SU1043140A1 - Дебромирующий агент дл дебромировани вицинальных дибромидов - Google Patents

Abstract

Применение гексаэтилтриамида фосфористой кислоты в качестве дебромирующего агента дл  дебромировани  вицинальных дибромидов. (Л с

Description

о

4

:

4

D

Изобретение относитс  к органической химии, конкретнее к дебромирующему агенту дл  дебромировани  ви ,цинальных дибромидов.

, Известно применение тиомрчевины в качестве дебромирующего. агента дл  получени  олефинов дебромированием .соответствующих вицинальных дибромидов . l .

Однако дибромиды, имеющие электроотрицательный заместитель в об -положении лишь у одного атома брома или не имеющие таких заместителей, не дебромируютс  тиомочевиной. 3 этом случае .не удаетс  получать олефины, а происходит обычное замещение атоМОЕ брома на тиомочевину с образованием изотиурониевых соединений 2j.

Целью изобретени  вл етс расширение синтетических возможностей способа получени  олефинов дебромированием вицинальных дибромидов и упрощение процесса.

Поставленна  цель достигаетс  применением в качестве дебромирующего агента гексаэтилтриамида фосфористой , кислоты (ГЭАФ).

ГЭАФ используетс  дл  получени  форфорсодержащих гетероциклов, так при взаимодействии ГЭАФ с анилидрм тиогликолевой кислоты образуетс  З-фенил-4-OKCo-l, 2,3-тиазафосфолан fsj

Применение в качестве, дебромирующего агента ГЭАФ дает возможность использовать широкий круг растворителей , включа  углеводороды, в то врем  как применение в качестве дебромирующего агента тиомочевины предполагает проведение реакции в спирте или ацетоне, в которых многие дибрс шды растворимы недостаточно, что требует Дл  проведени  процесса боль ших объемов растворител .

Реакци  вицинальных дибромидов с ГЭАФ может приводитьс  при повышенной , комнатной и пониженной TeNjnepaтурах . Удобнее всего проводить реакцию при комнатной температуре Л

Пример. l.KpacTBOpy 2,67 г 1,2-, дибром-1-(4 -метоксифенил)-2-фёмилэтана в бензоле прибавл ют по капл м при комнатной температуре и переме1ривании 1,78 г ГЭАФ, оставл ют на сутки и отдел ют раствор от выпавшего осадка. Из раствора удал ют бензол , остаток пёрекристаллизовывают из этанола, получают 1,37 г (90%J 4-метоксистильбена, т.пл. 133-135 С.

Пример 2 ,К раствору 3 г метилового эфира 1,2-дибром-2-фенилпропионовой кислоты в 15-20 мл хлористого метилена прибавл ют по капл м при перемешивании 2,3 г ГЭАФ, с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 20-25 С, выдерживают при этой температуре 10 удал ют в вакууме растворитель, остаток экстрагируют эфиром, эфир удал ют , получают 1,26 г (83%) метилового эфира коричной кислоты, т.пл. 33-35 °С. i

.Пример 3, К раствору 2,45 г метилового эфира 1, ; -дибромпропионовой кислоты в 15-20 мл хлористого метилена добавл ют по капл м при перемешивании 2,45 г ГЭАФ, с такой скоростью ч.тобы температура в массе не превышала 20-25 0, выдерживают при этой температуре 10 ч и удал ют в вакууме летучие продукты, собира  отгон в ловушку, охлаждаемую жидким азотом. Полученный конденсат фракционируют, получают 0,63 г (73,5%) метилового эфира акриловой кислоты, т.кип. 78-80 С, 20 1,4596.

Пример 4. Получение бромистого

аллИла. К раствору 7,07 г 1,2,3-трибромпропана в бензоле прибавл ют 6,2 ГЭАФ, поддержива  температуру 20-25 через сутки летучие продукты удал ют в вакууме, собира  их в ловушке , охлаждаемой жидким азотом. Выход бромистого аллила (определен методом ГЖХ) 2,7 г (89,9%).

Claims (1)

1. Применение гексаэтилтриамида фосфористой кислоты в качестве дебромирующего агента для дебромирования вицинальных дибромидов.

   1043140