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TW202335847A - 液狀塗料組成物、塗膜、含氟樹脂積層體、及物品 - Google Patents

液狀塗料組成物、塗膜、含氟樹脂積層體、及物品 Download PDF

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TW202335847A
TW202335847A TW111144365A TW111144365A TW202335847A TW 202335847 A TW202335847 A TW 202335847A TW 111144365 A TW111144365 A TW 111144365A TW 111144365 A TW111144365 A TW 111144365A TW 202335847 A TW202335847 A TW 202335847A
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本多有佳里
宮谷敏雄
中谷安利
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Abstract

本發明提供一種：適宜作為氟樹脂層之底塗劑，且能夠獲得高密合性之液狀塗料組成物。 本發明之液狀塗料組成物包含具有醯胺基或將要具有醯胺基之醯胺基含有性高分子化合物（A）、聚苯硫醚（B）、及全氟系氟樹脂（C），且特徵在於： 上述醯胺基含有性高分子化合物（A）係具有醯胺基與芳香環的含醯胺基之聚合物（a1）、及/或在使上述液狀塗料組成物成膜時之焙燒步驟中轉化為上述含醯胺基之聚合物（a1）的含醯胺基之聚合物前驅物（a2）； 上述聚苯硫醚（B）之含量為上述醯胺基含有性高分子化合物（A）與聚苯硫醚（B）之合計之1～50質量%； 上述全氟系氟樹脂（C）以85.0～99.5莫耳%之範圍含有四氟乙烯，且熔體流動速率（MFR）為5～30（g/10 min）之範圍； 上述全氟系氟樹脂（C）之含量為上述醯胺基含有性高分子化合物（A）、上述聚苯硫醚（B）、及上述全氟系氟樹脂（C）之合計之50.0～95.0質量%。

Description

液狀塗料組成物、塗膜、含氟樹脂積層體、及物品
本發明係關於一種液狀塗料組成物、塗膜、含氟樹脂積層體、及物品。
氟樹脂對於製備成塗料組成物塗裝於麵包模具、炊飯器等要求耐蝕性、非黏著性、耐熱性等之物品之基材而形成氟樹脂層，具有廣泛用途。然而，正因氟樹脂具有非黏著性，故缺乏與由金屬、陶瓷等所構成之基材之接著性，因此一直以來預先於基材上塗裝與氟樹脂及基材均具有親和性之底塗劑。
作為耐熱密合性優異之底塗劑，研究將氟樹脂與各種黏合劑樹脂加以組合。作為黏合劑樹脂，基於耐熱性之觀點而言，提出使用聚苯硫醚（PPS）。然而，PPS存在與氟樹脂之相容性較差，與氟樹脂層之密合性不充分之問題。
專利文獻1中揭示了一種液狀塗料組成物，其係由具有醯胺基或將要具有醯胺基之醯胺基含有性高分子化合物（A）、抗氧化性物質（B）、及氟樹脂（C）所構成之塗料組成物，且抗氧化性物質（B）係聚芳硫醚。
又，專利文獻2中揭示了一種包括含氟樹脂積層體的積層體，該含氟樹脂積層體包含：底塗層（1），其由底塗劑組成物所獲得，該底塗劑組成物係由具有醯胺基或將要具有醯胺基之醯胺基含有性高分子化合物（A）、能夠抑制上述醯胺基之氧化之抗氧化性物質（B）、及氟樹脂（C）所構成；及氟樹脂層（2），其形成於上述底塗層（1）上，且由經氟化之全氟聚合物（D）所構成。
專利文獻3中揭示了一種氟樹脂積層體，其包含：最外層（P），其實質上由熔融加工性全氟聚合物所構成；及層（Q），其由熱熔融性全氟聚合物與聚芳硫醚所構成，且積層於上述最外層（P）。 先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：國際公開2004/048489號 專利文獻2：日本特開2005-335185號公報 專利文獻3：日本特開2005-231080號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明之目的在於提供一種：適宜作為氟樹脂層之底塗劑，且能夠獲得高密合性之液狀塗料組成物。 [解決課題之技術手段]
本發明係關於一種液狀塗料組成物，其包含具有醯胺基或將要具有醯胺基之醯胺基含有性高分子化合物（A）、聚苯硫醚（B）、及全氟系氟樹脂（C），且特徵在於： 上述醯胺基含有性高分子化合物（A）係具有醯胺基與芳香環的含醯胺基之聚合物（a1）、及/或在使上述液狀塗料組成物成膜時之焙燒步驟中轉化為上述含醯胺基之聚合物（a1）的含醯胺基之聚合物前驅物（a2）； 上述聚苯硫醚（B）之含量為上述醯胺基含有性高分子化合物（A）與聚苯硫醚（B）之合計之1～50質量%； 上述全氟系氟樹脂（C）以85.0～99.5莫耳%之範圍含有四氟乙烯，且熔體流動速率（MFR）為5～30（g/10 min）之範圍； 上述全氟系氟樹脂（C）之含量為上述醯胺基含有性高分子化合物（A）、上述聚苯硫醚（B）、及上述全氟系氟樹脂（C）之合計之50.0～95.0質量%。
上述液狀塗料組成物較佳為包含全氟系氟樹脂（D）之氟樹脂層的底塗用塗料組成物。 上述液狀塗料組成物亦可使由醯胺基含有性高分子化合物（A）所構成之粒子、由聚苯硫醚（B）所構成之粒子、及由全氟系氟樹脂（C）所構成之粒子分散於分散介質而成。
較佳為上述全氟系氟樹脂（C）係包含四氟乙烯與全氟烷基乙烯基醚之共聚物，全氟烷基乙烯基醚之含量為0.5～3.0莫耳%。 上述全氟系氟樹脂（C）之熔點較佳為250～320℃。 上述液狀塗料組成物中，N-甲基-2-吡咯啶酮之含量較佳為未達組成物之1質量%。
本發明亦係一種塗膜，其特徵在於由上述液狀塗料組成物所獲得。 本發明亦係一種含氟樹脂積層體，其特徵在於由被塗裝物、上述塗膜、及包含全氟系氟樹脂（D）之氟樹脂層所構成，且上述被塗裝物、上述塗膜、及上述氟樹脂層依序積層。 上述包含全氟系氟樹脂（D）之氟樹脂層之膜厚較佳為200 μm以上。 本發明亦係一種物品，其具有上述含氟樹脂積層體。 [發明之效果]
根據本發明之液狀塗料組成物，能夠獲得與金屬基材之密合性優異之塗膜。又，藉由當作底塗塗料使用，而能夠形成與氟樹脂層之密合性亦優異之底塗層。
以下，對本發明詳細地進行說明。 本發明係一種液狀塗料組成物，其包含具有醯胺基或將要具有醯胺基之醯胺基含有性高分子化合物（A）、聚苯硫醚（B）、及全氟系氟樹脂（C），且特徵在於： 上述醯胺基含有性高分子化合物（A）係具有醯胺基與芳香環的含醯胺基之聚合物（a1）、及/或在使上述液狀塗料組成物成膜時之焙燒步驟中轉化為上述含醯胺基之聚合物（a1）的含醯胺基之聚合物前驅物（a2）； 上述聚苯硫醚（B）之含量為上述醯胺基含有性高分子化合物（A）與聚苯硫醚（B）之合計之1～50質量%； 上述全氟系氟樹脂（C）以85.0～99.5莫耳%之範圍含有四氟乙烯，且MFR為5～30（g/10 min）之範圍； 上述全氟系氟樹脂（C）之含量為上述醯胺基含有性高分子化合物（A）、上述聚苯硫醚（B）、及上述全氟系氟樹脂（C）之合計之50.0～95.0質量%。
本發明之液狀塗料組成物藉由摻合特定量之醯胺基含有性高分子化合物（A）、聚苯硫醚（B）、及具有特定範圍MFR之全氟系氟樹脂（C），從而能夠形成與被塗裝物之密合性優異，且與氟樹脂層之密合性亦得到改善之塗膜。
本發明係由具有醯胺基或將要具有醯胺基之醯胺基含有性高分子化合物（A）、及能夠抑制上述醯胺基之氧化之聚苯硫醚（B）所構成。 本發明之液狀塗料組成物藉由塗裝於被塗裝物而獲得塗膜。於本說明書中，所謂「塗裝」，係指由塗佈於被塗裝物等塗裝對象物，視需要進行乾燥，繼而進行焙燒構成之一連串之步驟。上述焙燒係指於本發明之液狀塗料組成物中之主要高分子成分之熔點以上之溫度進行加熱。上述加熱之溫度係根據上述醯胺基含有性高分子化合物（A）、上述聚苯硫醚（B）、及後述之全氟系氟樹脂（C）之各熔點等而有所不同。
上述醯胺基含有性高分子化合物（A）係具有醯胺基與芳香環的含醯胺基之聚合物（a1）、及/或藉由塗裝上述液狀塗料組成物時之焙燒而轉化為上述含醯胺基之聚合物（a1）的含醯胺基之聚合物前驅物（a2）。 上述含醯胺基之聚合物（a1）通常為於主鏈或側鏈具有醯胺基（-NH-C(=O)-），於主鏈具有芳香環之聚合物。 上述含醯胺基之聚合物（a1）較佳為聚醯胺醯亞胺（PAI）、聚醯胺、及/或聚醯胺酸（polyamic acid）。
上述PAI係具有醯胺基、芳香環、及醯亞胺基之縮聚物。作為上述PAI，並無特別限定，例如，除了可使用以往公知之PAI以外，還可使用藉由使聚醯亞胺（PI）氧化而導入醯胺基之PAI等。
上述聚醯胺係主鏈中具有醯胺鍵（-NH-C(=O)-）之縮聚物。作為上述聚醯胺，並無特別限定，例如可例舉：尼龍6、尼龍66、尼龍11、尼龍12等脂肪族聚醯胺；聚對苯二甲醯對苯二胺、聚間苯二甲醯間苯二胺等芳香族聚醯胺等。 上述聚醯胺酸係具有醯胺基、及羧基或羧基之衍生物之縮聚物。作為上述聚醯胺酸，並無特別限定，可例舉分子量為數千至數萬之聚醯胺酸等。
上述含醯胺基之聚合物前驅物（a2）藉由塗裝本發明之液狀塗料組成物時之焙燒而轉化為上述含醯胺基之聚合物（a1）。 關於上述「塗裝液狀塗料組成物時之焙燒」，係可包括下述（1）至（4）之任一種焙燒之概念，於將本發明之液狀塗料組成物用作後述之底塗劑組成物，繼而塗裝表面塗料之情形時，相當於： （1）在塗佈該底塗劑組成物後且塗裝上述表面塗料前通常進行之「焙燒」； （2）在上述（1）之焙燒後，塗裝上述表面塗料時之「焙燒」；或 （3）不進行上述（1）之焙燒而塗裝上述表面塗料時之「焙燒」； 於將本發明之液狀塗料組成物用於後述之單塗法之情形時，相當於： （4）塗佈上述液狀塗料組成物後之「焙燒」。
如上所述，上述含醯胺基之聚合物前驅物（a2）係藉由塗裝上述液狀塗料組成物時之焙燒而轉化為上述含醯胺基之聚合物（a1），由於該焙燒中上述含醯胺基之聚合物（a1）所具有之芳香環通常不發生變化，因此具有芳香環，但在塗佈本發明之液狀塗料組成物並開始進行焙燒之前，不具有醯胺基。 於本說明書中，在塗佈上述液狀塗料組成物並開始進行焙燒之前便具有醯胺基，且進而還具有芳香環之高分子化合物相當於上述醯胺基含有性聚合物（a1）。
作為上述含醯胺基之聚合物前驅物（a2），只要係塗佈本發明之液狀塗料組成物並藉由進行焙燒而轉化為上述含醯胺基之聚合物（a1）者，則並無特別限定，例如亦可為PI等。在塗佈本發明之液狀塗料組成物並長時間於高溫下進行焙燒時，使上述PI氧化而能夠於主鏈中導入醯胺基。上述PI中導入醯胺基而獲得之含醯胺基之聚合物（a1）係PAI或聚醯胺酸，要想為PAI，只要PI之主鏈中之所有醯亞胺基並非均轉化為醯胺基即可，而聚醯胺酸係PI之主鏈中之所有醯亞胺基均轉化為醯胺基、羧基而成。
作為上述PI中導入醯胺基之方法，並無特別限定，例如可例舉：藉由氧化使PI之醯亞胺基（醯亞胺環）開環之方法；使鹼作用於PI之醯亞胺基（醯亞胺環）而進行水解之方法等。於本說明書中，有時將要導入醯胺基之分子結構上之部位、例如上述藉由氧化而轉化為醯胺基之醯亞胺基等稱為醯胺基導入部位。
上述醯胺基含有性高分子化合物（A）係具有醯胺基或將要具有醯胺基者。 上述所謂「將要具有醯胺基」，係指在為了製備本發明之液狀塗料組成物而摻合醯胺基含有性高分子化合物（A）之時間點，上述醯胺基含有性高分子化合物（A）可未必具有醯胺基，醯胺基係在藉由塗裝上述液狀塗料組成物時之焙燒而引起化學轉化且該焙燒結束之前被導入。
於本說明書中，上述「具有醯胺基或將要具有醯胺基」為可包括下述任一者之概念：在為了製備本發明之液狀塗料組成物而摻合醯胺基含有性高分子化合物（A）之時間點，具有醯胺基而不具有醯胺基導入部位；具有醯胺基導入部位而不具有醯胺基；具有醯胺基且具有醯胺基導入部位。即，本發明之液狀塗料組成物可包含上述含醯胺基之聚合物（a1）與含醯胺基之聚合物前驅物（a2）之兩者，亦可僅包含任一者。
上述聚苯硫醚（B）能夠抑制上述醯胺基之氧化。 認為上述聚苯硫醚（B）藉由優先於上述醯胺基之氧化而發生自氧化，能夠延遲上述醯胺基之氧化。
上述聚苯硫醚（B）之含量為上述醯胺基含有性高分子化合物（A）與上述聚苯硫醚（B）之合計之1～50質量%。若超過50質量%，則熱水處理後之密合力容易下降；若未達1質量%，則熱處理後之密合力容易下降。
本發明之液狀塗料組成物係由上述醯胺基含有性高分子化合物（A）、上述聚苯硫醚（B）、進而全氟系氟樹脂（C）所構成。 藉由塗裝本發明之液狀塗料組成物，從而能夠形成分為兩層結構之塗膜，該兩層結構為：以全氟系氟樹脂（C）作為主要成分之第1層（表層）、以及以上述醯胺基含有性高分子化合物（A）及上述聚苯硫醚（B）作為主要成分之第2層。當於上述第1層上積層由全氟系氟樹脂（D）所構成之氟樹脂層時，包含上述全氟系氟樹脂（C）之本發明之液狀塗料組成物藉由上述第1層中之全氟系氟樹脂（C）與上述全氟系氟樹脂（D）之相容性，能夠形成與上述氟樹脂層之接著性優異之塗膜。
上述分為兩層結構之塗膜於本說明書中係為了方便說明而稱「分為兩層結構」，但實際上，認為越靠近被塗裝物附近，醯胺基含有性高分子化合物（A）及聚苯硫醚（B）之濃度越高，而越遠離被塗裝物，代替聚苯硫醚（B），全氟系氟樹脂（C）之濃度越高，在塗膜之最表面會高濃度地存在全氟系氟樹脂（C）。因此，上述塗膜根據各成分之摻合量之不同，由全氟系氟樹脂（C）所構成之層、與由醯胺基含有性高分子化合物（A）及聚苯硫醚（B）所構成之層，在該等層之間會有存在由醯胺基含有性高分子化合物（A）及全氟系氟樹脂（C）所構成之應稱作中間層之層的情況。
本發明之液狀塗料組成物中，全氟系氟樹脂（C）之塗裝時之焙燒溫度較佳為300℃以上。 一般而言，上述塗裝時之焙燒溫度為全氟系氟樹脂（C）之熔點以上之溫度。關於上述塗裝時之焙燒，可符合與針對上述含醯胺基之聚合物前驅物（a2）而於上文說明之「塗裝塗料組成物時之焙燒」相同者。
本發明之液狀塗料組成物即便於300℃以上之溫度進行了數10小時長時間焙燒後，與被塗裝物之密合力仍不易下降。關於此種優異之耐熱密合性，以往僅藉由使用鉻系底塗劑便可達成，但本發明之液狀塗料組成物即便不使用鉻或鉻化合物，亦能夠發揮優異之耐熱密合性。
上述全氟系氟樹脂（C）係由使具有氟之單體聚合而獲得之聚合物所構成。 作為上述全氟系氟樹脂（C），進而較佳為熔點未達上述塗裝時之焙燒溫度，且於上述焙燒溫度下具有耐熱性者。 上述全氟系氟樹脂（C）就兼具耐蝕性與耐熱性之方面而言較佳。 通常，上述全氟系氟樹脂係要求300℃以上之焙燒溫度之樹脂，其係由使全氟烯烴與全氟乙烯基醚及/或微量共單體聚合而獲得之全氟系聚合物所構成。作為上述全氟烯烴，並無特別限定，例如可例舉：四氟乙烯（TFE）、六氟丙烯（HFP）等。作為上述全氟乙烯基醚，並無特別限定，例如可例舉：全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(乙基乙烯基醚)、全氟(丙基乙烯基醚)等全氟烷基乙烯基醚。
作為上述微量共單體，可使用1種或2種以上之不為上述全氟烯烴或全氟乙烯基醚之含氟單體、以及/或非含氟單體。上述全氟系聚合物之分子鏈中之來自上述微量共單體之重複單元較佳為未達上述全氟系聚合物之全部單體單元之10莫耳%。
於本發明中，上述全氟系氟樹脂（C）以85.0～99.5莫耳%之範圍含有四氟乙烯。進而，全氟系氟樹脂（C）較佳為含有四氟乙烯與全氟烷基乙烯基醚及/或六氟丙烯之共聚物。其中，較佳為含有四氟乙烯與全氟烷基乙烯基醚之共聚物，全氟烷基乙烯基醚之含量較佳為0.5～3.0莫耳%。 此種全氟系氟樹脂（C）基於提高底塗層之成膜性的觀點而言較佳。
上述全氟系氟樹脂（C）之MFR為5～30（g/10 min）之範圍。於本說明書中，MFR係依據ASTM D3307、D2116，於溫度372℃、負載5.0 kg之條件下進行測定所獲得之值。 上述MFR更佳為15～30（g/10 min）。
上述全氟系氟樹脂（C）之熔點較佳為250～320℃。於本說明書中，熔點係與使用示差掃描熱量計[DSC]以10℃/分鐘之速度升溫時之熔解熱曲線中之極大值對應之溫度。 上述熔點更佳為260～310℃。
作為上述全氟系氟樹脂（C），除了可使用藉由乳化聚合或懸浮聚合所獲得之分散液或粉末，進而還可使用進行了粉碎而微粉化之微粉末。 於上述全氟系氟樹脂（C）以粉末之形式使用之情形時，平均粒徑較佳為0.1～50 μm。若未達0.1 μm，則氟樹脂層無法變得夠厚；若超過50 μm，則塗裝本發明之液狀塗料組成物而獲得之塗膜之平滑性有時會變差。當用於薄塗等時，平均粒徑之更佳之上限為10 μm。當用於膜厚超過200 μm之襯裡等時，平均粒徑之更佳之下限為1 μm，更佳之上限為40 μm，進而較佳之下限為5 μm。 於本說明書中，平均粒徑係利用雷射式測定法進行測定而獲得之值。
上述全氟系氟樹脂（C）之含量為上述醯胺基含有性高分子化合物（A）、上述聚苯硫醚（B）、及上述全氟系氟樹脂（C）之合計之50.0～95.0質量%。若未達50.0質量%，則於將上述液狀塗料組成物用作後述之底塗劑組成物之情形時，塗裝上述底塗劑組成物所獲得之塗膜與積層於上述塗膜上之氟樹脂層之密合性容易變差；若超過95.0質量%，則上述塗膜與後述之被塗裝物之密合性容易變差。更佳之下限為60質量%，更佳之上限為85質量%。
上述數值範圍係針對全氟系氟樹脂（C）之固形物成分質量之值。當製備本發明之液狀塗料組成物時，如上所述，上述全氟系氟樹脂（C）有時以分散液等液狀物之形式摻合，於該情形時，上述全氟系氟樹脂（C）之固形物成分質量係相當於取出上述液狀物中之由全氟系氟樹脂（C）所構成之粒子而獲得之粉末之乾燥質量的值。
為了提高由上述液狀塗料組成物所獲得之塗膜之造膜性、耐腐蝕性等，本發明之液狀塗料組成物亦可視需要摻合非上述醯胺基含有性高分子化合物（A）、聚苯硫醚（B）、或全氟系氟樹脂（C）任何一者之具有200℃以上耐熱性之其他樹脂。
作為上述其他樹脂，並無特別限定，例如可例舉：聚醚碸樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚醚酮樹脂等，該等可使用1種或2種以上。
本發明之液狀塗料組成物為了改善塗裝作業性或由上述液狀塗料組成物所獲得之塗膜之性質，亦可視需要含有添加劑類。 作為上述添加劑類，並無特別限定，例如可例舉：調平劑、固體潤滑劑、顏料、光亮材、填充材、顏料分散劑、抗沈澱劑、水分吸收劑、表面調整劑、搖變性賦予劑、黏度調整劑、抗凝膠化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、塑化劑、抗分色劑、防結皮劑、抗擦傷劑、防黴劑、抗菌劑、抗蝕劑、抗靜電劑、矽烷偶合劑等。 於本說明書中，上述抗蝕劑係指具有雖不會抑制醯胺基之氧化但會抑制被塗裝物之氧化之性質者。
本發明之液狀塗料組成物由於係液狀塗料型，因此就能夠無遺漏地塗裝於被塗裝物之方面而言較佳。作為上述液狀塗料型，較佳為使醯胺基含有性高分子化合物（A）及聚苯硫醚（B）溶解或分散於由全氟系氟樹脂（C）所構成之粒子分散於分散介質而成之分散體中所得者，為了厚膜化，更佳為使由醯胺基含有性高分子化合物（A）所構成之粒子、由聚苯硫醚（B）所構成之粒子、及由全氟系氟樹脂（C）所構成之粒子分散於分散介質而成者。於本發明之液狀塗料組成物係摻合了上述其他樹脂之液狀塗料型之情形時，通常係使由上述其他樹脂所構成之粒子亦分散於上述分散介質而成者，但亦根據上述分散介質之種類與上述其他樹脂之溶解性等而有所不同。
上述分散介質可使用水或有機介質。於使用水作為上述分散介質之情形時，可使陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、或非離子界面活性劑作為分散劑分散，就不易殘留於所獲得之塗膜中之觀點而言，較佳為使用非離子性界面活性劑。於使用水作為上述分散介質之情形時，還可併用氟系界面活性劑。
作為上述有機介質，並無特別限定，例如可例舉：1-丁醇、二丙酮醇等低級醇類；甲基異丁基酮、甲基乙基酮等酮類；乙酸丁酯等酯類；N-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺等醯胺類；甲苯、二甲苯、三甲苯、甲基乙基苯、丙基苯、丁基苯等芳香族烴類等；該等可使用1種或2種以上。 作為上述分散介質，進而亦可使用水與上述有機介質之混合溶劑。
為了調整表面張力，本發明之液狀塗料組成物較佳為實質上不含N-甲基-2-吡咯啶酮。於本說明書中，所謂實質上不含，係指N-甲基-2-吡咯啶酮之含量未達液體塗料組成物之1質量%。以往，為了提高氟樹脂之溶解能力，常用N-甲基-2-吡咯啶酮作為分散介質。但是，若使用N-甲基-2-吡咯啶酮，則表面張力過高，對基材之潤濕性不充分，難以獲得良好之接著性。藉由製成實質上不使用N-甲基-2-吡咯啶酮之液狀塗料組成物，從而就能夠獲得更加良好之接著性之方面而言較佳。
本發明之液狀塗料組成物可利用下述等方法進行製備，即，製備將上述醯胺基含有性高分子化合物（A）、聚苯硫醚（B）以及視目的使用之上述其他樹脂溶解或分散於上述有機介質及/或水中而成之黏合劑樹脂液狀物，對上述全氟系氟樹脂（C）分散體與上述黏合劑樹脂液狀物加以攪拌混合。上述全氟系氟樹脂（C）分散體可利用下述等方法獲得：在藉由上述分散介質使由上述全氟系氟樹脂（C）所構成之粒子潤濕後，藉由非離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑等分散劑使其分散而獲得之方法；藉由氟系界面活性劑等使上述分散介質之表面張力下降，使由全氟系氟樹脂（C）所構成之粒子分散而獲得之方法。 上述攪拌混合較佳為使用籃式研磨機、動態研磨機（dynamo mill）、球磨機等粉碎分散機進行。 本發明之液狀塗料組成物亦可在進行上述攪拌混合後，視需要藉由不良溶劑進行稀釋來調整黏度。
本發明之液狀塗料組成物中，於醯胺基含有性高分子化合物（A）以粒子狀態使用之情形時，由上述醯胺基含有性高分子化合物（A）所構成之粒子及由上述聚苯硫醚（B）所構成之粒子之平均粒徑較佳為相對小於由全氟系氟樹脂（C）所構成之粒子之平均粒徑，較佳為20 μm以下。由上述醯胺基含有性高分子化合物（A）所構成之粒子及由上述聚苯硫醚（B）所構成之粒子之平均粒徑只要為上述範圍內即可，較佳之下限可設為0.01 μm，更佳之下限可設為0.1 μm。
關於由上述醯胺基含有性高分子化合物（A）所構成之粒子、由上述聚苯硫醚（B）所構成之粒子、及由上述全氟系氟樹脂（C）所構成之粒子，尤其是於該等各粒子在分散於分散介質之分散體中之情形時，較佳為滿足上述平均粒徑之條件。
由於本發明之液狀塗料組成物包含全氟系氟樹脂（C），因此如上所述，通常能夠獲得分為兩層結構，且與被塗裝物之密合性優異之塗膜，因此，當為了實施表層為由氟樹脂所構成之層的塗層時，可利用所謂單塗法，僅塗佈1次，亦可使用本發明之液狀塗料組成物作為底塗劑組成物，於藉由塗裝該底塗劑組成物所形成之塗膜上塗裝表面塗料。
本發明之液狀塗料組成物可良好地用作底塗劑組成物。上述底塗劑組成物係在塗裝表面塗料之前塗裝於被塗裝物上之底塗用塗料組成物。於本說明書中，有時將底塗劑組成物稱為底塗劑。上述表面塗料根據塗裝而獲得之塗裝物之用途亦有所不同，就能夠賦予耐蝕性、非黏著性等氟樹脂之一般特性之觀點而言，較佳為由全氟系氟樹脂（D）所構成之塗料。於本說明書中，有時將塗裝由上述全氟系氟樹脂（D）所構成之塗料作為上述表面塗料而獲得之塗膜稱為氟樹脂層。本發明之液狀塗料組成物即為底塗劑組成物，上述底塗劑組成物較佳為由全氟系氟樹脂（D）所構成之氟樹脂層之底塗用塗料組成物。後文中將對上述全氟系氟樹脂（D）進行說明。
本發明之液狀塗料組成物係不含發揮黏合劑成分之作用之六價鉻的無鉻底塗劑，且較佳為對於藉由將上述液狀塗料組成物塗裝於被塗裝物上而獲得之測定用塗膜，在350℃放置20小時之耐熱性試驗後之剝離接著強度為60 N/cm以上，在90℃以上之熱水中浸漬24小時之耐熱水處理試驗後之剝離接著強度為40 N/cm以上。 於本說明書中，剝離接著強度係使用Tensilon萬能試驗機，依據JIS K 6854-1（1999年），對試片以50 mm/分鐘之拉伸速度在90°方向剝離所需之力。
上述測定用塗膜係藉由將液狀塗料組成物塗裝於被塗裝物上而獲得者。上述測定用塗膜係藉由下述方式獲得之塗膜，即，將「使用氧化鋁粉以噴附壓力0.5 MPa進行了噴擊處理之鐵板（SS400、縱100 mm×橫50 mm×厚1.5 mm、平均粗糙度[Ra]＝2～3 μm）」用作上述被塗裝物，於該鐵板上，以乾燥膜厚變為30 μm之方式噴霧塗裝液狀塗料組成物，並於120℃乾燥30分鐘後，以焙燒後之膜厚合計變為1 mm之方式將PFA粉體塗料（平均粒徑：220 μm、熔體流動速率：6 g/10分鐘）放置於所獲得之乾燥皮膜上，並於350℃進行1小時焙燒。
於本說明書中，上述所謂「無鉻底塗劑」，係指六價鉻不發揮黏合劑成分之作用之底塗劑。因此，上述無鉻底塗劑係即便含有六價鉻單質或具有六價鉻之化合物，六價鉻單質或具有六價鉻之化合物亦不會發揮作為黏合劑成分之作用的底塗劑，較佳為不含六價鉻單質或具有六價鉻之化合物之底塗劑。
本發明之液狀塗料組成物更佳為不含鉻元素之無鉻底塗劑。 本發明之液狀塗料組成物由於包含全氟系氟樹脂（C），因此提高與被塗裝物之密合性，並且藉由上述表面塗料及上述底塗劑組成物共同具有全氟系氟樹脂之相容性，而發揮提高與上述氟樹脂層之密合性之作用。
本發明之液狀塗料組成物係無鉻底塗劑，較佳為不含鉻元素之無鉻底塗劑，且較佳為對於藉由將上述液狀塗料組成物塗裝於被塗裝物上而獲得之測定用塗膜，在350℃放置20小時之耐熱性試驗後之剝離接著強度為60 N/cm以上，在90℃以上之熱水中浸漬24小時之耐熱水處理試驗後之剝離接著強度為40 N/cm以上（以下，有時將其稱為「液狀塗料組成物（Z1）」）。
本發明之液狀塗料組成物（Z1）只要滿足上述條件即可，並非必須為由上述醯胺基含有性高分子化合物（A）、及聚苯硫醚（B）所構成，且上述聚苯硫醚（B）為上述醯胺基含有性高分子化合物（A）與上述聚苯硫醚（B）之合計之1～50質量%的液狀塗料組成物（以下，有時將其稱為本發明之液狀塗料組成物（Y））。 對於上述測定用塗膜，在350℃放置20小時之耐熱性試驗後本發明之液狀塗料組成物（Z1）之剝離接著強度為60 N/cm以上。本發明之液狀塗料組成物（Z1）正如上述耐熱性試驗後之剝離接著強度為上述範圍內，所獲得之塗膜之耐熱性優異，當塗膜於高溫下長期使用時，能夠保持充分之耐性、及與被塗裝物之密合性。 上述耐熱性試驗後之剝離接著強度之較佳之下限為65 N/cm，更佳之下限為70 N/cm。剝離接著強度只要為上述範圍內即可，上限例如可為200 N/cm。 於本說明書中，剝離接著強度係使用Tensilon萬能試驗機，依據JIS K 6854-1（1999年），對試片以50 mm/分鐘之拉伸速度在90°方向剝離所需之力。
對於上述測定用塗膜，於90℃以上之熱水中浸漬24小時之耐熱水處理試驗後本發明之液狀塗料組成物（Z1）之剝離接著強度為40 N/cm以上。本發明之液狀塗料組成物（Z1）正如上述耐熱水處理試驗後之剝離接著強度為上述範圍內，所獲得之塗膜耐熱水性優異，即便於使塗膜接觸於熱水使用之用途，亦能夠保持充分之耐性、及與被塗裝物之密合性。上述耐熱水處理試驗後之剝離接著強度之較佳之下限為50 N/cm，更佳之下限為60 N/cm。剝離接著強度只要為上述範圍內即可，上限例如可為200 N/cm。
本發明之液狀塗料組成物（Z1）係：對於上述測定用塗膜，達成上述範圍內之上述耐熱性試驗後之剝離接著強度、與上述範圍內之上述耐熱水處理試驗後之剝離接著強度之兩者的液狀塗料組成物。如上所述，本發明之液狀塗料組成物（Z1）與被塗裝物之密合性優異，與被塗裝物之密合性能夠實現與習知之磷酸鉻系底塗劑相匹敵或其以上之密合力。
於本發明之液狀塗料組成物（Z1）中，上述測定用塗膜係藉由將液狀塗料組成物塗裝於被塗裝物上而獲得者。上述測定用塗膜係藉由以下方式獲得之塗膜，即，將「使用氧化鋁粉以噴附壓力0.5 MPa進行了噴擊處理之鐵板（SS400、縱100 mm×橫50 mm×厚1.5 mm、平均粗糙度[Ra]＝2～3 μm）」用作上述被塗裝物，於該鐵板上，以乾燥膜厚變為30 μm之方式噴霧塗裝液狀塗料組成物，並於120℃乾燥30分鐘後，以焙燒後之膜厚合計變為1 mm之方式將PFA粉體塗料（平均粒徑：220 μm、熔體流動速率：6 g/10分鐘）放置於所獲得之乾燥皮膜上，並於350℃進行1小時焙燒。
關於本發明之液狀塗料組成物（Z1），無論被塗裝物係氧化膜速形成性金屬或氧化膜慢形成性金屬之哪一種，均能夠達成上述範圍內之剝離接著強度。 上述氧化膜速形成性金屬只要至少藉由本發明之塗料組成物之塗裝中之焙燒，與不鏽鋼同程度地容易形成氧化膜即可，亦可為作為被塗裝物於塗佈本發明之塗料組成物之時間點已形成氧化膜者。作為上述氧化膜速形成性金屬，可例舉不鏽鋼等。 於本說明書中，上述氧化膜慢形成性金屬係形成氧化膜之速度慢於不鏽鋼之金屬。上述氧化膜慢形成性金屬就氧化膜形成性之程度有所不同之方面而言，不同於上述氧化膜速形成性金屬。作為上述氧化膜慢形成性金屬，例如可例舉：鋁、鐵等。
本發明之液狀塗料組成物（Z1）較佳為由耐熱性高分子化合物所構成之液狀塗料組成物。 本發明之液狀塗料組成物（Z1）更佳為由上述耐熱性高分子化合物、進而上述聚苯硫醚（B）所構成之液狀塗料組成物。
上述聚苯硫醚（B）較佳為上述耐熱性高分子化合物與上述聚苯硫醚（B）之合計之1～50質量%。 於摻合上述聚苯硫醚（B）之情形時，上述耐熱性高分子化合物較佳為醯胺基含有性高分子化合物（A）。
本發明之液狀塗料組成物（Z1）進而較佳為本發明之液狀塗料組成物（Y）。 本發明之液狀塗料組成物於進行塗裝時，具有承受長時間於高溫之焙燒的耐熱密合性。本發明之液狀塗料組成物具有耐熱密合性之機制尚不明確，考慮如下。 即，關於以往由PAI所構成之底塗層中所觀測出之耐熱密合性之下降，認為其原因在於PAI所具有之醯胺基等接著性官能基長時間於高溫進行焙燒而發生氧化劣化。認為本發明之液狀塗料組成物藉由添加「抑制PAI等醯胺基含有性高分子化合物（A）所具有之醯胺基等接著性官能基之氧化的聚苯硫醚（B）」，從而能夠實現與磷酸鉻系底塗劑匹敵之耐熱密合性。本發明之液狀塗料組成物藉由還添加全氟系氟樹脂（C），從而進行一次塗裝便能夠使得全氟系氟樹脂（C）之濃度越遠離被塗裝物越高，因此能夠獲得下述之塗膜，即，以上述醯胺基含有性高分子化合物（A）及聚苯硫醚（B）作為主要成分之層、與以全氟系氟樹脂（C）作為主要成分之層之間的密合性優異之塗膜。又，認為本發明之液狀塗料組成物如上所述於表面能夠獲得具有全氟系氟樹脂（C）之層，因此能夠提高由本發明之液狀塗料組成物所構成之塗膜與氟樹脂層之間的耐熱密合性。又，認為本發明之液狀塗料組成物於全氟系氟樹脂（C）具有後述之接著性官能基之情形時，能夠更加提高由該液狀塗料組成物所構成之塗膜與氟樹脂層之間的耐熱密合性。
由本發明之液狀塗料組成物所獲得之塗膜之厚度較佳為10～300 μm，更佳為10～100 μm。
本發明之含氟樹脂積層體係由被塗裝物、塗膜、及氟樹脂層所構成者。如上所述，上述塗膜係藉由塗裝本發明之液狀塗料組成物而獲得，上述含氟樹脂積層體係藉由於上述被塗裝物塗裝本發明之液狀塗料組成物而獲得。本發明之含氟樹脂積層體中，上述被塗裝物、上述塗膜及上述氟樹脂層依序積層。
上述被塗裝物係塗裝本發明之液狀塗料組成物之對象。 作為上述被塗裝物，並無特別限定，例如可例舉：由鋁、不鏽鋼[SUS]、鐵等金屬；耐熱樹脂；陶瓷等所構成者；較佳為由金屬所構成者。作為金屬，可為金屬單質或合金，又，基於與所獲得之塗膜之接著性良好之觀點而言，可為不鏽鋼、銅、銅合金等氧化膜速形成性金屬，亦可為鋁、鐵等氧化膜慢形成性金屬。
上述氧化膜速形成性金屬容易於表面形成氧化皮膜，認為該氧化皮膜係導致與塗裝習知塗料組成物而獲得之塗層膜之密合性下降之原因。本發明之液狀塗料組成物藉由使用「作為聚苯硫醚（B）的不僅能夠抑制醯胺基之氧化而且能夠抑制被塗裝物之氧化之物質」，從而即便被塗裝物由氧化膜速形成性金屬所構成，亦能夠獲得與上述塗膜之充分之密合性。
上述被塗裝物在塗裝本發明之液狀塗料組成物之前，基於能夠提高與由該液狀塗料組成物藉由塗裝所獲得之塗膜之接著性的觀點而言，較佳為進行了樹脂成分之去除及表面粗糙化處理。作為上述樹脂成分之去除之方法，可例舉：使用有機溶劑、鹼等進行之方法；及於300℃以上之溫度使樹脂成分加以分解之方法等。
上述塗膜係藉由塗佈本發明之液狀塗料組成物，並視需要於80～150℃進行10～60分鐘乾燥後，進行焙燒，從而能夠形成於上述被塗裝物上。 作為上述塗佈方法，較佳為使用噴霧塗佈、藉由滾筒之塗佈等。
如上所述，上述焙燒根據本發明之液狀塗料組成物中之醯胺基含有性高分子化合物（A）、聚苯硫醚（B）、及全氟系氟樹脂（C）之熔點而有所不同，通常，焙燒係藉由於全氟系氟樹脂（C）之熔點以上之溫度加熱10～60分鐘而進行。於使用本發明之液狀塗料組成物作為底塗劑組成物之情形時，上述焙燒可在塗裝表面塗料之前進行，亦可不在塗裝表面塗料之前進行，而在塗佈表面塗料之後進行焙燒時，與表面塗料之焙燒同時進行。
上述氟樹脂層形成於上述塗膜上，且由全氟系氟樹脂（D）所構成。 由於本發明之液狀塗料組成物包含全氟系氟樹脂（C），因此將上述液狀塗料組成物塗裝於被塗裝物上而形成之塗膜之表面含有較多全氟系氟樹脂（C），就提高與上述塗膜之表面之相容性及接著性之方面而言，較佳為使用具有與全氟系氟樹脂（C）相同或相似組成之氟樹脂作為形成於上述塗膜上之氟樹脂層中之全氟系氟樹脂（D）。
上述氟樹脂層就能夠提高與藉由塗裝本發明之液狀塗料組成物而獲得之塗膜之密合性之觀點而言，可同時包含全氟系氟樹脂（D）與全氟系氟樹脂（C）。 藉由利用由具有末端官能基之聚合物所構成之樹脂作為全氟系氟樹脂（C），從而能夠提高由本發明之液狀塗料組成物所獲得之塗膜與氟樹脂層之密合性。
作為上述末端官能基，並無特別限定，例如可例舉：-COOR 1（R 1表示氫原子、碳數1～5之烷基、或碳數1～3之全氟烷基）、-COF、-CONH 2、-CH 2OH、-COOM 1、-SO 4M 2、-SO 3M 3（M 1、M 2、及M 3相同或不同，表示I族原子或可成為1價陽離子之原子團）、-SO 4M 4 1/2、-SO 3M 5 1/2（M 4及M 5相同或不同，表示II族原子、鐵等過渡金屬、或可成為2價陽離子之原子團）。作為上述I族原子，例如可例舉：氫原子、鈉原子、鉀原子等；作為上述可成為1價陽離子之原子團，例如，可例舉：銨基等。作為上述II族原子，例如可例舉：鈣、鎂等。作為過渡金屬，例如可例舉：鐵等。
相對於全氟系氟樹脂（C）之聚合物分子鏈中每100萬個碳數，上述末端官能基之量較佳為50～100000個範圍。若未達50個，則密合力容易下降；若超過100000個，則焙燒時之發泡變得激烈，容易產生塗膜缺陷。相對於全氟系氟樹脂（C）之聚合物分子鏈中每100萬個碳數，更佳之下限為100個，進而較佳之下限為500個，且更佳之上限為50000個，進而較佳之上限為10000個。
上述末端官能基之量係使用紅外分光光度計進行測定而獲得之值。 通常，具有上述末端官能基之聚合物中末端官能基之量可藉由選擇合適之觸媒、鏈轉移劑及聚合條件進行聚合而加以調整。 具有上述末端官能基之聚合物中官能基之量可藉由使具有上述官能基之單體聚合而增加。 藉由使具有上述官能基之單體以單體之形式聚合而獲得之全氟系氟樹脂（C）之聚合物適當地與酸、鹼等反應試劑進行反應及利用熱進行處理，上述（末端）官能基利用反應試劑及熱之作用，使其部分化學結構發生變化。
本發明之含氟樹脂積層體可藉由下述方式獲得，即，於塗裝本發明之液狀塗料組成物而獲得之塗膜上，塗裝由全氟系氟樹脂（D）所構成之表面塗料，並於全氟系氟樹脂（D）之熔點以上之溫度進行30～120分鐘焙燒。
含有全氟系氟樹脂（D）之表面塗料根據所需膜厚之不同，分成粉體塗料型與液狀塗料型來使用，基於耐蝕性之觀點（厚膜化之觀點）而言，較佳為使用粉體塗料。含有全氟系氟樹脂（D）之表面塗料中可使用與本發明之液狀塗料組成物相同之分散介質、分散劑、添加劑、其他樹脂等。 氟樹脂層之膜厚較佳為200 μm以上。 本發明之液狀塗料組成物即便氟樹脂層之膜厚為200 μm以上，亦能夠保持充分之密合性，尤其對於需要於高溫進行長時間焙燒之襯裡加工有用。
作為本發明之含氟樹脂積層體之用途，並無特別限定，例如，基於相較於習知之PAI漆包線，耐加工劣化性更加優異之觀點而言，可例舉：耐熱漆包線等各種電線之被覆材用途；資訊裝置零件（分紙爪、印刷導向器、齒輪、軸承）、連接器、預燒插座、IC（Integrated Circuit，積體電路）插座、油田用電氣零件、繼電器、電磁屏、繼電器外殼、開關、防護罩、端子板母線等電氣/電子產業相關用途；閥門座、油壓用密封件、背托環、活塞環、磨損帶、葉片、滾珠軸承護圈、滾筒、凸輪、齒輪、軸承、迷宮式密封件、泵零件、機械性連桿機構、軸套、緊固件、花鍵襯墊、托架、油壓活塞、化工泵殼、閥門、閥、塔填充物、線圈架、墊圈、連接器、襯墊、閥門密封件等機械工業相關用途；止推墊圈、密封圈、齒輪、軸承、挺桿、引擎零件（活塞、活塞環、閥門轉向）、傳動零件（閥桿閥、球止回閥、密封部）、搖臂等車輛工業相關用途；噴射引擎零件（襯套、墊片、間隔件、螺母）、功率控制離合器、門鉸鏈用軸承、連接器、管夾、支架、油壓零件、天線、天線罩、框架、燃料系統零件、壓縮機零件、火箭引擎零件、防磨條、連接器架、太空結構體等航太/太空產業相關用途等。除了該等以外，亦可例舉：製罐機銷蓋、鍍覆裝置用零件、核能相關零件、超音波轉換器、電位計旋鈕、供水栓零件等用途。
作為本發明之含氟樹脂積層體之用途，除了上述各用途以外，例如還可例舉：攪拌葉、槽內表面、容器、塔、離心分離器、泵、閥門、配管、熱交換器、鍍覆治具、油罐車內表面、螺旋輸送帶等耐蝕用途；半導體工廠管道等半導體相關用途；OA輥、OA傳送帶、製紙輥、膜製造用壓延輥、注射模具等工業用脫模用途；炊飯器、堝、加熱板、熨斗、煎鍋、麵包機、麵包托盤、煤氣灶頂板、麵包烤盤、鍋、釜等家電/廚房相關用途；包含各種齒輪之精密機構滑動構件、製紙輥、壓延輥、模具脫模零件、殼、閥門、閥、墊圈、線圈架、油封、套圈、天線罩、連接器、襯墊、閥門密封件、埋設螺栓、埋設螺母等工業零件相關用途等。
作為使用本發明之含氟樹脂積層體製作成形體之方法，並無特別限定，例如可例舉：射出成形等，亦可藉由切割暫時所獲得之成形物而獲得具有所需形狀之成形體。 作為使用本發明之含氟樹脂積層體而獲得之成形體之用途，並無特別限定，例如可例舉上文對本發明之含氟樹脂積層體進行說明之用途等。 實施例
以下，基於實施例，對本發明具體地進行說明。 以下實施例中，若無特別說明，則「份」「%」分別表示「質量份」「質量%」。
實施例1 將聚醯胺醯亞胺（PAI）清漆A（3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺溶液、固形物成分35%）250 g、聚苯硫醚（PPS）樹脂粉末10 g、及PFA粉末A（四氟乙烯/全氟丙基乙烯基醚＝98.0/2.0（莫耳）、MFR：20 g/10 min、熔點：301℃、平均粒徑：20 μm）350 g加入至3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺240 g、甲基異丁基酮150 g之混合溶劑中，並使用攪拌機（新東科學公司製造 三一馬達）溶解分散，從而獲得液狀塗料組成物A。
於「使用氧化鋁粉以噴附壓力1.0 MPa（宇治電化學工業公司製造、Tosa Emery#40）進行了噴擊處理之鐵板（SS400、表面粗度Ra：2～3 μm）」上，以乾燥後之膜厚變為30 μm之方式噴霧塗裝液狀塗料組成物A，並於120℃乾燥30分鐘。以焙燒後之總膜厚變為1000 μm之方式將PFA粉末（MFR：6 g/10 min、平均粒徑：200 μm）放置於所獲得之皮膜上，並於350℃進行60分鐘焙燒，從而獲得具有含氟樹脂塗膜之含氟樹脂積層體A。根據該含氟樹脂積層體A實施以下之評價。
耐熱評價：於含氟樹脂塗膜上切出10 mm寬度之切口後，於350℃之電爐中加熱20小時，並恢復至常溫後，依據JIS K 6854-1，使用Tensilon萬能試驗機，對試片以50 mm/min拉伸速度測定在90°方向剝離時之剝離強度。其中，於在加熱20小時後含氟樹脂塗膜已然剝離之情形時，剝離強度記為0 N/cm。
耐熱水評價：於含氟樹脂塗膜上切出10 mm寬度之切口後，於90℃之熱水中浸漬24小時，並恢復至常溫後，利用與上述耐熱評價相同之方法測定剝離強度。其中，於在浸漬24小時後含氟樹脂塗膜已然剝離之情形時，剝離強度記為0 N/cm。
實施例2 使用FEP粉末A（四氟乙烯/六氟丙烯＝90.0/10.0（mol）、MFR：6 g/10 min、熔點：270℃、平均粒徑：40 μm）來代替PFA粉末A，除此以外，根據與實施例1相同之順序來實施耐熱評價與耐熱水評價。
實施例3 使用FEP粉末B（四氟乙烯/六氟丙烯/全氟丙基乙烯基醚＝88.5/10.5/1.0（莫耳）、MFR：20 g/10 min、熔點：258℃、平均粒徑：30 μm）來代替PFA粉末A，除此以外，根據與實施例1相同之順序來實施耐熱評價與耐熱水評價。
實施例4 使用PAI清漆B（N-甲基吡咯啶酮溶液、固形物成分30%）來代替PAI清漆A（3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺溶液、固形物成分35%），並使用N-甲基吡咯啶酮來代替3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺，除此以外，根據與實施例1相同之順序來實施耐熱評價與耐熱水評價。
比較例1 使用PFA粉末B（四氟乙烯/全氟丙基乙烯基醚＝98.5/1.5（莫耳）、MFR：2 g/10 min、熔點：304℃、平均粒徑：40 μm）來代替PFA粉末A，除此以外，根據與實施例1相同之順序來實施耐熱評價與耐熱水評價。
比較例2 使用PFA粉末C（四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚＝98.0/2.0（莫耳）、MFR：40 g/10 min、熔點：296℃、平均粒徑：30 μm）來代替PFA粉末A，除此以外，根據與實施例1相同之順序來實施耐熱評價與耐熱水評價。
比較例3 使用FEP粉末C（四氟乙烯/六氟丙烯＝89.0/11.0（莫耳）、MFR：1 g/10 min、熔點：272℃、平均粒徑：40 μm）來代替PFA粉末A，除此以外，根據與實施例1相同之順序來實施耐熱評價與耐熱水評價。
[表1]
   實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 比較例1 比較例2 比較例3
PAI清漆A 250 250 250 - 250 250 250
PAI清漆B - - - 300 - - -
PPS 10 10 10 10 10 10 10
PFA粉末A （MFR：20（g/10 min）） 350 - - 350 - - -
PFA粉末B （MFR：2（g/10 min）） - - - - 350 - -
PFA粉末C （MFR：40（g/10 min）） - - - - - 350 -
FEP粉末A （MFR：6（g/10 min）） - 350 - - - - -
FEP粉末B （MFR：20（g/10 min）） - - 350 - - - -
FEP粉末C （MFR：1（g/10 min）） - - - - - - 350
3-甲氧基-N,N-二甲基丙醯胺 240 240 240 - 240 240 240
N-甲基吡咯啶酮 - -    190 - - -
甲基異丁基酮 150 150 150 150 150 150 150
耐熱評價後之剝離強度（N/cm） 75 71 69 66 49 41 40
耐熱水評價後之剝離強度（N/cm） 60 56 55 58 30 25 21
根據表1之結果，顯示實施例中所獲得之含氟樹脂積層體在耐熱評價、耐熱水評價中具有充分之剝離強度。又，顯示即便不含N-甲基吡咯啶酮，亦能夠順利地獲得具有作為底塗層之功能之塗料組成物。 [產業上之可利用性]
本發明之液狀塗料組成物能夠形成同時具有與被塗裝物之密合性、及與氟樹脂層之密合性之塗膜，能夠良好地用作氟樹脂層之底塗劑。
無
無

Claims (10)

  1. 一種液狀塗料組成物，其包含具有醯胺基或將要具有醯胺基之醯胺基含有性高分子化合物（A）、聚苯硫醚（B）、及全氟系氟樹脂（C），且特徵在於： 上述醯胺基含有性高分子化合物（A）係具有醯胺基與芳香環的含醯胺基之聚合物（a1）、及/或在使上述液狀塗料組成物成膜時之焙燒步驟中轉化為上述含醯胺基之聚合物（a1）的含醯胺基之聚合物前驅物（a2）； 上述聚苯硫醚（B）之含量為上述醯胺基含有性高分子化合物（A）與聚苯硫醚（B）之合計之1～50質量%； 上述全氟系氟樹脂（C）以85.0～99.5莫耳%之範圍含有四氟乙烯，且熔體流動速率（MFR）為5～30（g/10 min）之範圍； 上述全氟系氟樹脂（C）之含量為上述醯胺基含有性高分子化合物（A）、上述聚苯硫醚（B）、及上述全氟系氟樹脂（C）之合計之50.0～95.0質量%。
  2. 如請求項1之液狀塗料組成物，其係包含全氟系氟樹脂（D）之氟樹脂層的底塗用塗料組成物。
  3. 如請求項1或2之液狀塗料組成物，其係使由醯胺基含有性高分子化合物（A）所構成之粒子、由聚苯硫醚（B）所構成之粒子、及由全氟系氟樹脂（C）所構成之粒子分散於分散介質而成。
  4. 如請求項1至3中任一項之液狀塗料組成物，其中，全氟系氟樹脂（C）係包含四氟乙烯與全氟烷基乙烯基醚之共聚物，全氟烷基乙烯基醚之含量為0.5～3.0莫耳%。
  5. 如請求項1至4中任一項之液狀塗料組成物，其中，全氟系氟樹脂（C）之熔點為250～320℃。
  6. 如請求項1至5中任一項之液狀塗料組成物，其中，N-甲基-2-吡咯啶酮之含量未達組成物之1質量%。
  7. 一種塗膜，其特徵在於由請求項1至6中任一項之液狀塗料組成物所獲得。
  8. 一種含氟樹脂積層體，其特徵在於由被塗裝物、請求項7之塗膜、及包含全氟系氟樹脂（D）之氟樹脂層所構成，且上述被塗裝物、上述塗膜、及上述氟樹脂層依序積層。
  9. 如請求項8之含氟樹脂積層體，其中，包含全氟系氟樹脂（D）之氟樹脂層之膜厚為200 μm以上。
  10. 一種物品，其具有請求項8或9之含氟樹脂積層體。
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