RU2790484C1 - Method for producing heat storage material based on calcium-potassium nitrate double salt trihydrate (versions) - Google Patents
Method for producing heat storage material based on calcium-potassium nitrate double salt trihydrate (versions) Download PDFInfo
- Publication number
- RU2790484C1 RU2790484C1 RU2022113874A RU2022113874A RU2790484C1 RU 2790484 C1 RU2790484 C1 RU 2790484C1 RU 2022113874 A RU2022113874 A RU 2022113874A RU 2022113874 A RU2022113874 A RU 2022113874A RU 2790484 C1 RU2790484 C1 RU 2790484C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- calcium
- temperature
- melting
- heat storage
- storage material
- Prior art date
Links
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 title claims abstract description 38
- 239000011232 storage material Substances 0.000 title claims abstract description 37
- AOLLNXQCEGSPGQ-UHFFFAOYSA-N calcium potassium trinitrate Chemical compound [K+].[Ca++].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOLLNXQCEGSPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 20
- -1 salt trihydrate Chemical class 0.000 title claims abstract description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 54
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 47
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 47
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims abstract description 17
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 15
- 150000004684 trihydrates Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 9
- ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 5-[6-[(4-methylpiperazin-1-yl)methyl]benzimidazol-1-yl]-3-[1-[2-(trifluoromethyl)phenyl]ethoxy]thiophene-2-carboxamide Chemical compound C=1C=CC=C(C(F)(F)F)C=1C(C)OC(=C(S1)C(N)=O)C=C1N(C1=C2)C=NC1=CC=C2CN1CCN(C)CC1 ZHJGWYRLJUCMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 32
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 26
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 21
- 238000004781 supercooling Methods 0.000 abstract description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- 230000007704 transition Effects 0.000 abstract description 11
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 10
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 10
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 5
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 20
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 16
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 11
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 9
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 8
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 6
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000374 eutectic mixture Substances 0.000 description 2
- IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N lithium nitrate Chemical compound [Li+].[O-][N+]([O-])=O IIPYXGDZVMZOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFUVDXOKPBAHMC-UHFFFAOYSA-N magnesium;dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MFUVDXOKPBAHMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOYRNHQSZSCVOW-UHFFFAOYSA-N cadmium nitrate tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Cd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QOYRNHQSZSCVOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002631 hypothermal effect Effects 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
Images
Abstract
Description
Изобретение относится к теплоэнергетике и химической технологии, в частности, к области теплосберегающих и энергосберегающих технологий.The invention relates to heat and chemical technology, in particular, to the field of heat-saving and energy-saving technologies.
Теплоаккумулирующий материал, снижающий степень переохлаждения во время затвердевания и проявляющий стабильные эксплуатационные характеристики в течение длительного теплового цикла, предназначен для запасания тепловой энергии в форме потенциальной химической энергии и ее последующего использования для получения тепла, например, для теплоснабжения. При этом большое количество тепла может выделяться в определенном температурном диапазоне в течение длительного периода времени, например, в помещении может поддерживаться комфортная температура.The heat storage material, which reduces the degree of supercooling during solidification and exhibits stable performance over a long thermal cycle, is designed to store thermal energy in the form of potential chemical energy and then use it to generate heat, for example, for heating. At the same time, a large amount of heat can be released in a certain temperature range for a long period of time, for example, a comfortable temperature can be maintained in a room.
Однако неорганические кристаллогидраты обычно проявляют так называемое явление переохлаждения, при котором температура начала затвердевания ниже температуры плавления. Такое явление значительно ухудшает характеристику скрытого теплоаккумулирующего материала - стабильно поглощает и выделяет тепловую энергию при постоянной температуре.However, inorganic crystalline hydrates usually exhibit the so-called supercooling phenomenon, in which the solidification onset temperature is below the melting point. This phenomenon significantly worsens the performance of the latent heat storage material - it stably absorbs and releases thermal energy at a constant temperature.
Из уровня техники известен ряд способов получения теплоаккумулирующего материала, при реализации которого используют гидраты солей кальция (например, авт. свид-во СССР №568669; Патент ЕР 1156097; Патент JPS 5796079 и др.). Недостатками теплоаккумулирующих материалов, полученных известными способами, являются недостаточная минимизация переохлаждения.From the prior art there are a number of methods for obtaining a heat-storage material, the implementation of which uses hydrates of calcium salts (for example, ed. certificate of the USSR No. 568669; Patent EP 1156097; Patent JPS 5796079, etc.). The disadvantages of heat storage materials obtained by known methods are insufficient minimization of supercooling.
Из патента JP 0995668 известен способ получения теплоаккумулирующего материала на основе кремнезема, к которому добавляют безводный сульфат натрия, антиохлаждающий агент и сульфат бария (BaSO4). При реализации данного способа компоненты смешивают в любом порядке. Однако такой материал рекомендуется использовать только в температурном диапазоне 25-28°С.From JP 0995668, a method is known for producing a silica-based heat storage material to which anhydrous sodium sulfate, an anti-cooling agent, and barium sulfate (BaSO 4 ) are added. When implementing this method, the components are mixed in any order. However, such material is recommended to be used only in the temperature range of 25-28°C.
Также из уровня техники известен ряд патентных документов, в которых описаны способы получения теплоаккумулирующих материалов на основе кристаллогидратов нитрата кальция:Also, a number of patent documents are known from the prior art, which describe methods for obtaining heat storage materials based on calcium nitrate crystalline hydrates:
- из авт. свид-ва СССР №834088 известен способ получения материала из кристаллогидратов нитратов кальция и кобальта в соотношении 45-55:55-45. Температура плавления данного материала 29.1-29.3°С, теплота плавления 128-135 Дж/г.- from auth. Svid-va USSR No. 834088 known method of obtaining material from crystalline nitrates of calcium and cobalt in the ratio of 45-55:55-45. The melting point of this material is 29.1-29.3°C, the heat of fusion is 128-135 J/g.
- из патента ЕР 1156097 и патента US 9914865 известны способы получения теплоаккумулирующих материалов на основе кристаллогидратов нитратов кальция Ca(NO3)2⋅4H2O и кадмия Се(NO3)2⋅4H2O.- from patent EP 1156097 and patent US 9914865 known methods for producing heat storage materials based on hydrated calcium nitrates Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O and cadmium Ce(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O.
Однако в указанных патентах отсутствуют данные о наличии/отсутствии у материалов фазовой сегрегации, величине динамической и кинематической вязкости, теплоемкости жидкой фазы, плотности жидкой фазы, плотности аккумулирования теплоты, и других показателей, определяющих работоспособность полученного известными способами материала.However, in these patents there is no data on the presence / absence of phase segregation in materials, the magnitude of dynamic and kinematic viscosity, the heat capacity of the liquid phase, the density of the liquid phase, the density of heat storage, and other indicators that determine the performance of the material obtained by known methods.
Из патента РФ №2763288 известен способ получения теплоаккумулирующего материала с фазовым переходом на основе эвтектической смеси тетрагидрата нитрата кальция Ca(NO3)2⋅4H2O и тетрагидрата нитрата кадмия Cd(NO3)2⋅4H2O с добавками расширенного графита и карбоксиметилцеллюлозы, или оксида кальция и карбоксиметилцеллюлозы, или гидроксида кальция и карбоксиметилцеллюлозы, заключающийся в приготовлении путем нагрева до 60°С эвтектической смеси Ca(NO3)2⋅4H2O и Cd(NO3)2⋅4H2O в течение 30 мин с постоянным перемешиванием до полного расплавления, выдерживания в течение 10 мин, последовательного добавления добавок и дальнейшего перемешивания в течение трех часов с контролем температуры 60°С.From the patent of the Russian Federation No. 2763288, a method is known for obtaining a heat storage material with a phase transition based on a eutectic mixture of calcium nitrate tetrahydrate Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O and cadmium nitrate tetrahydrate Cd(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O with the addition of expanded graphite and carboxymethyl cellulose , or calcium oxide and carboxymethyl cellulose, or calcium hydroxide and carboxymethyl cellulose, which consists in preparing a eutectic mixture of Ca (NO 3 ) 2 ⋅ 4H 2 O and Cd (NO 3 ) 2 ⋅ 4H 2 O by heating to 60 ° C for 30 min s constant stirring until complete melting, keeping for 10 min, sequential addition of additives and further mixing for three hours with a temperature control of 60°C.
Недостатком указанного материала является то, что он рекомендуется для использования только в температурном диапазоне 36-45°С.The disadvantage of this material is that it is recommended for use only in the temperature range of 36-45°C.
Из патента РФ №2232355 известен способ получения теплоаккумулирующего материала с изменяемой фазой и стабилизированной плотностью, который включает получение смеси кристаллогидратов нитратов металлов групп ПА (тетрагидрат нитрата кальция, гексагидрат нитрата магния) и IA (нитрат лития, нитрат натрия и нитрат калия), добавление определенного количества жидкого материала (вода), достаточного для того, чтобы сделать плотности жидкой и твердой фаз приблизительно равными в процессе изменения фазы. Предложена смесь из тетрагидрата нитрата кальция и нитрата калия с соотношением солей от 85:15 до 90:10 мас.% соответственно и содержанием воды 27.9-29.0 мас.%.From the patent of the Russian Federation No. 2232355, a method for obtaining a heat storage material with a variable phase and a stabilized density is known, which includes obtaining a mixture of crystalline hydrates of metal nitrates of the PA groups (calcium nitrate tetrahydrate, magnesium nitrate hexahydrate) and IA (lithium nitrate, sodium nitrate and potassium nitrate), the addition of a certain an amount of liquid material (water) sufficient to make the densities of the liquid and solid phases approximately equal during the phase change. Proposed is a mixture of calcium nitrate tetrahydrate and potassium nitrate with a salt ratio of 85:15 to 90:10 wt.%, respectively, and a water content of 27.9-29.0 wt.%.
Недостатком полученного известным способом материала является то, что температура его кристаллизации составляет 70°С, что не соответствует заявленному авторами ранее температурному диапазону 50-60°С. Не приведены сведения о фазовой сегрегации и не определена плотность жидкой фазы, энтальпия плавления в рабочем температурном диапазоне, а также время аккумуляции, определяющее работоспособность полученного материала.The disadvantage of the material obtained by a known method is that its crystallization temperature is 70°C, which does not correspond to the temperature range of 50-60°C previously declared by the authors. No information is given on phase segregation and the density of the liquid phase, the enthalpy of melting in the operating temperature range, and the accumulation time, which determines the performance of the obtained material, are not determined.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является способ получения теплоаккумулирующего материала на основе тригидрата двойной соли нитратов кальция-калия KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O (Кистанова Н.С., Мукминова А.Р., Конева И.Н., Кудряшова О.С. Фазовые равновесия в системе KNO3-Ca(NO3)2-H2O при 25°С // Журн. неорг. химии. 2021. Т. 66. №11. С. 1620-1626).Closest to the proposed technical solution is a method of obtaining a heat storage material based on the trihydrate of the double salt of calcium-potassium nitrates KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O (Kistanova N.S., Mukminova A.R., Koneva I.N. ., Kudryashova O.S. Phase equilibria in the KNO 3 -Ca(NO 3 ) 2 -H 2 O system at 25°C // Journal of Inorg. Chemistry. 2021. V. 66. No. 11. P. 1620-1626 ).
Недостатком данного способа является то, что при кристаллизации теплоаккумулирующий материал способен переохлаждаться более чем на 20°С, а для уменьшения переохлаждения необходимо вносить «затравку» - кристаллы двойной соли KNO3⋅Са(NO3)2⋅3H2O. При повторных нагревах выше температуры плавления двойной соли «затравка» растворяется, и в последующих циклах кристаллизации вновь требуется внесения «затравки», что усложняет способ получения материала.The disadvantage of this method is that during crystallization, the heat-storing material is able to supercool by more than 20 ° C, and to reduce supercooling, it is necessary to introduce a "seed" - double salt crystals KNO 3 ⋅Са(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O. With repeated heating above the melting point of the double salt, the “seed” dissolves, and in subsequent crystallization cycles, the “seed” is again required, which complicates the method of obtaining the material.
Задачей предлагаемого изобретения является устранение фазовой сегрегации и минимизация переохлаждения.The objective of the present invention is to eliminate phase segregation and minimize undercooling.
Единый технический результат для обоих вариантов изобретения - обеспечение получения предлагаемым способом теплоаккумулирующего материала с температурой фазового перехода, обеспечивающей работоспособность материала в интервале 50-60°С, стабильного при длительном использовании в циклах плавление/кристаллизация, с энтальпией плавления 122-134 Дж/г при температуре плавления 51°С, плотностью расплава при 60°С 1.84-1.85 г/см3, переохлаждением не выше 3°С.A single technical result for both variants of the invention is to ensure the production by the proposed method of a heat-storage material with a phase transition temperature that ensures the performance of the material in the range of 50-60 ° C, stable during long-term use in melting / crystallization cycles, with a melting enthalpy of 122-134 J / g at melting point 51°C, melt density at 60°C 1.84-1.85 g/cm 3 , supercooling not higher than 3°C.
Указанный технический результат достигается предлагаемым способом получения теплоаккумулирующего материала на основе тригидрата двойной соли нитратов кальция-калия, согласно которому по первому варианту новым является то, что производят нагрев тригидрата двойной соли нитратов кальция-калия KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O до температуры 65°С и последующее его плавление в течение часа при постоянном перемешивании, в полученный расплав KNO3⋅Са(NO3)2⋅3H2O вводят сульфат бария в соотношении 0.1 мас.% к массе расплава, проводят дальнейшее перемешивание смеси в течение 30 минут с контролем температуры 65°С; а новым по второму варианту является то, что к тригидрату двойной соли нитратов кальция-калия KNO3⋅Са(NO3)2⋅3H2O добавляют тетрагидрат нитрата кальция Са(NO3)2⋅4H2O в массовом соотношении (75-99):(1-25) мас.% соответственно, производят нагрев смеси до температуры 65°С и последующее его плавление в течение часа при постоянном перемешивании.The specified technical result is achieved by the proposed method for obtaining a heat storage material based on calcium-potassium nitrate double salt trihydrate, according to which, according to the first variant, the new thing is that calcium-potassium nitrate double salt trihydrate KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 is heated O to a temperature of 65 ° C and its subsequent melting for an hour with constant stirring, barium sulfate is introduced into the resulting melt KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O in a ratio of 0.1 wt.% to the mass of the melt, further mixing of the mixture is carried out within 30 minutes with a temperature control of 65°C; and new in the second version is that calcium nitrate tetrahydrate Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O is added to the trihydrate of the double salt of calcium-potassium nitrates KNO 3 ⋅Са(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O in a mass ratio of (75- 99):(1-25) wt.%, respectively, the mixture is heated to a temperature of 65°C and its subsequent melting for an hour with constant stirring.
Поставленный технический результат обеспечивается за счет следующего.Delivered technical result is provided by the following.
Благодаря тому, что нагрев KNO3⋅Са(NO3)2⋅3H2O, а также смеси этой соли с добавкой - Ca(NO3)2⋅4H2O (по второму варианту), при реализации предлагаемого способа проводят до температуры 65°С, обеспечивается плавление этой соли (смеси солей), а последующая ее выдержка в течение часа при постоянном перемешивании обеспечивает однородность расплава. Температура выше 65°С нецелесообразна, т.к. существенно не увеличивает скорость плавления солей, а ниже - не будет обеспечено получение расплава. Время выдержки в течение часа является оптимальным для получения однородного расплава.Due to the fact that the heating of KNO 3 ⋅Са(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O, as well as a mixture of this salt with the addition of Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O (according to the second option), when implementing the proposed method, is carried out to a
Введение добавки по первому варианту в виде сульфата бария в соотношении 0.1 мас.% к массе расплава обеспечивает уменьшение переохлаждения материала до 3°С. В данном случае сульфат бария играет роль зародыша кристаллизации. Введение его в количестве менее 0.1 мас.% не снимает пересыщение расплава и приводит к переохлаждению до 20°С, а введение его в количестве более 0,1 мас.% не повышает его эффективность - максимальная степень переохлаждения материала составляет 2-3°С.The introduction of additives according to the first variant in the form of barium sulfate in a ratio of 0.1 wt.% to the mass of the melt reduces the supercooling of the material to 3°C. In this case, barium sulfate plays the role of a crystallization nucleus. Its introduction in an amount of less than 0.1 wt.% does not remove supersaturation of the melt and leads to supercooling to 20°C, and its introduction in an amount of more than 0.1 wt.% does not increase its efficiency - the maximum degree of supercooling of the material is 2-3°C.
При этом было установлено, что только при данных режимах предлагаемого способа получения теплоаккумулирующего состава, а также при заявленных соотношениях компонентов (в том числе, для второго варианта соотношение KNO3⋅Са(NO3)2⋅3H2O к Ca(NO3)2⋅4H2O составляет (75-99):(1-25) мас.% соответственно, обеспечивается:At the same time, it was found that only under these modes of the proposed method for obtaining a heat-storing composition, as well as at the stated ratios of components (including, for the second option, the ratio of KNO 3 ⋅Са(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O to Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O is (75-99):(1-25) wt.%, respectively, provided:
- отсутствие у фазопереходного теплоаккумулирующего состава фазовой сегрегации,- the absence of phase segregation in the phase-transitional heat-storing composition,
- работоспособность полученного состава в интервале 50-60°С,- performance of the resulting composition in the range of 50-60°C,
стабильность при длительном использовании в циклах плавление/кристаллизация, с энтальпией плавления 122-134 Дж/г при температуре плавления 51°С,stability during long-term use in melting / crystallization cycles, with a melting enthalpy of 122-134 J / g at a melting point of 51 ° C,
- плотность расплава при 60°С 1.84-1.85 г/см3,- density of the melt at 60°C 1.84-1.85 g/cm 3 ,
- переохлаждение не выше 3°С;- hypothermia not higher than 3°С;
- отсутствие выделения воды при полной кристаллизации состава.- no water release during complete crystallization of the composition.
Экспериментально было установлено, что по второму варианту при массовом содержании в составе KNO3⋅Са(NO3)2⋅3H2O менее 75 мас.% не обеспечивается отсутствие у фазопереходного теплоаккумулирующего материала фазовой сегрегации, значительного теплового эффекта, температуры плавления расплава в заявленном интервале температур 50-60°С; а при содержании KNO3⋅Са(NO3)2⋅3H2O более 99 мас.% - отсутствие переохлаждения без использования добавок, выполняющих роль зародышей кристаллизации, и снижении времени аккумуляции тепла на 25%, соответственно аналогичный результат получится при отступлении от заявленных массовых соотношений при реализации способа в части Ca(NO3)2⋅4H2O (менее 1 мас.% и более 25 мас.%).It was experimentally found that according to the second option, with a mass content in the composition of KNO 3 ⋅Са(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O less than 75 wt.%, the absence of phase segregation, a significant thermal effect, and the melting temperature of the melt in the claimed temperature range 50-60°C; and when the content of KNO 3 ⋅Са(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O is more than 99 wt.%, there is no supercooling without the use of additives that act as crystallization nuclei, and a decrease in the heat accumulation time by 25%, respectively, a similar result will be obtained when deviating from the stated mass ratios in the implementation of the method in terms of Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O (less than 1 wt.% and more than 25 wt.%).
Реализация предлагаемого способа по обоим вариантам приведена на конкретных примерах.The implementation of the proposed method for both options is given on specific examples.
Кроме того, предлагаемое изобретение иллюстрируется следующими чертежами для конкретных примеров получения различных составов, а именно:In addition, the invention is illustrated by the following drawings for specific examples of obtaining various compositions, namely:
фиг. 1. Кривая дифференциальной сканирующей калориметрии (далее ДСК) теплоаккумулирующего материала состава 1 (99.9% KNO3⋅Са(NO3)2⋅3H2O + 0.1% BaSO4) (по первому варианту);fig. Fig. 1. Curve of differential scanning calorimetry (hereinafter DSC) of heat storage material composition 1 (99.9% KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O + 0.1% BaSO 4 ) (according to the first variant);
фиг. 2. Кривая охлаждения теплоаккумулирующего материала состава 1;fig. 2. Cooling curve of the heat storage material of
фиг. 3. Кривая ДСК теплоаккумулирующего материала состава 2 (99% KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O + 1%Ca(NO3)2⋅4H2O) (по второму варианту);fig. Fig. 3. DSC curve of the heat storage material of composition 2 (99% KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O + 1%Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O) (according to the second variant);
фиг. 4. Кривая охлаждения теплоаккумулирующего материала состава 2;fig. 4. Cooling curve of the heat storage material of
фиг. 5. Кривая ДСК теплоаккумулирующего материала состава 3 (77% KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O + 23%Ca(NO3)2⋅4H2O) (по второму варианту);fig. Fig. 5. DSC curve of the heat storage material of composition 3 (77% KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O + 23% Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O) (according to the second variant);
фиг. 6. Кривая охлаждения теплоаккумулирующего материала состава 3;fig. 6. Cooling curve of the heat storage material of
фиг. 7. Кривая ДСК теплоаккумулирующего материала состава 4 (75% KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O + 25%Ca(NO3)2⋅4H2O) (по второму варианту);fig. Fig. 7. DSC curve of the heat storage material of composition 4 (75% KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H2O + 25%Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O) (according to the second variant);
фиг. 8. Кривая охлаждения теплоаккумулирующего материала состава 4;fig. 8. Cooling curve of the heat storage material of
фиг. 9. Кривая ДСК теплоаккумулирующего материала состава 5 (70% KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O + 30%Ca(NO3)2⋅4H2O) (по второму варианту);fig. Fig. 9. DSC curve of heat storage material composition 5 (70% KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O + 30% Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O) (according to the second variant);
фиг. 10. Кривая охлаждения теплоаккумулирующего материала состава 5;fig. 10. Cooling curve of the heat storage material of
фиг. 11. Кривая ДСК теплоаккумулирующего материала состава 6 (58% KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O + 42%Ca(NO3)2⋅4H2O) (по второму варианту);fig. Fig. 11. DSC curve of the heat storage material of composition 6 (58% KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O + 42% Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O) (according to the second variant);
фиг. 12. Кривая охлаждения теплоаккумулирующего материала состава 6.fig. 12. Cooling curve of the heat storage material of
Состав 1 (первый вариант).Composition 1 (first option).
Тригидрат двойной соли нитратов кальция-калия KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O массой 5 г нагревали до температуры 65°С, после чего в течение часа плавили при постоянном перемешивании в течение часа. По истечении указанного времени в полученный расплав KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O вводили 0.005 г сульфата бария, что составляет 0.1 мас.% к массе расплава KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O. Дальнейшее перемешивание смеси проводили в течение 30 минут с контролем температуры 65°С.The trihydrate of the double salt of calcium-potassium nitrates KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O weighing 5 g was heated to a temperature of 65°C, after which it was melted for an hour with constant stirring for an hour. After the specified time, 0.005 g of barium sulfate was introduced into the obtained melt KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O, which is 0.1 wt.% to the mass of the KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O melt. mixing of the mixture was carried out for 30 minutes with a temperature control of 65°C.
Для подтверждения свойств синтезированных предлагаемым способом материалов методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) определена температура и энтальпия плавления. Условия эксперимента:To confirm the properties of the materials synthesized by the proposed method, the temperature and enthalpy of melting were determined by differential scanning calorimetry (DSC). Experiment conditions:
Максимальная температура нагрева, °С, 80;Maximum heating temperature, °С, 80;
Скорость нагрева, °С/мин: 5;Heating rate, °С/min: 5;
Атмосфера, N2.Atmosphere, N 2 .
На фиг. 1 представлена кривая ДСК данного материала с теплотой плавления 133.5 Дж/г и с температурой начала фазового перехода 52.1°С.In FIG. Figure 1 shows the DSC curve for this material with a melting heat of 133.5 J/g and a phase transition onset temperature of 52.1°C.
На фиг. 2 представлена кривая охлаждения теплоаккумулирующего материала состава 1, соответствующая процессу естественного охлаждения пробы. Температура плавления вещества составляет 51.3°С, время аккумуляции 16 минут, переохлаждение 1.6°С. На всех стадиях исследования выделение воды не происходило, смесь закристаллизовывалась полностью.In FIG. 2 shows the cooling curve of the heat storage material of
Плотность расплава состава 1 определена при 60, 80°С с помощью плотномера MettlerTolledo DM40 (0-90°С). Результаты представлены в таблице 1.The melt density of
Состав 2 (второй вариант).Composition 2 (second option).
Кристаллогидраты двойной соли нитратов кальция-калия KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O и нитрата кальция Ca(NO3)2⋅4H2O массой 4.95 г и 0.05 г, соответственно, взвешивали на аналитических весах и нагревали до температуры 65°С, после чего в течение часа перемешивали до полного расплавления.Crystalline hydrates of the double salt of calcium-potassium nitrates KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O and calcium nitrate Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O weighing 4.95 g and 0.05 g, respectively, were weighed on an analytical balance and heated to a
Для подтверждения свойств синтезированных материалов методом ДСК определена температура и энтальпия плавления. Условия эксперимента:To confirm the properties of the synthesized materials by DSC, the temperature and enthalpy of melting were determined. Experiment conditions:
Максимальная температура нагрева, °С, 70;Maximum heating temperature, °С, 70;
Скорость нагрева, °С/мин: 5;Heating rate, °С/min: 5;
Атмосфера, N2.Atmosphere, N 2 .
На фиг. 3 представлена кривая ДСК полученного материала с теплотой плавления 125.9 Дж/г и температурой начала фазового перехода 51.8°С.In FIG. Figure 3 shows the DSC curve of the obtained material with a melting heat of 125.9 J/g and a phase transition onset temperature of 51.8°C.
На фиг. 4 представлена кривая охлаждения теплоаккумулирующего материала состава 2, соответствующая процессу естественного охлаждения пробы. Температура плавления вещества составляет 51.3°С, время аккумуляции 20 минут, переохлаждение 2.7°С. На всех стадиях исследования выделение воды не происходило, смесь закристаллизовывалась полностью. Плотность расплава состава 2 определена при 60°С с помощью плотномера MettlerTolledo DM40 (0-90°С). Результаты представлены в таблице 1.In FIG. 4 shows the cooling curve of the heat storage material of
Состав 3 (второй вариант).Composition 3 (second option).
Кристаллогидраты двойной соли нитратов кальция-калия KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O и нитрата кальция Ca(NO3)2⋅4H2O массой 3.85 г и 1.15 г, соответственно, взвешивали на аналитических весах и нагревали до температуры 65°С, после чего в течение часа перемешивали до полного расплавления.Crystalline hydrates of the double salt of calcium-potassium nitrates KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O and calcium nitrate Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O weighing 3.85 g and 1.15 g, respectively, were weighed on an analytical balance and heated to a
Для подтверждения свойств синтезированных материалов методом ДСК определена температура и энтальпия плавления. Условия эксперимента:To confirm the properties of the synthesized materials by DSC, the temperature and enthalpy of melting were determined. Experiment conditions:
Максимальная температура нагрева, °С, 80;Maximum heating temperature, °С, 80;
Скорость нагрева, °С/мин: 5;Heating rate, °С/min: 5;
Атмосфера, N2.Atmosphere, N2.
На фиг. 5 представлена кривая ДСК данного состава 3 (Пример 3) с теплотой плавления 124.6 Дж/г и с температурой начала фазового перехода 52.3°С.In FIG. 5 shows the DSC curve of the given composition 3 (Example 3) with a heat of fusion of 124.6 J/g and with a phase transition onset temperature of 52.3°C.
На фиг. 6 представлена кривая охлаждения теплоаккумулирующего материала состава 3, соответствующая процессу естественного охлаждения пробы. Температура плавления вещества составляет 51.4°С, время аккумуляции 21 минут, переохлаждение 2.1°С. На всех стадиях исследования выделение воды не происходило, смесь закристаллизовывалась полностью.In FIG. 6 shows the cooling curve of the heat storage material of
Плотность расплава состава 3 определена при 60°С с помощью плотномера MettlerTolledo DM40 (0-90°С). Результаты представлены в таблице 1.The melt density of
Состав 4 (второй вариант).Composition 4 (second option).
Кристаллогидраты двойной соли нитратов кальция-калия KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O и нитрата кальция Ca(NO3)2⋅4H2O массами 3.75 и 1.25 г, соответственно, взвешивали на аналитических весах и нагревали до температуры 65°С, после чего в течение часа перемешивали до полного расплавления.Crystalline hydrates of the double salt of calcium-potassium nitrates KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O and calcium nitrate Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O weighing 3.75 and 1.25 g, respectively, were weighed on an analytical balance and heated to a temperature of 65 °C, after which it was stirred for an hour until complete melting.
Для подтверждения свойств синтезированных материалов методом ДСК определена температура и энтальпия плавления. Условия эксперимента:To confirm the properties of the synthesized materials by DSC, the temperature and enthalpy of melting were determined. Experiment conditions:
Максимальная температура нагрева, °С, 70;Maximum heating temperature, °С, 70;
Скорость нагрева, °С/мин: 5;Heating rate, °С/min: 5;
Атмосфера, N2.Atmosphere, N2.
На фиг. 7 представлена кривая ДСК данного материала с теплотой плавления 122.7 Дж/г и с температурой начала фазового перехода 52.6°С.In FIG. Figure 7 shows the DSC curve for this material with a melting heat of 122.7 J/g and a phase transition onset temperature of 52.6°C.
На фиг. 8 представлена кривая охлаждения теплоаккумулирующего материала состава 4, соответствующая процессу естественного охлаждения пробы. Температура плавления вещества составляет 50.8°С, время аккумуляции 17 минут, переохлаждение 3.0°С. На всех стадиях исследования выделение воды не происходило, смесь закристаллизовывалась полностью.In FIG. 8 shows the cooling curve of the heat storage material of
Плотности расплава состава 4 определена при 60, 80°С с помощью плотномера MettlerTolledo DM40 (0-90°С). Результаты представлены в таблице 1.The melt density of
Состав 5 (второй вариант).Composition 5 (second option).
Кристаллогидраты двойной соли нитратов кальция-калия KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O и нитрата кальция Ca(NO3)2⋅4H2O массой 3.5 г и 1.5 г, соответственно, взвешивали на аналитических весах и нагревали до температуры 65°С, после чего в течение часа перемешивали до полного расплавления.Crystalline hydrates of the double salt of calcium-potassium nitrates KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O and calcium nitrate Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O weighing 3.5 g and 1.5 g, respectively, were weighed on an analytical balance and heated to a
Для подтверждения свойств синтезированных материалов методом ДСК определена температура и энтальпия плавления. Условия эксперимента:To confirm the properties of the synthesized materials by DSC, the temperature and enthalpy of melting were determined. Experiment conditions:
Максимальная температура нагрева, °С, 80;Maximum heating temperature, °С, 80;
Скорость нагрева, °С/мин: 5;Heating rate, °С/min: 5;
Атмосфера, N2.Atmosphere, N2.
На фиг. 9 представлена кривая ДСК полученного материала с теплотой плавления 124.7 Дж/г и с температурой начала первого фазового перехода 32.0°С, второго фазового перехода 52.4°С.In FIG. Figure 9 shows the DSC curve of the obtained material with a heat of fusion of 124.7 J/g and with a temperature of the beginning of the first phase transition of 32.0°C, the second phase transition of 52.4°C.
На фиг. 10 представлена кривая охлаждения теплоаккумулирующего материала состава 5, соответствующая процессу естественного охлаждения пробы. Температура плавления вещества составляет 50.4°С, время аккумуляции 10 минут, переохлаждение 1.9°С. На всех стадиях исследования выделение воды не происходило, смесь закристаллизовывалась полностью.In FIG. 10 shows the cooling curve of the heat storage material of
Плотности расплава состава 5 определили при 60°С с помощью плотномера MettlerTolledo DM40 (0-90°С). Результаты представлены в таблице 1.Melt densities of
Состав 6 (второй вариант).Composition 6 (second option).
Кристаллогидраты двойной соли нитратов кальция-калия KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O и нитрата кальция Ca(NO3)2⋅4H2O массой 2.9 г и 2.1 г, соответственно, взвешивали на аналитических весах и нагревали до температуры 65°С, после чего в течение часа перемешивали до полного расплавления.Crystalline hydrates of the double salt of calcium-potassium nitrates KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O and calcium nitrate Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O weighing 2.9 g and 2.1 g, respectively, were weighed on an analytical balance and heated to a
Для подтверждения свойств синтезированных материалов методом ДСК определена температура и энтальпия плавления. Условия эксперимента:To confirm the properties of the synthesized materials by DSC, the temperature and enthalpy of melting were determined. Experiment conditions:
Максимальная температура нагрева, °С, 80;Maximum heating temperature, °С, 80;
Скорость нагрева, °С/мин: 5;Heating rate, °С/min: 5;
Атмосфера, N2.Atmosphere, N 2 .
На фиг. 11 представлена кривая ДСК полученного материала с теплотой плавления 117.0 Дж/г и с температурой начала первого фазового перехода 34.5°С, второго фазового перехода 45.8°С.In FIG. 11 shows the DSC curve of the obtained material with a heat of fusion of 117.0 J/g and with a temperature of the beginning of the first phase transition of 34.5°C, the second phase transition of 45.8°C.
На фиг. 12 представлена кривая охлаждения теплоаккумулирующего материала состава 6, соответствующая процессу естественного охлаждения пробы. Температура плавления вещества составляет 48.2°С, время аккумуляции 8 минут, переохлаждение 2.8°С. На всех стадиях исследования выделение воды не происходило, смесь закристаллизовывалась полностью.In FIG. 12 shows the cooling curve of the heat storage material of
Плотность расплава состава 6 определена при 60, 80°С с помощью плотномера MettlerTolledo DM40 (0-90°С). Результаты представлены в таблице 1.The melt density of
Данные таблицы 1, показывают, что теплоаккумулирующий материал, полученный по предлагаемому способу, имеет ряд преимуществ перед известным по прототипу:The data in table 1 show that the heat storage material obtained by the proposed method has a number of advantages over the known prototype:
- отсутствие инконгруэнтного плавления, фазовой сегрегации и минимизация переохлаждения расплава тригидрата двойной соли нитратов кальция-калия KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O до 2°С за счет добавления к расплаву сульфата бария, при этом теплоаккумулирующий материал в цикле плавления/кристаллизации работает в заявленном температурном интервале (первый вариант).- the absence of incongruent melting, phase segregation and minimization of supercooling of the trihydrate melt of the double salt of calcium-potassium nitrates KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O to 2°С due to the addition of barium sulfate to the melt, while the heat storage material in the melting cycle /crystallization works in the stated temperature range (first option).
- отсутствие инконгруэнтного плавления, фазовой сегрегации и минимизация переохлаждения расплава тригидрата двойной соли нитратов кальция-калия KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O до 3°С за счет добавления тетрагидрата нитрата кальция Ca(NO3)2⋅4H2O в количестве 1-25 мас.% (второй вариант).- the absence of incongruent melting, phase segregation and minimization of supercooling of the melt of trihydrate of the double salt of calcium-potassium nitrates KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O to 3°С due to the addition of calcium nitrate tetrahydrate Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O in the amount of 1-25 wt.% (second option).
- увеличение времени аккумуляции тепла расплавом тригидрата двойной соли нитратов кальция-калия KNO3⋅Ca(NO3)2⋅3H2O за счет добавления тетрагидрата нитрата кальция Са(NO3)2⋅4H2O в количестве 1-25 мас.% (второй вариант), не приводящего к изменению рабочего температурного интервала 50-60°С, значений энтальпии плавления 122-134 Дж/г и плотности расплавов 1.84-1.85 г/см3.- an increase in the time of heat accumulation by the melt of trihydrate of the double salt of calcium-potassium nitrates KNO 3 ⋅Ca(NO 3 ) 2 ⋅3H 2 O due to the addition of calcium nitrate tetrahydrate Ca(NO 3 ) 2 ⋅4H 2 O in the amount of 1-25 wt.% (second option), which does not lead to a change in the operating temperature range of 50-60°C, melting enthalpy values 122-134 J/g and melt density 1.84-1.85 g/cm 3 .
Кроме того, полученный материал характеризуется экологической безопасностью, т.к. используемые для его получения вещества не относятся к разряду вредных и опасных для человека.In addition, the resulting material is characterized by environmental safety, because. the substances used to obtain it do not belong to the category of harmful and dangerous to humans.
Claims (2)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2790484C1 true RU2790484C1 (en) | 2023-02-21 |
Family
ID=
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU568669A1 (en) * | 1975-11-03 | 1977-08-15 | Краснодарский политехнический институт | Heat-accumulating composition based on calcium chloride crystalohydrate |
| SU834088A1 (en) * | 1979-05-30 | 1981-05-30 | Краснодарский политехнический институт | Heat-accumulating material |
| EP1156097B1 (en) * | 2000-05-15 | 2003-10-15 | MERCK PATENT GmbH | Process for the preparation of an accumulating composite for accumulation of heat or cold |
| CN105524596A (en) * | 2016-02-18 | 2016-04-27 | 百吉瑞（天津）新能源有限公司 | Low-melting-point binary molten salt heat transfer and storage working medium as well as preparation method and application thereof |
| WO2019095444A1 (en) * | 2017-11-15 | 2019-05-23 | 青海爱能森新材料科技有限公司 | Heat transfer and storage molten salt for clean energy boiler, preparation method, and application thereof |
| RU2763288C1 (en) * | 2020-12-11 | 2021-12-28 | Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Московской области "Университет "Дубна" (Государственный университет "Дубна") | Heat-accumulating composition based on eutectic mixture of crystal hydrates of calcium and cadmium nitrates |
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU568669A1 (en) * | 1975-11-03 | 1977-08-15 | Краснодарский политехнический институт | Heat-accumulating composition based on calcium chloride crystalohydrate |
| SU834088A1 (en) * | 1979-05-30 | 1981-05-30 | Краснодарский политехнический институт | Heat-accumulating material |
| EP1156097B1 (en) * | 2000-05-15 | 2003-10-15 | MERCK PATENT GmbH | Process for the preparation of an accumulating composite for accumulation of heat or cold |
| CN105524596A (en) * | 2016-02-18 | 2016-04-27 | 百吉瑞（天津）新能源有限公司 | Low-melting-point binary molten salt heat transfer and storage working medium as well as preparation method and application thereof |
| WO2019095444A1 (en) * | 2017-11-15 | 2019-05-23 | 青海爱能森新材料科技有限公司 | Heat transfer and storage molten salt for clean energy boiler, preparation method, and application thereof |
| RU2763288C1 (en) * | 2020-12-11 | 2021-12-28 | Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования Московской области "Университет "Дубна" (Государственный университет "Дубна") | Heat-accumulating composition based on eutectic mixture of crystal hydrates of calcium and cadmium nitrates |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Кистанова Н.С. и др. Фазовые равновесия в системе KNO3-Ca(NO3)2-H2O при 25 C // Журнал неорганической химии. - 2021. - Т. 66. - No 11. - С. 1620-1626. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Carlsson et al. | An incongruent heat-of-fusion system—CaCl2· 6H2O—Made congruent through modification of the chemical composition of the system | |
| EP0063348B2 (en) | Reversible phase change compositions of calcium chloride hexahydrate with other chlorides | |
| CN104419381A (en) | Phase change material and preparation method thereof | |
| EP3004278B1 (en) | Improved phase change compositions | |
| US20160090520A1 (en) | Heat storage material composition, heat storage device, and heat storage method | |
| EP3864106B1 (en) | Metal nitrate based compositions for use as phase change materials | |
| CN104004500A (en) | Low-temperature inorganic phase-change heat storage material and preparation method thereof | |
| JPS6343992A (en) | Reversible phase transfer composition of calcium bromide hydrate | |
| US4272392A (en) | Hydrated Mg(NO3)2 /MgCl2 reversible phase change compositions | |
| RU2790484C1 (en) | Method for producing heat storage material based on calcium-potassium nitrate double salt trihydrate (versions) | |
| US4273666A (en) | Hydrated Mg(NO3)2 reversible phase change compositions | |
| US4272391A (en) | Hydrated Mg(NO3)2 reversible phase change compositions | |
| CN106221675A (en) | A kind of phase-change and energy-storage medium | |
| JPS6317313B2 (en) | ||
| JP2006131856A (en) | Latent heat cold storage material composition | |
| JPH0860141A (en) | Heat storage material composition | |
| JPH1180721A (en) | Thermal storage material using disodium hydrogen phosphate heptahydrate | |
| KR20050005467A (en) | Heat-storage medium ii | |
| RU2763288C1 (en) | Heat-accumulating composition based on eutectic mixture of crystal hydrates of calcium and cadmium nitrates | |
| KR100291100B1 (en) | New latent heat storage composition | |
| JPS5922986A (en) | heat storage material | |
| JPS59543B2 (en) | heat storage material | |
| US4271029A (en) | Hydrated Mg(NO3)2 reversible phase change compositions | |
| EP0807150B1 (en) | Reversible hydrated magnesium chloride phase change compositions for storing energy | |
| JP2001031956A (en) | Latent heat storage material composition |