SE441091B - Substituerade difenyletrar, herbieidisk komposition innehallande dessa foreningar samt foreningarnas anvendning for kontroll av ogrestillvext - Google Patents
Substituerade difenyletrar, herbieidisk komposition innehallande dessa foreningar samt foreningarnas anvendning for kontroll av ogrestillvextInfo
- Publication number
- SE441091B SE441091B SE8005606A SE8005606A SE441091B SE 441091 B SE441091 B SE 441091B SE 8005606 A SE8005606 A SE 8005606A SE 8005606 A SE8005606 A SE 8005606A SE 441091 B SE441091 B SE 441091B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- carbon atoms
- chloro
- trifluoromethylphenoxy
- hydrogen
- mol
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
- A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/49—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
- C07C205/57—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
- C07C205/59—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups having nitro groups and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C327/00—Thiocarboxylic acids
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
8005606-2 exempel på en förening inom ramen för nämnda formel, som är före- dragen i enlighet med föreliggande uppfinning är 1'-(etoxikarbo- nyl)ety1-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoxi)-2-brombensoat. I gene- riskt hänseende är det föredraget att substituenten R1 i ovan an- given formel är alkyl innehållande upp till 4 kolatomer.
Föreliggande uppfinning avser även en herbicidisk komposi- tion, vilken innehåller från ca 0,05 till 95 viktprocent räknat på kompositionens vikt av en förening enligt föreliggande uppfinning representerad med tidigare angiven formel. En sådan komposition inf nehåller därjämte för herbicidíska kompositioner konventionella tillsatser.
Enligt en annan sida av uppfinningen avses användning av föreningen med ovan angiven formel för kontroll av ogrästillväxt.
UT 55 80056 06-2 Det bör observeras, att stereo-och de optiska isomererna av föreningar som representeras med ovanstående formel ligger inom ramen för föreliggande uppfinning.
Föreningarna enligt uppfinningen syntetiseras typiskt exem- pelvis genom omsättning av en på önskat sätt substituerad ben- soylhalogenid med en alkohol eller en på önskat sätt substituerad a-hydroxikarboxylsyraester eller genom omsättning av en på ön- skat sätt substituerad bensoesyra med en på önskat sätt substi- tuerad u-halokarboxylsyraester under användning av känd teknik.
De substituerade bensoylhalogeniderna (eller -syrorna) och de substituerade u-hydroxi (eller a-halo) karboxylsyraestrarna kan erhållas kommersiellt eller framställas genom känd teknik.
Närmare bestämt sättes en minst stökiometrisk mängd av substi- tuerad bensoylhalogenid under omröring till den substituerade a-hydroxikarboxylsyran, företrädesvis i närvaro av en syra- acceptor, såsom exempelvis trietylamin, pyridin, N,N-dimetyl- anilin eller liknande. Eftersom reaktionen är typisk exotermisk tillsättes den substituerade bensoylhalogeniden i portioner, så att reaktionsblandningens temperatur ej väsentligt överstiger ca °C. När föreningarna enligt föreliggande uppfinning fram- ställes genom omsättning av en substituerad bensoesyra med en u- halokarboxylsyraester sättes den senare företrädesvis till den förra i närvaro av en azoförening, exempelvis 1,5-diazobicyklo (5,4,0) unek-5-on (DBU). Vid ett annat syntesförfarande kan reaktionen om det är önskvärt utföras i närvaro av ett inert lösningsmedel, exempelvis bensen, metylenklorid, kloroform, etylacetat, tetrahydrofuran eller liknande. Efter slutförandet av tillsatsen av den substituerade bensoylhalogeniden till a- hydroxikarboxylsyraestern (eller slutförandet av tillsatsen av G-halokarboxylsyraestern till den substituerade bensoesyran) upphettas reaktionsblandningen till återflöde och hålles vid återflöde till dess att reaktionen fortskridit i önskad grad.
Reaktionsblandningen kyles därefter till omgivningstemperatur och tvättas typiskt i tur och ordning med utspädd syra, utspädd bas och vatten och får fasseparera. Substituerad difenyleter tillvaratas från den organiska fasen på känt sätt, exempelvis genom indunstning, kristallisation, vakuumtorkning eller liknan- de. Om det är önskvärt kan produkten, substituerad i fenyleter, ytterligare renas exempelvis genom âterkristallisation. 8005606-2 Följande exempel I-XI är illustrativa för syntesen av vissa konkreta substituerade difenyletrarföreningar enligt föreliggande uppfinning.
EXEMPEL I l'-(etoxikarbonyl)etyl-5-(2-klor-U-trifluormetylfenoxi)-2-nitro- bensoat.
En 100 ml, 3-halsad kolv försedd med tíllsatstratt, åter- flödeskylare och magnetomrörare tillfördes 1,18 g (0,0l mol) etyllaktat och 0,79 g (0,0l mol) i pyridin i 30 ml bensen. Till den omrörda lösningen sattes vid rumstemperatur (ca 20°C), dropp- vis 3,79 g (0,0l mol) 5-(2-klor-H-trífluormetylfenoxi)-2-nitro- bensylklorid i 20 ml bensen. En exotermisk upphettning kunde observeras. Efter avslutad tillsats upphettades reaktionsbland- ningen till återflödeskokning och hölls vid återflödeskokning i 6 timmar. Reaktionsblandningen kyldes därefter, överfördes till en separationstratt och tvättades i tur och ordning med 30 ml portioner l-Normal saltsyra, vatten, l-Normal natriumhydroxid och vatten. Den tvättade organiska fasen torkades över magne- siumsulfat och koncentrerades i en rotationsindunstare vid 5500, till bildning av 2,89 g av en ljusgul olja identifierad såsom 1'-(etoxikarbonyl)etyl-5-(2-klor-H-trifluormetylfenoxi)-2-nitro- bensoat med: NMR (aceton, D6) 7,3 - 8,36 (komplex multiplett,§H); ,35 áuwartett, m; 14,28 óuwartett, an), 1,62 5 (dlibblett, 3H); 1,25 Juzriplect, 521).
EXEMPEL II l”-(etoxikarbonylmetyl)etyl-5-(2-klor-H-trifluormetylfenoxi)- -2-nitrobensoat.
En 100 ml, 3-halsad kolv försedd med tillsatstratt, åter- flödeskylare och magnetomrörare beskickades med 1,32 g (0,0l mol) etyl-3-hydroxíbutyrat och l,l g (0,0l mol) trietylamin i 30 ml bensen. Till den omrörda lösningen sattes vid rumstemperatur (ca 2000) droppvis 3,69 g (0,0l mol) 5-(2-klor-U-trifluormetyl- fenoxi)-2-nítrobensoylklorid i 20 ml bensen. Efter avslutad tillsats upphettades reaktionsblandningen till âterflödeskokning och hölls vid återflödeskokning i 6 timmar. Reaktionsblandning- en kyldes därefter, överfördes till en separationstratt och tvät- | f» WT' ' BO 80056 06-2 tades i tur och ordning med 30 ml portioner 1-Normal saltsyra, vatten, 1-Normal natriumhydroxid och vatten. Den tvättade or- ganíska fasen tvättades över magnesíumsulfat och koncentrerades i en rotationsindunstare vid 5500 till bildning av 3,75 $ av en brun olja identifierad såsom l'~(etoxikarbonylmetyl)etyl-5-(2- klor-4-trífluormetylfenoxi)-2-nitrobensoat med: NMR (aceton dö 7,2 - 8;5Å(komplex multiplett, 6H); ,56 (kvartett, lH); U,l5 5 (kvartett, 2H); 2,755 (dubblettL2H); 1,3 6 (âäbblettöverlappande triplett, EXEMPEL III 2'-etoxikarbonyl-5-(2-klor-U-trifluormetylfenoxi)-2-nitro- bensoat.
En 250 ml, 3-halsad kolv försedd med en tillsatstratt, åtflödeskylare och magnetomrörare beskickades med 2,70 g (0,05 mol) 3-hydroxipropionsyra och 2,38 g (0,03 mol) Pyridin i ll0 ml metylenklorid. Till den omrörda lösningen sattes vid rums- temperatur (ca 20°C) 11,37 g (0,03 mol) 5-(2~klor-ü-trifluor- metylfenoxi)-2-nitrobensoylklorid i 30 ml metylenklorid. Exo- termisk upphettning kunde observeras. Efter avslutad tillsats upphettades reaktionsblandníngen till återflödeskokning och hölls vid återflödeskokning i 22 timmar. Reaktionsblandningen kyldes sedan, överfördes till en separationstratt och tvättades två gånger med 100 ml portioner 1-Normal saltsyra och en gång med 100 ml vatten. I magnesiumsulfat och koncentrerades i en rotatíonsíndunstare vid 5500 till bildning av 11,8 g av en viskös gul olja indenti- fierad såsom 2'-etoxikarbonyl~5-(2-klor-4-trifluormetylfenoxi)- Den tvättade organiska fasen torkades över -2-nitrobensoat med: NMR (aceton d6) 7,2 - 8,M 6 (komplex multiplett, 6H); ü,3¿ (triplett, 2H); 2,67 <5 (triplett, 2:a) .
EXEMPEL IV 2'-(etoxikarbonyl)etyl-5-(2-klor-N-trifluormetylfenoxi)-2- nitrobensoat En 100 ml, 3-halsad kolv försedd med tíllsatstratt, åter- flödeskylare och magnetomrörare beskickades med 20 ml etanol ...fi-.p-v-m-w 71-» -» « Poon QUALITY 800560642' och 5 ml pyridin i 50 ml metylenklorid. Till den omrörda lös- ningen sattes vid rumstemperatur (ca 2000) droppvis 2,26 g (0,005 mol) 2'-(klorkarbonyl)etyl 5-(2-klor-N-trifluormetylfenoxi)-2- nitrobensoat i l5 ml metylenklorid. Efter avslutad tillsats upp- hettades reaktíonsblandningen till återflödeskokning och hölls vid återflödeskokning i ü2,5 timmar. Reaktionsblandningen kyl- des därefter och koncentrerades i en rotationsindunstare vid 55°C.
Den koncentrerade återstoden togs upp i 100 ml metylenklorid, överfördes till en separationstratt och tvättades i tur och ord- ning med 30 ml portioner l-Normal saltsyra, vatten, 7% vatten- lösning av ammoniumhydroxid och vatten. Den tvättade organiska fasen torkades över magnesiumsulfat och koncentrerades i en ro- tationsindunstare vid 5500 till bildning av 1,3 g av en gul olja identifierad som 2'-(etoxikarbonyl)etyl'5-(2-klor-U-tri- fluorometylfenoxi)-2-nitrobensoat med: NMR (kloroform) 7,0 - 8,l¿' (multiplett, 6H); H,3¿ (multíplett, HH), 2,656.(triplett, 2H); 1,36 (triplett, EH).
EXEMPEH l'-(etoxikarbonyl(metyl-5-(2-klor-U-trifluormetylfenoxi1-2- -nitrobensoat En 100 ml 3-halsad kolv försedd med tillsatstratt, åter- flödeskylare och magnetomrörare beskickades med 1,25 g (0,0l2 mol) etylglykolat och 0,80 g (0,0l mol) pyridin i 35 ml metylen- kloríd. Till den omrörda lösningen sattes vid rumstemperatur (ca 20°C) droppvis 5,79 g (0,0l mol) 5-(2-klor-4-trifluormetyl- fenoxi)-2-nitrobensoylklorid i 20 ml metylenklorid. Exotermisk upphettning kunde observeras. Efter avslutad tillsats upphet- tades reaktionsblandningen till återflödeskokning och hölls vid återflödeskokning i 42,5 timmar. Reaktionsblandningen kyldes sedan, överfördes till en separationstratt och tvättades i tur och ordning med 30 ml portioner av l-Normal saltsyra, vatten, 7% vattenlösning av ammoniumhydroxid och vatten. Den tvättade organiska fasen torkades över magnesiumsulfat och koncentre- rades i en rotationsindunstare vid 5500 till bildning av 3,5 g av en gul olja identifierad som l'-(etoxikarbonyl)mety1-5-(2- klor-U-trifluormetylfenoxi)-2-nitrobensoat med: BO soossos-2 7,0 - 8,U 5 (multiplett, 6H); H,826 (singlett, 2H); 4,255 (kvartett, EH), 1,316 (triplett, an).
NMR (kloroform) EXEMPEL VI 1'-etoxikarbonyl-2'-oxopropyl-5-(2-klor-H-trifluormetylfenoxi)- -2-nitrobensoat En 100 ml 3-halsad kolv försedd med tillsatstratt, åter- flödeskylare och magnetomrörare beskickades med 3,61 g (0,0l mol) -(2-klor-4-trifluormetylfenoxi)-2-nitrobensoesyra och 1,53 g (0,0l mol) 1,5-diazobicyklo (5,N,0) undek-5-en (DBU) i 50 ml Till den omrörda lösningen sattes vid rumstemperatur Reaktions- bensen. (ca 2Q°C) 1,65 g (0,0l mol) etyl-2-kloracetoacetat. blandningen upphettades därefter till återflödeskokning och hölls vid återflödeskokning i 20,5 timmar. Reaktionsblandningen kyldes sedan, överfördes till en separationstratt och tvättades i tur och ordning med 30 ml portioner av 1-Normal saltsyra, vatten, 7% vattenlösning av ammoniumhydroxid och vatten. Den tvättade organiska fasen torkades över magnesiumsulfat och kon- centrerades i en rotationsindunstare vid 5500 till bildning av 3,1 g av en brun olja identifierad som l'-etoxikarbonyl-2'-oxo- propyo-5-(2~klor-Ä-trifluormetylfenoxi)-2-nitrobensoat med: NMR (aceton, v16) 7,2 - 8,26(mu1tip1etc, ön), ,8 6 (singlett, lH1; lnzáuwartett, 214); 2,3 6 (singlett, 3H).
EXEMPEL VII 1”-(etoxikarbonyl)butyl-5-(2-klor-H-trifluormetylfenoxi)-2- nitrobensoat En 100 ml 3-halsad kolv försedd med tillsatstratt, återflö- deskylare och magnetomrörare beskickades med 3,61 g (0,0l mol) -(2-klor-H-trifluormetylfenoxi)-2-nitrobensoesyra och 1,53 E (0,0l mol) DBU i 50 ml bensen. Till den omrörda lösningen, sattes vid rumstemperatur 2,19 g (0,0l mol) etyl-2-bromvalerat.
Reaktionsblandningen upphettades därefter till återflödeskok- ning och hölls vid återflödeskokning i 22 timmar. Reaktions- bhmdningen kyldes sedan, överfördes till en separationstratt och tvättades i tur och ordning med 30 ml portioner 1-Normal saltsyra, vatten, 7% vattenlösning av ammoniumhydroxid och vat- l N. '_ L@LQ{Q¿¿v, w,__¿ _ ._1"ï" . sooseoß-2 ten. Den tvättade organiska fasen torkades över magnesiumsul- fat och koncentrerades i en rotationsindunstare vid 55°C till bildning av 2,2 g av en brun olja identifierad som l'-(etoxi- karbonyl)butyl-5-(2-klor-H-trifluormetyl)-2-nitrobensoat med: NMR (aceton då) 7,2 - 8,26 (multiplett, 6H); ,256 (tríplett, 1H); H,286 (kvartett, 2H); 0,8 - l,9s (muitiplett, inn).
EXEMPEL VIII l'-(fenoxikarbonyl)etyl-5-(2-klor-H-trifluormetylfenoxi)-2- nitrobensoat En 100 ml 3-halsad kolv försedd med tillsatstratt, åter- flödeskylare och magnetomrörare beskickades med 5,61 g (0,0l mol) -(2-klor-Ä-trifluormetylfenoxi)-2-nitrobensoesyra och 1,53 g (0,0l mol) DBU i 50 ml bensen. Till den omrörda lösningen sattes vid rumstemperatur (ca 2000) 2,29 g (0,0l mol) fenyl-2-bromace- tat. Reaktionsblandningen upphettades sedan till återflödes- -kokning och hölls vid återflödeskokning i 22,5 timmar. Reak- tionsblandningen kyldes sedan, överfördes till en separatione- tratt och tvättades i tur och ordning med 30 ml portioner l-Nor- vat mal saltsyräïvåëäärmal natriumhydroxid och vatten. Den tvättade organiska fasen torkades över magnesiumsulfat och koncentrerades i en rotationsindunstare vid 55°C till bildning av 2,58 g av en ljusgrön sirapsliknande vätska identifierad som l'-(fenoxikar- bonyl)etyl-5-(2-klor-H-trifluormetylfenoxi)-2-nitrobensoat med: NMR (aceton, då 7,0 - 8,256 (multiplett, llH); ,55 (kvartett, lH); 1,686 (dubblett, BH).
EXEMPEL IX 1”-(etoxikarbonyl)propyl-5-(2-klor-H-trifluormetylfenoxi)-2- -nitrobensoat En 100 ml 3-halsad kolv försedd med tillsatstratt, åter- flödeskylare och magnetomrörare beskickades med 5,61 g (0,0l mol) -(2-klor-4-trifluormetylfenoxi)-2-nitrobensoesyra och 1,53 g (0,0l mol) DBU i 35 ml bensen. Till den omrörda lösningen sat- tes vid rumstemperatur (ca 20°C) droppvís 1,95 g (0,0l mol) etyl-2-brombutyrat i 15 ml bensen. Exotermisk upphettning kunde iakttas. Efter avslutad tillsats upphettades reaktionsbland- ningen till återflödeskokning och hölls vid återflödeskokning 80056 06-2 i 2U timmar. Reaktionsblandningen kyldes därefter, överfördes till en separationstratt och tvättades i tur och ordning med ml portioner 1-Normal saltsyra, vatten, 7% vattenlösning av ammoniumhydroxid och vatten. Den tvättade organiska fasen torkades över magnesiumsulfat och koncentrerades i en rotations- indunstare vid 5500 till bildning av 1,2 g av ljusbrun siraps- liknande vätska identifierad som l'-(etoxikarbonyl)propyl-5-(2- klor-H-trifluormetylfenoxi)-2-nitrobensoat med: NMR (aceton, dg) 7,2 - 8,26 (multiplett, 6H); ,156 (triplett, H); ü,2 6 (kvartett, 2H); 1,9 6 (kvartett, 3H); 0,8 - l,3& (överlappande tripletter, 6H).
EXEMPEL X 1'-etoxikarbonyl-3'-metylbuty1-5-(2-klor-U-trifluormetyl- fenoxi)-2-nitrobensoat En 100 ml 5-halsad kolv försedd med tillsatstratt, återflö- deskylare och magnetomrörare beskickades med 1,60 g (0,0l mol) etyl- u-hydroxiisokaptroat och 0,79 g (0,01 mol) pyridin i H0 ml metylenklorid. Till den omrörda lösningen sattes vid rumstempera- tur (ca 2000) droppvis 3,79 g (0,0l mol) 5-(2-klor-H-trifluormé- tylfenoxi)-2-nitrobensoylklorid i 10 ml metylenklorid. Exotermísk upphettning kunde iakttas. Efter avslutad tillsats upphettades reaktionsblandningen till återflödeskokning och hölls vid åter- flödeskokning i H6,5 timmar. Reaktionsblandníngen kyldes där- efter, överfördes till en separationstratt och tvättades i tur och ordning med 25 ml portioner l-Normal saltsyra, vatten, 5,51 vattenlösning av ammoniumhydroxid och vatten. Den tvättade orga- niska fasen torkades över magnesiumsulfat och koncentrerades i en rotationsindunstare vid 55°C till bildning av 3,99 g av en viskös, brun olja identifierad som 1'-etoxikarbonyl-3'-metyl- butyl-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoxi)-2-nitrobensoat med: NMR (aceton, dg) 7,2 - 8,36 (multiplett, 6H); ,26 (triplett, 1H); H,2 6 (kvartett, 2 H), 1,8 6 (multiplett, 3H); 0,8 - 1,ü6 (multiplett, 9H). ast sodseos-2 EXEMPEL XI _ 1'-(etoxikarbonyl)etyl-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoxi)-2- -brombensoat _ En 100 ml 3-halsad kolv försedd med tillsatstratt, åter- flödeskylare och magnetomrörare beskickades med 1,18 g (0,0l mol) etyllaktat och 0,79 g (0,0l mol) pyridin i 50 ml metylen- klorid. Till den omrörda lösningen sattes vid rumstemperatur (ca 2o°c) aroppvis 2,07 g (o,oo5 mol) 5-(2-k1or-H-trif1uormetyl- fenoxi)-2-brombensoylklorid i l0 ml metylenklorid. Exotermisk upphettning kunde iakttas. Efter avslutad tillsats upphettades reaktionsblandningen till återflödeskokning och hölls vid åter- flödeskokning i66 timmar. Reaktionsblandningen kyldes därefter, överfördes till en separationstratt och tvättades i tur och ord- ning med 30 ml portioner l-Normal saltsyra, vatten, 7% vatten- lösning av ammoniumhydroxid och vatten. Den tvättade organiska fasen torkades över magnesiumsulfat och koncentrerades i en ro- tationsindunstare vid 55°C till bildning av 2,2 g av en viskös, gul, sirapsliknande vätska identifierad som l'-(etoxikarbonyl)- etyl~5-(2-klor-H-trifluormetylfenoxi)-2-bromobensoat med: NMR (aceton, dg) 7,0 - 8,06 (multiplett, 6H); ,256 (kvartett, lH); 4,186 (aubbietfi, 3H); 1,686 (dubblett, 3H); 1,186 (triplett, 6H).
Ehuru syntesen av föreningarna enligt föreliggande uppfin-- ning illustrerats i viss detalj i ovanstående exempel I - XII bör det observeras, att vilken som helst förening inom ramen för föreliggande uppfinning kan framställas av fackmannen på området på ett enkelt sätt genom att variera valet av utgångs- material och att använda illustrerad teknik eller någon annan lämplig teknik.
Föreningarna enligt föreliggande uppfinning har visat sig effektiva vid reglering av tillväxten av en mångfald icke önsk- värda växter, dvs. ogräs, om de appliceras i en herbicidiskt effektiv mängd till tillväxtmediet före ogräsets uppträdande Med ut- trycket "herbicidiskteffektiv mängd" avses den mängd av före- ning eller blandning av föreningar som erfordras för att skada eller förstöra ogräset så att det efter appliceringen ej kan eller efter ogräsets uppträdande i tillväxtmediet.
Q 8005606-2 11 återhämta sig. Den kvantitet av en speciell förening eller blandning av föreningar som appliceras för att uppvisa till- fredsställande herbicid effekt kan variera inom vida gräns- er och beror på en mångfald faktorer, såsom exempelvis härdig- het för en speciell ogräsart, ogräsets spridning, klematbeting- elser, jordbetingelser, appliceringssättet och liknande. Typiskt kan så litet som 0,2 eller mindre kilogram per hektar upp till kilogram èller.mera per hektar av föreningen eller blandning av föreningar erfordras. Effektiviteten av en speciell före- ning gentemot en speciell ogräsart kan naturligtvis lätt bestäm- mas genom relativt enkla laboratorie- eller fälttester på inom tekniken välkänt sätt. “ Föreningarna enligt föreliggande uppfinning kan användas som sådana eller i beredningar med agronomiskt acceptabla adju- vanter, inerta bärare, andra herbicider eller andra vanligen använda agrikulturella föreningar, exempelvis pesticider, sta- bilisatorer, safener, gödningsmedel och liknande. Föreningarna enligt föreliggande uppfinning, vare sig de befinner sig i kom- position med andra agronomiskt acceptabla material eller ej, appliceras typiskt i form av damm, granuler, vätbara pulver, lösningar, suspensioner, aerosoler, emulsioner, dispersioner eller liknande på inom tekniken välkänt sätt. När de tillhanda- hâlles med andra typiskt agronomiskt acceptabla material kan mängden av föreningen eller fönèningar enligt föreliggande upp- finning närvarande i beredningen variera inom vida gränser, exempelvis från ca 0,05 till 95 viktprocent räknat på beredning- ens vikt. Typiska sådana beredningar innehåller från ca 5 till ca 75 viktprocent av föreningen eller föreningarna enligt före- liggande uppfinning. - Föreningarna enligt föreliggande uppfinning har visat sig effektiva vid kontroll av en mångfald bredbladiga och gräs- artade ogräs i appliceringsmängder av 2 kg per hektar eller mindre före eller efter uppträdandet under det att de ej väsent- ligt skadar önskvärd gröda, exempelvis majs, vete, ris och soja- bönor. Exempel på ogräs som effektivt kan kontrolleras genom applicering av föreningar enligt föreliggande uppfinning är vildsenap (Bassica kaber); yellow foxtail (Setaria glauca); crabgrass (Digitaria sanguinalis); coffeeweed (Sesbania spp.,); velvetleaf (Abutilon theophrasti); johnsongrass (Sorghum hale- 80056 06-2 12 ß pense); barnyardgrass (Echinochloa crusgal1i); jimsonweed (Datura stramonium); teaweed (Sida spinosa); tall morningglory (Roth); och liknande.
Vissa av föreningarna framställes enligt exemplen I-XII testades med avseende på herbicidisk aktivitet gentemot vissa ogräsarter under kontrollerade laboratoriebetingelser beträffan- de ljus, temperatur och fuktighet. Frön av utvalt ogräs plan- terades på slätland. Vid tester före uppträdandet behandlades marken med den utvalda föreningen omedelbart efter sådden. Vid tester efter uppträdandet behandlades marken med den utvalda föreningen efter en två veckors groningsperiod. Föreningen applicerades på marken genom sprutning av en lösningsmedels- lösning av föreningen inom angivet appliceringsområde, graden av ogrästillväxt observerades och föreningenstoxiska effekt ut- värderades periodiska efter appliceringen.
Följande visar i tabellform ogräsarten (identifierad med trivialnamn) och den på ogräsarten applicerade föreningen (angi- vet med ett "X" och identifierat under hänvisning till det exem- pel, i vilket den framställts). I samtliga fallen applicerades föreningen före uppträdandet i en mängd av 2 kg per hektar.
Ogräs Förening l I II IV V VI VII VIII IX X Teaweed X X X X Jimsonweed X _X X X X X X X X vila muscara ' l x _ x x x x x x x Yellow føxfiaii x x x X x x x x Large crabgrass X X X X X X X X Johnsongraas X X X X X X X Coffeeueed I X X X X X Velvetleaf X X X X X Tall morningglory X X X X X Wild cats X X X Barnyardgrass X X X X X X 8005606-2 13 D Vid ovanstående försök kunde det observeras, att samtliga ogräs antingen avdödades eller skadades bortom återhämtning in- om 21 - 22 dygn efter den speciella föreningens applicering.
I följande tabell applicerades den angiva föreningen efter uppträdandet på angivna ogräsarter i en mängd av 2 kg per hektar.
Ogräs Förening I I II III IV V VI VII VIII IX X Teaweed X X X X Jimsonweed X- X X X X X X X X Wild mustard X X X X X X X X X X Yellow tox- taii X ' x x x x x x Large crab- grasu X *Johnsongrass X X X X Coffeeweed X. X X Velvetleaf X X, X X X X Tall morning- glory X X X X X X X . X X Wild oats X X X X Barnyard- grass X X X Cockleburr X X X X I ovanstående försök kunde det observeras, att samtliga ogräs endera avdödades eller skadades bortom återhämtning inom 21 - 22 dygn efter den speciella föreningens applicering.
Det har observerats, att föreningarna enligt föreliggande uppfinning, vari "A"-substituenten är annan än nitro, exempelvis halogen och speciellt brom (såsom illustreras av den enligt exemplet XII framställda föreningen) uppvisar något bättre her- bicidisk aktivitet vid applicering efter uppträdandet än jäm- fört med före uppträdandet i mängder _unÉër . exempelvis vid ca 2 eller mindre kg per hektar. enligt föreliggande uppfinning, vari "A"-substituenten är nitro ca 5 kg per hektar, Föreningarna ÉQQÉQUÄLITY 8005606-2 14 har i allmänhet befunnits effektiv vid applicering före eller efter uppträdandet i mängder av 2 eller mindre kg per hektar.
Ehuru uppfinningen beskrivits i detalj i anslutning till illustrativa utföringsformer därav bör det observeras, att av- sikten ej är att begränsa uppfinningen, eftersom många varia- tioner kan göras av fackmannen utan att man avlägsnar sig från uppfinningens omfattning såsom den definieras i bilagda patent- krav. ~__.'_ ___ i i ~ ifša.
Claims (5)
1. Förening representerad med formeln: 0 O 11 1 x c-o-n-c-o-R I/ , Q A Y vari: A är halogen, X är väte eller klor; Y är väte eller klor; R är alkylen eller monosubstituerad alkylen innehållande 1-3 kolatomer, vari substituenten är utvald bland alkyl, oxoalkyl eller hydroxialkyl innehållande 1-4 kolatomer; och R1 är väte, alkyl innehållande 1-10 kolatomer, eller fenyl.
2. Förening enligt krav 1, vari R1 är alkyl inne- hållande upp till 4 kolatomer.
3. Förening enligt krav 1, vilken utgöres av 1'-(etoxi- karbonyl)ety1-5-(2-klor-4-trifluormetylfenoxi)-2-brombensoat.
4. Herbicidisk komposition, k ä n nle t e c k n a d av att den innehåller från ca 0,05 till 95 viktprocent, räknat på kompositionens vikt, av en förening representerad med formeln: W E X c-o-n-c-o-Rl O A Y vari: A är halogen, X är väte eller klor; Y är väte eller klor; R är alkylen eller monosubstituerad alkylen innehållande 1-3 kolatomer, vari substituenten är utvald bland alkyl, oxoalkyl eller hydroxialkyl innehållande 1-4 kolatomerg och ~.._._._;. . --.._..\_'.:__\l-.; v- -..i I "soossos-2 16 R1 är väte, alkyl innehållande 1-10 kolatomer, eller fenyl2¿ därutöver för herbicidiska kompositioner konventionella tillsatser.
5. Användning av föreningen med formeln enligt något av kraven 1-3:' Ü W c-o-x-c-o _-n1 1/ 0 A Y vari: A är halogen, X är väte eller klor; Y är väte eller klor; R är alkylen eller monosubstituerad alkylen innehållande 1-3 kolatomer, vari substituenten är utvald bland al- kyl, oxoalkyl eller hydroxialkyl innehållande 1-4 kolatomer; och R1 är väte, alkyl innehållande 1-10 kolatomer, eller fenyl för kontroll av ogrästillväxt.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US6548079A | 1979-08-10 | 1979-08-10 | |
| US16346080A | 1980-06-27 | 1980-06-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8005606L SE8005606L (sv) | 1981-02-11 |
| SE441091B true SE441091B (sv) | 1985-09-09 |
Family
ID=26745647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8005606A SE441091B (sv) | 1979-08-10 | 1980-08-07 | Substituerade difenyletrar, herbieidisk komposition innehallande dessa foreningar samt foreningarnas anvendning for kontroll av ogrestillvext |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR840000739B1 (sv) |
| AR (1) | AR230617A1 (sv) |
| AT (2) | AT367966B (sv) |
| AU (1) | AU527273B2 (sv) |
| BE (1) | BE884698A (sv) |
| BG (1) | BG36630A3 (sv) |
| BR (1) | BR8004871A (sv) |
| CH (1) | CH643808A5 (sv) |
| CS (1) | CS235509B2 (sv) |
| DD (1) | DD160269A5 (sv) |
| DE (1) | DE3029728C2 (sv) |
| DK (1) | DK343180A (sv) |
| EG (1) | EG14309A (sv) |
| ES (1) | ES8106690A1 (sv) |
| FI (1) | FI69057C (sv) |
| FR (1) | FR2463119A1 (sv) |
| GB (1) | GB2058055B (sv) |
| GR (1) | GR70086B (sv) |
| HU (1) | HU191024B (sv) |
| IE (1) | IE50082B1 (sv) |
| IT (1) | IT1132542B (sv) |
| LU (1) | LU82699A1 (sv) |
| NL (1) | NL8004475A (sv) |
| NO (1) | NO149207C (sv) |
| OA (1) | OA06698A (sv) |
| PH (1) | PH17123A (sv) |
| PL (1) | PL127425B1 (sv) |
| PT (1) | PT71628A (sv) |
| RO (1) | RO81103A (sv) |
| SE (1) | SE441091B (sv) |
| YU (1) | YU41936B (sv) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK155935C (da) * | 1979-05-16 | 1989-10-16 | Rohm & Haas | Substituerede diphenylethere, herbicide praeparater indeholdende disse forbindelser samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt |
| DE2950401A1 (de) * | 1979-12-14 | 1981-07-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Phenoxybenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchsregulatoren |
| DE3116205A1 (de) * | 1981-04-23 | 1982-12-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 5-(2,6-dichlor-4-trifluormethyl-phenoxy)-2-nitrobenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren |
| US4667052A (en) * | 1981-06-16 | 1987-05-19 | Rhone-Poulenc Inc. | 2-nitro-5-(substituted phenoxy) benzoate esters of hydroxyalkanoic acids and derivatives thereof as herbicides |
| US4460402A (en) * | 1981-07-10 | 1984-07-17 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Synergistic herbicide compositions of phenoxybenzoic acids and cyclohexanediones |
| DE3210056A1 (de) * | 1982-03-19 | 1983-09-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Optisch aktive, linksdrehende phenoxybenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| DE3210055A1 (de) * | 1982-03-19 | 1983-09-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Optisch aktive phenoxybenzoesaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide |
| HU200317B (en) * | 1988-12-27 | 1990-09-28 | Budapesti Vegyimuevek | Herbicides containing as active substance optically active derivatives of 3-phenoxi-benzoe acid esthers and process for production of the active substance |
| IL92461A (en) * | 1988-12-27 | 1994-06-24 | Budapesti Vegyimuevek | ) S (- (1-Methoxycarbonylethyl and) S (1- Ethoxycarbonylethyl-2-chloro-5-) 2-chloro-4-trifluoromethylphenoxy (benzoates, their preparation and use as herbicides |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3776715A (en) * | 1969-04-25 | 1973-12-04 | Mobil Oil Corp | Halophenoxy benzoic acid herbicides |
| US4164408A (en) * | 1971-02-11 | 1979-08-14 | Mobil Oil Corp. | Salts of substituted phenoxybenzoic acids, compositions of the same and herbicidal use thereof |
| JPS5610883B2 (sv) * | 1973-12-27 | 1981-03-11 | ||
| CA1140563A (en) * | 1976-12-03 | 1983-02-01 | Wayne O. Johnson | Herbicidal esters of 4-trifluormethyl-3'- carboxy-4'-nitro diphenyl ethers |
| DK155935C (da) * | 1979-05-16 | 1989-10-16 | Rohm & Haas | Substituerede diphenylethere, herbicide praeparater indeholdende disse forbindelser samt fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt |
-
1980
- 1980-07-17 FI FI802269A patent/FI69057C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-07-18 NO NO802172A patent/NO149207C/no unknown
- 1980-07-29 YU YU1912/80A patent/YU41936B/xx unknown
- 1980-07-29 AU AU60875/80A patent/AU527273B2/en not_active Expired
- 1980-07-30 AR AR281984A patent/AR230617A1/es active
- 1980-07-31 PT PT71628A patent/PT71628A/pt unknown
- 1980-07-31 BG BG048691A patent/BG36630A3/xx unknown
- 1980-08-04 BR BR8004871A patent/BR8004871A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-08-04 CS CS805392A patent/CS235509B2/cs unknown
- 1980-08-05 KR KR1019800003113A patent/KR840000739B1/ko active
- 1980-08-05 PH PH24408A patent/PH17123A/en unknown
- 1980-08-05 GR GR62608A patent/GR70086B/el unknown
- 1980-08-05 OA OA57189A patent/OA06698A/xx unknown
- 1980-08-05 IE IE1629/80A patent/IE50082B1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-08-06 DE DE3029728A patent/DE3029728C2/de not_active Expired
- 1980-08-06 EG EG480/80A patent/EG14309A/xx active
- 1980-08-06 NL NL8004475A patent/NL8004475A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-08-07 RO RO80101924A patent/RO81103A/ro unknown
- 1980-08-07 AT AT0406780A patent/AT367966B/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-07 FR FR8017507A patent/FR2463119A1/fr active Granted
- 1980-08-07 SE SE8005606A patent/SE441091B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-08-07 PL PL1980226124A patent/PL127425B1/pl unknown
- 1980-08-07 DD DD80223176A patent/DD160269A5/de unknown
- 1980-08-08 IT IT24082/80A patent/IT1132542B/it active
- 1980-08-08 DK DK343180A patent/DK343180A/da unknown
- 1980-08-08 BE BE0/201690A patent/BE884698A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-08-08 ES ES494098A patent/ES8106690A1/es not_active Expired
- 1980-08-08 CH CH604180A patent/CH643808A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-08 LU LU82699A patent/LU82699A1/fr unknown
- 1980-08-08 GB GB8025861A patent/GB2058055B/en not_active Expired
- 1980-08-08 HU HU801982A patent/HU191024B/hu unknown
-
1981
- 1981-12-15 AT AT0536081A patent/AT382760B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2042667C1 (ru) | Производные 4-бензоилпиразола | |
| CA1110245A (en) | Phenoxy valeric acids and derivatives thereof, useful as a herbicide | |
| JPS6411031B2 (sv) | ||
| EP0136702B1 (de) | Cyclohexenol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| US4123256A (en) | N-(4-substituted benzyloxy)phenyl)-N-methyl-N-methoxyurea | |
| US4948421A (en) | Phenoxypropionic acid ester derivatives as herbicides | |
| SE441091B (sv) | Substituerade difenyletrar, herbieidisk komposition innehallande dessa foreningar samt foreningarnas anvendning for kontroll av ogrestillvext | |
| US4348223A (en) | N-Alkyl-N-[3-(alkoxyalkyl)phenyl]-2-haloacetamide herbicides | |
| US4144049A (en) | N-(4-Benzyloxyphenyl)-N-methyl-N-methoxyurea | |
| US4432786A (en) | Thienylmethoxyiminoalkyl cyclohexanedione herbicides | |
| US4507145A (en) | Herbicidal 3-[substituted 3- or 5-isoxazolyl]-1-4-, or 5-substituted-2-imidazolidinones | |
| US4551171A (en) | 2-Nitro-5-(substituted-phenoxy) phenylalkanone oxime and imine derivatives as herbicides | |
| JP2690816B2 (ja) | キノリニルオキサジアゾール除草剤 | |
| US4023956A (en) | Amide phosphorothiolate herbicides | |
| JP2525199B2 (ja) | シクロヘキサン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| EP0169521A2 (de) | Cyclohexenonderivate, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses | |
| JP3068930B2 (ja) | 殺虫性グアニジン類 | |
| US4319917A (en) | N-(2-Cyanoalkoxy)methyl-N-(2-,3-, or 6-alkylphenyl)-α-haloacetamides | |
| US4548641A (en) | Herbicides: N,N-dialkyl-2-(4-substituted-1-naphthoxy) propionamides | |
| US4311515A (en) | Substituted diphenyl ethers having herbicidal activity | |
| US4288243A (en) | 2',5'-Dioxo-1'-pyrrolydinyl 5-(2-halo-4-trifluoromethylphenoxy)-2-halo-, cyano- or nitrobenzoates | |
| US3949023A (en) | Novel oximino -phosphorothiolate derivatives | |
| US3714230A (en) | Dinitrophenyl ester pesticides | |
| US4698094A (en) | 2-nitro-5-(2'chloro-4'trifluoromethylphenoxy)-phenylacetic esters, herbicidal composition, and method for destruction of undesirable weeds | |
| US3903271A (en) | Thioureidobenzene compounds used as fungicides |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| NAL | Patent in force |
Ref document number: 8005606-2 Format of ref document f/p: F |
|
| NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 8005606-2 Format of ref document f/p: F |