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TW202204556A - 黏著性組合物、黏著劑、黏著片及顯示體 - Google Patents

黏著性組合物、黏著劑、黏著片及顯示體 Download PDF

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TW202204556A
TW202204556A TW110112696A TW110112696A TW202204556A TW 202204556 A TW202204556 A TW 202204556A TW 110112696 A TW110112696 A TW 110112696A TW 110112696 A TW110112696 A TW 110112696A TW 202204556 A TW202204556 A TW 202204556A
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mass
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TW110112696A
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藤井結加
髙橋洋一
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日商琳得科股份有限公司
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Abstract

本發明的課題係在於提供可有效地防止．抑制遷移的黏著性組合物、黏著劑、黏著片及顯示體。 本發明的解決手段係黏著性組合物，其含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、防鏽劑(B)、長鏈烷基胺(C)；將該黏著性組合物架橋而成的黏著劑；及黏著片1，其具備：2片剝離片12a、12b；及黏著劑層11，其係以與該等2片剝離片12a、12b的剝離面相接地以剝離片12a、12b夾持，該黏著劑層11，係由上述黏著劑所構成。

Description

黏著性組合物、黏著劑、黏著片及顯示體
本發明係關於可用於觸控面板等顯示體的黏著性組合物、黏著劑及黏著片、以及使用該等的顯示體。
近幾年的智慧型手機或平板終端機等各種行動電子機器，顯示器使用觸控面板的情形變多。觸控面板的模式，有電阻膜模式、電容膜式等，但是如上所述的行動電子機器，主要採用電容模式。
最近圖謀觸控面板的大型化，該觸控面板用的電極材料，有網格狀金屬電極，例如銅電極或銀電極的研究。但是，使先前的黏著劑與金屬電極，特別是銅電極或銀電極接觸使用，則有發生離子遷移(=電化學遷移；以下有時僅稱為「遷移」。)的情形。具體而言，在正極有電極溶解而斷線，在負極有因正極成分析出所形成的樹枝狀結晶而發生短路。
該遷移，在高溫高濕下對電極施加電壓時，特別容易發生。當發生如此的遷移，則電阻值會變化，而使觸控面板無法正常驅動。近幾年，特別是在進行電極的微細化或窄間距化之中，變得容易發生因遷移所造成的電極斷線．短路，而期望充分防止．抑制遷移。
然而，在專利文獻1，揭示有含有苯並三唑化合物作為防鏽劑的觸控面板用黏著劑組合物。 ［先前技術文獻］ ［專利文獻］
［專利文獻1］日本特開2014-177611號公報
［發明所欲解決的課題］
但是，作為防鏽劑的苯並三唑化合物，即使有金屬配線的防止腐蝕效果，亦無法充分防止．抑制遷移。
本發明係有鑑於如上所述的緣由所完成，以提供可有效地防止．抑制遷移的黏著性組合物、黏著劑、黏著片及顯示體為目標。 ［用於解決課題的手段］
為達成上述目標，第1，本發明提供一種黏著性組合物，其特徵在於：包含：(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)；防鏽劑(B)；及長鏈烷基胺(C)(發明1)。
根據上述發明(發明1)，藉由防鏽劑(B)及長鏈烷基胺(C)的共存，防鏽劑(B)變得容易面穩定地存在於該黏著性組合物所得黏著劑層表。藉此，上述黏著劑層與電極接觸時，在正極防止．抑制電極溶解，在負極防止．抑制形成樹枝狀結晶。即，有效地防止．抑制電極的遷移，而可抑制由金屬或金屬氧化物組成的電極的電阻值變化。
在上述發明(發明1)，其中含有在兩末端具有烷氧基矽基的矽烷化合物(D)為佳(發明2)。
在上述發明(發明1、2)，其中含有烷二醇(E)為佳(發明3)。
在上述發明(發明1~3)，其中上述防鏽劑(B)，以偶氮類為佳(發明4)。
在上述發明(發明1~4)，其中上述長鏈烷基胺(C)，以3級胺為佳(發明5)。
在上述發明(發明1~5)，其中含有架橋劑(F)為佳(發明6)。
在上述發明(發明1~6)，其中上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單位，不含羧基含有單體為佳(發明7)。
在上述發明(發明1~7)，其中上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單位，包含6質量%以上，35質量%以下的羥基含有單體為佳(發明8)。
在上述發明(發明1~8)，其中亦可含有紫外線吸收劑(發明9)。
在上述發明(發明1~9)，其係用於形成接觸由金屬或金屬氧化物所構成的電極的黏著劑的黏著性組合物為佳(發明10)。
第2，本發明提供一種黏著劑，其係將上述黏著性組合物(發明1~10)架橋而成(發明11)。
第3，本發明提供一種黏著片，其特徵在於，具備：2片剝離片；及黏著劑層，其係以與上述2片剝離片的剝離面相接的方式被上述剝離片夾持，其中上述黏著劑層，係由上述黏著劑(發明11)所構成(發明12)。
第4，本發明提供一種顯示體，其特徵在於，其係具備：第1顯示體構成構件；第2顯示體構成構件；及將上述第1顯示體構成構件與上述第2顯示體構成構件互相黏合的黏著劑層的顯示體，上述第1顯示體構成構件及/或上述第2顯示體構成構件，至少在黏合側的表面具有由金屬或金屬氧化物構成的電極，上述黏著劑層，係由上述黏著劑(發明11)所構成(發明13)。 ［發明的效果］
關於本發明的黏著性組合物、黏著劑、黏著片及顯示體，可有效地防止．抑制遷移。
以下，說明關於本發明的實施形態。 ［黏著性組合物］ 關於本實施形態的黏著性組合物(以下有時稱為「黏著性組合物P」。)，其包含：(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)；防鏽劑(B)；及長鏈烷基胺(C)，較佳的是，進一步包含：在兩末端聚有烷氧基矽基的矽烷化合物(D)；烷二醇(E)；及架橋劑(F)的至少1種。在本說明書，所謂(甲基)丙烯酸酯係指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯雙方。其他的類似用語亦相同。再者，「聚合物」亦包含「共聚物」的概念。
關於本實施形態的黏著性組合物P，較佳的是用於形成接觸金屬或金屬氧化物所構成的電極的黏著劑。藉由黏著性組合物P含有上述各成分，從黏著性組合物P所得的黏著劑接觸電極時，在正極可防止．抑制電極溶解，在負極可防止．抑制形成樹枝狀結晶。即，可有效地防止．抑制電極的遷移(有時將本效果稱為「遷移防止效果」)，而可抑制金屬或金屬氧化物所構成的電極的電阻值變化。此外，藉由有效地防止．抑制遷移，上述黏著劑，例如，與微細化．窄間距化的電極時亦可防止電極的斷線及短路。特別是上述電極為觸控面板的電極時，可防止觸控面板起因於電極斷線及短路的驅動不良。
在此，作為上述電極，可舉出例如，銅、銅合金、銀、銀合金等所構成的金屬電極(包含網格狀．柵格狀)、錫摻雜氧化銦(ITO)等所構成的透明導電膜(包含圖案化者)等。上述電極之中，以沒有被氧化的金屬作為主成分的金屬電極，具體而言由銅、銅合金、銀或銀合金構成的金屬電極為佳，特別是由銀或銀合金所構成的金屬電極為佳。銀合金，較佳的可舉出例如，對銀添加鈀及銅等。沒有被氧化的金屬，離子化的傾向較ITO等的金屬氧化物高，但根據關於本實施形態的黏著性組合物P所得黏著劑，即使在此情況，亦可有效地防止電極的斷線及短路。
發生上述效果的理由並不明瞭，但推測如下。在從黏著性組合物P所得黏著劑層，防鏽劑(B)及長鏈烷基胺(C)，與巨大分子結構的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的架橋體相比係非常小的分子結構，均有容易偏析在黏著劑層表層的傾向。此外，長鏈烷基胺(C)，適度分布在黏著劑層的表層，使防鏽劑(B)較該長鏈烷基胺(C)容易穩定地分布在黏著劑層的表面側或該長鏈烷基胺(C)的周邊。因此，在從黏著性組合物P所得黏著劑層，與不含長鏈烷基胺(C)的黏著劑層相比，容易使防鏽劑(B)穩定地存在於黏著劑層的表面。此外，由於防鏽劑(B)，係較長鏈烷基胺(C)為低分子，故推測偏析在黏著劑層表面的量亦較多，存在於表面的比率亦較多。即，藉由防鏽劑(B)與長鏈烷基胺(C)的共存，容易使防鏽劑(B)穩定地存在於黏著劑層的表面，而變得容易有效地發揮該作用。推測藉此，該黏著劑層可發揮優良的遷移防止效果。
再者，從關於本實施形態的黏著性組合物P所得的黏著劑，可為藉由活性能量線的照射而硬化的活性能量線硬化性黏著劑，亦可為不會因活性能量線的照射而硬化的活性能量線非硬化性黏著劑。活性能量線硬化性黏著劑的情形，黏著性組合物P，進一步含有活性能量線硬化性成分(G)為佳。
(1)各成分 (1-1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(A) 在本實施形態的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單位，包含在分子內具有反應性基的反應性官能基含有單體為佳。藉由具有該反應性官能基含有單體，經由來自該反應性官能基含有單體的反應性官能基，與交聯劑(F)反應，藉此形成架橋結構(三維網格結構)，得到具有既定凝聚力的黏著劑。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單位含有的反應性官能基含有單體，可良好地舉出：在分子內具有羥基的單體(羥基含有單體)、在分子內具有羧基的單體(羧基含有單體)、在分子內具有胺基的單體(胺基含有單體)等。該等反應性官能基含有單體，可以1種單獨使用，亦可併用2種以上。
上述反應性官能基含有單體之中，以與架橋劑(F)的反應性優良，對電極的不良影響少的羥基含有單體為特佳。
羥基含有單體，可舉出例如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁基等的(甲基)丙烯酸羥烷基酯等。其中，與架橋劑(F)的反應性觀點，以(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯及(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯為佳，以丙烯酸-2-羥基乙酯及丙烯酸4-羥基丁酯為更佳，特以丙烯酸-2-羥乙基為特佳。該等可以單獨使用，亦可組合2種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單位，含有6質量%以上的反應性官能基含有單體(特別是羥基含有單體)為佳，以含有9質量%以上為特佳，進一步以含有12質量%以上為佳。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單位，含有35質量%以下的反應性官能基含有單體(特別是羥基含有單體)為佳，以含有30質量%以下為特佳，進一步以含有25質量%為佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以上述的量含有反應性官能基含有單體作為單體單位，可良好地圖謀所得黏著劑的黏著力與凝聚力的平衡。特別是上述反應性官能基含有單體為羥基含有單體時，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以上述的量含有羥基含有單體作為單體單位，則可在所得黏著劑中，殘存既定量親水性基的羥基。藉此，即使在有水分存在的情形，水分會被該羥基捕捉，結果抑制水分浸入與黏著劑層鄰接的電極，而使遷移防止效果更優良。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單位，不含有羧基含有單體為佳。羧基，由於是酸成分，有腐蝕與黏著劑接觸的電極使電阻值變化的疑慮，但藉由不含有羧基含有單體，可防止電極的腐蝕而有效地防止．抑制電阻值的變化。惟，上述所謂「不含有羧基含有單體」，容許所得黏著劑所接觸的電極不受到不良影響的程度含有羧基含有單體。具體而言，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，以單體單位容許，含有0.1質量%以下的羧基含有單體，以0.01質量%以下為佳，進一步以0.001質量%以下為佳。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為構成該聚合物的單體單位為佳。藉此，可顯現良好的黏著性。
特別是，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單位，在上述反應性官能基含有單體之外，含有以均聚物的玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以下，烷基的碳數為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯，及以均聚物的玻璃轉移溫度(Tg)超過0℃的單體為佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單位，含有以均聚物的玻璃轉移溫度(Tg)為0℃以下，烷基的碳數為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下有時稱為「低Tg丙烯酸烷基酯」)，可顯現較佳的黏著性。從該觀點，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單位，含有30質量%以上的低Tg丙烯酸烷基酯為佳，以含有40質量%以上為更佳，以含有50質量%以上為特佳，進一步以含有60質量%以上為佳。此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單位的上述低Tg丙烯酸烷基酯，上限值以含有90質量%以下為佳，以含有80質量%以下為更佳，進一步以含有70質量%以下為佳。上述低Tg丙烯酸烷基酯的含量的上限值在上述，則可在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中導入適量的其他單體成分。
作為低Tg丙烯酸烷基酯，可良好地舉出例如丙烯酸乙酯(Tg-20℃)、丙烯酸正丁酯(Tg-55℃)、丙烯酸異丁酯(Tg-26℃)、丙烯酸正辛酯(Tg-65℃)、丙烯酸異辛酯(Tg-58℃)、丙烯酸-2-乙基己酯(Tg-70℃)、甲基丙烯酸-2-乙基己酯(Tg-10℃)、丙烯酸異壬酯(Tg-58℃)、丙烯酸異癸酯(Tg-60℃)、甲基丙烯酸異癸酯(Tg-41℃)、丙烯酸正月桂酯(Tg-23℃)、甲基丙烯酸正月桂酯(Tg-65℃)、丙烯酸十三烷基酯(Tg-55℃)、甲基丙烯酸十三烷基酯(-40℃)、丙烯酸異硬脂酯(Tg-18℃)等。其中，作為低Tg丙烯酸烷基酯，從更有效地賦予黏著性的觀點，以均聚物的Tg在-40℃以下者為佳，以-50℃以下者為特佳。具體而言，以丙烯酸正丁酯及丙烯酸-2-乙基己酯為特佳，從抑制遷移的觀點，以丙烯酸-2-乙基己酯為更佳。該等可以單獨使用，亦可組合2種以上使用。再者，烷基的碳數為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基，係指直鏈狀、分支鏈狀或環狀的烷基。
此外，上述低Tg丙烯酸烷基酯，從藉由提升所得黏著劑層的疏水性而抑制遷移的觀點，至少關於一部分，上述烷基的碳數以5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯為佳，上述烷基的碳數以7以上的(甲基)丙烯酸烷基酯為更佳。具體而言，以丙烯酸-2-乙基己酯為特佳。此外，從抑制遷移的觀點，在上述低Tg丙烯酸烷基酯全體，烷基的碳數為5以上(以7以上為佳)的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例，以40質量%以上為佳，以60質量%以上為更佳，以80質量%以上為特佳，以100質量%為最佳。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單位，藉由含有以均聚物的玻璃轉移溫度(Tg)超過0℃的單體(以下有時稱為「硬單體」。)，可使所得黏著劑變得容易成為具有適當的凝聚力及黏著性。藉此，所得黏著劑層，成為即使在耐久條件之後，容易抑制在被黏附體的界面發生浮起或剝落等異常。
作為上述硬單體，可良好地舉例如，丙烯酸甲酯(Tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(Tg105℃)、甲基丙烯酸乙酯(Tg65℃)、甲基丙烯酸正丁酯(Tg20℃)、甲基丙烯酸異丁酯(Tg48℃)、甲基丙烯酸第三丁酯(Tg107℃)、丙烯酸正硬脂酯(Tg30℃)、甲基丙烯酸正硬脂酯(Tg38℃)、丙烯酸環己酯(Tg15℃)、甲基丙烯酸環己酯(Tg66℃)、丙烯酸苯氧基乙酯(Tg5℃)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(Tg54℃)、甲基丙烯酸苄酯(Tg54℃)、丙烯酸異莰酯(Tg94℃)、甲基丙烯酸異莰酯(Tg180℃)、丙烯醯嗎啉(Tg145℃)、丙烯酸金剛烷酯(Tg115℃)、甲基丙烯酸金剛烷酯(以Tg141℃)、二甲基丙烯醯胺(Tg89℃)、丙烯醯胺(Tg165℃)等的丙烯酸系單體、醋酸乙烯酯(Tg32℃)、苯乙烯(Tg80℃)等，從相溶性的觀點，可更良好地舉出丙烯酸系單體。該等可以單獨使用，亦可組合2種以上使用。
特別是從賦予所得黏著劑良好的凝聚力及黏著性，有效抑制在被黏附體的界面發生浮起或剝落等異常的觀點，上述硬單體的玻璃轉移溫度(Tg)以60℃以上為佳，以90℃以上為特佳。此外，考慮與構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的其他單體的相溶性及共聚合性，上述硬單體的玻璃轉移溫度(Tg)，以250℃以下為佳，以200℃以下為更佳，以150℃以下為特佳。
上述硬單體之中，從邊防止對與其他成分的相溶性等的其他特性的不良影響，邊更加發揮硬單體的性能的觀點，含有選自由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異莰酯及丙烯醯嗎啉所組成之群之至少1種為佳。特別是單獨使用甲基丙烯酸甲酯，或併用丙烯酸異莰酯與丙烯醯嗎啉為佳。
上述硬單體，從賦予所得黏著劑良好的凝聚力及黏著性的觀點，在(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)中，作為構成該聚合物的單體，以包含5質量%以上為佳，以包含10質量%以上為更佳，以包含15質量%以上為特佳。
此外，上述硬單體，使所得(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，與其他成分的相溶性優良的觀點，構成聚合物的單體，以包含50質量%以下為佳，以包含40質量%以下為更佳，以包含30質量%以下為特佳。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，根據所期望，作為構成該聚合物的單體單位，亦可含有其他的單體。作為其他的單體，為不妨礙反應性官能基含有單體的作用，以不含具有反應性的官能基的單體為佳。作為該其他的單體，可舉出例如是(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯等。該等可以單獨使用，亦可組合2種以上使用。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，以溶液聚合法而得的溶液聚合物為佳。藉由為溶液聚合物，容易得到高分子量的聚合物，可得耐久性優良的黏著劑。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合態樣，可為隨機共聚物，亦可為嵌段共聚物。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)重量平均分子量的下限值，以20萬以上為佳，以30萬以上為特佳，進一步以40萬以上為佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的下限值在上述值以上，則黏著劑的耐久性更優良的同時，防鏽劑(B)及長鏈烷基胺(C)在黏著劑層表層穩定地偏析而容易共存。再者，在本說明書的重量平均分子量，係以凝膠滲透層析(GPC)法測定的標準聚苯乙烯換算值。
此外，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的上限值，以120萬以下為佳，以90萬以下為特佳，進一步以75萬以下為佳。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的重量平均分子量的上限值在上述，所得黏著劑可發揮良好的的黏著性。
再者，在黏著性組合物P，(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可以1種單獨使用，亦可組合2種以上使用。
(1-2)防鏽劑(B) 在本實施形態的防鏽劑(B)，與後述的長鏈烷基胺(C)一起良好地共存在黏著劑層的表層者為佳。如此的防鏽劑(B)，由於容易穩定地存在於黏著劑層的表面，可有效地發揮其作用，而有助於遷移防止效果。如此的防鏽劑(B)，可舉出例如唑系化合物、三唑系化合物、苯並三唑系化合物、噻唑系化合物、苯並噻唑系化合物、咪唑系化合物、苯並咪唑系化合物等的唑類之外，磷系化合物、亞硝酸鹽系化合物等。該等之中，從容易與長鏈烷基胺(C)良好地偏析(segregation)共存在黏著劑層的表層，遷移防止效果優良的觀點，以唑類為佳，特別是以苯並三唑系化合物為佳。防鏽劑(B)，可以1種單獨使用，亦可併用2種以上。
作為苯並三唑系化合物，可舉出例如1H-苯並三唑、1H-甲苯三唑(tolyltriazole)、1-[N,N-雙(2-乙基己基)胺基甲基]苯並三唑、1-[N,N-雙(2-乙基己基)胺基甲基]甲基苯並三唑、羧基苯並三唑、2,2'-[[(甲基1H-苯並三唑-1-基)甲基]亞胺基]雙乙醇等。其中，從與長鏈烷基胺(C)良好地共存的觀點，以1H-苯並三唑、1H-甲苯三唑、1-[N,N-雙(2-乙基己基)胺基甲基]苯並三唑及1-[N,N-雙(2-乙基己基)胺基甲基]甲基苯並三唑為佳。根據該等，可更有效地抑制遷移的發生。
在黏著性組合物P中的防鏽劑(B)的含量，對(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，以0.01質量份以上為佳，以0.08質量份以上為更佳，特別是以0.12質量份以上為佳，進一步以0.15質量份以上為佳。藉此，變得容易在所得黏著劑層的表層適度地偏析，遷移防止效果更優良。此外，上述含量，以2質量份以下為佳，以1質量份以下為更佳，特別是以0.5質量份以下為佳，進一步以0.2質量份以下為佳。藉此，長鏈烷基胺(C)與防鏽劑(B)可在所得黏著劑層的表層良好地共存而發揮良好的遷移防止效果的同時，維持良好的黏著性。
(1-3)長鏈烷基胺(C) 在本實施形態的長鏈烷基胺(C)，係在分子中包含長鏈烷基的胺。長鏈烷基，以直鏈狀為佳，亦可具有分支鏈，亦可具有環狀結構。長鏈烷基的碳數，以10以上為佳，以12以上為更佳，特別是以14以上為佳。此外，該碳數，以24以下為佳，以22以下為更佳，特別是以20以下為佳，進一步以18以下為佳。如此的長鏈烷基胺(C)，容易與上述防鏽劑(B)一起偏析在黏著劑層的表層，使防鏽劑(B)容易穩定地存在表層。藉此，長鏈烷基胺(C)與防鏽劑(B)相乘，可發揮優良的遷移防止效果。
在本實施形態的長鏈烷基胺(C)，可為1級胺，亦可為2級胺，亦可為3級胺，其中以3級胺為佳。藉由使用3級胺，可維持所得黏著劑層與剝離片的低剝離力，而使用時的操作性優良。
此外，在本實施形態的長鏈烷基胺(C)，在末端具有羥基為佳。藉由該羥基的作用，抑制水分浸入與黏著劑層鄰接的電極，使遷移防止效果更優良。
再者，在本實施形態的長鏈烷基胺(C)，含有氧乙烯結構，特別是含有聚氧乙烯結構為佳。即，在本實施形態的長鏈烷基胺(C)，以氧乙烯長鏈烷基胺為佳，特別是以聚氧乙烯長鏈烷基胺為佳。以下，有時將氧乙烯長鏈烷基胺及聚氧乙烯長鏈烷基胺統稱為「(聚)氧乙烯長鏈烷基胺」。
(聚)氧乙烯長鏈烷基胺，以下述通式(c)表示的化合物為佳。 [化1]
Figure 02_image001
通式(c)中，R係長鏈烷基。此外，m及n分別獨立地為1以上的整數，以2以上為佳，以5以上為更佳。此外，m及n分別獨立地以15以下為佳，以12以下為更佳，特別是以10以下為佳。藉此，容易滿足後述m及n的數值的。
通式(c)中，m及n的數值的和為2以上整數。m及n的數值的和的下限值，以4以上為佳，以8以上為更佳，特別是以12以上為佳。m及n的數值的和的上限值，以30以下為佳，以24以下為更佳，特別是以20以下為佳，進一步以15以下為佳。m及n的數值的和在上述範圍的長鏈烷基胺(C)，容易與上述防鏽劑(B)一起在黏著劑層的表層偏析，使該防鏽劑(B)容易穩定地存在於表層。
長鏈烷基胺(C)的重量平均分子量，以250以上為佳，特別是以350以上為佳，特別是以500以上為佳，進一步以700以上為佳。此外，長鏈烷基胺(C)的重量平均分子量，以1400以下為佳，以1300以下為更佳，特別是以1200以下為佳，進一步以1000以下為佳。藉由使長鏈烷基胺(C)的重量平均分子量在上述範圍，長鏈烷基胺(C)容易與上述防鏽劑(B)一起在黏著劑層的表層偏析，使該防鏽劑(B)容易穩定地存在於表層，使遷移防止效果更優良。
在黏著性組合物P中的長鏈烷基胺(C)的含量，對(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，以0.01質量份以上為佳，以0.08質量份以上為更佳，特別是以0.12質量份以上為佳，進一步以0.15質量份以上為佳。藉此，長鏈烷基胺(C)容易與上述防鏽劑(B)一起在黏著劑層的表層偏析，使該防鏽劑(B)容易穩定地存在於表層，使遷移防止效果更優良。此外，上述含量，以2質量份以下為佳，以1質量份以下為更佳，特別是以0.5質量份以下為佳，進一步以0.2質量份以下為佳。藉此，長鏈烷基胺(C)與防鏽劑(B)可在所得黏著劑層的表層良好地共存而發揮良好的遷移防止效果的同時，維持良好的黏著性。
(1-4)矽烷化合物(D) 關於本實施形態的黏著性組合物P，藉由含有在兩末端聚有烷氧基矽基的矽烷化合物(D)，可使遷移防止效果更優良。此可認為係，藉由矽烷化合物(D)所具有的烷氧基矽基的作用，抑制水分浸入與所得黏著劑層鄰接的電極。
矽烷化合物(D)係在兩末端聚有烷氧基矽基的有機矽化合物，較佳的是下述通式(I)所示化合物。 [化2]
Figure 02_image003
式中，R1 係可具有氮原子的2價羥基。式中R2 ~R7 係分別獨立地為烷基。
上述R1 之2價的羥基的碳數，以1~10為佳，特別是以3~9為佳，進一步以4~8為佳，從金屬電極(特別是銀電極)的遷移防止效果的觀點，以5~7為最佳。此外，上述羥基以飽和羥基為佳，特別是以鏈式飽和羥基為佳。再者，上述羥基，以包含伸烷基者為佳，特別是以伸烷基為佳。該伸烷基的碳數，以1~10為佳，特別是以3~9為佳，進一步以4~8為佳，從金屬電極(特別是銀電極)的遷移防止效果的觀點，以5~7為最佳。
上述R1 具有氮原子時，該氮原子，可存在於上述羥基的側鏈，惟存在於上述羥基的主鏈為佳。上述R1 具有氮原子時，包含在R1 中的氮原子數，以1~5為佳，特別是以2~3為佳。上述氮原子，以胺基或醯胺基為佳，特別是以胺基為佳，進一步以二級胺或三級胺存在於上述羥基的主鏈為佳。
上述R1 具有氮原子時，包含R1 -(CH)m -NH-的骨架為佳，包含-(CH)m -NH-(CH)n -的骨架為更佳，特別是以含有-(CH)m -NH-(CH)n -NH-的骨架為佳，進一步以含有-(CH)m -NH-(CH)n -NH-(CH)p -的骨架為佳。上述m、n及p為正的整數，以1~5為佳，特別是以2~4為佳。
上述R1 的主鏈不具有硫原子為佳。主鏈具有硫原子，則在耐久試驗環境，容易以黏著劑與金屬(特別是銀)或金屬氧化物(特別是ITO)所組成的電極的界面為起點生成金屬硫化物。藉此，有阻礙上述遷移防止效果之虞。
上述R2 ~R7 的烷基的碳數，分別以1~6為佳，特別是以1~4為佳，進一步以1~2為佳，以1為最佳。此外，上述R2 ~R7 均以同樣的烷基為佳，以均為甲基為最佳。
在黏著性組合物P中的矽烷化合物(D)的含量，對(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，作為下限值以0.01質量份以上為佳，以0.1質量份以上為更佳，特別是以0.16質量份以上為佳，進一步以0.22質量份以上為佳。此外該含量，作為上限值以2質量份以下為佳，特別是以1質量份以下為佳，進一步以0.5質量份以下為佳。藉由使矽烷化合物(D)的含量在上述範圍，可有效地發揮矽烷化合物(D)的作用，使遷移防止效果更優良。
(1-5)烷二醇(E) 關於本實施形態的黏著性組合物P，藉由含有烷二醇(E)，使遷移防止效果更優良。此可認為係，藉由烷二醇(E)所具有的羥基的作用，抑制水分浸入與所得黏著劑層鄰接的電極。
作為烷二醇(E)，只要可發揮上述效果並無特別限定，可良好地舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油等，以及烷二醇單烷基醚。其中烷二醇單烷基醚的遷移防止效果特別優良。
在烷二醇單烷基醚的烷二醇的伸烷基的碳數，以1以上為佳，以2以上為更佳，特別是以3以上為佳。此外，該伸烷基的碳數，以10以下為佳，以8以下為更佳，特別是以6以下為佳。另一方面，在烷二醇單烷基醚的單烷基醚的烷基的碳數，以1以上為佳。此外，該烷基的碳數，以8以下為佳，以6以下為更佳，特別是以4以下為佳，進一步以3以下為佳。
作為烷二醇單烷基醚，具體可舉出，乙二醇單甲醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單丙醚、二甘醇單丁醚、聚乙二醇單甲醚、聚乙二醇單丙醚、聚乙二醇單丁醚等的乙二醇系單烷基醚；丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單丁醚、聚丙二醇單甲醚、聚丙二醇單丁醚等的丙二醇系單烷基醚等。該等之中，以丙二醇系單烷基醚為佳，特別是以二丙二醇單烷基醚為佳，進一步以二丙二醇單甲醚為佳。烷二醇(E)，可以1種單獨使用，亦可併用2種以上。
在黏著性組合物P中的烷二醇(E)的含量對(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，作為下限值以0.01質量份以上為佳，以0.1質量份以上為更佳，特別是以0.4質量份以上為佳，進一步以0.8質量份以上為佳。此外，該含量，作為上限值以5質量份以下為佳，以3質量份以下為佳，特別是以2質量份以下為佳，進一步以1.5質量份以下為佳。藉由使烷二醇(E)的含量在上述的範圍，可有效地發揮烷二醇(E)的作用，使遷移防止效果更優良。
(1-6)架橋劑(F) 黏著性組合物P，含有架橋劑(F)為佳。黏著性組合物P，藉由含有架橋劑(F)，使(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)架橋形成三維網格結構，可提升所得黏著劑的凝聚力，提升耐久性。
架橋劑(F)只要可與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)所具有的反應性基反應者即可，可舉例如異氰酸酯系架橋劑、環氧系架橋劑、胺系架橋劑、三聚氰胺系架橋劑、氮丙啶系架橋劑、聯胺系架橋劑、醛系架橋劑、噁唑啉系架橋劑、金屬烷氧化合物系架橋劑、金屬螯合物系架橋劑、金屬鹽系架橋劑、銨鹽系架橋劑等。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單位含有羥基含有單體時，使用與該羥基的反應性優良的異氰酸酯系架橋劑為佳。再者，架橋劑(F)，可以1種單獨，或組合2種以上使用。
異氰酸酯系架橋劑，係至少包含聚異氰酸酯化合物者。聚異氰酸酯化合物，可舉例如，甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯；六亞甲基異氰酸酯等的脂肪族聚異氰酸酯；異佛爾酮二異氰酸酯、加氫二苯基甲烷二異氰酸酯等的脂環式聚異氰酸酯等，及該等的雙縮脲體、異氰脲酸酯體(isocyanurate)、進一步與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷，蓖麻油等的含有低分子活性氫的化合物的反應物的加成物等。其中，就與羥基的反應性的觀點而言，以三羥甲基丙烷改質的芳香族聚異氰酸酯，特別是以三羥甲基丙烷改質甲苯二異氰酸酯為佳。
在黏著性組合物P中的架橋劑(F)的含量，對(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，作為下限值以0.001質量份以上為佳，特別是以0.01質量份以上為佳，進一步以0.1質量份以上為佳，從防鏽劑(B)及長鏈烷基胺(C)，容易良好地偏析在黏著劑層的表層的觀點，以0.3質量份以上為佳，特別是以0.6質量份以上為佳。此外，上述含量，作為上限值以10質量份以下為佳，特別是以5質量份以下為佳，進一步以1質量份以下為佳，從提升黏著力的觀點，以0.5質量份以下為佳。藉由使架橋劑(F)的含量在上述的範圍，所得黏著劑的凝聚力變佳，而可得黏著性優良的黏著劑。
(1-7)活性能量線硬化性成分(G) 將關於本實施形態的黏著性組合物P所得的黏著劑作成活性能量線硬化性黏著劑時，黏著性組合物P，含有活性能量線硬化性成分(G)為佳。藉由使黏著性組合物P含有活性能量線硬化性成分(G)，使黏著性組合物P架橋(熱架橋)而得的黏著劑，將成為活性能量線硬化性的黏著劑。在該活性能量線硬化性黏著劑，推測藉由在被黏附體黏合後的活性能量線照射的硬化，使活性能量線硬化性成分(G)互相聚合，該聚合的活性能量線硬化性成分(G)與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的架橋結構(三維網格結構)纏繞。具有該高維結構的黏著劑，由於凝聚力高，顯示高的被膜強度，故耐久性更優良。
活性能量線硬化性成分(G)只要係可藉由照射活性能量線而硬化，而得到上述效果的成分，並無特別限制，可為單體、寡聚物或聚合物的任何一種，亦可為該等的混合物。其中，較佳的可舉出可得耐久性更優良的黏著劑的多官能丙烯酸酯系單體。
作為多官能丙烯酸酯系單體，可舉出例如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊基二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二環戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯醯氧乙基)異氰脲酸酯、烯丙基化環己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯，9,9-雙[4-(2-丙烯醯氧乙氧基)苯基]芴等的2官能型；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改質二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改質三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、參(丙烯醯氧乙基)異氰脲酸酯、ε-己內酯改質參(2-(甲基)丙烯醯氧乙基)異氰脲酸酯等的3官能型；二甘油四(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等的4官能型；丙酸改質二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等的5官能型；二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等的6官能型等。上述之中，從賦予所得黏著劑良好的凝聚力及黏著性，有效地抑制在與被黏附體的界面發生浮起或剝落等異常的觀點，以二(丙烯醯氧乙基)異氰脲酸酯、參(丙烯醯氧乙基)異氰脲酸酯、ε-己內酯改質參(2-(甲基)丙烯醯氧乙基)異氰脲酸酯等在分子內含有異氰脲酸酯結構的多官能丙烯酸酯系單體為佳，以3官能以上，且在分子內含有異氰脲酸酯結構的多官能丙烯酸酯系單體為更佳，以ε-己內酯改質三(2-(甲基)丙烯醯氧乙基)異氰脲酸酯為特佳。該等可以1種單獨使用，亦可組合2種以上使用。此外，從與(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的相溶性的觀點，多官能丙烯酸酯系單體的分子量以1000以下為佳。
活性能量線硬化性成分(G)，亦可使用活性能量線硬化型的丙烯酸酯系寡聚物。作為如此的丙烯酸酯系寡聚物的例子，可舉出聚酯丙烯酸酯系、環氧丙烯酸酯系、胺甲酸乙酯丙烯酸酯系、聚醚丙烯酸酯系、聚丁二烯丙烯酸酯系、矽酮(silicone)丙烯酸酯系等。
上述丙烯酸酯系寡聚物的重量平均分子量，以50,000以下為佳，特別是以1,000~50,000為佳，進一步以3,000~40,000為佳。該等丙烯酸酯系寡聚物，可以1種單獨使用，亦可組合2種以上使用。
此外，作為活性能量線硬化性成分(G)，亦可使用在側鏈導入具有(甲基)丙烯醯基的基的加成物丙烯酸酯系聚合物。如此的加成物丙烯酸酯系聚合物，係使用(甲基)丙烯酸酯，與分子內具有架橋性官能基的單體的共聚合物，使具有與(甲基)丙烯醯基及架橋性官能基反應的基的化合物，與該共聚合物的架橋性官能基的一部分反應而得。
上述加成物丙烯酸酯系聚合物的重量平均分子量，以5萬~90萬左右為佳，以10萬~50萬左右為特佳。
活性能量線硬化性成分(G)，可從上述多官能丙烯酸酯系單體、丙烯酸酯系寡聚物及加成物丙烯酸酯系聚合物之中，選1種使用，亦可組合2種以上使用，亦可與該等之外的活性能量線硬化性成分組合使用。
黏著性組合物P，含有活性能量線硬化性成分(G)時，活性能量線硬化性成分(G)的含量，對(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，以2質量份以上為佳，以3質量份以上為更佳，以4質量份以上為特佳。此外，上述含量，以20質量份以下為佳，以10質量份以下為更佳，以8質量份以下為特佳，進一步以6質量份以下為佳。藉由使活性能量線硬化性成分(G)的含量在上述範圍，可提升活性能量線硬化後的黏著劑的黏著力，此外，亦可使黏著劑的耐久性更優良。
(1-8)光聚合起始劑(H) 將關於本實施形態的黏著性組合物P所得的黏著劑作為活性能量線硬化性黏著劑時，作為活性能量線使用紫外線時，黏著性組合物P，進一步含有光聚合起始劑(H)為佳。界由含有如此的光聚合起始劑(H)，可使活性能量線硬化性成分(G)有效地聚合，此外，可減少聚合硬化時間及活性能量線的照射量。
作為如此的光聚合起始劑(H)，可舉出例如，安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香正丁醚、安息香異丁醚、苯乙酮、二甲基胺基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-(羥基-2-丙基)酮、二苯甲酮、對苯基二苯甲酮、4,4-二乙基胺基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-胺基蒽醌、2-甲基噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、苄基二甲基縮酮、苯乙酮二甲基縮酮、對二甲基胺基安息香酸酯、寡聚[2-羥基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-氧化膦等。該等可以單獨使用，亦可組合2種以上使用。
黏著性組合物P，含有活性能量線硬化性成分(G)及光聚合起始劑(H)時，光聚合起始劑(H)的含量，對活性能量線硬化性成分(G)100質量份，作為下限值以0.1質量份以上為佳，特別是以1質量份以上為佳，進一步以5質量份以上為佳。此外，上述含量，作為上限值以30質量份以下為佳，特別是以20質量份以下為佳，進一步以15質量份以下為佳。藉由使光聚合起始劑(H)的含量在上述範圍，可提升活性能量線硬化後的黏著劑的黏著力，此外，亦可使黏著劑的耐久性更優良。
(1-9)各種添加劑 在黏著性組合物P，可根據期望添加，通常使用於丙烯酸系黏著劑的各種添加劑，例如紫外線吸收劑、矽烷偶合劑、帶電防止劑、黏著賦予劑、氧化防止劑、光安定劑、軟化劑、填充劑、折射率調整劑等。
作為紫外線吸收劑，可舉出例如二苯甲酮系、苯並三唑系、苯甲酸酯系、苯並噁唑系、三嗪系、苯基柳酸酯系、氰基丙烯酸酯系、鎳錯鹽系等化合物，該等之中，使用二苯甲酮系化合物、苯並三唑系化合物及三嗪系化合物的至少一種為佳。
作為上述二苯甲酮系化合物的例子，可舉出2,2-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸水合物、2-羥基-4-正辛基氧二苯甲酮等，該等之中，使用2,2-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮為佳。
作為上述苯並三唑系化合物的例子，可舉出2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯並三唑、辛基-3-[3-第三丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯並三唑-2-基)苯基]丙酸酯、2-乙基己基-3-[3-第三丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯並三唑-2-基)苯基]丙酸酯、3-(2H-苯並三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸等。
作為上述三嗪系化合物的例子，可舉出2,4-雙[2-羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4,6-二(2,4-二甲苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-辛基氧酚等。
以上的紫外線吸收劑，可以1種單獨使用，亦可組合2種以上使用。
黏著性組合物P含有紫外線吸收劑時，紫外線吸收劑的含量，對(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)100質量份，以0.1質量份以上為佳，特別是以0.5質量份以上為佳，進一步以1.0質量份以上為佳。此外，上述含量，以15質量份以下為佳，以12質量份以下為更佳，特別是以8質量份以下為佳，進一步以4質量份以下為佳。藉由使紫外線吸收劑的含量在上述範圍，黏著劑層容易發揮良好的紫外線吸收性。
再者，黏著性組合物P，係表示在黏著劑層中，以原樣或反應的狀態，殘存的各種成分的混合物，在黏著性組合物P中並不包含在乾燥步驟等去除的成分，例如後述的聚合溶劑或稀釋溶劑。
(2)黏著性組合物的製造 黏著性組合物P，可藉由製造(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，將所得(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，與防鏽劑(B)、長鏈烷基胺(C)混合的同時，根據所期望，加入矽烷化合物(D)、烷二醇(E)、架橋劑(F)、活性能量線硬化性成分(G)、光聚合起始劑(H)、添加劑等而製造。
(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，可藉由將構成聚合物的單體單位的混合物，以通常的自由基聚合法聚合而製造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合，可根據所期望使用聚合起始劑，藉由溶液聚合法等進行。作為聚合溶劑，可舉出例如，乙酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲乙酮等，亦可併用2種以上。
作為聚合起始劑，可舉出偶氮系化合物、有機過氧化物等，亦可併用2種以上。偶氮系化合物，例如，2,2′-偶氮雙異丁腈、2,2′-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1′-偶氮雙(環己烷-1-腈)、2,2′-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2′-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4′-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2′-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2′-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
作為有機過氧化物，可舉出例如，過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、過氧化氫異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙酯)、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、過氧化(3,5,5-三甲基己醯)、過氧化二丙醯、過氧化二乙醯等。
再者，在上述聚合步驟，藉由調配2-巰基乙醇等的鏈轉移劑，可調節所得聚合物的重量平均分子量。
得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，則對(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的溶液，添加防鏽劑(B)、長鏈烷基胺(C)，根據所期望，添加矽烷化合物(D)、烷二醇(E)、架橋劑(F)、活性能量線硬化性成分(G)、光聚合起始劑(H)、添加劑、稀釋溶劑等，充分混合，得到以溶劑稀釋的黏著性組合物P(塗佈溶液)。
作為上述稀釋溶劑，可舉出例如，己烷、庚烷、環己烷等的脂肪烴、甲苯、二甲苯等的芳香烴、二氯甲烷、二氯乙烷等的鹵化烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等的醇、丙酮、甲乙酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等的酮、乙酸乙酯、醋酸丁酯等的酯、乙基纖溶劑(ethyl cellosolve)等的纖溶劑系溶劑等。
如此調製的塗佈溶液的濃度·黏度，只要在可塗層的範圍即可，並無特別限制，能夠按照狀況適當選定。例如，將黏著性組合物P稀釋成濃度10~40質量%。再者，得到塗佈溶液時，稀釋溶劑等的添加並非必要條件，只要黏著性組合物P在可塗層的黏度，亦可不添加稀釋溶劑。此時，黏著性組合物P，成為將(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的聚合溶劑直接作為稀釋溶劑的塗佈溶液。
［黏著劑］ 關於本實施形態的黏著劑，係架橋上述黏著性組合物P而成。黏著性組合物P的架橋，通常可藉由加熱處理而進行。再者，該加熱處理，可兼做使稀釋溶劑等從塗佈在所期望對象物的黏著性組合物P的塗佈層揮發時的乾燥處理。
進行加熱處理時，加熱溫度，以50~150℃為佳，特別是以70~120℃為佳。此外，加熱時間，以30秒~10分鐘為佳，特別是以50秒~2分鐘為佳。加熱處理之後，可視需要，亦可設置以常溫(例如23℃、50%RH)1~2週左右的熟成期間。需要該熟成期間時，在經過熟成期間之後，無需熟成期間時，在加熱處理結束之後，形成黏著劑。
關於本實施形態的黏著劑的凝膠分率，作為下限值以30%上為佳，特別是以40%以上為佳，進一步以45%以上為佳。黏著劑的凝膠分率在上述下限值，則凝聚力會變高，而耐久性更高。此外，上述凝膠分率，作為上限值以90%以下為佳，以80%以下為更佳，特別是以75%以下為佳，在更加提升黏著力的觀點，以65%以下為佳，進一步以55%以下為佳。黏著劑的凝膠分率在上述上限值，則黏著劑不會過度硬化，而黏著力更高。此外，防鏽劑(B)及長鏈烷基胺(C)，變得容易良好地偏析在黏著劑層的表層。該黏著劑的凝膠分率的測定方法，係如後述試驗例所示。
(黏著片) 如圖1所示，關於本實施形態的黏著片1，係由2片剝離片12a、12b；及以與該2片剝離片12a、12b的剝離面相接地以該剝離片12a、12b夾持的黏著劑層11所構成。惟，在黏著片1，剝離片12a、12b並非必須的構成要素，在使用黏著片1剝離．去除。再者，在本說明書的剝離片的剝離面，係指在剝離片的具有剝離性的面，包含施以剝離處理的面及即使沒有施以剝離處理，亦表示剝離性的面的任一者。
(1)黏著劑層 黏著劑層11，係由上述的黏著劑構成。黏著劑層11的厚度(遵照JIS K7130測定之值)的下限值，以5μm以上為佳，以10μm以上為更佳，特別是以25μm以上為佳，進一步以45μm以上為佳。藉由使黏著劑層11的厚度的下限值在上述，可充分發揮優良的黏著力。此外，黏著劑層11的厚度的上限值，以300是μm以下為佳，以200μm以下為更佳，特別是以100μm以下為佳，進一步以70μm以下為佳。藉由使黏著劑層11的厚度的上限值在上述，加工性會變得良好。此外，防鏽劑(B)及長鏈烷基胺(C)，變得容易良好地偏析在黏著劑層的表層。再者，黏著劑層11，可以單層形成，亦可將複數層層積形成。
(2)剝離片 剝離片12a、12b，並無特別限定，可使用習知的塑膠薄膜。例如聚乙烯薄膜、聚丙烯酸薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯薄膜、離聚物樹脂薄膜、乙烯．(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯．(甲基)丙烯酸酯共聚合物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚醯亞胺薄膜、氟樹脂薄膜等。此外，亦可使用該等的架橋薄膜。再者，亦可為該等的層積薄膜。
上述剝離片12a，12b的剝離面(特別是接於黏著劑層11的面)施以剝離處理為佳。作為使用於剝離處理的剝離劑，可舉出例如，醇酸系、矽酮系、氟系、不飽和聚酯系、聚烯烴系、蠟系的剝離劑。再者，剝離片12a、12b之中，使一方的剝離片作成剝離力大的重剝離型剝離片，使另一方的剝離片作成剝離力小的輕剝離型剝離片為佳。
關於剝離片12a、12b的厚度，並無特別限制，通常為20~150μm左右。
(3)黏著片的製造 作為黏著片1的一製造例，在一方的剝離片12a(或12b)的剝離面，塗佈上述黏著性組合物P的塗佈液，進行加熱處理使黏著性組合物P熱架橋，形成塗佈層之後，使另一面的剝離片12b(或12a)的剝離面與該塗佈層積合。需要熟成期間時給予熟成期間，無需熟成期間，則上述塗佈層直接成為黏著劑層11。藉此，可得上述黏著片1。關於加熱處理及熟成的條件，依如上所述。
作為黏著片1之其他的製造例，係在一方的剝離片12a的剝離面，塗佈上述黏著性組合物P的塗佈液，進行加熱處理使黏著性組合物P架橋，形成塗佈層，得到附有塗佈層的剝離片12a。此外，在另一方的剝離片12b的剝離面，塗佈上述黏著性組合物P的塗佈液，進行加熱處理使黏著性組合物P架橋，形成塗佈層，得到附有塗佈層的剝離片12b。然後，使附有塗佈層的剝離片12a與附有塗佈層的剝離片12b，以兩塗佈層互相接觸地黏貼。需要熟成期間時給予熟成期間，無須熟成期間，則上述塗佈層直接成為黏著劑層11。藉此，可得上述黏著片1。根據該製造例，即使黏著劑層11較厚時，亦可以穩定地製造。
作為塗佈上述黏著性組合物P的塗佈液的方法，可利用例如，棒塗佈法、刮刀塗佈法、輥塗法、刮板塗佈法、模具塗佈法、凹版塗佈法等。
(4)黏著片的物性 (4-1)黏著力 關於本實施形態的黏著片1對鈉玻璃的黏著力，作為下限值，以10N/25mm以上為佳，特別是以15N/25mm以上為佳，進一步以20N/25mm以上為佳。上述黏著力的下限值在上述，則黏著劑層11的耐久性更優良。此外，上述黏著力，作為上限值，以100N/25mm以下為佳，以80N/25mm以下為更佳，特別是以60N/25mm以下為佳，進一步以45N/25mm以下為更佳。上述黏著力的上限值在上述，則可得良好的重工性，即使發生黏合錯誤時亦可重新黏合。
上述黏著力，基本上係指遵照JIS Z0237:2009之180°拉剝法所測定的黏著力，惟測定樣品為寬25mm、長100mm，將該測定樣品黏貼在被黏附體，以0.5MPa，50℃加壓20分鐘之後，以常壓，23℃，50%RH的條件下放置24小時之後，以剝離速度300mm/min測定。
(4-2)霧度值 關於本實施形態的黏著片1的黏著劑層11的霧度值，以1%以下為佳，以0.5%以下為佳，特別是以0.3%以下為佳，進一步以0.2%以下為佳。藉由使黏著劑層11的霧度值在上述，光穿透性優良，適合作為顯示器用。上述霧度值的下限值，並無特別限定，以0%以上為佳，以0.01%以上為更佳。
再者，上述霧度值亦包含黏著劑層的厚度的特性值，不論是黏著劑層的厚度，均滿足上述霧度值為佳。在此，在本說明書的霧度值，係遵照JIS K7136:2000測定之值。
(4-3)全光線穿透率 關於本實施形態的黏著片1的黏著劑層11的全光線穿透率，以70%以上為佳，以80%以上為更佳，特別是以90%以上為佳，進一步以95%以上為佳，以99%以上為最佳。藉由使黏著劑層11的全光線穿透率在上述，光穿透性優良，適合作為顯示器用。上述全光線穿透率的上限值，通常為100%。再者，在本說明書的全光線穿透率係遵照JIS K7361-1:1997測定之值。
(4-4)CIE1976L*a*b*表色系 關於本實施形態的黏著片1的黏著劑層11，CIE1976L*a*b*表色系所規定的色度a*的絕對值，以0以上為佳，特別是以0.1以上為佳。此外，該色度a*的絕對值，以0.8以下為佳，特別是以0.6以下為佳，進一步以0.4以下為佳。黏著劑層11的色度b*的絕對值，以0以上為佳，特別是以0.1以上為佳。此外，該色度b*的絕對值，以0.8以下為佳，特別是以0.6以下為佳，進一步以0.4以下為佳。藉由上述，黏著劑層11，具有適合作為顯示器用的色調。再者，在本說明書的明度L*、色度a*及b*的測定方法，係如後述試驗例所示。
［顯示體］ 關於本實施形態的顯示體，具備：第1顯示體構成構件；第2顯示體構成構件；及黏著劑層，其係將第1顯示體構成構件及第2顯示體構成構件互相黏合。該黏著劑層，係由上述的關於本實施形態的黏著劑構成。在此，第1顯示體構成構件及/或第2顯示體構成構件，至少在黏合側(黏著劑層側)的面，具有由金屬或金屬氧化物構成的電極。作為較佳的構成，第2顯示體構成構件，至少在黏合側的表面具有上述電極。
作為顯示體，可舉例如液晶(LCD)顯示器、發光二極體(LED)顯示器、有機電致發光(有機EL)顯示器、電子紙等，亦可為觸控面板。此外，作為顯示體，亦可為構成該等的一部分構件。
第1顯示體構成構件及第2顯示體構成構件，可均為不彎曲的硬質體。根據從上述黏著性組合物P所得黏著劑層，可沒有問題地將硬質體的第1顯示體構成構件與硬質體的第2顯示體構成構件黏合。
第1顯示體構成構件，以玻璃板、塑膠板等之外，以由包含該等的層積體所構成的保護面板為佳。第1顯示體構成構件，亦可在黏著劑層側的面具有段差。此時，具體而言，以根據印刷層的段差為佳。該印刷層，一般形成為畫框狀。
作為上述玻璃板，並無特別限定，可舉出例如，化學強化玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含有鋇鍶的玻璃、鋁矽酸玻璃、鉛玻璃、硼矽酸玻璃、鋇硼矽酸玻璃等。玻璃板的厚度，並無特別限定，通常為0.1~5mm，以0.2~2mm為佳。
作為上述塑膠板，並無特別限定，可舉出例如壓克力板、聚碳酸酯板等。塑膠板的厚度，並無特別限定，通常為0.2~5mm，較佳的是0.4~3mm。
再者，在上述玻璃板、塑膠板的一面或兩面，亦可設置各種功能層(電極層、二氧化矽層、硬塗層、防眩層等)，光學構件亦可層積。
構成印刷層的材料，可無特別限定，使用印刷用的習知材料。印刷層的厚度，即段差的高度的下限值，以3μm以上為佳，以5μm以上為更佳，以7μm以上為特佳，以10μm以上最佳。藉由使下限值在上述以上，能夠充分確保從視認者側無法看到電路配路等的隱蔽性。此外，上限值以50μm以下為佳，以35μm以下為更佳，以25μm以下為特佳，進一步以20μm以下為佳，藉由使上限值在上述以下，可防止黏著劑層對該印刷層的段差追隨性的惡化。
第2顯示體構成構件，以作為應該貼在第1顯示體構成構件的光學構件、顯示體模組(例如，液晶(LCD)模組、發光二極體(LED)模組、有機電致發光(有機EL)模組等)、作為顯示體模組的一部分的光學構件、或包含顯示體模組的層積體，而至少在黏著劑層側的面具有由金屬或金屬氧化物構成的電極者為佳。
作為上述光學構件，例如薄膜感測器、電極薄膜、金屬奈米線薄膜、線柵偏光薄膜等。
作為由上述金屬構成的電極，可舉出例如由銀、銀合金、銅、銅合金構成的金屬配線(包含網格狀．柵格狀．奈米線狀)。特別是可良好地例示構成觸控面板的電極，具體可良好地例示，包含在薄膜感測器的金屬配線。上述金屬配線之中，以銀或銀合金的奈米粒子所構成的金屬配線為佳，作為銀合金，特別是以對銀添加鈀及銅的銀合金金屬配線為佳。黏著劑層11，可對該等金屬配線，發揮優良的遷移防止效果。
作為由上述金屬氧化物構成的電極，可舉出例如將錫摻雜氧化銦(ITO)、氧化鋅等的金屬氧化物構成的透明導電膜圖案化者。上述之中，特別是將ITO所構成的透明導電膜圖案化者為佳，黏著劑層11，可對該ITO透明導電膜，發揮優良的遷移防止效果。
在由上述金屬或上述金屬氧化物所構成的電極的正極及負極的配線寬幅，以100μm以下為佳，以60μm以下為更佳，特別是45μm以下為佳，進一步以35μm以下為佳。此外，該配線寬度，以10μm以上為佳，以15μm以上為更佳，特別是以20μm以上為佳，進一步以25μm以上為佳。配線寬幅在上述範圍，則可邊貢獻於電極的微細化及窄間距化，邊發揮本實施形態的黏著劑層的優良的遷移防止效果，而可貢獻於提升電極連接可靠度。
由上述金屬或上述金屬氧化物組成的電極的正極及負極的配線間距離，以100μm以下為佳，以60μm以下為更佳，特別是以45μm以下為佳，進一步以35μm以下為佳。此外，該配線間距離，以10μm以上為佳，以15μm以上為更佳，特別是以20μm以上為佳，進一步以25μm以上為佳。配線間距離在上述範圍，則可邊貢獻於電極的微細化及窄間距化，邊發揮本實施形態的黏著劑層的優良的遷移防止效果，而可貢獻於提升電極連接可靠度。
關於本實施形態的顯示體的一例，在圖2表示電容模式的觸控面板2。觸控面板2，具備：顯示體模組3；在其上經由黏著劑層4層積的第1薄膜感測器5a；在其上經由第1黏著劑層11層積的第2薄膜感測器5b；在其上經由第2黏著劑層11層積的蓋材6被構成。在蓋材6的第2黏著劑層11側的表面，形成印刷層7，故存在有無印刷層7的段差。在本實施形態，蓋材6，相當於上述第1顯示體構成構件，第2薄膜感測器5b相當於上述第2顯示體構成構件，或第2薄膜感測器5b相當於上述第1顯示體構成構件，而第1薄膜感測器5a相當於上述第2顯示體構成構件。
考慮遷移防止效果，則在上述觸控面板2的第1黏著劑層11及第2黏著劑層11的兩者均以上述黏著片1的黏著劑層11為佳。再者，第1黏著劑層11或第2黏著劑層11不是上述黏著片1的黏著劑層11時，作為構成該黏著劑層的黏著劑，可舉出丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、矽酮系黏著劑、胺甲酸乙酯系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚乙烯基醚系黏著劑等，其中以丙烯酸系黏著劑為佳。
黏著劑層4，亦可藉由上述黏著片1的黏著劑層11形成，亦可以其他的黏著劑或黏著片形成。若為後者的情況，作為構成黏著劑層4的黏著劑，可舉出丙烯酸系黏著劑、橡膠系黏著劑、矽酮系黏著劑、胺甲酸乙酯系黏著劑、聚酯系黏著劑、聚乙烯基醚系黏著劑等，其中以丙烯酸系黏著劑為佳。
在本實施形態的第1薄膜感測器5a及第2薄膜感測器5b，各自具備基材薄膜51及形成在基材薄膜51的電極52。作為基材薄膜51，並無特別限定，可使用例如聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、丙烯酸薄膜、聚碳酸酯薄膜等。
電極52，可例示上述者。第1薄膜感測器5a的電極52及第2薄膜感測器5b的電極52，通常，一方構成X軸方向的電路圖案，另一方構成Y軸方向的電路圖案。
在本實施形態的第2薄膜感測器5b的電極52，在圖2中，位於第2薄膜感測器5b的上側。另一方面，第1薄膜感測器5a的電極52，在圖2中，位於第1薄膜感測器5a的上側，但並非限定於此，亦可位於第1薄膜感測器5a的下側。
以下說明上述觸控面板2的製造方法的一例。 作為黏著片1，準備第1黏著片1及第2黏著片1。從第1黏著片1剝離一方的剝離片12a，將露出的黏著劑層11(第1黏著劑層)與第1薄膜感測器5a的電極52相接，與該第1薄膜感測器5a黏合。此外，從第2黏著片1剝離一方的剝離片12a，將露出的黏著劑層11(第2黏著劑層11)與第2薄膜感測器5b的電極52相接，與該第2薄膜感測器5b黏合。
然後，將在第1黏著片1的另一方的剝離片12b剝離，使露出的第1黏著劑層11，與上述第2薄膜感測器5b的層積第2黏著劑層11側的相反側的面(第2薄膜感測器5b的基材薄膜51的露出面)相接地將兩者黏合。藉此得到依序層積剝離片12b、第2黏著劑層11、第2薄膜感測器5b、第1黏著劑層11及第1薄膜感測器5a的層積體。
接著，在上述層積體的第1薄膜感測器5a側的面(第1薄膜感測器5a的基材薄膜51的露出面)黏合在設置在剝離片上的黏著劑層4。接著，從上述層積體剝離剝離片12b，對露出的第2黏著劑層11，使蓋材6的印刷層7側與該第2黏著劑層11相接，將該蓋材6黏合。藉由上述黏合，得到依序層積蓋材6、第2黏著劑層11、第2薄膜感測器5b、第1黏著劑層11、第1薄膜感測器5a、黏著劑層4及剝離片而成的構成體。
接著，從上述構成體將剝離片剝離，使露出的黏著劑層4與顯示體模組3相接，將該構成體與顯示體模組3黏合。藉此，製造圖2所示觸控面板2。
在此，第1黏著劑層11及/或第2黏著劑層11係由活性能量線硬化性黏著劑構成時，對上述構成體或觸控面板2中的黏著劑層11照射活性能量線。藉此，黏著劑層11中的活性能量線硬化性成分(G)聚合，使黏著劑層11硬化成為硬化後黏著劑層。對黏著劑層11照射的能量線，通常係從上述構成體或觸控面板2的一邊的面側進行，較佳的是從蓋材6的面側進行。
再者，所謂活性能量線，係指在電磁波或電荷粒子線之中具有能量量子，具體而言，可舉出紫外線或電子線等。活性能量線之中，以容易操作的紫外線為特佳。
紫外線的照射，可藉由高壓水銀燈、Fusion H燈、氙氣燈等進行，紫外線的照射量，以照度50~1000mW/cm2 左右為佳，以100~600mW/cm2 為佳。此外，光量以50~10000mJ/cm2 為佳，以80~5000mJ/cm2 為更佳，以200~2000mJ/cm2 為特佳。另一方面，電子線的照射，可藉由電子線加速器等進行，電子線的照射量，以10~1000krad左右為佳。
構成上述硬化後黏著劑層的黏著劑(活性能量線照射後的黏著劑)的凝膠分率，作為下限值，以35%以上為佳，特別是以50%以上為佳，進一步以65%以上為佳。活性能量線照射後的黏著劑的凝膠分率的下限值在上述，則耐久性更高。此外，上述凝膠分率，作為上限值以90%以下為佳，特別是以80%以下為佳，進一步以75%以下為佳。活性能量線照射後的黏著劑的凝膠分率的上限值在上述，則可防止硬化後黏著劑層的黏著力下降使耐久性惡化。該活性能量線照射後的黏著劑的凝膠分率的測定方法，係如後述試驗例所示。
具有上述硬化後黏著劑層的黏著片對鈉玻璃的黏著力，作為下限值，10N/25mm以下為佳，以20N/25mm以上為更佳，特別是以30N/25mm以上為佳，進一步以40N/25以上為佳。上述黏著力的下限值在上述，則所得產品(觸控面板2)的耐久性高。此外，上述黏著力的上限值，並無特別限定，通常以100N/25mm以下為佳，特別是以80N/25以下為佳，進一步以60N/25以下為佳。
上述黏著力，基本上係指遵照JIS Z0237:2009之180°拉剝法所測定的黏著力，惟測定樣品為寬25mm、長100mm，將該測定樣品黏貼在被黏附體，以0.5MPa，50℃加壓20分鐘之後，以後述試驗例所示條件照射活性能量線(紫外線)，以常壓，23℃，50%RH的條件下放置24小時之後，以剝離速度300mm/min測定。
上述觸控面板2，放置在高溫高濕條件下，以此狀態在電極52施加電壓時，有效抑制電極52的遷移，此外，有效抑制電極52的電阻值變化。藉此，可防止觸控面板2起因於電極52的斷線或短路的驅動不良。
在此，具體地說明電極52的電阻值變化。經由關於本實施形態的黏著片1的黏著劑層11，將鈉玻璃與電極板(在實施例係銀配線電極板)黏合，對所得層積體進行耐久試驗時，電極板以下述式計算的電阻值變化率，以低於50%為佳，特別是以低於30%為佳，進一步以低於15%為佳。再者，下限值並無特別限定，以0%以上為佳。同樣地，經由關於實施形態的黏著片1的黏著劑層11，將鈉玻璃與ITO蒸鍍薄膜黏合，對所得層積體進行耐久試驗時，ITO蒸鍍薄膜以下述式計算的電阻值變化率，以低於200%為佳，特別是以低於150%為佳，進一步以低於100%為佳。再者，下限值並無特別限定，以0%以上為佳。 電阻值變化率(%)={(R-R0 )/R0 }×100 式中，R0 係耐久試驗前的初期電阻值(Ω)，R係耐久試驗後的電阻值(Ω)。 上述電阻值變化率的測定方法的細節，係如後述試驗例所示。
以上所說明的實施形態，係為容易理解本發明所記載，而並非用於限定本發明而記載。因此，揭示於上述實施形態的各要素，係含有屬於本發明的技術範圍的全部設計變更或均等物在內的主旨。
例如，在黏著片1的剝離片12a、12b的任意一方可被省略。此外，在觸控面板2，亦可沒有形成蓋材6、印刷層7。 ［實施例］
以下，將本發明以實施例等更具體地說明，惟本發明的範圍並非限定於該等實施例等。
(實施例1) 1. (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的調製 使60質量份的丙烯酸-2-乙基己酯、20質量份的甲基丙烯酸甲基及20質量份的丙烯酸-2-羥基乙酯以溶液聚合法共聚合，調製(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)。該(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的分子量，以後述方法測定，結果重量平均分子量(Mw)為70萬。
2. 黏著性組合物的調製 將100質量份(以固體分換算值；以下相同)，以上述步驟1所得的(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)、0.15質量份作為防鏽劑(B)的1H-苯並三唑(B1)、0.15質量份作為長鏈烷基胺(C)的下述通式(c)所示聚氧乙烯烷基胺(重量平均分子量︰900，R的碳數：14~18，m及n的數值的和︰15)、0.25質量份作為矽烷化合物(D)的下述結構式(II)所示有機矽化合物(D1)、1.0質量份作為烷二醇(E)的二丙二醇單甲醚、及0.6質量份作為架橋劑(F)的三羥甲基丙烷改質三甲苯二異氰酸酯(TOYO CHEM公司製，產品名「BHS8515」)混合，充分攪拌，藉由甲乙酮稀釋，得到黏著性組合物的塗佈溶液： [化3]
Figure 02_image001
[化4]
Figure 02_image006
。
在此，將以(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)為100質量份(固體份換算值)時的黏著性組合物的各配方(固體分換算值)示於表1。再者，表1所記載的簡號、成分等的詳細如下所示。 [(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)] 2EHA：丙烯酸-2-乙基己酯 MMA：甲基丙烯酸甲酯 HEA：丙烯酸-2-羥基乙酯 IBXA：丙烯酸異莰酯 ACMO：N-丙烯醯嗎啉 BA：丙烯酸正丁酯 [防鏽劑(B)] B1︰1H-苯並三唑 B2:1-[N,N-雙(2-乙基己基)胺基甲基]甲基苯並三唑 [矽烷化合物(D)] D1:上述結構式(II)所示有機矽化合物 D2:下述結構式(III)所示有機矽化合物 [化5]
Figure 02_image008
[活性能量線硬化性成分(G)] ε-己內酯改質參(2-丙烯醯氧乙基)異氰脲酸酯 [光聚合起始劑(H)] 1-羥基環己基-苯基-酮與二苯甲酮的1︰1(質量比)混合物 [紫外線吸收劑] 2,2-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮
3.黏著片的製造 將上述步驟2所得黏著性組合物的塗佈溶液，以刮刀塗佈機塗佈在，以矽酮系剝離劑剝離處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面的重剝離型剝離片(LINTEC公司製，產品名「SP-PET382150」，厚度︰38μm)的剝離處理面之後，以80℃加熱處理1分鐘，進一步以110℃加熱處理1分鐘形成塗佈層(厚度︰50μm)。
接著，將上述所得重剝離型剝離片上的塗佈層，與聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜的一面以矽酮系剝離劑剝離處理的輕剝離型剝離片(LINTEC公司製，產品名「SP-PET381130」)，以該輕剝離型剝離片的剝離處理面與塗佈層接觸地黏合，藉由在23℃、50%RH的條件下熟成7天，製作由重剝離型剝離片/黏著劑層(厚度︰50μm)/輕剝離型剝離片的構成所構成的黏著片。
(實施例2~11、比較例1~7) 將構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)的各單體的種類及比例、(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)重量平均分子量、防鏽劑(B)種類及調配量、長鏈烷基胺(C)調配量、矽烷化合物(D)種類及調配量、烷二醇(E)調配量及架橋劑(F)，變更為表1所示以外，以與實施例1同樣地製造黏著片。再者，關於實施例2，進一步添加紫外線吸收劑，關於實施例6、7、9、10及比較例6、7，進一步添加活性能量線硬化性成分(G)及光聚合起始劑(H)。
在此，上述的重量平均分子量(Mw)係使用凝膠滲透層析(GPC)，以如下條件測定(GPC測定)之聚苯乙烯換算的重量平均分子量。 ＜測定條件＞ ．GPC測定裝置︰TOSOH公司製，HLC-8020 ．GPC管柱(依以下順序通過)：TOSOH公司製 TSK guard column HXL-H TSK ge1 GMHXL(×2) TSK ge1 G2000HXL ．測定溶劑︰四氫呋喃 ．測定溫度︰40℃
［試驗例1］(凝膠分率的測定) 將實施例、比較例、及參考例所得的黏著片，裁切成80mm×80mm的尺寸，將該黏著劑層裝在聚酯製網(網目尺寸200)，將其質量以精密天平秤量，扣除上述網單獨的質量，算出只有黏著劑的質量。此時的質量為M1。
接著，將裝在上述聚酯製網的黏著劑，以室溫下(23℃)浸漬在乙酸乙酯24小時。之後，取出黏著劑，在溫度23℃，相對濕度50%的環境下，風乾24小時，進一步在80℃的烘箱中乾燥12小時。乾燥之後，以精密天平秤量其質量，扣除上述網子單獨的質量，算出只有黏著劑的質量。此時的質量為M2。凝膠分率(%)，係以(M2/M1)×100表示。藉此，導出黏著劑的凝膠分率(紫外線照射前)。將結果示於表2。
再者，關於實施例6、7、9、10及比較例6、7的黏著片，測定對黏著劑層照射紫外線(UV)(從重剝離型剝離片側照射)前後的凝膠分率。紫外線的照射條件係如下所示。
＜紫外線照射條件＞ ．使用高壓汞燈 ．照度200mW/cm2 、光量1000mJ/cm2 ．UV照度．光量計 使用EYE GRAPHICS公司製「UVPF-A1」
［試驗例2］(霧度值的測定) 將實施例及比較例所製作的黏著片的黏著劑層黏貼在玻璃上，將此作為測定樣品。以玻璃進行背景測定之後，對上述測定樣品，遵照JIS K7136:2000，使用霧度計(日本電色工業公司製，產品名「NDH—5000」)測定霧度值(全光線霧度值；%)。將結果示於表2。
［試驗例3］(全光線穿透率的測定) 將實施例及比較例所製作的黏著片的黏著劑層黏貼在玻璃上，將此作為測定樣品。以玻璃進行背景測定之後，對上述測定樣品，遵照JIS K7361-1:1997，使用霧度計(日本電色工業公司製，產品名「SH-7000」)測定全光線穿透率(%)。將結果示於表2。
［試驗例4］(L*a*b*表色系的測定) 對實施例及比較例所製作的黏著片的黏著劑層，使用同時測光分光式色度計(日本電色工業公司製，產品名「SQ2000」)，測定CIE1976L*a*b*表色系所規定的色度a*及色度b*。將結果示於表2。
［試驗例5］(黏著力的測定) 從實施例及比較例所得黏著片，剝離輕剝離型剝離片，將露出的黏著劑層，黏貼於具有易接著層的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(東洋紡公司製，產品名「PET A4300」，厚度︰100μm)的易黏著層，得到剝離片/黏著劑層/PET薄膜的層積體。將所得層積體裁切成寬25mm，長100mm，將此作為樣品。
在23℃，50%RH的環境下，從上述樣品剝離重剝離型剝離片，將露出的黏著劑層黏貼在鈉玻璃(日本板硝子公司製)之後，以栗原製造所公司製高壓釜，以0.5MPa，50℃，加壓20分鐘。之後，在23℃、50%RH的條件下放置24小時之後，使用拉伸試驗機(Orientec公司製，產品名「Tensilon」)，以剝離速度300mm/min，剝離角度180度的條件，測定黏著力(N/25mm)。在此所記載以外的條件，遵照JIS Z0237:2009，進行測定。將結果示於表2。
此外，對實施例6、7、9、10及比較例6、7的黏著片，另項測定紫外線(UV)照射後的黏著力。具體而言，在上述高壓釜處理之後，以與試驗例1同樣的條件從鈉玻璃側向黏著劑層照射紫外線。之後，在23℃、50%RH的條件下放置24小時後，與上述同樣地測定黏著力(N/25mm；UV之後)。將結果示於表2。
［試驗例6］(遷移防止效果的評價) (1)銀配線電極板的製作 在一面做易黏著處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(TORAY公司製，產品名「Lumirror U48」，厚度︰125μm)的易黏著處理面上，藉由網版印刷法，將銀糊料(TOYO CHEM公司製，產品名「RA FS088」)，分別直線狀且平行塗佈正極配線與負極配線。之後，以135℃進行加熱處理30分鐘，使銀糊料硬化，得到具有銀配線的電極板(銀配線電極板)。正極及負極的配線寬幅分別為30μm，配線間距離為30μm。
(2)遷移防止效果的評價 從實施例及比較例所得黏著片剝離輕剝離型剝離片，將露出的黏著劑層，黏貼到具有易黏著層的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(東洋紡公司製，產品名「PET A4300」，厚度︰100μm)的易黏著層，得到重剝離型剝離片/黏著劑層/PET薄膜的層積體。接著，從上述層積體剝離重剝離型剝離片，將露出的黏著劑層黏貼在上述電極的正極配線及負極配線上。然後，以50℃、0.5MPa的條件進行高壓釜處理20分鐘之後，在23℃、50%RH的條件下放置24小時，將此作為樣品。
再者，關於實施例6、7、9、10及比較例6、7的黏著片，在上述高壓釜處理之後，以與試驗例1同樣的條件中，從PET薄膜側向黏著劑層照射紫外線，將此作為樣品。
將上述樣品，在105℃、100%RH的濕熱條件下靜置，以此狀態在電極之間施加5V的電壓，進行遷移試驗。在試驗開始20小時之後，以光學顯微鏡觀察正極配線及負極配線(倍率︰10倍)，以如下所示評價基準評價遷移防止效果。將結果示於表2。再者，在任一實施例及比較例的樣品，均沒有確認到發生浮起、剝落、氣泡等異常。 ◎：完全沒有看到正極配線的溶解及負極配線形成樹枝狀結晶。 ○：沒有看到正極配線的溶解及負極配線形成樹枝狀結晶，但可看到配線的變色。 ╳：可看到正極配線的溶解及負極配線形成樹枝狀結晶。
［試驗例7］(電阻值變化的評價) 將以試驗例6製作的樣品作為測定A(銀配線電極板樣品)。
此外，經由實施例及比較例所得黏著片的黏著劑層，將鈉玻璃(長70mm×寬150mm×厚1.0mm；日本平板玻璃公司製)，與ITO蒸鍍薄膜(尾池工業公司製、產品名「TETOLIGHT TCF KH150NMH2-125-U6/T2」，ITO蒸鍍膜側與黏著劑層接觸)黏合。然後，以50℃、0.5MPa的條件中進行高壓釜處理20分鐘之後，以23℃、50%RH的條件下，放置24小時，得到測定樣品B(ITO蒸鍍薄膜樣品)。
再者，關於實施例6、7、9、10及比較例6、7的黏著片，在上述高壓釜處理之後，以與試驗例1同樣的條件從鈉玻璃側向黏著劑層照射紫外線，將此作為測定樣品。
對上述測定樣品A，藉由在正極配線及負極配線之間施加5V的電壓，測定初期電阻值R0 (Ω)。另一方面，對上述測定樣品B，使用非接觸電阻測定器(Napuson公司製，產品名「EC-80」)，測定初期的電阻值R0 (Ω)。
接著，將上述測定樣品A、B，投入105℃、100%RH的濕熱環境3小時。之後，以23℃、50%RH的常溫常濕環境中靜置24小時，以與上述初期電阻值同樣地測定電阻值(Ω)。將此作為耐久試驗後的電阻值R。從所得測定值，以下述式計算電阻值變化率(%)。 電阻值變化率(%)={(R-R0 )/R0 }×100
然後，根據上述計算的電阻值變化率，以如下基準評價電阻值變化。將結果示於表2。 ＜銀配線電極板樣品的評價基準＞ ◎：電阻值變化率低於15% ○：電阻值變化率為15%以上，低於30% △：電阻值變化率為30%以上，低於50% ╳：電阻值變化率為50%以上 ＜ITO蒸鍍薄膜樣品的評價基準＞ ◎：電阻值變化率低於100% ○：電阻值變化率為100%以上，低於150%以下 △：電阻值變化率為150%以上，低於200%以下 ╳：電阻值變化率為200%以上
[表1]
  紫外線 吸收劑   質量份 - 2 - - - - - - - - - - - - - - - -
光聚合起始劑(H) 質量份 - - - - - 0.5 0.5 - 0.5 0.5 - - - - - - 0.5 0.5
活性能量線硬化性成分(G) 質量份 - - - - - 5 5 - 5 5 - - - - - - 5 5
架橋劑(F) 質量份 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.45 0.23 0.23 0.35 0.23 0.23 0.15 0.15
烷二醇(E) 質量份 1 1 1 1 - 1 1 1 1 1 1 - - - - 1 - -
矽烷化合物(D) 質量份 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 0.25 - 0.25 0.25 0.25 0.25 - -
種類 D1 D1 D2 D1 D1 D1 D1 D1 D1 D1 D1 - D1 D1 D1 D1 - -
長鏈烷基胺(C) 質量份 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 - - - 0.15 - - -
防鏽劑(B) 質量份 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 - - 0.15 - - - -
種類 B1 B1 B1 B2 B1 B1 B2 B1 B1 B2 B1 - - B1 - - - -
丙烯酸酯聚合物(A) Mw 70萬 50萬 50萬 70萬 50萬 50萬
組成 2EHA/MMA/HEA =60/20/20 2EHA/IBXA/ACMO/HEA =65/10/10/15 2EHA/BA/IBXA/ACMO/HEA =45/20/10/5/20 2EHA/MMA/HEA =60/20/20 2EHA/IBXA/ACMO/HEA =65/10/10/15 2EHA/BA/IBXA/ACMO/HEA =45/20/10/5/20
    實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7
[表2]
電阻值變化的評價 ITO蒸鍍膜 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ △ ○ ╳ ╳
銀配線電極板 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ ◎ ○ ○ ○ ╳ ╳ △ △ ╳ ╳ ╳
遷移防止效果的評價 銀配線電極板 ◎ ◎ ○ ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ○ ╳ ╳ ╳ ╳ ╳ ╳ ╳
黏著力 (N/25mm) UV後 - - - - - 51 50 - 49 49 - - - - - - 50 48
UV前 26 25 23 26 26 38 39 40 38 38 41 22 26 19 20 20 37 40
b* 0.2 0.7 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
a* -0.3 -0.6 -0.2 -0.2 -0.3 -0.3 -0.3 -0.3 -0.2 -0.3 -0.2 -0.2 -0.2 -0.3 -0.3 -0.3 -0.3 -0.3
全光線 穿透率(%) ≧99 ≧99 ≧99 ≧99 ≧99 ≧99 ≧99 ≧99 ≧99 ≧99 ≧99 ≧99 ≧99 ≧99 ≧99 ≧99 ≧99 ≧99
霧度 (%) 0.2 0.2 0.2 0.2 0.3 0.3 0.2 0.2 0.2 0.3 0.3 0.2 0.2 0.2 0.2 0.3 0.2 0.3
凝膠分率(％) UV後 - - - - - 70 71 - 71 71 - - - - - - 72 70
UV前 73 72 76 73 74 50 51 52 50 52 52 70 73 72 70 71 51 51
    實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 比較例7
從表2可知，根據以實施例所得黏著片，可防止在銀配線電極板的遷移。此外，根據以實施例所得的黏著片，可抑制銀配線電極板及ITO蒸鍍薄膜的電阻值變化。 [產業上的可利性]
關於本發明的黏著性組合物、黏著劑及黏著片，例如可良好地使用於電容模式的觸控面板。此外，關於本發明的顯示體，例如可良好地使用於作為電容模式的觸控面板。
1:黏著片 11:黏著劑層 12a,12b:剝離片 2:觸控面板 3:顯示體模組 4:黏著劑層 5a:第1薄膜感測器 5b:第2薄膜感測器 51:基材薄膜 52:電極 6:蓋材 7:印刷層
［圖1］係關於本發明的一實施形態的黏著片的剖面圖。 ［圖2］係表示顯示體(觸控面板)的一構成例的剖面圖。
1:黏著片
11:黏著劑層
12a,12b:剝離片

Claims (13)

  1. 一種黏著性組合物，其特徵在於，包含： (甲基)丙烯酸酯聚合物(A)； 防鏽劑(B)；及 長鏈烷基胺(C)。
  2. 如請求項1之黏著性組合物，其中含有在兩末端具有烷氧基矽基的矽烷化合物(D)。
  3. 如請求項1之黏著性組合物，其中含有烷二醇(E)。
  4. 如請求項1之黏著性組合物，其中上述防鏽劑(B)為偶氮類。
  5. 如請求項1之黏著性組合物，其中上述長鏈烷基胺(C)為3級胺。
  6. 如請求項1之黏著性組合物，其中含有架橋劑(F)。
  7. 如請求項1之黏著性組合物，其中上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單位，不包含羧基含有單體。
  8. 如請求項1之黏著性組合物，其中上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(A)，作為構成該聚合物的單體單位，包含6質量%以上，35質量%以下的羥基含有單體。
  9. 如請求項1之黏著性組合物，其中含有紫外線吸收劑。
  10. 如請求項1之黏著性組合物，其係用於形成接觸由金屬或金屬氧化物所構成的電極的黏著劑的黏著性組合物。
  11. 一種黏著劑，其係將請求項1至10中任一項之黏著性組合物架橋而成。
  12. 一種黏著片，其特徵在於，具備：2片剝離片；及黏著劑層，其係以與上述2片剝離片的剝離面相接的方式被上述剝離片夾持，其中上述黏著劑層，係由請求項11之黏著劑所構成。
  13. 一種顯示體，其特徵在於，其係具備： 第1顯示體構成構件； 第2顯示體構成構件；及 將上述第1顯示體構成構件與上述第2顯示體構成構件互相黏合的黏著劑層的顯示體， 上述第1顯示體構成構件及/或上述第2顯示體構成構件，至少在黏合側的表面具有由金屬或金屬氧化物構成的電極， 上述黏著劑層，係由請求項11之黏著劑所構成。
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