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TW201923009A - 多層黏著帶 - Google Patents

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TW201923009A
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宋鎬徑
洪在成
崔埈滿
金章淳
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南韓商Ｌｇ化學股份有限公司
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Abstract

本發明是關於一種多層黏著帶，多層黏著帶依序包含：第一外部黏著層；中間黏著層；以及第二外部黏著層，其中第一外部黏著層及第二外部黏著層中的至少一者包含外部黏著劑組成物的固化物，外部黏著劑組成物包含具有100,000公克/莫耳以上且1,500,000公克/莫耳以下的重量平均分子量的高分子量預聚物及具有1,000公克/莫耳以上且80,000公克/莫耳以下的重量平均分子量的低分子量預聚物。

Description

多層黏著帶
本發明是關於一種多層黏著帶。
各種部件可借助於黏著劑附接至電子器件。舉例而言，諸如偏光板、相位差板、光學補償膜以及反射片的各種光學部件可借助於黏著帶附接至液晶顯示器（liquid crystal display；LCD）。另外，諸如導電膜及玻璃基座的各種部件可借助於黏著帶附接至觸控式螢幕面板。
最近，隨著使用黏著帶的器件的效能提高，黏著帶所需要的特性變得苛刻。具體而言，一些領域根據高溫波動而需要極佳持久及半永久性黏著效能，而一些領域需要再加工，其中在移除黏著帶以用於重構時不存在殘餘物及無破損的黏著帶。
特定言之，若黏著帶以步階差異附接至部件，則需要具有限制由於黏著帶的恢復性質而出現自部件剝離的延遲氣泡的出現的特性。
有必要對適合於這些提高的要求的黏著帶進行研究。
[先前技術文獻]
專利文獻1：韓國專利公開案第10-2008-0007597號
[技術問題]
本發明為提供一種多層黏著帶。
然而，本發明不限於上文所提及的問題，且所屬領域中具通常知識者可自以下描述清晰地理解未提及的其他問題。
[技術解決方案]
本發明的一個實施例提供一種多層黏著帶，多層黏著帶依序包含：第一外部黏著層；中間黏著層；以及第二外部黏著層，其中第一外部黏著層及第二外部黏著層中的至少一者包含外部黏著劑組成物的固化物，外部黏著劑組成物包含具有100,000公克/莫耳以上且1,500,000公克/莫耳以下的重量平均分子量的高分子量預聚物及具有1,000公克/莫耳以上且80,000公克/莫耳以下的重量平均分子量的低分子量預聚物。
[有利影響]
根據本發明的一個實施例的黏著帶具有以下優點：其對具有步階差異的黏著體具有極佳黏著強度。
根據本發明的一個實施例的黏著帶具有以下優點：其在再加工時可易於移除。
根據本發明的一個實施例的黏著帶即使黏著到黏著體之後移除所述帶時仍可藉由最小化黏著體上黏著帶殘餘物的量來便於再加工黏著體。
根據本發明的一個實施例的黏著帶具有在高溫度及高濕度下極佳耐久性的優點。
在本說明書中，除非另外明確指定，否則術語「包含」一個元件中的任何組件是指包含其他組件而非排除其他組件。
在本說明書中，術語「單體的聚合單元」可意謂單體經歷聚合反應以形成聚合物的主結構的形式，主結構例如主鏈或側鏈。
在本說明書中，單位「重量份」可意謂各別組分之間的重量比。
在本說明書中，術語「A及/或B」可意謂「A及B」或「A或B」。
在本說明書中，術語「重量平均分子量」可為相對於藉由凝膠滲透層析法（gel permeation chromatography；GPC）來量測的聚苯乙烯的計算值。
在本說明書中，玻璃轉移溫度（Tg）可為確定作為DSC曲線的中點的值，在DSC曲線中，物體以5℃/分鐘的加熱速率在溫度-70℃以上且100℃以下的範圍中升高且使用示差掃描熱析儀（differential scanning calorimeter；DSC，DSC-STAR3，梅特勒托萊多（METTLER TOLEDO））（Q-1000，TA儀器）來量測。
在本說明書中，部件的厚度可為藉由用電子顯微鏡（SEM、TEM、STEM）觀測部件的截面所獲得的任何十個量測值的平均值。在部件的厚度極薄時，有可能放大照片且量測以較高放大率觀測到的照片。在放大時，有可能使用將寬度方向等分（bisecting）為邊界線的中心部分來量測層間界面線。
在本說明書中，(甲基)丙烯酸酯可意謂丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
在本說明書中，烷基可包含具有1個碳原子至20個碳原子的烷基。
在本說明書中，雜環烷基可包含官能基中不含不飽和鍵的環狀結構，環狀結構含有不同於碳的雜元素，且可包含具有2個碳原子至20個碳原子的單環或多環。
在本說明書中，環烷基可包含官能基中不含不飽和鍵的碳環，且可包含具有3個碳原子至20個碳原子的單環或多環。
在下文中，將更詳細地描述本發明。
本發明的一實施例提供一種多層黏著帶，所述多層黏著帶依序包含：第一外部黏著層；中間黏著層；以及第二外部黏著層，其中第一外部黏著層及第二外部黏著層中的至少一者包含外部黏著劑組成物的固化物，外部黏著劑組成物包含具有100,000公克/莫耳以上且1,500,000公克/莫耳以下的重量平均分子量的高分子量預聚物及具有1,000公克/莫耳以上且80,000公克/莫耳以下的重量平均分子量的低分子量預聚物。
圖1為根據本發明的一實施例的多層黏著帶的層壓結構的示意圖。具體言之，根據圖1，示出了依序層壓第一外部黏著層101、中間黏著層201以及第二外部黏著層102。
根據本發明的一實施例，第一外部黏著層及第二外部黏著層中的每一者可包含外部黏著劑組成物的固化物，外部黏著劑組成物包含具有100,000公克/莫耳以上且1,500,000公克/莫耳以下的重量平均分子量的高分子量預聚物及具有1,000公克/莫耳以上且80,000公克/莫耳以下的重量平均分子量的低分子量預聚物。
根據本發明的一實施例，第一外部黏著層及/或第二外部黏著層包含外部黏著劑組成物的固化物，由此提高多層黏著帶的步階覆蓋。具體言之，第一外部黏著層及/或第二外部黏著層可使用低分子量預聚物而易於調節至低玻璃轉移溫度，使得提高步階覆蓋及對多層黏著帶的黏著體的黏著強度。另外，第一外部黏著層及/或第二外部黏著層使用低分子量預聚物，由此使多層黏著帶的刀模切割效能的劣化降至最低且在移除多層黏著帶以用於再加工時減少黏著體上的殘餘物。
根據本發明的一實施例，高分子量預聚物的重量平均分子量可為100,000公克/莫耳以上且1,500,000公克/莫耳以下、200,000公克/莫耳以上且1,000,000公克/莫耳以下、200,000公克/莫耳以上且800,000公克/莫耳以下、200,000公克/莫耳以上且700,000公克/莫耳以下或者300,000公克/莫耳以上且600,000公克/莫耳以下。
高分子量預聚物可用以向第一外部黏著層及/或第二外部黏著層賦予黏著性。
在第一外部黏著層及/或第二外部黏著層的高分子量預聚物的重量平均分子量介於如上文所描述的範圍內時，第一外部黏著層及/或第二外部黏著層可具有極佳黏著特性。
根據本發明的一實施例，高分子量預聚物可為高分子量丙烯酸類預聚物。
在第一外部黏著層及/或第二外部黏著層的高分子量預聚物的重量平均分子量介於如上文所描述的範圍內時，可易於控制第一外部黏著層及/或第二外部黏著層的耐久性。此外，在第一外部黏著層及/或第二外部黏著層的高分子量預聚物的重量平均分子量介於如上文所描述的範圍內時，此可有助於提高第一外部黏著層及/或第二外部黏著層在高溫度及/或高濕度下的可靠性。
根據本發明的一實施例，低分子量預聚物的重量平均分子量可為1,000公克/莫耳以上且80,000公克/莫耳以下、5,000公克/莫耳以上且80,000公克/莫耳以下、10,000公克/莫耳以上且80,000公克/莫耳以下、20,000公克/莫耳以上且80,000公克/莫耳以下、20,000公克/莫耳以上且60,000公克/莫耳以下、30,000公克/莫耳以上且80,000公克/莫耳以下、30,000公克/莫耳以上且60,000公克/莫耳以下、30,000公克/莫耳以上且50,000公克/莫耳以下、40,000公克/莫耳以上且60,000公克/莫耳以下或者40,000公克/莫耳以上且50,000公克/莫耳以下。
低分子量預聚物可用以控制第一外部黏著層及/或第二外部黏著層的可撓性及玻璃轉移溫度。
在第一外部黏著層及/或第二外部黏著層的低分子量預聚物的重量平均分子量介於如上文所描述的範圍內時，第一外部黏著層及/或第二外部黏著層可具有極佳步階覆蓋。
根據本發明的一實施例，低分子量預聚物可為低分子量丙烯酸類預聚物。
在第一外部黏著層及/或第二外部黏著層的低分子量預聚物的重量平均分子量介於如上文所描述的範圍內時，可易於控制第一外部黏著層及/或第二外部黏著層的可撓性。具體言之，在第一外部黏著層及/或第二外部黏著層的低分子量預聚物的重量平均分子量介於如上文所描述的範圍內時，可易於控制第一外部黏著層及/或第二外部黏著層的玻璃轉移溫度，由此易於提高第一外部黏著層及/或第二外部黏著劑的步階覆蓋。此外，在第一外部黏著層及/或第二外部黏著層的低分子量預聚物的重量平均分子量介於如上文所描述的範圍內時，在製備第一外部黏著層及/或第二外部黏著層期間以恰當固化速度形成第一外部黏著層及/或第二外部黏著層，由此確保諸如第一外部黏著層及/或第二外部黏著層的步階覆蓋的物理特性。
根據本發明的一實施例，低分子量預聚物的玻璃轉移溫度可為0℃以上且80℃以下。具體言之，根據本發明的一實施例，低分子量預聚物的玻璃轉移溫度可為20℃以上且60℃以下、30℃以上且60℃以下或者40℃以上且50℃以下。
在第一外部黏著層及/或第二外部黏著層的低分子量預聚物的玻璃轉移溫度介於如上文所描述的範圍內時，可易於控制第一外部黏著層及/或第二外部黏著層的玻璃轉移溫度，由此易於提高多層黏著帶的可再加工性及刀模切割效能。
根據本發明的一實施例，低分子量預聚物可包含含光可聚合官能基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元。
根據本發明的一實施例，光可聚合官能基可為氫提取型。具體言之，光可聚合官能基可包含酯鍵（-COO-），且酯鍵在固化黏著劑組成物時可分解成氧基及碳基。更具體言之，氧基可自丙烯酸酯單體的一側分解氫與碳之間的鍵結，以使得可自丙烯酸酯單體釋放氫基，由此產生含有碳基的丙烯酸酯單體。另外，光可聚合官能基的氧基可與自丙烯酸酯單體所釋放的氫基組合，由此形成羥基。在固化黏著劑組成物期間，光可聚合官能基的碳基可與丙烯酸酯單體的碳基反應以形成單鍵。
根據本發明的一實施例，含光可聚合官能基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元的含量可相對於低分子量預聚物的總聚合單元的100重量份為0.01重量份以上且10重量份以下。具體言之，含光可聚合官能基的(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元的含量可相對於低分子量預聚物的總聚合單元的100重量份為0.01重量份以上且8重量份以下、0.01重量份以上且5重量份以下、0.1重量份以上且10重量份以下、0.1重量份以上且8重量份以下、0.1重量份以上且5重量份以下、0.5重量份以上且10重量份以下、0.5重量份以上且8重量份以下或者0.5重量份以上且5重量份以下。
含光可聚合官能基的(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元可便於低分子量預聚物與高分子量預聚物之間的交聯。在含光可聚合官能基的(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元包含於如上文所描述的範圍內的低分子量預聚物中時，可更易於控制低分子量預聚物與高分子量預聚物之間的交聯，且可穩定實現第一外部黏著層及/或第二外部黏著層的物理特性。
根據本發明的一實施例，含光可聚合官能基的(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酸酯單體為由以下所構成的族群中選出的至少一個光可聚合官能基鍵結的(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酸酯單體：二苯甲酮類官能基、醌類官能團以及噻噸酮類（thioxanthone-based）官能團。
根據本發明的一實施例，二苯甲酮類官能基可具有由以下所構成的族群中選出的至少一種化合物的官能基：二苯甲酮、苯甲醯基苯甲酸、苯甲醯基苯甲酸甲醚、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯硫（methyldiphenylsulfide）以及3,3'-甲基-4-甲氧基二苯甲酮。
根據本發明的一實施例，醌類官能基可為具有以下所構成的族群中選出的至少一種化合物的官能基：醌、蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、第三丁基蒽醌以及2,6-二氯-9,10-蒽醌。
根據本發明的一實施例，噻噸酮類官能基可為具有由以下所構成的族群中選出的至少一種化合物的官能基：噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮以及異丙基噻噸酮。
根據本發明的一實施例，含光可聚合官能基的(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酸酯單體可為如此：以(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酸酯單體的單鍵鍵結至氧的離去基經光可聚合官能基取代。具體言之，含光可聚合官能基的(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酸酯單體可為二苯甲酮(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酸酯。
根據本發明的一個實施例，低分子量預聚物可包括含極性官能基單體的聚合單元以及由以下所構成的族群中選出的至少一種(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元：含烷基的(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元、含環烷基的(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元以及含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元。
另外，根據本發明的一實施例，低分子量預聚物可包括含極性官能基單體的聚合單元、含光可聚合官能基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元以及由以下所構成的族群中選出的至少一種(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元：含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元、含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元以及含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元。
根據本發明的一實施例，低分子量預聚物可為含極性官能基單體與由以下所構成的族群中選出的至少一種(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物：含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體以及含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體。
另外，根據本發明的一實施例，低分子量預聚物可為含極性官能基單體、含光可聚合官能基的(甲基)丙烯酸酯單體與由以下所構成的族群中選出的至少一種(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物：含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體、含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體以及含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體。
根據本發明的一實施例，低分子量預聚物可包括含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元、含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元以及含極性官能基單體的聚合單元。
根據本發明的一實施例，在低分子量預聚物中，含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元的含量可相對於低分子量預聚物的總聚合單元的100重量份為50重量份以上且90重量份以下、60重量份以上且90重量份以下或者70重量份以上且90重量份以下。
根據本發明的一實施例，在低分子量預聚物中，含極性官能基單體的聚合單元的含量可相對於低分子量預聚物的總聚合單元的100重量份為10重量份以上且40重量份以下、10重量份以上且30重量份以下或者10重量份以上且20重量份以下。
在低分子量預聚物中，含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元的含量及含極性官能基單體的聚合單元的含量可控制在如上文所描述的範圍，由此調節其玻璃轉移溫度。
根據本發明的一實施例，低分子量預聚物可藉由包含至少一種單體的組成物的溶液聚合來製備。然而，本發明不限於此，且在所屬領域中常用的聚合方法可用於製備低分子量預聚物。
根據本發明的一實施例，低分子量預聚物的含量可相對於高分子量預聚物的100重量份為1重量份以上且25重量份以下。具體言之，根據本發明的一個實施例，低分子量預聚物的含量可相對於高分子量預聚物的100重量份為1重量份以上且20重量份以下、1重量份以上且15重量份以下或者5重量份以上且10重量份以下。
在低分子量預聚物的含量介於如上文所描述的範圍內時，多層黏著帶的第一外部黏著層及/或第二外部黏著層可具有適當黏著強度以提高多層黏著帶的步階覆蓋及黏著效能。此外，在移除多層黏著帶時，可使黏著體上的殘餘物減至最低，由此明顯地改進其可再加工性。
根據本發明的一實施例，高分子量預聚物可包括含極性官能基單體的聚合單元以及由以下所構成的族群中選出的至少一種(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元：含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元及含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元。
根據本發明的一實施例，在高分子量預聚物中，含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元的含量可相對於高分子量預聚物的總聚合單元的100重量份為50重量份以上且98重量份以下、70重量份以上且98重量份以下、80重量份以上且95重量份以下或者90重量份以上且95重量份以下。
根據本發明的一實施例，在高分子量預聚物中，含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元的含量可相對於高分子量預聚物的總聚合單元的100重量份為1重量份以上且15重量份以下或者5重量份以上且15重量份以下。
根據本發明的一實施例，在高分子量預聚物中，含極性官能基單體的聚合單元的含量可相對於高分子量預聚物的總聚合單元的100重量份為大於0重量份且20重量份以下、大於0重量份且10重量份以下、1重量份以上且10重量份以下或者3重量份以上且7重量份以下。
根據本發明的一實施例，高分子量預聚物可藉由組成物的溶液聚合來製備，組成物包括含極性官能基單體以及由以下所構成的族群中選出的至少一種(甲基)丙烯酸酯單體：含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體及含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體。然而，本發明不限於此，且在所屬領域中常用的聚合方法可用於製備高分子量預聚物。
根據本發明的一實施例，誘導外部黏著劑組成物的交聯反應以固化組成物，從而形成第一外部黏著層及/或第二外部黏著層。具體言之，第一外部黏著層及/或第二外部黏著層可藉由外部黏著劑組成物的溶液聚合來形成。所屬領域中已知的方法可用於固化黏著劑組成物，從而形成第一外部黏著層及/或第二外部黏著層。
根據本發明的一實施例，外部黏著劑組成物可進一步包含光引發劑、熱引發劑以及固化劑中的至少一者。
在所屬領域中通常已知的光引發劑及熱引發劑可例示為光引發劑及熱引發劑的種類。
固化劑可為在所屬領域中通常已知的丙烯酸酯類固化劑或其類似者。
根據本發明的一實施例，中間黏著層的玻璃轉移溫度可為-40℃以上且0℃以下。具體言之，根據本發明的一實施例，中間黏著層的玻璃轉移溫度可為-40℃以上且-15℃以下、-40℃以上且-20℃以下或者-35℃以上且-25℃以下。
在中間黏著層的玻璃轉移溫度滿足如上文所描述的範圍時，可提高多層黏著帶的刀模切割效能及操作。此外，在中間黏著層的玻璃轉移溫度介於如上文所描述的範圍內時，在移除多層黏著帶以用於再加工時，可在不破壞的情況下容易地移除多層黏著帶。換言之，中間黏著層的玻璃轉移溫度介於如上文所描述的範圍內，由此改進多層黏著帶的可再加工性。
根據本發明的一實施例，中間黏著劑聚合物可包含含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元、含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元以及含極性官能基單體的聚合單元。
根據本發明的一實施例，在中間黏著層中，含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元的含量可相對於中間黏著劑聚合物的總聚合單元的100重量份為30重量份以上且90重量份以下、50重量份以上且85重量份以下或者60重量份以上且85重量份以下。
根據本發明的一個實施例，在中間黏著層中，含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元的含量可相對於中間黏著劑聚合物的總聚合單元的100重量份為大於0重量份且30重量份以下。具體言之，在中間黏著層中，含環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元的含量可相對於中間黏著劑聚合物的總聚合單元的100重量份為5重量份以上且30重量份以下或者5重量份以上且15重量份以下。
在中間黏著層中的含環烷基的丙烯酸酯單體的聚合單元的含量介於如上文所描述的範圍內時，有可適合地實現多層黏著帶的黏著強度且可確保較高步階覆蓋的優點。另外，在含環烷基的丙烯酸酯單體的聚合單元的含量介於如上文所描述的範圍內時，可改進多層黏著帶的可再加工性。具體言之，在含環烷基的丙烯酸酯單體的聚合單元的含量介於如上文所描述的範圍內時，可維持多層黏著帶的適當強度，以使得在需要再加工時可易於移除黏著帶。
另外，在中間黏著層中的含環烷基的丙烯酸酯單體的聚合單元的含量介於如上文所描述的範圍內時，可易於塗覆且固化中間黏著劑組成物，且可使中間黏著層的延遲後的氣泡的出現降至最低。具體言之，在含環烷基的丙烯酸酯單體的聚合單元的含量超過30重量份時，有快速增大中間黏著層的延遲後的氣泡的風險。
根據本發明的一個實施例，在中間黏著層中，含極性官能基單體的聚合單元的含量可相對於中間黏著劑聚合物的總聚合單元的100重量份為大於0重量份且20重量份以下。具體言之，在中間黏著劑組成物中，含極性官能基單體的聚合單元的含量可相對於中間黏著劑聚合物的總聚合單元的100重量份為5重量份以上且20重量份以下或者5重量份以上且15重量份以下。
在中間黏著層中的含極性官能基單體的聚合單元的含量介於如上文所描述的範圍內時，有可同時以適當程度實現多層黏著帶的可再加工性及步階覆蓋的優點。具體言之，在含極性官能基單體的聚合單元的含量過高時，中間黏著層的黏力（cohesive force）變高，從而多層黏著帶的可再加工性變高，但步階覆蓋可能劣化。
另外，在中間黏著層中的含極性官能基單體的聚合單元的含量介於如上文所描述的範圍內時，中間黏著層可確保適當黏力。因此，在含極性官能基單體的聚合單元的含量介於如上文所描述的範圍內時，可有效提高多層黏著帶的步階覆蓋及刀模切割效能，且有可能最小化在將多層黏著帶黏著至黏著體之後的某一時間流逝後產生的延遲後的氣泡的出現。
根據本發明的一實施例，含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可為具有烷基的(甲基)丙烯酸酯，烷基具有1個碳原子至20個碳原子。具體言之，含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可包含由以下所構成的族群中選出的至少一種：甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯以及(甲基)丙烯酸異辛酯。
根據本發明的一實施例，含環烷基的丙烯酸酯單體可包含由以下所構成的族群中選出的至少一種：丙烯酸環己酯（cyclohexyl acrylate；CHA）、甲基丙烯酸環己酯（cyclohexyl methacrylate；CHMA）、丙烯酸異冰片酯（isobornyl acrylate；IBOA）、甲基丙烯酸異冰片酯（isobornyl methacrylate；IBOMA）、(甲基)丙烯酸甲異冰片酯（isobornyl methyl (meth)acrylate）以及3,3,5-丙烯酸三甲基環己酯（trimethylcyclohexylacrylate；TMCHA）。
根據本發明的一實施例，含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體可包含由以下所構成的族群中選出的至少一種：(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯（tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate；THFA）、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸四氫哌喃酯（tetrahydropyranyl (meth)acrylate；THPA）、丙烯醯基嗎啉（acryloyl morpholine）以及環三羥甲基丙烷縮甲醛(甲基)丙烯酸酯（cyclictrimethylol-propaneformal (meth)acrylate；CTFA）。
根據本發明的一實施例，含極性官能基單體可包含由以下所構成的族群中選出的至少一種：含羥基的單體、含羧基的單體以及含氮的單體。
根據本發明的一實施例，含羥基的單體可為由以下所構成的族群中選出的至少一種：(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、2-羥基乙二醇(甲基)丙烯酸酯以及2-羥基丙二醇(甲基)丙烯酸酯（2-hydroxypropylene glycol (meth)acrylate）。
根據本發明的一實施例，含羧基的單體可為由以下所構成的族群中選出的至少一種：丙烯酸、甲基丙烯酸、2-羧基乙基丙烯酸、3-羧丙基丙烯酸、2-(甲基)丙烯醯基氧基乙酸、3-(甲基)丙烯醯基丙氧基酸、4-(甲基)丙烯醯基氧基丁酸、丙烯酸二聚體、伊康酸（itaconic acid）以及順丁烯二酸。
根據本發明的一實施例，含氮的單體可為由以下所構成的族群中選出的至少一種：(甲基)丙烯酸2-異氰酸乙酯、(甲基)丙烯酸3-異氰酸酯基丙酯、(甲基)丙烯酸4-異氰酸酯基丁酯、(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯吡咯啶酮、二甲基丙烯醯胺以及N-乙烯己內醯胺。
根據本發明的一實施例，中間黏著層的厚度可為30微米以上且100微米以下。具體言之，根據本發明的一實施例，中間黏著層的厚度可為40微米以上且80微米以下、50微米以上且60微米以下或者50微米以上且60微米以下。
在中間黏著層的厚度介於如上文所描述的範圍內時，多層黏著帶顯示適當硬度，由此實現極佳可再加工性及步階覆蓋。另外，在中間黏著層的厚度超出如上文所描述的範圍時，多層黏著帶的硬度變得過高，由此具有降低步階覆蓋的風險。
根據本發明的一實施例，第一外部黏著層及第二外部黏著層的厚度分別可為25微米以上且60微米以下。具體言之，根據本發明的一個實施例，第一外部黏著層及第二外部黏著層的厚度分別可為25微米以上且50微米以下。
在第一外部黏著層及第二外部黏著層的厚度介於如上文所描述的範圍內時，可提高步階覆蓋。另外，在第一外部黏著層及第二外部黏著層的厚度超出如上文所描述的範圍時，有由於低黏力而降低可再加工性且降低長期耐久性的風險。
根據本發明的一個實施例，多層黏著帶的總厚度可為100微米以上且250微米以下。具體言之，多層黏著帶的總厚度可為100微米以上且200微米以下或者120微米以上且170微米以下。
在多層黏著帶的總厚度介於如上文所描述的範圍內時，有可能不管薄的厚度而同時滿足較高黏著性及步階覆蓋兩者。此外，可實現多層黏著帶的較高可再加工性。
根據本發明的一實施例，可使用具有相同元素的組成物來形成第一外部黏著層及第二外部黏著層。另外，根據本發明的一實施例，第一外部黏著層及第二外部黏著層的厚度可相同。
根據本發明的一實施例，第一外部黏著層與中間黏著層的厚度比及第二外部黏著層與中間黏著層的厚度比分別可為1:4至2:1。具體言之，根據本發明的一實施例，第一外部黏著層與中間黏著層的厚度比及第二外部黏著層與中間黏著層的厚度比分別可為1:0.7至1:2或1:0.7至1:1.5。
在中間黏著層與第一外部黏著層及第二外部黏著層中的每一者的厚度比介於如上文所描述的範圍內時，有確保極佳步階覆蓋且實現極佳可再加工性的優點。在中間黏著層與第一外部黏著層或第二外部黏著層的厚度比超出如上文所描述的範圍且隨後外部黏著層的厚度較大時，相對較軟外部黏著層的厚度比變得過高，從而在處理時有降低可再加工性的風險。另外，在中間黏著層與第一外部黏著層或第二外部黏著層的厚度比超出如上文所描述的範圍且隨後中間黏著層的厚度較大時，相對較硬中間黏著層的厚度比變得過高，從而有降低步階覆蓋的風險。
根據本發明的一實施例，多層黏著帶可包含：第一界面混合層，設置於第一外部黏著層與中間黏著層之間；以及第二界面混合層，設置於第二外部黏著層與中間黏著層之間。
具體言之，根據本發明的一實施例，第一界面混合層可包含構成第一外部黏著層的材料及構成中間黏著層的材料兩者，且第二界面混合層可包含構成第二外部黏著層的材料及構成中間黏著層的材料兩者。
圖2為繪示出根據本發明的一實施例的多層黏著帶的層壓結構的示意圖。根據圖2，繪示出第一界面混合層301設置於第一外部黏著層101與中間黏著層201之間，且第二界面混合層302設置於中間黏著層201與第二外部黏著層102之間。
根據本發明的一實施例，可藉由依序層壓第一外部黏著劑組成物、中間黏著劑組成物以及第二外部黏著劑組成物且隨後將其同時固化的方法來製備多層黏著帶。根據本發明的一實施例，可藉由依序層壓第一外部黏著劑組成物、中間黏著劑組成物以及第二外部黏著劑組成物且隨後將其同時光固化的方法來製備多層黏著帶。
第一外部黏著劑組成物在固化之後構成第一外部黏著層，中間黏著劑組成物在固化之後構成中間黏著層，且第二外部黏著劑組成物在固化之後構成第二外部黏著層。
具體言之，藉由層壓液體組成物且隨後將其同時固化的方法來製備多層黏著帶，而非單獨地製備各層且隨後將其結合在一起，以使得液體混合部分可出現在各別層之間。此液體混合部分與典型多層黏著帶相比產生極佳層間黏著強度，且即使在低溫環境下仍可防止層間界面分離現象。
根據本發明的一實施例，第一外部黏著劑組成物與中間黏著劑組成物之間的界面以及中間黏著劑組成物與外部黏著劑組成物之間的界面由於液體混合而分別可具有界面層。具體言之，可固化第一外部黏著劑組成物與中間黏著劑組成物之間的界面處由於液體混合的界面層，以構成第一界面混合層。另外，可固化中間黏著劑組成物與第二外部黏著劑組成物之間的界面處由於液體混合的界面層，以構成第二界面混合層。
根據本發明的一個實施例，可將第一外部黏著劑組成物、中間黏著劑組成物以及第二外部黏著劑組成物依序塗覆於基底上。另外，可將第一外部黏著劑組成物、中間黏著劑組成物以及第二外部黏著劑組成物同時依序塗覆於基底上。塗覆方法可為在所屬領域中常用的塗覆方法，諸如槽模（slot-die）及唇模（lip-die）。
根據本發明的一實施例，中間黏著層的厚度可為第一界面混合層的中心至第二界面混合層的中心的距離。另外，第一外部黏著層的厚度可為第一界面混合層的中心至第一外部黏著層的外表面的距離。另外，第二外部黏著層的厚度可為第二界面混合層的中心至第二外部黏著層的外表面的距離。
根據本發明的一例，可藉由將中間黏著劑組成物及外部黏著劑組成物分別固化成膜的方法及隨後層壓製程來形成多層黏著帶。具體言之，可將第一外部黏著層、中間黏著層以及第二外部黏著層單獨地形成為膜。另外，可依序層壓膜，且隨後將其按壓以產生多層黏著帶。
然而，本發明不限於生產方法且可使用在所屬領域中的常用生產方法來生產。
多層黏著帶可用於附接各種光學部件，諸如偏光板、延遲板、光學補償膜、反射片、保護膜以及亮度改善膜。然而，本發明不限於此且可使用但不限於在所屬領域中可使用的應用。
在下文中，將參考實例詳細描述本發明。然而，根據本發明的實例可修改成各種其他形式，且本發明的範疇並不理解為限於以下實例。提供本說明書的實例以為所屬領域中具通常知識者更充分地描述本發明。
[ 製備實例 1 ]
低分子量預聚物的製備
溶液聚合5重量份丙烯酸2-乙基己酯、75重量份丙烯酸異冰片酯、20重量份丙烯酸羥乙酯以及2重量份二苯甲酮甲基丙烯酸酯，以製備重量平均分子量為40,000公克/莫耳且轉移溫度為50℃的低分子量預聚物。
[ 製備實例 2 ]
低分子量預聚物的製備
溶液聚合包含5重量份丙烯酸2-乙基己酯、75重量份丙烯酸異冰片酯、20重量份丙烯酸羥乙酯以及2重量份二苯甲酮甲基丙烯酸酯的組成物，以製備重量平均分子量為50,000公克/莫耳且轉移溫度為50℃的低分子量預聚物。
[ 製備實例 3 ]
低分子量預聚物的製備
溶液聚合包含10重量份丙烯酸2-乙基己酯、70重量份丙烯酸異冰片酯、20重量份丙烯酸羥乙酯以及2重量份二苯甲酮甲基丙烯酸酯的組成物，以製備重量平均分子量為50,000公克/莫耳且轉移溫度為40℃的低分子量預聚物。
[ 製備實例 4 ]
低分子量預聚物的製備
溶液聚合包含5重量份丙烯酸2-乙基己酯、75重量份丙烯酸異冰片酯、20重量份丙烯酸羥乙酯以及2重量份二苯甲酮甲基丙烯酸酯的組成物，以製備重量平均分子量為500公克/莫耳且轉移溫度為50℃的低分子量預聚物。
[ 製備實例 5 ]
低分子量預聚物的製備
溶液聚合包含50重量份丙烯酸2-乙基己酯、30重量份丙烯酸異冰片酯、20重量份丙烯酸羥乙酯以及2重量份二苯甲酮甲基丙烯酸酯的組成物，以製備重量平均分子量為40,000公克/莫耳且轉移溫度為-20℃的低分子量預聚物。
[ 製備實例 6 ]
低分子量預聚物的製備
溶液聚合包含5重量份丙烯酸2-乙基己酯、75重量份丙烯酸異冰片酯、20重量份丙烯酸羥乙酯以及2重量份二苯甲酮甲基丙烯酸酯的組成物，以製備重量平均分子量為100,000公克/莫耳且轉移溫度為50℃的低分子量預聚物。
[ 實例 1 ]
溶液聚合80重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份甲基丙烯酸異冰片酯以及10重量份丙烯酸，以製備重量平均分子量為500,000公克/莫耳的高分子量預聚物。
相對於100重量份所製備的高分子量預聚物，混合製備實例1中所製備的5重量份低分子量預聚物、丙烯酸酯類固化劑以及光引發劑，來製備外部黏著劑組成物。
另外，製備包含80重量份丙烯酸2-乙基己酯、10重量份甲基丙烯酸異冰片酯以及10重量份丙烯酸的中間黏著劑組成物。此時，中間黏著層的玻璃轉移溫度為約-30℃。
外部黏著組成物、中間黏著組成物以及外部黏著組成物分別以45微米、60微米以及45微米的厚度依序塗覆，且藉由UV照射來同時固化，由此製備依序設置有第一外部黏著層、中間黏著層以及第二外部黏著層的多層黏著帶。
除了外部黏著劑組成物中所包含的低分子量物質的類型及含量根據下表1修改外，以與實例1中相同的方式製備實例2至實例4以及比較例1至比較例7的多層黏著帶。
[表1]
[ 實驗實例 ]
如下文在表2中示出根據實例1至實例4以及比較例1至比較例5的黏著帶的特性的評估結果。
[ 表 2]
步階覆蓋效能的評估
所製備多層黏著帶附接於具有帶槽框（bezel）部分及螢幕（screen）部分的1.1 T厚度的玻璃基底上，且具有0.55T玻璃基底層壓於所述玻璃基底上，帶槽框部分具有20微米的列印步階差異，螢幕部分不具有列印步階差異。將產物在40℃及4巴下置放於高壓釜中20分鐘。隨後，藉由確認由於在24小時之後不可能充分克服帶槽框部分的四個頂點處的步階差異及螢幕部分中的延遲後的氣泡而生成的氣泡的數量來評估其步階覆蓋。具體言之，在延遲後的氣泡的數量為1以下時，評估其為◎。在延遲後的氣泡的數量為2且微弱地出現延遲後的氣泡時，評估其為™。在延遲後的氣泡的數量為3且強烈出現延遲後的氣泡時，評估其為r。在延遲後的氣泡的數量為4以上且強烈出現延遲後的氣泡時，評估其為Ï。
可再加工性的評估
所製備多層黏著帶附接於具有帶槽框部分及螢幕部分的1.1 T厚度的玻璃基底上，帶槽框部分具有20微米的列印步階差異，螢幕部分不具有列印步階差異。將產物在40℃及4巴下置放於高壓釜中20分鐘。隨後，將產物在室溫下置放24小時。在一次移除多層黏著帶而不破壞多層黏著帶時，評估其為◎。在切斷多層黏著帶但移除操作必需重複不超過5次時，評估其為™。在輕易切斷多層黏著帶且移除操作必需重複6次以上時，評估其為r。在輕易切斷多層黏著帶且不可能進行移除操作時，評估其為Ï。
剝離強度的評估
所製備多層黏著帶抵靠聚對苯二甲酸乙二酯（polyethylene terephthalate；PET）膜且隨後使用2公斤滾筒附接至1.1 T厚度的玻璃基底。將產物置放於高壓釜中（60℃及7巴）30分鐘。隨後，藉由ASTM D903以180度的剝離角度在25℃的恆定溫度及25相對濕度%的恆定濕度下評估多層黏著帶的剝離強度。在剝離強度為2,500公克/吋以上時，評估其為◎。在剝離強度為2,000公克/吋以上且小於2,500公克/吋時，評估其為™。在剝離強度為1,500公克/吋以上且小於2,500公克/吋時，評估其為r。在剝離強度小於1,500公克/吋時，評估其為Ï。
根據表2中所示出的結果，確認了根據實例1至實例4的黏著帶的步階覆蓋、可再加工性以及黏著強度極佳。
相反，確認了未使用低分子量預聚物的比較例1的步階覆蓋及剝離強度次於實例中的步階覆蓋及剝離強度。另外，使用過低分子量預聚物的比較例2具有較差可再加工性，從而在需要再加工時具有難以自黏著體移除黏著帶的問題。另外，使用具有過低重量平均分子量的低分子量預聚物的比較例3具有較差步階覆蓋、可再加工性以及剝離強度的問題。另外，使用具有過低玻璃轉移溫度的低分子量預聚物的比較例4具有可再加工性極差且剝離強度亦弱的問題。此外，使用具有過高重量平均分子量的低分子量預聚物的比較例5具有可再加工性極差且剝離強度亦弱的問題。
101‧‧‧第一外部黏著層
102‧‧‧第二外部黏著層
201‧‧‧中間黏著層
301‧‧‧第一界面混合層
302‧‧‧第二界面混合層
圖1為根據本發明的一實施例的多層黏著帶的層壓結構的示意圖。
圖2為根據本發明的一實施例的多層黏著帶的層壓結構的示意圖。

Claims (15)

  1. 一種多層黏著帶，依序包括： 第一外部黏著層； 中間黏著層；以及 第二外部黏著層， 其中所述第一外部黏著層及所述第二外部黏著層中的至少一者包括外部黏著劑組成物的固化物，所述外部黏著劑組成物包括具有100,000公克/莫耳以上且1,500,000公克/莫耳以下的重量平均分子量的高分子量預聚物及具有1,000公克/莫耳以上且80,000公克/莫耳以下的重量平均分子量的低分子量預聚物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的多層黏著帶，其中所述低分子量預聚物的玻璃轉移溫度為0℃以上且80℃以下。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的多層黏著帶，其中所述低分子量預聚物包括含光可聚合官能基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元。
  4. 如申請專利範圍第3項所述的多層黏著帶，其中所述含光可聚合官能基的(甲基)丙烯酸酯單體為(甲基)丙烯酸酯單體鍵結有由以下所構成的族群中選出的至少一種光可聚合官能基：二苯甲酮類官能基、醌類官能基以及噻噸酮類官能基。
  5. 如申請專利範圍第3項所述的多層黏著帶，其中相對於100重量份的所述低分子量預聚物的總聚合單元，所述含光可聚合官能基的(甲基)丙烯酸酯單體的所述聚合單元的含量為0.01重量份以上且10重量份以下。
  6. 如申請專利範圍第1項所述的多層黏著帶，其中相對於100重量份的所述高分子量預聚物，所述低分子量預聚物的含量為1重量份以上且25重量份以下。
  7. 如申請專利範圍第1項所述的多層黏著帶，其中所述高分子量預聚物包括： 由以下所構成的族群中選出的至少一種(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元：含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元及含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元；以及 含極性官能基單體的聚合單元。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的多層黏著帶，其中相對於100重量份的所述高分子量預聚物的總聚合單元，所述含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元的含量為1重量份以上且15重量份以下。
  9. 如申請專利範圍第7項所述的多層黏著帶，其中相對於100重量份的所述高分子量預聚物的總聚合單元，所述含極性官能基單體的所述聚合單元的含量為大於0重量份且20重量份以下。
  10. 如申請專利範圍第1項所述的多層黏著帶，其中所述中間黏著層的所述玻璃轉移溫度為-40℃以上且0℃以下。
  11. 如申請專利範圍第1項所述的多層黏著帶，其中所述第一外部黏著層及所述第二外部黏著層的玻璃轉移溫度分別為-60℃以上且-20℃以下。
  12. 如申請專利範圍第1項所述的多層黏著帶，其中所述中間黏著層包括中間黏著劑聚合物，所述中間黏著劑聚合物包括： 所述含烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元； 所述含雜環烷基的(甲基)丙烯酸酯單體的聚合單元；以及 所述含極性官能基單體的聚合單元。
  13. 如申請專利範圍第1項所述的多層黏著帶，其中所述中間黏著層的厚度為30微米以上且100微米以下。
  14. 如申請專利範圍第1項所述的多層黏著帶，其中所述第一外部黏著層及所述第二外部黏著層的厚度分別為25微米以上且60微米以下。
  15. 如申請專利範圍第1項所述的多層黏著帶，所述多層黏著帶更包括第一界面混合層，設置於所述第一外部黏著層與所述中間黏著層之間；以及 第二界面混合層，設置於所述第二外部黏著層與所述中間黏著層之間。
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