SU700519A1 - Способ получени замещенных оксаазафосфоленов - Google Patents

Description

I

Изобретение относитс  к химии фосфорорганических соединений, конкретно к способу получени  2-метш1-2-диалкоксифосфоно-3-метоксИ;3-оксо-5-тиометил-4-оксаазафосфоленов-4 общей .формулы

О и

c«bO-P- -o-scH3

-С-0

СИ,, 1

(OR);i

где R - метил или этил.

Данные соединени  могут быть использованы в качестве исходных веществ дл  синтеза физиологически активных препаратов, мономеров дл  получени  огне- и термостойких полимеро

Известен способ получени  3aMeujeHHbL4 оксаазафосфоленов , заключающийс  в том, что зтиловый эфир О кетокарбоновой кислоты подвергаю взаимодействию с изош1ана1ом .тиэтилфосфористой кислоты в среде инертного органического растворител  1.

Известен также способ получени  азафосфолена взаимодействием триэтилфосфина с диэтилги разоном крогоново -о альлегила 2.

Однако замешенные оксаазафосфолены формулы (1), а такке способ их получени : в литературе не описаны .

Цель изобретени  - разработка способа получени  замещенных оксаазафосфоленов обшей формулы (1),

Поставленна  иель достигаетс  описываемым способом получени  замещенных оксаазафосфоленов формулы (1), который заключаетс в том, что щмегилизотиоцианатофосфит подвергают взаимодействию с диалкиловым эфиром адетилфосфоновой кислоты при комна1ной температуре .

Ранее реакции изотиоцианатов алкилфосфористых кислот с карбонильными соединени ми, активированными злектроноакцепторными заместител ми , не изучались.

Claims (2)

1. Дл  получени  данным способом замещенных оксаазафосфоленов зквимольное количество ди.метилизотиоцианатофосфита добавл ют к эфиру адетилфосфоновой кислоты, наблюдают разогревание до 50-55°С.Из реакционной смеси путем разгонки выдел ют конечный продукт обшей формулы (), Взаимодействие начинаетс  с нуклеофильной атаки атома фосфора на углерод карбонильной группы с образова.нием бипол рногоиона А, стабилизаци  которого происходит в результате эамьпсани  п тичленного цикла с участием NCS-rpymibi. Циклический бипол рный ион Б претерпевает внутримолекрт рное S-алкнпнрование и переходит в устойчивое соединение с Р-0 св зью 2-метил-2-диалкоксжфосфоно-31-мет6кси-3-оксо-5-тиометаот-4-оксаазафосфолен-4 (1). Строение продукта (1) подтверждают дгшные элементного анализа, ИК-ЯМР Р- и ПМР-спек трами. В ИК-спектрах имеютс  полосы,), см 1280 (), 1580 (). В спектре имеютс  два шгнала - 47 и - 18 м. д. В ПМР-спектре 2-метш1-2-диэтоксифосфС1Но-3-метокси-3-оксо-5-тиомешл-4-оксаазафос (| юлен-4 имеютс  сигналы ((м. д., J, Гц)t ((ОСНг-СНз) 1,47, () 4,05, сЗХРССНз) , J (РН) 13,0, f (CHjS 2,52 ( ОСЙз)3,93, 3 J(PH) 12,0. При использовании предлагаемого спосо(5а получени  замещенных оксаазафосфоленов обес печиваетс  следующа  эффективность: возможность синтеза оксаазафосфоленов на ocHOB(S изотиоцианатофосфитов, расишр ющнх ассоршмент фосфорорганических соединений со З11ачительнь5ми выходами, (70-72%); простота техно логии способа (способ осуществл етс  в одну стадию), очистка целевых продуктов легко ведетс  известнь№Я1 приемами (вакуувлна  ршгонка ), надежное воспроизведение результатов, доступность исходник реагентов. Пример 1. Получение 2-метил-2-диметокси фосфоно-3-метокси-3-оксо-5-тиомет1и-4-0 ксаазафосфолена-4 . К 6,05 г (0,04 моль) изотиоцианата фосфористой кислоты прикапьшают 6,1 г (0,04 моль) диметилового эфира ацетилфосфоновой кислоты. Наблюдают разогревание до 55°С. В результате вакуумной разгонки В1аделено 8,82 г (72%) 2-метил-2-диметоксифосфоно-3-метокси-3-оксо-5-тиометнл-4-оксаазаф ()сфо лена-4. т. кип: (ЖСДО мм рт. ст., l,4«60,dp-46 и -18 м. д. Найдено,%: С 27,89; Н 5,36; Р 20,76. C HisOftNSPaВычислено ,%: С 27,72; Н 4,95; Р 20,46. Пример 2. Получение 2-метил-2-диэтоксифосфоно- 3- метокси- 3-оксо- 5 - тиометел- 4-оксаазафосфолена-4 . К 11,4 г (0,07 моль) изотиоцианата диметилфосфористой кислоты прикапьтают 13,6 г (0,07 моль) диэтилового эфира ацетилфосфоновой кислоты. Наблюдают разогревание до 50°С. В результате вакуумной разгонки вьщелено 17,5 г (70%) 2-метил-2-диэтоксифосфоно-3-метокси-3-оксо-5-1иоме1ИЛ-4-оксаазафосфо ена-4 , т.кип. 167-170° С/10 мм рт. ст; cfp-47 и -18 м. д., п 1,4882. Найдено,%| С 32,25; Н 5,61; Р 18,73. CeHigOgNSPa Вычислеко,% С 32,63; Н 5,74; Р 19,02. Формула изобретени  Способ получени  замещенных оксаазафосфоленов общей формулы СНзО-Р-Н I d -scHj СНзО (OR) где R - метил или этил, заключающийс  в том, что диметилизотиоцианатофосфит подвергают взаимодействию с диалкиловым эфиром ацетипфосфоновой кислоты при комнатной температуре. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 365360, кл. С 07 F 9,24, 1971.
2. 2.Осипова Ы. П. к Куикн В. А. Взаимодействие тиэтилфосфита с диэтилгидразоном кротонового альдегида. Ж ОХ, 1977, № 47, с. 227.