RU2809603C2 - Композиции сополимера пропилена и этилена, пригодные для упаковки горячих продуктов питания - Google Patents
Композиции сополимера пропилена и этилена, пригодные для упаковки горячих продуктов питания Download PDFInfo
- Publication number
- RU2809603C2 RU2809603C2 RU2020139974A RU2020139974A RU2809603C2 RU 2809603 C2 RU2809603 C2 RU 2809603C2 RU 2020139974 A RU2020139974 A RU 2020139974A RU 2020139974 A RU2020139974 A RU 2020139974A RU 2809603 C2 RU2809603 C2 RU 2809603C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- propylene
- ethylene
- group
- copolymer
- polymer composition
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims abstract description 28
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 title claims description 26
- 235000021268 hot food Nutrition 0.000 title description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title description 2
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 title 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 78
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 78
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 31
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 24
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000003878 thermal aging Methods 0.000 claims abstract description 9
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 55
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 25
- 238000005282 brightening Methods 0.000 claims description 17
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 7
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 claims description 6
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 4
- QEOSCXACXNFJCY-AKHDSKFASA-N (2R,3R,4S,5R)-6-benzyl-7-phenylheptane-1,2,3,4,5,6-hexol Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)C(O)([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO)CC1=CC=CC=C1 QEOSCXACXNFJCY-AKHDSKFASA-N 0.000 claims description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 2
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 claims 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 30
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 abstract description 4
- -1 propylene-ethylene Chemical group 0.000 description 57
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 53
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 53
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 47
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 40
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 35
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 22
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 19
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 17
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 14
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 13
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 13
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 12
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 12
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical group O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 11
- 229940074928 isopropyl myristate Drugs 0.000 description 11
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 11
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 10
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 10
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 9
- 239000012035 limiting reagent Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical group [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 6
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 229920005630 polypropylene random copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 6
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 4
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 4
- VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-di(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)C)C(C)C VHPUZTHRFWIGAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- PIYNPBVOTLQBTC-UHFFFAOYSA-N 1-[8-propyl-2,6-bis(4-propylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound O1C2C(CCC)OC(C=3C=CC(CCC)=CC=3)OC2C(C(O)CO)OC1C1=CC=C(CCC)C=C1 PIYNPBVOTLQBTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical class OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 238000013480 data collection Methods 0.000 description 3
- MQHNKCZKNAJROC-UHFFFAOYSA-N dipropyl phthalate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCC MQHNKCZKNAJROC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N Ethyl p-anisate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 FHUODBDRWMIBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000746 allylic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dimethyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(C)OC JJQZDUKDJDQPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N dimethoxysilane Chemical compound CO[SiH2]OC YQGOWXYZDLJBFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- 239000012632 extractable Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 2
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- JGMMIGGLIIRHFV-UHFFFAOYSA-N nonane-1,2,3,4,5,6,7,8,9-nonol Chemical class OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)CO JGMMIGGLIIRHFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009928 pasteurization Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- ZHROMWXOTYBIMF-UHFFFAOYSA-M sodium;1,3,7,9-tetratert-butyl-11-oxido-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine 11-oxide Chemical compound [Na+].C1C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2OP([O-])(=O)OC2=C1C=C(C(C)(C)C)C=C2C(C)(C)C ZHROMWXOTYBIMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 1
- LQAFKEDMOAMGAK-RLCYQCIGSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(4-methylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=CC(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 LQAFKEDMOAMGAK-RLCYQCIGSA-N 0.000 description 1
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 1
- OHWBOQAWKNFLRG-UEQSERJNSA-N (3s,4s,5s,6r)-1,8-bis(4-ethylphenyl)octa-1,7-diene-2,3,4,5,6,7-hexol Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1C=C(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=CC1=CC=C(CC)C=C1 OHWBOQAWKNFLRG-UEQSERJNSA-N 0.000 description 1
- CTPBWPYKMGMLGS-CIAFKFPVSA-N (3s,4s,5s,6r)-1,8-bis(4-methylphenyl)octa-1,7-diene-2,3,4,5,6,7-hexol Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C=C(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=CC1=CC=C(C)C=C1 CTPBWPYKMGMLGS-CIAFKFPVSA-N 0.000 description 1
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006652 (C3-C12) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 1,1,1,2-tetrachloro-2,2-dideuterioethane Chemical compound [2H]C([2H])(Cl)C(Cl)(Cl)Cl QVLAWKAXOMEXPM-DICFDUPASA-N 0.000 description 1
- NENLYAQPNATJSU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydroisoquinoline Chemical compound C1NCCC2CCCCC21 NENLYAQPNATJSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxy ethylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OCC)C=C1 HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000024188 Andala Species 0.000 description 1
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical class NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N Carbon-13 Chemical compound [13C] OKTJSMMVPCPJKN-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 1
- PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl decanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCC PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWDBCIAVABMJPP-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl phthalate Chemical compound CC(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC(C)C QWDBCIAVABMJPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N [Mg].[Ti] Chemical compound [Mg].[Ti] SXSVTGQIXJXKJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003831 antifriction material Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N benzoic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAHSOBODSWGWHR-UHFFFAOYSA-N bis(2,2-dimethylpropyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)(C)C GAHSOBODSWGWHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKYNMDCZKBHRJO-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylbutan-2-yl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCC(C)(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC(C)(C)CC DKYNMDCZKBHRJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JANBFCARANRIKJ-UHFFFAOYSA-N bis(3-methylbutyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCC(C)C JANBFCARANRIKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMNFSPVCKZFHGZ-UHFFFAOYSA-N bis(4-ethenoxybutyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound C=COCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCOC=C)C=C1 HMNFSPVCKZFHGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N chromium;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Cr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MJSNUBOCVAKFIJ-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000001485 cycloalkadienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- LORADGICSMRHTR-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)C1CCCCC1 LORADGICSMRHTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEPVYYOIYSITJK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-ethyl-dimethoxysilane Chemical compound CC[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 QEPVYYOIYSITJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N cyclopentyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1CCCC1 YRMPTIHEUZLTDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 1
- YPENMAABQGWRBR-UHFFFAOYSA-N dibutyl(dimethoxy)silane Chemical compound CCCC[Si](OC)(OC)CCCC YPENMAABQGWRBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOZOEHNJNZTJDH-UHFFFAOYSA-N diethoxy-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC(C)C)(CC(C)C)OCC WOZOEHNJNZTJDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIHPYYWNBVMID-UHFFFAOYSA-N diethyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCC)C=C1 ONIHPYYWNBVMID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVUVKQDVTIIMOD-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(dipropyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)CCC JVUVKQDVTIIMOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFAOZKNGVLIXLC-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-(2-methylpropyl)-propan-2-ylsilane Chemical compound CO[Si](C(C)C)(OC)CC(C)C XFAOZKNGVLIXLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-bis(2-methylpropyl)silane Chemical compound CC(C)C[Si](OC)(CC(C)C)OC NHYFIJRXGOQNFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- OEIWPNWSDYFMIL-UHFFFAOYSA-N dioctyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCC)C=C1 OEIWPNWSDYFMIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYCNBIYTZSGSPI-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC(C)(C)C RYCNBIYTZSGSPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OANIYCQMEVXZCJ-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl(dimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(C(C)(C)C)C(C)(C)C OANIYCQMEVXZCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- RWBYCMPOFNRISR-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-chlorobenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RWBYCMPOFNRISR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKWWGIURLYRQCW-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-propan-2-yloxybenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OC(C)C)C=C1 OKWWGIURLYRQCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCC1 JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 125000005059 halophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UWIGKXXCHKVGHW-UHFFFAOYSA-N hexyl 4-aminobenzoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 UWIGKXXCHKVGHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical group II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N magnesium;ethanolate Chemical group [Mg+2].CC[O-].CC[O-] XDKQUSKHRIUJEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- RNHXTCZZACTEMK-UHFFFAOYSA-N methyl 4-ethoxybenzoate Chemical compound CCOC1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 RNHXTCZZACTEMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229940105132 myristate Drugs 0.000 description 1
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOFGHHIZTRGVAF-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-triethoxysilylethanamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)N(CC)CC KOFGHHIZTRGVAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- QMKUYPGVVVLYSR-UHFFFAOYSA-N propyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)(C)C QMKUYPGVVVLYSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005634 random propylene copolymer resin Polymers 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229940116351 sebacate Drugs 0.000 description 1
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L sebacate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCCCCCC([O-])=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 229920006301 statistical copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940114926 stearate Drugs 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000012956 testing procedure Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrabromide Chemical compound Br[Ti](Br)(Br)Br UBZYKBZMAMTNKW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N triethoxy(ethyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC)(OCC)OCC DENFJSAFJTVPJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- LGROXJWYRXANBB-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propan-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C(C)C LGROXJWYRXANBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Abstract
Предложенное изобретение относится к области высокомолекулярных соединений, а именно описывает композицию сополимера пропилена и этилена, способ ее получения и изделия из нее. Сополимер пропилена и этилена обладает следующими характеристиками: пропилен используется в качестве первичного мономера, а доля этилена (ET) составляет от 3,0 до 4,2 масс.%. При этом показатель текучести расплава составляет от 20 до 45 г/10 мин; растворимая в ксилоле фракция (XS) – от 2,0 до 7,0 масс.% и отношение XS/ET меньше или равно 1,51. Кроме того, указанный сополимер получен без использования металлоценов. Преимущество предложенного в изобретении сополимера заключается в том, что изделия из него могут сохранять высокие показатели мутности в течение длительного времени и после термического старения. 4 н. и 16 з.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл., 7 пр.
Description
Родственные заявки
Настоящая заявка основана на и испрашивает приоритет по предварительной заявке на патент США № 62/683 113, поданной 11 июня 2018 г., содержание которой включено в настоящий документ путем ссылки.
Область применения изобретения
Настоящее описание относится к композициям сополимера пропилена и этилена и способам их получения. Композиции настоящего описания особенно хорошо подходят для упаковки горячих продуктов питания.
Предпосылки создания изобретения
Упаковка горячей продукции представляет собой способ, который применяют как в пищевой промышленности, так и в производстве напитков и обычно используют для упаковки продуктов, включая напитки, соусы и супы. Упаковка горячей продукции часто является составляющей процесса пастеризации продуктов, выполненных с возможностью продолжительного хранения вплоть до одного года. Упаковка горячей продукции сопряжена со множеством различных проблем, поскольку полимеры при высоких температурах склонны утрачивать свои свойства упаковочного материала, включая жесткость и прочность.
Поскольку при упаковке горячей продукции происходит контакт с продуктами, предназначенными для потребления человеком, есть основания опасаться, что при упаковке горячей продукции возможно ухудшение свойств. Например, нагревание полимерной композиции в процессе упаковки горячей продукции может приводить к нежелательному разрушению полимера или других компонентов в композиции.
В прошлом в областях применения упаковки горячей продукции во избежание деформации использовали гомополимеры полипропилена с более высокой температурой плавления. Вместе с тем гомополимеры полипропилена отличаются плохой прозрачностью. Для повышения прозрачности были предложены статистические сополимеры полипропилена. Однако статистические сополимеры полипропилена не обладают тепловым сопротивлением, присущим гомополимерам полипропилена, и могут оказаться не в состоянии сохранять показатели прозрачности в течение продолжительного периода времени.
В свете вышеизложенного в настоящее время существует потребность в полимерной композиции для производства упаковки для горячей продукции, которая не только обладает улучшенной прочностью и тепловым сопротивлением, но также обладает превосходными показателями прозрачности.
Краткое изложение сущности изобретения
Настоящее изобретение в целом относится к сополимерам пропилена, которые, как было обнаружено, обладают отличным сочетанием свойств. Такие полимеры особенно хорошо подходят для производства упаковки для горячей продукции. В частности, сополимеры настоящего описания отличаются более высокой прочностью, что делает их вполне пригодными для производства изделий, полученных литьем под давлением. Кроме того, полимерная композиция настоящего описания отличается чрезвычайно низким количеством экстрагируемых веществ, демонстрирует незначительное помутнение с течением времени и может быть составлена таким образом, чтобы обеспечивать более высокую деформационную теплостойкость. Кроме того, полимерная композиция может также демонстрировать превосходные показатели мутности. Особое преимущество заключается в том, что, как было обнаружено, полимерная композиция настоящего описания также может сохранять высокие показатели мутности даже после термического старения. В связи с этим полимерные композиции настоящего описания вполне пригодны для изготовления различного рода контейнеров, в частности, упаковочных контейнеров для горячих продуктов, которые могут проходить через множество циклов нагрева. В соответствии с настоящим описанием контейнеры не только отличаются превосходными физическими свойствами, но также сохраняют показатели прозрачности в течение продолжительного периода времени.
Помимо упаковочных контейнеров для горячих продуктов полимерные композиции настоящего описания можно использовать для производства различных других литых изделий. Например, полимерная композиция вполне пригодна для производства контейнеров для хранения. Такие контейнеры для хранения, например, можно использовать для хранения вещей в зонах без кондиционирования воздуха, таких как чердаки, гаражи, склады и другие помещения для хранения. Контейнеры могут включать дно, образующее полое внутреннее пространство. Дно может быть полностью выполнено из полимерной композиции и может иметь превосходные показатели прозрачности. Контейнер также может включать крышку, которая соединяется с дном с образованием герметичного соединения.
Настоящее описание включает композиции сополимеров пропилена и этилена и способы получения композиций сополимеров пропилена и этилена. Композиции могут представлять собой статистические сополимеры, которые особенно хорошо подходят для упаковки горячих продуктов питания. Композиции сополимеров могут быть получены с использованием катализатора Циглера-Натта и алкоксисиланового донора электронов. Композиции могут содержать пропилен в качестве первичного мономера с содержанием этилена в диапазоне от 2,0 до 5,0 процента по массе. Композиции могут иметь показатель текучести расплава более 1 г/10 мин, например более 10 г/10 мин, и содержание растворимых в ксилоле веществ менее 7,0 процента по массе. В одном варианте осуществления соотношение массового процентного содержания растворимых в ксилоле веществ к массовому процентному содержанию этилена в композициях меньше или равно около 1,5, например меньше чем около 1,4, например меньше чем около 1,3, например меньше чем около 1,2, например меньше чем около 1,1, например даже меньше или равно 1. Другие особенности и аспекты настоящего описания более подробно описаны ниже.
Краткое описание графических материалов
В настоящем документе представлено полное и достаточное описание настоящего изобретения, в том числе наилучший способ его осуществления, предназначенный для специалистов в данной области, с более конкретными деталями в остальной части описания, которая включает ссылки на прилагаемые фигуры.
На фиг. 1 представлен график зависимости массового процентного содержания растворимых в ксилоле веществ (XS) от массового процентного содержания этилена (ET) в образцах сополимера пропилена и этилена в соответствии с настоящим описанием.
Подробное описание
Настоящее описание включает композиции сополимеров пропилена и этилена и способы получения композиций сополимеров пропилена и этилена. Композиции могут включать статистические сополимеры пропилена и этилена. Композиции сополимера пропилена и этилена особенно хорошо подходят для упаковки горячих пищевых продуктов. В частности, композиции сополимера пропилена и этилена настоящего описания можно использовать для формирования жестких контейнеров и пленок для упаковки и герметизации горячих пищевых продуктов и напитков. Композиции настоящего описания могут быть особенно предпочтительны для применения с продуктами питания, которые подлежат пастеризации во время упаковки.
Преимущества различных композиций сополимера пропилена и этилена настоящего изобретения включают повышенную прочность в отношении применения для изготовления контейнеров. Композиции также могут отличаться пониженным помутнением и пониженной мутностью даже в условиях повышенных температур и в течение продолжительных периодов времени. Композиции настоящего описания могут отличаться пониженным содержанием экстрагируемых и растворимых в ксилоле веществ, что делает полимерные композиции безопасными для потребительского применения и более четко соответствующими стандартам Управления по контролю за продуктами питания и лекарственными средствами США (FDA). Композиции сополимера пропилена и этилена настоящего описания можно также использовать для упаковки, предназначенной для повторного разогрева хранящихся пищевых продуктов в микроволновой печи.
Первый вариант осуществления настоящего описания включает композиции статистического сополимера пропилена и этилена. Композиции сополимеров могут быть получены с использованием катализатора Циглера-Натта и алкоксисиланового донора электронов. Композиции могут содержать пропилен в качестве первичного мономера с содержанием этилена в диапазоне от 2,0 до 6,0 процента по массе. Композиции могут иметь показатель текучести расплава в диапазоне от 1 до 100 г/10 мин и содержание растворимых в ксилоле веществ менее 7,0 процента по массе.
I. Определения и процедуры тестирования
Используемый в настоящем документе термин «сополимер пропилена и этилена» означает сополимер, содержащий мономер пропилена с преобладающим массовым процентом по отношению к мономеру этилена в качестве вторичной составляющей. «Сополимер пропилена и этилена» (который также иногда называют статистическим сополимером полипропилена, PPR, PP-R, RCP или RACO) представляет собой полимер, имеющий отдельные повторяющиеся звенья мономера этилена, присутствующие в полимерной цепи в неупорядоченном или статистическом распределении.
Показатель текучести расплава (MFR) в контексте настоящего описания измеряют в соответствии со способом испытания, изложенным в стандарте ASTM D 1238, при 230°C с грузом 2,16 кг для полимеров на основе пропилена. Показатель текучести расплава можно измерять у полимера в форме гранул или на выходящем из реактора порошке. При измерении выходящего из реактора порошка можно добавлять стабилизирующий комплекс, который включает 2000 ч/млн антиоксиданта CYANOX 2246 (метилен-бис(4-метил-6-трет-бутилфенол)), 2000 ч/млн антиоксиданта IRGAFOS 168 (трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит) и 1000 ч/млн раскислителя ZnO.
Растворимые в ксилоле (XS) вещества определяют как массовый процент смолы, которая остается в растворе после растворения в горячем ксилоле образца смолы полипропиленового статистического сополимера и охлаждения раствора до 25°C. Этот способ также называют гравиметрическим способом определения XS в соответствии со стандартом ASTM D5492-98 при использовании 90-минутного времени осаждения, и в настоящем документе он также называется «мокрым способом». Количество растворимых в ксилоле веществ определяют по выходящему из реактора порошку, не внося каких-либо других добавок.
С помощью способа, адаптированного из способа ASTM D5492-06, также иногда называемого в настоящем документе «мокрым способом», определяют содержание растворимой в ксилоле части. Процедура включает взвешивание образца массой 2 г и растворение образца в 200 мл о-ксилола в колбе объемом 400 мл со шлифом 24/40. Колбу присоединяют к конденсатору с водяным охлаждением и содержимое перемешивают и нагревают в атмосфере азота (N2) до появления конденсата, а затем выдерживают при кипении с обратным орошением еще 30 минут. Затем раствор охлаждают на водяной бане с поддерживаемой температурой 25°C в течение 90 минут, чтобы дать возможность не растворимой в ксилоле фракции кристаллизоваться. После охлаждения раствора и выпадения нерастворимой фракции в осадок из раствора отделения растворимой в ксилоле части (XS) от не растворимой в ксилоле части (XI) достигают путем фильтрации через фильтровальную бумагу с размером пор 25 микрон. Сто миллилитров фильтрата собирают в предварительно взвешенную алюминиевую чашу и из упомянутых 100 мл фильтрата в потоке азота выпаривают о-ксилол. После выпаривания растворителя поддон и содержимое помещают в вакуумную печь при 100°C на 30 минут или до высыхания. Затем поддону дают охладиться до комнатной температуры и взвешивают. Содержание растворимой в ксилоле части рассчитывают по формуле: XS (масс. %) = [(m3-m2) * 2/m1] * 100, где m1 - первоначальная масса используемого образца, m2 - масса пустого алюминиевого поддона, а m3 — масса поддона и остатка (здесь и во всем описании символ «звездочка» (*) означает произведение приведенных терминов или значений).
Термин «регулярность молекулярной структуры» обычно относится к относительной стереохимической структуре смежных хиральных центров, расположенных внутри макромолекулы полимера. Например, в полимере на основе пропилена хиральность смежных мономеров, например двух мономеров пропилена, может иметь одинаковую либо противоположную конфигурацию. Термин «диада» используют для обозначения двух смежных мономеров, а три смежных мономера называются «триадой». Если хиральность смежных мономеров имеет одинаковую относительную конфигурацию, диада считается изотактической; если она противоположна по конфигурации, она называется синдиотактической. Другой способ описания конфигурационного соотношения состоит в том, что смежные пары мономеров, имеющих одинаковую хиральность, называют мезо- (m), а пары с противоположной конфигурацией — рацемическими (r).
Регулярность или стереохимия макромолекул в целом и полипропилена или статистических сополимеров полипропилена в частности могут быть описаны или определены количественно в терминах концентрации триад. Изотактическая триада, которую, как правило, обозначают сокращением mm, состоит из двух смежных мезо-диад, которые имеют одинаковую конфигурацию, и поэтому стереорегулярность триады обозначают mm. Если два смежных мономера в последовательности из трех мономеров имеют одинаковую хиральность, которая отличается от относительной конфигурации третьего звена, эта триада имеет регулярность молекулярной структуры mr. Триада mr имеет среднее звено мономера, имеющее конфигурацию, противоположную конфигурации обоих соседей. Можно определить содержание фракций триад каждого типа в полимере и при умножении их на 100 получить процентное содержание триады данного типа в полимере. В данном документе для идентификации и характеристики полимеров используется параметр «процент mm».
Распределение мономеров по порядку расположения в полимере может быть определено методом ЯМР 13C, который также позволяет определить расположение остатков этилена в отношении соседних остатков пропилена. Метод ЯМР 13C можно использовать для определения содержания этилена, значения B по Кенигу, распределения триад и регулярности триад и выполняют, как описано ниже.
Образцы получают путем добавления около 2,7 г смеси 50/50 тетрахлорэтан-d2/ортодихлорбензол, содержащей 0,025 М Cr(AcAc)3 к 0,20 г образца в 10-мм пробирке для ЯМР Norell 1001-7. Образцы растворяют и гомогенизируют путем нагревания пробирки и ее содержимого до 150°С, используя нагревательный блок и тепловую пушку. Каждый образец осматривают для обеспечения однородности.
Сбор данных осуществляют с использованием спектрометра Bruker 400 МГц, оснащенного высокотемпературным датчиком Bruker Dual DUL CryoProbe. Сбор данных проводят при использовании 320 переходов на один файл данных, задержки повторения импульса 6 с, угла отклонения вектора намагниченности 90 градусов, режиме инверсного подавления и температуре образца 120°С. Все измерения проводят на невращающихся образцах в режиме блокирования. Перед сбором данных образцам позволяли достичь теплового равновесия в течение 7 минут. Регулярность молекулярной структуры в процентах mm и массовое процентное содержание этилена рассчитывали с использованием способов, обычно применяемых в данной области техники, которые кратко описаны ниже.
Что касается измерения химических сдвигов резонансных частот, для метильной группы третьего звена в последовательности из 5 смежных пропиленовых звеньев, состоящих из связей по типу «голова к хвосту» и имеющих одинаковую относительную хиральность, принимается значение 21,83 ч/млн. Химический сдвиг других резонансных частот углерода определяют с использованием упомянутого выше значения как стандарта. Спектр, относящийся к области углерода в метильной группе (17,0–23 ч/млн), можно разделить на первую область (21,1–21,9 ч/млн), вторую область (20,4–21,0 ч/млн), третью область (19,5–20,4 ч/млн) и четвертую область (17,0–17,5 ч/млн). Каждый пик в спектре расшифровывают с использованием литературного источника, такого как статьи, например, в сборнике Polymer, T. Tsutsui et al., Vol. 30, Issue 7, (1989) 1350–1356 и/или Macromolecules, H. N. Cheng, 17 (1984) 1950–1955, содержание которых включено в настоящий документ путем ссылки.
В первой области находится сигнал центральной метильной группы в триаде PPP (mm). Во второй области резонируют сигнал центральной метильной группы в триаде PPP (mr) и метильная группа пропиленового звена, смежные с которым звенья представляют собой пропиленовое звено и этиленовое звено (PPE-метильная группа). В третьей области резонируют сигнал центральной метильной группы в триаде PPP (rr) и метильная группа пропиленового звена, смежные с которым звенья представляют собой этиленовые звенья (EPE-метильная группа).
Группы PPP (mm), PPP (mr) и PPP (rr) имеют следующую цепочечную структуру из трех пропиленовых звеньев со связями по типу «голова к хвосту» соответственно. Это показано на представленных ниже проекционных формулах Фишера.
Регулярность молекулярной структуры триады (фракция mm) статистического сополимера пропилена можно определить по спектру ЯМР 13C статистического сополимера пропилена с помощью приведенной ниже формулы:
Площади пиков, используемые в приведенном выше расчете, не измеряют непосредственно по областям триад в спектре ЯМР 13C. Из них необходимо вычесть интенсивности областей триад mr и rr, обусловленные порядком расположения групп EPP и EPE соответственно. Площадь EPP можно определить из сигнала при 30,8 ч/млн после вычитания из него половины площади для суммы сигналов между 26 и 27,2 ч/млн и сигнала при 30,1 ч/млн. Площадь, обусловленную EPE, можно определить из сигнала при 33,2 ч/млн.
Для удобства содержание этилена также измеряли методом инфракрасной спектроскопии на основе преобразования Фурье (FTIR), результаты этих измерений коррелируют со значениями содержания этилена, определенными упомянутым выше ЯМР 13C как основным способом. Соотношение и совпадение между измерениями, проведенными с применением этих двух способов, описаны, например, в работе J. R. Paxson, J. C. Randall, «Quantitative Measurement of Ethylene Incorporation into Propylene Copolymers by Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance and Infrared Spectroscopy», Analytical Chemistry, Vol. 50, No. 13, Nov. 1978, 1777–1780.
«Значение B по Кенигу», или «значение B», или «статистика хи» представляет собой одну из мер неупорядоченности или блочности в статистическом сополимере пропилена и этилена. Значение B по Кенигу 1,0 характеризует статистический сополимер, а нулевое значение указывает на полностью блочную полимеризацию мономеров A и B; в данном описании — пропилена и этилена. Значение В по Кенигу, равное 2, указывает на идеально чередующийся сополимер (то есть полимер, определяемый структурой A-B-A-B-A-B). Значение В по Кенигу можно рассчитать следующим образом: B = [EP]/(2[P][E]), где [EP] — общая мольная доля EP-димеров (EP + PE или (EEP + PPE + PEP + EPE)), [E] — мольная доля этилена, а [P] = 1 - [E]. Подробнее об определении и расчете значения B см. Koenig, Jack L.; Spectroscopy of Polymers, 2nd ed., где подробно описано определение и расчет значения В по Кенигу.
Измерения при испытании на ударную прочность по Гарднеру проводят в соответствии со стандартом испытаний ASTM № D5420.
Ударную прочность по Изоду измеряют в соответствии со стандартом испытаний ASTM № D256 на образцах, отлитых согласно стандарту испытаний ASTM D4101.
Модуль упругости при изгибе определяют в соответствии со способом A стандарта испытаний ASTM D790-10 при 1,3 мм/мин с использованием образца типа 1 согласно стандарту испытаний ASTM 3641, отлитого в соответствии со стандартом испытаний ASTM D4101.
II. Композиции статистического сополимера пропилена и этилена
Композиции сополимера пропилена и этилена настоящего описания могут включать мономер пропилена с преобладающим массовым процентным содержанием с мономером этилена в качестве вторичной составляющей. Содержание этилена (ET) в композициях сополимера пропилена и этилена настоящего описания может составлять от около 2,0 вплоть до около 5,0 процента по массе сополимера, предпочтительно от около 2,5 до около 5,0 процента по массе и более предпочтительно от около 3,0 до около 5,0 процента по массе.
Содержание растворимой в ксилоле (XS) фракции сополимеров настоящего изобретения (измеренное мокрым способом) может быть меньше или равно (≤) 7,0 масс.% сополимера или ≤6,0 масс.%, более предпочтительно ≤5,0 масс.% и еще более предпочтительно ≤4 масс.%, например ≤6,5 масс.%, ≤5,5 масс.%, ≤4,5 масс.% или ≤3,5 масс.%. Содержание растворимой в ксилоле (XS) фракции предпочтительно находится в диапазоне от 2,0 масс.% до 7,0 масс.%, от 2,5 масс.% до 6,5 масс.% и более предпочтительно от 3,0 масс.% до 6,0 масс.%. MFR для сополимеров настоящего описания может находиться в диапазоне от 10 до 100 г/10 мин, более предпочтительно в диапазоне от 10 до 50 г/10 мин.
Массовое отношение растворимых в ксилоле (XS) веществ к содержанию этилена (ET) является важным аспектом вариантов осуществления настоящего описания и может упоминаться как отношение растворимых в ксилоле веществ к этилену или отношение XS/ET. Отношение XS/ET в композициях сополимера пропилена и этилена настоящего описания может быть меньше или равно (≤) 1,5 или ≤1,4, более предпочтительно ≤1,2 и еще более предпочтительно ≤1,0, например ≤1,8, ≤1,4, ≤1,1 или ≤0,95. Отношение XS/ET может также находиться в диапазоне от 0,5 до 1,51, от 1,0 до 1,5, от 1,1 до 1,4 и более предпочтительно от 1,15 до 1,35.
Содержание растворимых в ксилоле веществ (XS) в масс.% и этилена (ET) в масс.% в композициях сополимера настоящего описания может быть представлено по их положению на корреляционном графике зависимости масс.% растворимых в ксилоле веществ (XS) от масс.% этилена (ET), как показано на фиг. 1. Например, масс.% растворимых в ксилоле веществ (XS) и масс.% этилена (ET) в вариантах осуществления настоящего описания может находиться ниже линии, определяемой уравнением XS = 2,1e0,297(ET), например ниже линии XS = 2,0e0,297(ET), например ниже линии XS = 1,9e0,297(ET), и, например ниже линии XS = 1,8e0,297(ET). Содержание в масс.% растворимых в ксилоле веществ (XS) и масс.% этилена (ET) в вариантах осуществления настоящего описания может также находиться выше линии, определяемой уравнением XS = 1,1e0,297(ET), например выше линии XS = 1,3e0,297(ET), например выше линии XS = 1,4e0,297(ET), например выше линии XS = 1,5e0,297(ET), и, например выше линии XS = 1,6e0,297(ET).
В одном варианте осуществления полимерная композиция может содержать инициатор образования активных центров. Например, инициатором образования активных центров может быть инициатор образования активных центров, приводящий к альфа-форме. К примерам инициаторов образования активных центров и/или осветлителей, которые могут быть использованы в полимерной композиции, относятся производные бензоамида, производные сорбита, производные нонита и их смеси. К конкретным примерам инициаторов образования активных центров относится инициатор образования активных центров NA-11 производства Adeka Palmarole SAS, такой как 2,2’-метилен-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат натрия. К другим инициаторам образования активных центров, которые могут быть использованы, относятся инициаторы активных центров HPN производства Milliken and Company, г. Спартанберг, штат Южная Каролина, включая HPN-600ei. К другим приемлемым осветлителям производства Milliken относятся Millad NX8000 и Millad 3988i.
Сополимер настоящего описания по существу отличается относительно широким распределением по молекулярным массам. Например, распределение по молекулярным массам (Mw/Mn) по существу больше чем около 3,5, например больше чем около 3,8, например больше чем около 4, например больше чем около 4,3, например больше чем около 4,5, например больше чем около 4,8, например больше чем около 5, например больше чем около 5,2, например больше чем около 5,5, например больше чем около 5,7, например больше чем около 6, и по существу меньше чем около 10, например меньше чем около 8, например меньше чем около 7,5. Средневесовую молекулярную массу определяют с помощью гель-проникающей хроматографии (ГПХ).
III. Получение статистического сополимера пропилена и этилена
Варианты осуществления настоящего изобретения могут быть получены любым способом полимеризации полимеров на основе пропилена, известным в данной области техники. К таким способам относится газофазный процесс UNIPOL® с применением нанесенного катализатора Циглера-Натта. В особенности предпочтительны катализаторы CONSISTA® производства W.R. Grace & Co., г. Колумбия, штат Мэриленд. Приемлемые статистические сополимеры полипропилена могут быть получены с применением одного реактора или множества реакторов для получения мультимодального продукта. Для некоторых вариантов осуществления предпочтительно использовать внутренние доноры электронов, которые не содержат фталаты.
Способы и композиции катализаторов для получения используемых сополимеров PP-R описаны, например, в WO 2011/084628, а другие по существу описаны в патентах США № 7,381,779; 7,491,670; 7,678,868; 7,781,363; и 7,989,383. Статистические сополимеры пропилена и этилена, имеющие высокую молекулярную массу и низкий MFR, получают с использованием стереоспецифических катализаторов, которые иногда называют катализаторами Циглера-Натта 6-го поколения, содержащих бесфталатные внутренние доноры, как описано в патентах США № 8,288,585; 8,536,372; 8,778,826; US 2013/0338321; и/или WO 2010/078494 и др. Также приемлемыми являются так называемые катализаторы Циглера-Натта 4-го поколения, обычно содержащие фталатные внутренние доноры (например диизобутилфталат, DIBP). Каждый из упомянутых выше патентов включен в настоящий документ путем ссылки.
Композиции прокатализатора, приемлемые для применения в получении статистических (PP-R) сополимеров полипропилена, включают композиции прокатализатора Циглера-Натта. Как хорошо известно в данной области техники, в настоящей композиции катализатора можно использовать любой обычный прокатализатор Циглера-Натта при условии, что он выполнен с возможностью получения заявляемых сополимеров PP-R. В одном варианте осуществления композиция прокатализатора Циглера-Натта содержит функциональную группу титана, такую как хлорид титана, функциональную группу магния, такую как хлорид магния, и внутренний донор электронов.
В одном варианте осуществления внутренний донор электронов содержит замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир. В одном варианте осуществления обеспечивают 1,2-фениленовый ароматический сложный диэфир. Этот замещенный 1,2-фениленовый ароматический сложный диэфир имеет показанную ниже структуру (I):
где R1–R14 могут быть одинаковыми или различными. Каждый из R1–R14 выбран из водорода, замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций. По меньшей мере, один из R1–R14 не является водородом.
В настоящем документе термины «углеводородная группа» и «углеводород» относятся к заместителям, содержащим только атомы водорода и углерода, включая разветвленные или неразветвленные, насыщенные или ненасыщенные, циклические, полициклические, конденсированные или ациклические группы и их комбинации. Не имеющие ограничительного характера примеры углеводородных групп включают алкильные, циклоалкильные, алкенильные, алкадиенильные, циклоалкенильные, циклоалкадиенильные, арильные, аралкильные, алкиларильные и алкинильные группы.
В настоящем документе термины «замещенная гидрокарбильная группа» и «замещенный углеводород» означают гидрокарбильную группу, которая замещена одной или более группами заместителей, не относящимися к гидрокарбильным группам. Не имеющий ограничительного характера пример заместителя, не относящегося к гидрокарбильной группе, представляет собой гетероатом. В настоящем документе термин «гетероатом» означает атом любого элемента, кроме углерода или водорода. Гетероатом может представлять собой атом, отличный от углерода, из групп IV, V, VI и VII периодической таблицы. Не имеющие ограничительного характера примеры гетероатомов включают: галогены (F, Cl, Br, I), N, O, P, B, S и Si. Замещенные гидрокарбильные группы также включают галогенгидрокарбильную группу и кремнийсодержащую гидрокарбильную группу. В настоящем документе термин «гидрокарбильная» группа означает гидрокарбильную группу, которая замещена одним или более атомов галогена. В настоящем документе термин «кремнийсодержащая гидрокарбильная группа» означает гидрокарбильную группу, которая замещена одним или более атомов кремния. Атом (-ы) кремния может (могут) включаться или не включаться в углеродную цепь.
Предшественник прокатализатора может включать (i) магний, (ii) соединение переходного металла элемента из групп от IV до VIII периодической таблицы, (iii) галогенид, оксигалогенид и/или алкоксид (i) и/или (ii) и (iv) комбинаций (i), (ii) и (iii). Не имеющие ограничительного характера примеры приемлемых предшественников прокатализатора включают галогениды, оксигалогениды и алкоксиды магния, марганца, титана, ванадия, хрома, молибдена, циркония, гафния и их комбинации.
В одном варианте осуществления прекурсор прокатализатора представляет собой соединение с функциональной группой магния (MagMo), смешанное магниево-титановое соединение (MagTi) или бензоатсодержащее магнийхлоридное соединение (BenMag). В одном варианте осуществления прекурсор прокатализатора представляет собой прекурсор — функциональную группу магния (MagMo). Прекурсор MagMo содержит магний в качестве единственного металлического компонента. Прекурсор MagMo включает функциональную группу магния. Не имеющие ограничительного характера примеры приемлемых функциональных групп магния включают безводный хлорид магния и/или его спиртовой аддукт, алкоксид или арилоксид магния, смешанный алкоксигалогенид магния и/или карбоксилированный диалкоксид или арилоксид магния. В одном варианте осуществления прекурсор MagMo представляет собой ди(C1–4)алкоксид магния. В дополнительном варианте осуществления прекурсор MagMo представляет собой диэтоксимагний.
В одном варианте осуществления прекурсор прокатализатора представляет собой смешанное соединение магния/титана (MagTi). Прекурсор MagTi имеет формулу MgdTi(ORe)fXg, где Re представляет собой алифатический или ароматический углеводородный радикал, имеющий от 1 до 14 атомов углерода, или COR′, где R′ представляет собой алифатический или ароматический углеводородный радикал, имеющий от 1 до 14 атомов углерода; все группы ORe одинаковые или различные; Х независимо представляет собой хлор, бром или иод, предпочтительно хлор; d составляет от 0,5 до 56 или от 2 до 4; f составляет от 2 до 116 или от 5 до 15; и g составляет от 0,5 до 116 или от 1 до 3. Прекурсоры получают путем контролируемого осаждения посредством удаления спирта из реакционной смеси, используемой при их получении. В одном варианте осуществления реакционная среда содержит смесь жидкого ароматического соединения, в частности хлорированного ароматического соединения, наиболее предпочтительно хлорбензола, с алканолом, в частности этанолом. Приемлемые галогенирующие агенты включают тетрабромид титана, тетрахлорид титана или трихлорид титана, в особенности тетрахлорид титана. Удаление алканола из раствора, используемого при галогенировании, приводит к осаждению твердого предшественника, имеющего особенно желательную морфологию и площадь поверхности. Более того, полученные предшественники особенно однородны по размеру частиц.
Настоящая композиция прокатализатора может также включать внутренний донор электронов. В настоящем документе термин «внутренний донор электронов» означает соединение, добавляемое во время формирования композиции прокатализатора, которое отдает пару электронов одному или более металлам, присутствующим в полученной композиции прокатализатора. Без привязки к какой-либо конкретной теории авторы полагают, что внутренние доноры электронов способствуют регулированию формирования активных центров и, таким образом, повышают стереоселективность катализатора. В одном варианте осуществления внутренний донор электронов включает замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир со структурой (I), представленной выше.
В одном варианте осуществления представлена композиция прокатализатора, которая включает комбинацию функциональной группы магния, функциональной группы титана и внутреннего донора электронов. Внутренний донор электронов включает замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир. Композицию прокатализатора получают с применением процедуры галогенирования, подробно описанной в патенте США № 8,536,372, который полностью включен в настоящий документ путем ссылки, при которой прекурсор прокатализатора и донор — замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир — конвертируются в комбинацию функциональных групп магния и титана, в которые включен внутренний донор электронов. Прекурсор прокатализатора, из которого образуется композиция прокатализатора, может быть функциональной группой магния, смешанным соединением магния/титана или бензоатсодержащим хлоридом магния.
В одном варианте осуществления функциональная группа магния представляет собой галогенид магния. В другом варианте осуществления галогенид магния представляет собой хлорид магния или спиртовой аддукт хлорида магния. В одном варианте осуществления функциональная группа титана представляет собой галогенид титана, такой как хлорид титана. В другом варианте осуществления функциональная группа титана представляет собой тетрахлорид титана. В другом варианте осуществления композиция прокатализатора включает носитель из хлорида магния, на который осаждают хлорид титана и в который включают внутренний донор электронов.
В одном варианте осуществления внутренний донор электронов композиции прокатализатора включает замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир со структурой (I), представленной выше, где R1-R14 являются одинаковыми или различными; каждая из R1-R14 выбрана из водорода, замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций и по меньшей мере один из R1-R14 не является водородом.
В одном варианте осуществления по меньшей мере одна (или две, или три, или четыре) группа (-ы) R из R1-R4 выбрана (-ы) из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций.
В одном варианте осуществления по меньшей мере одна (или некоторые, или все) группа (-ы) R из R5-R14 выбрана (-ы) из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций. В другом варианте осуществления по меньшей мере одна из групп R5-R9 и по меньшей мере одна из групп R10-R14 выбраны из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций.
В одном варианте осуществления по меньшей мере одна из групп R1-R4 и по меньшей мере одна из групп R5-R14 выбраны из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций. В другом варианте осуществления по меньшей мере одна из групп R1–R4, по меньшей мере одна из групп R5–R9 и по меньшей мере одна из групп R10–R14 выбраны из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, гетероатома и их комбинаций.
В одном варианте осуществления любые последовательные группы R в R1-R4, и/или любые последовательные группы R в R5-R9, и/или любые последовательные группы R в R10-R14 могут быть связаны друг с другом с образованием межмолекулярной циклической или внутримолекулярной циклической структуры. Такая меж- или внутримолекулярная циклическая структура может являться или не являться ароматической. В одном варианте осуществления меж- или внутримолекулярная циклическая структура представляет собой C5- или C6-членное кольцо.
В одном варианте осуществления по меньшей мере одна из групп R1–R4 выбрана из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций. По меньшей мере одна из групп R5–R14 необязательно может представлять собой атом галогена или алкоксигруппу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода. Группы R1–R4, и/или R5–R9, и/или R10–R14 необязательно могут быть связаны друг с другом с образованием межмолекулярной циклической или внутримолекулярной циклической структуры. Такая межмолекулярная циклическая структура и/или внутримолекулярная циклическая структура может являться или не являться ароматической.
В одном варианте осуществления любые последовательные группы R в R1–R4, и/или в R5–R9, и/или в R10–R14 могут входить в C5–C6-членное кольцо.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группы R1, R3 и R4, которые представляют собой водород. Группа R2 выбрана из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций. Группы R5–R14 могут быть одинаковыми или различными, и каждая из групп R5–R14 выбрана из водорода, замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, галогена и их комбинаций.
В одном варианте осуществления группу R2 выбирают из C1–C8 алкильной группы, C3–C6 циклоалкильной или замещенной C3–C6 циклоалкильной группы. R2 может представлять собой метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, трет-бутильную группу, изобутильную группу, втор-бутильную группу, 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группу, циклопентильную группу и циклогексильную группу.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R2, которая представляет собой метил, а каждая из групп R5–R14 представляет собой водород. В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R2, которая представляет собой этил, а каждая из групп R5–R14 представляет собой водород. В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R2, которая представляет собой трет-бутил, а каждая из групп R5–R14 представляет собой водород. В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R2, которая представляет собой этоксикарбонил, а каждая из групп R5–R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группы R2, R3 и R4, каждая из которых представляет собой водород, и группа R1 выбрана из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций. Группы R5–R14 могут быть одинаковыми или различными, и каждая из них выбрана из водорода, замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, галогена и их комбинаций.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метил, а каждая из групп R5–R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группы R2 и R4, которые представляют собой водород, и группы R1 и R3 могут быть одинаковыми или различными. Каждая из групп R1 и R3 выбрана из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, и их комбинаций. Группы R5–R14 могут быть одинаковыми или различными, и каждая из групп R5–R14 выбрана из замещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, незамещенной углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, алкоксигруппы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, галогена и их комбинаций.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группы R1 и R3, которые могут быть одинаковыми или различными. Каждая из групп R1 и R3 выбрана из C1–C8 алкильной группы, C3–C6 циклоалкильной группы или замещенной C3–C6 циклоалкильной группы. Группы R5–R14 могут быть одинаковыми или различными, и каждая из групп R5–R14 выбрана из водорода, C1–C8 алкильной группы и галогена. Не имеющие ограничительного характера примеры приемлемых C1–C8 алкильных групп включают метильную, этильную, н-пропильную, изопропильную, н-бутильную, изобутильную, трет-бутильную, н-пентильную, изопентильную, неопентильную, трет-пентильную, н-гексильную и 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группы. Не имеющие ограничительного характера примеры приемлемых C3–C6 циклоалкильных групп включают циклопентильную и циклогексильную группы. В дополнительном варианте осуществления по меньшей мере одна из групп R5–R14 представляет собой C1–C8 алкильную группу или галоген.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R2, R4 и R5–R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группы R1 и R3, каждая из которых представляет собой изопропильную группу. Каждая из групп R2, R4 и R5–R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группы R1, R5 и R10, каждая из которых представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R2, R4, R6–R9 и R11–R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группы R1, R7 и R12, каждая из которых представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой этильную группу. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группы R1, R5, R7, R9, R10, R12 и R14, каждая из которых представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R2, R4, R6, R8, R11 и R13 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R5, R7, R9, R10, R12 и R14 представляет собой изопропильную группу. Каждая из групп R2, R4, R6, R8, R11 и R13 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир имеет структуру, выбранную из группы, состоящей из структур (II)–(V), включающих альтернативы для каждой из групп R1–R14, как подробно описано в патенте США № 8,536,372, который включен в настоящий документ путем ссылки.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой этоксигруппу. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой атом фтора. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой атом хлора. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой атом брома. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой атом иода. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R6, R7, R11 и R12 представляет собой атом хлора. Каждая из групп R2, R4, R5, R8, R9, R10, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R6, R8, R11 и R13 представляет собой атом хлора. Каждая из групп R2, R4, R5, R7, R9, R10, R12 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R2, R4 и R5–R14 представляет собой атом фтора.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой трифторметильную группу. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой этоксикарбонильную группу. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления группа R1 представляет собой метильную группу, и группа R3 представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой этоксигруппу. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой трет-бутильную группу. Каждая из групп R7 и R12 представляет собой диэтиламинную группу. Каждая из групп R2, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R13 и R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу, и группу R3, которая представляет собой 2,4,4-триметилпентан-2-ильную группу. Каждая из групп R2, R4 и R5–R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группы R1 и R3, каждая из которых представляет собой втор-бутильную группу. Каждая из групп R2, R4 и R5–R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группы R1 и R4, каждая из которых представляет собой метильную группу. Каждая из групп R2, R3, R5–R9 и R10–R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группу R1, которая представляет собой метильную группу. Группа R4 представляет собой изопропильную группу. Каждая из групп R2, R3, R5–R9 и R10–R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления структура (I) включает группы R1, R3 и R4, каждая из которых представляет собой изопропильную группу. Каждая из групп R2, R5–R9 и R10–R14 представляет собой водород.
В одном варианте осуществления представлена другая композиция прокатализатора. Композиция прокатализатора включает комбинацию функциональной группы магния, функциональной группы титана и смешанного внутреннего донора электронов. В настоящем документе термин «смешанный внутренний донор электронов» относится к: (i) замещенному фениленовому ароматическому сложному диэфиру; (ii) компоненту донора электронов, который предоставляет пару электронов одному или более металлам, присутствующим в полученной композиции прокатализатора; и (iii) необязательно другим компонентам. В одном варианте осуществления компонент донора электронов представляет собой фталат, простой диэфир, бензоат и их комбинации. Композицию прокатализатора со смешанным внутренним донором электронов можно получать с помощью процедуры получения прокатализатора, описанной в представленных ранее патентах и публикациях, указанных в настоящем документе.
Например, приемлемые композиции катализатора содержат композицию прокатализатора, сокатализатор и внешний донор электронов или смешанный внешний донор электронов (M-EED) из двух или более различных компонентов. Приемлемые внешние доноры включают один или более агентов, ограничивающих активность (ALA), один или более агентов, регулирующих селективность (SCA), или одновременно агенты ALA и SCA. В настоящем документе термин «внешний донор электронов» означает компонент или композицию, содержащие смесь компонентов, добавленных независимо от формирования прокатализатора, которые модифицируют эффективность катализатора. В настоящем документе термин «агент, ограничивающий активность», означает композицию, которая снижает активность катализатора при превышении температурой полимеризации пороговой температуры в присутствии катализатора (например, температуры более чем около 85°C). Термин «агент, регулирующий селективность», означает композицию, которая улучшает регулярность молекулярной структуры полимера, причем под улучшенной регулярностью молекулярной структуры по существу понимают увеличенную регулярность молекулярной структуры или уменьшенное содержание растворимых в ксилоле фракций или и то и другое. Следует понимать, что приведенные выше определения не являются взаимоисключающими и что одно соединение может быть классифицировано, например, и как агент, ограничивающий активность, и как агент, регулирующий селективность.
В одном варианте осуществления внешний донор электронов включает алкоксисилан. Алкоксисилан имеет следующую общую формулу:
SiRm(OR′)4-m (I),
где каждая из групп R независимо представляет собой водород, или углеводородную группу, или аминогруппу, необязательно замещенные одним или более заместителями, содержащими один или более гетероатомов из группы 14, 15, 16 или 17, причем указанная группа R содержит до 20 атомов, не считая водорода и галогена; R′ представляет собой C1–4 алкильную группу; и m составляет 0, 1, 2 или 3. В одном варианте осуществления R представляет собой C6–12 арилалкил или аралкил,
C3–12 циклоалкил, C3–12 разветвленный алкил или C3–12 циклическую или ациклическую аминогруппу, R′ представляет собой C1–4 алкил, и m составляет 1 или 2.
Не имеющие ограничительного характера примеры приемлемых силановых композиций включают дициклопентилдиметоксисилан; ди-трет-бутилдиметоксисилан; метилциклогексилдиметоксисилан; метилциклогексилдиэтоксисилан; этилциклогексилдиметоксисилан; дифенилдиметоксисилан; диизопропилдиметоксисилан; ди-н-пропилдиметоксисилан; диизобутилдиметоксисилан; диизобутилдиэтоксисилан; изобутилизопропилдиметоксисилан; ди-н-бутилдиметоксисилан; циклопентилтриметоксисилан; изопропилтриметоксисилан; н-пропилтриметоксисилан; н-пропилтриэтоксисилан; этилтриэтоксисилан; тетраметоксисилан; тетраэтоксисилан; диэтиламинотриэтоксисилан; циклопентилпирролидиндиметоксисилан; бис(пирролидин)диметоксисилан; бис(пергидроизохинолин)диметоксисилан и диметилдиметоксисилан. В одном варианте осуществления силановая композиция представляет собой дициклопентилдиметоксисилан (DCPDMS); метилциклогексилдиметоксисилан (MChDMS) или н-пропилтриметоксисилан (NPTMS) и любые их комбинации.
В одном варианте осуществления компонент агента, регулирующего селективность, может быть смесью из 2 или более алкоксисиланов. В дополнительном варианте осуществления смесь может содержать дициклопентилдиметоксисилан и метилциклогексилдиметоксисилан, дициклопентилдиметоксисилан и тетраэтоксисилан или дициклопентилдиметоксисилан и н-пропилтриэтоксисилан. В одном варианте осуществления смешанный внешний донор электронов может включать бензоат, сукцинат и/или сложный эфир диола. В одном варианте осуществления смешанный внешний донор электронов включает 2,2,6,6-тетраметилпиперидин в качестве агента, регулирующего селективность (SCA). В другом варианте осуществления смешанный внешний донор электронов включает простой диэфир в качестве и SCA, и ALA.
Система смешанного внешнего донора электронов может также включать агент, ограничивающий активность (ALA). ALA ингибирует или иным образом предотвращает нарушение в работе реактора полимеризации и обеспечивает непрерывность процесса полимеризации. Как правило, при повышении температуры реакции активность катализаторов Циглера-Натта возрастает. Катализаторы Циглера-Натта, как правило, также сохраняют высокую активность вблизи температуры точки размягчения полученного полимера. Тепло, выделяемое при экзотермической реакции полимеризации, может вызывать образование агломератов из полимерных частиц и, в конечном счете, нарушать непрерывность процесса получения полимера. ALA снижает активность катализатора при повышенной температуре, тем самым предотвращая нарушения в работе реактора, снижает (или предотвращает) агломерацию частиц и обеспечивает непрерывность процесса полимеризации.
Агент, ограничивающий активность, может представлять собой сложный эфир карбоновой кислоты, простой диэфир, поли(алкенгликоль), сложный эфир диола и их комбинации. Сложный эфир карбоновой кислоты может представлять собой алифатический или ароматический сложный эфир моно- или поликарбоновой кислоты. Не имеющие ограничительного характера примеры приемлемых сложных эфиров монокарбоновой кислоты включают этил- и метилбензоат; этил-п-метоксибензоат; метил-п-этоксибензоат; этил-п-этоксибензоат; этил-п-изопропоксибензоат; этилакрилат; метилметакрилат; этилацетат; этил-п-хлорбензоат; гексил-п-аминобензоат; изопропилнафтенат; н-амилтолуат; этилциклогексаноат и пропилпивалат.
Не имеющие ограничительного характера примеры приемлемых сложных эфиров поликарбоновых кислот включают диметилфталат; диэтилфталат; ди-н-пропилфталат; диизопропилфталат; ди-н-бутилфталат; диизобутилфталат; ди-трет-бутилфталат; диизоамилфталат; ди-трет-амилфталат; динеопентилфталат; ди-2-этилгексилфталат; ди-2-этилдецилфталат; диэтилтерефталат; диоктилтерефталат и бис-[4-(винилокси)бутил]терефталат.
Сложный эфир алифатической карбоновой кислоты может представлять собой сложный эфир C4–C30 алифатической кислоты, может представлять собой моно- или сложный поли- (ди- или более) эфир, при этом он может быть неразветвленным или разветвленным, может быть насыщенным или ненасыщенным и может представлять собой любую комбинацию указанных эфиров. Сложный эфир C6–C30 алифатической кислоты может также быть замещен одним или более заместителями, содержащими гетероатомы из группы 14, 15 или 16. Не имеющие ограничительного характера примеры приемлемых сложных эфиров C6–C30 алифатических кислот включают C1–20 алкиловые сложные эфиры алифатических C6–30 монокарбоновых кислот, C1–20 алкиловые сложные эфиры алифатических C8–20 монокарбоновых кислот, C1–4 аллиловые сложные моно- и диэфиры алифатических C4–20 монокарбоновых кислот и дикарбоновых кислот, C1–4 алкиловые сложные эфиры алифатических C8–20 монокарбоновых кислот и дикарбоновых кислот и C6–20 моно- или поликарбоксилатные производные C2–100 (поли)гликолей или простых эфиров C2–100 (поли)гликолей. В дополнительном варианте осуществления сложный эфир C6–C30 алифатической кислоты может представлять собой лаурат, миристат, пальмитат, стеарат, олеат, себацинат, (поли)(алкиленгликоль)моно- или диацетаты, (поли)(алкиленгликоль)моно- или димиристаты, (поли)(алкиленгликоль)моно- или дилаураты, (поли)(алкиленгликоль)моно- или диолеаты, глицерилтри(ацетат), сложный глицериловый триэфир C2–40 алифатических карбоновых кислот и их смеси. В дополнительном варианте осуществления C6–C20 алифатический сложный эфир представляет собой изопропилмиристат или ди-н-бутилсебацинат.
В одном варианте осуществления агент, ограничивающий активность, включает простой диэфир. Простой диэфир может представлять собой простой 1,3-диэфир, представленный следующей структурой (VI):
где R1–R4 независимо друг от друга представляют собой алкильную, арильную или аралкильную группу, имеющую до 20 атомов углерода, которые могут необязательно содержать гетероатом из группы 14, 15, 16 или 17, а R1 и R2 могут представлять собой атом водорода. Простой диалкиловый эфир может быть линейным или разветвленным и может включать одну или более из следующих групп: алкильные, циклоалифатические, арильные, алкиларильные или арилалкильные радикалы с 1–18 атомами углерода и водород. R1 и R2 могут быть связаны с образованием циклической структуры, такой как циклопентадиен или флуорен.
В одном варианте осуществления агент, ограничивающий активность, включает сукцинатную композицию, имеющую следующую структуру (VII):
где R и R′ могут быть одинаковыми или различными, причем R и/или R′ включают одну или более из следующих групп: водород, линейную или разветвленную алкильную, алкенильную, циклоалкильную, арильную, арилалкильную или алкиларильную группу, необязательно содержащую гетероатомы. Одна или более циклических структур могут быть образованы с помощью одного или обоих атомов углерода в 2- и 3-позиции.
В одном варианте осуществления агент, ограничивающий активность, включает сложный эфир диола, представленный следующей структурой (VIII):
где n представляет собой целое число от 1 до 5. R1 и R2 могут быть одинаковыми или различными, и каждая из них может быть выбрана из водорода, метильной, этильной, н-пропильной, изопропильной, н-бутильной, изобутильной, трет-бутильной, аллильной, фенильной или галогенфенильной группы. R3, R4, R5, R6, R7 и R8 могут быть одинаковыми или различными, и каждая из них может быть выбрана из водорода, галогена, замещенной или незамещенной углеводородной группы, имеющей 1–20 атомов углерода. Группы R1–R6 могут необязательно содержать один или более гетероатомов, замещающих углерод, водород или и то и другое, причем гетероатом выбирают из азота, кислорода, серы, кремния, фосфора и галогена. R7 и R8 могут быть одинаковыми или различными и могут быть связаны по любому атому углерода в 2-, 3-, 4-, 5- и 6-позиции любого из фенильных колец.
Отдельные компоненты внешнего донора электронов можно добавлять в реактор по отдельности, или можно заранее смешивать вместе два или более компонентов и затем добавлять их в реактор в виде смеси. В смеси можно использовать более чем один агент, регулирующий селективность, или более чем один агент, ограничивающий активность. В одном варианте осуществления смесь представляет собой дициклопентилдиметоксисилан и изопропилмиристат; диизопропилдиметоксисилан и изопропилмиристат; дициклопентилдиметоксисилан и поли(этиленгликоль)лаурат; дициклопентилдиметоксисилан, изопропилмиристат и поли(этиленгликоль)диолеат; метилциклогексилдиметоксисилан и изопропилмиристат; н-пропилтриметоксисилан и изопропилмиристат; диметилдиметоксисилан, метилциклогексилдиметоксисилан и изопропилмиристат; дициклопентилдиметоксисилан, н-пропилтриэтоксисилан и изопропилмиристат; диизопропилдиметоксисилан, н-пропилтриэтоксисилан и изопропилмиристат; дициклопентилдиметоксисилан, тетраэтоксисилан и изопропилмиристат; дициклопентилдиметоксисилан, диизопропилдиметоксисилан, н-пропилтриэтоксисилан и изопропилмиристат и их комбинации.
Композиция катализатора включает сокатализатор. Сокатализатором для применения с композицией прокатализатора Циглера-Натта может быть алюминийсодержащая композиция. Не имеющие ограничительного характера примеры приемлемых алюминийсодержащих композиций включают алюмоорганические соединения, такие как триалкилалюминий; гидрид диалкилалюминия; дигидрид алкилалюминия; галогенид диалкилалюминия; дигалогенид алкилалюминия; алкоксид диалкилалюминия и диалкоксид алкилалюминия — соединения, содержащие 1–10 или 1–6 атомов углерода в каждой алкильной или алкоксидной группе. В одном варианте осуществления сокатализатором является C1–4 соединение триалкилалюминия, такое как триэтилалюминий (TEA). Композиция катализатора имеет молярное соотношение алюминия (Al) и (SCA + ALA), равное 0,5–25 : 1; или 1,0–20 : 1; или 1,5–15 : 1; или менее чем около 6,0; или менее чем около 5; или менее чем около 4,5. В одном варианте осуществления молярное соотношение Al : (SCA + ALA) составляет 0,5–4,0 : 1. Общее молярное соотношение SCA и ALA составляет 0,01–20 : 1; 0,10–5,00 : 1; 0,43–2,33 : 1; или 0,54–1,85 : 1; или 0,67–1,5 : 1.
IV. Упаковка для горячей продукции
В другом варианте осуществления упаковка для горячей продукции может быть изготовлена с использованием описанных выше сополимеров пропилена и этилена. Упаковка для горячей продукции может быть изготовлена литьем под давлением. Смола, применяемая в упаковке для горячей продукции, предпочтительно содержит 100% смол сополимера пропилена и этилена настоящего изобретения, но можно добавлять до 5 масс.%, 10 масс.%, 15 масс.% или даже 25 масс.% одной или более дополнительных смол, отличных от сополимеров, описанных в настоящем документе.
Композиция сополимера, применяемая для изготовления упаковки для горячей продукции, предпочтительно содержит антиоксиданты и раскислители, а в некоторых областях применения может также предпочтительно содержать другие добавки, обычно используемые для ПП, такие как инициаторы образования активных центров, осветлители, антиадгезивные агенты для форм, антистатики, антифрикционные агенты, УФ-стабилизаторы и красители (пигменты).
В одном варианте осуществления композиция сополимера может дополнительно содержать такой тип инициатора образования активных центров, который называют осветляющим агентом или осветлителем. Осветляющий агент можно добавлять для дальнейшего улучшения свойств прозрачности композиции. Например, осветляющий агент может содержать соединение для образования в композиции гелеобразной сетки.
В одном варианте осуществления осветляющий агент может содержать соединение сорбита, такое как производное ацеталя сорбита. Например, в одном варианте осуществления осветляющий агент может содержать дибензилсорбит.
Что касается производных ацеталей сорбита, которые можно использовать в качестве добавки в некоторых вариантах осуществления, производное ацеталя сорбита показано в формуле (I):
где R1–R5 содержат те же или разные функциональные группы, выбранные из водорода и C1–C3 алкила.
В некоторых вариантах осуществления R1–R5 представляет собой водород, так что производное ацеталя сорбита представляет собой 2,4-дибензилиденсорбит (DBS). В некоторых вариантах осуществления R1, R4 и R5 представляют собой водород, а R2 и R3 представляют собой метильные группы, так что производное ацеталя сорбита представляет собой 1,3:2,4-ди-п-метилдибензилиден-D-сорбит (MDBS). В некоторых вариантах осуществления R1–R4 представляют собой метильные группы, а R5 представляет собой водород, так что производное ацеталя сорбита представляет собой 1,3:2,4-бис(3,4-диметилобензилиден)сорбит (DMDBS). В некоторых вариантах осуществления R2, R3 и R5 представляют собой пропильные группы (–CH2–CH2–CH3), а R1 и R4 представляют собой водород, так что производное ацеталя сорбита представляет собой 1,2,3-тридезокси-4,6:5,7-бис-O-(4-пропилфенилметилен)нонитол (TBPMN).
Другие варианты осуществления осветляющих агентов, которые можно использовать, включают:
1,3:2,4-дибензилиденсорбит;
1,3:2,4-бис(п-метилбензилиден)сорбит;
ди(п-метилбензилиден)сорбит;
ди(п-этилбензилиден)сорбит;
бис(5’, 6’, 7’, 8’-тетрагидро-2-нафтилиден)сорбит.
В одном варианте осуществления осветляющий агент также может содержать бисамид. Осветляющие агенты, описанные выше, можно применять по отдельности или в комбинации.
Когда осветляющие агенты присутствуют в полимерной композиции, один или более осветляющих агентов по существу добавляют в количестве более чем около 1500 ч/млн, например в количестве более чем около 1800 ч/млн, например в количестве более чем около 2000 ч/млн, например в количестве более чем около 2200 ч/млн. Один или более осветляющих агентов обычно присутствуют в количестве менее чем около 20 000 ч/млн, например менее чем около 15 000 ч/млн, например менее чем около 10 000 ч/млн, например менее чем около 8000 ч/млн, например менее чем около 5000 ч/млн.
V. Примеры
Пример 1
Получали образцы статистического сополимера пропилена и этилена и испытывали их свойства в соответствии с процедурами, описанными выше. Свойства и результаты экспериментов представлены в таблице 1. Кроме того, на фиг. 1 представлен график содержания растворимых в ксилоле веществ в зависимости от содержания этилена.
Статистические сополимеры пропилена и этилена получали с использованием стереоспецифического титанового катализатора Циглера-Натта 6-го поколения на магнийсодержащей подложке. Катализатор включал не содержащий фталата внутренний донор, обеспечивающий образование полимеров с более широким распределением по молекулярным массам, чем у полимеров, полученных с использованием металлоценового катализатора. Процесс получения полимеров описан в предшествующем уровне техники как газофазный процесс UNIPOL. Катализатор, использованный для получения полимеров, включал замещенный фениленовый ароматический сложный диэфир в качестве внутреннего донора электронов. Используемый катализатор доступен на рынке от компании W.R. Grace and Company и продается под торговым названием CONSISTA. Все сополимеры получали с использованием триэтилалюминия в качестве сокатализатора.
Таблица 1. Примеры статистического сополимера пропилена и этилена
| Образец | Этилен, масс.% | XS (масс.%) влажн. | XS/ET | MFR (г/10 мин) |
| 1 | 4,44 | 6,61 | 1,49 | 87,0 |
| 2 | 4,48 | 5,41 | 1,21 | 44,5 |
| 3 | 3,80 | 5,03 | 1,32 | 42,4 |
| 4 | 4,30 | 5,85 | 1,36 | 42,1 |
| 5 | 3,78 | 5,00 | 1,32 | 42,4 |
| 6 | 4,44 | 6,61 | 1,49 | 87,00 |
| 7 | 3,12 | 3,60 | 1,15 | 12,06 |
| 8 | 3,85 | 3,52 | 0,91 | 14,03 |
| 9 | 3,89 | 3,52 | 0,90 | 11,79 |
| 10 | 3,80 | 5,03 | 1,32 | 42,36 |
| 11 | 4,30 | 5,85 | 1,36 | 42,12 |
| 12 | 4,50 | 5,41 | 1,20 | 44,50 |
| 13 | 4,00 | 5,31 | 1,33 | 28,02 |
| 14 | 3,90 | 5,72 | 1,47 | 26,00 |
| 15 | 4,20 | 6,14 | 1,46 | 16,31 |
| 16 | 3,50 | 4,41 | 1,26 | 12,59 |
| 17 | 3,50 | 4,41 | 1,26 | 12,34 |
| 18 | 3,60 | 5,32 | 1,48 | 11,56 |
| 19 | 5,00 | 6,35 | 1,27 | 12,52 |
| 20 | 5,00 | 6,35 | 1,27 | 11,71 |
| 21 | 2,5 | 2,98 | 1,19 | 22,99 |
| 22 | 2,52 | 3,48 | 1,38 | 25,14 |
| 23 | 2,53 | 3,01 | 1,19 | 25,68 |
| 24 | 3,54 | 4,41 | 1,25 | 12,59 |
| 25 | 3,53 | 4,41 | 1,25 | 12,34 |
| 26 | 3,56 | 5,32 | 1,49 | 11,56 |
| 27 | 5 | 6,35 | 1,27 | 12,52 |
| 28 | 4,98 | 6,35 | 1,28 | 11,71 |
| 29 | 2,55 | 3,33 | 1,31 | 12,69 |
| 30 | 2,54 | 3,33 | 1,31 | 12,28 |
| 31 | 3,13 | 3,37 | 1,08 | 43,63 |
| 32 | 3,2 | 3,51 | 1,10 | 43,6 |
| 33 | 3,15 | 4,42 | 1,40 | 45,2 |
| 34 | 2,79 | 3,98 | 1,43 | 52,98 |
Пример 2
Другой статистический сополимер пропилена и этилена получали в соответствии с настоящим описанием с использованием по существу такого же способа, как и описанный выше, и сопоставляли его с контролем, у которого во всех случаях отношение XS/ET равнялось 2. Статистические сополимеры пропилена и этилена формовали литьем под давлением в тестовые пластинки и анализировали их мутность. Мутность измеряли в начале и после термического старения. Исследовали следующие статистические сополимеры пропилена и этилена:
Таблица 2. Примеры статистического сополимера пропилена и этилена
| Образец | Этилен, масс.% | XS (масс.%) влажн. | XS/ET | MFR (г/10 мин) |
| Сравнительный | 4,10 | 8,2 | 2,00 | 40,7 |
| 35 | 3,78 | 5,0 | 1,33 | 42,4 |
Мутность измеряли в соответствии с процедурой А стандарта ASTM D1003 на основе наиболее поздней редакции испытаний. Мутность измеряли до и после 24 часов термического старения при 55°C с использованием прибора BYK Gardner Haze-Gard Plus 4725. Термическое старение проводили, помещая образцы пластинок в печь. В процессе термического старения полимерные композиции пропилена демонстрировали тенденцию увеличения мутности. Мутность увеличивается из-за дополнительной кристаллизации в полимере и/или из-за образования матового поверхностного слоя, который обычно называют помутнением.
При формовании тестовых пластинок статистические сополимеры пропилена и этилена смешивали с различными стабилизаторами. В частности, полимерные композиции содержали 500 ч/млн стерически затрудненного фенольного антиоксиданта, а именно пентаэритритолтетракис(3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)пропионата). Фосфитный стабилизатор добавляли в количестве 700 ч/млн. Фосфитный стабилизатор представлял собой трис(2,4-дитрет-бутилфенил)фосфит. Раскислитель добавляли в концентрации 200 ч/млн. В качестве раскислителя использовали гидроталькит. Антистатический агент добавляли в концентрации 500 ч/млн. В состав антистатического агента входил дистиллированный моноглицерид, в частности DIMODAN HS K-A GMS90 производства DuPont. К композициям также добавляли осветляющий агент в концентрации 1800 ч/млн. В качестве осветляющего агента использовали 1,2,3-тридезокси-4,6:5,7-бис-O-[(4-пропилфенил)метилен]нонитол, в частности Milliken Millad NX8000.
Полимерные композиции формовали литьем под давлением в пластинки с тремя различными значениями толщины: 40 мил, 80 мил и 125 мил. Оценивали мутность пластинок до и после выдерживания в печи. Были получены следующие результаты.
| Измерение мутности | |||||||||||||
| До обработки в печи % | После обработки в печи % | До — после | % увеличения | Визуально | Размывание | ||||||||
| Сравнительный | |||||||||||||
| 9,5 | 22,4 | 42,6 | 15,0 | 26,0 | 49,6 | 5,5 | 3,6 | 7,0 | 36,7 | 13,9 | 14,2 | 4 | 4 |
| Образец 35 | |||||||||||||
| 10,3 | 24,0 | 44,2 | 11,6 | 25,9 | 46,4 | 1,3 | 1,9 | 2,2 | 11,4 | 7,3 | 4,7 | N | N |
Как показано выше, статистический сополимер пропилена и этилена настоящего описания неожиданно продемонстрировал улучшенные показатели мутности по сравнению с аналогичными традиционными статистическими сополимерами пропилена и этилена. Например, одним из важных результатов является отсутствие визуального помутнения или размывания даже после термообработки.
Как показано выше, полимерные композиции, приготовленные в соответствии с настоящим описанием, при 40 мил могут демонстрировать мутность менее чем около 15%, например менее чем около 12%, например менее чем около 11%. Кроме того, после старения в течение 24 часов при 55°C увеличение мутности составляет менее чем около 15%, например менее чем около 14%, например менее чем около 13%, например менее чем около 12%. При измерении образца толщиной 80 мил первоначальная мутность по существу составляет менее чем около 35%, например менее чем около 30%, например менее чем около 25%. После термического старения в течение 24 часов при 55°C процентное увеличение мутности по существу составляет менее чем около 12%, например менее чем около 11%, например менее чем около 10%, например менее чем около 9%, например менее чем около 8%, например менее чем около 7,5%. При измерении образца толщиной 125 мил первоначальная мутность по существу составляет менее чем около 50%, например менее чем около 46%, например менее чем около 45%. После термического старения в течение 24 часов при 55°C процентное увеличение мутности по существу составляет менее чем около 10%, например менее чем около 8%, например менее чем около 6%, например менее чем около 5%.
Пример 3
Образцы статистического сополимера пропилена и этилена получали с использованием тех же процедур, что и описанные в примере № 1. Образцы проверяли на наличие различных физических свойств. Были получены следующие результаты.
| № образца | 36 | 37 | 38 |
| XS (масс.%) влажн. | 3,5 | 7,9 | 9,4 |
| MF (г/10 мин) | 11,8 | 12,1 | 11,4 |
| Et (масс.%) | 3,9 | 4,1 | 4,2 |
| Ударная прочность по Гарднеру (при 23°C, дюйм-фунт) | 10,0 | 26,4 | 71,3 |
| Модуль упругости, (МПа) | 164 800 | 131 800 | 128 000 |
| N-Изод, (фут-фунт/дюйм), КТ | 1,39 | 3,15 | 4,87 |
| Мутность, % | 9,1 | 8,2 | 9,0 |
Как показано выше, образец № 36 обладал повышенной прочностью по сравнению с образцами № 37 и 38.
Эти и другие модификации и вариации настоящего изобретения могут быть реализованы специалистами в данной области без отступления от сущности и объема настоящего изобретения, которые более конкретно изложены в прилагаемой формуле изобретения. Кроме того, следует понимать, что аспекты различных вариантов осуществления могут быть как полностью, так и частично взаимозаменяемыми. Более того, специалистам в данной области будет понятно, что приведенное выше описание приводится только в качестве примера и не предназначено для ограничения изобретения, которое дополнительно описано в прилагаемой формуле изобретения.
Claims (26)
1. Сополимер пропилена и этилена, содержащий:
пропилен в качестве первичного мономера;
долю этилена (ET) от 3,0 до 4,2 масс.%;
показатель текучести расплава от 20 до 45 г/10 мин;
растворимую в ксилоле фракцию (XS) от 2,0 до 7,0 масс.%; и
отношение XS/ET, которое меньше или равно 1,51;
причем указанный сополимер получен без использования металлоценов.
2. Сополимер пропилена и этилена по п. 1, в котором отношение растворимых в ксилоле веществ к этилену (XS/ET) составляет от 0,90 до 1,50.
3. Сополимер пропилена и этилена по любому из предшествующих пунктов, в котором отношение XS/ET меньше 1,30.
4. Сополимер пропилена и этилена по любому из предшествующих пунктов, в котором отношение XS/ET меньше 1,00.
5. Сополимер пропилена и этилена по любому из предшествующих пунктов, в котором растворимая в ксилоле фракция (XS) и содержание этилена (ET) находятся ниже линии, определяемой уравнением XS = 2,1e0,297(ET).
6. Сополимер пропилена и этилена по любому из предшествующих пунктов, в котором растворимая в ксилоле фракция (XS) и содержание этилена (ET) находятся выше линии, определяемой уравнением XS = 1,4e0,297(ET).
7. Сополимер пропилена и этилена по любому из предшествующих пунктов, причем сополимер получен с использованием катализатора Циглера-Натта и донора на основе дициклопентилдиметоксисилана (DCPDMS).
8. Сополимер пропилена и этилена по любому из предшествующих пунктов, причем сополимер получен с использованием катализатора Циглера-Натта и донора на основе н-пропилтриметоксисилана (NPTMS).
9. Сополимер пропилена и этилена по любому из пп. 1-8, причем сополимер имеет распределение по молекулярным массам (Mw/Mn) больше чем около 3,5.
10. Полимерная композиция для изготовления контейнеров и пленок, содержащая сополимер пропилена и этилена по любому из предшествующих пунктов, причем сополимер пропилена и этилена присутствует в полимерной композиции в количестве более чем около 70 масс.%.
11. Полимерная композиция по п. 10, дополнительно содержащая осветляющий агент.
12. Полимерная композиция по п. 11, в которой осветляющий агент содержит дибензилсорбит.
13. Полимерная композиция по п. 11, в которой осветляющий агент содержит производное нонита.
14. Полимерная композиция по п. 11 или 12, причем при 40 мил мутность полимерной композиции составляет менее чем около 15%, и при этом после термического старения в течение 24 часов при 55°C мутность уменьшается на не более чем около 15%, например на не более чем около 14%, например на не более чем около 13%, например на не более чем около 12%.
15. Полимерная композиция по п. 10, в которой сополимер пропилена и этилена присутствует в полимерной композиции в количестве более чем около 80 масс.%.
16. Полимерная композиция по п. 10, в которой сополимер пропилена и этилена присутствует в полимерной композиции в количестве более чем около 90 масс.%.
17. Полимерная композиция по п. 10, в которой сополимер пропилена и этилена присутствует в полимерной композиции в количестве более чем около 95 масс.%.
18. Изделие, полученное литьем под давлением, содержащее сополимер пропилена и этилена по любому из предшествующих пунктов, причем указанное изделие, полученное литьем под давлением, представляет собой упаковку для горячей продукции.
19. Упаковочный контейнер для горячей продукции, содержащий сополимер пропилена и этилена по любому из предшествующих пунктов.
20. Упаковочный контейнер для горячей продукции по п. 19, причем контейнер образован по меньшей мере путем одного из: литья под давлением, формования раздувом или термоформованием.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US62/683,113 | 2018-06-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2020139974A RU2020139974A (ru) | 2022-06-07 |
| RU2809603C2 true RU2809603C2 (ru) | 2023-12-13 |
Family
ID=
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2009119449A (ru) * | 2006-10-23 | 2010-11-27 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) | Композиции полиэтилена, способы их получения и изготовляемые из них изделия |
| US9328182B2 (en) * | 2004-12-15 | 2016-05-03 | Fina Technology, Inc. | Articles having improved clarity, prepared from propylene-ethylene copolymers |
| US20170066855A1 (en) * | 2014-05-06 | 2017-03-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Random propylene-ethylene copolymers |
| CA3035069A1 (en) * | 2016-09-16 | 2018-03-22 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Process for efficient polymer particle purging |
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9328182B2 (en) * | 2004-12-15 | 2016-05-03 | Fina Technology, Inc. | Articles having improved clarity, prepared from propylene-ethylene copolymers |
| RU2009119449A (ru) * | 2006-10-23 | 2010-11-27 | Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) | Композиции полиэтилена, способы их получения и изготовляемые из них изделия |
| US20170066855A1 (en) * | 2014-05-06 | 2017-03-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Random propylene-ethylene copolymers |
| CA3035069A1 (en) * | 2016-09-16 | 2018-03-22 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Process for efficient polymer particle purging |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Biao Zhang et al. "Preparation and characterization of high MFR polypropylene and polypropylene/poly(ethylene-co-propylene) in-reactor alloys" // J.Appl.Polym., V. 133, I. 8, pp. 42984-42984 pub. 03.11.2015. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11873355B2 (en) | Propylene-ethylene copolymer compositions suitable for hot fill packaging of foodstuffs | |
| RU2707288C2 (ru) | Статистический сополимер пропилена и этилена, приемлемый для труб | |
| JP7447027B2 (ja) | 低ｘｓ／ｅｔ比及び高いｍｆｒを有するプロピレン－エチレンランダムコポリマー | |
| RU2809603C2 (ru) | Композиции сополимера пропилена и этилена, пригодные для упаковки горячих продуктов питания | |
| RU2802810C2 (ru) | Статистические сополимеры пропилена и этилена с низким соотношением xs/et и высоким mfr | |
| CA3116765A1 (en) | Polypropylene random copolymer composition for cold and hot water pipe applications | |
| RU2800648C2 (ru) | Композиция статистического сополимера полипропилена для труб холодного и горячего водоснабжения | |
| RU2825643C2 (ru) | Композиция полипропиленового сополимера, обладающая ударопрочностью при температурах ниже нуля | |
| WO2022015547A1 (en) | Polymer composition suitable for high temperature sterilization with excellent haze properties | |
| RU2818186C2 (ru) | Полипропиленовая полимерная композиция со свойствами высокой жесткости | |
| RU2801264C2 (ru) | Прозрачная композиция полипропиленового сополимера, обладающая ударопрочностью | |
| JP2023534205A (ja) | プロピレンブテンコポリマー及びそこから作製される組成物 | |
| KR20210152484A (ko) | 영하 내충격성을 갖는 폴리프로필렌 공중합체 조성물 | |
| JP2023533488A (ja) | 高い剛性特性を有するフタラートを含まないポリプロピレンホモポリマー |