是一式(C— 1),(C—2),(C—3),(C—4)或(C —5)化合物,或產物(C— 6); 1311999
h3c ch3 其中 E,具有如Ei所述定義中之一者,及 E2*是 Ci—Cgs 院基;
其中
Ei 是氫,C! — C8 院基,〇·,_ 〇H,一 CH2CN , — C18 烷氧基,c5—c12環烷氧基,c3—c6烯基,c7-c9苯基烷基, 其是未經取代的,或在苯基上由1,2或3個匕- C4烷基取 代的;或是酶基’ 是2或4, 假使%是2,則£2是h —C14烷撐或一式(b—l)群基,
I) 匸2 — C10 燦基,E4 是 C^—C^o 烷撐,和 E5和E6互不相關的分別是^-(:4烷基,環己基或甲基 環己基,及 7 1311999 假使ΠΊ,是4,則日2是C4— C1Q烷四基 C-Ε 2 Η ΓΕ7 ΓΕ7 2 Η C-Ε
B 2 其中 二個 E7 是—COO—(C!—C2q 院基)’及 二個E7是一式(b-II)群基,
其中E8具有如Ei所述定義中之一者;
Β 3 其中
EjP E·)。一起形成C2—C14烷撐, 是氫或一式—Z^ COO—Z2群基, Zi是C2- C14院撐,和 Z2是C<|—C24院基,和 E12具有如Ei所述定義中之一者; 1311999
其中 群基E13互不相關的具有如Ei所述定義中之一者, E14互不相關的分別是氫或烷基,和 E15是Ci — Ci。院撐或C3—C1Q垸叉;
其中 E16互不相關的具有如Ei所述定義中之一者;
其中 £"17是C,— C24院基’和 E18具有如E:所述定義中之一者; 1311999
其中 e19,e2Q和e21互不相關的分別是一式(b — m)群基,
(b- III) 其中E22具有如Ei所述定義中之一者;
其中 E23互不相關的分別具有如E1所述定義中之一者, 及E24是氫,匕一(:12烷基或G — Cu烷氧基; 〇
HX CH N- -Ε 26 (B-9) 」m2 其中 10 1311999 m2 是 1,2 或 3, E25具有如Ei所述定義中之一者,及 當 m2 是 1,則 E26 是一式一CH2CHrNH-^~~、群基 當叫是2,則£26是C2—C22烷撐,及 當1112是3,則E26是一式(b—IV)群基,
Eoq 1— (b- IV)
—E2—NyN^/N-E2T-N丫N N—E21— [28 其中e27互不相關的分別是c2—c12烷撐,和 E28互不相關的分別是烷基或c5-c12環烷基
其中 f E29互不相關的分別具有如Ei所述定義中之一者,及 e30s C2—C22 烷撐,C5—。7環烷撐,C丨一 c4 烷撐二(c5 —c7環烷撐),苯撐或苯撐二(q — c%烷撐); ' 11 1311999
其中
Ri,R3,尺4和R55不相關的分別是氫,Ci- C12烷基, 〇5 - Cw環院基’ 1-04-院基—取代的C5—c12環院基’ 苯基,苯基(其是經一 0H及/或C·! 一 C1Q院基取代的);C7 —c9苯基烷基,C7-(:9苯基烷基(其在苯基上是由-0H及 /或(^一 C1Q烷基取代的);或一式(c- I)群基,
R2是C2—C18烷撐,C5—C7環烷撐或CfG烷撐二(C5 -C7環烷撐),或 R,,巳和R3—起和其所鍵結的氮原子形成一 5-至10 -元雜環,或 心和R5 —起和其所鍵結的氮原子形成一 5—至10 — 元雜環, R6 是氫,C「c8 烷基,〇_,— 0H,-CH2CN,C「C18 烷氧基,c5 — c12環烷氧基,C3 — c6烯基,c7 — c9苯基烷基 (其是未經取代的,或在苯基上由1,2或3個C i 一 C4院基 取代的);或q — q醯基,及 N是一從2至50的數, 12 1311999 但其前提是Rt,R3,R4和R5中的至少一個是一式(c / I)群基;
(C-2) 其中 心和互不相關的分別是氫或h — Cu烷基’ R8,R9和R1Q互不相關的分別是q—c,。烷撐’和 X,,x2,x3,x4,x5,x6,x7和x8互不相關的分別是 式(c— M)群基
ν—R13 (c- II) 其中R12是氫’ Ci—C12院基,C5—C12i^院基,q — 34院基一取代的C5—C12環院基,苯基,—〇H~及/或h 一 C1D烷基一取代的苯基,C7—C9苯基烷基’ C7 —。9苯基烷基(其在苯基上是由—0H及/或(^一 C1Q 院基取代的);或一如上所定義之式(C一丨)群基,及 Rn具有如R6所述定義中之一者; 13 1311999
(C 一 3) 其中 R*I4是Cl— ClG院基’ C5—Cl2環院基,Cl—C4院基一 取代的C 5 — C ·| 2環院基*苯基或C ) — C ·| 〇院基一取代的苯 基 R15 是 c3— C1Q 烷撐,
Rl6具有如I所述定義中之一者,及 b2是一從2至50的數;
(C 一 4) 其中 R17和R21互不相關的分別是一直接鍵或一式—N(x9) 一 CO—X10—C〇—NKXu)—群基,其中X9和X”互不相關 的分別是氫,h —C8烷基,C5—C12環烷基,苯基,07-(:; 14 1311999 苯基烷基,或一式(C一 I)群基, X1()是一直接鍵或c,— c4烷撐, R18具有如r6所述定義中之一者, R19 ’ R2。’ R23和R24互不相關的分別是氫’ 〇1— C30 烷基,c5—c12環烷基或苯基, R22是氯,C·!—C3。院基,C5—C12環垸基’苯基’ C7 —c9苯基烷基,或一式(c一 I)群基,及 b3是一從1至50的數;
(C-5) 其中 R25,R26,R27,R28和R29互不相關的分別是一直接鍵 或C 1 一 C ·! 〇院撐, r3〇具有如R6所述定義中之一者,及 b4是一從1至50的數; 產物(C一 6),得自由一式(C一 6 — 1)的聚胺和氰尿醯氯 氯的反應產物,和一式(C一 6 — 2)化合物的反應, 15 1311999 H2N——(CH2)—NH——(CH2)—NH——(CH2)—NH2 (C 一 6 — 1 ) 5 5 5
其中 b’5,1)"5和!3"'5互不相關的分別是一從2至12的數, R31是氫,Ct — c12烷基,c5 — c12環烷基,苯基或c7 —(:9苯基烷基,和 r32具有如r6所述定義中之一者。 具有高至30個碳原子烷基的例子是甲基,乙基,丙基, 異丙基’ n — 丁基’第二一丁基,異丁基,第二一丁基’ 2 一乙基丁基,η—戊基,異戊基,1—甲基戊基,1,3_二 甲基丁基,η-己基’ 1—甲基己基,η-庚基,異庚基,1, 1,3, 3 —四一甲基丁基,1—甲基庚基,3 —甲基庚基,η 一辛基,2 —乙基己基,1,1,3—三甲基己基,1,1,3, 3 -四一甲基戊基,壬基,癸基,十一碳烷基,彳—甲基十 一碳烷基’十二碳烷基,1 ’ 1,3’ 3,5’ 5-六甲基己基, 十三碳院基’十四碳燒基’十五碳院基,十六碳院基,十 七碳院基,十八碳院基’廿碳院基’廿一碳院基和廿二碳 烷基。Ε!,Ε/,Ε8 ’ Ε12 ’ Ε13 ’ Ε16 ’ Ε18 ’ Ε22 ’ Ε23 ’ Ε25 ’ Ε29,R6,Rl3,Rl6,Rl8,R3。和 R32 較佳定義之一是 C,一 C4烷基,尤其是甲基,R31較佳地是丁基。 具有高至18個碳原子之烷氧基的例子是甲氧基,乙氧 16 1311999 基,丙氧基,異丙氧基,丁氧基,異丁氧基,戊氧基,異 戊氧基,己氧基,庚氧基’辛氧基’癸氧基,十一碳丨兀執 基,十四碳氧基,十六碳氧基和十八碳烷氧基。Ει的較佳 定義之一是辛氧基,E24較佳地是C1—C4院氧基’和Re較 佳定義之一是丙氧基。 c5—c12環烷基的例子是環戊基’環己基’環庚基’環 辛基和環十二碳烷基,c5- c8環烷基,尤其是環己基’是 較佳的。
C4烷基-取代的c5—(:12環烷基爲例如甲基環己 基或二甲基環己基。 c5-c12環烷氧基的例子是環戊氧基’環己氧基’環庚 氧基,環辛氧基,環癸氧基和環十二碳烷氧基,c5_c8環 烷氧基,特別是環戊氧基和環己氧基是較佳的。 -0H-及/或q —(:1(3烷基一取代的苯基爲例如甲基 苯基,二甲基苯基,三甲基苯基,第三一丁基苯基或3, 5 —二—第二一丁基一 4 一經基苯基。
C7-C9苯基烷基的例子是苯甲基和苯基乙基。 C7-C9苯基烷基(其在苯基上由-0H及/或具有高至 10個碳原子之烷基取代的)爲例如甲基苯甲基,二甲基苯甲 基,三甲基苯甲基,第三-丁基苯甲基或3,5—二一第三 一 丁基一 4—羥基苯甲基。 具有高至10個碳原子烯基的例子是烯丙基,2-甲烯 丙基,丁烯基’戊烯基和己烯基,烯丙基是較佳的。在第 1個位置的碳原子較佳地是飽和的。 17 1311999 含有不超過8個碳原子醯基的例子是甲醯基,乙醯基, 丙醯基’丁醯基’戊醯基,己醯基,庚醯基’辛醯基’丙 稀醯基,甲丙烯醯基和苯甲醯基。 (^一(:8烷醯基,C3—C8烯基和苯甲醯基是較佳的。乙 醯基和丙烯醯基是特別佳的。 具有高至22個碳原子烷撐的例子是甲撐,乙撐,丙撐, 三甲撐,四一甲撐,五甲撐,2,2—二甲基三甲撐,六甲 撐,三甲基六甲撐,八甲撐和十甲撐。 CH, c3 - c·)〇院叉的例子是_?— 群基 CH, C4—〇1()烷四基的例子是1,2,3,4一丁烷四基。 c5-c7環烷撐的例子是環己撐。
Cl — c4烷撐二(c5 - c7環烷撐)的例子是甲撐二環己 撐。 苯撐二((^-匕烷撐)的例子是甲撐-苯撐-甲撐,或 乙撐一苯撐一乙撐。 當Ri,R2和R3 —起和其所鍵結的氮原子形成一 5 — 至10-元雜環時,此環爲例如 2 CHjCH, / 2 \2 -N N-\ / CHrCH,
CH, I 3 CHrCH / 2 \ -N N \ / CHtCK 6-元雜環是較佳的。 當和R5和其所鍵結的氮原子形成一 5—至10-元 18 1311999 雜環時,此環爲例如1-吡咯烷基,顿啶基,嗎啉基,1-呢嗪基,4 —甲基-1 一掀嗪基,1 —六氫吖庚因基’ 5’ 5’ 7 —三甲基一 1 一高顿嗪基或4, 5, 5’ 7 —四一甲基—1 — 高呢嗪基;嗎啉基是特別佳的。
Rl9和R23較佳定義之一是苯基。 R26較佳地是一直接鍵。 n·),n2,n/和n4較佳地是一從2至25的數,特別是 2 至 20。 n3較佳地是一從1至25的數’特別是1至20或2至 20 ° N和b2較佳地是一從2至25的數,特別是2至20。 匕和b4較佳地是一從1至25的數,特別是1至20或 2 至 20。 13’5和以"5較佳地是3,和b"5較佳地是2。 上述成份(丨),(丨丨)和(丨丨1)化合物主要是習知的,且已商 業化。所有的這些化合物都能以習知方法製備而得。 成份⑴和(丨丨)化合物的製備揭示於例如us— A — 5 ’ 679,733,US—A-3, 640,928,US-A—4,198,334, US—A-5,204,473,US-A— 4,619,958,US - A — 4,11 0,306,US—A-4’ 110,334 ’ US — A — 4,689 ’ 416,US-A—4,408,051,SU — A—768,175 (Derwent 88-138,751/20),US-A—5,049,604,US-A—4, 769,457,US —A一 4’ 356’ 307,US — A — 4’ 619’ 956 ’ US — A - 5,1 82,390,GB—A-2,269,819,US-A- 19 1311999 4,292,240,US - A - 5,026,849,US - A - 5,071, 981,US — A — 4,547,538 和 US — A - 4,976,889。 成份(Ml)化合物的製備揭示於例如US —A—4,086, 204,US-A—6,046,304,US—A— 4,331,586,US —A—4, 108,829,US-A—5,051, 458,W〇一A — 94/12, 544 (Derwent 94 — 177,274/22),DD - A — 262,439 (Derwent 89 — 122,983/17),US - A — 4,857,595,US -A-4,529,760 和 US-A-4,477,615 和 CAS 136, 504 — 96 — 6。 產物(C - 6)能以類似習知的方法製備而得,例如由一 式(C — 6 - 1)的聚胺和氰尿醯氯,以莫耳比例從1 : 2至1 : 4,在一無水碳酸鋰,碳酸鈉或碳酸鉀的存在下,於一有機 溶劑中,像1,2 —二氯化乙烷,甲苯,二甲苯,苯,二噁 烷或第三-戊基醇,在溫度從-20°C至+10。(:,較佳地從 -10°C至+ 10°C,特別是從0°C至+ 1〇°C,反應2至8小 時,接著將所得結果產物和一式(C — 6 - 2)的2,2,6,6 —四—甲基—4 —派卩定基胺反應。2,2,6,6—四—甲基一 4一呃啶基胺對式(C—6—1)聚胺的莫耳比例爲例如從4: 1 至8: 1。2’ 2’ 6,6 —四-甲基一 4 —呢啶基胺能一次全 部加入,或在數小時內分成多份加入。 式(C—6- 1)聚胺:氰尿醯氯:式(c_6—2)的2,2, 6,6 -四一甲基—4 一呢陡基胺的莫耳比例較佳地是從1 : 3 : 5 至 1 : 3 : 6。 以下實例說明製備較佳產物(C 一 6 — a)的方法之一: 20 1311999 &S_L23·6克(0.128莫耳)的氰尿醯氯,7.43克(0.0426 旲耳)的Ν,Ν' —雙[3-胺基丙基]乙撐二胺和18克(0.13莫 耳)的無水碳酸鉀在溫度5。(:下攪拌於250毫升的1,2-一氯化乙烷中3小時反應,接著在室溫下加熱混合物4小 時’加入27.2克(0.128莫耳)的Ν — (2,2,6,6—四—甲 基—4一锨啶基)丁基胺’及在溫度6〇。〇下加熱混合物2小 時。再加入18克(〇_13莫耳)的無水碳酸鉀,及在溫度6〇。〇 下加熱混合物6小時。在稍微真空下(2〇〇mbar)蒸態移去沽 劑,且以二甲苯取代。加入18.2克(0.085莫耳)的N—(2, 2 ’ 6,6 -四一甲基—4—呢啶基)丁基胺和5.2克(0.1 3莫 耳)的粉狀氫氧化鈉,混合物在迴流溫度下加熱2小時,接 著再加熱12小時,反應時所形成的水以共沸蒸餾法移去, 過濾出混合物,所得溶液以水洗滌和以Na2S04乾燥,蒸發 移去溶劑,殘留物在真空下以溫度120 - 130°C乾燥 (O.lmbar),可得所欲產物,其爲一無色樹脂。 一般而言,產物(C - 6)能由例如式(C — 6 - a ),(C — 6 —/5 )或(C - 6 - r )化合物所代表,其也能是這三種化合物 的混合物,
21 1311999 (C — 6 — α ) ΗΝ
(CHJ 2-12 NT Ν R31 (CH2), 2-12 CH3 chu
N (ch2), 2-12 IR,, R31 ^31 R31 H3C CH3 H3C CH^3C f\ CH3 H3C /\ H3C ^ N X ch3 H3C N CH3H3C N ^ CH3 H3C N R32 R32 R31 CH3 CH, b5 (C-6- β)
(C- 6- r ) 式(C一 6- a )較佳的定義爲 22 1311999 ΗΝ· (CH2)·
Ν — (CH2V— NH Ν Ν C4H9-n n-H9C4 C4H9-n n-H9C4 IN IN IN N^ >cVH3 叫 >cVH3 叫 Λ % 叫 Λ % 叫 Λ h3c ν ch3 h3c N CH3H3C n ch3 h3c^n^Ch3H3C^n^
H
H
I H C4H9-n CH3 CH^ (C— 6— α — I) 式(C 一 6 - /3 )較佳的定義爲 H3cjrA\cH, H3C>kN^CH3 H n-H9C4, (CH2). 3
N N
C4H9-n n-HgC4 / \ N ^ ' Ν N \ CH3 H3C rS CH3 H3C r\ CH3H3C /S CH: N^CH3H3C N CH3H3C n^ch3h3c n ch; Η Η η H C4H9-n (C 一 6 ~ β — I) 式(c一 6- r )較佳的定義爲 23 1311999
(C — 6 — γ — I) 在上述式(C — 6— α )至(C — 6— r ),和(c — 6 - α — I)至 (C—6— r -I)中,1^5較佳地是2至20的數,特別是2至10 的數。 成份⑴較佳地是 TINUVIN 770 (RTM),TINUVIN 765 (RTM),TINUVIN 144 (RTM),TINUVIN 123 (RTM),ADK STAB LA 52 (RTM),ADK STAB LA 57 (RTM),ADK STAB LA 62 (RTM),ADK STAB LA 67 (RTM),DIACETAM 5 (RTM),SUMISORB TM 61 (RTM),UVINUL 4049 (RTM), SANDUVOR PR 31(RTM),GOODRITE UV 3034 (RTM), GOODRITE UV 3150 (RTM),GOODRITE UV 3159 (RTM), GOODRITE 3110 x 128 (RTM)或 UVINUL 4050 H (RTM), 特別是 TINUVIN 770 (RTM),TINUVIN 765 (RTM), TINUVIN 144 (RTM),TINUVIN 123 (RTM),DIACETAM 5 (RTM),SUMISORB TM 61 (RTM),UVINUL 4049 (RTM), 24 1311999 SANDUVOR PR 31(RTM),GOODRITE UV 3034 (RTM)或 UVINUL 4050 H (RTM)。 成份(丨丨)較佳地是 LICOVIN 845 (RTM) (= Chemical Abstracts Registry No. 86403- 32- 9) » HOSTAVIN N 20 (RTM),HOSTAVIN N 24 (RTM)或 SANDUVOR 3050 (RTM)。
成份(丨丨丨)較佳地是 CHIMASSORB 944 (RTM), CHIMASSORB 2020 (RTM) > CYASORB UV 3346 (RTM) > CYASOR巳 UV 3529 (RTM) , DASTIB 1082 (RTM), CHIMASSORB 119 (RTM),UVASIL 299 (RTM),UVASIL 125 (RTM),UVASIL 2000 (RTM),UVINUL 5050 H (RTM), LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM),LUCHEM HA B 18 (RTM),ADK STAB LA 63 (RTM),ADK STAB LA 68 (RTM) 或 UVASORB HA 88 (RTM)。 飽和式(C— 1),(C一 3),(C一 4),(C—5),(C—6— ,
(C一 6 — y3)和(C- 6- r)化合物終端基的定義是依據其所製 備的方法而定,這些終端基也能在化合物製備後再修正。 假使式(C-1)化合物是由一下式化合物,
N^N N—-R, I r4 其中X爲例如鹵素,特別是氯,r4和r5爲如上所定 義者,和一下式化合物反應製得 25 1311999 Η 3 Ν-R 【'2 Ν-R1 Η 其中h,r2和r3爲如上所定義者,則鍵結至二胺基 的終端基是氫或 1Γ
-X
,及鍵結至三嗪基的終端基是X或 -N--N-Η I I ° R1 R3 假使X是鹵素,則有利的是當反應完成時以例如,-0H或一胺基取代此鹵素。胺基的例子可爲毗咯烷- 1-基, 嗎啉基,—NH2, — Nd — C8)烷基)2 和一 NFUC,- C8 烷基), 其中R是氫或一式(c一 I)群基。 式(C - 1)化合物也包括下式的化合物
其中R!,R2,R3,R4,R5和h爲如上所定義者’和 R/具有如R4定義之一者,和R5*具有如R5定義之一者。 一個特別佳的式(C - 1)化合物是 26 1311999
cn N—V
NVN Λ (0¾.
Hf N CK3 η3〇Λ'ν α\
N-C^ I 吸· T^V Ν^Ν
H Λ· ^C>1 )<°^ ^C>1 H3C N CH3 Η,Ο^Ν^ΟΚ,
H3C I I CH3 叩入N I H
~~PN|1~Nb,NVN I ha — n 〇Λ 此化合物的製備描述於US—A—6,046,304的實例 10 在式(C - 3)化合物中,鍵結至矽原子的終端基能是, 例如,(R14)3Si-0-,和鍵結至氧原子的終端基能是,例 如—Si(R14)3。 假使匕是3至10的數,則式(C一 3)化合物也能是環 狀化合物的型式,亦即在結構式中所示之游離價形成一直 接鍵。 在式(C-4)化合物中,鍵結至2,5—二氧毗咯烷環的 終端基爲,例如氫,和鍵結'至一C(R23)(R24)—的終端基爲,
如 或 ο k J2122 N1R—R Λ
3 3 Η Η 27 1311999 在式(C - 5)化合物中,鍵結至羰基的終端基爲,例如 h3c ch3
h3c ch3 及鍵結至氧上的終端基爲,例如
〇 II
Ό—R.
-3 -3 5C
在式(C— 6 — α ),(C — 6 — /3 )和(C — 6 — r )中,鍵結 至三嗪基上的終端基爲,例如,Cl或一下式群基 H3c ch3
式 一 或 氫 如 例 爲 基 端 終 的 基 群基。 Ει,E/,E8,E12,E13,E16,E18,E22,E23,E25 和 E29 較佳地是氫,匕一(:4烷基,匕一(:1()烷氧基,環己氧基,烯 28 1311999 丙基,苯甲基或乙醯基。 R6,R13,R16,R18,R3Q 和 r32 較佳地是氫,烷 基,Ci—Cm烷氧基,環己氧基,烯丙基,苯甲基或乙醯基。 Ει,E/,E8 ’ E12,E13,E16,E18,E22,E23,E25,E2g, R6,R13,R16,R18,R3。和R32特別是氫或甲基,和曰彳和 R6另外是(^一心烷氧基。 依據一較佳具體實例, rr^是2或4,
Ε2*是〇12 -〇2。院基, 假使m·|是2,則E2是C2 — C1()院撐或一式(b — I)群基, 曰3是C·) 一 C4院基’ e4^ Cf c6烷撐,及 £5和E6互不相關的分別是匕-匕烷基,及 假使m,是4,則E 2是C 4 一 C 8院四基;
二個 E7是_COO—(C^。一 C15 院基),及 二個E7是一式(b- II)群基; 巳9和E,。一起形成C9—C13烷撐, 是氫或一式一 Z,—COO—Z2群基, 2^!是C2—C6院撑,和 三2是C10—C16院基; E14是氫,及 E15是C2—C6院擦或C3—C5院叉;
El7 是 ClQ - Cl4 院基; E24是(1^一〇4院氧基; 29 1311999 m2 是 1,2 或 3, 當 m2 是 1 時,E26 是一式一CH2CHrNH~(^)群基, 當〇12是2時,£26是C2—C6烷撐,及 當m2是3時,E26是一式(b — IV)群基’ E27互不相關的分別是(:2-(:6烷撐’和 e28互不相關的分別是匕一匕烷基或c5-c8環烷襄; 及 E3〇是C2—C8烷撐。 依據另一較佳具體實例 1^和心互不相關的分別是一式(c一丨)群基’ R2是C2—C8院撐,
Q R4和R5互不相關的分別是氫,C1—C12烷基’ ε 環烷基或一式(C—丨)群基,或1和R5’ 一起和其所鍵結 的氮原子形成一 5-至10-元雜環’和 N是一從2至25的數; 心和Rh互不相關的分別是氫或Ci—C4院基’ R8,心和R1Q互不相關的分別是C2— C4烷撐’和 X,,X2,X3,X4,x5,x6,x7和χ8互不相關的分別是 —式(c— Μ)群基, R*I2是氫,C4烷基,C5—C8瓌烷基或一式(c—丨)群 基;
Rl4 是 C·) 一 C4 院基, R"I5 是 C3—C6^撐’及 b2是一從2至25的數; 30 1311999 R17和R21互不相關的分別是一直接鍵或一下式群基 —N(X9)—CO—X10-c〇- N(Xn)-, X9和Χ·Η互不相關的分別是氫或C1- c4烷基’
Xl 0是一直接鍵’
Rl9和R23是G—C25烷基或苯基, R20和R24是氫或C1—院基’
尺22是G—Cm烷基或一式(C—丨)群基’及 b3是一從1至25的數; R25,R26,R27,R28和R29互不相關的分別是一直接鍵 或C·)— C4院撐,及 b4是一從1至25的數; b,5,b"5和b",5互不相關的分別是一從2至4的數’ 及 R31是氫,Cf c4烷基,c5—c8環院基’苯基或苯甲 基。
依據一特別佳的具體實例 成份(I)是一式(B — 1 —b),(B — 1 —c),(B— 1 —d) , (B -2-a) > (B-4-a) J (B-4-b) » (B-5) J (B-7) ' (B-8-a),(B- 9一 a),(B— 9 — b),(B - 9一 c)或(B — 10 — a)化合物; 成份(II)是一式(B—〇- a),(B—3—a),(B — 3 — b)或(B 一 6 - a)化合物;和 成份(III)是一式(C — 1 —a),(C — l — b),(C — 1 —c),(c -l-d) , (C-2-a),(C-3-a) , (C-4-a),(C-4-b),(C —4—c)或(C—5 —a)化合物’或產物(c—6— a); 31 1311999
C-C-〇 2 Η ΓΓΟ rc=
- - I H2 II C——C——ο
h3cJ J<CH3H3C4 irCH3H3Csi 丄⑶3 ^ ^ ch3h3c^nch3h3c^n^Ch3 h3c^ch3 E1 E1 E1 E1 (B-l-d) 其中 EjD E,是氫,6 —(:8 烷基,0·,— OH,一 CH2CN ’ C「C18烷氧基,C5 — C12環烷氧基’ C3 - C6烯基’ C7 — C9 苯基烷基(未經取代的,或在苯基上由1,2或3個(^-匕 院基取代的);或G — C8醯基; 32 1311999
- 7 c——E 2 H CH—E7 ΓΕ7
CH 2 (B- 2- a) E, 其中二個E7是一C〇〇—C13H27及 e7是
N一E8和Es具有如Ei所述定 義之一者: 义)9 (B- 3- a)
其中E12具有如EiK述定義之一者 H„C ) CH. H 〇 II H H.C CH. ( e13-n ―N — II -ch2ch2 —c- —N _ N —E / h3c \ ch3 h3c \ ch3 13 h3c ch3 (B - 4 - a) e13-n H3C ch, H,C CH,
n _ e13 (B — 4 — b) h3c ch3 其中E13具有如Ei所述定義之一者; 33 1311999
其中E16具有如Ei所述定義之一者;
(B — 6 — a) 18 其中E18具有如Ei所述定義之一者; E,〇 义 上 (B-7)
"19. II /*-21 、N< 、hT
〇" '1' 、0 Ε2〇 其中Ε19,E2Q和Ε21互不相關的分別是一式(b-III)群 基 in
h3c ch3 -CH2CH—CH2—NH
N—e22 (b- III) h3c ch3 # 其中E22具有如EiK述定義之一者 h3co
CHZHC
(B — 8 — a) 34 1311999 其中E23具有如EiK述定義之一者;
(B- 9- c) 其中E25具有如EiK述定義之一者:
〇 0 II II CH CH I I N-(CH2)6-N-
(B — 10 — a) 其中E29具有如Ei所述定義之一者; 35 1311999
其中比是一從2至20的數,和R6是氫,匕一(:8烷基, 0·,一 OH,— CH2CN,C! — C18 烷氧基,C5 — C12 環烷氧基, c3-c6烯基,c7—c9苯基烷基(其是未經取代的,或在苯基 上由1,2或3個c!- C4烷基取代的);或(^一 C8醯基; 36 1311999
Η一 Ν-(CH2)-N 3 (ch2)-
9
NIR - c4h9
-Si——0-
(C-2-a) 其中R13具有如Re所述定義中之一者 CH, (C一 3— a) 其中b2是一從2至20的數 義中之一者; — Η 和r16具有如r6所述定
ChU
Η I -CH2—C
CH, (丫 H2>17-21 CH, b3 (C一 4- a 37 1311999
其中b3是一從1至20的數,和R18具有如R6所述定 義中之一者;
0—CH,—C
b4 (C— 5— a) 其中b4是一從1至20的數,和R3Q具有如R6所述定 義中之一者; 一產物(C—6—a),得自一式(C-6 — 1 —a)聚胺和氰尿 38 1311999 醯氯的反應產物和一式(C-6-2- a)聚合物的反應, H2N ——(CH2)厂NH-(CH2)-—NH-(CH2)-—NH2 (C — 6 - 1 — a) H—N-
c4h9 (C— 6— 2— a) h3c h3c
CH 3 .32
R 其中R32具有如r6所述定義中之一者。 成份(II)較佳地是一式(B - 0)化合物。 有利的穩定劑混合物爲其中 成份(I)是一式(B — 1),(B— 4),(B — 5),(B — 8),(B — 9) 或(B— 10)化合物,
成份(II)是一式(B - 0),(B — 3)或(B—6)化合物,及 成份(III)是一式(C - 1),(C — 2),(C 一 3),(C — 4)或(C 一 5)化合物或產物(C一 6)。 特別有利的穩定劑混合物爲其中
成份⑴是一式^—1一13),(3—1-(:),(3—4—3),(6-4 — b),(B- 5),(B — 8- a) ’(B— 9 — b)或(B — 10— a)化合物; 成份(II)是一式(B — 0 — a),(B — 3 — a),(B — 3 — b)或(B 一 6 - a)化合物;和 成份(III)是一式(C 一 1 一 a) ’(C — 1 — b) ’(C — 1 — c) ’(C -1 —d) , (C—2—a) , (C-3—a),(C—4-a),(C一 4—b),(C 一 4 — c)或(C—5 — a)化合物,或產物(C 一 6 — a)。 其它特別佳的具體實例爲關於以下的穩定劑混合物: 39 1311999 一穩定劑混合物’其中成份(丨)是—式(B - 1 - b)化合 物,其中Ε,是氫或甲基’和成份(丨丨)是一式(B- 0- a)化合 物,其中E/是氫; 一穩定劑混合物’其中成份⑴是—式(B — 1 — b)化合 物,其中E·)是氫或甲基’成份(丨丨)是一式(B - 0 - a)化合物’ 其中E/是氫,和成份(丨丨丨)是一式(c — 1 一 a),(C — 1 一 b)或(C 一 1 —d)化合物,其中尺6是Μ或甲基; 一穩定劑混合物’其中成份⑴是一式(Β - 1 — b)化合 物,其中E·)是氫,成份(丨丨)是一式(B - 0-a)化合物,其 中E/是氫,和成份(丨丨丨)是一式(C—1-a)化合物,其中R6 是氫; 一穩定劑混合物’其中成份(丨)是一式(B — 1 — b)化合 物,其中Ε,是甲基,成份(N)是一式(B—6—a)化合物,其 中E18是甲基,和成份(丨丨丨)是一式(C — 1 — d)化合物,其中 R6是甲基,或一式(◦—2—a)化合物,其中r13是甲基,或 一式(C—5 — a)化合物,其中R30是甲基。 依據本發明,穩定劑混合物的例子是以下商業產物的 組合物: TINUVIN 770 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + CHIMASSORB 944 (RTM) TINUVIN 770 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) TINUVIN 770 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) 1311999 TINUVIN 770 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + UVASORB UV 3346 (RTM) TINUVIN 770 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + UVASORB UV 3529 (RTM) TINUVIN 770(RTM)+ LICOVIN 845 (RTM) + DASTIB 1082(RTM) TINUVIN 770(RTM)+ LICOVIN 845 (RTM) + UVASIL 299(RTM) TINUVIN 770 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) TINUVIN 770 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + UVINUL 5050 H (RTM) TINUVIN 770 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + ADK STAB LA 63 (RTM) TINUVIN 770 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + ADK STAB LA 68 (RTM) TINUVIN 770 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM) TINUVIN 770 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + LUCHEM HA B 18 (RTM) TINUVIN 765 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + CHIMASSORB TINUVIN 944 765 (RTM) (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + CHIMASSORB 119 (RTM) 1311999 TINUVIN 765 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + CHIMASSORB 2020 (RTM) TINUVIN 765 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + UVASORB UV 3346 (RTM) TINUVIN 765 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + UVASORB UV 3529 (RTM) TINUVIN 765 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + DASTIB 1082(RTM)
TINUVIN 765 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + UVASIL 299(RTM) TINUVIN 765 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + UVASORB HA 88 (RTM) TINUVIN 765 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + UVINUL 5050 H (RTM) TINUVIN 765 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + ADK STAB LA 63 (RTM)
TINUVIN 765 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + ADK STAB LA 68 (RTM) TINUVIN 765 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + LICHTSCHUT2STOFF UV 31 (RTM) TINUVIN 765 (RTM) + LICOVIN 845 (RTM) + LUCHEM HA B 18 (RTM)。 特別佳的穩定劑混合物是編號1至11的穩定劑混合 物。 42 1311999 其它較佳的穩定劑混合物爲其中以化合物(B- 6- a-I) 取代上述編號14至26混合物中的LICOVIN 845 (RTM)之穩 定劑混合物。 其它特別佳的穩定劑混合物爲: TINUVIN 765 (RTM) + 化合物(B — 6 — a - I) + CHIMASSORB 119 (RTM) TINUVIN 765 (RTM) + 化合物(B — 6 — a - I) + CYASORB UV 3529 (RTM) TINUVIN 765 (RTM) + 化合物(B~ 6- a- I) + ADK STAB LA 63 (RTM) 化合物(B - 6— a_I)是一式(B - 6—a)化合物,其中E18 是甲基。 商業化產物TINUVIN 770 (RTM)相當於式(B—1-b) 化合物,其中E,是氫。 商業化產物TINUVIN 765 (RTM)相當於式(B — 1 - b)化 合物,其中£1是甲基。 商業化產物LICOVIN 845 (RTM)相當於式(Β—0-a) 化合物,其中E/是氫》 商業化產物CHIMASSORB 944 (RTM)相當於式(C—1 — a)化合物,其中R6是氫。 商業化產物CHIMASSORB 119 (RTM)相當於式(C — 2 — a)化合物,其中R13是甲基。 商業化產物CHIMASSORB 2020 (RTM)相當於式(C — 1 一 b)化合物,其中R6是氫。 43 1311999 商業化產物CYASORB UV 3346 (RTM)相當於式(Ο- ΐ—d) 化合物 ,其中 R6 是氫。 茼業化產物CYASORB UV 3529 (RTM)相當於式(Ο-ΐ 一 d) 化合物 ,其中 心是甲基。 商業化產物DASTIB 1082 (RTM)相當於式(C— 1-c) 化合物,其中R6是氫。 商業化產物UVASIL 299 (RTM)相當於式(C—3—a) 化合物,其中Ri6是氫。 商業化產物UVASORB HA 88 (RTM)相當於式(C—6 —γ-丨)化合物。 商業化產物UVINUL 5050 H (RTM)相當於式(C—4 一 a)化合物,其中R18是氣。 商業化產物ADK STAB LA 63 (RTM)相當於式(C—5 一 a)化合物,其中R3Q是甲基。 商業化產物ADK STAB LA 68 (RTM)相當於式(C—5 一 a)化合物,其中R3Q是氫。 商業化產物 LICHTSCHUTZSTOFF UV 31 (RTM)相當 於式(C—4—b)化合物,其中R18是氫。 商業化產物LUCHEM HA B 18 (RTM)相當於式(C—4 一 c)化合物,其中R18是氫。 本發明其它較佳具體實例爲關於一種穩定劑混合物, 另外包括 (X- 1)一顏料,或 (X— 2) — UV吸收劑,或 44 1311999 (X—3)—顏料及—UVk收劑。 顏料(成份(X- 1))可是—無機或有機顏料。 無機顏料的例子是二氧化1太,氧化辞,碳黑,硫化鎘, 硒化鎘,氧化鉻,氧化鐵,氧化錯等等。 有機顏料的例子是偶氮顏料,憩醌,酞花青,四一氯 化異吲哚酮,吖啶酮,異吲哚滿,二萘嵌苯,毗咯烷毗咯(像 PigmentRed254)等等。 所有描述於 GSchter/Mtiller : Plastics Additives Handbook ’ 3 Edition,Hanser Publishers,Munich Vienna New York” ’第647至659頁,第11.2.1.1至11.2.4.2點的顏料可 用作成份(X— 1)。 特別佳的顏料爲二氧化鈦,且其可選擇性的和一有機 顏料配合使用。 該有機顏料的例子爲: C.I. (Colour Index) Pigment Yellow 93 > C.I. Pigment Yellow 95,C.I. Pigment Yellow 138,C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 162, C.I. Pigment Yellow 168,C.I. Pigment Yellow 180,C.I. Pigment Yellow 183,C.I. Pigment Red 44,C.I. Pigment Red 170,C.I· Pigment Red 202,C.I. Pigment Red 214,C.I. Pigment Red 254,C.I. Pigment Red 264 ’ C.I. Pigment Red 272,C.I· Pigment Red 48 : 2,C.I. Pigment Red 48 : 3,C.I. Pigment Red 53 : 1,C.I· Pigment
Red 57 : 1 > C.I. Pigment Green 7 > C.I. Pigment Blue 15 : 1 > C.I. Pigment Blue 15 : 3 和 C.I. Pigment Violet 19 ° 45 1311999 該UV吸收劑(成份(X-2))的例子是2-(2’-羥基苯 基)苯並三唑,2-羥基苯並苯酮,經取代或未經取代苯甲 酸的酯,丙烯酸酯,乙二醯二胺,2 -(2 —羥基苯基)一 1,3, 5-三嗪,間苯二酚的單苯甲酸酯或甲脒。 2—(2'-羥基苯基)苯並三唑是如2-(2'-羥基— 5^ —甲 基苯基)一苯並三唑,2 — (3',5'—二—第三一丁基一 2'-羥 基苯基)苯並三唑,2-(5'-第三—丁基一 2'-羥基苯基)苯 並三唑,2 — (2’一羥基—5'—(1,1,3,3-四—甲基丁基) 苯基)苯並三唑,2 -(3',5'-二—第三一丁基—2'-羥基苯 基)—5-氯化一苯並三唑,2—(3'-第三一丁基一 2'—羥基 — 5'—甲基苯基)—5-氯化一苯並三唑,2—(3'-第二—丁 基— 5'—第三一丁基— 2'—羥基苯基)苯並三唑,2—(2'-羥 基—41—辛氧基苯基)苯並三唑,2 -(3、5’一二—第三一戊 基—2^羥基苯基)苯並三唑,2 -(3^5' —雙—(α,α二甲 基苯甲基)一 2'—羥基苯基)苯並三唑,2—(3’一第三—丁基 一 2'-羥基一 5’一(2-辛氧基羰基乙基)苯基)一 5-氯化一苯 並三唑,2—(3,—第三—丁基一 5’—[2 —(2—乙基己氧基)一 羰基乙基]—2'—羥基苯基)—5—氯化—苯並三唑,2—(3’一 第三一丁基—2’一羥基—5’一(2-甲氧基羰基乙基)苯基)—5 —氯化一苯並三唑,2-(3,—第三—丁基—2^羥基— 5’—(2 一甲氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2-(3, -第三一 丁基一 21-羥基—5’一(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2-(3’ —第二—丁基一 5’ — [2—(2 —乙基己氧基)鑛基乙基]—2'— 羥基苯基)苯並三唑,2—(3’一十二碳烷基— 2’—羥基一 5’一 46 1311999 甲基苯基)苯並三唑,2—(3,一第三—丁基一 2’—羥基一 5’ — (2 —異辛氧基羰基乙基)苯基苯並三唑,2, 2’-甲撐-雙[4 —(1,1,3,3 —四一甲基丁基)—6 —苯並三唑一 2 —基酚] 或2—[3,一第三一丁基一 5’一(2—甲氧基羰基乙基)一2’一 羥基苯基]-2H—苯並三唑和聚乙二醇300的交酯化產物;[R —CH2CH2—COO(CH2)3—]2 其中 R = 3’一第三—丁基一4’一 羥基—5’一 2H —苯並三唑一 2 —基苯基。 2 — (3',5'-二一第三—丁基一 2^羥基苯基)一 5-氯 化—苯並三唑,2-(31—第三一丁基—2'—羥基—5'—甲基 苯基)一5-氯化一苯並三唑和2—(3’,5’一二一第三—戊基 一 2’—羥基苯基)—苯並三唑是較佳的。 2—羥基苯並苯酮爲例如4一羥基,4一甲氧基,4一辛 氧基,4 一癸氧基,4 一十二碳烷氧基,4 一苯甲氧基,4, 2’, 4'一三羥基或2'-羥基一4,4'—二甲氧基衍生物。 2—羥基一 4-辛氧基苯並苯酮是較佳的。 經取代或未經取代苯甲酸的酯爲例如4-第三-丁基-苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯,二苯 甲醯基間苯二酚,雙(4-第三-丁基苯甲醯基)間苯二酚, 苯甲醯基間苯二酚,2, 4一二—第三一丁基苯基3, 5—二 一第三一丁基一 4 一羥基苯甲酸酯,十六碳烷基3, 5-二 一第三一 丁基一 4一羥基苯甲酸酯,十八碳烷基3,5-二一 第二一丁基一 4 一經基苯甲酸醋或2-甲基一 4,6— —·—第 三一丁基苯基3,5-二一第三—丁基一 4 一羥基苯甲酸酯。 2, 4一二—第三一丁基苯基3, 5-二一第三一丁基一4 47 1311999 一羥基苯甲酸酯和十六碳烷基3, 5-二一第三一丁基—4一 羥基苯甲酸酯是較佳的。 丙烯酸酯爲例如乙基α -氰基一 /5,/3 -二苯基丙烯 酸酯,異辛基α -氰基一 /3,/3 -二苯基丙烯酸酯,甲基 α —碳甲氧基肉桂酸酯,甲基α —氰基一/5 —甲基一 ρ—甲 氧基一肉桂酸酯,丁基α -氰基—/5 —甲基一 ρ-甲氧基一 肉桂酸酯,甲基α—碳甲氧基一 ρ—甲氧基肉桂酸酯或Ν — (/3 —碳甲氧基一々一氰基乙烯基)—2 —甲基吲哚滿。 乙二醯二胺爲例如4, 4'一二辛氧基氧醯替苯胺,2, 2' 一二乙氧基氧醯替苯胺,2, 2'-二辛氧基一 5, 5’—二一第 三一丁氧醯替苯胺,2, 2'-二十二碳烷氧基一 5, 5’一二一 第三_丁氧醯替苯胺,2-乙氧基— 21-乙基氧醯替苯胺, Ν,ν’一雙(3—二甲基胺基丙基)乙二醯二胺,2—乙氧基—5 一第三一丁基一 2'-乙氧醯替苯胺或其和2-乙氧基一 2'_ 乙基一 5,4’一二—第三一丁氧醯替苯胺的混合物,或鄰一 和對-甲氧基一二取代草醯替苯胺的混合物,或〇-和P-乙氧基-二取代草醯替苯胺的混合物。 2—(2—羥基苯基)一 1,3,5—三嗪爲例如2,4,6—三 (2 —羥基—4 —辛氧基苯基)一1,3,5-三嗪,2 — (2-羥基 一 4 一辛氧基苯基)—4,6-雙(2, 4一二甲基苯基)—1,3, 5 —三嗪,2 — (2, 4 —二羥基苯基)—4,6 —雙(2, 4 —二甲 基苯基)一1,3,5-三嗪,2, 4 —雙(2-羥基—4 —丙氧基 苯基)—6 — (2, 4_二甲基苯基)—1,3, 5 —三嗪,2 — (2 — 羥基一 4一辛氧基苯基)一 4, 6—雙(4一甲基苯基)一1,3,5 48 1311999 —二嗦,2—(2 —經基—4 一十—碳院氧基苯基)一 4’ 6 —雙 (2, 4 —二甲基苯基)—1,3, 5-三嗪,2 — (2 —羥基—4 — 十三碳氧基苯基)一 4, 6—雙(2, 4 一二甲基苯基)—1,3, 5 —二嗦,2 - [2 —經基—4 一(2 —經基—3- 丁氧基一丙氧基) 苯基]—4, 6-雙(2, 4 —二甲基)一1,3,5 —三嗪,2 — [2 — 羥基一 4—(2-羥基一 3-辛氧基一丙氧基)苯基]一 4, 6—雙 (2,4 —二甲基)—1,3,5 —三嗪,2 — [4-(十二碳烷氧基/ 十三碳氧基一 2-羥基丙氧基)一 2-羥基一苯基]一 4,6-雙 (2, 4 —二甲基苯基)—1,3, 5 —三嗪,2 — [2 —羥基—4 — (2 —羥基—3-十二碳烷氧基一丙氧基)苯基]一 4, 6-雙(2, 4 一二甲基苯基)—1,3, 5 —三嗪,2 — (2 —羥基—4 —己氧基) 苯基一 4, 6 —二苯基-1,3, 5 —三嗪,2 — (2 -羥基一 4 一 甲氧基苯基)—4, 6 —二苯基-1,3, 5 —三嗪,2’ 4, 6-三[2 _羥基一 4 一(3 — 丁氧基一 2-羥基一丙氧基)苯基]一 1,3,5 —三嗪或2 — (2 —羥基苯基)—4 一(4 —甲氧基苯基) —6—苯基—1,3,5—三嗪。 2 -(2 —羥基一 4一辛氧基苯基)一 4, 6-雙(2, 4_二甲 基苯基)—1,3,5—三嗪和2—(2—羥基—4—己氧基)苯基 一4, 6-二苯基—1,3, 5 —三嗪是較佳的。 間苯二酚的單苯甲酸酯爲例如下式之化合物
49 1311999 甲胖爲例如下式之化合物 II /ΓΛ /印5 H5C2〇—C—(/ 、)一N=CH—N、 〇 uv吸收劑特別是 2 -(2’-羥基苯基)苯並三唑,2-羥基苯並苯酮或羥基 苯基三嗪。 本發明其它較佳具體實例爲關於一種穩定劑混合物, 其另外含有當作其它成份(XX)之一有機Ca鹽,無機Ca鹽, Ca氧化物或Ca氫氧化物。 有機Ca鹽的例子是Ca—硬脂酸鹽,Ca—月桂酸鹽,Ca 一乳酸鹽和Ca-硬脂醯-乳酸鹽。
Ca 無機鹽的例子是 CaC03,CaCl2,CaF2,Ca3(P〇4)2, CaHP〇4,Ca(P03)2,Ca2P2〇7,CaS〇4 矛口 CaSio3。 本發明的穩定劑混合物適於穩定有機物質,防止因光、 熱或氧化導致的降解。這些有機物質的例子爲如以下所列 者: 1.單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯,聚異丁撐, 聚丁— 1 一嫌’聚一 4 一甲基戊一 1 一稀,聚乙稀基環己院, 聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環烯烴的聚合物,例如環戊 烯或原冰片烯,聚乙烯(其能是選擇性交聯的),例如高密度 聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW), 高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE - UHMW),中密度聚乙 烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯 50 1311999 (LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。 聚烯烴,前述單烯烴的聚合物,較佳地聚乙烯和聚丙 烯,能以不同的方法製得,尤其是下述方法:
a)游離反應基聚合化(通常是在高壓和高溫下), b )使用一觸媒之觸媒聚合反應,此觸媒通常包含一 種或超過一種週期表上IVb,Vb,VI b或VI I I 族的金屬,這些金屬通常具有一種或多種型式,典型的爲 氧化物,鹵化物,醇酯,酯,醚,胺,烷基化物,烯基化 物及/或芳基化物,其可是7Γ -或CT --共價的。這些金屬 複合物可是游離狀態或固定在基質上,典型上是在活化氯 化鎂,氯化鈦(I I I ),鋁或矽氧化物。這些觸媒可溶 於或不溶於聚合界質中,且這些觸媒可其自己在聚合反應 中使用,或可使用活化劑,典型的爲金屬烷基化物,金屬 氫化物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁 烷,該金屬可是週期表之I a,I I a,和/或I I IA 族的元素,活化劑可進一步用酯,醚,胺或矽烷基醚方便 的改質,這些觸媒系統通常稱作Phillips,Standard Oil Indiana’ Ziegler( — Natta)’ TNZ( DuPont),金屬稀(metallocene) 或單邊觸媒(S S C )。 2 ·前述1)聚合物的混合物,例如聚丙烯和聚異丁撐 的混合物,聚丙烯和聚乙烯的混合物,(例如PP/HDPE, PP/LDPE)和不同型式聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。 3 ·單烯烴和二烯烴彼此間的共聚物,或和其他乙烯 單體之共聚物,例如,乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚 51 1311999 乙烯(LLDPE)和其混合物及低強度聚乙烯(LDP E),丙烯一丁一 1 一烯共聚物,丙烯一異丁烯共聚物, 乙烯一丁一 1 一烯共聚物,乙烯一己烯共聚物,乙烯一甲 基戊烯共聚物,乙烯一庚烯共聚物,乙烯-辛烯共聚物, 丙烯一丁二烯共聚物,異丁烯-異戊間二烯共聚物,乙烯 -烷基丙烯酸酯共聚物,及其和碳單氧化物形成的共聚物, 或乙烯-丙烯酸共聚物,及其鹽類(離子化物)及乙烯和 丙烯和一二烯所形成的三聚物,像己二烯,二環戊二烯或 乙二烯-原冰片烯;及該共聚物間的混合物及上述1 )所 提聚合物的混合物,例如,聚丙烯-乙烯-丙烯共聚物, LDPE -乙烯一乙烯醋酸酯共聚物(EVA),L D P E —乙 烯-丙烯酸共聚物(EAA),L L D P E /EVA,L L D P E /EAA及具有一交錯或散亂結構之聚烷撐-一氧化碳共聚 物,及和其它聚合物之混合物,例如聚醯胺。 4 ·碳氫化合物樹脂(例如C5—C9)包括其氫化改質 物(如稠化劑)和聚烷和澱粉的混合物。 上述1)-4)的均聚物和共聚物可具有任何的立體 結構,包括間同立構,全同立構,半-全同立構或無規立 構;其中無規立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合 物。 5 .聚苯乙烯,聚(P—甲基苯乙烯),聚—甲基苯乙 稀)。 6 ·芳香系的均聚物和共聚物,衍生自乙烯基芳香系 的單體,包括苯乙烯,α —甲基苯乙烯,乙烯甲苯的所有 52 1311999 異構物,尤其是P-乙烯基甲苯,乙基苯乙烯,丙基苯乙烯, 乙烯基雙苯基,乙烯基萘,和乙烯基憩的所有異構物,和 其混合物。均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間 同立構,全同立構,半-全同立構或無規立構;其中無規 立構聚合物是較佳的。也包括立體嵌段聚合物。
6a.包括前述乙烯基芳香系單體和選自下述共單體的共 聚物:乙烯,丙烯,二烯,腈類,酸類,順丁烯二酸酐, 順丁烯二醯亞胺,乙烯基乙酸酯和乙烯基氯化物或丙烯酸 衍生物和其混合物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈, 苯乙烯/乙撐(共聚體),苯乙烯/烷基甲丙烯酸酯,苯乙烯 /丁二烯/烷基丙烯酸酯,苯乙烯/丁二烯/烷基甲丙烯酸酯, 苯乙烯/順丁烯二酸酐,苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸酯;高 衝擊強度苯乙烯共聚物和其它聚合物的混合物,例如聚丙 烯酸酯,二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三聚物;和苯乙 烯的嵌段共聚物,像苯乙烯/ 丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊 二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/ 丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯 /丙烯/苯乙烯。 6b.氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6.)聚合物的氫 化,尤其是包括聚環己基乙撐(PCHE),得自無規立構聚 苯乙烯的氫化,通常稱作聚乙烯基環己烷(PVCH)。 6c.氫化芳香系的聚合物,衍生自前述6a·)聚合物的氫 化反應。 均聚物和共聚物可包括任何立體結構,包括間同立構, 全同立構,半一全同立構,或無規立構體;其中無規立構 53 1311999 聚合物是較佳的,也包括立體嵌段聚合物。 7·乙烯芳香系單體的接枝共聚物,像苯乙烯或 甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接枝於聚丁二烯, 苯乙烯接枝於聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯烯的共 聚物,苯乙烯和丙烯腈(或甲丙烯腈)接枝於聚丁二烯的共聚 物;苯乙烯,丙烯腈和甲基甲丙烯酸酯接枝於聚丁二烯的 共聚物;苯乙烯和順丁烯二酸酐接枝於聚丁二烯的共聚物; 苯乙烯,丙烯腈和順丁烯二酸酐或順丁烯二醯亞胺接枝於 聚丁二烯的共聚物;苯乙烯和順丁烯二醯亞胺接枝於聚丁 二烯的接枝共聚物,苯乙烯和烷基丙烯酸酯類或烷基甲丙 烯酸酯類接枝於聚丁二烯的共聚物,苯乙烯和丙烯腈接枝 於乙烯-丙烯-二烯三聚物的共聚物,苯乙烯和丙烯腈接 枝於聚烷基丙烯酸酯類或聚烷基甲丙烯酸酯類的接枝共聚 物,苯乙烯和丙烯腈接枝於丙烯酸酯-丁二烯的共聚物, 以及其和前述第6 )項共聚物的混合物,例如習知的ABS, MBS,ASA或AES聚合物的共聚物混合物。 8 ·含鹵素聚合物,像聚氯化戊間二烯,氯化橡膠, 氯化或氯硫化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯的共聚物,表氯醇 均-和共聚物,尤其是含鹵素乙烯基化合物的聚合物,例 如聚乙烯基氯化物,聚乙烯叉氯化物,聚乙烯基氟化物, 聚乙烯叉氟化物;以及其共聚物,像乙烯基氯化物/乙烯叉 氯化物,乙烯基氯化物/乙烯基乙酸酯或乙烯叉氯化物/乙烯 基乙酸酯共聚物。 9 ·衍生自α,/3 -不飽和酸的聚合物和其衍生物, 54 1311999 像聚丙烯酸酯類和聚甲丙烯酸酯類,聚甲基甲丙烯酸酯類, 聚丙烯醯胺和聚丙烯腈,以丙烯酸丁酯改善其衝擊強度。 1 0 ·前述第9)項單體彼此間或和其它不飽和單體形 成的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/烷基丙烯 酸酯共聚物,丙烯腈/烷氧基烷基丙烯酸酯共聚物,丙烯腈/ 乙烯基鹵化物共聚物或丙烯腈/烷基甲丙烯酸酯/ 丁二烯三聚 物。 1 1 ·衍生自不飽和聚醇類和胺或其醯基衍生物或乙 縮醛的聚合物,像聚乙烯醇,聚乙烯基乙酸酯,聚乙烯基 硬脂酸酯,聚乙烯基苯甲酸酯,聚乙烯基順丁烯二酸酯, 聚乙烯基丁縮醛,聚烯丙基酞酸酯或聚烯丙基蜜胺;以及 其和上述第一段所述烯烴的共聚物。 1 2 *環酚類的均聚物和共聚物,像聚二醇,聚乙烯 氧化物,聚丙烯氧化物,或其和雙環氧丙基酚的共聚物。 1 3 ·聚乙縮醛,像聚氧甲撐和含有共單體的聚氧甲 撐,例如乙撐氧化物;以熱塑性聚氨基甲酸乙酯類,丙烯 酸酯類或MBS改質的聚乙縮醛。 1 4 ·聚苯撐氧化物和硫化物,和其和苯乙烯聚合物 或聚醯胺的混合物。 1 5 _ —邊由羥基終端的聚醚,聚酯或聚丁二烯衍生 而得,另一邊由脂肪族或芳香族聚異氰酸酯衍生而得的聚 氨基甲酸乙酯,及其先質。 1 6 ·由二胺和二羧酸及/或由胺基羧酸或對等內醯 胺衍生而得的聚醯胺或其共聚物,例如,聚醯胺4,聚醯 55 1311999 胺6,聚醯胺6/6,6/10,6/9,6/12,4 /6,12/12,聚醯胺11,聚醯胺12,由m —二 甲苯二胺和己二酸起始的芳香族聚醯胺;由六甲撐二胺和 異酞酸或/及對肽酸衍生而得的聚醯胺,其具有或不具有 彈性體當作改質劑,例如,聚一 2,4,4 —三甲基六甲 撐對肽醯胺或聚-m -苯烯異肽醯胺;及上述聚醯胺和聚 烯烴,烯烴共聚物,離子化物,或化學鍵結或接枝彈性體; 或和聚醚,如和聚乙烯二醇,聚丙烯二醇或聚四甲撐二醇 的嵌段共聚物;及以E P DM或A B S改質的聚醯胺或共 聚醯胺;及在製備過程(R I Μ聚醯胺系統)中濃縮的聚 醯胺。 1 7 ·聚尿素,聚醯亞胺,聚醯胺-醯亞胺及聚苯咪 18·由二羧酸和二醇及/或由羥基羧酸或對等的內 酯衍生而得的聚酯,例如,聚乙烯對肽酸酯,聚丁烯對肽 酸酯,聚一 1,4 一二甲醇環己烷對肽酸酯,聚烷撐萘酸 酯(PAN)及聚羥基苯甲酸酯,及*羥基-終端之聚醚衍生而 得的嵌段聚醚酯:和以聚碳酸酯改質或Μ B S改質之聚酯。 19·聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。 2 0 ·聚酮。 2 1 ·聚楓,聚醚楓和聚醚酮。 2 2 ·—邊由醛,及另一邊由酚,尿素或蜜胺衍生而 得的交聯聚合物,像酚/甲醛樹脂,尿素/甲醛樹脂和蜜胺/ 甲醛樹脂。 56 1311999 2 3 ·乾燥和非乾燥醇酸樹脂。 2 4 .衍生自飽和和不飽和二羧酸及多氫醇,及以乙 稀基化合物當作交聯劑所得共聚酯之不飽和聚酯樹脂,且 其也可含有鹵素改質劑,使其具有低可燃性。 2 5 ·衍生自經取代丙烯酸酯的可交聯丙烯酸樹脂, 例如由環虱丙烯酸酯類,氨基甲酸乙酯丙烯酸酯類或聚酯 丙烯酸酯類衍生而得的樹脂。 2 6 .以蜜胺樹脂,尿素樹脂,聚異氰酸酯類或環氧 樹脂交聯的醇酸樹脂,聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。 2 7 .衍生自脂肪系,環脂肪系,雜環系或芳香系的 環氧丙基化合物的父聯環氧樹脂’如雙酌A和雙酣f二環 氧丙基酚類的產物’其是以傳統硬化劑交聯的,像酐或胺(具 有或不具有加速劑)。 2 8 .天然聚合物’像纖維素,橡膠,明膠和以聚合 物-均系物方式化學改質的衍生物,例如纖維素乙酸酯類, 纖維素丙酸酯和纖維素丁酸酯類,或纖維素酚,像甲基纖 維素;和松香及其衍生物。 2 9 ·上述聚合物的混合物(聚混合物),例如pp/EpDM, 聚醯胺/EPDM 或 ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS, PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙 烯酸酯類,POM/熱塑性PUR,PC/熱塑性PUR,POM/丙烯 酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6.6 和共聚物,PA/HDPE, PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS 或 PBT/PET/PC ° 3 0 ·天然發生和合成有機物質,其爲純單體化合物 57 1311999 或是這些化合物的混合物’例如礦物油,動物和疏菜脂肪, 油和蠟,或以合成酯爲基礎製成的油,脂肪和蠟(如肽酸酯, ’ 己二酸酯類’磷酸酯或苯偏三甲酸酯)和合成酯和磺物油各 -種重量比例之混合物,基本上用作紡絲組成物,以及這些 · 物質的水溶性乳液。 3 1 ·天然或合成橡膠的水溶性乳液,如天然膠乳或 羧酸化苯乙烯/丁二烯共聚物的膠乳。 本發明的另一個具體實例是關於一種組成物,包括一 對於光、熱或氧化導致降解是敏感的有機物質,和如上所 f 述之穩定劑混合物,以及關於穩定該有機物質的方法。 此有機物質較佳地是一合成聚合物,特別是上述族群 的合成聚合物。聚烯烴是較佳地,且聚乙烯,聚丙烯,聚 乙烯共聚物或聚丙烯共聚物是特別佳的。 成份(I),(II)和(III)和選擇性成份(X- 1)及/或(X—2), 以及選擇性成份(XX)可單獨加入至被穩定的有機物質 中,或彼此混合後加入。 成份(I),(II)和(III)的每一個在有機物質中的存在量 較佳地是〇·〇〇5至5 %,特別是0.01至1 %或0.05至1 %(相 對於有機物質的重量計算)。 成份(I) : (II)或(I) : (III)的重量比例較佳地是10 : 1 至 1 : 100,特別是 10 : 1 至 1 : 10 或 5 : 1 至 1 : 5, - 例如重量比例爲1 : 1至1 : 10,例如1 : 2至1 : 5。 成份(1)+(11) :(111)的重量比例較佳地是ίο Η至1 : 10 或 5 :1 至 1 :5 或 2 :1 至 1 :2。 58 13 H 999 顏料(成份(x - 1))是選擇性的存在於有機物質中,存 在毚較佳地爲0.01至10 %,特別是0.05至1%(相對於有 機物質的重量計算)。 UV吸收劑(成份(X-2))是選擇性的存於有機物質 中’較佳地存在量爲0.01至1 %,特別是0·05至0.5 %(相 對於有機物質的重量計算)。 成份(X- 3)(顏料和UV吸收劑的組合)的總共量較佳地 遷0.01至10 %(相對於有機物質的重量計算)。UV吸收劑和 _料的重量比例爲例如2 : 1至1 : 10。 當使用的顏料爲二氧化鈦且配合一上述的有機顏料 時,二氧化鈦在有機物質中的量較佳地是0.01至5 %(相對 於有機物質的重量計算),和有機顏料的量爲,例如,0.01 至2 %(相對於有機物質的重量計算)。
Ca化合物(成份(XX))在有機物質中是選擇性存在 的,其量爲如0.005至1 %,較佳地0.05至0.2 %。 立體位阻胺(成份(I),(Π)和(III)): (X - 1)的重量比 例爲如1 : 10至10 : 1,較佳地1 : 5至5 : 1,特別是1 : 2 至 2 : 1。 立體位阻胺:(X- 2)的重量比例爲例如1 : 20至20 : 1 或1 : 20至10 : 1或1 : 1〇至1〇 ·· 1或1 : 5至5 : 1,較佳 地 1 : 2 至 2 : 1。 立體位阻胺:(X — 3)的重量比例爲如1 : 10至10 : 1, 較佳地1 : 5至5 : 1,特別是1 : 2至2 : 1。 立體位阻胺:(XX)的重量比例爲例如1 : 10至10 : 1, 59 1311999 較佳地1 : 5至5 : 1,特別是1 : 2至2 : 1。 上述成份能以習知的方法加入至被穩定有機物質中, 例如成型前或成型時加入,或將溶解或分散的化合物施用 至有機物質上,接著假使需要,可蒸發溶劑。這些成份能 以粉末狀,粒狀或一母體物質的型式加入至有機物質中, 該母體含有,例如,濃度從2.5至25%重量百分比的該成份。 假使需要,成份(I),(II)和(III)和選擇性成份(X- 1)及 /或(X - 2),以及成份(XX)能在加入至有機物質中前彼此 混合。其也能在聚合物聚合化前或聚合化時加入,或在交 聯前加入。 依據本發明穩定的物質能以非常廣泛的型式應用,例 如薄膜,纖維,帶狀物,模製組成物,輪廓物或當作塗料, 黏著劑或油灰的黏合劑。 依據本發明所得塑膠加工及變细物的例子爲: 射出吹製模製,擠出,吹氣模製,旋轉模製,模具內 裝飾(in mold decoration)(背面射出),冷凝模塑(slush molding),射出模製,共同射出模製,發泡,壓合模製,壓 合,薄膜擠出(澆濤薄膜;吹製薄膜),纖維紡絲(織布,不 織布),拉伸(單軸,雙軸),退火,深拉,壓延,機械變型, 燒結,共同擠出,塗覆,層合,交聯(輻射,過氧化物, 矽烷),蒸氣沈積,一起焊接,黏膠,熱成形,管狀擠出, 輪廓物擠出,層板擠出,擠出塗覆,目視破裂(過氧化物, 熱),纖維熔融吹製,紡絲黏合(spun bonded),表面處理(冠 狀電暈放電,火燒,電漿),消毒(以7射線,電子束),澆 60 1311999 濤聚合化(R&M程序,RAM擠出),凝膠一塗覆,帶狀擠 出GMT —程序,SMC —程序,塑料溶膠,和浸入(PVC, 膠乳)。 依據本發明的塑膠的可用於製備: Ϊ 一 1)漂浮裝置,船的應用,浮橋,浮筒,甲板,碼 頭’船,皮船,槳,和海灘補強物用的塑膠板。
I - 2)汽車應用,特別是保險桿,儀表板,電池,前 後內裝,引擎蓋底下的模製元件,置帽櫃,行李箱內裡, 內部裝潢,安全氣囊覆蓋物,用於固定電器(燈光)的模具, 儀表板玻璃,頭燈玻璃,儀器顯示板,外部裝潢,地氈, 汽車燈光,頭燈,駐車燈,後燈,停車燈,內部和外部飾 板;門板;汽油桶;鑲玻璃前側邊;後窗;椅背,外部飾 板’電線絕緣物,密封,封裝用的輪廓擠出物,頭枕覆蓋 物’底盤部件,廢氣系統,燃料過濾器/塡充劑,燃料泵, 燃料箱,車身側邊模製物,可折疊式車頂,外部後視鏡, 外部飾條,固著/固定裝置,前端模組,玻璃,絞鏈,鎖系 統’行李/車頂支架’衝壓/模壓部件,密封物,側邊撞擊保 護,消音材料/阻隔器和天窗。 Ϊ- 3)道路交通裝置,特別是標示板,道路標示板, 汽車輔助設施’警告三角架,急救箱,安全帽,輪胎。 I - 4)用於飛機,鐵路,機動車輛(汽車,機車)的裝置, 包括內裝。 1-5)太空應用的裝置,特別是火箭和衛星,如重回 大氣層保護蓋。 61 1311999 I- 6)用於建築及設計的裝置’礦場應用’靜音系統’ 街道避難所,和庇護所。 II- 1)應用物品’箱子和一般覆蓋物和電氣/電子裝置 (個人電腦,電話,攜帶式印表機,電視機’影音裝置),花 瓶,衛星TV碟線,和平板裝置。 II一 2)其它物質的保護物,像鋼材或織物。 II - 3)用於電子工業的裝置’特別是接頭的絕緣器’ 尤其是電腦接頭,電氣和電子部件的機殻,印刷板’和用 於電子資料貯存的物質,像晶片,檢查卡或信用卡。 II 一 4)電氣應用,特別是洗衣機,滾筒洗衣機,烤箱(微 波爐),洗碗機,混合器,和熨斗。 II-5)燈光覆蓋物(如街燈,燈罩)。 II- 6)電線和電纜的應用(半導體,絕緣體和電纜保 護物)。 II 一 7)用於冷凝器,冰箱,加熱裝置,空調的箔片, 電子元件及半導體,咖啡機,和真空吸塵器的包覆物。 III - 1)技術物品,像木齒鐵輪(齒輪),滑動固定物, 間隔器,螺絲’螺帽’握把,和把手。 III- 2)馬達葉片,通風機和風車翼板,太陽能裝置, 游泳池,游泳池覆蓋物,池內裡,池塘襯裡,衣櫃,衣櫥, 分隔牆,金屬牆,折疊式隔牆,屋頂,百葉窗(如滾動式百 葉窗),固定物,管子間的連結裝置,套管,和輸送帶。 III- 3)衛生物品’特別是淋浴間,馬桶座墊,馬桶蓋, 和洗臉盆。 62 1311999 m-4)衛生物品,特別是尿布(嬰兒,成人尿失禁), 女性衛生物品’淋浴簾布,刷子,墊子,水管,移動廁所, 牙刷,和便盆。 +- III- 5)水’廢水和化學物的輸送管(斷面連結或沒有), 電線和電纜保護的管子,氣體,油,和污水的輸送管,排 水溝,下水管,和排水系統。 III - 6)任何幾何形狀的輪廓物(玻璃板)和側板。 III- 7)玻璃取代物,特別是突出玻璃板,用於建築物 (單層,雙層或多層牆)’航空器,學校的表面亮釉物,擠出 層板,用於建築亮釉物,火車,運輸,衛生物品,和溫室 的窗戶膜。 , ΙΠ - 8)板狀物(外牆,切割板),擠出塗覆物(相紙, 樂利包及吸管的保覆物),筒倉,木材取代物,塑膠板,木 材複合物,牆,表面,家具,裝飾箔片,地板覆蓋物(內部 和外部應用),地板,甲板,和瓷碍。 111_ 9)輸入和排出歧管。 III一 10)水泥一,混凝土一,複合物—應用和覆蓋物, 外牆和封裝,扶手,欄桿’廚房器具,屋頂,屋頂層板, 磁磚,和帆布。 IV- 1)層板(牆和切割板),盤子’人工草皮,奧斯卓 托夫(astroturf),運動場的人工覆盍物(運動),運動場的人 工地板(運動),和帶狀物。 IV - 2)連續編織物和棉狀纖維’纖維(地毯/衛生物品 /地表織物/單絲;過濾器;抹布/窗簾(遮蔭)/醫療應用), 63 1311999 膨鬆纖維(像罩衫/保護衣的應用),網狀物,繩索,續繩, 細繩,繩索,線,座椅安全帶,衣物,內衣,手套;長統 靴;橡膠鞋,貼身內衣’外套’游泳衣,運動衣,雨傘(陽 傘’海灘傘),降落傘’滑翔傘’風帆,“氣球網”,露營物 品,帳篷,空氣床,日光浴用床,散裝袋,和袋子。 IV-3)用於屋頂,隧道’垃圾場’池塘的薄膜,絕緣 物,覆蓋物和密封物,垃圾場’外牆屋頂防水膜,地表膜, 游泳池,窗簾(遮蔭板)/遮陽板,布篷,雨篷,壁紙,食 物包裝和包紮(可撓性和固態),醫療包裝(可撓性及固 體)’安全氣囊/安全帶,肘-和頭枕,地氈,中控檯,儀表 板,駕駛艙,門,上懸式控制模組(overhead console module), 門飾板,車頭標誌,內部燈光,內部後視鏡,包裹架,後 行李箱覆蓋物,座椅,轉向機柱,方向盤,織物,和行李 箱飾板。 V)薄膜(包裝,垃圾,積層,農業和園藝,溫室,樹 根護蓋物,隧道,秣草),捆包帶,游泳池,廢物袋,壁紙, 拉伸膜,酒椰纖維(raffia),除鹽膜,電池,和連結器。 VI — 1)食物包裝和包紮(可撓性和固態),BOPP, BOPET,瓶子。 VI - 2)貯存系統,像箱子(板條箱),行李箱,匣,家 用箱子,平板架,架子,導軌,螺絲箱,包裝物,和罐。 VI - 3)捲筒,注射器,醫療應用產品,任何輸送物的 容器,廢物簍和垃圾箱,廢物袋,貯藏桶,廢土箱,貯藏 桶標誌,轉動貯藏桶,一般容器,貯存使用過的水/化學物/ 64 1311999 氣體/油/汽油/柴油的容器;容器內裡,箱子,板條箱’電 池外殻,飼料槽,醫療裝置,像活塞,眼科應用’診斷裝 置,和用於藥物顆粒的包裝。 VII - 1)擠出塗覆物(相紙,樂利包,管子塗覆物), 任何類型的家用物品(如應用物品,熱水瓶/衣架)’固定系 統,像栓塞,電線和電纜夾,拉鍊,閉鎖,鎖,和鎖扣。
VII - 2)支持裝置,休閒時用的物品,像運動和健身 裝置,體育用墊,滑雪靴’直排式滑輪,雪屐,大腳(big foot) ’ 運軌場表面(如網球場);螺旋蓋,蓋子和瓶子和罐子的止滑 器。 VII — 3)—般家具,發泡物品(緩衝物,撞擊吸收物), 發泡體,海棉,擦碗盤布,墊子,花園用座椅,體育館座 椅,桌子,沙發,玩具,建築套件(板/幾何形狀物/球), 遊戲物,溜滑梯,和玩具車。 VII- 4)光學和磁性資料貯存物質。 VII-5)廚房用具(吃,喝,煮,貯存)。
VII—6) CD,錄音帶和錄影帶的包裝盒;DVD電子物 品,任何型式的辦公室用品(原子筆’戳記和印台,滑鼠, 書架,導軌),任何體積和內容物的瓶子(飮料,淸潔劑, 化妝品,包括香水),和膠帶。 VII - 7)鞋襪(鞋子/履帶板),鞋內軟墊,鞋套,黏著 劑,結構黏著劑,食物保存盒(水果’疏菜,肉品,魚類), 合成紙,瓶子的標簽’長沙發’人工關節(人類),印刷板(橡 膠板),印刷電路板,和顯示器材。 65 1311999 VII — 8)塡充聚合物(滑石,白堊,磁土(高嶺土),矽 灰石,顏料,碳黑,Ti02,雲母,奈米複合物,白雲石, 矽酸鹽,玻璃,石棉)的裝置。 經穩定的物質也可另外含有各種傳統添加劑,例如: 1.抗氧化齊丨 1.1. 烷基化的單酚,例如2, 6—二—第三—丁基一 4 — 甲基酚,2-第三—丁基—4, 6_二甲基酚,2, 6—二一第 三—丁基—4 一乙基酚,2, 6-二一第三—丁基一 4—η—丁 基酚,2, 6-二一第三—丁基一 4一異丁基酚,2, 6-二環 戊基一 4 —甲基酚,2-(α —甲基環己基)_4,6—二甲基酚, 2, 6-二十八碳烷基一 4_甲基酹,2, 4, 6-三環己基酚, 2, 6—二—第三—丁基_4 一甲氧基甲基酚,壬基酚(其是 直鏈的或在側鏈上爲含支鏈的),例如2, 6—二一壬基一4 一甲基酚,2,4—二甲基—6—(Γ —甲基十一碳—Γ 一基)酚, 2, 4—二甲基一6—(Γ—甲基十七碳—Γ 一基)酚,2, 4一二 甲基一 6—(Γ-甲基十三碳—Γ-基)酚和其混合物。 1.2. 烷基硫代甲某酚,例如2, 4—二辛基硫代甲基一 6-第三一丁基鼢,2, 4一二辛基硫代甲基一 6—甲基酚,2, 4 一二辛基硫代甲基一 6-乙基酚,2, 6—二一十二碳烷基 硫代甲基一 4 一壬基酣。 1.3. 氣願和院基化的氤醒’例如2,6 — ——第二—丁基 —4 一甲氧基酚’ 2’ 5—二—第三一丁基氫醌,2, 5—二一 第三—戊基氫醌,2, 6-二苯基一 4—十八碳烷氧基酚,2, 6-二—第三—丁基氫醌,2, 5-二一第三一丁基一 4—羥 66 1311999 基茴香醚,3, 5-二—第三一丁基一 4 —羥基茴香醚,3, 5 一二—第三一丁基一 4一羥基苯基硬脂酸酯,雙(3, 5-二 一第三一丁基一 4 一經基苯基)己二酸酯。 1.4. 生育酚,例如α生育酚,/3 -生育酚,r 一生育酚, 5 —生育酚和其混合物(維生素E)。 1.5. 釋某化的硫代二苯基酚類,例如2,2’ —硫代雙(6 一第三一丁基一 4 一甲基酚),2, 2^硫代雙(4 一辛基酚),4, 4'一硫代雙(6—第二—丁基—3 —甲基酸)’ 4,4'—硫代雙(6 —第三一丁基—2 —甲基酚),4,4'一硫代雙(3,6—二—第 二—戊基酚),4, 4'一雙(2, 6—二甲基—4一羥基苯基)二硫 化物。 1.6. 烷叉雙酚,例如2, 2’—甲撐雙(6—第三一丁基—4 一甲基酚),2, 2'—甲撐雙(6—第三一丁基一 4 一乙基酚),2, 2'—甲撐雙[4 一甲基一6-(α —甲基環己基)酚],2, 2’一甲 撐雙(4 一甲基一 6—環己基酚),2, 2'-甲撐雙(6 —壬基一 4 —甲基酚),2^ —甲撐雙(4, 6—二一第三一丁基酚),2, 2'—乙叉雙(4, 6-二一第三一丁基酚),2, 2^乙叉雙(6_ 第三一丁基一 4 一異丁基酚),2, 2'-甲撐雙[6 —(α —甲基 苯甲基)一4 一壬基酚],2,2^甲撐雙[6 —(α,α —二甲基 苯甲基)一 4_壬基酚],4, 4’一甲撐雙(2, 6 —二一第三一丁 基酚),4, 4’ —甲撐雙(6—第三—丁基—2 —甲基酚),1,1 —雙(5-第三一丁基—4 —羥基—2-甲基苯基)丁烷,2, 6 一雙(3 —第二一丁基一 5 —甲基一 2—經基苯甲基)一 4一甲基 酚,1,1,3-三(5—第三—丁基一 4 一羥基一 2—甲基苯基) 67 1311999 丁院,1,1一雙(5-第二一丁基—4 —經基一 2-甲基苯基) —3— η-十二碳烷基锍基丁烷,乙二醇雙[3,3—雙(3'-第 三一 丁基一 4’一羥基苯基)丁酸酯],雙(3 -第三一 丁基一 4一 羥基一 5—甲基—苯基)二環戊二烯,雙[2 -(3'-第三—丁基 一 2'—羥基一 5夂甲基苯甲基)一 6—第三一丁基一 4一甲基苯 基]對肽酸酯,1,1 —雙—(3,5—二甲基一 2—羥基苯基)丁 烷,2,2-雙(3,5-二一第三一 丁基一 4一羥基苯基)丙烷, 2,2—雙—(5-第三一丁基一 4—羥基2—甲基苯基)—4一 η 一十二碳烷基锍基丁烷,1,1,5, 5-四一(5-第三—丁基 一 4一羥基—2-甲基苯基)戊烷。 1.7.0—,Ν—和S—苯甲基化合物,例如3,5,3’,5' —四—第三一丁基—4, 4'—二羥基二苯甲基醚,十八碳烷 基一 4 一羥基_3, 5_二甲基苯甲基锍基乙酸酯,十三碳烷 基一 4一羥基一3, 5-二一第三一丁基苯甲基巯基乙酸酯, 三(3, 5—二—第三一丁基一 4一羥基苯甲基)胺,雙(4_第 三一丁基一 3—羥基—2, 6—二甲基苯甲基)二硫代對酞酸 酯,雙(3,5-二一第三一 丁基一 4一羥基苯甲基)硫化物, 異辛基一 3, 5-二一第三一丁基一 4一羥基苯甲基锍基乙酸 酯。 1.8.羥基苯甲某化的丙二酸酯類,例如二—十八碳烷基 一2,2—雙(3,5 — ——第二一丁基一 2 —經基苯甲基)丙一 酸酯,二—十八碳烷基一 2 -(3 -第三一丁基一 4一羥基一 5 —甲基苯甲基)丙二酸酯,二一十二碳烷基锍基乙基一2, 2 一雙(3, 5-二—第三一 丁基一 4 一羥基苯甲基)丙二酸酯, 68 1311999 雙[4—(1,1,3, 3—四—甲基丁基)苯基]一 2, 2-雙(3, 5 一二一第三一丁基—4 一羥基苯甲基)丙二酸酯。 1.9. 芳香系的羥基苯甲基化合物,例如:1,3,5-三(3 , 5—二—第三一丁基一 4 —羥基苯甲基)一 2,4,6-三甲基苯, 1,4一雙(3, 5—二一第三—丁基—4一羥基苯甲基)—2, 3, 5, 6 —四—甲基苯,2, 4, 6—三(3, 5 —二一第三—丁基— 4-羥基苯甲基)酚。 1.10. 三D秦化合物,例如2,4 —雙(辛基锍基)一 6 — (3,5 —二—第三—丁基—4—羥基苯胺基)—1,3,5_三嗪,2 — 辛基锍基一 4, 6_雙(3, 5-二一第三一丁基一 4一羥基苯胺 基)—1,3, 5-三嗪,2 —辛基锍基—4, 6 —雙(3, 5 —二― 第三—丁基—4 —羥基苯氧基)—1,3,5 —三嗪,2, 4, 6 — 二(3,5 — 一 一第二一丁基—4 一經基苯氧基)—1,2,3-二 嗪,1,3,5 —三(3,5 —二—第三—丁基—4 —羥基苯甲基) 異氰尿酸酯,1,3, 5—三(4 一第三一丁基一3-羥基一2, 6 一二甲基苯甲基)異氰尿酸酯,2, 4, 6—三(3, 5—二一第 三一丁基一 4一羥基苯基乙基)一1,3,5—三嗪,1,3,5 — 三(3,5-二一第三一丁基一 4一羥基苯基丙醯基)一六氫一 1,3, 5—三嗪,1,3, 5—三(3, 5-二環己基—4—羥基苯 甲基)異氰尿酸酯。 Ι.Π.苯甲某磷酸醋類,例如二甲基—2, 5—二一第三 —丁基一 4一羥基苯甲基磷酸酯,二乙基一 3,5—二一第三 一丁基一 4一羥基苯曱基磷酸酯,二一十八碳烷基3,5—二 一第三一丁基一 4 一羥基苯甲基磷酸酯,二一十八碳烷基一 69 1311999 5 —第三一丁基一 4—羥基一 3 -甲基苯甲基磷酸酯,3, 5-二一第三-丁基-4-羥基苯甲基膦酸單乙基酯的鈣鹽。 1.12. 醯基胺基酚,例如4 一羥基月桂醯替苯胺,4 -羥 基硬脂醯替苯胺,辛基N -(3, 5-二一第三一丁基—4一羥 基苯基)氨基甲酸乙酯。 1.13. 召_ (3,5_二一叔—T某一 4 一羥基苯基)丙酸和 單一或多-氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,η-辛醇,異 辛醇,十八碳醇’ 1,6 —己烷二醇,1,9一壬烷二醇,乙 二醇,1,2-丙烷二醇’新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙 二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν, 一雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3-噻十一碳醇,3-瞳十 五碳醇,三甲基己烷二醇’三甲醇丙烷,4一羥基甲基一1 —磷—2,6,7—三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1.14. (5—叔一丁基一 4一羥甚一3 —甲某苯某)丙酸 和單一或多一氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,η-辛醇, 異辛醇,十八碳醇,1,6-己烷二醇,1,9一壬烷二醇, 乙二醇,1,2 —丙烷二醇’新戊二醇,硫代二乙二醇,二 乙二醇,三乙二醇,季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯, Ν,Ν1-雙(羥基乙基)乙二酸二醯胺,3 —_十一碳醇,3 — 噻十五碳醇,三甲基己烷二醇,三甲醇丙烷,4-羥基甲基 —1-磷一2,6,7-三氧雜雙環[2.2.2]辛烷;3,9—雙[2 — {3 — (3-叔一丁基一 4 一羥基—5-甲基苯基)丙醯氧基}一 1,1 —二甲基乙基]—2, 4’ 8,10—四一氧雜螺[5.5]十一碳 烷。 1311999 Θ 一(3,5 —還己基—4一羥甚苯甚、丙醉和甲一 或多-氫醇類的酯’例如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇, 1’ 6 —己烷二醇’ 1,9一壬烷二醇,乙二醇,1,2一丙烷 二醇’新戊二醇’硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇, 季戊四醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Ν,_雙(羥基乙基) 乙二酸二醯胺,3 —噻十一碳醇,3 一噻十五碳醇,三甲基 己烷二醇’三甲醇丙烷,4 一羥基甲基-1 一磷一2,6,7 — 三氧雜雙環[2.2.2]辛烷。 1.15.3 ’ 5—二一叔一丁基一 4 一镡某苯某乙酸和單—或 多一氫醇類的酯,例如和甲醇,乙醇,辛醇,十八碳醇,1, 6 —己烷二醇,1’ 9 —壬烷二醇,乙二醇,丨,2 —丙烷二醇, 新戊二醇,硫代二乙二醇,二乙二醇,三乙二醇,季戊四 醇,三(羥基乙基)異氰尿酸酯,Ν,Ν·—雙(羥基乙基)乙二 酸二醯胺’ 3 —_十一碳醇,3—噻十五碳醇,三甲基己烷 二醇,三甲醇丙烷,4—羥基甲基一 1_磷一2, 6, 7—三氧 雜雙環[2.2.2]辛烷。 1.17. θ —(3,5—二一叔—丁某一 4一羥某茏某)丙酸的 醯胺,例如Ν,Ν'_雙(3, 5—二—叔—丁基—4一羥基苯基 丙醯基)六甲撐二醯胺,Ν,Ν1-雙(3, 5—二一叔—丁基一 4 一羥基苯基丙醯基)三甲撐二醯胺,Ν,Ν'-雙(3,5-二一 叔一丁基—4—羥基苯基丙醯基)醯肼),Ν,Ν'—雙[2—(3 — [3, 5 -二一叔—丁基—4一羥基苯基]一丙醯氧基)乙基]乙 二醯二胺(Naugard®XL—1,得自 Uniroyal)。 1.18. 杭壞rfn酸(維生素c) 〇 71 1311999 1.19.胺抗氧化劑,例如Ν,Ν'—二一異丙基一 p—苯撐 二胺,Ν,Ν’一二—第二—丁基一 ρ- 苯撐二胺,Ν,Ν'-雙 (1,4 一二甲基戊基)_ρ—苯撐二胺,N,雙(1一乙基一 3-甲基戊基)一 ρ-苯撐二胺,Ν,Ν'-雙(1 一甲基庚基)—ρ 一苯撐二胺,Ν,Ν'-二環己基一 ρ —苯撐二胺,Ν,Ν1-二 苯基一 ρ—苯撐二胺,Ν,Ν'—雙(2—萘基)—ρ—苯撐二胺, Ν-異丙基—Ν’ —苯基—ρ-苯撐二胺,N—(l,3-二甲基 丁基)一 Ν’一苯基一 ρ-苯撐二胺,Ν—(1 一甲基庚基)一 Ν1 — 苯基一 Ρ-苯撐一·胺,Ν-環己基一 Ν'-苯基一 ρ-苯撐~~ 胺,4一(ρ_甲苯氨磺醯)二苯基胺,Ν,Ν'—二甲基一 Ν,Ν1 一二—第二一丁基一 ρ-苯撐二胺,一苯基胺,Ν-烯丙基 二苯基胺,4一異丙氧基二苯基胺,Ν-苯基一 1一萘基胺, Ν—(4—第三—辛基苯基)—1一萘基胺,Ν—苯基一 2—萘基 胺,辛基化的二苯基胺,例如Ρ,Ρ'-二一第三一辛基二苯 基胺,4一 η-丁基胺基酚,4 一丁醯基胺基酚,4一壬醯基 胺基酌,4-十二碳醯基胺基酸,4 -十八碳醯基胺基酌, 雙(4 _甲氧基苯基)胺,2, 6—二—第三一丁基一 4一二甲基 胺基甲基酚,2, 4'一二胺基二苯基甲烷,4, 4'一二胺基二 苯基甲烷,Ν,Ν,Ν',Ν'—四—甲基—4, 4'一二胺基二苯 基甲烷,1,2—雙[(2 —甲基苯基)胺基]乙烷,1,2_雙(苯 基胺基)丙烷,(〇-甲苯基)雙胍,雙[4 一(Γ,3'-二甲基丁 基)苯基]胺,第三一辛基化Ν-苯基- 1 —萘基胺,單一和 二烷基化第三-丁基/第三-辛基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化十二 72 1311999 碳烷基二苯基胺的混合物,單-和二烷基化異丙基/異己基 二苯基胺的混合物,單-和二烷基化第三-丁基二苯基胺 的混合物,2, 3—二氫—3’ 3 —二甲基—4H— 1,4一苯並 噻嗪,吩噻嗪,單-和二烷基化第三-丁基/第三-辛基吩 噻嗪的混合物,單-和二院基化第三-辛基吩幢嗪的混合 物,N —烯丙基吩噬嗪’Ν’ Ν,Ν、Ν'-四一苯基—1,4 — 二胺基丁 — 2 —烯,Ν’ Ν —雙(2, 2, 6, 6 —四—甲基哌啶 —4 —基—六甲撐二胺,雙(2, 2, 6, 6—四一甲基哌啶—4 一基)癸二酸酯,2’ 2’ 6’ 6—四—甲基呢Β定—4—酮,2,2, 6,6 —四一甲基呢陡一4 —醇。 2.UV吸收劑和光穩定劑 2.1.2—(2'-羥基苯基)苯並三哗,例如2—(2'-羥基—5' 一甲基苯基)—苯並三唑,2—(3·,5·—二一叔_ 丁基一 2·— 羥基苯基)苯並三唑,2-(5'-叔-丁基-2^-羥基苯基)苯 並三唑,2 — (21—羥基—5’ —(1,1,3, 3 —四—甲基丁基) 苯基)苯並三唑,2_(3、5^—二一叔—丁基一 2,一羥基苯基) —5—氯化—苯並三唑,2—(3'—叔—丁基一 2'—羥基—5’一 甲基苯基)—5—氯化—苯並三唑,2—(3’_第二-丁基-51 —叔—丁基-21-羥基苯基)苯並三唑,2—(2'—羥基-4'-辛氧基苯基)苯並三唑,2-(3',51-二—叔一戊基—2'—羥 基苯基)苯並三唑,2 — (3',5'—雙—(α,α _二甲基苯甲 基)—2'—羥基苯基)苯並三唑,2—(31-叔—丁基—21-羥基 一 5'-(2—辛氧基羰基乙基)苯基)一 5—氯化一苯並三唑,2 一(3'—叔—丁基-51— [2 — (2-乙基己氧基)-羰基乙基]一 73 1311999 2'—羥基苯基)—5—氯化—苯並三唑,2—(3匕叔—丁基一 2' 一羥基一 5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)一 5 -氯化—苯並三 口坐,2—(3' —叔一丁基一 2'—經基一 5^—(2 —甲氧基鑛基乙 基)苯基)苯並三唑,2—(31—叔—丁基-2^羥基— 5^(2- 辛氧基羰基乙基)苯基)苯並三唑,2-(3’一叔一丁基—5'-[2 一(2—乙基己氧基)羰基乙基]- 2'-羥基苯基)苯並三唑,2 一(3'-十二碳烷基一 2’—羥基— 5'—甲基苯基)苯並三唑,2 —(31-叔—丁基一 2'-羥基—5' — (2-異辛氧基羰基乙基)苯 基苯並三唑,2, 2'—甲撐一雙[4一(1,1,3, 3_四—甲基 丁基)一 6—苯並三唑-2-基酚];2—[31—叔—丁基—5’一(2 一甲氧基羰基乙基)一 2'—羥基苯基]- 2H-苯並三唑和聚乙 二醇300的轉酯化產物;[R-ch2ch2-coo-ch2ch2七其中R=3’- 叔—丁基—4'—羥基-51-2H-苯並三唑—2—基苯基,2-[2' —羥基一 3'—(α,α —二甲基苯甲基)一5'—(1,1,3,3 一四一甲基丁基)—苯基]苯並三唑;2- [2'-羥基— 3'—(1, 1,3,3 —四一甲基丁基)一51—(α,α —二甲基苯甲基)一 苯基]苯並三唑。 2.2.2-羥某苯並苯酮,例如4—羥基,4 —甲氧基,4一 辛氧基,4—癸氧基,4 一十二碳烷氧基,4 一苯甲氧基,4, 2',4'一三羥基和2’—羥基_4,4'一二甲氧基衍生物。 2.3.經取代的和未經取代的苯甲酸的酯,例如4 一叔一 丁基-苯基水楊酸酯,苯基水楊酸酯,辛基苯基水楊酸酯, 二苯甲醯基間苯二酚,雙(4 一叔一丁基苯甲醯基)間苯二酚, 苯甲醯基間苯二酚,2, 4一二—叔—丁基苯基3, 5—二一 74 1311999 叔—丁基-4一羥基苯甲酸酯,十六碳烷基3, 5—二—叔— 丁基—4一羥基苯甲酸酯,十八碳烷基3, 5-二一叔一丁基 一 4一羥基苯甲酸酯,2 -甲基一 4,6-二一叔一丁基苯基3, 5—二一叔一丁基一 4_羥基苯甲酸酯。 2.4. 丙烯酸酯類,例如α—氰基一 /3,/3 —二苯基丙烯 酸乙基酯或異辛基酯,α甲氧基羰基肉桂酸甲基酯,α氰 基一々一甲基一Ρ —甲氧基肉桂酸甲基酯或丁基酯,α —甲 氧基羰基一 Ρ—甲氧基肉桂酸甲基酯,Ν—(卢一甲氧基羰基 —冷一氰基乙烯基)一 2—甲基—吲哚滿。 2.5. 鎳化合物,例如2,2'—硫代-雙[4 — (1,1,3,3 一四-甲基丁基)酚]的鎳複合物,像1 : 1或1 : 2複合物, 選擇性的具有其它配位基,像η-丁基胺,三乙醇胺或Ν-環己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸乙鎳,4-羥基一 3, 5-二一叔一丁基苯甲基膦酸單烷基酯的鎳鹽,像甲基 或乙基酯的鎳鹽,酮肟的鎳複合物,像2—羥基一 4-甲基 苯基十一碳烷基酮肟的鎳複合物,1 -苯基-4 一月桂醯-5 -羥基毗唑的鎳複合物,具有或不具有其它配位基。 2.6立體位阳.胺,例如雙(2,2,6,6 —四—甲基派啶— 4 一基)癸二酸酯,雙(2, 2, 6, 6 —四—甲基派啶—4一基) 丁二酸酯,雙(1,2, 2, 6, 6—五甲基哌啶-4-基)癸二酸 酯,雙(1 一辛氧基—2, 2, 6, 6—四—甲基哌啶—4—基)癸 二酸酯,雙(1,2,2,6,6—五甲基呢啶)η—丁基—3,5 — 二—t一丁基—4 一羥基苯甲基丙二酸酯,1 —羥基乙基一 2, 2,6,6 —四—甲基—4 —羥基呃啶和丁二酸的凝縮產物,N, 75 1311999 Ν' —雙(2, 2, 6, 6—四—甲基—4—呢啶基)六甲撐二胺和 4—t —辛基胺基一2, 6 —二氯化—1,3,5—s —三嗪的直鏈 或ί哀形凝縮產物,二(2,2’ 6’ 6_四一甲基一4 —顿陡基) 氮川三乙酸酯,四—(2, 2, 6, 6 —四—甲基一4一呢啶基)1, 2, 3, 4 — 丁烷四—酸酯,1,Γ一(1,2 —乙烷二基)一雙(3, 3,5,5 —四—甲基呢n定酮),4 —苯甲醯基—2,2,6,6 — 四一甲基哌啶,4一硬脂氧基—2, 2, 6, 6 —四一甲基哌啶, 雙(1 ’ 2 ’ 2 ’ 6 ’ 6_五甲基呢 口定基)—2—η — 丁基一 2—(2 — 羥基一 3,5-二—t—丁基苯甲基)丙二酸酯,3—η—辛基— 7, 7’ 9, 9一四一甲基一1,3, 8 —三氮雜螺[4·5]癸烷—2, 4 —二酮’雙(1一辛氧基—2, 2, 6, 6 -四一甲基喊啶基)癸 二酸酯,雙(1—辛氧基—2, 2, 6, 6 —四一甲基呃啶基)丁 二酸酯,Ν,Ν·—雙(2, 2, 6, 6 —四一甲基一 4 —呢啶基) 六甲撐二胺和4 一嗎啉—2,6 —二氯化—1,3,5 —三嗪的 直鏈或環形凝縮產物,2 —氯化_4, 6-二(4 _η-丁基胺基 —2’ 2, 6, 6 -四—甲基顿啶基)—1,3, 5 —三嗪和1,2 一雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物,2-氯化一4, 6-二—(4—η—丁基胺基一 1,2, 2, 6, 6—五甲基呃啶基)-1, 3’ 5-三嗪和1 ’ 2—雙(3-胺基丙基胺基)乙烷的凝縮產物, 8 —乙醯基一 3 —十二碳烷基-7, 7, 9,9一四一甲基—1, 3,8 —三氮雜螺[4.5]癸烷—2, 4 —二酮,3 —十二碳烷基— 1一(2, 2, 6, 6 —四—甲基—4 —顿啶基)¾咯烷—2, 5-二 酮,3 —十二碳烷基-1 — (1,2,2,6’ 6 -五甲基—4一呢 啶基)吡咯烷一2,5 —二酮,4—十六碳氧基—和4—硬脂氧 76 1311999 基一 2 ’ 2 ’ 6 ’ 6 -四一甲基呢Π定的混合物,N,N1 —雙(2, 2,6,6 —四-甲基—4 —顿啶基)—六甲撐二胺和4 一環己 基胺基—2,6 —二氯化—1 ’ 3,5 —三嗪的凝縮產物,1,2 一雙(3—胺基丙基胺基)乙烷和2,4,6-三氯化—1,3,5 一三嗪的凝縮產物及也包括4 — 丁基胺基一2,2,6,6—四 一甲基呢陡(CAS Reg. N〇.[136504— 96— 6]) ; N- (2,2,6, 6-四一甲基—4 —呢啶基)—η-十二碳烷基丁二醯亞胺,n 一(1,2, 2,6, 6-五甲基—4 — p/S啶基)—η —十二碳烷基 丁二醯亞胺,2 —十一碳烷基一7, 7, 9, 9 —四—甲基一 1 一氧雜—3,8-二氮雜一 4 —氧螺[4.5]癸烷,7,7,9,9一 四一甲基—2 —環碳院基一 1 一氧雜一3,8 —二氮雜一4 一氧螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應產物,1,1—雙(1,2,2, 6,6 —五甲基—4 一顿卩定氧基幾基)一 2 — (4 —甲氧基苯基) 醚,N,Ν·—雙一甲醯基—N,Ν·一雙(2,2, 6, 6一四—甲 基一 4 —哌啶基)—六甲撐二胺’―甲氧基甲撐丙二酸和1, 2, 2, 6, 6—五甲基一4_羥基哌啶的二酯,聚[甲基丙基— 3—氧基一4 一(2, 2, ό,6—四一甲基一4 —顿啶基)]矽氧烷, 順丁烯二酸酐—Q: —烯烴共聚物和2,2,6,6 —四一甲基 —4 —胺基呢啶或1 ’ 2’ 2,6,6 —五甲基—4 —胺基呢啶的 反應產物。 2.7.乙二酸二胺’例如4, V —二辛氧基草醯替苯胺, 2, 2'—二乙氧基草醯替苯胺,2, 2,—二辛氧基_5, 5,—二 一叔一丁基草醯替苯胺’ 2’ 2'—二十二碳烷氧基一 5,5'— 二一叔-丁基草醯替苯胺’ 2-乙氧基一 2'-乙基草醯替苯 77 1311999 胺,Ν,Ν'-雙(3—二甲基胺基丙基)乙二醯胺,2-乙氧基 一 5-叔一 丁基一 2’一乙基草醯替苯胺和其和2-乙氧基一 2' —乙基一 5,4' 一二一叔一丁基草醯替苯胺的混合物,及〇 一和ρ—甲氧基一和0—和ρ—乙氧基一 —一取代的草釀替 苯胺的混合物。 2.8.2 — (2 —羥基苯基)一 1,3,5 —三嗪,例如2 , 4,ό —三(2 —羥基—4 —辛氧基苯基)—1,3,5 —三嗪,2 — (2 — 羥基一 4 一辛氧基苯基)—4, 6-雙(2, 4一二甲基苯基)一 1, 3,5 —三嗪,2 — (2, 4 —二羥基苯基)—4, 6 —雙(2, 4 一二 甲基苯基)—1,3,5 —三嗪,2,4 —雙(2 —羥基—4 —丙氧 基苯基)一6 — (2, 4一二甲基苯基)—1,3, 5 —三嗪,2—(2 —羥基一 4 一辛氧基苯基)一 4, 6 —雙(4 一甲基苯基)一1,3, 5 —二曉,2—(2-經基—4 —十.—碳院氧基苯基)—4,6-雙 (2, 4 —二甲基苯基)—1,3,5 —三嗪,2 — (2 —羥基—4 — 十三碳氧基苯基)一 4, 6-雙(2, 4 —二甲基苯基)—1,3,5 一三嗪,2-[2—羥基—4—(2—羥基—3—丁氧基丙氧基)苯 基]—4, 6 —雙(2, 4 —二甲基苯基)—1,3, 5 —三嗪,2 -[2 —經基—4—(2 —經基—3 —羊氧基丙氧基)苯基]—4 ’ 6-雙 (2, 4—二甲基苯基)一1,3, 5-三嗪,2 -[4-(十二碳烷氧 基/十三碳氧基一 2-羥基丙氧基)一 2-羥基苯基]一 4, 6-雙(2, 4 —二甲基苯基)一1,3, 5-三嗪,2 — [2—羥基一4 一(2-羥基—3—十二碳烷氧基丙氧基)苯基]—4, 6-雙(2, 4 — —•甲基苯基)—1 ’ 3 ’ 5 —二曝’ 2—(2 —經基—4 —己氣 基)苯基—4, 6 —二苯基—1,3, 5 —三嗪,2 — (2 —羥基—4 78 1311999 一甲氧基苯基)—4 ’ 6 —二苯基一1,3,5 —三嗪,2,4’ 6 一三[2—羥基一 4 — (3 — 丁氧基—2-羥基丙氧基)苯基]一 1,3,5—二嗦’ 2 -(2 —經基苯基)—4 — (4 —甲氧基苯基)一 6—苯基一 1,3,5 —三嗪’ 2-{2—羥基—4—[3—(2-乙基 己基—1一氧基)—2 —經基丙氧基]苯基}一 4,6-雙(2,4一 二甲基苯基)一 1 ’ 3,5—三嗪。 3. 金屬去活性劑,例如N,Ν'—二苯基乙二酸二醯胺, Ν —水楊醛—Ν’ —水楊醯肼’ Ν,Ν’ —雙(水楊醯)胼,Ν,Ν· 一雙(3, 5—二—叔一丁基一 4 一羥基苯基丙醯基)肼,3-水 楊醯胺基一 1,2’ 4—三唑,雙(苯甲叉)乙二酸二醯肼,草 醯替苯胺,異酞酸二醯肼,癸二酸雙一苯基醯肼,Ν,Ν’ — 二乙醯基己二酸二醯肼,Ν,Ν’—雙—水楊醯乙二酸二醯肼’ Ν,Ν' —雙—水楊醯硫代丙酸二醯肼。 4. 亞磷酸酯,膦和膦酸酯類,例如三苯基亞磷酸酯,二 苯基烷基亞磷酸酯,苯基二烷基亞磷酸酯’三(壬基苯基)亞 磷酸酯,三月桂基亞磷酸酯’三-十八碳烷基亞磷酸酯’ 三甲基膦,三-η-丁基膦,三苯基膦,二硬脂基季戊四醇 二亞碟酸酯,三(2 ’ 4_二一1;一丁基苯基)亞憐酸酯’一異 癸基季戊四醇二亞磷酸酯,雙(2’ 4 -二-t 一丁基苯基)季 戊四醇二亞碟酸酯,雙(2,6 —二—t一丁基—4_甲基苯基) 季戊四醇二亞磷酸酯,雙異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯’ 雙(2,4 —二一 t 一丁基一 6-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸 酯,雙(2, 4, 6-三一 t一丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯, 三硬脂基山梨糖醇三亞碟酸酯’四一(2,4-二一 t-丁基苯 79 1311999
基)4,41 一二苯撐二膦酸酯,6-異辛氧基一 2,4,8,10 — 四一 t 一丁基—12H —二苯並[d,g]—l,3,2 —二氧雜磷辛 (dioxaphosphocin),6 —氟—2,4,8,10 —四—t — 丁基—12 一甲基—二苯並[d,g]_l,3,2 -二氧雜磷辛 (dioxaphosphocin),雙(2,4一二—t — 丁基—6 —甲基苯基) 甲基亞磷酸酯,雙(2, 4 一二一 t 一丁基一 6—甲基苯基)乙基 亞磷酸酯,2,2^ 2“ —氮川[三乙基—三(3,3·,5,5"四 —t—丁基一 1,Γ —二苯基—2,2、二基)亞磷酸酯],2 — 乙基己基(3, 3、5, 5、四—t_ 丁基—1,Γ —二苯基—2, 2'-二基)亞磷酸酯。 以下的亞磷酸酯是特別佳的: 三(2,4 一二一第三一丁基苯基)亞磷酸酯 (Irgafos®168,Ciba—Geigy),三(壬基苯基)亞磷酸酯,
(B) 80 1311999
(C)
Ο—P: :P_0 —^ —C(CH: c(ch3)3 (ch3)3c (D)
(E)
5.羯某胺,例如N,N—二苯甲基羥基胺,N,N—二乙 基羥基胺,N,N-二辛基羥基胺,N,N-二月桂基羥基胺, 81 1311999
N,N-二一十四碳烷基羥基胺,N,N—二一十六碳烷基羥 基胺,N,N_二一十八碳烷基羥基胺,N-十六碳烷基一N --h八碳院基羥基胺,N-十七碳院基一N-十八碳院基經 基胺,衍生自氫化牛脂胺的N,N-二烷基羥基胺。 6. 硝酮,例如N_苯甲基α —苯基硝酮,N —乙基α — 甲基硝酮,Ν-辛基α -庚基硝酮,Ν—二月桂基α -十一 碳烷基硝酮,Ν-十四碳烷基α -十三碳烷基硝酮’ Ν-十 六碳烷基α -十五碳烷基硝酮,Ν-十八碳烷基α -十七碳 烷基硝酮,Ν-十六碳烷基α -十七碳烷基硝酮,Ν-十八 碳烷基α-十五碳烷基硝酮,Ν-十七碳烷基α-十七碳烷 基硝酮,Ν-十八碳烷基α -十六碳烷基-硝酮,和由氫化 動物脂肪胺製得的Ν,Ν-二烷基羥基胺衍生而得的硝酮。 7. 硫代協乘劑,例如二月桂基或二硬脂基硫代二丙酸 酯。 8. 渦氣化物淸潔劑,例如点—硫代一二丙酸的酯類,例 如月桂基,硬脂基,十四碳烷基或十三碳烷基酯,锍基苯 咪唑,2-锍基苯咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸乙鋅, 二一十八碳烷基二硫化物’季戊四醇四-(々一十二碳烷基 锍基)丙酸酯。 9. 聚酿胺穩定劑_,例如銅鹽和碘化物及/或磷化合物的 組合物,和二價錳鹽。 10. 鹼性共—穩定齊11._,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮, 二氰二醯胺,三烯丙基氰尿酸酯,尿素衍生物,肼衍生物, 胺,聚醯胺,聚氨基甲酸乙酯類,較高碳數脂肪酸的鹼金 82 1311999 屬和鹼土族金屬鹽’例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,廿二酸鎂, 硬脂酸鎂,蓖麻酸鈉’棕櫚酸鉀,焦兒茶酸銻或焦兒茶酸 鋅。 11. 核酸劑_,例如無機物質,如滑石,金屬氧化物,像 二氧化鈦或氧化鎂’磷酸鹽,碳酸酯,或較佳地鹼土族金 屬的硫酸鹽;有機化合物,像單-或聚-羧酸和其鹽,如4 一叔-丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,丁二酸鈉或苯 甲酸鈉;聚合化合物,例如離子共聚物("離子體(ionomers) "),尤其佳的是1’ 3:2, 4—雙(3’,4’一二甲基苯甲叉)山 梨糖醇,1,3:2, 4 一二(對甲基二苯甲叉)山梨糖醇,及1, 3: 2, 4一二(苯甲叉)山梨糖醇。 12. 塡充劑和補強劑,例如碳酸鈣,矽酸鹽,玻璃纖維, 玻璃珠,滑石,高嶺土,雲母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫 氧化物,碳黑,石墨,木粉,和其它天然產物的粉末和纖 維,合成纖維。 13. 其它添加劑,例如增塑劑,潤滑劑,乳化劑,顏料, 流變添加劑,催化劑,流動改善劑,光學增亮劑,防火劑, 抗靜電劑,發泡劑(blowing agents)。 14. 苯並呋喃酮和㈤丨瞄酮,例如揭示於U.S.4,325,863 ; U.S.4,338,244 ; U.S.5,175,312 ; U.S.5,216,052 ; U.S.5, 252 » 643 ; DE - A - 4316611 ; DE - A - 4316622 ; DE - A- 4316876 ; EP — A — 0589839 或 EP - A — 0591102 的化合物, 或3 - [4一(2-乙釀氧基乙氧基)苯基]一 5,7 — 一 —第二— 丁基本並咲喃—2 —醒’ 5 ’ 7 — '_. 一第二一 丁基一 3 - [4 — (2 83 1311999 —硬脂酸氧基乙氧基)苯基]苯並呋喃—2 —酮,3,31-雙[5, 7—二一第三一丁基一 3 -(4 — [2_羥基乙氧基]苯基)苯並呋 . 喃一2 —酮],5, 7 —二—第三—丁基—3 — (4 ~乙氧基苯基) : 苯並呋喃—2—酮,3—(4-乙醯氧基—3, 5—二甲基苯基) · —5,7 —二一第三一丁基苯並呋喃一 2-酮,3 -(3,5-二 甲基一 4 —三甲基乙醯氧基苯基)一 5,7-二—第三一丁基 苯並呋喃—2—酮,3—(3, 4一二甲基苯基)—5, 7-二一第 三一丁基苯並呋喃一2—酮,3—(2, 3-二甲基苯基)—5, 7 —二—第三一丁基苯並呋喃—2-酮。 f 成份(I),(II)和(III)和選擇性成份(X— 1)及/或(X— 2), 及選擇性成份(XX)之總共重量和傳統添加劑的總共重量之 重量比能是,例如100 : 1至1 : 1000或10 : 1至1 : 100或 10 : 1 至 1 : 10 。 【實施方式】 下述實例將更仔細的說明本發明。除非另外指明,否 則所有百分比及份數皆是以重量計算。
實例1 :聚丙烯均聚物薄膜的光穩定。 100份的未經穩定聚丙烯粉末(熔融流動指數:約3.2 克/10分鐘,230。(:和2160克)在一 Brabender塑性儀中和0.05 份的季戊四醇基四—[3 -(3, 5_二_第三一丁基—4 —羥基 苯基)丙酸酯],〇.〇5份的三[2,4一二一第三—丁基苯基]亞 磷酸酯,0.1份的硬脂酸鈣,0.25份的無機或有機顏料和表 1或2中所示數量的光穩定劑,以溫度200°C均質化1〇分 84 1311999 鐘。所得物質在一實驗室等級的壓模機的兩片鋁板間壓模6 分鐘(溫度260°C),直至薄膜的厚度爲0.5毫米,再將其立 刻置於水浴冷卻的壓模機中冷卻至室溫。由此〇.5mm厚的 薄膜中切割出60 mm X 25 mm的樣品,且置於一 WEATHER -OMETER Ci 65 (黑板溫度63±2°C,不灑水)曝曬。 定期將樣品由曝曬裝置中移出,且以紅外線光譜計測 量其羰基含量。測量至形成羰基吸收0.1的曝曬時間(%」), 此値是一光穩定劑穩定效果的測量,所得値列於表1和2. 表1 : 在0.25%的二氧化鈦(銳鈦礦)的存在下的光穩定性。 光穩定 至0.1羰基吸收的小時數 沒有 355 0.05 %的穩定劑(B — 1 —b — 1) + 0_05%的穩定劑田-0-&—1) + 0.10%的穩定劑((:-1—&—1) 6285 0.05 %的穩定劑(B — 1 —b — 1) + 0.05%的穩定劑田_0 — &—1) + 0.10 %的穩定劑(C —2 —a—1) 6325 0.05 %的穩定劑(B — 1 —b — 1) + 0.05%的穩定劑洱一0—&—1) + 0.10%的穩定齊"(:-1-(1-1) 6725 0.05 %的穩定劑(B _ 1 _ b _ 1) + 0.05 %的穩定劑(B —0—a— 1) + 0.10 %的穩定劑(C-6-γ-1) 5975 0.05 %的穩定劑(Β_ 1 _b_ 1) + 0.05 %的穩定齊!1 (B — 0 —a—1) + 0.10%的穩定劑((:一1—15—1) 5750 0.05 %的穩定劑(B — 1 — b — 1) + 0.05%的穩定劑田一0_&—1) + 0.10%的穩定劑((:-11—1) 6515 表2 : 在0.25%呔花青存在下的光穩定性。 85 1311999 光穩定 至0.1幾基吸收的小時數 沒有 385 0.05%的穩定劑(B—l-b—1) + 0.05 %的穩定劑(B —0_a—1) + 0.10%的穩定劑((:一1一&一1) 8270 0.05 %的穩定劑(B—l—b—l) + 0.05 %的穩定劑(B — 0— a—1) + 0.10 %的穩定齊U (C-2-a-1) 8885 0.05 %的穩定劑(B—l—b-1) + 0.05 %的穩定劑(B — 0 —a—1) + 0.10%的穩定劑(〇—1一(1一1) 8765 0.05 %的穩定劑(B -1 — b — 1) + 0.05 %的穩定劑(B — 0—a—1) + 0.10 %的穩定齊!J (C —6—γ—I) 8730 0.05 %的穩定劑(B — 1 — b — 1) + 0.05 %的穩定劑(B — 0—a—1) + 0.10%的穩定劑((:-1一13-1) 8825 0.05 %的穩定劑(B — 1 —b — 1) + 0.05 %的穩定劑(B — 0 —a—1) + 0.10%的穩定劑((3-1—(;—1) 8725 穩定劑(B— 1 — b— 1): (TINUVIN 770 (RTM)) 〇 O II II -o—c—(CH2)8—c—o
H3C -CH.
Η—N
(B - I - h3c ch3 b- 1) 穩定劑(B—0—a — 1): (LICOVIN 845 (RTM)) 86 1311999 h3c、 CH,
Η—N O II -〇—C—(C15-C17alkyl) H3C ch3 (B — 0 一 3 — 1) 穩定劑(C— 1 —a_ 1): (CHIMASSORB 944 (RTM))
(CH2)6——N-
(C — 1 — 3 — 1) 穩定劑(C—2—a— 1): (CHIMASSORB 119 (RTM)) Η— N-(CH2) N HA、/C4He H9C4、 Ν’ 9 4
认 -c4h9
(C- 2- a- 1) C3 C3 Η H3 n—5 CH.CH: C3 C3 H3 h3
H.CH3C c h.chic
ϊα 穩定劑(C— 1 —d— 1): (CYASORB UV 3346 (RTM)) 87 1311999
2 Ή
c 穩定劑(C—6- γ—I): (UVASORB HA 88 (RTM))
(C-6-γ-Ι) 穩定劑(C— 1 —b- 1): (CHIMASSORB 2020 (RTM)) --N-(ΟΗ2)^-N-^>|--(C — 1 — b—1)
88 1311999 穩定劑(C — l — c— 1): (DASTIB 1082 (RTM))
89

Claims (1)

1311999 拾、申請專利範圍: 1 · 一種穩定劑混合物,含有成份(I),(π)和(111),其 中 成份(I)是一式(Β — 1),(Β — 2),(Β- 4),(Β- 5),(Β — 7),(Β— 8) ’(Β_ 9)或(Β— 10)化合物, 成份(II)是一式(Β — 〇),(Β— 3)或(Β — 6)化合物,及 成份(III)是一式(C — 1),(C — 2),(C — 3),(C— 4)或(C 一 5)化合物,或產物(C— 6);
h3c、 ch3
h3c ch3 其中 E!*具有如E!所述定義中之一者,及 是(^一〇25 垸基;
其中 E!是氫,Ci—C8 院基,〇·,一 〇H,一 CH2CN,G — C18 烷氧基’ C5- C12環烷氧基’ C3-C6烯基,c7—C9苯基烷基, 其是未經取代的’或在苯基上由1 ’ 2或3個匕一匕烷基取 代的;或是— 釀基’ 90 1311999 是2或4, 假使%是2,則日2是G—Cm烷撐或一式(b—l)群基, F
其中£3是C^—Cio院基或C2- C1Q烯基,E4是 院撐,和 £5和E6互不相關的分別是<^-(:4烷基,環己基或甲基 環己基,及 假使叨是4,則£2是C4— C1Q烷四基; c——E 2 H CHl CH——E7 CH1 B 2 其中 一個E7是—C〇0 — (C! — C20院基),及 二個E7是一式(b—II)群基,
其中E8具有如Ei所述定義中之一者;
3 - 巳 91 1311999 其中 巳9和E1Q —起形成c2—c14烷撐, E”是氮或一·式一Z·) — C00 — Z2群基’ 工1是C2—C14院撐,和 Z2是院基’和 E12具有如Ei所述定義中之一者;
# 其中 群基En互不相關的具有如Ei所述定義中之一者, E14互不相關的分別是氫或<^一0:12烷基,和 E15是C^—Ci。院擦或CfCi。院叉;
h3c ch3 ·« 其中 E16互不相關的具有如Ei所述定義中之一者; 92 1311999
(B-6) 其中 Ε·ι 7是院基,和 E18具有如Ei所述定義中之一者;
其中
E19,E2Q和E21互不相關的分別是一式(b — III)群基,
其中E22具有如E:所述定義中之一者;
其中 E23互不相關的分別具有如E1所述定義中之一者, 93 1311999 及E24是氫,(^一(1112院基或Ci — Cu院氧基;
E~N /N--e26 (B — 9) 其中 m2 是 1,2 或 3, E25具有如Ej所述定義中之一者,及 當 m2 是 1,則 E26 是一式一CH2CHrNH-<^)群基, 當m2是2,則E26是C2 — C22院撐,及 當叫是3,則E26是一式(b—IV)群基,
(b- IV) 其中E27互不相關的分別是C2-C12烷撐,和 E28互不相關的分別是(^一(:12烷基或C5-C12環烷基;
其中 E29互不相關的分別具有如Ei所述定義中之一者,及 94 1311999 e30 是 c2—c22 烷撐,c5-c7 環烷撐,Ci — C% 烷撐二(c5 -c7環烷撐),苯撐或苯撐二烷撐); N—R—N—^ ^--(C- 1 )
其中 &,R3,心和心互不相關的分別是氫,h—Cu烷基, C5—〇12環院基,C·!—C4 —院基一取代的C5—C12環院基’ 苯基,苯基(其是經—0H及/或q—C·^烷基取代的);C7 —C9苯基院基’ C7—09苯基院基(其在苯基上是由—OH及 /或(^一 C1Q烷基取代的);或一式(c一 I)群基,
心是c2—c18烷撐,c5—C7環烷撐或Cf c4烷撐二(c5 - c7環烷撐),或 心,1和R3 —起和其所鍵結的氮原子形成一 5—至10 一元雜環,或 \和R5 —起和其所鍵結的氮原子形成一 5-至10 — 元雜環, R6 是氫,Cr C8 烷基,0·,—〇H,- CH2CN,C「C18 烷氧基,c5_cI2環烷氧基,c3—c6烯基,c7_c9苯基烷基 95 j311999 (其是未經取代的,或在苯基上由1,2或3個C!—C4院基 取代的);或G—Cs醯基,及 th是一從2至50的數, 但其前提是R,,R3,R4和R5中的至少一個是一式(c /丨)群基;
(C-2) 其中 1和Ru互不相關的分別是氫或h — 烷基’ r8,心和卜。互不相關的分別是c2—c1Q烷撐’和 X,,x2,x3,x4,x5,x6,x7和x8互不相關的分別是 式(C一 II)群基, h3c ch3 N——R
,N — R13 (c- II) h3c ch3 其中R12是氫,C·!— C12院基’ C5 - C12環院基,q — C4烷基—取代的C5—C12環烷基,苯基,—〇Hs及/或h 一 C1Q烷基-取代的苯基,C7-C9苯基烷基’ I—CQ苯基烷基(其在苯基上是由一〇H及/或Ci — c 院基取代的);或一如上所定義之式(c一丨)群基,及 R13具有如R6所述定義中之一者; 96
1311999
(C-3) 其中 Ri4是Ci—C1Q院基’ C5—C12環院基’ 院基— 取代的c5—C12環烷基,苯基或(^—(:^烷基—取代的苯 基 R15 是 c3—C1Q 烷撐, Ri6具有如r6所述定義中之一者,及 匕是一從2至50的數; (C 4) 其中 r17和r21互不相關的分別是一直接鍵或一式一 n(x9) —CO—Χπ—ΟΟ—ΝίΧ^)—群基,其中X9和X”互不相關
97 1311999 的分別是氫,烷基,C5—C12環烷基,苯基,C7-C9 苯基烷基,或一式(c- I)群基, Χι。是一直接鍵或1 —C4院撐, R18具有如R6所述定義中之一者, R19,R2Q,R23和r24互不相關的分別是氫,q — c30 院基’ C5—C12環院基或苯基’ 苯基,C: # R22是氫,C·!—C3。院基’ C5—C12環院基 —c9苯基烷基,或一式(c—I)群基,及 b3是一從1至50的數; II -C—Rjg—CH =C I Ο "^26" Ο: ο II -γΗ——C-Ο— C=0 I Ο R2B—{ )—R2i~0-- ο—7
R28和R29互不相關的分別是一直接鍵 ·· (C - 5) 其中 R25,R26,R27 或C, —I。烷撐, r3。具有如r6所述定義中之一者,及 b4是一從1至50的數; 產物(C一 6),得自由一式(C一 6 - 1)的聚胺和氰尿醯氯 氯的反應產物,和一式(C一 6-2)化合物的反應, 98 1311999 H2N——(CH2)—NH——(CH2)—NH——(CH2)—NH2 (C-6~1) R. Η—N
31 (C— 6— 2) h3c h3c CH 3 32 其中 b、,0"5和0"’5互不相關的分別是一從2至12的數, R3I是氣,〇1— Cl2院基,〇5-〇12環院基,苯基或〇7 一 〇9苯基烷基,和 R32具有如R6所述定義中之一者。 2·如申請專利範圍第1項之穩定劑混合物,其中 mi是2或4, E2*是 C12- 〇2。院基, 假使…是2,則日2是C2—C1Q烷撐或一式(b—I)群基, 巳3是C,— C4烷基, E4;t C6烷撐,及 £5和E6互不相關的分別是Cr-C%烷基,及 假使卟是4,則£2是C4-C8烷四基; 一個 E7 是—COO_(C1Q—C15 院基),及 一個E7是一式(b—II)群基; 巳9和E1Q —起形成c9—c13烷撐, 是氫或一式一 Ζ,— COO—Z2群基, 工1是C2-C6烷撐,和 99 1311999 二2是 c,。—c16 院基; E14是氫,及 e15是c2_c6烷撐或c3—c5烷叉; 巳17是Cj。—C14院基; £24是C4院氧基; m2 是 1 ’ 2 或 3, 當 m2 是 1 時,E26 是一式一CH2CHrNH~~(~~)群基,
當m2是2時,E26是C2 - C6院撐,及 當m2是3時,E26是一式(b—IV)群基, E27互不相關的分別是C2—C6烷撐,和 e28互不相關的分別是烷基或C5-C8環烷基; e3〇是c2 — c8院撐。 3 .如申請專利範圍第1項之穩定劑混合物,其中 心和R3互不相關的分別是一式(c—丨)群基’
心是C2— C8烷撐, R4和R5互不相關的分別是氫,Ci-Ci2烷基,c5-c8 環烷基或一式(c—丨)群基,或R4和R5,一起和其所鍵結 的氮原子形成一 5—至10-元雜環,和 N是一從2至25的數; R7和Ru互不相關的分別是氫或G —C4烷基, R8,心和R1Q互不相關的分別是c2 — C4烷撐,和 X,,X2,X3,X4,X5 ’ X6,X7和X8互不相關的分別是 一式(c 一 II)群基, 100 1311999 R12是氫,C4烷基,C5—C8環烷基或一式(c-l)群 一f. f * · 基, 1^14是 C>( 一 C4 {兀基, R15是c3— c6烷撐,及 b2是一從2至25的數; R17和R21互不相關的分別是一直接鍵或一下式群基 一 N(Xg)—CO—X10—CO—N(X·!】)—’
乂9和Χ·Μ互不相關的分別是氫或烷基, x1()是一直接鍵, R19和823是C·!—C25烷基或苯基, R2〇和R24是氫或(^一 C4烷基, 心2是C25烷基或一式(c—I)群基,及 b3是一從1至25的數; R25,R26,R27,R28和R29互不相關的分別是一直接鍵 或C4烷撐,及 b4是一從1至25的數;
b_5,b"5和b"’5互不相關的分別是一從2至4的數, 及 R31是氫,(^一(:4烷基,c5-c8環烷基,苯基或苯甲 基。 4 ·如申請專利範圍第1項之穩定劑混合物,其中 成份(I)是一式(B— 1 —b),(B — 1-c),(B — 1 —d),(B 一 2— a),(B—4-a),(b—4—b),(B—5),(B—7),(B-8 — a),(B — 9 - a) ’(B — 9_ b),(B — 9 - c)或(B — 10 - a)化合物; 101 1311999 成份(II)是一式(B—0 - a),(B-3 - a),(B - 3-一 6 — a)化合物;和 成份(III)是一式(C—l —a),(C—l — b),(C—l —l — d),(C—2—a),(C—3—a),(C—4 一 a)’(C 一 4 一 4 — c)或(C — 5 — a)化合物,或產物(C — 6 — a); H,C. CH3 b) 或 c) , b), (B (C (C
X h3c ch3 E/-N
〇—C—(C15-C17alkyl) 0II H3CyCH3 —N λ
(B-O-a) H.C CH, 0 0II II 0——C——(CH2)8—c—o- (B-l-b) HX CH,
o: :c I o H,C CH. c4h9 c——
(B-l-c) HX- I -CH- I -CH- 1 -CH, I 1 c = o I 1 c =〇 I 1 c =〇 1 1 c =〇 I 1 〇 1 〇 1 〇 1 〇 ch3h3c>^ J^CH3H3c>^ J|^ch3h3c ch3 h3c ν^〇η3η3〇 n^ch3 h3c E, 人少CH3 N CH, H,C H,C
102 1311999 其中 Ejtl E,是氫,Ci—Cs 烷基,〇·,一 OH,一 CH2CN, Ci — C18烷氧基,C5 — C12環烷氧基,C3 — C6烯基,C7 — C9 苯基烷基(未經取代的,或在苯基上由1,2或3個匕-匕 烷基取代的);或<^一(:8醯基; H1—Γ—Γ—Γ (B—2—a) E7 e7 e7 e7 其中一個E7是 —COO—C13H27及 h3c ch.
H3C CH: 義之一者;
(B- 3- a) h3c ?、ch3
H3c f nch3 o /CH2CH^—C—0-(C12-C14alkyl) ( B — 3 — b )
其中E12具有如Ei所述定義之一者;
h3c ch. h3c ch3 103 1311999 HX CH3 yl H CH, 〇 1 丨 3 II h h3c ch3 E^Nv>- 1 1 II —N — C ——c — I N—〈 /N E13 (B — 4 — b) /\ H3C ch3 ch3 /\ h3c ch3 - 其中En具有如EiK述定義之一者 其中E16具有如Et所述定義之一者;
(B- 6— a) 18 其中E18具有如Ei所述定義之一者; El9、/E21 N N N 入〇 j o ^20 (B — 7) 其中E19,E2Q和E21互不相關的分別是一式(b-Ml)群 h3c ,ch3
h3c ch3
(B-5) # 基
(b- III) OH 其中E22具有如Ei所述定義之一者; 104 1311999
其中E23具有如Ei所述定義之一者;
(B— 9— c) 其中E25具有如Ei所述定義之一者; 105 1311999
其中E29具有如Ei所述定義之一者; (B- 10- a)
(C- 1-a)
(C - 1 b)
(C- 1-c) 106 1311999
(CH
C \)/ d 其中h是一從2至20的數,和R6是氫,烷基, 〇·,一〇H CH2CN,(:「018烷氧基,C5—(:12環烷氧基 c3-c6烯基,c7—c9苯基烷基(其是未經取代的,或在苯基 上由1,2或3個烷基取代的);或C!—C8醯基; (ch2)- (ch2) 2 'C4H9 Hec4、 人欠
h9c4、
NIR NIR NIR a - 2 I C 其中r13具有如r6所述定義中之一者
3 (C — 3 — a) b2 其中b2是一從2至20的數,和R16具有如R6所述定 義中之一者; 107 1311999
(C- 4 一 c) 其中b3是一從1至20的數,和R18具有如R6所述定 義中之一者; 108 1311999
(C— 5- a) 其中h是一從1至20的數,和R3Q具有如&所述定 義中之一者; —產物(C一 6—a),得自一式(C—6 — 1 —a)聚胺和氰尿 醯氯的反應產物和一式(C-6—2 - a)聚合物的反應, Η,Ν- -(ch2)—νη——(ch2)-—nh——(ch2)-—nh2 (C — 6 — 1 — a, Η—N——c4h9 (C- 6- 2- a)
H,C CH, h3c 乂 人 CH '32 R 其中r32具有如r6所述定義中之一者。 5 _如申請專利範圍第1項之穩定劑混合物,其中成 份(丨丨)是一式(B—0)化合物。 6·如申請專利範圍第1項之穩定劑混合物,其中 成份(I)是一式(B—1),(B — 4),(B—5),(B—8),(B — 9) 或(B— 10)化合物, 成份(II)是一式(B - 0),(B — 3)或(B—6)化合物,及 成份(III)是一式(C 一 1),(C—2),(C-3),(C 一 4)或(C 109 1311999 一 5)化合物,或產物(C一 6)。 7 ·如申請專利範圍第4項之穩定劑混合物,其中 . 成份(I)是一式(B — 1 — b),(B — 1 - c),(B — 4- a),(B— ; 4 — b),(B — 5),(B - 8 - a),(B — 9 — b)或(B- 10 - a)化合物; . 成份(II)是一'式(B—0 — a),(B — 3_a),(B - 3 — b)或(B 一 6 — a)化合物;和 成份(III)是 ~~'式(C 一 1 — a),(C — 1 — b),(C — 1 — c),(C 一 l_d),(C_2—a) ’(C—3—a),(C_4_a),(C—4—b) , (C —4—c)或(C—5—a)化合物,或產物(C一 6—a)。 0 8 ·如申請專利範圍第1項之穩定劑混合物,其中El, Ει*,E8 ’ E12 ’ E13 ’ E16,E18,E22,E23,E25 和 E29 是氫,Cj 一 C4烷基,Q—Cw烷氧基,環己氧基,烯丙基,苯甲基或 乙醯基。 9 ·如申請專利範圍第1項之穩定劑混合物,其中r6, Rl3’ Rl6’__Rl8’ Κ·30 和 Κ·32 是氫,C!— C4 院基,C!— C!。院氧 基,環己氧基,烯丙基,苯甲基或乙醯基。 1 0 ·如申請專利範圍第4項之穩定劑混合物,其中 鲁钃 E1 > E1 > E8 > E12 5 E13 j E10 > E18 > E22 5 E23 * E25 5 E29 ! 闩6’ Rl3,Rl6’ Rl8’ R3。和R32是氫或甲基,及R6另 外是C,一 C8院氧基。 、 1 1 ·如申請專利範圍第4項之穩定劑混合物,其中 . 成份⑴是一式(B—1 — b)化合物(其中E,是氫或甲基)和 成份(丨丨)是一式(B - Ο-a)化合物(其中E/是氫)。 1 2 ·如申請專利範圍第4項之穩定劑混合物,其中 110 1311999 成份⑴是一式(B— 1 — b)化合物(其中E,是氫或甲基), 成份(N)是一式(B—0 — a)化合物(其中E/是氫)和成份(III) 是 一式(C — 1 — a),(C 一 1 — b)或(C — 1 一 d)化合物(其中 R6 是氫或甲基)。 1 3 ·如申請專利範圍第4項之穩定劑混合物,其中 成份⑴是一式(B—1 —b)化合物(其中E,是氫),成份(II) 是一式(B-O—a)化合物(其中E/是氫)和成份(III)是 一式(C—1 —a)化合物(其中R6是氫)。
14·如申請專利範圍第4項之穩定劑混合物,其中成 份⑴是一式(B—1 —b)化合物(其中E,是甲基),成份(II) 是一式(B-6—a)化合物(其中E18是甲基)和成份(丨丨丨)是 一式(C—1 —d)化合物(其中R6是甲基),或一式(C—2 — a)化合物(其中R13是甲基),或一式(C一 5— a)化合物(其 中R3q是甲基)。
1 5 · —種組成物,包括一會因光、熱或氧化產生降 解的有機物質’和一如申請專利範圍第1項之穩定劑混合 物。 1 6 ·如申請專利範圍第1 5項之組成物,其中該有 機物質是一合成聚合物。 1 7 ·如申請專利範圍第1 5項之組成物,其中該有 機物質是聚烯烴。 1 8 ·如申請專利範圍第1 5項之組成物,其中該有 機物質是聚乙稀’聚丙烯,聚乙烯共聚物或聚丙烯共聚物。 1 9 · 一種穩定一有機物質防止因光、熱或氧化導致 111 1311999 降解的方法,包括在該有機物質中加入一如申請專利範圍 第1項之穩定劑混合物。 拾壹、圖式:
112
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