RU2787018C1 - Микрокапсулированный огнегасящий агент с термической стабильностью, способ его получения и огнегасящее изделие, содержащее такой агент - Google Patents
Микрокапсулированный огнегасящий агент с термической стабильностью, способ его получения и огнегасящее изделие, содержащее такой агент Download PDFInfo
- Publication number
- RU2787018C1 RU2787018C1 RU2022105190A RU2022105190A RU2787018C1 RU 2787018 C1 RU2787018 C1 RU 2787018C1 RU 2022105190 A RU2022105190 A RU 2022105190A RU 2022105190 A RU2022105190 A RU 2022105190A RU 2787018 C1 RU2787018 C1 RU 2787018C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- microcapsules
- fire extinguishing
- microencapsulated
- fire
- extinguishing agent
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims abstract description 141
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 46
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000002612 dispersion media Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 14
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920002521 Macromolecule Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 43
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 19
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 claims description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- -1 perfluorosiloxanes Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000002609 media Substances 0.000 claims description 8
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 claims description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 7
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 claims description 7
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 claims description 7
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 claims description 7
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 claims description 6
- ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N Silicon tetrafluoride Chemical class F[Si](F)(F)F ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 5
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 claims description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 5
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 claims description 3
- BBZVTTKMXRPMHZ-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoro-2-iodopropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(I)C(F)(F)F BBZVTTKMXRPMHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KTULQNFKNLFOHL-UHFFFAOYSA-N 1,2-dibromo-1,1,2,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(Br)C(F)(F)Br KTULQNFKNLFOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RWWUGYJWSVESJC-UHFFFAOYSA-N 1,4-dibromo-1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutane Chemical compound FC(F)(Br)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)Br RWWUGYJWSVESJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KVBKAPANDHPRDG-UHFFFAOYSA-N Dibromotetrafluoroethane Chemical compound FC(F)(Br)C(F)(F)Br KVBKAPANDHPRDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HYTRYEXINDDXJK-UHFFFAOYSA-N Ethyl isopropyl ketone Chemical compound CCC(=O)C(C)C HYTRYEXINDDXJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N al2o3 Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- MKVYSRNJLWTVIK-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CCOC(N)=O.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O MKVYSRNJLWTVIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 2
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001033 ether group Chemical class 0.000 claims 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 16
- 230000000670 limiting Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000011257 shell material Substances 0.000 description 47
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 22
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 17
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 10
- DUZWNKDFSDMOHT-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;formaldehyde;urea Chemical compound O=C.NC(N)=O.OC1=CC=CC(O)=C1 DUZWNKDFSDMOHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 8
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 8
- 230000001105 regulatory Effects 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 6
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 6
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 5
- IYRWEQXVUNLMAY-UHFFFAOYSA-N Carbonyl fluoride Chemical compound FC(F)=O IYRWEQXVUNLMAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 4
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 4
- 102220115768 rs886039839 Human genes 0.000 description 4
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 230000001603 reducing Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive Effects 0.000 description 2
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000036961 partial Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 2
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- FYIRUPZTYPILDH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)C(F)C(F)(F)F FYIRUPZTYPILDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004341 Octafluorocyclobutane Substances 0.000 description 1
- BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N Octafluorocyclobutane Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001774 Perfluoroether Chemical group 0.000 description 1
- 229920001225 Polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000538 Tail Anatomy 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004766 arselon Substances 0.000 description 1
- HURVAGUSUMZXNB-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;urea Chemical compound NC(N)=O.OC1=CC=CC(O)=C1 HURVAGUSUMZXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019407 octafluorocyclobutane Nutrition 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000307 polymer substrate Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective Effects 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000007447 staining method Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- PISDRBMXQBSCIP-UHFFFAOYSA-N trichloro(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluorooctyl)silane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CC[Si](Cl)(Cl)Cl PISDRBMXQBSCIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLXDKRSDUJLNAB-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F MLXDKRSDUJLNAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001960 triggered Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Abstract
Группа изобретений относится к автономным средствам пожаротушения, а именно, к полимерным композиционным материалам, содержащим огнетушащее вещество в форме микрокапсул и предназначенным для создания устройств тушения огня, не требующих применения средств автоматизации и участия человека. Микрокапсулированный огнетушащий агент с термической стабильностью содержит микрокапсулы с ядром из огнетушащего вещества, размещенным внутри сферической полимерной оболочки. На поверхности полимерной оболочки сформирован слой дифильных фторсодержащих соединений. При получении указанного микрокапсулированного огнетушащего агента осуществляют диспергирование микрокапсул в дисперсионную среду, в которую вводят раствор дифильных макромолекул с последующим перемешиванием образованной системы. Производят выделение обработанных микрокапсул от дисперсионной среды с их последующей сушкой. Огнегасящее изделие содержит указанный микрокапсулированный огнегасящий агент с термической стабильностью. Обеспечивается получение микрокапсулированного огнетушащего агента с повышенной термической стабильностью, обеспечивающего высокую эффективность огнетушащих изделий на его основе, повышение предельной температуры их эксплуатации и увеличение гарантийных сроков хранения микрокапсул. 3 н. и 14 з.п. ф-лы, 7 ил., 7 табл.
Description
Область техники
Изобретение относится к автономным средствам пожаротушения, а именно, к полимерным композиционным материалам, содержащим огнетушащее вещество в форме микрокапсул, и предназначенным для создания устройств тушения огня, не требующих применения средств автоматизации и участия человека. Порошкообразная форма микрокапсул позволяет использовать их в качестве активного наполнителя в различных конструкционных материалах, покрытиях и других изделиях, обеспечивающих огнетушащую защиту различных объектов, подверженных риску возгорания.
Предшествующий уровень техники
Принцип действия материалов, содержащих микрокапсулированное (МИК) огнетушащее вещество (ОТВ), основан на импульсном (взрывоподобном) выбросе инкапсулированного в ядре микрокапсулы огнетушащего вещества в зону активного горения при достижении и/или превышении в защищаемом объеме критической температуры (температуры при которой происходит массовое вскрытие микрокапсул).
В статье группы авторов под руководством основоположника технологии микрокапсулирования в Советском Союзе д.х.н., проф. М.С. Вилесовой «Разработка микрокапсулированных и гелеобразных продуктов и материалов для различных отраслей промышленности» (Ж. Рос. хим. общества им. Д.И. Менделеева, 2001, т. XLV, №5-6) показано, что потеря массы за счет вскрытия оболочек начинается гораздо раньше критической температуры для данного вида микрокапсул. Внедрение микрокапсул в полимерную матрицу приводит к смещению кривой в область более высоких температур, не изменяя ее характер. Типичная кривая температурной зависимости потери массы огнегасящих веществ представлена на примере перфторкетона капсулированного в оболочку из поливилового спирта - Фиг. 1, на которой кривая 1 - исходные микрокапсулы в оболочке из поливинилового спирта, 2 - микрокапсулы в оболочке из поливинилового спирта обработанные перфторполиэфирной кислотой.
На температурной кривой (ТК) можно выделить 2 зоны:
Зона 1. Начинается при температуре 50°С и заканчивается при достижении критической температуры 90°С. Потеря массы огнегасящего вещества в этой зоне составляет до 40%. В этой зоне происходит выделение ОТВ из микрокапсул имеющих дефектную оболочку по диффузному механизму или с частичным разрушением микрокапсул.
Зона 2. При достижении критической температуры происходит лавинообразное вскрытие основной массы микрокапсул и выделение ОТВ в защищаемый объем.
Потеря массы ОТВ в зоне 1 ТК обусловлен технологическими особенностями процесса микрокапсулирования, при котором, независимо от способа получения микрокапсул, невозможно получить абсолютно однородные оболочки. Основными дефектами являются каверны и микротрещины, образующиеся на стадии формирования оболочки, фильтрации и сушки микрокапсул. Очевидно, что по этим дефектам и происходит разрыв оболочки при повышении парциального давления огнетушащего вещества внутри микрокапсулы при ее нагреве. Наличие дефектов определяет динамику потери массы в зоне 1. Причем, чем больше дефектных микрокапсул, тем больше потеря массы в этой зоне. Справедливо и обратное заключение, что чем более однородная и бездефектная оболочка, тем меньше потеря массы в зоне 1 температурной кривой (ТК). Большие потери огнетушащего вещества в зоне 1 на ТК имеет два технически значимых следствия.
1. Происходит снижение эффективности действия огнетушащих изделий, поскольку выделение огнетушащего вещества имеет размытую динамику и 30-40% ОТВ выделяется до достижения критической температуры, не обеспечивая, особенно в условиях наличия технологических отверстий в защищаемом объеме, достижения пожаротушащей концентрации при критической температуре.
2. Верхняя предельная температура хранения микрокапсул с огнетушащим веществом ограничена значением +50С°, а гарантийный срок хранения - 5 годами с даты выпуска (ТУ 20.59.59-003-46891576-2020).
В настоящее время огнетушащие изделия на основе микрокапсулированных ОТВ получают все большее распространение, причем не только на объектах установленных внутри помещения, но и на объектах работающих вне помещений в различных климатических зонах. Например, в южных широтах на солнце температура внутри металлических электрошкафов может достигать значений 60-70°С. Кроме того, потребитель требует чтобы в случае защиты аппаратуры на подвижных объектах, назначенный срок эксплуатации совпадал со сроком среднего ремонта, а это 8-10 лет в зависимости от условий эксплуатации объекта. Поэтому все более актуальными задачами становятся повышение верхнего значения температуры эксплуатации и увеличение назначенного срока эксплуатации и гарантийного срока хранения.
Из патентно-информационных источников известны микрокапсулы, оболочки которых сформированы из гидрофильных полимерных материалов типа мочевино-резорциновых смол, поливинилового спирта, полимочевины - патенты RU 2161520, A62D 1/00, опубл. 10.01.2000, RU 2631866, C08J 9/34, опубл. 27.09.2017.
Снизить дефектность оболочки можно за счет нанесения второй оболочки той же или другой природы способом, так называемым двойной коацервацией. Так, в патенте RU 2389525, A62D 1/00, опубл. 20.05.2010 описано применение микрокапсулированных в двойную оболочку из полисилоксана и желатина бромалканов, заключенных в эпоксидную матрицу. Потеря массы в зоне 1 ТК снижается, но при этом смещается в область более высоких температур, что не приемлемо с точки зрения гарантированного срабатывания огнетушащих изделий на основе МИК ОТВ при заданной критической температуре.
Другим недостатком двойной коацервации является практически двукратное удорожание микрокапсул, т.к. при этом технологический процесс микрокапсулирования приходится повторять два раза с расходованием новых компонентов и соответствующими трудозатратами.
Известен способ модификации оболочки за счет окрашивания микрокапсул в черный цвет. Так в патенте RU 2559480, A62D 1/00, опубл. 10.04.2014 для повышения эффективности срабатывания пластин из материала на основе полисилоксановой матрицы и микрокапсулированных огнегасящих агентов предложено окрашивать поверхности в черный цвет с целью увеличения коэффициента поглощения ими лучистой энергии. Этот способ позволяет, по данным автора, повысить за счет более интенсивного прогрева черных материалов одновременность вскрытия микрокапсул с ОТВ в поверхностном слое и во внутренних слоях. Однако описанный в изобретении способ окрашивания не позволяет обеспечить равномерное нанесение краски на всю поверхность микрокапсул и нет никаких данных по влиянию окрашивания на потерю массы ОТВ до достижения критической температуры.
Известен способ повышения прочности оболочки, патент RU 2469761, A62D 1/00, опубл. 20.12.2012, в котором полимерная оболочка выполнена из отвержденного пространственно-сшитого полимерного материала, наполненного наночастицами минерального наполнителя в форме пластинок. При этом повышается прочность материала оболочки, но практически не снижается ее дефектность.
Раскрытие изобретения
Задачей изобретения является получение микрокапсулированного огнетушащего агента с повышенной термической стабильностью, обеспечивающего повышение эффективности огнетушащих изделий на его основе, повышение предельной температуры их эксплуатации и увеличение гарантийных сроков хранения микрокапсул.
Технический результат изобретения заключается в снижении дефектности полимерной оболочки микрокапсул и повышению ее прочности.
Следствием упрочнения дефектных оболочек является снижение потери массы огнетушащего вещества на участке ТК ниже критической температуры. В результате повышается эффективность действия пожаротушащих изделий на основе МИК ОТВ за счет обеспечения максимально одновременного высвобождения огнетушащего вещества при достижении критической температуры. Кроме того, возможно повышение верхнего значения температуры хранения и увеличение гарантийного срока хранения.
Поставленные задачи решены путем нанесения на поверхность микрокапсул слоя дифильных фторсодержащих соединений (ДФС) снижающих дефектность оболочки и приводящих к ее упрочнению.
В качестве дифильных соединений используют фторсоединения с молекулярной массой, обеспечивающей растворимость в воде из ряда:
а) перфторполиэфиркислот или их амидов, в которых роль неполярного фрагмента играют последовательности:
С одной из сторон неполярной полимерной цепочки находится полярная функциональная амидная или карбоксильная группа, например,
б) перфторсиланов, перфторсилоксанов и их соединений, таких как: C16H19F17O3Si перфтордецилтриэтоксисилан, фторсиланы, триэтокси-1Н, 1Н, 2Н, 2Н-перфтордецилсилан типа:
которые можно применять в качестве веществ, модифицирующих поверхности, - это, например, 1Н,1Н-перфтороктилтрихлорсилан, 1Н,1Н-перфтордецилтрихлорсилан, 1Н,1Н-перфтордодецилтрихлорсилан, 1Н,1Н-перфтороктилтриэтоксисилан, 1НДН-перфтордецилтриэтоксисилан, 1Н,1Н-перфтордоодецилтриэтоксисилан, 1Н,1Н-перфтороктилтриметоксисилан, 1Н,1Н-перфтордецилтриметоксисилан, 1Н,1Н-перфтордодецилтриметоксисилан, 1Н,1Н-перфтороктилдиметилхлорсилан, 1Н,1Н-перфтордецилдиметилхлорсилан, 1Н,1Н-перфтордодецилдиметилхлорсилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтороктилтрихлорсилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордецилтрихлорсилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордодецилтрихлорсилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтороктилтриэтоксисилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордецилтриэтоксисилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордодецилтриэтоксисилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтороктилтриметоксисилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордецилтриметоксисилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордодецилтриметоксисилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтороктилдиметилхлорсилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордецилдиметилхлорсилан, 1Н,1Н,2Н,2Н-перфтордодецилдиметилхлорсилан и другие соединения такого типа.
в) фторсодержащих акриловых сополимеров типа CH2=CFCF2-Rf 8-(CH2)m- COOR4, где R4 представляет собой Н, алкильную группу, имеющую 1-6 атомов углерода, Na, L, Li или NH4, Rf 8 представляет собой фторзамещенную алкиленовую группу, имеющую 3-40 атомов углерода, или фторзамещенную простую эфирную группу, имеющую 3-50 атомов углерода, где m является 0 или целым числом от 1 до 6, или перфторполиэфир уретан диметакрилат.
Микрокапсулы, подвергаемые обработке, могут содержать любое из используемых галогенсодержащих ОТВ из ряда 2-йодгептафторпропан, 1,1,2,2-тетрафтордибромэтан, перфтор(этил-изопропилкетон), 1,2-дибромгексафторпропан, 1,4-дибромоктафторбутан, 1,1,2,3,3,3-гексафторпропан, октафторциклобутан или их смесевые композиции.
Полимерные оболочки микрокапсул могут быть сформированы в один или несколько функциональных слоев. В качестве материала слоя используют желатин, мочевинорезорциновые и эпоксидные смолы, поливиниловый спирт, силикон, полиуретан, нитроцеллюлоза, поливинилбутираль, поливинилпирролидон, нитроцеллюлоза, полимочевины, меламины или их комбинации, в том числе и с различными функциональными компонентами - флегматизаторами, ингибиторами горения, теплопоглощающими наночастицами, аэрозольгенерирующими добавками, структурирующими добавками из ряда наночастиц оксида алюминия, оксида кремния, оксида магния.
Микрокапсулированный огнегасящий агент с повышенной термической стабильностью получают путем диспергирования микрокапсул в нейтральной, по отношению к оболочке микрокапсул, среде с последующим добавлением в полученную систему водного раствора дифильных фторсодержащих макромолекул в количестве, обеспечивающем полное покрытие поверхности микрокапсул.
Процесс проводят в жидкой среде, например воде. В этом случае микрокапсулированный огнегасящий агент диспергируют в воде с образованием суспензии содержащей 10-50% масс микрокапсул. В полученную суспензию добавляют водный раствор дифильных макромолекул в количестве, обеспечивающем полное покрытие поверхности микрокапсул, и перемешивают полученную суспензию при комнатной температуре. Процесс ведут при нормальных условиях. Затем микрокапсулы отделяют от маточного раствора на нутч-фильтре и высушивают до постоянного веса.
Другим вариантом получения микрокапсулированного огнегасящего агента с повышенной термической стабильностью является проведение процесса в газовой среде.
В этом случае МИК ОТВ помещают в аппарат, обеспечивающий формирование устойчивого взвешенного слоя и впрыскивают во взвешенный слой микрокапсул раствор ДФС диспергированного до состояния аэрозоля. Раствор осаждается на поверхности микрокапсул и через 30-60 минут вода удаляется.
На основе полученного микрокапсулированного огнегасящего агента получают огнегасящие изделия в виде пластин, шнуров, покрывал, забрасываемых контейнеров, фасонных изделий, а также материалы для нанесения покрытий в виде красок или паст.
Осуществление изобретения
Изобретение поясняется рисунками на фиг. 1-4. Оболочка микрокапсул с ОТВ, получаемая основными из известных способов, состоит из гидрофильных полимеров типа желатины, мочевинорезорциновых смол, поливинилового спирта, полимочевины. При диспергировании микрокапсул и подачи в дисперсионную среду раствора ДФС на их поверхности формируется слой ориентированных молекул ДФС (Фиг. 2). При этом полярная гидрофильная группа ориентирована к поверхности микрокапсулы (Фиг. 2а), а гидрофобные «хвосты» упорядоченно располагаются вплотную друг к другу, образуя непрерывный мономолекулярный слой по типу слоя «Ленгмюра-Блоджет) (Фиг. 2б). Молекулы, формирующие слой, связываются с поверхностью за счет водородных мостиков, дисперсионных сил, а в некоторых случаях, и за счет хемосорбции при взаимодействии функциональных групп ДФС с функциональными группами поверхности, образуя защитную пленку.
Вследствие своей высокой проникающей способности ДФС, такие как перфторполиэфиркислоты, перфторсиланы, фторсиланы или акрилаты, заполняют все поры и микротрещины, дегазируя их, снимая поверхностные напряжения, исключая, таким образом, охрупчивание материала. Микротрещины перестают быть концентраторами напряжения и, соответственно, потенциальными центрами разрушения. Кроме того, поверхность микрокапсул дополнительно защищается от воздействия влаги.
На фиг. 3а, 6, в представлены схемы формирования слоя ДФС, где 1 - микрокапсула с ОТВ, 2 - дисперсная среда, 3 - молекулы ДФС, 4 - поверхность оболочки микрокапсулы, 5 - оболочка микрокапсулы, 6 - слой молекул ДФС, 7 - огнетушащее вещество. Микрокапсулы с ОТВ 1 (Фиг. 3а) диспергируются в инертной, по отношению к материала оболочки, среде 2 (Фиг. 3а), в которую добавляют водный раствор дифункциональных соединений и тщательно перемешивают. При контакте микрокапсул 1 (Фиг. 3а) с молекулами ДФС 3 (Фиг. 3а), последние постепенно адсорбируются на поверхности 4 (Фиг. 3б) оболочки микрокапсул 5 (Фиг. 3б) с формированием плотного мономолекулярного слоя 6 (Фиг. 3в) из молекул ДФС. Толщина формируемого слоя составляет 10-700 нм в зависимости от молекулярной массы фторсодержащего полимерного носителя полярных молекулярных групп. При формировании покрытия молекулы ДФС заполняют микротрещины, при этом снимаются механические напряжения в точках их образования. Происходит «залечивание» трещин и, соответственно, упрочнение оболочки.
На примере микрокапсул (МИК), содержащих перфторкетон (ПФК), с оболочкой из поливинилового спирта (ПВС) методами термогравиметрии показано (Фиг. 1), что обработка ДФС приводит к существенному снижению потери ОТВ из микрокапсул в зоне 1 (до 90°С) температурной зависимости потери массы. При этом смещения в сторону увеличения температуры вскрытия практически не происходит, поскольку наличие мономолекулярного слоя на поверхности оболочки микрокапсулы существенно не влияет на ее прочность в бездефектных областях.
На фиг. 4 приведен график динамики потери массы ОТВ из микрокапсул при термостатировании при 70°С, кривая 1 - исходные микрокапсулы с перфторкетоном в оболочке из поливинилового спирта, кривая 2 - микрокапсулы с перфторкетоном в оболочке из поливинилового спирта, обработанные ноктилтрихлорсиланом. В результате обработки микрокапсул с ОТВ дифильными соединениями потери ОТВ из микрокапсул при 70°С снижаются практически на порядок.
Способ обработки микрокапсулированных огнетушащих агентов (МИК ОТВ) растворами ДФС включает в себя следующие стадии:
- приготовление 1-10% раствора ДФС в нейтральном по отношению к материалу оболочки растворителе, например в воде;
- диспергирование МИК ОТВ в нейтральной по отношению к материалу оболочки дисперсионной среде;
- подача в систему раствора ДФС;
- выдержка в течение 30-180 мин;
- выделение обработанных микрокапсул;
- сушка обработанных микрокапсул.
При использовании жидких дисперсионных сред, например воды процесс проводят следующим образом. В смеситель, оборудованный многолопастной мешалкой, заливают воду и, при перемешивании добавляют микрокапсулы до образования однородной суспензии с концентрацией микрокапсул 10 до 50% масс. Концентрация суспензии менее 10% нецелесообразна из экономических соображений, а больше 50% - увеличивается вероятность разрушения микрокапсул при перемешивании. В полученную суспензию добавляют раствор ДФС с концентрацией 5-50% масс, из расчета 1 масс, часть на 1 масс, часть микрокапсул. При концентрациях раствора менее 5% количества ДФС в системе не обеспечиваются неравновесные условия протекания процесса их адсорбции на поверхности микрокапсул. Повышение концентрации более 50% нецелесообразно, т.к. на поверхность адсорбируется определенное количество ДФС и его избыточная концентрация в суспензии не приводит к повышению эффективности обработки. Полученную систему перемешивают при комнатной температуре в течении 30-180 мин. При перемешивании менее 30 мин система не успевает перейти в равновесное состояние, а перемешивание более 180 мин. экономически нецелесообразно, так как за это время процесс адсорбции ДФС полностью завершается. Затем микрокапсулы отделяют от маточного раствора на нутч-фильтре, высушивают стандартным методом при температуре 40-45°С.
В качестве дисперсионной среды также может быть использован воздух, азот или инертный газ. В этом случае процесс проводится в аппарате типа сушилки во взвешенном слое. В рабочую камеру сушилки помещают 1 масс часть микрокапсул, включают подачу газа под давлением 1,5-2,0 атм и регулируют его подачу таким образом, чтобы в рабочей камере образовался устойчивый «кипящий» слой микрокапсул. Через штуцер, расположенный в нижней части рабочей камеры под давлением 1,7-2,2 атм распыляется до состояния аэрозоля 1 масс, часть 5-20% раствора ДФС. Обработку проводят при нормальных условиях в течении 30-180 мин. Концентрационные и временные параметры процесса выбраны из тех же соображений, что и при обработке в жидкой дисперсионной среде. После окончания впрыска ДФС микрокапсулы высушивают во взвешенном слое от растворителя в течении 30-60 мин и выгружают в тару для дальнейшего хранения. Пример 1 на граничные значения концентрации суспензии, раствора ДФС и времени обработки. В смеситель, оборудованный ленточной мешалкой, заливают 900 мл дистиллированной воды. Туда же добавляют 100 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы и перемешивают со скоростью обеспечивающей равномерное распределение микрокапсул по всему объему. В полученную суспензию добавляют 100 г 5% водного раствора перфторполиэфирной кислоты и перемешивают в течение 30 мин. Затем суспензию переносят на нутч-фильтр и отделяют микрокапсулы от маточного раствора. Сушку проводят при температуре 40-45°С до постоянного веса.
Пример 2 на граничные значения концентрации суспензии ФДС и времени обработки. В смеситель, оборудованный ленточной мешалкой, заливают 500 мл дистиллированной воды. Туда же добавляют 500 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы и перемешивают со скоростью обеспечивающей равномерное распределение микрокапсул по всему объему. В полученную суспензию добавляют 500 г 50% водного раствора перфторполиэфирной кислоты и перемешивают в течение 180 мин. Затем суспензию переносят на нутч-фильтр и отделяют микрокапсулы от маточного раствора. Сушку проводят при температуре 40-45°С до постоянного веса.
Пример 3 на промежуточное значение концентрации суспензии, раствора ДФС. В смеситель, оборудованный ленточной мешалкой, заливают 700 мл дистиллированной воды. Туда же добавляют 300 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы и перемешивают со скоростью обеспечивающей равномерное распределение микрокапсул по всему объему. В полученную суспензию добавляют 500 г 20% водного раствора перфторполиэфирной кислоты и перемешивают в течение 60 мин. Затем суспензию переносят на нутч-фильтр и отделяют микрокапсулы от маточного раствора. Сушку проводят при температуре 40-45°С до постоянного веса.
Пример 4 процесса при промежуточном режиме, но с другим ДФС.
В смеситель, оборудованный ленточной мешалкой, заливают 700 мл дистиллированной воды. Туда же добавляют 300 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы и перемешивают со скоростью, обеспечивающей равномерное распределение микрокапсул по всему объему. В суспензию добавляют 300 г 10% водного раствора перфторсилана и перемешивают в течение 60 мин. Затем суспензию переносят на нутч-фильтр и отделяют микрокапсулы от маточного раствора. Сушку проводят при температуре 40-45°С до постоянного веса. Пример 5 процесса при промежуточном режиме, но с другим ДФС.
В смеситель, оборудованный ленточной мешалкой, заливают 700 мл дистиллированной воды. Туда же добавляют 300 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы и перемешивают со скоростью обеспечивающей равномерное распределение микрокапсул по всему объему. В полученную суспензию добавляют 300 г 10% водного раствора фторсодержащего акрилового сополимера и перемешивают в течение 60 мин. Затем суспензию переносят на нутч-фильтр и отделяют микрокапсулы от маточного раствора. Сушку проводят при температуре 40-45°С до постоянного веса.
Пример 6 на граничные значения концентрации раствора ФДС и времени обработки в другой дисперсионной среде.
В рабочую камеру сушилки во взвешенном слое помещают 300 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы, включают подачу воздуха под давлением 1,5-2,0 атм и регулируют его подачу таким образом, чтобы в рабочей камере образовался устойчивый «кипящий» слой микрокапсул. Через штуцер, расположенный в нижней части рабочей камеры под давлением 1,7-2,2 атм распыляется до состояния аэрозоля 300 г 5% водного раствора перфторполиэфирной кислоты. Обработку проводят при нормальных условиях в течение 30 мин. При этом скорость подачи раствора ДФС составляет 10 г/мин. После окончания впрыска ДФС температуру воздуха поднимают до 40-45°С высушивают микрокапсулы во взвешенном слое в течении 30 мин. Сухой продукт выгружают в тару для дальнейшего хранения.
Пример 7 на граничные значения концентрации раствора ФДС и времени обработки в другой дисперсионной среде.
В рабочую камеру сушилки во взвешенном слое помещают 300 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы, включают подачу воздуха под давлением 1,5-2,0 атм и регулируют его подачу таким образом, чтобы в рабочей камере образовался устойчивый «кипящий» слой микрокапсул. Через штуцер, расположенный в нижней части рабочей камеры под давлением 1,7-2,2 атм распыляется до состояния аэрозоля 300 г 50% водного раствора перфторполиэфирной кислоты. Обработку проводят при нормальных условиях в течение 60 мин. При этом скорость подачи раствора ДФС составляет 5 г/мин. После окончания впрыска ДФС температуру воздуха поднимают до 40-45°С высушивают микрокапсулы во взвешенном слое в течении 30 мин. Сухой продукт выгружают в тару для дальнейшего хранения.
Пример 8 на средние значения концентрации раствора ФДС и времени обработки в другой дисперсионной среде.
В рабочую камеру сушилки во взвешенном слое помещают 300 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы, включают подачу воздуха под давлением 1,5-2,0 атм и регулируют его подачу таким образом, чтобы в рабочей камере образовался устойчивый «кипящий» слой микрокапсул. Через штуцер, расположенный в нижней части рабочей камеры под давлением 1,7-2,2 атм распыляется до состояния аэрозоля 300 г 10% водного раствора перфторполиэфирной кислоты. Обработку проводят при нормальных условиях в течение 60 мин. При этом скорость подачи раствора ДФС составляет 5 г/мин. После окончания впрыска ДФС температуру воздуха поднимают до 40-45°С высушивают микрокапсулы во взвешенном слое в течении 30 мин. Сухой продукт выгружают в тару для дальнейшего хранения. Пример 9 на средний режим обработки с другим ДФС в газовой дисперсионной среде. В рабочую камеру сушилки во взвешенном слое помещают 300 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы, включают подачу воздуха под давлением 1,5-2,0 атм и регулируют его подачу таким образом, чтобы в рабочей камере образовался устойчивый «кипящий» слой микрокапсул. Через штуцер, расположенный в нижней части рабочей камеры под давлением 1,7-2,2 атм распыляют до состояния аэрозоля 300 г 10% водного раствора перфторсилана. Обработку проводят при нормальных условиях в течении 60 мин. При этом скорость подачи раствора ДФС составляет 5 г/мин. После окончания впрыска ДФС температуру воздуха поднимают до 40-45°С высушивают микрокапсулы во взвешенном слое в течении 30 мин. Сухой продукт выгружают в тару для дальнейшего хранения.
Пример 10 на средний режим обработки с другим водным раствором ДФС в газовой дисперсионной среде.
В рабочую камеру сушилки во взвешенном слое помещают 300 г микрокапсулированного ПФК в оболочку на основе комплекса поливинилового спирта и резорцино-мочевиноформальдегидной смолы, включают подачу воздуха под давлением 1,5-2,0 атм и регулируют его подачу таким образом, чтобы в рабочей камере образовался устойчивый «кипящий» слой микрокапсул. Через штуцер, расположенный в нижней части рабочей камеры под давлением 1,7-2,2 атм распыляется до состояния аэрозоля 300 г 10% водного раствора фторсодержащего акрилового сополимера. Обработку проводят при нормальных условиях в течение 60 мин. При этом скорость подачи раствора ДФС составляет 5 г/мин. После окончания впрыска ДФС микрокапсулы высушивают во взвешенном слое от растворителя в течение 30 мин и выгружают в тару для дальнейшего хранения.
Пример 11 на средний режим, но с другим ОТВ и другой оболочкой микрокапсул. В смеситель, оборудованный ленточной мешалкой, заливают 700 мл дистиллированной воды. Туда же добавляют 300 г микрокапсулированного Хладон 114 В2 в оболочку на основе желатина и перемешивают со скоростью обеспечивающей равномерное распределение микрокапсул по всему объему. В полученную суспензию добавляют 300 г 10% водного раствора перфторполиэфирной кислоты и перемешивают в течение 60 мин. Затем суспензию переносят на нутч-фильтр и отделяют микрокапсулы от маточного раствора. Сушку проводят при температуре 40-45°С до постоянного веса.
Пример 12 на средний режим, но с другим ОТВ и другой оболочкой микрокапсул в газовой дисперсионной среде.
В рабочую камеру сушилки во взвешенном слое помещают 300 г микрокапсулированного Хладон 114 В2 в оболочку на основе желатина, включают подачу воздуха под давлением 1,5-2,0 атм и регулируют его подачу таким образом, чтобы в рабочей камере образовался устойчивый «кипящий» слой микрокапсул. Через штуцер, расположенный в нижней части рабочей камеры под давлением 1,7-2,2 атм распыляется до состояния аэрозоля 300 г часть 10% водного раствора фторсодержащего акрилового сополимера. Обработку проводят при н.у. в течении 60 мин. При этом скорость подачи раствора ДФС составляет 5 г/мин. После окончания впрыска ДФС микрокапсулы высушивают во взвешенном слое от растворителя в течении 30 мин. и выгружают в тару для дальнейшего хранения.
Пример 13 на средний режим обработки раствором другого ДФС микрокапсул с другим ОТВ и другой оболочкой микрокапсул в газовой дисперсионной среде.
В рабочую камеру сушилки во взвешенном слое помещают 300 г микрокапсулированного Хладон 114 В2 в оболочку на основе желатина, включают подачу воздуха под давлением 1,5-2,0 атм и регулируют его подачу таким образом, чтобы в рабочей камере образовался устойчивый «кипящий» слой микрокапсул. Через штуцер, расположенный в нижней части рабочей камеры под давлением 1,7-2,2 атм распыляется до состояния аэрозоля 300 г часть 10% водного раствора перфторполиэфирной кислоты. Обработку проводят при нормальных условиях в течение 60 мин. При этом скорость подачи раствора ДФС составляет 5 г/мин. После окончания впрыска ДФС микрокапсулы высушивают во взвешенном слое от растворителя в течение 30 мин и выгружают в тару для дальнейшего хранения.
Определение эффективности модификации микрокапсул с ОТВ обработкой ДФС.
Определение эффективности снижения дефектности микрокапсул в результате обработки ДФС проводили методом термогравиметрии по изменению массы образца при выдержке при различных температурах по следующей методике.
Навеску образца микрокапсул помещали в рабочую камеру дериватографа и проводили ступенчатый нагрев образца с шагом 10°С с выдержкой при каждой температуре по 1 часу. Потерю массы образца рассчитывали в % по формуле:
Результаты испытаний приведены в таблице 1.
Определения климатического диапазона эксплуатации микрокапсул проводили по методике п. 9.3 ГОСТ Р 56459-2015 которая предусматривает последовательную выдержку образцов при минимальной и затем при максимальной температуре эксплуатации в течение одних суток.
Испытания проводили в климатической камере тепла и холода с температурным диапазоном работы от -40°С до +140°С по следующему алгоритму. Пробу микрокапсул массой 30 г помещали в металлический тигель размещали в климатической камере и выдерживали в течение 24 ч при температуре минус 40°С. Затем тигель с МИК ОТВ вынимали из камеры и выдерживали в течение 24 ч. при температуре (20±5)°С. После этого тигель с МИК ОТВ размещали в климатической камере и выдерживали в течение 24 ч при температурах +40°С или +70°С. Затем тигель с МИК ОТВ вынимали из камеры и выдерживали в течение 24 ч. при температуре (20±5)°С. По окончании климатических испытаний контролировали внешний вид микрокапсул и проводили проверку огнетушащей способности в соответствии с 9.4 ГОСТ Р56459-2015.
Примеры использования. Пластина огнетушащая.
Пластины огнетушащие (пластина-ОТ) применяют для защиты объектов объемом до 100 л. В классическом варианте пластина-ОТ состоит из несущей подложки с клеевым слое, на которую нанесен компаунд, состоящий из микрокапсул, содержащих огнетушащие вещества, диспергированных в полимерном связующем. В качестве подложки могут быть использованы различные виды пленочных полимерных и/или фольгированных материалов. В качестве материала полимерной матрицы могут быть использованы полимерные компаунды на основе силиконовых, полиуретановых каучуков, эпоксидных смол, нитроцеллюлозы в которые могут быть дополнительно введены различные виды функциональных наполнителей, например окислители, аэрозольгенерирующие компоненты, теплопроводящие частицы, повышающие эффективность действия огнетушащих пластин. Конструктивно пластины могут быть снабжены средствами идентификации и принудительной активации.
Применение в составе пластины-ОТ модифицированных ДФС микрокапсул ОТВ приводит к существенному возрастанию верхнего температурного предела диапазона их эксплуатации. Образцы пластины-ОТ изготавливались путем нанесения полимерного компаунда, содержащего микрокапсулы с ОТВ, на полимерную подложку с клеевым фиксирующим слоем методом трафаретной печати через открытый трафарет. В качестве полимерного связующего применяли силиконовый компаунд при массовом соотношении МИК ОТВ - связующее равном 1:1.
Определение верхней предельной температуры эксплуатации огнетушащих пластин проводили по методике п. 9.3 ГОСТ Р 56459-2015 которая предусматривает последовательную выдержку образцов при минимальной и затем при максимальной температуре эксплуатации в течение одних суток. Испытания проводили в климатической камере тепла и холода с температурным диапазоном работы от -40°С до +140°С по следующему алгоритму. Огнетушащую пластину размером 200×100 мм помещали в климатическую камеру и выдерживали в течение 24 ч при температуре минус 40°С. Затем пластину-ОТ вынимали из камеры и выдерживали в течение 24 ч. при температуре (20±5)°С. После этого пластину-ОТ размещали в климатической камере и выдерживали в течение 24 ч при температурах +40°С или +70°С с последующей выдержкой при нормальных условиях в течение 24 ч. Количество таких циклов составляло 7. Испытаниям одновременно подвергались Пластины-ОТ приготовленные на основе немодифицированных и модифицированных микрокапсул.
По окончании климатических испытаний проводили проверку огнетушащей способности пластины-ОТ по отношению к модельному очагу пожара (МОП) класса В в огневой камере объемом 50 дм3 в соответствии с 9.4 ГОСТ Р56459-2015.
В таблице 4 представлены сравнительные данные огнетушащей способности пластин изготовленных с использованием немодифицированных микрокапсул с ОТВ и микрокапсул, модифицированных ДФС.
Шнур огнетушащий
Шнур огнетушащий (Шнур-ОТ) применяется для защиты объектов объемом более 100 л. В классическом варианте ОТ-шнур представляет собой оплетку, выполненную из минеральной огнестойкой нити, заполненную микрогранулами состоящими из полимерной матрицы наполненной микрокапсулированный ОТВ. Конструктивно шнур может быть совмещен со средствами идентификации и принудительной активации.
Шнур-ОТ устанавливается внутри защищаемого объема максимально близко к зонам с повышенной возможностью возгорания. При контакте с пламенем в любой точке шнура-ОТ происходит активация микрогранул, которая с высокой скоростью передается по всей длине шнура, сопровождающаяся практически единовременным импульсным выделением ОТВ из микрокапсул в защищаемый объем. Оплетка шнура-ОТ может быть выполнена из стекловолоконных, минеральных и/или арселоновых нитей, в том числе, и с включением нитей другой химической природы. В качестве полимерного связующего микрогранул могут быть использованы полимерные компаунды на основе эпоксидных, полиуретановых, полиэфирных смол, силиконовых каучуков, динитроцеллюлозы, в т.ч. содержащие в своем составе окислители, аэрозоль генерирующие компоненты, теплопроводящие частицы, и другие добавки повышающие эффективность подавления возгорания. Конструктивно шнуры могут быть снабжены средствами идентификации и принудительной активации.
Применение в составе шнура-ОТ модифицированных ДФС микрокапсул ОТВ приводит к существенному возрастанию верхнего температурного предела диапазона их эксплуатации. Образцы Шнура-ОТ изготавливались путем гранулирования полимерного компаунда на основе динитроцеллюлозы, содержащего микрокапсулы с ОТВ с последующим введением полученных микрогранул в оплетку из стекловолокна диаметром 10 мм. Соотношение полимерного связующего к МИК ОТВ - составляло 1:1 масс.ч. Определение верхней предельной температуры эксплуатации шнура-ОТ проводили по методике п. 9.3 ГОСТ Р 56459-2015 которая предусматривает последовательную выдержку образцов при минимальной и затем при максимальной температуре эксплуатации в течение одних суток. Испытания проводили в климатической камере тепла и холода с температурным диапазоном работы от -40°С до +140°С по следующему алгоритму. Шнур-ОТ длиной 1,2 м помещали в климатическую камеру и выдерживали в течение 24 ч при температуре минус 40°С. Затем у вынимали из камеры и выдерживали в течение 24 ч. при температуре (20±5)°С. После этого шнур-ОТ размещали в климатической камере и выдерживали в течение 24 ч при температурах +40°С или +70°С с последующей выдержкой при нормальных условиях в течение 24 ч. Количество таких циклов составляло 7. Испытаниям одновременно подвергались шнуры-ОТ приготовленные на основе немодифицированных и модифицированных микрокапсул.
По окончании климатических испытаний проводили проверку огнетушащей способности шнура-ОТ по отношению к модельному очагу пожара (МОП) класса В в огневой камере объемом 100 дм3 в соответствии с 9.4 ГОСТ Р56459-2015.
В таблице 5 представлены сравнительные данные огнетушащей способности пластин изготовленных с использованием немодифицированных микрокапсул с ОТВ и микрокапсул, модифицированных ДФС.
Полотно огнетушащее
Полотно огнетушащее (полотно-ОТ) применяется для ликвидации и/или локализации открытых очагов возгорания классов А, В, Д в начальной стадии. Полотно-ОТ представляет собой, выполненную огнестойкую тканевую основу на которую дискретными фрагментами нанесен компаунд, состоящий из микрокапсул, содержащих огнетушащие вещества, диспергированных в полимерном связующем. В качестве подложки могут быть использованы различные виды огнестойких тканей изготовленных из стекловооконной и/или минеральной огнестойкой нити, в т.ч. и многослойные комбинированные, содержащие изолирующие, теплоотражающие и другие функциональные слои.
В качестве материала полимерной матрицы могут быть использованы полимерные компаунды на основе силиконовых, полиуретановых каучуков, эпоксидных смол, нитроцеллюлозы в которые могут быть дополнительно введены различные виды функциональных наполнителей, например окислители, аэрозольгенерирующие компоненты, теплопроводящие частицы, повышающие эффективность действия огнетушащих пластин.
При тушении пожара на очаг возгорания набрасывается покрывало-ОТ изолируя его от доступа кислорода. Под воздействием пламени происходит вскрытие микрокапсул и выделение ОТВ из компаунда, нанесенного на полотно. Выделяемое ОТВ гасит очаг возгорания, а несущее полотно создает условно изолированный объем, предотвращая доступ кислорода к очагу возгорания и не давая рассеиваться ОТВ.
Применение в составе полотна-ОТ модифицированных ДФС микрокапсул ОТВ приводит к существенному возрастанию верхнего температурного предела диапазона их хранения. Образцы полотна-ОТ изготавливались путем нанесения полимерного компаунда, содержащего микрокапсулы с ОТВ, дискретными фрагментами на стеклотканевую подложку методом трафаретной печати через открытый трафарет.В качестве полимерного связующего применяли силиконовый компаунд при массовом соотношении МИК ОТВ - связующее равном 1:1.
Определение верхней предельной температуры эксплуатации полотна-ОТ проводили по методике п. 9.3 ГОСТ Р 56459-2015 которая предусматривает последовательную выдержку образцов при минимальной и затем при максимальной температуре эксплуатации в течение одних суток. Испытания проводили в климатической камере тепла и холода с температурным диапазоном работы от -40°С до +140°С по следующему алгоритму. Полотно-ОТ размером 90×80 см помещали в климатическую камеру и выдерживали в течение 24 ч при температуре минус 40°С. Затем у вынимали из камеры и выдерживали в течение 24 ч. при температуре (20±5)°С. После этого полотно-ОТ размещали в климатической камере и выдерживали в течение 24 ч при температурах +40°С или +70°С с последующей выдержкой при нормальных условиях в течение 24 ч. Количество таких циклов составляло 7. Испытаниям одновременно подвергались полотна-ОТ приготовленные на основе немодифицированных и модифицированных микрокапсул.
По окончании климатических испытаний проводили проверку огнетушащей способности полотна-ОТ по отношению к модельному очагу пожара (МОП) класса 0,1 А в соответствии с 9.4 ГОСТ Р 59693-2021.
Проверку огнетушащей способности полотна-ОТ проводили на образцах полотна размером 90×80 см. При этом масса композиционного материала на полотне состава 160-170 г. Проверку проводили на модельных очагах пожара класса А категории 0,1 А по следующей методике.
Модельный очаг пожара класса А категории 0,1 А представляет собой деревянный штабель в виде куба, состоящего из деревянных брусков 3 длиной 200 мм и сечением 40x40 мм, уложенных в шесть слоев по три штуки в слое. Бруски установлены на стальные уголки и бетонные (металлические) блоки. Под штабелем размещали поддон с бензином АИ-92. Через 7 мин после поджига бензина, поддон убирали и приступали к тушению загоревшихся деревянных брусков.
При тушении модельный очаг пожара накрывали движением «от себя» рабочей стороной покрывала к очагу. Плотно прижимали покрывало со всех сторон штабеля, для минимизации доступа кислорода к модельному очагу. Через 10 мин или после визуально наблюдаемого окончания тушения модельного очага противопожарное полотно убирали и фиксировали: -отсутствие повторных возгораний; - результат тушения; - отсутствие сквозных прогаров рабочей и внешней сторон покрывала.
Очаг считают потушенным, если в течение 1 мин не произошло его самовоспламенение. В таблице 6 представлены сравнительные данные огнетушащей способности пластин, изготовленных с использованием немодифицированных микрокапсул с ОТВ и микрокапсул, модифицированных ДФС.
Контейнер огнетушащий забрасываемый
Контейнер огнетушащий забрасываемый (Контейнер-ОТ) применяется для подавления возгорания на ранних стадиях в небольших помещениях (например, салонах автомобилей), боксах или в мусорных контейнерах непосредственный доступ к которым затруднен.
Контейнер-ОТ представляет собой перфорированную оболочку цилиндрической формы заполненную плотно скрученным шнуром-ОТ. Перед использованием контейнер-ОТ освобождается от упаковки и забрасывается внутрь объекта, в котором произошло возгорание. При контакте с огнем шнур-ОТ срабатывает по механизму, описанному в разделе «Шнур огнетушащий», а образующийся огнетушащий газ выходит через отверстия в перфорированной оболочке и подавляет возгорание в окружающем пространстве. Конструктивно контейнеры могут быть снабжены средствами идентификации и принудительной активации.
Применение в составе контейнера-ОТ модифицированных ДФС микрокапсул ОТВ приводит к существенному возрастанию верхнего предела температурного диапазона их хранения.
Определение верхней предельной температуры эксплуатации контейнера-ОТ проводили по методике п. 9.3 ГОСТ Р 56459-2015 которая предусматривает последовательную выдержку образцов при минимальной и затем при максимальной температуре эксплуатации в течение одних суток.
Испытания проводили в климатической камере тепла и холода с температурным диапазоном работы от -40°С до +140°С по следующему алгоритму. Контейнер-ОТ, содержащий 10 погонных метров шнура-ОТ помещали в климатическую камеру и выдерживали в течение 24 ч при температуре минус 40°С. Затем у вынимали из камеры и выдерживали в течение 24 ч. при температуре (20±5)°С.
После этого контейнер-ОТ размещали в климатической камере и выдерживали в течение 24 ч при температурах +40°С или +70°С с последующей выдержкой при нормальных условиях в течение 24 часов. Количество таких циклов составляло 7. Испытаниям одновременно подвергались контейнеры-ОТ изготовленные на основе шнура-ОТ, содержащего немодифицированные и модифицированные микрокапсулы.
По окончании климатических испытаний проводили проверку огнетушащей способности контейнера-ОТ по отношению к очагу возгорания класса А инициированном в мусорном контейнере размером 1,1 м3.
В таблице 7 представлены сравнительные данные огнетушащей способности контейнеров-ОТ, изготовленных на основе шнура-ОТ, содержащего немодифицированные и модифицированные микрокапсулы.
Промышленная применимость.
Нанесение дифильных фторсодержащих соединений на поверхность микрокапсул с
огнетушащим веществом производят на стандартном промышленном оборудовании с использованием известных технологических приемов. Предлагаемый способ снижения дефектности микрокапсул не требует сложных технологических операций, незначительно увеличивает их стоимость и позволяет существенно снизить проницаемость оболочки микрокапсул для газовыделяющих материалов. На основе модифицированных ДФС микрокапсул можно изготавливать широкую номенклатуру изделий автономного пожаротушения, таких как, огнетушащие пластины, шнуры, полотна, всевозможные барьерные изделия и покрытия. Такие изделия как пластины и/или шнуры легко встраиваются в различные автоматические системы подавления возгорания и совмещаются с различными системами принудительной активации, датчиками идентификации, дистанционного контроля состояния и срабатывания.
Claims (17)
1. Микрокапсулированный огнетушащий агент с термической стабильностью, содержащий микрокапсулы с ядром из огнетушащего вещества, размещенным внутри сферической полимерной оболочки, отличающийся тем, что на поверхности полимерной оболочки сформирован слой дифильных фторсодержащих соединений.
2. Агент по п. 1, отличающийся тем, что в качестве дифильных фторсодержащих соединений используют перфторполиэфиркислоты или их амиды, в которых в качестве неполярного фрагмента применяют последовательности: - (CF2O)n-(C2F4O)m-(C3F6O)i-, или CF3-O-(C3F6-O)n-(CF2O)m-CF2-, или CF3-O-(CF2O)n-(C2F4O)m-C3F5-, с одной стороны которых находится полярная карбоксильная или амидная функциональная группа.
3. Агент по п. 1, отличающийся тем, что в качестве дифильных фторсодержащих соединений используют перфторсиланы, перфторсилоксаны и их соединения, такие как C16H19F7C3Si, перфтордецилтриэтоксисиланы, фторсиланы, триэтокси -1H, 1Н, 2Н, 2Н-перфтордецилсиланы.
4. Агент по п. 1, отличающийся тем, что в качестве дифильных фторсодержащих соединений используют фторсодержащие акриловые сополимеры типа CH2=CFCF2-Rf 8-(CH2)m-COOR4, где R4 представляет собой Н, алкильную группу, имеющую 1-6 атомов углерода, Na, K, Li или NH4, Rf 8 и представляет собой фторзамещенную алкиленовую группу, имеющую 3-40 атомов углерода, или фторзамещенную простую эфирную группу, имеющую 3-50 атомов углерода, где m является 0 или целым числом от 1 до 6 и/или перфторполиэфир уретан диметакрилат.
5. Агент по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ядра огнетушащего вещества используют жидкие или газообразные галогенсодержащие углеводороды.
6. Агент по п. 5, отличающийся тем, что в качестве жидких или газообразных галогенсодержащих углеводородов используют вещества из ряда 2-йодгептафторпропан, 1,1,2,2-тетрафтордибромэтан, перфтор(этил-изопропилкетон), 1,2-дибромгексафторпропан, 1,4-дибромоктафторбутан, 1,1,2,3,3,3-гептафторпропан, октофторциклобутан.
7. Агент по п. 1, отличающийся тем, что полимерные оболочки микрокапсул сформированы в один или несколько функциональных слоев, в качестве материала которых используют желатин, мочевино-резорциновые и эпоксидные смолы, поливиниловый спирт, силикон, полиуретан, нитроцеллюлоза, поливинилбутираль, поливинилпирролидон, нитроцеллюлоза, полимочевины, меламины или их комбинации, в том числе и с различными функциональными компонентами - флегматизаторами, ингибиторами горения, теплопоглощающими наночастицами, аэрозольгенерирующими добавками, структурирующими добавками из ряда наночастиц оксида алюминия, оксида кремния, оксида магния.
8. Способ получения микрокапсулированного огнетушащего агента с термической стабильностью по п. 1, включающий диспергирование микрокапсул в дисперсионную среду, в которую вводят раствор дифильных макромолекул с последующим перемешиванием образованной системы, выделением обработанных микрокапсул от дисперсионной среды с их последующей сушкой.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что в качестве дисперсионной среды используют нейтральную по отношению к оболочке микрокапсул жидкость, например, воду в массовом отношении к микрокапсулам 50-90%.
10. Способ по п. 8, отличающийся тем, что в качестве дисперсионной среды используют нейтральную по отношению к оболочке микрокапсул газовую среду, например, воздух, в потоке которого распределяют микрокапсулы с образованием взвешенного слоя.
11. Способ по п. 8, отличающийся тем, что в дисперсионную среду с микрокапсулами вводят раствор дифильного соединения с концентрацией 5-50% масс.
12. Способ по п. 8, отличающийся тем, что в дисперсионную среду с микрокапсулами вводят раствор дифильного соединения с концентрацией 5-50% масс., из расчета 1 масс. часть раствора на 1 масс. часть микрокапсул.
13. Огнегасящее изделие, отличающееся тем, что оно содержит микрокапсулированный огнегасящий агент с термической стабильностью, выполненный по любому из пп. 1-8.
14. Огнегасящее изделие по п. 13, отличающееся тем, что оно представляет собой пластину, выполненную в виде подложки, на которую нанесена полимерная композиция с микрокапсулированным огнегасящим агентом с термической стабильностью.
15. Огнегасящее изделие по п. 13, отличающееся тем, что оно выполнено в виде шнура, оплетка которого заполнена микрогранулами с микрокапсулированным огнегасящим агентом с термической стабильностью.
16. Огнегасящее изделие по п. 13, отличающееся тем, что оно представляет собой полотно с огнестойкой тканевой основой, на которую нанесена полимерная композиция, с микрокапсулированным огнегасящим агентом с термической стабильностью.
17. Огнегасящее изделие по п. 13, отличающееся тем, что оно представляет собой забрасываемый контейнер, выполненный в виде перфорированной оболочки цилиндрической формы, заполненной плотно скрученным шнуром, оплетка которого содержит микрогранулы с микрокапсулированным огнегасящим агентом с термической стабильностью.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2787018C1 true RU2787018C1 (ru) | 2022-12-28 |
Family
ID=
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2389525C2 (ru) * | 2006-07-14 | 2010-05-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Делси" | Микрокапсулированный огнегасящий агент и способ его получения, огнегасящий композиционный материал, огнегасящее покрытие из краски и огнегасящая ткань, содержащие такой агент |
RU2469761C1 (ru) * | 2011-06-23 | 2012-12-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Делси" | Микрокапсулированный огнегасящий агент, способ его получения, огнегасящий композиционный материал и огнегасящее покрытие |
RU2559480C2 (ru) * | 2012-10-04 | 2015-08-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Всероссийский ордена "Знак Почета" научно-исследовательский институт противопожарной обороны МЧС России" (ФГБУ ВНИИПО МЧС России) | Микрокапсулированный огнегасящий агент и способ его получения, огнегасящий композиционный материал, огнегасящее покрытие из краски и огнегасящая ткань, содержащие такой агент |
RU2721323C1 (ru) * | 2018-12-07 | 2020-05-18 | Сергей Константинович Есаулов | Композиционный материал для защиты от внешних воздействующих факторов и способ его получения |
KR102189631B1 (ko) * | 2020-06-10 | 2020-12-14 | 주식회사 지에프아이 | 소화용 마이크로 캡슐을 포함하는 소화용 벽지 및 그 제조방법 |
RU2748845C1 (ru) * | 2020-10-29 | 2021-05-31 | Общество с ограниченной ответственностью "СИНТЕЗ ГРУПП" | Термоактивируемый микрокапсулированный огнегасящий агент, способ его получения и огнегасящее изделие, содержащее такой агент |
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2389525C2 (ru) * | 2006-07-14 | 2010-05-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Делси" | Микрокапсулированный огнегасящий агент и способ его получения, огнегасящий композиционный материал, огнегасящее покрытие из краски и огнегасящая ткань, содержащие такой агент |
RU2469761C1 (ru) * | 2011-06-23 | 2012-12-20 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Делси" | Микрокапсулированный огнегасящий агент, способ его получения, огнегасящий композиционный материал и огнегасящее покрытие |
RU2559480C2 (ru) * | 2012-10-04 | 2015-08-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Всероссийский ордена "Знак Почета" научно-исследовательский институт противопожарной обороны МЧС России" (ФГБУ ВНИИПО МЧС России) | Микрокапсулированный огнегасящий агент и способ его получения, огнегасящий композиционный материал, огнегасящее покрытие из краски и огнегасящая ткань, содержащие такой агент |
RU2721323C1 (ru) * | 2018-12-07 | 2020-05-18 | Сергей Константинович Есаулов | Композиционный материал для защиты от внешних воздействующих факторов и способ его получения |
KR102189631B1 (ko) * | 2020-06-10 | 2020-12-14 | 주식회사 지에프아이 | 소화용 마이크로 캡슐을 포함하는 소화용 벽지 및 그 제조방법 |
RU2748845C1 (ru) * | 2020-10-29 | 2021-05-31 | Общество с ограниченной ответственностью "СИНТЕЗ ГРУПП" | Термоактивируемый микрокапсулированный огнегасящий агент, способ его получения и огнегасящее изделие, содержащее такой агент |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN114748830B (zh) | 一种全氟己酮微胶囊灭火材料及其制备方法 | |
EP2674198B1 (en) | Autonomous fire-fighting agent | |
US4224374A (en) | Polyether-derived polyurethane foam impregnant and method of application | |
Cain et al. | Iron-containing, high aspect ratio clay as nanoarmor that imparts substantial thermal/flame protection to polyurethane with a single electrostatically-deposited bilayer | |
US9272169B2 (en) | Fire barrier protection for airplanes comprising graphite films | |
Ji et al. | Toward an understanding of how red phosphorus and expandable graphite enhance the fire resistance of expandable polystyrene foams | |
EP2257344B1 (en) | Use of a graphitized sheet for fire barrier protection | |
CA1193149A (en) | Fire resistant materials | |
WO2008054551A2 (en) | Foam/aerogel composite materials for thermal and acoustic insulation and cryogen storage | |
KR20140022440A (ko) | 에어로겔 기재 복합체 | |
WO2016089240A1 (ru) | Микрокапсулы, способ их получения и огнегасящие агенты, материалы, покрытия и изделия на их основе | |
WO2012177181A1 (ru) | Микрокапсулированный огнегасящий агент и способ его получения | |
NO154998B (no) | Fibroest komposittmateriale av lagmineralpartikler og ikke-brennbare fibre, fremgangsmaate til fremstilling, og anvendelse av materialet. | |
JPS6042285A (ja) | 膨脹性粒状組成物及び該組成物のシート材 | |
UA79414C2 (en) | Expanded polystyrene bead having functional skin layer, manufacturing process thereof, and functional eps product and manufacturing process thereof using the same | |
Wu et al. | Two in one: modified polyurethane foams by dip‐coating of halloysite nanotubes with acceptable flame retardancy and absorbency | |
US20200239367A1 (en) | Method For Producing Fireproof Materials Based On Sodium Silicate | |
US20230143503A1 (en) | Preparation of eco-friendly fire extinguisher microcapsules and applications thereof | |
RU2787018C1 (ru) | Микрокапсулированный огнегасящий агент с термической стабильностью, способ его получения и огнегасящее изделие, содержащее такой агент | |
US4223066A (en) | Fire retardant treatment of fire unstable materials and products obtained | |
RU2631868C1 (ru) | ГИБКАЯ ПЛАСТИНА, СОДЕРЖАЩАЯ ОГНЕГАСЯЩИЙ КОМПОЗИЦИОННЫЙ МАТЕРИАЛ, И СПОСОБ ЕЕ ИЗГОТОВЛЕНИЯ (варианты) | |
US6660190B2 (en) | Fire and flame retardant material | |
KR102149238B1 (ko) | 팽창흑연을 발포한 폴리스티렌 수지 입자에 코팅하는 방법 | |
Williams | Williams | |
JPS63254034A (ja) | 耐火性複合材及びその製造法 |