Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

RU2827635C1 - Сорбент лития и способ его получения - Google Patents

Сорбент лития и способ его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2827635C1
RU2827635C1 RU2023129939A RU2023129939A RU2827635C1 RU 2827635 C1 RU2827635 C1 RU 2827635C1 RU 2023129939 A RU2023129939 A RU 2023129939A RU 2023129939 A RU2023129939 A RU 2023129939A RU 2827635 C1 RU2827635 C1 RU 2827635C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
lithium
lithium sorbent
sorbent
fibers
mass percentage
Prior art date
Application number
RU2023129939A
Other languages
English (en)
Inventor
Хиаоканг КОУ
Суиданг ЛИ
Венйин ГАО
Хуан ЖАНГ
Кионг ЛИУ
Original Assignee
Сунресин Нев Материалс Ко. Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сунресин Нев Материалс Ко. Лтд. filed Critical Сунресин Нев Материалс Ко. Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2827635C1 publication Critical patent/RU2827635C1/ru

Links

Abstract

Изобретение относится к области извлечения лития методом адсорбции, в частности к сорбенту лития и способу его получения. Сырье для получения сорбента лития содержит активный материал сорбента лития, гидрофильное связующее вещество и армирующие волокна. Активный материал сорбента лития представляет собой сорбент лития на основе соли алюминия. Активный материал сорбента лития получают из гидроксида лития и алюмозоля путем гелеобразования, старения и нагревания в присутствии воды. Гидрофильное связующее вещество содержит неорганическое или органическое связующее вещество. Неорганическое связующее вещество представляет собой кремнезоль, а органическое связующее вещество представляет собой гидрофильный макромолекулярный полимер, содержащий карбамидоформальдегидную смолу, или поливиниловый спирт, или их комбинацию. Обеспечивается ускорение кинетики адсорбции и повышение сорбционной емкости сорбента лития. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 15 табл., 19 пр.

Description

РОДСТВЕННАЯ ЗАЯВКА
В настоящей заявке испрашивается приоритет по заявке на патент Китая № 202310980240.1, озаглавленной «Lithium Absorbent and Preparation Method Therefor» и поданной в Национальное управление интеллектуальной собственности Китая 4 августа 2023 г., содержание которой полностью включено в настоящий документ путем ссылки.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к области извлечения лития методом адсорбции и, в частности, к сорбенту лития и способу его получения.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Литий, как самый легкий элемент-металл в периодической таблице элементов, широко используется в областях авиации и навигации, новых энергоносителей, керамики, литиевых аккумуляторных батарей, атомной промышленности и т. д. благодаря своим уникальным физико-химическим свойствам. В частности, наблюдающийся в последние годы бурный рост производства автомобилей, работающих на новых источниках энергии, приведший к стремительному росту оборота на рынке литиевых ресурсов, также является важной причиной сегодняшней конкуренции за литиевые рудники в масштабах отрасли. Запасы лития в Китае в основном представлены твердыми литиевыми рудами и рассолами соленых озер. В число основных способов извлечения лития из соленого озера входят адсорбция, осаждение, экстракция растворителями, кальцинация, мембранное отделение и т. д., среди которых метод адсорбции считается наиболее экономичным и эффективным способом извлечения лития из рассола соленого озера ввиду таких его преимуществ, как низкая стоимость, высокая селективность, стабильная работа цикла и отсутствие загрязнения. В настоящее время сорбенты лития выпускаются в основном в виде порошка, имеют высокую скорость растворения во время получения и регенерации и не подходят для широкого применения.
Поэтому в патенте CN115845825A предложен способ формования сорбента лития. Поливинлхлорид, термопластичный полиуретан (ТПУ) и хлорированный поливинилхлорид, которые используют в качестве связующего вещества, и поливинилпирролидон, полиэтиленгликоль 8000 и полиэтиленгликоль 400, которые используют в качестве порообразующего средства, смешивают с сорбентом лития в определенном соотношении, и смесь экструдируют, отверждают, промывают и сушат для формования гранул сорбента лития. Однако у сорбента лития, полученного этим способом, имеются проблемы с медленной скоростью адсорбции и низкой сорбционной емкостью.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Таким образом, техническая проблема, которая должна быть решена настоящим изобретением, заключается в преодолении недостатков, связанных с медленной кинетикой адсорбции и низкой сорбционной емкостью сорбента лития, имеющими место в известном уровне техники, и обеспечении тем самым нового сорбента лития и способа его получения.
В настоящем изобретении предложен сорбент лития, причем сырье для получения сорбента лития содержит активный материал сорбента лития, гидрофильное связующее вещество и армирующие волокна.
Термин «активный материал сорбента лития» относится к сорбенту, имеющему адсорбирующую способность в отношении ионов лития, и в качестве такового могут быть использованы сорбенты, традиционные для данной области, такие как сорбент лития на основе соли алюминия.
При этом гидрофильное связующее вещество включает в себя по меньшей мере одно из неорганического связующего вещества и органического связующего вещества.
При этом неорганическое связующее вещество представляет собой любое одно или комбинацию двух или более, выбранных из кремнезоля, алюмозоля, силиката калия, силиката лития, силиката натрия и хлорида полиалюминия; предпочтительно кремнезоль; и
органическое связующее вещество представляет собой гидрофильный макромолекулярный полимер или водный раствор, содержащий гидрофильный макромолекулярный полимер, причем гидрофильный макромолекулярный полимер включает в себя одно или комбинацию двух или более из карбамидоформальдегидной смолы и поливинилового спирта, предпочтительно карбамидоформальдегидную смолу.
При этом массовый процент сухого вещества в гидрофильном связующем веществе составляет 5-30% в расчете на сухую массу активного материала сорбента лития, составляющую 100%.
При этом армирующие волокна выбирают из одного или комбинации двух или более стекловолокон, полиакрилонитрильных волокон, полипропиленовых волокон, полиэтиленовых волокон, поливинилхлоридных волокон, полиамидных волокон и полиэфирных волокон;
предпочтительно армирующие волокна имеют диаметр от 1 мкм до 50 мкм и длину от 10 мкм до 10 мм; и
более предпочтительно армирующие волокна имеют диаметр от 1 мкм до 12 мкм и длину от 0,1 мм до 2 мм.
При этом масса армирующих волокон составляет 1-20% сухой массы активного материала сорбента лития, предпочтительно 1-5% сухой массы активного материала сорбента лития.
При этом активный материал сорбента лития представляет собой сорбент лития на основе алюминиевой соли, предпочтительно сухой порошок или влажный порошок, имеющий содержание воды менее 60% сорбента лития на основе алюминиевой соли.
При этом активный материал сорбента лития получают из гидроксида лития и алюминиевой соли путем гелеобразования, старения и нагревания в присутствии воды.
При этом массовое отношение гидроксида лития к алюмозолю составляет (2-10):100; при этом выполняют нагревание в условиях герметичности при температуре 80--180 °C; и/или выполняют нагревание в течение 2-24 ч.
При этом сырье для получения сорбента лития также содержит другие вспомогательные вещества, причем предпочтительно другие вспомогательные вещества выбирают из одного или комбинации двух или более из порообразующего средства, загустителя и регулятора pH.
При этом порообразующее средство представляет собой одно или комбинацию двух или более, выбранных из бутиленгликоля, глицерина и хлорида натрия; и/или загуститель представляет собой одно или комбинацию двух или более, выбранных их гуаровой камеди, порошка сесбании, крахмала и глюкозы; и/или регулятор pH представляет собой одно или комбинацию двух или более, выбранных из карбоната кальция, бикарбоната натрия, хлорида аммония, гидроксида кальция, карбоната натрия и водного аммиака; и/или масса порообразующего средства составляет 10-100% сухой массы активного материала сорбента лития; и/или масса загустителя составляет 0,1-2% сухой массы активного материала сорбента лития; и/или масса регулятора pH составляет 1-20% сухой массы активного материала сорбента лития.
При этом сырье для получения сорбента лития состоит из сорбента лития на основе соли алюминия, кремнезоля, гуаровой камеди и стекловолокон, причем в расчете на сухую массу сорбент лития на основе соли алюминия составляет 100%, массовый процент сухого вещества в кремнезоле составляет 9%, массовый процент гуаровой камеди составляет 1% и массовый процент стекловолокна составляет 2%; или
сырье для получения сорбента лития состоит из соли алюминия, кремнезоля, хлорида аммония, карбоната кальция и стекловолокон, причем в расчете на сухую массу сорбент лития на основе соли алюминия составляет 100%, массовый процент сухого вещества в кремнезоле составляет 9%, массовый процент хлорида аммония составляет 10%, массовый процент карбоната кальция составляет 6% и массовый процент стекловолокна составляет 3%; или
сырье для получения сорбента лития состоит из соли алюминия, кремнезоля, карбоната кальция, бикарбоната натрия и стекловолокон, причем в расчете на сухую массу сорбент лития на основе соли алюминия составляет 100%, массовый процент сухого вещества в кремнезоле составляет 6%, массовый процент карбоната кальция составляет 6%, массовый процент бикарбоната натрия составляет 2% и массовый процент стекловолокна составляет 4%.
В настоящем изобретении также предложен способ получения любого вышеуказанного сорбента лития, включающий следующие этапы: смешивание сырья для получения сорбента лития и выполнение экструдирования, отверждения и сушки для получения сорбента лития.
При этом отверждение выполняют при температуре от комнатной температуры до 80 °C.
При этом сушку выполняют при температуре от 80 °C до 150 °C, предпочтительно от 80 °C до 120 °C.
Время отверждения составляет от 12 ч до 36 ч, а время сушки составляет от 2 ч до 10 ч.
При этом полученный сорбент лития имеет форму полоски, и предпочтительно полоска имеет ширину от 0,1 мм до 2 мм и длину от 1 мм до 10 мм.
Преимущества технического решения настоящего изобретения:
1. В соответствии с сорбентом лития, предложенным в настоящем изобретении, сырье для получения сорбента лития содержит активный материал сорбента лития, гидрофильное связующее вещество и армирующие волокна, при этом применение армирующих волокон и гидрофильного связующего вещества в высокой степени предотвращает распространение трещин хрупкого разрушения, вызываемых расширением и сокращением объема активного материала сорбента лития во время использования, благодаря связыванию с микроскопическими частицами активного материала сорбента лития посредством водородных связей или ионных связей и благодаря закрепляющему действию армирующих волокон, а применение гидрофильного связующего вещества значительно увеличивает скорость адсорбции и сорбционную емкость сорбента лития.
2. В соответствии с сорбентом лития, предложенным в настоящем изобретении, неорганическое связующее вещество представляет собой любое одно или комбинацию двух или более, выбранных из кремнезоля, алюмозоля, силиката калия, силиката лития, силиката натрия и хлорида полиалюминия (предпочтительно кремнезоль), армирующие волокна выбирают из любого одного или комбинации двух или более из стекловолокон, полиакрилонитрильных волокон, полипропиленовых волокон, полиэтиленовых волокон, поливинилхлоридных волокон, полиамидных волокон и полиэфирных волокон (предпочтительно стекловолокно), сорбент лития на основе соли алюминия получают из гидроксида лития и алюмозоля путем гелеобразованиям, старения и нагревания в присутствии воды, причем благодаря оптимизации способа получения сорбента лития на основе соли алюминия, а также типам и используемым количествам гидрофильного связующего вещества и армирующих волокон можно еще больше улучшить скорость адсорбции и сорбционную емкость.
3. Способ получения сорбента лития, предложенный в настоящем изобретении, отличается низкой стоимостью и простотой процесса получения, не использует органический растворитель во всем процессе, безвреден для окружающей среды и экологически чистый, подходит для крупномасштабного производства и имеет широкие перспективы применения в извлечении лития из соленых озер.
4. В соответствии со способом получения сорбента лития, предложенным в настоящем изобретении, температуру сушки регулируют для поддержания в диапазоне от 80 °C до 150 °C, и если температура сушки ниже 80 °C, полученный сорбент лития имеет слишком высокое содержание кристаллизационной воды, механическая прочность снижается, и рабочая сорбционная емкость низкая; а если температура сушки выше 150 °C, LiCl⋅2Al(OH)3 в сорбенте лития на основе алюминия начинает дегидрироваться и разлагаться на LiCl и γ-Al2O3, и ионы лития не могут быть снова адсорбированы, что приводит к уменьшению сорбционной емкости сорбента лития. Температура сушки в настоящем изобретении предпочтительно составляет от 80 °C до 120 °C, и сорбент лития, полученный при этой температуре, может лучше увеличивать скорость адсорбции и сорбционную емкость.
ОСУЩЕСТВЛЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Следующие примеры приведены для лучшего дальнейшего понимания настоящего изобретения, не ограничиваются лучшими вариантами осуществления и не ограничивают содержание и объем охраны настоящего изобретения. Любой продукт, идентичный или подобный предложенному в настоящем изобретении, который получен кем-либо под влиянием идей настоящего изобретения или путем объединения настоящего изобретения с другими признаками известного уровня техники, подпадает в объем охраны настоящего изобретения.
В примерах не указаны конкретные экспериментальные этапы или условия, и они могут быть выполнены в соответствии с операциями или условиями обычных экспериментальных этапов, описанных в литературе в данной области. Используемые реагенты или приборы, производитель которых не указан, являются обычными имеющимися в продаже средствами для проведения реакций.
Полиакрилонитрильные волокна выпускаются производителем: Shandong Oude Chemical Fiber Products Co., Ltd., и имеют марку PD650. Полиэтиленовые волокна выпускаются производителем: Shandong New Power Engineering Materials Co., Ltd., и изготавливаются по индивидуальному заказу с диаметром 10 мкм и длиной 2 мм. Поливиниловый спирт выпускается производителем: Guangzhou Suixin Chemical Co., Ltd., и имеет марку 0588 и 2499. Карбамидоформальдегидная смола выпускается производителем: Leixiang Chemical Firm in Erqi District, Zhengzhou City, и имеют марку 681 и содержание твердых веществ 50%. Кремнезоль выпускается производителем: Guangzhou Suize Environmental Protection Technology Co., Ltd., согласно спецификации является нейтральным кремнезолем, имеет размер частиц 10-30 нм и содержание твердых веществ 30%. Стекловолокна выпускаются производителем: Wuhe County Weijia Composite Materials Co., Ltd., и имеют марки WJ03, диаметр 12 мкм и длину 2 мм. Стекловолокна выпускаются производителем: Taishan Glass Fiber Co., Ltd., и имеют марку T435N, отличающуюся диаметром 10 мкм и длиной 2 мм; и имеют марку T435TM, отличающуюся диаметром 8 мкм и длиной 2 мм. Порошок сесбании выпускается производителем: Shandong Taihecheng Bioengineering Co., Ltd., и согласно спецификации является пищевым сортом.
Сорбенты лития на основе соли алюминия в примерах и сравнительных примерах настоящего изобретения получены следующим способом:
(1) 8 г гидроксида лития растворяют в 100 г воды для получения водного раствора гидроксида лития.
(2) 100 г алюмозоля (имеющего содержание алюминия 12,5 мас. % и массовое отношение алюминия к хлору 1,1) добавляют в водный раствор гидроксида алюминия, полученный на этапе (1), и быстро перемешивают до образования однородного геля, и однородный гель старят в течение ночи.
(3) Гель загружают в эмалевый автоклав и проводят реакцию при температуре 150 °C в закрытом автоклаве в течение 12 часов. Продукт реакции извлекают после охлаждения. Продукт реакции дистиллируют до тех пор, пока содержание воды не станет удовлетворять требованиям (30-60%), т. е. в примерах используется влажный порошок сорбентов лития на основе соли алюминия. Влажный порошок сушат в вакууме при температуре 50 °C и распыляют для получения сухого порошка сорбента лития на основе соли алюминия.
Пример 1
В этом примере представлен сорбент лития, а сырье для получения сорбента лития показано в следующей таблице.
Сырье Сорбент лития на основе соли алюминия Гидрофильное связующее вещество Порообразующее средство Армирующий наполнитель
Влажный порошок с содержанием воды 50% Карбамидоформальдегидная смола Глицерин Полиакрилонитрильное волокно
(имеющее диаметр 10 мкм и длину 2 мм)
Используемое количество/г 100 10 5 1
Способ получения вышеуказанного сорбента лития включает: взвешивание сырья согласно используемым количествам в приведенной выше таблице, добавление навесок сырья в смесительную емкость и равномерное перемешивание сырья при нормальной температуре для получения цементированной предварительной смеси; перенос предварительной смеси в бак для хранения и удаление пузырьков; экструдирование предварительной смеси через фильеру двухшнекового экструдера для выдавливания нитей на конвейерную ленту и сбора их оттуда с получением нитевидного материала; хранение для отверждения нитевидного материала при комнатной температуре в течение 24 часов, затем нарезка нитевидного материала резаком и сушка нарезанного материала при температуре 100 °C в течение 2 ч для окончательного получения сорбента лития, имеющего диаметр 0,6 мм и длину 2 мм.
Пример 2
В этом примере представлен сорбент лития, а сырье для получения сорбента лития показано в следующей таблице.
Сырье Сорбент лития на основе соли алюминия Гидрофильное связующее вещество Армирующий наполнитель
Влажный порошок с содержанием воды 50% Карбамидоформальдегидная смола Полиакрилонитрильное волокно
(имеющее диаметр 10 мкм и длину 2 мм)
Используемое количество/г 100 15 1
Способ получения вышеуказанного сорбента лития включает: взвешивание сырья согласно используемым количествам в приведенной выше таблице, добавление навесок сырья в смесительную емкость и равномерное перемешивание сырья при нормальной температуре для получения цементированной предварительной смеси; перенос предварительной смеси в бак для хранения и удаление пузырьков; экструдирование предварительной смеси через фильеру двухшнекового экструдера для выдавливания нитей на конвейерную ленту и сбора их оттуда с получением нитевидного материала; хранение для отверждения нитевидного материала при температуре 80 °C в течение 24 часов, затем нарезка нитевидного материала резаком и сушка нарезанного материала при температуре 120 °C в течение 2 ч для окончательного получения сорбента лития, имеющего диаметр 0,6 мм и длину 2 мм.
Пример 3
В этом примере представлен сорбент лития, а сырье для получения сорбента лития показано в следующей таблице.
Сырье Сорбент лития на основе соли алюминия Гидрофильное связующее вещество Порообразующее средство Армирующий наполнитель
Влажный порошок с содержанием воды 50% Карбамидоформальдегидная смола Хлорид натрия Стекловолокно
(имеющее диаметр 12 мкм и длину 2 мм)
Используемое количество/г 100 20 25 1
Способ получения вышеуказанного сорбента лития в основном такой же, как в примере 2, за исключением того, что время сушки скорректировано до 4 ч.
Пример 4
В этом примере представлен сорбент лития, а сырье для получения сорбента лития показано в следующей таблице.
Сырье Сорбент лития на основе соли алюминия Гидрофильное связующее вещество Порообразующее средство Армирующий наполнитель
Влажный порошок с содержанием воды 50% Карбамидоформальдегидная смола Хлорид натрия Стекловолокно
(имеющее диаметр 8 мкм и длину 2 мм)
Используемое количество/г 100 10 5 1
Способ получения вышеуказанного сорбента лития такой же, как в примере 2.
Пример 5
В этом примере представлен сорбент лития, а сырье для получения сорбента лития показано в следующей таблице.
Сырье Сорбент лития на основе соли алюминия Гидрофильное связующее вещество Порообразующее средство Армирующий наполнитель
Влажный порошок с содержанием воды 50% Водный раствор поливинилового спирта 0588 с массовым содержанием 50% Глицерин Стекловолокно
(имеющее диаметр 8 мкм и длину 2 мм)
Используемое количество/г 100 20 5 1
Способ получения вышеуказанного сорбента лития такой же, как в примере 1.
Пример 6
В этом примере представлен сорбент лития, а сырье для получения сорбента лития показано в следующей таблице.
Сырье Сорбент лития на основе соли алюминия Гидрофильное связующее вещество Неорганическое связующее вещество Армирующий наполнитель
Влажный порошок с содержанием воды 50% Карбамидоформальдегидная смола Кремнезоль Стекловолокно
(имеющее диаметр 8 мкм и длину 2 мм)
Используемое количество/г 100 10 15 1
Способ получения вышеуказанного сорбента лития в основном такой же, как в примере 1, за исключением того, что температура сушки скорректирована до 90 °C, а время сушки составляет 6 ч.
Пример 7
В этом примере представлен сорбент лития, а сырье для получения сорбента лития показано в следующей таблице.
Сырье Сорбент лития на основе соли алюминия Гидрофильное связующее вещество Загуститель Армирующий наполнитель
Влажный порошок с содержанием воды 50% Кремнезоль Гуаровая камедь Стекловолокно
(имеющее диаметр 8 мкм и длину 2 мм)
Используемое количество/г 100 15 0,5 1
Способ получения вышеуказанного сорбента лития в основном такой же, как в примере 1, за исключением того, что температура сушки скорректирована до 90 °C, а время сушки составляет 2 ч.
Пример 8
В этом примере представлен сорбент лития, а сырье для получения сорбента лития показано в следующей таблице.
Сырье Сорбент лития на основе соли алюминия Гидрофильное связующее вещество Загуститель Армирующий наполнитель
Влажный порошок с содержанием воды 50% Кремнезоль Порошок сесбании Стекловолокно
(имеющее диаметр 8 мкм и длину 2 мм)
Используемое количество/г 100 20 0,5 2
Способ получения вышеуказанного сорбента лития такой же, как в примере 2.
Пример 9
В этом примере представлен сорбент лития, а сырье для получения сорбента лития показано в следующей таблице.
Сырье Сорбент лития на основе соли алюминия Гидрофильное связующее вещество Регулятор pH Армирующий наполнитель
Влажный порошок с содержанием воды 50% Кремнезоль Хлорид аммония Карбонат кальция Стекловолокно
(имеющее диаметр 8 мкм и длину 2 мм)
Используемое количество/г 100 15 5 3 1,5
Способ получения вышеуказанного сорбента лития такой же, как в примере 2.
Пример 10
В этом примере представлен сорбент лития, а сырье для получения сорбента лития показано в следующей таблице.
Сырье Сорбент лития на основе соли алюминия Гидрофильное связующее вещество Регулятор pH Армирующий наполнитель
Влажный порошок с содержанием воды 50% Кремнезоль Карбонат натрия Полиэтиленовое волокно
(имеющее диаметр 10 мкм и длину 2 мм)
Используемое количество/г 100 15 8 1,5
Способ получения вышеуказанного сорбента лития такой же, как в примере 1.
Пример 11
В этом примере представлен сорбент лития, а сырье для получения сорбента лития показано в следующей таблице.
Сырье Сорбент лития на основе соли алюминия Гидрофильное связующее вещество Регулятор pH Армирующий наполнитель
Влажный порошок с содержанием воды 50% Кремнезоль Карбонат кальция Стекловолокно
(имеющее диаметр 8 мкм и длину 2 мм)
Используемое количество/г 100 10 4 2
Способ получения вышеуказанного сорбента лития такой же, как в примере 2.
Пример 12
В этом примере представлен сорбент лития, а сырье для получения сорбента лития показано в следующей таблице.
Сырье Сорбент лития на основе соли алюминия Гидрофильное связующее вещество Регулятор pH Армирующий наполнитель
Влажный порошок с содержанием воды 50% Кремнезоль Карбонат кальция Бикарбонат натрия Стекловолокно
(имеющее диаметр 8 мкм и длину 2 мм)
Используемое количество/г 100 10 3 1 2
Способ получения вышеуказанного сорбента лития такой же, как в примере 2.
Пример 13
В этом примере представлен сорбент лития, а сырье и способ получения сорбента лития по существу такие же, как в примере 2, за исключением того, что температура сушки скорректирована до 70 °C, а время сушки составляет 5 ч.
Пример 14
В этом примере представлен сорбент лития, а сырье и способ получения сорбента лития по существу такие же, как в примере 2, за исключением того, что температура сушки скорректирована до 150 °C, а время сушки составляет 2 ч.
Сравнительный пример 1
Композитные частицы сорбента лития, полученные с использованием этапов способа в примере 1 патента CN108722372A.
Сравнительный пример 2
В этом сравнительном примере представлен сорбент лития, а сырье для получения сорбента лития показано в следующей таблице.
Сырье Сорбент лития на основе соли алюминия Гидрофильное связующее вещество Регулятор pH
Влажный порошок с содержанием воды 50% Кремнезоль Карбонат кальция Бикарбонат натрия
Используемое количество/г 100 10 3 1
Способ получения вышеуказанного сорбента лития такой же, как в примере 2.
Сравнительный пример 3
В этом сравнительном примере представлен сорбент лития, а сырье для получения сорбента лития показано в следующей таблице.
Сырье Сорбент лития на основе соли алюминия Гидрофильное связующее вещество
Влажный порошок с содержанием воды 50% Карбамидоформальдегидная смола
Используемое количество/г 100 15
Способ получения вышеуказанного сорбента лития такой же, как в примере 2.
Пример эксперимента 1, испытание для проверки рабочих характеристик адсорбции
Рабочие характеристики (в том числе сорбционные емкости через 2 ч и 12 ч) сорбентов, полученных в примерах и сравнительном примере 1, проверяли с использованием рассола соленого озера. Удельную площадь поверхности и объем пор проверяли с помощью анализатора удельной площади поверхности и пористости Geminni V2380.
Испытание для проверки рабочих характеристик адсорбции проводили методом статической адсорбции. Смешивали 20 г деионизированной воды и 2 г сорбента лития, смесь помещали в шейкер для десорбции при комнатной температуре при 150 об/мин в течение 15 минут, выполняли центрифугирование для удаления избыточной воды, снова добавляли деионизированную воду для повторной десорбции, и вышеуказанные операции повторяли 5 раз для получения сорбента лития, обработанного деинтеркаляцией лития, обработанный деинтеркаляцией лития сорбент лития добавляли в 200 мл рассола соленого озера (с содержанием лития 300 частей на миллион, содержанием магния 110 г/л, содержанием хлора 300 г/л и pH 5,5), выполняли адсорбцию в шейкере при комнатной температуре при 150 об/мин в течение 2 ч., проводили отбор проб и через 12 ч проводили повторный отбор проб. Испытуемый образец фильтровали, и проверяли содержание лития фильтрата.
Сорбционная емкость сорбента определяется следующим образом:
Q=V (C0-C)/m
где Q - сорбционная емкость в мг⋅г-1; V - объем абсорбционного раствора в л; m - масса сорбента в г; а C0 и C - концентрации ионов лития в рассоле до и после адсорбции, соответственно, в мг⋅л-1.
Результаты испытания показаны ниже:
Таблица 1. Результаты испытания
Группа Сорбционная емкость (мг/г) - 2 ч Сорбционная емкость (мг/г) - 12 ч Удельная площадь поверхности, м2 Объем пор, см3
Пример 1 6,81 9,70 80,79 0,31
Пример 2 8,43 10,75 96,34 0,38
Пример 3 7,89 10,78 100,14 0,36
Пример 4 7,59 9,99 102,56 0,32
Пример 5 9,89 9,10 110,20 0,35
Пример 6 8,98 11,05 114,58 0,38
Пример 7 10,22 12,39 120,95 0,40
Пример 8 9,25 10,14 102,45 0,35
Пример 9 11,21 12,16 110,21 0,37
Пример 10 9,89 10,70 105,68 0,36
Пример 11 9,20 11,89 114,70 0,38
Пример 12 12,33 12,92 125,15 0,40
Пример 13 9,20 10,89 114,70 0,38
Пример 14 6,59 9,58 82,56 0,23
Сравнительный пример 1 5,02 8,65 23,25 0,36
Как можно увидеть из вышеприведенных результатов, по сравнению со сравнительным примером 1 продукты сорбента лития, приведенные в примерах настоящего изобретения, находятся почти в состоянии насыщенной адсорбции при проведении адсорбции в течение 2 ч и имеют более высокую сорбционную емкость и скорость адсорбции. По сравнению с другими примерами, примеры 7, 9 и 12 настоящего изобретения имеют значительно улучшенную сорбционную емкость при проведении адсорбции в течение 2 ч, особенно пример 12.
Пример эксперимента 2
Стабильность сорбентов лития, полученных в примерах и сравнительных примерах 2-3, испытывали путем проведения эксперимента с использованием шейкера и эксперимента с периодической адсорбцией и десорбцией в хроматографической колонке.
Эксперимент с использованием шейкера проводили следующим образом: 2 г сорбента лития и 100 мл воды загружали в коническую колбу объемом 250 мл с притертой пробкой, эту колбу с притертой пробкой помещали в шейкер, непрерывно встряхивали при 160 об/мин в течение 24 ч и наблюдали за разрушением сорбента лития.
Эксперимент с периодической адсорбцией и десорбцией в хроматографической колонке проводили следующим образом: 30 г сорбента лития замачивали в 300 мл чистой воды в течение получаса. Отмеряли 30 мл сорбента лития в нижнем слое и загружали в хроматографическую колонку объемом 50 мл, с помощью перистальтического насоса регулировали скорость потока для закачки 300 мл рассола из примера эксперимента 1 в хроматографическую колонку в прямом направлении в течение 1 часа (этап адсорбции), а затем закачивал 300 мл чистой воды в течение 1 часа (этап десорбции), тем самым завершив один цикл адсорбции и десорбции, причем этап адсорбции и этап десорбции повторяли поочередно до выполнения 20 циклов.
Результаты показали, что сорбенты лития, полученные в примерах настоящего изобретения, не проявляли явления разрушения и выпадения порошка в течение 24 часов во время эксперимента с использованием шейкера, как и не было обнаружено никаких явлений разрушения и выпадения порошка после 20 циклов адсорбции и десорбции, т. е. циклический ресурс составляет 20 циклов или более, что удовлетворяет практическим требованиям.
Сорбенты лития, полученные в сравнительных примерах 2 и 3, продемонстрировали частичное разрушение во время эксперимента с использованием шейкера после замачивания в воде в течение 2 минут и 5 минут, соответственно. Сорбенты лития разрушались на 90% или более после использования в первом цикле адсорбции и десорбции, что сказывалось на использовании, и срок службы составлял менее одного цикла.
Очевидно, что приведенные выше примеры являются просто примерами для наглядности и не предназначены для ограничения вариантов осуществления. На основе приведенного выше описания специалисты в данной области могут внести другие модификации и изменения в различных формах. Исчерпывающее перечисление всех вариантов осуществления в настоящем документе невозможно, да и необходимости в этом нет. Очевидные модификации или изменения, полученные из вышеприведенного описания, остаются в пределах объема охраны настоящего изобретения.

Claims (17)

1. Сорбент лития, сырье для получения которого содержит активный материал сорбента лития, гидрофильное связующее вещество и армирующие волокна; активный материал сорбента лития представляет собой сорбент лития на основе соли алюминия, предпочтительно сухой порошок или влажный порошок с содержанием воды менее 60% сорбента лития на основе соли алюминия, причем активный материал сорбента лития получают из гидроксида лития и алюмозоля путем гелеобразования, старения и нагревания в присутствии воды; гидрофильное связующее вещество содержит по меньшей мере одно из неорганического связующего вещества и органического связующего вещества, причем неорганическое связующее вещество представляет собой кремнезоль, а органическое связующее вещество представляет собой гидрофильный макромолекулярный полимер или водный раствор, содержащий гидрофильный макромолекулярный полимер, причем гидрофильный макромолекулярный полимер содержит одно из карбамидоформальдегидной смолы и поливинилового спирта или их комбинацию.
2. Сорбент лития по п. 1, в котором массовый процент сухого вещества в гидрофильном связующем веществе составляет 5-30% в расчете на сухую массу активного материала сорбента лития, составляющую 100%.
3. Сорбент лития по любому из пп. 1, 2, в котором армирующие волокна выбирают из одного или комбинации двух или более стекловолокон, полиакрилонитрильных волокон, полипропиленовых волокон, полиэтиленовых волокон, поливинилхлоридных волокон, полиамидных волокон и полиэфирных волокон;
предпочтительно армирующие волокна имеют диаметр от 1 мкм до 50 мкм и длину от 10 мкм до 10 мм;
более предпочтительно армирующие волокна имеют диаметр от 1 мкм до 12 мкм и длину от 0,1 мм до 2 мм.
4. Сорбент лития по любому из пп. 1-3, в котором масса армирующих волокон составляет 1-20% сухой массы активного материала сорбента лития, предпочтительно 1-5% сухой массы активного материала сорбента лития.
5. Сорбент лития по п. 1, в котором массовое отношение гидроксида лития к алюмозолю составляет (2-10):100; выполняют нагревание при температуре 80-180°C и/или выполняют нагревание в течение 2-24 ч.
6. Сорбент лития по любому из пп. 1-5, сырье для получения которого также содержит вспомогательные вещества, при этом предпочтительно другие вспомогательные вещества выбирают из одного или комбинации двух или более из порообразующего средства, загустителя и регулятора pH.
7. Сорбент лития по п. 6, в котором порообразующее средство представляет собой одно или комбинацию двух или более, выбранных из бутиленгликоля, глицерина и хлорида натрия; и/или загуститель представляет собой одно или комбинацию двух или более, выбранных их гуаровой камеди, порошка сесбании, крахмала и глюкозы; и/или регулятор pH представляет собой одно или комбинацию двух или более, выбранных из карбоната кальция, бикарбоната натрия, хлорида аммония, гидроксида кальция, карбоната натрия и водного аммиака; и/или масса порообразующего средства составляет 10-100% сухой массы активного материала сорбента лития; и/или масса загустителя составляет 0,1-2% сухой массы активного материала сорбента лития; и/или масса регулятора pH составляет 1-20% сухой массы активного материала сорбента лития.
8. Сорбент лития по любому из пп. 1-7, сырье для получения которого состоит из сорбента лития на основе соли алюминия, кремнезоля, гуаровой камеди и стекловолокон, при этом в расчете на сухую массу сорбент лития на основе соли алюминия составляет 100%, массовый процент сухого вещества в кремнезоле составляет 9%, массовый процент гуаровой камеди составляет 1% и массовый процент стекловолокна составляет 2%; или
сырье для получения сорбента лития состоит из сорбента лития на основе соли алюминия, кремнезоля, хлорида аммония, карбоната кальция и стекловолокон, причем в расчете на сухую массу сорбент лития на основе соли алюминия составляет 100%, массовый процент сухого вещества в кремнезоле составляет 9%, массовый процент хлорида аммония составляет 10%, массовый процент карбоната кальция составляет 6% и массовый процент стекловолокна составляет 3%; или
сырье для получения сорбента лития состоит из сорбента лития на основе соли алюминия, кремнезоля, карбоната кальция, бикарбоната натрия и стекловолокон, причем в расчете на сухую массу сорбент лития на основе соли алюминия составляет 100%, массовый процент сухого вещества в кремнезоле составляет 6%, массовый процент карбоната кальция составляет 6%, массовый процент бикарбоната натрия составляет 2% и массовый процент стекловолокна составляет 4%.
9. Способ получения сорбента лития по любому из пп. 1-8, включающий следующие этапы:
смешивание сырья для получения сорбента лития и выполнение экструдирования, отверждения и сушки для получения сорбента лития.
10. Способ получения сорбента лития по п. 9, в котором отверждение выполняют при температуре в диапазоне от комнатной температуры до 80°C.
11. Способ получения сорбента лития по п. 9 или 10, в котором сушку выполняют при температуре от 80°C до 150°C, предпочтительно от 80°C до 120°C.
12. Способ получения сорбента лития по любому из пп. 9-11, в котором полученный сорбент лития имеет форму полоски и предпочтительно полоска имеет ширину от 0,1 мм до 2 мм и длину от 1 мм до 10 мм.
RU2023129939A 2023-08-04 2023-08-15 Сорбент лития и способ его получения RU2827635C1 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNCN202310980240.1 2023-08-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2827635C1 true RU2827635C1 (ru) 2024-09-30

Family

ID=

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111036169A (zh) * 2019-12-30 2020-04-21 浙江海钛新材料科技股份有限公司 一种纤维状锂吸附剂及制备方法
RU2722839C2 (ru) * 2015-07-09 2020-06-04 ИНДЖЕВИТИ САУТ КАРОЛИНА, ЭлЭлСи Система хранения газообразных веществ, способы ее изготовления и ее использования
CN108043358B (zh) * 2018-02-03 2020-07-21 天津市职业大学 一种微结晶性铝盐锂离子吸附剂颗粒及其制备方法
EP4134159A1 (en) * 2021-06-30 2023-02-15 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Method for manufacturing granulated body for lithium adsorption
CN115845825A (zh) * 2022-11-29 2023-03-28 北京碧水源膜科技有限公司 一种锂吸附剂的制备方法及实现所述方法的设备
WO2023124974A1 (zh) * 2021-12-28 2023-07-06 比亚迪股份有限公司 锂吸附剂、锂吸附剂的制备方法及盐湖提锂方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2722839C2 (ru) * 2015-07-09 2020-06-04 ИНДЖЕВИТИ САУТ КАРОЛИНА, ЭлЭлСи Система хранения газообразных веществ, способы ее изготовления и ее использования
CN108043358B (zh) * 2018-02-03 2020-07-21 天津市职业大学 一种微结晶性铝盐锂离子吸附剂颗粒及其制备方法
CN111036169A (zh) * 2019-12-30 2020-04-21 浙江海钛新材料科技股份有限公司 一种纤维状锂吸附剂及制备方法
EP4134159A1 (en) * 2021-06-30 2023-02-15 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Method for manufacturing granulated body for lithium adsorption
WO2023124974A1 (zh) * 2021-12-28 2023-07-06 比亚迪股份有限公司 锂吸附剂、锂吸附剂的制备方法及盐湖提锂方法
CN115845825A (zh) * 2022-11-29 2023-03-28 北京碧水源膜科技有限公司 一种锂吸附剂的制备方法及实现所述方法的设备

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106799211B (zh) 一种凹凸棒土-交联壳聚糖复合除汞吸附剂及其固相合成方法
CN102417606B (zh) 一种甲壳素气凝胶的制备方法
CN105566660A (zh) 一种壳聚糖-金属有机框架复合小球及其制备方法和应用
CN106076272B (zh) 一种重金属离子吸附剂的制备方法
CN108554187B (zh) 一种荷正电聚酰胺/TiO2陶瓷中空纤维复合纳滤膜制备方法及纳滤膜
CN113842877B (zh) 一种用于液体锂资源提取的碳基吸附剂颗粒、制备方法及制备装置
CN112691645A (zh) 一种碳气凝胶/金属有机骨架复合材料及其制备方法和在气体存储中的应用
CN103446899A (zh) 一种表层化学交联的海藻酸盐基有机无机杂化水凝胶过滤膜及其制备方法
KR101753905B1 (ko) 리튬이온체를 포함하는 폴리비닐알콜 복합 발포체 및 이의 제조방법
CN110252265A (zh) 一种天然高分子水凝胶及其制备方法和应用
CN109603780B (zh) 一种海绵复合型有机溶剂吸收剂及其制备方法
CN1032473C (zh) 含有断面水凝胶的凝胶基体制品,及其生产方法和用途
RU2827635C1 (ru) Сорбент лития и способ его получения
CN105195099A (zh) 一种β-环糊精改性大孔氨基葡聚糖吸附剂的制备方法
JP4695206B2 (ja) 金属回収方法および金属回収装置
CN105566689B (zh) 一种用于污水处理的淀粉基水凝胶发泡材料及其制备方法
Liu et al. Radiation-initiated high strength chitosan/lithium sulfonate double network hydrogel/aerogel with porosity and stability for efficient CO 2 capture
CN103752286A (zh) 一种去除重金属离子的复合吸附材料及其制备方法和应用
CN109012580A (zh) 一种石墨烯-活性炭多层多孔材料的制备方法
CN109092260B (zh) 一种石油吸附降解材料及制备方法
CN115124757A (zh) 高效除铬的纤维素基气凝胶小球及其制备方法、应用
CN103752277B (zh) 一种吸油气凝胶及其制备方法
CN110237829A (zh) 一种改性锂吸附超高交联树脂微球及其制备方法和应用
Zhu et al. Microfluidic synthesis of renewable biosorbent with highly comprehensive adsorption performance for copper (II)
CN1884323A (zh) 含四甲基胍阳离子的交联型阴离子聚合物及制备方法和用途