SU1220570A3

SU1220570A3 - Способ получени производных хиноксалиндиоксида

Info

Publication number: SU1220570A3
Application number: SU762331905A
Authority: SU
Inventors: Бенко Пал; Ратц Илдико; Паллош Ласло; Мадьяр Кароль; Ковач Ене; Балог Альберт
Original assignee: Эдьт Дьедьсерведьесети Дьяр (Фирма)
Priority date: 1975-03-14
Filing date: 1976-03-12
Publication date: 1986-03-23
Also published as: AT352732B; JPS51115485A; HU171738B; DK141403C; YU39478B; JPS5725035B2; FI61888B; CH601261A5; SE424075B; FI61888C; DK141403B; SE7603233L; IN144643B; YU63376A; DK108976A; DD124382A5; ATA181476A; GB1537891A; FI760656A; PL98548B1

Description

Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени производных хиноксалиндиоксида,, которые вл ютс бактерицидными средствами и обладают свойством увеличивать вес животных.

Цель изобретени - интенсификаци процесса и расширение ассортимента целевых соединений.

Пример 1. К раствору 21,2 (0,2 моль) бензальдегида в 200 мл воды, содержащей 2 мл концентрированной хлористоводородной кислоты, порци ми прибавл ют при комнатной температуре раствор 18,0 г (0,2 моль метилкарбазата в 50 мл воды. Примерно через 10 мин образовываетс окрашенна в белый цвет суспензи . Спус еще 10 мин к суспензии порци ми прибавл ют раствор 38,0 г (0,2 моль) 2-формилхиноксалин-1,4-диоксида в 400 мл гор чей воды, после чего реакционную смесь вьздерживают 20 мин на йод ной бане с температурой 95- . Вьщелившийс в осадок и окрашенный в желтый цвет кристаллически прокукт отфильтровывают в гор чем сто нии и промьшают небольшим количеством этилового спирта.

Выход 45,0 г (85,8%) метил-(2-хин- оксалинилметилен)-карбамат-Ы, оксида. Т. пл. 258-259 с (с разложением ) .

Пример 2. 42 г (0,5 моль) циклопентанона и 45 г (0,5 моль) метилкарбазата ввод т в реакцию в течние 1 ч в 200 мл этилового спирта в присутствии 1 мл уксусной кислоты. Образовавшийс окрашенньй в бельй цвет осадок (т. пл., б5-67 с) отфильровывают , затем раствор ют его в 250 мл метилового спирта, перемешивают с раствором 118 г (0,5 моль) 2 формилхиноксалиндиметилацеталь-1,4- диоксида в воде, содержащей 35 мл хлористоводородной кислоты, и провод т реакцию в течение 25 мин при 80° Окрашенный в желтьй цвет метил-(2- хиноксалинилметилен) -карбазат-N , N диоксид осаждают из смеси, пока она еще гор ча . Продукт отфильтровьшаю и промывают. Вьгход 101 г (79%). Т. пл. 259-260 0 (с разл.).

Пример 3. 5,7г (0,11 моль 98%-ного гидразингидрата прибавл ют порци ми к раствору 9,9 г (0,11 мол диметилкарбоната в 25 мл метилового спирта. Реакционную смесь перемеши

вают

2 ч при комнатной температуре, затем производ т отгонку метилового спирта и следов не вступившего в реакцию гидразина. Остаток перемешивают

с раствором 12,2 г (0,1 моль) салицилового альдегида в 30 мл этилового спирта и перемешивание продолжают в течение примерно О,5 ч в присутствии 0,5 мл уксусной кислоты. Полученное

азометиновое производное имеет

т. пл, 169-171 С. Продукт перемешивают 1 ч с 19 г (0,1 моль) 2-формилхин- оксалин-1,4-диоксида в воде, подкисленной хлористоводородной кислотой

при 20-25 с. Полученный окрашенный в желтый цвет метил-(2-хиноксалинил- метилен)-карбазат-N ,N -диоксид отфильтровьшают и промывают. Выход

16,8 г (78,8%). Т.пл. 260-261°С

(с разл.).

.Пример 4. Производное азо- метина, полученное способом, описанным в примере 3, из 10,8 г (0,1 моль) пиридин-2-альдегида, по аналогии со способом, описанным в примере 3, ввод т во взаимодействие с 2-формил- хиноксалин-1,4-диоксидом при в течение 90 мин. В результате с выхоом 80% получают метил-(2-хиноксалин- илметилен)-карбазат-N , М -диоксида.

Т.пл, 257-259 С (с разложением).

Пример 5. Азометиновое прозводное , полученное способом, описанным в примере 3, с 8,6 г (0,1 моль) мидазолидона-(2) ввод т в реакцию с 19 г (0,1 моль) 2-формилхиноксалин- 1,4-диоксида при 35-40 С в течение 40 мин, в результате чего получают метил-(2-хиноксалинилметилен)-карба44

зат-N ,N -диоксид с выходом 93%, Т. пл. 260-261°С (с разл.).

Пример 6. Раствор 19 г (0,1 моль) 2-формилхиноксалин-1,4иоксида в 250 мл 1%-ного водного раствора хлористоводородной кислоты прибавл ют порци ми в гор чем состо нии к раствору 10,1 г (0,1 моль) , ацетальдегидсемикарбазона в 70 мл

этилового спирта. После нагревани реакционной смеси при т.кип. (80 С) в течение 1 ч окрашенный в желтый цвет осадок отфильтровьтают в гор чем состо нии и промьшают этиловым

спиртом, в результате чего получают 22 г (80%) хиноксалин-(2-альдегид)- семикарбазон-N ,N -диоксида. Т. пл. 288-290°С.

Пример 7. При осуществлении способа, соответствующего примеру 6, из 5,9 г (0,1 моль) ацетальде- гидоксима и 19 г (0,1 моль) 2-формш хиноксалин-1,4-диоксида при 55-60 С в течение 45 мин получают 2-хинокса- линилальдоксим-1,4-диоксид с выходом 91%, Т. пл. 248-249°С.

Пример 8. Исход из 16,2 г (О,1 моль) бензальдегидаминогуаниди- на и при осуществлении способа по аналогии с примером 6 при и времени реакции 1 ч получают с вькодом 90% (2-хиноксалинилметилен)-амино- гуанидин-N ,N -диоксид. Т.пл. 286 С

Пример 9. Исход из 18,8 г (О,1 моль) циклогексанонфенилгидра- зона и при осуществлении способа в соответствии с примером 6 при 80°С и времени реакции 1 ч с выходом 82% получают (2-хиноксалинилметилен)- фенилгидразин-N ,N -диоксид. Т. пл. .

Пример 10. 22,6 г (0,1 моль гидразида триметоксибензойной кислоты прибавл ют к раствору 10,6 г (О,1 моль) бензальдегида в 200 мл воды, содержащей 8 мл,концентрированной хлористоводородной кислоты. Смесь перемешивают 15 мин при комнатной температуре, затем образовавшеес азометиновое производное ввод т в реакцию с 19 г (0,1 моль) 2- формилхиноксалин-1,4-диоксида. Реакционную смесь перемешивают 30 мин на вод ной бане при 95-100 С. Образовавшийс окрашенный в оранжево- желтый цвет 2-(3 ,4 ,5 -триметокси- бензоил)-гидразоноформилхиноксалин- 1,4-диоксид отфильтровывают в гор чем состо нии и промывают этиловым спиртом, дукта.

Выход 38,8 г (97,4%) про- т. шт. .

Пример 11. При проведении реакции способом, описанным в 1;ри- мере 10, из азометинового производного , полученного из 10,6 г (0,1 мол бензальдегида и 21,4 г (0,1 моль) гидразида лауриловой кислоты, и 19 г (0,1 моль) 2-формилхиноксалин-1,4- диоксида при 65-70 с и времени реакции 55 мин получают 33,2 г (88,7%) 2-лауриноилгидразоноформилхинокса- лин-1,4-диоксида, имеющего т.пл. 233

Пример 12. В результате реакции азометинового производного, полученного из 10,6 г (0,1 моль) бензальдегида и 15,0 г (0,1 моль)

-

1220570

гидразида фенилуксусной кислоты, с 19 г (0,1 моль) 2-формилхиноксалин- 1,4-диоксида,и при осуществлении

способа по аналогии с описанным в примере 10 при 85-90 0 и времени реакции 40 мин получают 31,8 г (8,4%) 2-(фенш1ацетали)-гидразино- формилхиноксалин-1,4-диоксида, т. пл. которого 25б с. Пример 13.В результате реакции азометинового производного, полученного из 20,0 г (0,1 моль) гидразида 1-нафтилуксусной кислоты и 10,6 г (0,1 моль) бензальдегнда, с 19 г (0,1 моль) 2-формилхиноксалин- 1,4-диоксида способом, описанным в примере 10, при 90-95 С и времени реакции 35 мин получают 33,4 г (89,9%) 2-(1 -нaфтилaцeтил)-гидpa- зоноформилхиноксалин-1,4-диоксида с т. пл. 247 С.

Пример 14. В результате реакции основани Шиффа, полученного из 10,6 г (0,1 моль) бензальдегида и, 15,2 г (0,1 моль) гидразида п-ок- сибензойной кислоты, с 2-формил- хиноксалин-1,4-диоксидом способом, описанным в примере 10, при 95-100 С в течение 25 мии получают 30,8 г (93%) 2-(п-оксибензоил)-гидразоно- формш1хиноксалин-1,4-диоксида с т. пл. 308°С.

Пример 15. В результате реакции основани Шиффа, полученного из 15,1 г (0,1 моль) гидразида п-бензойной кислоты и 10,6 г (0,1 моль) бензальдегида, с 19 г (0,1 моль) 2-формилхиноксалин-1,4- диоксида способом, описанным в примере 10, при ЭЗ-ШО С и времени реакции 25 мин получают 28,5 г (83,2%) 2-(п-аминобензоил)-гидразоноформш1- хинокс.алин-1,4-диоксида с т.пл. 291- 292 С.

Пример 16. Исход из 22,2 г (0,1 моль) бензальдегидникотиноил- гидразона и при осуществлении способа по аналогии с описанным в примере 10 при 95-1 ч времени реак.ции 20 мин получают г (85,4%) 2- (никотиноли)-гидразоноформилхинокса- лин-1,4-диоксида, имеющего т. пл. 270 С.

Пример 17. Исход из 22,2 г (0,1 моль) бензальдегидизоникотиноил- гидразона и при осуществлении спосо

ба по анало1;ии с описанным в примере 10 при 90-9„5 С и времени реакции 35 мин получают 29,О г (93,8%) 2 (изо никотиноил)-гидразо ноформилхинок салин-1,4-диоксида с т.гш. 268 С.

Пример 18. Исход из 19,6 г (О,1 моль) ацетальдегид-(п-хлор- бензоил)-гидразона и при осуществлении способа по аналогии с описанным в примере 10 при 95-100 С и времени реакции 30 мин получают 32,2 г (94%) 2-(п-хлорбензоил)-гидразоно- формилхиноксалич-1,4-диоксида, имеющего т.пл. ,173-274°С.

Пример 19. Исход из 29,2 г (0,1 моль) деканальдегидофуран-2- карбонилгидразона и при осуществле- НИИ способа по аналогии с примером 11 при 95-100°С и времени реакции 30 мин получают 2-(2 -фураноил)- гидразоноформилхиноксалин-1,4-диок- сид с выходом 94%, имеющий т.пл. 261

Пример 20. Исход из 26,6 г (0,1 моль) бензальдегид-(3-нитро- бензоил)-гидразона и при проведении реакции в соответствии с описанным в примере 10 при 95-100°С и времени реакции 30 мий получают 32,6 г (92%) 2-(3- нитробензоил)-гидразо- ноформилхиноксалин-1,4-диоксида. Т. пл. 289-290°С.

Пример 21. Исход из 25,6 г (О,1 моль) бензальдегид-(5-нитро- фураноил-2)-гидразона и при осуществлении способа, описанного в примере 10, при 95-100°С и времени реакции 30 мин с выходом 84% получают 2-(5 -иитро-2 -фуранош1)-гидразоно- формилхиноксалин-1,4-диоксид. Т. пл. 265°С,

Пример 22. Исход из 17,8 г (0,1 моль) ацетальдегид-(о-окси- бензоил)-гидразона и при осуществлении способа по аналогии с описан1шм в примере 10 при 95-100 С и времени реакции 20 мин получают 2-(салицило- ил)-гидразоноформилхиноксалин-1 ,4- диоксид. Выход 83%, Т, пл. .

Пример 23. Исход из 27,1 г (О,1 моль) бензальдегидкапроноилгид- разона и при осущес влении способа в соответствии с описанным в приме- ре 10 при 95-100 С в течение 25 мин получают 2-(капринош1)-гидразоно- формилхиноксалин-1,4-диоксид. Выход 88%, т.пл. 237-238 с.

Пример 24. Исход из 22,1 г (0,1 моль) ацетон-(п-нитробензоил)- гидразона и при осуществлении способа по аналогии с описанным в примере 10 при 95-100 С в течение 15 мин получают 2-(п-нитробензоил- гидразоноформилхиноксалин-1,4-диоксид . Выход 91,8%, т, -пл. 275-276°С

Пример 25. Исход из бен- зальдегид-бета-фенилпропионилгидра- зона и при осуществлении способа по аналогии с описанным в примере 10 при 95-100 С и времени реакции 25 ми получают 2-(бетафенилпропионил)- гидразоноформилхиноксалин-1,4-диоксид с выходом 91%. Т. пл. 241°С.

Пример 26. Исход из бен- зальдегидстеариноилгидразона и при осуществлении способа по аналогии с описанным в примере 10 при 95- 100°С и времени реакции 30 мин получают 2-(стеариноил)-гидразоноформил- хиноксалин-1,4-диоксид с выходом 76% Т. пл. .

Пример 27. Исход из бен- зальдегиданизоилгидразона и при осуществлении способа по аналогии с описанным в примере 10 при 80-85 С и времени реакции 45 мин получают 2-(анизоил)-гидразоноформилхинокса- лин-1,4-диоксид с выходом 80,3%. Т. пл. .

Пример 28. Исход из цикло- пентанонопиперидино-4-карбонилгидра- зона и при осуществлении способа по аналогии с описанным в примере 10 при 75-80 С и времени реакции 50 мин получают с выходом 76% 2-(пипериди- но-4-карбонил)-гидразоноформилхин- оксалин-1,4-диоксид. Т. пл. 185-188

Пример 29. Исход из бен- зальдегидо-(2-окси-3-нафтоил)-гидра- зона и при осуществлении способа по аналогии с описанным в примере 10 при 95 С и времени реакции 30 мин получают 2-(2 -окси-3-нафтоил)-гидра зоноформилкиноксалин-1. 4-диоксид с выходом 97%, т.пл. 260 С.

Пример 30. Исход из бен- зальдегидобензоилгидразона и при осуществлении способа по аналогии с описанным в примере 10 при и времени реакции 90 мин получают 2- (бензоил)-гидразоноформилхиноксешин- 1,4-диоксид с выходом 84,62%.

Т. пл. 278 С.

Пример 31. Исход из бензальдегидогептаноилгидразона и при осуществлении способа по аналогии с описанным в примере 1 при 100 С и времени реакции 20 мин получают с выходом 87,2% 2-(гептаноил)-гидразоноформилхиноксалин-1 ,4-диоксид. Т. пл. 241°С.

В таблице указаны температурные и временные услови проведени реакции.

Продолжение таблицы

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ХИНОКСАЛИНДИОКСИДА общей формулы где Q - NHCOOR₃ (R₃ - С,-С₆-алкил);

- NH-CO-NHj, - ОН, - NHC0R₄ (R₄ С,|-С ₅~алкил) , взаимодействием производного хиноксалиндиоксида и азометинового производного в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и расширения ассортимента целевых соединений, в качестве производного хиноксалиндиоксида используют соединение формулы ί

I о а в качестве азометинового производного - соединение формулы

C-N-Q, где Q имеет указанные значения;

R ₍ - С4~С₄-алкил, фенил, гидроксифенил, пиридил;

R₂ - водород или Сj-Сд-алкил; R_t иИ₂вместе с соседним атомом углерода означают циклоалкилиденовую группу с 5-6 атомами углерода или 1,5-диазациклопентййиден-2-овую группу, и процесс ведут при 18-100°С в течение 15-90 мин.

SU <., 1220570