RU2675705C1 - Пропант с повышенным пылеподавлением - Google Patents
Пропант с повышенным пылеподавлением Download PDFInfo
- Publication number
- RU2675705C1 RU2675705C1 RU2016123380A RU2016123380A RU2675705C1 RU 2675705 C1 RU2675705 C1 RU 2675705C1 RU 2016123380 A RU2016123380 A RU 2016123380A RU 2016123380 A RU2016123380 A RU 2016123380A RU 2675705 C1 RU2675705 C1 RU 2675705C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- weight percent
- proppant
- composition
- particle
- surfactant
- Prior art date
Links
- 239000000428 dust Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 131
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 104
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 70
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 61
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 48
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims abstract description 43
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 claims abstract description 31
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 23
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 49
- -1 bis (benzoxazolyl) thiophene compound Chemical class 0.000 claims description 34
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 22
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 14
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims description 6
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 6
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N benzo-alpha-pyrone Natural products C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229960000956 coumarin Drugs 0.000 claims description 3
- 235000001671 coumarin Nutrition 0.000 claims description 3
- CFNMUZCFSDMZPQ-GHXNOFRVSA-N 7-[(z)-3-methyl-4-(4-methyl-5-oxo-2h-furan-2-yl)but-2-enoxy]chromen-2-one Chemical compound C=1C=C2C=CC(=O)OC2=CC=1OC/C=C(/C)CC1OC(=O)C(C)=C1 CFNMUZCFSDMZPQ-GHXNOFRVSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000332 coumarinyl group Chemical group O1C(=O)C(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 claims 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 abstract description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 86
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 77
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 37
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 33
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 31
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 24
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 22
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 20
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 18
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 14
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 10
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 10
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 9
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 7
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 7
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- AFYCEAFSNDLKSX-UHFFFAOYSA-N coumarin 460 Chemical compound CC1=CC(=O)OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C21 AFYCEAFSNDLKSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 6
- DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)C DAFHKNAQFPVRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QYYMDNHUJFIDDQ-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-methyl-1,2-thiazol-3-one;2-methyl-1,2-thiazol-3-one Chemical compound CN1SC=CC1=O.CN1SC(Cl)=CC1=O QYYMDNHUJFIDDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 5
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 4
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSHNITRMYYLLCV-UHFFFAOYSA-N 4-methylumbelliferone Chemical compound C1=C(O)C=CC2=C1OC(=O)C=C2C HSHNITRMYYLLCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRBQGXUZYACFPW-UHFFFAOYSA-N 7-methylpentadecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCC(C)CCCCCCOS(O)(=O)=O YRBQGXUZYACFPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 208000010392 Bone Fractures Diseases 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-isoascorbic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001274216 Naso Species 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N caprylic alcohol Natural products CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 150000004775 coumarins Chemical class 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 2
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 2
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- SSZOCHFYWWVSAI-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-ethenylbenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1C=C SSZOCHFYWWVSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-ethenylbenzene Chemical compound ClC1=CC=C(C=C)C=C1 KTZVZZJJVJQZHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSOAQRMLVFRWIT-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxydecane Chemical group CCCCCCCCCCOC=C NSOAQRMLVFRWIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C=C)C=C1 UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWRMMWBUMQCMJK-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylsulfanylpropane Chemical compound CCCSC=C HWRMMWBUMQCMJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMAUULKNZLEMGN-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CCC1=CC(C)=CC(C)=C1 LMAUULKNZLEMGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXTIDWMSKSTTSS-UHFFFAOYSA-N 11-methylpentadecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCC(C)CCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O SXTIDWMSKSTTSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNQMLYGCBSDWDH-UHFFFAOYSA-N 12-methylpentadecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCC(C)CCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MNQMLYGCBSDWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZZLKARCGWTTIC-UHFFFAOYSA-N 13-methylpentadecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCC(C)CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O WZZLKARCGWTTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KESQFSZFUCZCEI-UHFFFAOYSA-N 2-(5-nitropyridin-2-yl)oxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=N1 KESQFSZFUCZCEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHBSPYGHSRVOHY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(1,3-benzoxazol-2-yl)thiophen-3-yl]-1,3-benzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC(C3=C(C=4OC5=CC=CC=C5N=4)C=CS3)=NC2=C1 PHBSPYGHSRVOHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVNGRFMGPREDPK-UHFFFAOYSA-N 2-aminoacetic acid;nickel Chemical compound [Ni].NCC(O)=O.NCC(O)=O DVNGRFMGPREDPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-2-enenitrile Chemical compound ClC(=C)C#N OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hexoxyethanol Chemical compound CCCCCCOCCO UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C(O)=O PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACMLKANOGIVEPB-UHFFFAOYSA-N 2-oxo-2H-chromene-3-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C(C(=O)O)=CC2=C1 ACMLKANOGIVEPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLFXJQPKMZNLMP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylprop-2-enenitrile Chemical compound N#CC(=C)C1=CC=CC=C1 RLFXJQPKMZNLMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMUXSMXIQBNMGZ-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydrocoumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)CCC2=C1 VMUXSMXIQBNMGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-benzimidazol-2-yl)-7-(diethylamino)chromen-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(C3=CC4=CC=C(C=C4OC3=O)N(CC)CC)=NC2=C1 GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKSGOOJPXBUJIA-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(diethylamino)ethyl]-7-hydroxy-4-methylchromen-2-one Chemical compound C1=C(O)C=C2OC(=O)C(CCN(CC)CC)=C(C)C2=C1 KKSGOOJPXBUJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMYJZDVCXUYYBV-UHFFFAOYSA-N 3-methylhexadecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(C)CCOS(O)(=O)=O ZMYJZDVCXUYYBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVWSNQKFRMYPEF-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentadecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C)CCOS(O)(=O)=O RVWSNQKFRMYPEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNHLRNCAHKCHDZ-UHFFFAOYSA-N 3-methyltetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C)CCO MNHLRNCAHKCHDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 4-dodecan-3-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(CC)C1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 QJRVOJKLQNSNDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEODIEWNJHUXPT-UHFFFAOYSA-N 4-methylhexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(C)CCCO IEODIEWNJHUXPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCWPDOIGRZOKCN-UHFFFAOYSA-N 4-methylpentadecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(C)CCCOS(O)(=O)=O ZCWPDOIGRZOKCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUAHKIOYTHTCFA-UHFFFAOYSA-N 5-methylpentadecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCC(C)CCCCOS(O)(=O)=O FUAHKIOYTHTCFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIXZBGVLNVRQSS-UHFFFAOYSA-N 5-tert-butyl-2-[5-(5-tert-butyl-1,3-benzoxazol-2-yl)thiophen-2-yl]-1,3-benzoxazole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C2OC(C3=CC=C(S3)C=3OC4=CC=C(C=C4N=3)C(C)(C)C)=NC2=C1 AIXZBGVLNVRQSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQOPFGOEBAYAFG-UHFFFAOYSA-N 6-methylpentadecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCC(C)CCCCCOS(O)(=O)=O IQOPFGOEBAYAFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIUSGHALMCFISX-UHFFFAOYSA-N 7-(dimethylamino)-2,3-dihydro-1h-cyclopenta[c]chromen-4-one Chemical compound O=C1OC2=CC(N(C)C)=CC=C2C2=C1CCC2 RIUSGHALMCFISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AATDUADOOPBKAU-UHFFFAOYSA-N 7-methylpentadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCC(C)CCCCCCO AATDUADOOPBKAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C(C)=C COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical class OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical compound ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- GLNDAGDHSLMOKX-UHFFFAOYSA-N coumarin 120 Chemical compound C1=C(N)C=CC2=C1OC(=O)C=C2C GLNDAGDHSLMOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDTAEYOYAZPLIC-UHFFFAOYSA-N coumarin 152 Chemical compound FC(F)(F)C1=CC(=O)OC2=CC(N(C)C)=CC=C21 KDTAEYOYAZPLIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSSSHNJONFTXHS-UHFFFAOYSA-N coumarin 153 Chemical compound C12=C3CCCN2CCCC1=CC1=C3OC(=O)C=C1C(F)(F)F VSSSHNJONFTXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- NKKMVIVFRUYPLQ-NSCUHMNNSA-N crotononitrile Chemical compound C\C=C\C#N NKKMVIVFRUYPLQ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- DMSHWWDRAYHEBS-UHFFFAOYSA-N dihydrocoumarin Natural products C1CC(=O)OC2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 DMSHWWDRAYHEBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FARFSFSKJHNGTK-UHFFFAOYSA-L disodium;benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 FARFSFSKJHNGTK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMBKPYJJYUKNFI-UHFFFAOYSA-N methylsulfanylethene Chemical compound CSC=C AMBKPYJJYUKNFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- SFBTTWXNCQVIEC-UHFFFAOYSA-N o-Vinylanisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1C=C SFBTTWXNCQVIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 238000003921 particle size analysis Methods 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N pent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOTGRUGZMVCBLS-UHFFFAOYSA-N pentadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C YOTGRUGZMVCBLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L potassium metabisulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O RWPGFSMJFRPDDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940043349 potassium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010263 potassium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- POSICDHOUBKJKP-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoxybenzene Chemical compound C=CCOC1=CC=CC=C1 POSICDHOUBKJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000004626 scanning electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- ATZHWSYYKQKSSY-UHFFFAOYSA-N tetradecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C ATZHWSYYKQKSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEROTHRUZYBWCY-UHFFFAOYSA-N tridecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C KEROTHRUZYBWCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRLHYNPADOCLAJ-UHFFFAOYSA-N undecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C KRLHYNPADOCLAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- YUMLNTJCWGYGQU-UHFFFAOYSA-N zinc azane Chemical compound N.N.[Zn+2] YUMLNTJCWGYGQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071566 zinc glycinate Drugs 0.000 description 1
- UOXSXMSTSYWNMH-UHFFFAOYSA-L zinc;2-aminoacetate Chemical compound [Zn+2].NCC([O-])=O.NCC([O-])=O UOXSXMSTSYWNMH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/80—Compositions for reinforcing fractures, e.g. compositions of proppants used to keep the fractures open
- C09K8/805—Coated proppants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/92—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation characterised by their form or by the form of their components, e.g. encapsulated material
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B43/00—Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
- E21B43/25—Methods for stimulating production
- E21B43/26—Methods for stimulating production by forming crevices or fractures
- E21B43/267—Methods for stimulating production by forming crevices or fractures reinforcing fractures by propping
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Geology (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Management, Administration, Business Operations System, And Electronic Commerce (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
Abstract
Изобретение относится к пропантам, используемым при гидроразрыве пласта для стимулирования добычи флюидов из подземных пластов. Пропант, предназначенный для использования в операциях гидроразрыва, включает частицу и покрытие, нанесенное на частицу, образованное из водной композиции покрытия, включающей 2-65 мас. % поверхностно-активного вещества - ПАВ и 1-35 мас.% полимерного связующего, остальное - вода в расчете на общую массу указанной композиции. По другому варианту пропант, предназначенный для использования в операциях гидроразрыва, включает частицу и покрытие, нанесенное на частицу, образованное из водной композиции покрытия, включающей 2-65 мас. % неионогенного алкоксилатного ПАВ и 1-35 мас.% полимерного связующего, полученного из бутилакрилата, стирола, акриламида и, необязательно, гидроксиэтилметакрилата, остальное - вода в расчете на общую массу указанной композиции. Изобретение развито в зависимых пунктах. Технический результат - уменьшенное образование пыли при перегрузке, транспортировке и/или выгрузке пропанта на буровой площадке и/или в промежуточных перевалочных пунктах. 4 н. и 11 з.п. ф-лы, 20 табл., 1 ил.
Description
ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Настоящая заявка испрашивает приоритет даты предварительной заявки на патент США № 61/904619, поданной 15 ноября 2013 г., и предварительной заявки на патент США № 62/021350, поданной 7 июля 2014 г., каждая из которых во всей полноте включается в настоящий документ путем ссылки.
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ, К КОТОРОЙ ОТНОСИТСЯ ИЗОБРЕТЕНИЕ
Настоящее изобретение, в общем, относится к пропантам, используемым в операциях по гидроразрыву пласта. Более конкретно, изобретение относится к пропантам с полимерным покрытием, описанным в настоящей заявке, и способам их производства и использования. Пропанты с покрытием характеризуются повышенным пылеподавлением.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Термин «гидроразрыв» применяется для обозначения разнообразных способов, направленных на стимулирование добычи флюидов (например, нефти, природного газа, соляных растворов и т.д.) из подземных пластов. При гидроразрыве жидкость гидроразрыва закачивают в ствол скважины и в стену коллектора при таком давлении и расходе, которых, по меньшей мере, достаточно для того, чтобы преодолеть пластовое давление и инициировать и/или расширить трещину(ы) в пласте. Обычно, жидкость гидроразрыва переносит в трещину пропант (например, песок 20-40 меш, боксит, стеклянные бусины и т.д.), которые препятствуют самопроизвольному закрытию трещин в пласте при снятии давления. Заполненные пропантом трещины представляют собой проницаемые каналы, по которым пластовые флюиды могут притекать в ствол скважины, откуда их затем откачивают.
При производстве, транспортировке и/или манипулировании с пропантом, предназначенным для использования при гидроразрыве, в результате перемещения частиц пропанта может образовываться большое количество пыли, такой как кварцевая пыль и другая пыль от пропанта. Эта пыль потенциально может вызвать вредные последствия, такие как поломка оборудования на участке гидроразрыва.
Альтернативные приемы сведения к минимуму образования пыли при манипуляции с пропантом, такие как обрызгивание влагой, маслом или нанесение покрытия, обычно связаны с использованием большого количества таких материалов, что может вызывать негативные эффекты - склеивание частиц пропанта друг с другом или когезионное взаимодействие, приводящие к изменению способности к течению.
Проблемой, на решение которой направлено настоящее изобретение, является создание новых технологий, позволяющих ограничить образование пыли в пропантах.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Авторами обнаружено, что нанесение на частицы пропанта покрытия из полимерного связующего, как описано в настоящей заявке, является эффективным с точки зрения значительного уменьшения образования пыли в пропантах, например, образования пыли во время конвейерной транспортировки, перегрузки и выгрузки пропанта на буровой и в промежуточных перевалочных пунктах. Например, пропанты настоящего изобретения могут приводить к образованию 70% об. или менее, предпочтительно, 50% об. или менее, более предпочтительно, 30% об. или менее, еще более предпочтительно, 10% об. или менее взвешенной пыли по сравнению с частицами без покрытия.
Таким образом, в одном из аспектов, изобретением обеспечивается пропант, предназначенный для использования в операциях гидроразрыва, включающий: частицу; и покрытие, нанесенное на эту частицу, которое образовано из водной композиции покрытия, причем композиция покрытия включает от 2 до 65 массовых процентов поверхностно-активного вещества (ПАВ) и от 1 до 35 массовых процентов полимерного связующего, остальное - вода, в расчете на общую массу водной композиции связующего.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
На фиг. 1 представлен график сравнения размера частиц к объемам для различных необработанных и обработанных частиц пропанта.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Если не указано иное, числовые диапазоны, например, «от 2 до 10» включают числа, задающие этот диапазон (например, 2 и 10).
Если не указано иное, отношения, процентные соотношения, доли и т.п. даны по массе.
Этиленокси (С2Н4О) означает -СН2-СН2-О-, пропиленокси (С3Н6О) означает -СН2-СН(СН3)-О- или -СН(СН3)-СН2-О-, бутиленокси (С4Н8О) означает -СН2-СН(СН2СН3)-О- или -СН(СН2СН3)-СН2-О-.
Термин «метакрилат» в настоящем контексте означает акрилат, метакрилат или их смеси, «метакриловый» означает акриловый, метакриловый или их смеси, а термин «метакриламид» означает акриламид, метакриламид или их смеси.
Пыль - это частицы, описанные в настоящем документе, размером менее 125 мкм или частицы, которые проходят сквозь сито 120 меш.
Изобретением обеспечивается пропант, предназначенный для использования при операциях гидроразрыва (в том числе, производства, хранения, транспортировки и деятельности по использованию, связанными с осуществлением гидроразрыва). Пропант включает частицу и покрытие, нанесенное на частицу.
Частица может представлять собой любой материал, пригодный для использования при гидроразрыве или подобных ему операциях. К примерам пригодных частиц относятся, помимо прочего, минералы, кварцевый песок, кварц, керамика, такая как искусственные керамические частицы, или их сочетания.
Предпочтительной частицей, широко используемой в качестве пропанта, является кварцевый песок или диоксид кремния (SiO2) в виде песка, в промышленности в разговорной речи называемый «frac sand» (песок, используемый для гидроразрыва). Предпочтительно, это песок кварцевых песчаников или рыхлых отложений. Частицы могут содержать примеси, отличные от оксида кремния, например, кальций, магний, железо, их смеси и т.д. Частицы, на которые будет нанесено покрытие, могут иметь любую форму, однако предпочтительно, их форма близка к сферической.
Вообще, частица может иметь любой пригодный размер зерна. В некоторых вариантах осуществления изобретения размер зерна частицы может лежать в диапазоне от 12 до 140 меш, в качестве альтернативы, от 20 до 70 меш и может соответствовать стандартным размерам, таким как от 12 до 20 меш, от 16 до 30 меш, от 20 до 40 меш, от 30 до 50 меш и от 40 до 70 меш, при этом, 90% продукта соответствует заданному номеру сита. Некоторыми конкретными примерами являются 8/12, 10/20, 20/40 и 70/140. Номер сита частиц может быть определен на основании процентной доли частиц, которая задерживается серией сит с отверстиями определенного размера. Номер сита означает номинальное число отверстий в стандартной единице площади. То есть, чем меньше номер, тем больше размер частицы; и чем больше номер, тем меньше размер частицы в этой категории. Чем меньше номер, тем крупнее зерно. Размер зерна также может быть измерен с использованием стандартных мер длины, таких как миллиметры или микрометры, и некоторыми примерами размера зерна являются диапазоны от 2,38 до 1,38 мм, от 2,00 до 0,84 мм, от 0,84 до 0,42 мм и от 210 до 105 мкм. Хотя образец с любым размером частиц может быть предварительно отсортирован в соответствии с указанными выше диапазонами, небольшая часть (например, менее 5%) гранулометрического состава любого образца может быть либо больше, либо меньше указанных диапазонов из-за особенностей формы или физического свойства небольших частиц сцепляться с более крупными частицами под действием электростатических сил или по другим причинами.
В соответствии с изобретением, на частицу нанесено покрытие, которое образовано из водной композиции покрытия, описанной ниже. Термин «нанесено» означает, что покрытие охватывает наружную поверхность частицы, и включает как частичное, так и полное охватывание частицы покрытием. Частица, на которую нанесено покрытие настоящего изобретения, необязательно, может иметь предварительное покрытие (например, из смолы) или быть предварительно обработанной, как описано, например, в публикации до выдачи патента США 2010/0179077 и патенте США 7270879, при этом, каждый из указанных документов включается в настоящее описание путем ссылки. В подобных случаях покрытие настоящего изобретения наносится на предварительно снабженную покрытием или предварительно обработанную частицу.
В некоторых вариантах осуществления изобретения покрытие охватывает менее 50 процентов частицы, в качестве альтернативы - менее 40 процентов, в качестве альтернативы - менее 30 процентов, в качестве альтернативы - менее 20 процентов, в качестве альтернативы - менее 10 процентов частицы. Даже при таком неполном покрытии, благодаря своей клейкой природе, покрытие притягивает пыль к определенным снабженным покрытием зонам на частице и связывает ее с частицей. Степень охвата может быть определена по-разному, например, методом сканирующей электронной микроскопии или атомной микроскопии.
Водная композиция покрытия, используемая для нанесения на частицу покрытия в соответствии с изобретением, включает ПАВ, полимерное связующее и воду.
ПАВ может представлять собой неионогенный, катионогенный или анионогенный материал и может быть смесью ПАВ. К не имеющим ограничительного характера примерам ПАВ, известным в данной области, которые могут быть использованы, относятся описанные в публикации до выдачи патента США 2002/0045559, включаемой в настоящий документ путем ссылки.
Пригодные анионогенные ПАВ могут включать, например, сульфокислотное ПАВ, такое как линейная алкилбензолсульфоновая кислота или ее соль. Анионогенные ПАВ в виде сульфоната или сульфоновой кислоты, пригодные для использования в настоящем контексте, включают кислотные и солевые формы С5-С20, более предпочтительно, С10-С16, более предпочтительно, С11-С13 алкилбензолсульфонатов, алкилэфирсульфонатов, первичных или вторичных С6-С22 алкансульфонатов, сульфонированных поликарбоновых кислот или любые их смеси, однако предпочтительно, это С11-С13 алкилбензолсульфонаты. Анионогенные ПАВ в виде сульфатов или соответствующих кислот включают первичные и вторичные алкилсульфаты, включающие линейный или разветвленный алкильный или алкенильный фрагмент из 9-22 атомов углерода или, более предпочтительно, алкил С12-С18.
Пригодные для использования анионогенные ПАВ также включают бета-разветвленные алкилсульфатные ПАВ или смеси выпускаемых серийно материалов, характеризующихся средневесовой (ПАВ или смеси) степенью разветвленности, по меньшей мере, 50% или даже, по меньшей мере, 60% или даже, по меньшей мере, 80% или даже, по меньшей мере, 95%. Среднецепочечные разветвленные алкилсульфаты или сульфонаты также являются анионогенными ПАВ, пригодными для использования в контексте настоящего изобретения. Предпочтительны среднецепочечные разветвленные алкилсульфаты.
Пригодные для использования в контексте настоящего изобретения монометил-разветвленные первичные алкилсульфаты включают соединения, выбранные из группы, состоящей из 3-метилпентадеканолсульфата, 4-метилпентадеканолсульфата, 5-метилпентадеканолсульфата,6-метилпентадеканолсульфата, 7-метилпентадеканолсульфата, 8-метилпентадеканолсульфата, 9-метилпентадеканолсульфата, 10-метилпентадеканолсульфата, 11-метилпентадеканолсульфата, 12-метилпентадеканолсульфата, 13-метилпентадеканолсульфата, 3-метилгексадеканолсульфата, 4-метилгексадеканолсульфата, 5-метилгексадеканолсульфата, 6-метилгексадеканолсульфата, 7-метилгексадеканолсульфата, 8-метилгексадеканолсульфата, 9-метилгексадеканолсульфата, 10-метилгексадеканолсульфата, 11-метилгексадеканолсульфата, 12-метилгексадеканолсульфата, 13-метилгексадеканолсульфата, 14-метилгексадеканолсульфата и их смесей.
Пригодные диметил-разветвленные первичные алкилсульфаты могут включать материалы, выбранные из группы, состоящей из 2,3-метилтетрадеканолсульфата, 2,4-метилтетрадеканолсульфата, 2,5-метилтетрадеканолсульфата, 2,6-метилтетрадеканолсульфата, 2,7-метилтетрадеканолсульфата, 2,8-метилтетрадеканолсульфата, 2,9-метилтетрадеканолсульфата, 2,10-метилтетрадеканолсульфата, 2,11-метилтетрадеканолсульфата, 2,12-метилтетрадеканолсульфата, 2,3-метилпентадеканолсульфата, 2,4-метилпентадеканолсульфата, 2,5-метилпентадеканолсульфата, 2,6-метилпентадеканолсульфата, 2,7-метилпентадеканолсульфата, 2,8-метилпентадеканолсульфата, 2,9-метилпентадеканолсульфата, 2,10-метилпентадеканолсульфата, 2,11-метилпентадеканолсульфата, 2,12-метилпентадеканолсульфата, 2,13-метилпентадеканолсульфата и их смесей.
Примеры катионогенных ПАВ, которые могут быть использованы в контексте настоящего изобретения, включают катионогенные ПАВ в виде моноалкоксилированных и бис-алкоксилированных четвертичных аминов с н-алкильной цепью С6-С18, такие как имеющие общую формулу:
где R1 означает алкильный или алкенильный фрагмент, состоящий из, примерно, 6-18 атомов углерода, предпочтительно, от 6 до, примерно, 16 атомов углерода, наиболее предпочтительно, от, примерно, 6 до, примерно, 14 атомов углерода; каждый из R2 и R3 независимо друг от друга означает алкильные группы, содержащие от одного до, примерно, трех атомов углерода, предпочтительно, метил, наиболее предпочтительно, и R2, и R3 являются метильными группами; R4 выбран из водорода (предпочтителен), метила и этила; Х означает анион, такой как хлорид, бромид, метилсульфат, сульфат и т.п., обеспечивающий электронейтральность; А означает алкокси-группу, особенно этиленокси-, пропиленокси- или бутиленокси-группу; р равно от 0 до, примерно, 30, предпочтительно, от 2 до, примерно, 15, наиболее предпочтительно, от 2 до, примерно, 8.
Катионогенное ПАВ в виде бис-алкоксилированного амина, предпочтительно, имеет общую формулу:
где R1 означает алкильный или алкенильный фрагмент, состоящий из, примерно, 6-18 атомов углерода, предпочтительно, от 10 до, примерно, 16 атомов углерода, наиболее предпочтительно, от, примерно, 10 до, примерно, 14 атомов углерода; R2 означает алкильную группу, содержащую от одного до трех атомов углерода, предпочтительно, метил; R3 и R4 могут быть изменены независимо друг от друга и выбраны из водорода (предпочтителен), метила и этила; Х означает анион, такой как хлорид, бромид, метилсульфат, сульфат и т.п., достаточный для обеспечения электронейтральности; А и Аʹ могут быть изменены независимо друг от друга, и каждый из них выбран из С1-С4 алкокси-, особенно, этиленокси-, пропиленокси-, бутиленокси-групп и их сочетаний; р составляет от 1 до, примерно, 30, предпочтительно, от 1 до, примерно, 4, q составляет от 1 до, примерно, 30, предпочтительно, от 1 до, примерно, 4, наиболее предпочтительно, и р, и q равны 1.
Другой применимой группой катионогенных ПАВ, которые могут быть использованы в контексте настоящего изобретения, являются катионогенные сложноэфирные ПАВ. Пригодные катионогенные сложноэфирные ПАВ, включая холиновые сложноэфирные ПАВ, были описаны, например, в патентах США 4228042, 4239660 и 4260529.
В настоящем изобретении предпочтительны неионогенные ПАВ (включая их смеси). Пригодные неионогенные ПАВ включают, например, алкоксилированные материалы, в том числе, полученные из этиленоксида, пропиленоксида и/или бутиленоксида. Соответствующие примеры описаны, например, в патенте США 7906474 и публикации до выдачи патента США 2011/0098492, которые, каждый, включаются в настоящий документ путем ссылки.
В некоторых вариантах осуществления изобретения предназначенный к использованию в данном контексте ПАВ представляет собой неионогенный алкоксилат формулы I:
RaO-(AO)z-H (I)
где Ra означает арил (например, фенил) либо линейный или разветвленный алкил С6-С24, АО в каждом из случаев независимо представляет собой этиленокси, пропиленокси, бутиленокси или их случайную или блочную смесь, z составляет от 1 до 50.
В некоторых вариантах осуществления изобретения предпочтительное предназначенное к использованию в водной композиции покрытия ПАВ представляет собой алкоксилат формулы II:
R-O-(С3Н6О)х(С2Н4О)у-Н (II)
где х - действительное число в диапазоне от 0,5 до 10; у - действительное число в диапазоне от 2 до 20; R означает смесь из двух или более линейных алкильных фрагментов, каждый из которых содержит одну или несколько линейных алкильных групп с четным числом атомов углерода от 4 до 20. Одним из преимуществ ПАВ формулы I, особенно, полученных из нейтрального источника, как описано ниже, является способность к полному биологическому разложению и низкая токсичность.
ПАВ формулы II, предпочтительно, получают последовательным способом, который включает пропоксилирование (введение фрагментов РО или поли(оксипропилена)) спирта или смеси спиртов с образованием блока РО и последующее этоксилирование (введение фрагментов ЕО или поли(оксиэтилена)) с образованием блока ЕО, соединенного с блоком РО, но отстоящего от R, означающего алкильные фрагменты спирта или смеси спиртов. Можно начать либо со смеси спиртов, что дает некоторое распределение алкильных фрагментов, после чего последовательно пропоксилировать и этоксилировать смесь, либо отдельно пропоксилировать и этоксилировать отдельные спирты, после чего объединить алкоксилаты (пропоксилированные и этоксилированные спирты) в соотношении, достаточном для получения распределения, например, показанного в таблице А, приводимой ниже.
Предпочтительно, R означает смесь линейных алкильных фрагментов, которые являются алкильной частью спиртов, полученных из растительного масла. В некоторых вариантах осуществления изобретения R характеризуется распределением алкильных фрагментов, представленным в таблице А:
| Таблица А | |
| Количество | Алкильные фрагменты |
| 0% масс. - 40% масс. | С6 |
| 20% масс. - 40% масс. | С8 |
| 20% масс. - 45% масс. | С10 |
| 10% масс. - 45% масс. | С12 |
| 0% масс. - 40% масс. | С14 |
| 0% масс. - 15% масс. | С16-18 |
В данном случае «С16-18» означает «С16, С18 или их смесь»
Любой один или несколько из алкильных фрагментов С6, С14 и С16-18 могут, но не обязательно должны, присутствовать в соответствии с изобретением. В случае их наличия, количества алкильных фрагментов С6, С14 и С16-18 могут удовлетворять любому из соответствующих диапазонов, приведенных в таблице А, при условии, что общее массовое содержание равно 100% масс. В некоторых вариантах осуществления изобретения один или несколько из алкильных фрагментов С6, С14 и С16-18 присутствуют в количестве, которое больше нуля. В некоторых вариантах осуществления изобретения каждый из алкильных фрагментов С6 и С14 присутствует в количестве больше нуля, а также имеется некоторое количество С16-18, которое больше нуля.
В некоторых вариантах осуществления изобретения R характеризуется распределением алкильных фрагментов, представленным в таблице В.
| Таблица В | |
| Количество | Алкильные фрагменты |
| 0% масс. - 36% масс. | С6 |
| 22% масс. - 40% масс. | С8 |
| 27% масс. - 44% масс. | С10 |
| 14% масс. - 35% масс. | С12 |
| 5% масс. - 13% масс. | С14 |
| 0% масс. - 5% масс. | С16-18 |
Смесь ПАВ, соответствующая таблице В, содержит смесь, по меньшей мере, четырех алкильных фрагментов: С8, С10, С12 и С14. Любой один или несколько из алкильных фрагментов С6 и С16-18 могут, но не обязательно должны, присутствовать в композициях ПАВ данной предпочтительной подгруппы предпочтительных ПАВ. В случае наличия, количества алкильных фрагментов С6 и С16-18 могут удовлетворять любому из соответствующих диапазонов, приведенных в таблице А, при условии, что общее массовое содержание равно 100% масс.
В некоторых вариантах осуществления изобретения количество С6 в R равно нулю. Независимо от этого, в некоторых вариантах осуществления изобретения количество С16-18 в R не равно нулю.
Формула II, приведенная выше, включает переменные «х» и «у», которые, вместе взятые, устанавливают степень алкоксилирования в распределении олигомеров. По отдельности «х» и «у» означают среднюю степень, соответственно, пропоксилирования и этоксилирования. В некоторых вариантах осуществления изобретения степень пропоксилирования, или «х», находится в пределах диапазона от 0,5 до 7, предпочтительно, диапазона от 0,5 до менее, чем 4, более предпочтительно, диапазона от 0,5 до 3, еще более предпочтительно, диапазона от 2 до 3 и еще более предпочтительно, диапазона от 2,5 до 3. Степень этоксилирования, или «у», предпочтительно, находится в пределах диапазона от 2 до 10, более предпочтительно, диапазона от 2 до 8, еще более предпочтительно, диапазона от 4 до 8, еще более предпочтительно, диапазона от 6 до 8.
В некоторых вариантах осуществления изобретения сумма х и у составляет от 1 до 15. В некоторых вариантах осуществления изобретения сумма х и у составляет от 1 до 7. Независимо от этого, в некоторых вариантах осуществления изобретения у больше х. В некоторых вариантах осуществления изобретения у больше или равен 2х. В некоторых вариантах осуществления изобретения х лежит в диапазоне от 2,5 до 3, у лежит в диапазоне от 1 до 10, R характеризуется распределением алкильных фрагментов, представленным в таблице В. В некоторых вариантах осуществления изобретения количество С6 в R равно нулю, количество С16-18 в R не равно нулю, сумма х и у составляет от 1 до 7.
В некоторых вариантах осуществления изобретения ПАВ формулы II представляет собой С8-16О(РО)2,5(ЕО)5Н (на основании подачи исходных материалов), полученных из потока спиртов, обеспечивающего следующее массовое процентное распределение алкильных фрагментов: С8=22,5%, С10=27,5%, С12=35%, С14=12,5% и С16=2,5%.
В некоторых вариантах осуществления изобретения ПАВ формулы II представляет собой смесь С8-10О(РО)2,5(ЕО)5,8Н (полученного из смеси спиртов, состоящей, примерно, из 55% н-деканола и, примерно, 45% н-октанола) и С12-16О(РО)2,5(ЕО)8Н (полученного из смеси спиртов, состоящей, примерно, из 70% н-додеканола, 25% н-тетрадеканола и 5% н-гексадеканола), предпочтительно, в соотношении этих двух материалов формулы II 65:35.
В некоторых вариантах осуществления изобретения ПАВ, предназначенный к использованию в водной композиции покрытия настоящего изобретения, представляет собой алкоксилат формулы III:
R1O-(CH2CH(R2)-O)p-(CH2CH2O)q-H (III)
где R1 - линейный или разветвленный алкил С4-С18; R2 означает СН3 или СН3СН2; р - действительное число от 0 до 11; q - действительное число от 1 до 20. В некоторых вариантах осуществления изобретения R1 в формуле III означает линейный или разветвленный алкил С6-С16, в качестве альтернативы - линейный или разветвленный алкил С8-С14, в качестве альтернативы - линейный или разветвленный алкил С6-С12, в качестве альтернативы - линейный или разветвленный алкил С6-С10, в качестве альтернативы - линейный или разветвленный алкил С8-С10. В некоторых вариантах осуществления изобретения R1 означает линейный или разветвленный алкил С8. В некоторых вариантах осуществления изобретения R1 представляет собой 2-этилгексил (СН3СН2СН2СН2СН(СН2СН3)СН2-). В некоторых вариантах осуществления изобретения R1 представляет собой 2-пропилгептил (СН3СН2 СН2СН2СН2СН(СН2СН2СН3)СН2-). В некоторых вариантах осуществления изобретения R2 в формуле III означает СН3. В некоторых вариантах осуществления изобретения R2 означает СН3СН2. В некоторых вариантах осуществления изобретения р в формуле III составляет от 3 до 10, в качестве альтернативы, от 4 до 6. В некоторых вариантах осуществления изобретения q в формуле III составляет от 1 до 11, в качестве альтернативы, от 3 до 11.
В некоторых вариантах осуществления изобретения ПАВ формулы III представляет собой С8-С14О-(РО)2-5(ЕО)5-9-Н, где группа С8-С14 линейная или разветвленная, предпочтительно, разветвленная. В некоторых вариантах осуществления изобретения ПАВ формулы III представляет собой 2ЕН(РО)2(ЕО)4-Н, 2ЕН(РО)3(ЕО)6,8-Н, 2ЕН(РО)5,5(ЕО)8-Н, 2ЕН(РО)9(ЕО)9-Н, 2ЕН(РО)11(ЕО)11-Н, 2ЕН(РО)5(ЕО)3-Н или 2ЕН(РО)5(ЕО)6-Н (2ЕН=2-этилгексил).
В некоторых вариантах осуществления изобретения ПАВ, предназначенный к использованию в водной композиции покрытия, представляет собой алкоксилат формулы IV:
Ra-O-(C2H4O)m(C4H8O)n-H (IV)
где Ra означает одну или несколько, независимо друг от друга - неразветвленных или разветвленных алкильных групп или алкенильных групп, состоящих из 3-22 атомов углерода, m составляет от 1 до 12, n составляет от 1 до 8. В некоторых вариантах осуществления изобретения m может составлять от 2 до 12 или от 2 до 10 или даже от 5 до 12. В некоторых вариантах осуществления изобретения n может составлять от 2 до 8 или даже от 3 до 8 или даже от 5 до 8.
В некоторых вариантах осуществления изобретения ПАВ, предназначенный к использованию в водной композиции покрытия, представляет собой алкоксилат формулы V:
С4Н9O-(C2H4O)r(C3H9O)s(C2H4O)t-H (V)
где r составляет от 3 до 10, s составляет от 3 до 40, t составляет от 10 до 45.
В некоторых вариантах осуществления изобретения ПАВ представляет собой алкоксилат формулы VI:
R-О-(-СН-СН3-СН2-О-)х-(-СН2-СН2-О-)у-Н (VI)
где х составляет от 0,5 до 10, у составляет от 2 до 20, R означает смесь из двух или более линейных алкильных фрагментов с четным числом атомов углерода от 4 до 20.
В некоторых вариантах осуществления изобретения ПАВ, предназначенный к использованию в водной композиции покрытия, представляет собой алкилполиглюкозид следующей формулы:
где m составляет от 1 до 10 и n составляет от 3 до 20.
В некоторых вариантах осуществления изобретения ПАВ присутствует в водной композиции покрытия настоящего изобретения в концентрации от 2 до 65 массовых процентов, предпочтительно, от 5 до 50 массовых процентов в расчете на общую массу водной композиции.
Водная композиция покрытия, используемая в контексте настоящего изобретения, необязательно, может включать флоккулянт. Пригодными флоккулянтами являются, помимо прочего, полиэтиленоксидная смола или акриламидная смола (например, гидролизованный полиакриламид, Hydrolyzed Poly-Acrylamide - HPAM) или другой флоккулянт.
Полиэтиленоксидные (Poly(ethylene oxide) - PEO) смолы, необязательно используемые в контексте настоящего изобретения, содержат полимеризованные звенья, полученные из этиленоксида. Они могут также содержать звенья, полученные из других мономеров, таких как пропиленоксид, помимо этиленоксида. Полиэтиленоксидные смолы, как правило, растворимы в воде и при диспергировании в воде дают, в сущности, прозрачные гомогенные композиции.
В некоторых вариантах осуществления изобретения полиэтиленоксидные смолы, пригодные для использования в контексте настоящего изобретения, имеют общую формулу НО-[-CH2CH2O-]n-H, где n составляет от 1000 до 200000, например, от 1000 до 100000 или даже от 1000 до 50000. Полиэтиленоксидные смолы могут характеризоваться растворимостью в воде от 0,01% до 100% предпочтительно, от 0,02% до 5% при 20°С и атмосферном давлении. Кроме того, в некоторых вариантах осуществления изобретения пригодные водорастворимые полиэтиленоксидные смолы имеют средневесовой молекулярный вес, MWw, от 50000 до 80000000 граммов на моль (г/моль), например, от 75000 до 4000000 г/моль или даже от 100000 до 1000000 г/моль. Необязательные флоккулянты, такие как полиэтиленоксидные смолы, могут быть без труда произведены известными способами. Кроме того, их также выпускают серийно.
В некоторых вариантах осуществления изобретения флоккулянт, если его используют, присутствует в водной композиции покрытия настоящего изобретения в концентрации от 0,01 до 5 массовых процентов, предпочтительно, от 0,02 до 2 относительно общего веса водной композиции.
Водные композиции покрытия, соответствующие изобретению, также включают пленкообразующий полимер или связующий полимер (включая их смеси), вообще, в форме водной дисперсии или эмульсии. Полимерные связующие, пригодные для использования в контексте настоящего изобретения, в основном, характеризуются температурой стеклования, Tg, от -40 до 120°С, например, от -20°С до 90°С или от -15°С до 80°С или даже от -10°С до 75°С. Термин «температура стеклования» или «Tg» в настоящем контексте означает температуру, при которой или выше которой стеклообразный полимер испытывает сегментарную молекулярную подвижность. Температуру стеклования полимера можно оценить при помощи уравнения Фокса (Bulletin of American Physics Society, 1(3), p 123, 1956) следующим образом:
1/Tg=w1/Tg,1+w2/Tg,2
Для сополимера, включающего два типа мономеров, w1 и w2 означают весовые фракции двух мономеров, а Tg,1 и Tg,2 означают температуру стеклования двух соответствующих гомополимеров, изготовленных из данных мономеров. Для полимеров, содержащих три или более мономеров, вводят дополнительные члены (wn/Tg,n). Tg полимера может быть измерена различными методами, включая, например, дифференциальную сканирующую калориметрию (differential scanning calorimetry - DSC).
Полимерные связующие, пригодные для использования в водных композициях покрытия, предпочтительно, представляют собой нерастворимые в воде эмульсионные полимеры, полученные из одного или нескольких этиленненасыщенных мономеров, обычно, в форме водной дисперсии. К пригодным этиленненасыщенным мономерам относятся этиленненасыщенные карбоновые кислоты, такие как метакриловая кислота, ее производные, такие как (С1-С20)алкилметакрилатные сложные эфиры и метакриламид, винилароматические мономеры, винилалкиловые мономеры, альфа-олефины и их сочетания. Дополнительными примерами пригодных мономеров являются, помимо прочего, метилакрилат, этилакрилат, пропилакрилат, изопропилакрилат, бутилакрилат, изобутилакрилат, втор-бутилакрилат, трет-бутилакрилат, метилметакрилат, этилметакрилат, пропилметакрилат, изопропилметакрилат, циклопропилметакрилат, бутилметакрилат и изобутилметакрилат, гексил- и циклогексилметакрилат, циклогексилакрилат, изоборнилметакрилат, 2-этилгексилакрилат (ЕНА), 2-этилгексилметакрилат, октилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат, ундецилметакрилат, додецилметакрилат (также известный как лаурилметакрилат), тридецилметакрилат, тетрадецилметакрилат (также известный как миристилметакрилат), пентадецилметакрилат, гексадецилметакрилат (также известный как цетилметакрилат), гептадецилметакрилат, октадецилметакрилат (также известный как стеарилметакрилат), нонадецилметакрилат, экозилметакрилат, гидроксиэтилметакрилат, стирол, альфа-метилстирол и замещенные стиролы, такие как винилтолуол, 2-бромстирол, 4-хлорстирол, 2-метоксистирол, 4-метоксистирол, альфа-цианостирол, аллилфениловый эфир и аллилтолиловый эфир, этилен, пропилен, бутен, гексен, октан, децен, винилацетат (необязательно, сополимеризованный с акрилатом, таким как бутилакрилат, или с этиленом) и их сочетания. Предпочтительными мономерами являются метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат и 2-этилгексилакрилат, необязательно, в сочетании с винилароматическим мономером, предпочтительно, стиролом. Более предпочтителен бутилакрилат, необязательно, в сочетании с винилароматическим мономером, предпочтительно, стиролом.
Дополнительными примерами являются, помимо прочего, мономеры - этиленненасыщенные (С3-С9) карбоновые кислоты, такие как мономеры - ненасыщенные монокарбоновые и дикарбоновые кислоты. Например, к ненасыщенным монокарбоновым кислотам относятся акриловая кислота (АА), метакриловая кислоты (МАА), альфа-этакриловая кислота, бета-диметилакриловая кислота, винилуксусная кислота, аллилуксусная кислота, этилидинуксусная кислота, пропилидинуксусная кислота, кротоновая кислота, акрилоксипропионовая кислота и их соли щелочных и других металлов. К пригодным мономерам - ненасыщенным дикарбоновым кислотам относятся, например, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, фумаровая кислота, итаконовая кислота, цитраконовая кислота, мезаконовая кислота или метиленмалоновая кислота. Метакриловая кислота (МАА) является, предпочтительно, этиленненасыщенной карбоновой кислотой.
Другие ненасыщенные мономеры, которые, если их используют, предпочтительно, сополимеризованы с одним или несколькими вышеупомянутыми алкилметакрилатами, включают, помимо прочего, бутадиен, акрилонитрил, метакрилонитрил, кротонитрил, альфа-хлоракрилонитрил, этилвиниловый эфир, изопропилвиниловый эфир, изобутилвиниловый эфир, бутилвиниловый эфир, диэтиленгликольвиниловый эфир, децилвиниловый эфир, этилен, метилвиниловый тиоэфир и пропилвиниловый тиоэфир, сложные эфиры винилового спирта и их сочетания.
В некоторых вариантах осуществления изобретения полимерное связующее представляет собой водную дисперсию полимерных звеньев, полученную, в расчете на массу полимера, из: i) от 90 до 99,9 массового процента, по меньшей мере, одного этиленненасыщенного мономера, не содержащего компонент ii; и ii) от 0,1 до 10 массовых процентов метакриламида. В некоторых вариантах осуществления изобретения мономер i) включает эфир (С1-С20)алкилметакрилат в сочетании с винилароматическим мономером. В некоторых вариантах осуществления изобретения i) представляет собой бутилакрилат в сочетании со стиролом. Предпочтительно, количество бутилакрилата в таком сочетании может составлять от 5 до 90 массовых процентов, а количество стирола может составлять от 95 до 10 массовых процентов относительно общего веса бутилакрилата и стирола.
В некоторых вариантах осуществления изобретения полимерное связующее является водной дисперсией полимерных звеньев, полученной из: бутилакрилата, стирола и акриламида. Предпочтительно, их количества в расчете на массу полимера составляют: от 65 до 75 массовых процентов бутилакрилата; от 23 до 33 массовых процентов стирола; и от 0,5 до 6 массовых процентов акриламида. Более предпочтительно, их количества в расчете на массу полимера составляют: от 69 до 71 массового процента бутилакрилата; от 27 до 29 массовых процентов стирола; и от 1 до 3 массовых процентов акриламида.
В некоторых вариантах осуществления изобретения полимерное связующее является водной дисперсией полимерных звеньев, полученной из: бутилакрилата, стирола, гидроксиэтилметакрилата и акриламида. Предпочтительно, их количества в расчете на массу полимера составляют: от 65 до 75 массовых процентов бутилакрилата; от 24 до 32 массовых процентов стирола; от 0,25 до 2 массовых процентов гидроксиэтилметакрилата; и от 0,5 до 6 массовых процентов акриламида. Более предпочтительно, их количества в расчете на массу полимера составляют: от 69 до 71 массовых процентов бутилакрилата; от 26 до 28 массовых процентов стирола; от 0,25 до 0,75 массовых процентов гидроксиэтилметакрилата; и от 1 до 3 массовых процентов акриламида.
В некоторых вариантах осуществления изобретения полимерное связующее представляет собой водную дисперсию полимерных звеньев, полученную, в расчете на массу полимера, из: i) от 80 до 99,9 массового процента, по меньшей мере, одного этиленненасыщенного мономера, не содержащего компонент ii); и ii) от 0,1 до 20 массовых процентов мономера - карбоновой кислоты. Пригодными мономерами - карбоновыми кислотами являются описанные выше. Предпочтительна метакриловая кислота (МАА).
В некоторых вариантах осуществления изобретения полимерное связующее, используемое в композиции настоящего изобретения, представляет собой сшитый металлом эмульсионный сополимер, например, подобный описанным в патентах США 4150005, 4517330 и в публикациях до выдачи патента США 2011/0118409 и 2011/0230612, которые включаются в настоящий документ путем ссылки. Пригодные сшитые металлом пленкообразующие эмульсионные (со)полимеры включают полимерные звенья, полученные из одного или нескольких этиленненасыщенных мономеров и одного или нескольких кислотных функционализированных мономеров, вступивших в реакцию с соединением поливалентного металла при температуре выше или ниже Tg данного кислотного функционализированного полимера с образованием сшитого полимера.
В некоторых вариантах осуществления изобретения сшитый металлом сополимер получен, в расчете на массу сополимера, из: i) от 75 до 99 массовых процентов, по меньшей мере, одного этиленненасыщенного мономера, не содержащего компонент ii; и ii) от 1 до 25 массовых процентов мономера - этиленненасыщенной карбоновой кислоты, стабилизированной поливалентным металлом. В некоторых вариантах осуществления изобретения мономер i) включает один или несколько сложных эфиров - (С1-С20)алкилметакрилатов. В некоторых вариантах осуществления изобретения мономер i) включает один или несколько сложных эфиров - (С1-С20)алкилметакрилатов, необязательно, в сочетании с винилароматическим мономером. В некоторых вариантах осуществления изобретения i) это бутилакрилат, метилметакрилат и стирол. Предпочтительно, количество бутилакрилата в таком сочетании составляет от 1 до 80, количество метилметакрилата составляет от 5 до 70, и количество стирола составляет от 0 до 70 массовых процентов относительно общего веса бутилакрилата, метилметакрилата и стирола.
Пригодные для этого варианта осуществления изобретения мономеры - карбоновые кислоты включают, помимо прочего, кислоты, указанные выше. Метакриловая кислота (МАА) является предпочтительной.
Сшивающее соединение поливалентного металла в этих вариантах осуществления изобретения, как правило, имеет форму комплекса поливалентного металла, содержащего поливалентный металл, органический лиганд и, если сшивающее соединение вводят в композицию как хелат в растворимой форме, щелочной фрагмент. Ион поливалентного металла может представлять собой ион бериллия, кадмия, меди, кальция, магния, цинка, циркония, бария, алюминия, висмута, сурьмы, свинца, кобальта, железа, никеля или любого другого поливалентного металла, который может быть введен в композицию в форме оксида, гидроксида либо основной, кислой или нейтральной соли, обладающей значительной растворимостью в воде, например, по меньшей мере, около 1% масс. Щелочной фрагмент может быть обеспечен за счет аммиака или амина. Органический лиганд может представлять собой аммиак или амин или органическую бидентатную аминокислоту. Аминокислотный бидентатный лиганд, предпочтительно, является алифатической аминокислотой, однако, также может быть гетероциклической аминокислотой. Предпочтительные комплексы поливалентного металла содержат ионы диаммонийцинка (II) и тетрааммонийцинка (II), глицинат кадмия, глицинат никеля, глицинат цинка, глицинат циркония, аланат цинка, бета-аланат меди, бета-аланат цинка, валанат цинка, бис-диметиламиноацетат меди.
Добавляемое количество соединения поливалентного металла, предпочтительно, составляет от, примерно, 15% до 100% эквивалента кислотных остатков сополимерной эмульсии и может составлять, по меньшей мере, около 15%. Более предпочтительно, количество содержащего поливалентный металл ионного сшивающего агента составляет, примерно, от 35% до 80% эквивалента кислотных остатков сополимерной эмульсии. Еще более предпочтительно, количество содержащего поливалентный металл сшивающего агента составляет, примерно, от 40% до 70% эквивалента кислотных остатков.
В некоторых вариантах осуществления изобретения сшитый металлом сополимер получен из бутилакрилата, метилметакрилата, стирола, гидроксиэтилметакрилата, акриловой кислоты и метакриловой кислоты и сшит ионом цинка. Предпочтительно, количества компонентов в расчете на массу сополимера составляют: от 28 до 40 массовых процентов бутилакрилата, от 5 до 20 массовых процентов метилметакрилата, от 35 до 45 массовых процентов стирола, от 1 до 10 массовых процентов гидроксиэтилметакрилата, от 1 до 10 массовых процентов акриловой кислоты и от 1 до 10 массовых процентов метакриловой кислоты, сшитых ионом цинка. Более предпочтительно, количества компонентов в расчете на массу сополимера составляют: от 29 до 31 массового процента бутилакрилата, от 15 до 17 массовых процентов метилметакрилата, от 39 до 41 массового процента стирола, от 4 до 6 массовых процентов гидроксиэтилметакрилата, от 4 до 6 массовых процентов акриловой кислоты и от 4 до 6 массовых процентов метакриловой кислоты, сшитых ионом цинка (около 0,9 эквивалента).
В других вариантах осуществления изобретения полимерное связующее представляет собой сополимер винилароматического мономера, такого как стирол, о-метилстирол, п-метилстирол или трет-бутилстирол, и диенового мономера, такого как бутадиен или изопрен. Из этих связующих предпочтительными являются сополимеры стирола и бутадиена. В некоторых вариантах осуществления изобретения массовое отношение стирола к бутадиену в сополимере лежит в диапазоне от 70:30 до 30:70.
Способы производства нерастворимых в воде полимерных связующих, пригодных для использования в композиции настоящего изобретения, известны в данной области и не имеют определенных ограничений. Способ производства может быть выбран из способов полимеризации в растворе, в дисперсии и эмульсии. Полимеризация в эмульсии особенно хорошо подходит для производства надлежащих полимерных связующих. Технология полимеризации в эмульсии хорошо известна и подробно описана в литературе, например, в работе D.C. Blackly, Emulsion Polymerization (Wiley, 1975). Температура полимеризации, обычно, составляет от комнатной температуры до 90°С, также могут быть применены диспергаторы, инициаторы, ускорители, эмульгаторы, агенты передачи цепи. Как ясно специалистам в данной области, диспергаторы могут включать анионогенные и неионогенные диспергаторы, инициаторы полимеризации могут относиться к свободнорадикальному типу, как, например, персульфат аммония или калия. Инициаторы могут быть использованы отдельно или вместе с ускорителем, таким как метабисульфит калия или тиосульфат натрия. Примерами пригодных эмульгаторов являются соли щелочных металлов или аммония и алкил-, арил-, алкарил- и аралкилсульфонатов, сульфатов, полиэфирсульфатов и алкоксилированных производных жирных кислот, сложных эфиров, спиртов, аминов, амидов и алкилфенолов. Агенты передачи цепи, включая меркаптаны, полимеркаптаны и полигалогенированные соединения, могут быть использованы в составе полимеризационной смеси для управления молекулярным весом полимера.
В некоторых вариантах осуществления изобретения полимерное связующее присутствует в водной композиции покрытия настоящего изобретения в концентрации от 1 до 35 массовых процента, предпочтительно, от 5 до 20 массовых процентов относительно общего веса водной композиции (включая необязательные компоненты, описанные выше).
Водные композиции покрытия, предназначенные к использованию в контексте настоящего изобретения, могут содержать дополнительные необязательные компоненты, такие как, помимо прочего, один или несколько растворителей, консервирующие средства, увлажняющие средства, выравнивающие средства, парафиновые эмульсии, противовспениватели и модификаторы вязкости, биоциды и пр.
В некоторых вариантах осуществления изобретения водные композиции покрытия настоящего изобретения, необязательно, содержат флюоресцентный краситель, выполняющий роль оптического отбеливателя. Флюоресцентный краситель может быть использован для измерения однородности и веса покрытия. Его применение выгодно, так как является неразрушающим методом, позволяющим быстро получать данные о качестве покрытия, не нанося ущерба внешнему виду продукта.
Неожиданно было обнаружено, что, в некоторых вариантах осуществления изобретения, введение оптических отбеливателей в композиции покрытия обеспечивает дополнительное преимущество, заключающееся в дополнительном подавлении образования пыли тонкодисперсными частицами. Таким образом, отбеливатель не только позволяет легко обнаружить наличие покрытия на частице, но также, в некоторых вариантах осуществления изобретения, дополнительно повышает пылеподавление.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, оптические отбеливатели, используемые в контексте настоящего изобретения, представляют собой кумарин или производные кумарина со следующей общей структурой:
где R означает Н, алкил С1-С12, циклоалифатическую группу С3-С12, алкилгалогенид С1-С12 или карбоксильную группу; R2 означает Н, гидроксил (-ОН), амин (-NH2), моно- или диалкиламин С1-С12 или группу моно- или дициклоалифатического амина.
Предпочтительно, кумарин или производные кумарина выбраны из группы, состоящей из кумарина, 7-диэтиламино-4-метилкумарина, 7-гидрокси-4-метилкумарина, 7-амино-4-метилкумарина, {7-(диметиламино)-2,3-дигидроциклопента-[c][1]бензопиран-4(1Н)-он}а, {7-(диметиламино)-4-(трифторметил)кумарин)}а, {2,3,6,7-тетрагидро-9-(трифторметил)-1Н,5Н,11Н-[1]бензопирано[6,7,8-ij]хинолизин-11-он}а, кумарин-3-карбоновой кислоты, 3-[2-(диэтиламино)этил]-7-гидрокси-4-метилкумарина и дигидрокумарина. Особенно предпочтительной производной кумарина, пригодной для использования с соответствии с настоящим изобретением, является 7-(диэтиламино)-4-метилкумарин, который может быть представлен следующей структурной формулой:
Другие оптические отбеливатели, которые могут быть использованы в соответствии с изобретением, включают, например, соединения бис-стильбена, подобные описанным в патенте США 3984399, соединения бис(бензоксазолил)тиофена, подобные описанным в патенте США 3135762, и соединения 4,4ʹ-бис(2-бензоксазолил)стильбена, подобные описанным в патенте ВЕ 651310, каждый из которых включается в настоящий документ путем ссылки.
Более конкретными примерами пригодных оптических отбеливателей являются, также помимо прочих, динатриевая соль 2,2ʹ-[(1,1ʹ-бифенил)-4,4ʹ-диилди-2,1-этендиил]-бис-бензолсульфоновой кислоты, 2,5-бис(5-трет-бутилбензоксазол-2-ил)тиофен или 4,4ʹ-бис(2-бензоксазолил)стильбен.
В некоторых вариантах осуществления изобретения является предпочтительным растворять или диспергировать оптический отбеливатель в растворителе перед добавлением в композицию покрытия. Предпочтительны гидрофобные растворители. Примерами пригодных растворителей являются, помимо прочих, 2,2,4-триметил-1,3-пентандиолмоно(2-метилпропаноат), дибутиловый эфир 1,2-бензолдикарбоновой кислоты или гексилцеллозольв.
В некоторых вариантах осуществления изобретения оптический отбеливатель, если эго используют, обычно, присутствует в водной композиции покрытия настоящего изобретения в концентрации от 0,001 до 5 массовых процентов, предпочтительно, от 0,05 до 0,2 массового процента, более предпочтительно, от 0,01 до 0,1 массового процента относительно общего веса водной композиции.
В водной композиции, содержащей ПАВ, воду, полимерное связующее, необязательный полиэтиленоксид и любые необязательные ингредиенты или сорастворители, баланс до 100% составляет вода. В некоторых вариантах осуществления изобретения количество воды в водной композиции покрытия равно 20 массовых процентов или менее, в качестве альтернативы, 18 массовых процентов или менее, в качестве альтернативы, 16 массовых процентов или менее относительно общего веса композиции покрытия. В некоторых вариантах осуществления изобретения количество воды в водной композиции покрытия составляет 5 массовых процентов или более, в качестве альтернативы, 10 массовых процентов или более, в качестве альтернативы, 15 массовых процентов или более относительно общего веса композиции покрытия.
Водная композиция покрытия, соответствующая изобретению, может быть нанесена в виде покрытия на частицу пропанта при помощи способов, хорошо известных специалистам в данной области. Не имеющим ограничительного характера примером является способ, в соответствии с которым частицы и водная композиция покрытия могут быть смешаны при помощи механической мешалки. Либо водная композиция покрытия может распыляться на движущийся слой или падающий поток частиц. Либо может быть использовано некоторое сочетание распыления композиции покрытия на частицы и последующего механического перемешивания.
Частицы могут быть нагретыми или ненагретыми. Для некоторых композиций покрытия благоприятны более высокие температуры, вызывающие определенную степень сшивания. Для других композиций покрытия польза состоит всего лишь в более быстром испарении из покрытия эмульгирующей воды.
Определенные ограничения количества покрытия, которое должно быть нанесено на частицу, отсутствуют. В некоторых вариантах осуществления изобретения может быть предпочтительным, чтобы общий вес пропанта включал от, примерно, 100 частей на миллион до, примерно, 10000 частей на миллион покрытия в пересчете на сухой материал. В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения количество покрытия в пропанте в пересчете на сухой материал составляет менее 10000 частей на миллион в расчете на массу частицы, в качестве альтернативы, менее 5000 частей на миллион в расчете на массу частицы, в качестве альтернативы, менее 2000 частей на миллион в расчете на массу частицы, в качестве альтернативы, менее 1000 частей на миллион в расчете на массу частицы. В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения количество покрытия на частице в пересчете на сухой вес составляет от 300 частей на миллион до 700 частей на миллион в расчете на массу частицы.
Как указано выше, частицы пропанта, описываемые в настоящем документе, могут характеризоваться существенно сниженным пылеобразованием, например, во время перегрузки и выгрузки пропанта на буровой и/или в промежуточных перевалочных пунктах. Следует отметить, что для достижения этого положительного эффекта необязательно, чтобы на все частицы в партии (например, перевозимой одним автомобилем) была нанесена композиция покрытия, описываемая в настоящем документе. Точнее, в некоторых вариантах осуществления изобретения может оказаться желательным наносить покрытие только на часть частиц, например, для снижения стоимости. Например, может оказаться желательным нанесение покрытия на 90 массовых процентов или менее частиц, в качестве альтернативы, 70 массовых процентов или менее, в качестве альтернативы, 50 массовых процентов или менее. В некоторых вариантах осуществления изобретения может оказаться желательным, чтобы, по меньшей мере, 20 массовых процентов, в качестве альтернативы, по меньшей мере, 30 массовых процентов, в качестве альтернативы, по меньшей мере, 40% частиц пропанта в партии были снабжены покрытием. Однако, частицы с покрытием должны быть смешаны с частицами без покрытия до транспортировки и какого-либо манипулирования, при котором может образовываться пыль.
В некоторых вариантах осуществления изобретения, применимых в условиях ниже точки замерзания, незамерзающий растворитель может частично замещать воду в композициях покрытия. Целью такого замещения является снижение температуры замерзания эмульсии, распыляемой на частицы пропанта, а также ослабление тенденции частиц пропанта к смерзанию во время транспортировки в тех регионах, где средняя дневная температура существенно ниже 0°С, и пропант может смерзнуться.
Незамерзающий растворитель может содержать этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пропиленгликоль, 1,2-бутандиол, метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентанол, гексанол, гептанол, простые эфиры, включающие от 2 до 14 атомов углерода, или кетоны, включающие от 2 до 14 атомов углерода.
В некоторых вариантах осуществления изобретения количество незамерзающего растворителя в композиции покрытия может достигать 10% масс., в качестве альтернативы, составлять до 20% масс., в качестве альтернативы, до 30% масс., в качестве альтернативы, до 40% масс., в качестве альтернативы, до 60% масс., в качестве альтернативы, до 80% масс. относительно замещаемой воды.
Далее некоторые варианты осуществления изобретения описаны подробно на следующих примерах.
ПРИМЕРЫ
Производство полимера
Пригодные для использования в примерах полимерные связующие могут быть получены, например, как описано в публикации до выдачи патента США 2009/0155474, в патенте США 6214328, и/или они могут производиться серийно.
Типичная процедура производства полимера следующая. В трехлитровую четырехгорлую круглодонную колбу, оборудованную мешалкой верхнего расположения, конденсатором, переходным фитингом для азота и термопарой, поместили 430 частей воды, 10,9 части бензойной кислоты и 19,2 части Rhodafac RS-610A (выпускаемой Rhodia). Отдельно приготовили эмульсию мономера стадии 1, смешав 183 части воды, 6,4 части Rhodafac RS-610A, 80 частей бутилакрилата (ВА), 200 частей этилакрилата (ЕА), 60 частей гидроксиэтилметакрилата (НЕМА), 60 частей метакриловой кислоты (МАА) и 4 части н-додецилмеркаптана (n-DDM). При подаче азота и температуре реактора и его содержимого 85°С, добавили при перемешивании 42 части указанной эмульсии мономера стадии 1, затем - раствор инициатора, состоявший из 1 части персульфата натрия, растворенного в 15 частях воды. После этого оставшуюся эмульсию мономера подавали за 48 минут, поддерживая температуру 85°С. Одновременно с подачей этого мономера постепенно добавляли раствор инициатора, содержащий 1 часть персульфата натрия и 73 части воды, а также подали мономер стадии 2, как описано ниже. После подачи всего мономера стадии 1 приготовили мономер стадии 2, смешав 270 частей воды, 9,6 части Rhodafac RS-610A, 150 частей бутилакрилата (ВА), 282 части метилметакрилата (ММА), 60 частей гидроксиэтилметакрилата (НЕМА), 108 частей метакриловой кислоты (МАА) и 1,8 части н-додецилмеркаптана (n-DDM). Эмульсию мономера стадии 2 подавали 72 минуты, поддерживая температуру 85°С.
После подачи всей эмульсии мономера и инициатора реакционную смесь обработали сочетанием сульфата железа, трет-бутилгидропероксида, персульфата аммония, D-изоаскорбиновой кислоты для снижения содержания остаточных мономеров. Затем реакционную смесь охладили до комнатной температуры и отфильтровали. Полученный эмульсионный полимер характеризовался содержанием твердой фазы 47%.
Типичная процедура производства водных композиций покрытия данных примеров, содержащих полимерное связующее, ПАВ, воду и различные необязательные компоненты, следующая.
1. Загрузка деионизированной воды в реактор. Нагревание до 60°С. 2. Перемешивание воды для создания и поддержания в ходе процесса вихревой воронки; медленное добавление флоккулянта. Продолжение перемешивания в течении 60-120 минут до тех пор, пока раствор не станет гомогенным. 3. Самопроизвольное охлаждение до температуры ниже температуры помутнения ПАВ. 4. Добавление ПАВ и перемешивание в течении 10 минут. 5. Добавление связующего и перемешивание в течении 10 минут. 6. Добавление необязательных компонентов одновременно или последовательно с промежуточным перемешиванием между добавлениями.
Примерные композиции (составы) покрытия, которые могут быть произведены в соответствии с описанными выше протоколами, приведены в таблицах 1-8.
| Таблица 1 | |||
| Состав | 1 | 2 | 3 |
| С8-С14О-(СН2СН(СН3)-О)2-5(СН2СН2О)5-9-Н ПАВ при 100% твердой фазы | 30 | 30 | 0 |
| С4Н9-СН(С2Н5)-СН2-О-(СН2СН(СН3)-О)4-6-(СН2СН2О)5-7-Н ПАВ при 100% твердой фазы | 0 | 0 | 30 |
| Эмульсия полимерного связующего, полученная из 69-71 массового процента бутилакрилата; 27-29 массовых процентов стирола; и 1-3 массовых процентов акриламида при 56% твердой фазы в воде | 15 | 0 | 0 |
| Эмульсия полимерного связующего, полученная из 69-71 массового процента бутилакрилата; 27-29 массовых процентов стирола; 0,25-0,75 массового процента гидроксиэтилметакрилата; и 1-3 массовых процентов акриламида при 56% твердой фазы в воде | 0 | 15 | 15 |
| Флоккулянт: НО-[-СН2СН2О-]n-Н, где n составляет, в среднем, примерно, от 80000 до 95000 при 100% твердой фазы | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| Противовспениватель на основе силикона Foamaster MO 2111 производства BASF Corp. при 100% твердой фазы | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Разбавитель: вода | 53,17 | 53,17 | 53,17 |
| Консервирующее средство: Kathon CG ICP производства The Dow Chemical Company при 1,5% твердой фазы | 0,31 | 0,31 | 0,31 |
| Всего | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
| Таблица 2 | ||||||
| Состав | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| С8-С14О-(СН2СН(СН3)-О)2-5(СН2СН2О)5-9-Н ПАВ при 100% твердой фазы | 30 | 30 | 30 | 30 | 0 | 30 |
| С4Н9-СН(С2Н5)-СН2-О-(СН2СН(СН3)-О)4-6-(СН2СН2О)5-7-Н ПАВ при 100% твердой фазы | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 0 |
| Эмульсия полимерного связующего, полученная из 69-71 массового процента бутилакрилата; 26-28 массовых процентов стирола; 0,25-0,75 массового процента гидроксиэтилметакрилата; и 1-3 массовых процентов акриламида при 56% твердой фазы в воде | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 |
| Флоккулянт: НО-[-СН2СН2О-]n-Н, где n составляет, в среднем, примерно, от 80000 до 95000 при 100% твердой фазы | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| Противовспениватель на основе силикона Foamaster MO 2111 производства BASF Corp. при 100% твердой фазы | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 3,0 | 1,5 | 1,5 |
| Предварительное смешивание | ||||||
| Подготовка оптического отбеливателя | ||||||
| Добавление при перемешивании | ||||||
| Растворитель: 2,2,4-триметил-1,3-пентандиолмоно(2-метилпропаноат) | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 |
| Оптический отбеливатель: 7-диэтиламино-4-метилкумарин при 100% твердой фазы | 0,084 | 0,0008 | 0,042 | 0,042 | 0,017 | 0,017 |
| Добавление | ||||||
| Разбавитель: вода | 53,17 | 53,17 | 53,17 | 53,17 | 53,17 | 53,17 |
| Консервирующее средство: Kathon CG ICP производства The Dow Chemical Company при 1,5% твердой фазы | 0,31 | 0,31 | 0,31 | 0,31 | 0,31 | 0,31 |
| Всего | 100,08 | 100,08 | 100,08 | 100,07 | 100,08 | 100,08 |
| Таблица 3 | ||||
| Состав | 10 | 11 | 12 | 13 |
| С8-С14О-(СН2СН(СН3)-О)2-5(СН2СН2О)5-9-Н ПАВ при 100% твердой фазы | 30 | 30 | 30 | 30 |
| С4Н9-СН(С2Н5)-СН2-О-(СН2СН(СН3)-О)4-6-(СН2СН2О)5-7-Н ПАВ при 100% твердой фазы | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Эмульсия полимерного связующего, полученная из 69-71 массового процента бутилакрилата; 27-29 массовых процентов стирола; 0,25-0,75 массового процента гидроксиэтилметакрилата; и 1-3 массовых процентов акриламида при 56% твердой фазы в воде | 15 | 15 | 15 | 15 |
| Флоккулянт: НО-[-СН2СН2О-]n-Н, где n составляет, в среднем, примерно, от 80000 до 95000 при 100% твердой фазы | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| Противовспениватель на основе силикона Foamaster MO 2111 производства BASF Corp. при 100% твердой фазы | 1,5 | 1,5 | 3,0 | 1,5 |
| Предварительное смешивание | ||||
| Подготовка оптического отбеливателя | ||||
| Добавление при перемешивании | ||||
| Растворитель: 2,2,4-триметил-1,3-пентандиолдиизобутират | 0,8 | |||
| Растворитель: дибутиловый эфир 1,2-бензолдикарбоновой кислоты | 0,8 | 0,8 | ||
| Растворитель: 2,2,4-триметил-1,3-пентандиолмоно(2-метилпропаноат) | 0,8 | |||
| Оптический отбеливатель: 7-диэтиламино-4-метилкумарин при 100% твердой фазы | 0,084 | 0,0008 | 0,042 | 0,042 |
| Добавление | ||||
| Разбавитель: вода | 53,17 | 53,17 | 53,17 | 51,6 |
| Консервирующее средство: Kathon CG ICP производства The Dow Chemical Company при 1,5% твердой фазы | 0,31 | 0,31 | 0,31 | 0,31 |
| Всего | 100,88 | 100,81 | 102,34 | 99,27 |
| Таблица 4 | |||||||
| Состав | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 |
| С8-С14О-(СН2СН(СН3)-О)2-5(СН2СН2О)5-9-Н ПАВ при 100% твердой фазы | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 30 | 30 |
| С4Н9-СН(С2Н5)-СН2-О-(СН2СН(СН3)-О)4-6-(СН2СН2О)5-7-Н ПАВ при 100% твердой фазы | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 0 | 0 |
| Эмульсия полимерного связующего, полученная в 2 стадии. Стадия 1: 19-21 массовой процент бутилакрилата; 49-51 массовой процент этилакрилата; 14-16 массовых процентов гидроксиэтилметакрилата и 14-16 массовых процентов метакриловой кислоты. Стадия 2: 24-26 массовых процентов бутилакрилата; 46-48 массовых процентов метилметакрилата; 9-11 массовых процентов гидроксиэтилметакрилата и 17-19 массовых процентов метакриловой кислоты. При 46% твердой фазы в воде | 15 | ||||||
| Эмульсия полимерного связующего, полученная из 27-29 массовых процентов бутилакрилата; 61-63 массовых процентов метилметакрилата; и 9-11 массовых процентов метакриловой кислоты, сшитых ионом цинка (около 0,5 эквивалента) при 38% твердой фазы в воде | 15 | ||||||
| Эмульсия полимерного связующего, полученная из 59-61 массового процента стирола и 39-41 массового процента бутадиена при 48% твердой фазы в воде | 15 | ||||||
| Эмульсия полимерного связующего, полученная из 39-41 массового процента стирола; 29-31 массового процента бутилакрилата; 15-17 массовых процентов метилметакрилата; 4-6 массовых процентов гидроксиэтилметакрилата; 4-6 массовых процентов акриловой кислоты; 4-6 массовых процентов метакриловой кислоты, сшитых ионом цинка (около 0,9 эквивалента) при 38% твердой фазы в воде | 15 | 15 | |||||
| Эмульсия полимерного связующего, полученная из 69-71 массового процента бутилакрилата; 27-29 массовых процентов стирола; 0,25-0,75 массового процента гидроксиэтилметакрилата; и 1-3 массовых процентов акриламида при 56% твердой фазы в воде | 15 | 15 | |||||
| Флоккулянт: НО-[-СН2СН2О-]n-Н, где n составляет, в среднем, примерно, от 80000 до 95000 при 100% твердой фазы | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| Противовспениватель на основе силикона Foamaster MO 2111 производства BASF Corp. при 100% твердой фазы | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| Предварительное смешивание | |||||||
| Подготовка оптического отбеливателя | |||||||
| Добавление при перемешивании | |||||||
| Растворитель: 2,2,4-триметил-1,3-пентандиолмоно(2-метилпропаноат) | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 | 0,8 |
| Оптический отбеливатель: 7-диэтиламино-4-метилкумарин при 100% твердой фазы | 0,042 | 0,042 | 0,042 | 0,042 | 0 | ||
| Оптический отбеливатель: динатриевая соль 2,2ʹ-[(1,1ʹ-бифенил)-4,4ʹ-диилди-2,1-этендиил]-бис-бензолсульфоновой кислоты | 0,042 | ||||||
| Оптический отбеливатель: 2,5-бис(5-трет-бутилбензоксазол-2-ид)тиофен | 0,042 | ||||||
| Добавление | |||||||
| Разбавитель: вода | 53,17 | 53,17 | 53,17 | 53,17 | 53,17 | 53,17 | 53,17 |
| Консервирующее средство: Kathon CG ICP производства The Dow Chemical Company при 1,5% твердой фазы | 0,31 | 0,31 | 0,31 | 0,31 | 0,31 | 0,31 | 0,31 |
| Всего | 100,34 | 100,34 | 100,34 | 100,34 | 100,34 | 100,34 | 100,30 |
| Таблица 5 | |||
| Состав | 21 | 22 | 23 |
| СН3(СН2)10СН2(ОСН2СН2)2-4ОSO3Na ПАВ при 30% твердой фазы | 30 | 0 | 0 |
| NaSO3-С6Н5-О-С6Н4(С12Н26)SO3Na ПАВ при 45% твердой фазы | 0 | 30 | 0 |
| [С5Н5О(ОН)4]1-3-О-С8Н17-С14Н29 ПАВ при 51% твердой фазы | 30 | ||
| Эмульсия полимерного связующего, полученная из 69-71 массового процента бутилакрилата; 27-29 массовых процентов стирола; и 1-3 массовых процентов акриламида при 56% твердой фазы в воде | 15 | 0 | 0 |
| Эмульсия полимерного связующего, полученная из 69-71 массового процента бутилакрилата; 27-29 массовых процентов стирола; 0,25-0,75 массового процента гидроксиэтилметакрилата; и 1-3 массовых процентов акриламида при 56% твердой фазы в воде | 0 | 15 | 15 |
| Флоккулянт: НО-[-СН2СН2О-]n-Н, где n составляет, в среднем, примерно, от 80000 до 95000 при 100% твердой фазы | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
| Противовспениватель на основе силикона Foamaster MO 2111 производства BASF Corp. при 100% твердой фазы | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Разбавитель: вода | 53,17 | 53,17 | 53,17 |
| Консервирующее средство: Kathon CG ICP производства The Dow Chemical Company при 1,5% твердой фазы | 0,31 | 0,31 | 0,31 |
| Всего | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
| Таблица 6 | ||
| Состав | 24 | 25 |
| С8-С14О-(СН2СН(СН3)-О)2-5(СН2СН2О)5-9-Н ПАВ при 100% твердой фазы | 4 | 0 |
| Эмульсия полимерного связующего, полученная из 69-71 массового процента бутилакрилата; 27-29 массовых процентов стирола; 0,25-0,75 массового процента гидроксиэтилметакрилата; и 1-3 массовых процентов акриламида при 56% твердой фазы в воде | 0 | 7,14 |
| Разбавитель: вода | 16 | 12,86 |
| Всего (граммов) | 20 | 20 |
| Таблица 7 | ||||
| Состав | 26 | 27 | 28 | 29 |
| Эмульсия полимерного связующего, полученная из 69-71 массового процента бутилакрилата; 27-29 массовых процентов стирола; 0,25-0,75 массового процента гидроксиэтилметакрилата; и 1-3 массовых процентов акриламида при 56% твердой фазы в воде | 15 | 15 | 15 | 15 |
| С8-С14О-(СН2СН(СН3)-О)2-5(СН2СН2О)5-9-Н ПАВ при 100% твердой фазы | 0 | 0 | 0 | 0 |
| СН3(СН2)14СН2-N-(СН3)3Cl ПАВ при 25% твердой фазы | 60 | 0 | 0 | 0 |
| СН3(СН2)10СН2(ОСН2СН2)2-4ОSO3Na ПАВ при 30% твердой фазы | 0 | 50 | 0 | 0 |
| NaSO3-С6Н5-О-С6Н4(С12Н26)SO3Na ПАВ при 45% твердой фазы | 0 | 0 | 50 | 0 |
| [С5Н5О(ОН)4]1-3-О-С8Н17-С14Н29 ПАВ при 51% твердой фазы | 0 | 0 | 0 | 29,41 |
| Противовспениватель на основе силикона Foamaster MO 2111 производства BASF Corp. при 100% твердой фазы | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Вода | 23,5 | 33,5 | 33,5 | 54,09 |
| Всего (граммов) | 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,00 |
| Таблица 8 | ||
| Состав | 30 | 31 |
| Эмульсия полимерного связующего, полученная из 69-71 массового процента бутилакрилата; 27-29 массовых процентов стирола; 0,25-0,75 массового процента гидроксиэтилметакрилата; и 1-3 массовых процентов акриламида при 56% твердой фазы в воде | 15 | 15 |
| С3Н7СНО(С2Н4О)4-6С2Н4(СН2)4-6СН3 ПАВ при 100% твердой фазы | 15 | 0 |
| С4Н9-СН(С2Н5)-СН2-О-(СН2СН(СН3)-О)4-6-(СН2СН2О)8-10-Н ПАВ при 100% твердой фазы | 15 | 0 |
| С3Н7СНО(С2Н4О)6-8С2Н4(СН2)4-6СН3 ПАВ при 100% твердой фазы | 0 | 15 |
| С4Н9-СН(С2Н5)-СН2-О-(СН2СН(СН3)-О)4-6-(СН2СН2О)5-7-Н ПАВ при 100% твердой фазы | 0 | 15 |
| Предварительное смешивание оптического отбеливателя | ||
| Оптический отбеливатель: 7-диэтиламино-4-метилкумарин при 100% твердой фазы | 0,42 | 0,42 |
| Растворитель: 2,2,4-триметил-1,3-пентандиолмоно(2-метилпропаноат) | 0,8 | 0,8 |
| Добавление | ||
| Противовспениватель на основе силикона Foamaster MO 2111 производства BASF Corp. при 100% твердой фазы | 1,5 | 1,5 |
| Растворитель: полиэтиленгликоль | 5 | 31,33 |
| Вода | 47,66 | 21,33 |
| Всего (граммов) | 100,00 | 100,00 |
Различные водные композиции, состав которых показан в приведенных выше таблицах, нанесли на частицы песка и провели оценку их свойств при различных условиях испытаний. Для сравнения взяты необработанные частицы песка (сравнительные примеры).
Процедура анализа размера частиц: лазерный дифракционный анализатор размера частиц LS 13 320
При помощи Beckman Coulter LS 13 320 измеряли гранулометрический состав частиц, суспендированных либо в жидкости, либо в форме сухого порошка, используя принципы рассеяния света. Прибор состоял из оптической скамьи LS 13 320 и водно-жидкостного модуля (Aqueous Liquid Module - ALM). В этом приборе используется принцип дифференциального рассеяния с учетом интенсивности поляризации (polarization intensity differential scattering - PIDS), позволяющий осуществлять динамические измерения в диапазоне от 0,04 до 2000 мкм. Этот метод включает анализ (обратную свертку) диаграмм рассеяния света, полученных при воздействии пучка света на частицы разного размера. Преимуществом серии приборов LS 13 320 является то, что использование этого принципа обеспечивает быстрое получение точного и воспроизводимого гранулометрического состава.
Tornado Dry Powder System (DPS) предназначена для использования с оптической скамьей LS 13 320. Она пригодна для проведения измерений в отношении подаваемых сухих порошкообразных образцов в диапазоне размеров от 0,4 мкм до 2000 мкм. Tornado DPS осуществляет изменения в отношении всего образца, размещенного в приборе, при таком объеме образца, который обеспечивает получение статистически точных результатов анализа. Диапазон объема образца, приемлемый для данного прибора, обеспечивает, как минимум, 10-секундное испытание при контролируемом затемнении. Образец помещают в держатель образца и подают в зону измерения оптической скамьи под вакуумом. Tornado DPS обеспечивает автоматическое управление скоростью подачи (затемнения). Пользователь может задавать величину затемнения от 4% до 8%. Точность регулирования среднего затемнения превышает ±2% относительно заданной величины.
Система производит диспергирование когезивных порошков без размола хрупких материалов. Дисперсия сухих порошков сравнима с дисперсией, получаемой при приготовлении влажных образцов путем предварительного диспергирования вручную. Подлежащий анализу образец заключен внутри системы, чтобы совершенно исключить загрязнение рабочей области из воздушной среды. При этом в системе на траектории образца поддерживают отрицательное давление (вакуум) и осуществляют захват образца через систему фильтрации посредством разрежения.
В одном из примерных испытаний пропант в виде песка (20/40 меш) размололи в скоростном смесителе Osterizer 14 в режиме «Liquefy» (наибольшее измельчение) за 2 минуты, получив мелкодисперсный материал, в качестве альтернативы, пропант в виде песка (20/40 меш) поместили в керамическую емкость вместе с керамическими шарами диаметром один дюйм (2,54 см) и подвергли обработке в вальцовой мельнице в течении ночи, получив мелкодисперсный материал, имитирующий мелкодисперсный материал или пыль, образующуюся в ходе пневматической транспортировки песка во время операций перегрузки на объекте транспортировки пропанта.
Предварительно взвешенный песок поместили в стандартную систему сит США с крышкой и бункером. Номера сит 20, 40, 100 соответствовали размеру 840, 420 и 150 мкм. Набор сит поместили во встряхиватель для сит на 15 минут, чтобы разделить песок по размеру частиц. Полученный на каждом сите песок снова взвесили и хранили фракции отдельно. В зависимости от представляющего интерес диапазона размеров частиц, песок может содержать частицы размером 150-840 мкм или крупнее, просеянный песок может относиться к разным диапазонам. Песок предварительно отвешивали в емкости, начиная с 65 граммов. Для получения данных о необработанном песке, отделили 5 граммов и определили гранулометрический состав и объемную долю при помощи LS 13 320 Tornado. На оставшиеся 60 граммов песка распылили 0,15 грамма композиции и распределили ее по частицам, обработав 0,05%. В качестве распылительного устройства использовали Sequest Perfect Euromist Optima (160 мкл), глубина 0,014ʺ×0,010ʺ (0,356×0,254 мм), внутренний диаметр затвора напорного трубопровода насоса 0,060ʺ (1,524 мм), производство Aptar Group, Иллинойс, США. Распылительное устройство было снабжено присоединяемым пластиковым полиэтиленовым контейнером объемом 60 мл. Подвергаемые испытанию композиции помещали в контейнер объемом 60 мл с целью их распределения распылительным устройством на песок. Если требовались другие объемы нанесения, количество композиции регулировали так, чтобы получить заданное для нанесения на песок количество. Кроме того, при нанесении на песок заданного количества покрытия принимали во внимание содержание в композиции твердой фазы. Композиции наносили на основании содержания твердой фазы. Емкость закрывали и интенсивно встряхивали песок и композицию 2 минуты. Аликвотные пробы обработанного песка исследовали при помощи Beckman LS 13 320 Tornado с повторением до 10 раз.
Диапазон размеров частиц от 150 до 420 мкм (композиция 6 и необработанный песок)
Исходный песок 20/40 меш (от 840 до 420 мкм) подвергали ударной нагрузке в вальцовой мельнице или смесителе с получением мелкодисперсного материала или частиц пыли, имитирующих пыль, образующуюся во время транспортировки пропанта. На ситах 100/40 получали диапазон от 150 до 420 мкм, используемый в данном исследовании.
Общий подход к определению ширины распределения при помощи анализатора размера частиц Beckman Coulter состоит в нанесении по оси х пяти величин: D<10%, D<25%, D<50%, D<75% и D<90%, как показано в таблицах, приводимых ниже. D<50% известно как медианное значение, определяемое как диаметр, для которого половина совокупности частиц имеет диаметр меньше этого значения. Точно так же, D<90% означает распределение с диаметром менее этого значения, а D<10% указывает на то, что 10% совокупности имеет диаметр меньше этого значения. Данные, позволяющие сравнить песок с покрытием настоящего изобретения (композиция 6) с необработанным песком (сравнительный материал), приведены в таблице 9.
| Таблица 9 | |||||
| Микрометры | |||||
| Композиция/Обработка | <10% | <25% | <50% | <75% | <90% |
| 6 | 292 | 360 | 3663 | 457 | 533 |
| Без обработки | 192 | 246 | 338 | 440 | 523 |
Смещение размера частиц. Данные указывают на то, что обработка композицией 6 приводит к смещению гранулометрического состава к большим размерам частиц. Это соответствует наличию меньшего количества пыли или тонкодисперсных частиц в условиях эксплуатации при манипулировании с пропантом.
Диапазон размеров частиц от 150 до 420 мкм (композиция 2 и необработанный песок)
Исходный песок 20/40 меш (от 840 до 420 мкм) подвергали ударной нагрузке в вальцовой мельнице или смесителе с получением мелкодисперсного материала или частиц пыли, имитирующих пыль, образующуюся во время транспортировки пропанта. На ситах 100/40 получали диапазон от 150 до 420 мкм, используемый в данном исследовании. Данные, позволяющие сравнить песок с покрытием настоящего изобретения (композиция 2) с необработанным песком (сравнительный материал), приведены в таблице 10.
| Таблица 10 | |||||
| Микрометры | |||||
| Композиция/Обработка | <10% | <25% | <50% | <75% | <90% |
| 2 | 212 | 279 | 377 | 468 | 530 |
| Без обработки | 202 | 261 | 357 | 453 | 533 |
Смещение размера частиц. Данные указывают на то, что обработка композицией 2 приводит к смещению гранулометрического состава к большим размерам частиц. Это соответствует наличию меньшего количества пыли или тонкодисперсных частиц в условиях эксплуатации при манипулировании с пропантом.
Нанесение 500 частей на миллион покрытия (распыление) на песок 20/40. Диапазон размеров частиц от 150 до 850 мкм (композиции 1, 2 и 3 и необработанный песок)
Данные, позволяющие сравнить песок с покрытием из композиций настоящего изобретения с необработанным песком (сравнительный материал), приведены в таблице 11.
| Таблица 11 | |||||
| Микрометры | |||||
| Образец | <10% | <25% | <50% | <75% | <90% |
| Без обработки | 493 | 594 | 696 | 803 | 903 |
| 1 | 514 | 606 | 705 | 805 | 906 |
| 2 | 502 | 597 | 697 | 804 | 905 |
| 3 | 529 | 613 | 713 | 824 | 927 |
Смещение размера частиц. Данные указывают на смещение гранулометрического состава к большим размерам частиц. Это соответствует наличию меньшего количества пыли или тонкодисперсных частиц в условиях эксплуатации при манипулировании с пропантом.
Нанесение 500 частей на миллион покрытия (распыление) на песок 20/40. Диапазон размеров частиц от 150 до 850 мкм (композиции 1, 2, 4 и 5 и необработанный песок)
Данные, позволяющие сравнить песок с покрытием из композиций настоящего изобретения с необработанным песком (сравнительный материал), приведены в таблице 12.
| Таблица 12 | |||||
| Микрометры | |||||
| Образец | <10% | <25% | <50% | <75% | <90% |
| Без обработки | 514 | 609 | 710 | 813 | 913 |
| 1 | 528 | 622 | 735 | 883 | 1026 |
| 2 | 458 | 571 | 718 | 917 | 1092 |
| 4 | 535 | 626 | 727 | 834 | 938 |
| 5 | 551 | 634 | 734 | 844 | 954 |
Приведенные в таблице данные указывают на то, чтоб обработка вызывает укрупнение частиц и, следовательно, подавление более мелких частиц, образующихся при размоле песка.
Нанесение 500 частей на миллион покрытия (распыление) на песок 20/40. Диапазон размеров частиц от 150 до 850 мкм (композиции 2, 7, 14, 15, 16, 18 19 и 20 и необработанный песок)
Данные, позволяющие сравнить песок с покрытием из композиций настоящего изобретения с необработанным песком (сравнительный материал), приведены в таблицах 13 и 14.
| Таблица 13 | |||||
| Образец | <10% мкм | <25% мкм | <50% мкм | <75% мкм | <90% мкм |
| Без обработки | 481,3 | 559,8 | 664,4 | 812,0 | 982,7 |
| 2 | 379,0 | 554,9 | 958,4 | 1354,1 | 1490,2 |
| Без обработки | 457,0 | 552,2 | 654,7 | 779,2 | 901,5 |
| 7 | 494,6 | 579,9 | 681,0 | 786,4 | 1048,3 |
| Без обработки | 545,7 | 620,3 | 724,4 | 845,1 | 950,9 |
| 14 | 520,8 | 631,2 | 727,8 | 824,6 | 1107,3 |
| Без обработки | 523,7 | 596,5 | 696,7 | 812,4 | 920,4 |
| 15 | 518,3 | 612,8 | 709,0 | 801,3 | 984,5 |
| Таблица 14 | |||||
| Образец | <10% мкм | <25% мкм | <50% мкм | <75% мкм | <90% мкм |
| Без обработки | 496,0 | 533,4 | 675,9 | 870,4 | 1185,0 |
| Композиция 2 | 504,0 | 582,5 | 709,5 | 989,6 | 1679,0 |
| Без обработки | 515,7 | 581,4 | 711,6 | 899,2 | 1176,0 |
| Композиция 7 | 520,0 | 570,1 | 719,8 | 803,7 | 1640,7 |
| Без обработки | 541,8 | 593,5 | 690,6 | 801,2 | 902,8 |
| Композиция 16 | 515,2 | 571,3 | 682,6 | 768,2 | 1112,8 |
| Без обработки | 465,9 | 545,5 | 647,5 | 816,0 | 990,5 |
| Композиция 18 | 516,9 | 573,3 | 667,6 | 757,8 | 927,7 |
| Без обработки | 510,1 | 578,9 | 706,5 | 873,6 | 1047,0 |
| Композиция 19 | 469,8 | 581,6 | 773,9 | 883,5 | 1182,9 |
| Без обработки | 477,7 | 544,2 | 640,0 | 794,1 | 1006,0 |
| Композиция 20 | 535,8 | 589,1 | 688,8 | 791,0 | 887,2 |
Смещение размера частиц. Данные указывают на смещение гранулометрического состава к большим размерам частиц. Это соответствует наличию меньшего количества пыли или тонкодисперсных частиц в условиях эксплуатации при манипулировании с пропантом.
Альтернативным подходом к анализу сдерживания размера частиц является вычисление площади под кривой и сравнение необработанного песка с песком, обработанным данными композициями. Уменьшение площади под кривой соответствует уменьшению количества тонкодисперсных частиц или пыли во время транспортировки пропанта. Подобные данные приведены на фиг. 1.
Нанесение 500 частей на миллион покрытия (распыление) на песок 20/40. Диапазон размеров частиц менее 150 мкм
Для данного исследования исходный песок 20/40 меш (840/420 мкм) измельчали до получения диапазона размеров частиц менее 150 мкм с целью имитации тонкодисперсных частиц или пыли, образующейся во время транспортировки пропанта. Данные приведены в таблице 15.
| Таблица 15 | ||
| Композиция | Площадь под кривой | % уменьшения площади относительно необработанного песка |
| 2 | 590,1 | 5,3 |
| 13 | 425,3 | 31,7 |
| 7 | 92,3 | 85,2 |
| 11 | 173 | 72,2 |
| 10 | 117,7 | 81,1 |
Пылеподавление для различных композиций покрытия настоящего изобретения
Исходный песок 20/40 меш (от 840 до 420 мкм) подвергали ударной нагрузке в вальцовой мельнице или смесителе с получением мелкодисперсного материала или частиц пыли, имитирующих пыль, образующуюся во время транспортировки пропанта. На ситах 100/40 получали диапазон от 150 до 850 мкм, используемый в данном исследовании. Композиции наносили путем распыления так, чтобы получить заданное количество покрытия. Данные приведены в таблице 16.
| Таблица 16 | ||||
| Образец | Без обработки | Композиция 21 | Композиция 22 | Композиция 23 |
| Количество нанесенного покрытия | Нет покрытия | 500 частей на миллион | 500 частей на миллион | 500 частей на миллион |
| Площадь | 6882 | 6598 | 6632 | 6771 |
Количество нанесенного покрытия означает количество нанесенного материала на основании содержания твердой фазы.
Подтверждение того, что индивидуальные компоненты не так эффективны, как их сочетание
В последующих примерах прибор Beckman Coulter LS 13 320, оборудованный Dry Powder System (DPS), использовали для определения параметров частиц песка с покрытием из данных композиций. Общая площадь распределения частиц (0-2000 мкм), измеряемая Beckman Coulter LS 13 320, оборудованным DPS, являлась выходными данными прибора. Эта площадь представляет собой интегрированный результат измерения поддающегося измерению эффекта или явления объемной доли частиц с разными размерами частиц. При этом используется кумулятивное измерение гранулометрического состава. Общее уменьшение измеряемой величины (площади), в данном случае - размера частиц в определенном диапазоне размеров, связано с общим уменьшением количества частиц или пыли.
Исходный песок 20/40 меш (от 840 до 420 мкм) подвергали ударной нагрузке в вальцовой мельнице или смесителе с получением мелкодисперсного материала или частиц пыли, имитирующих пыль, образующуюся во время транспортировки пропанта. На ситах 100/40 получали диапазон от 150 до 850 мкм, используемый в данном исследовании. Композиции наносили путем распыления так, чтобы получить заданное количество покрытия.
| Таблица 17 | |||
| Образец | Композиция 2 | Композиция 24 | Композиция 25 |
| Количество (частей на миллион) | 500 | 500 | 500 |
| Площадь | 6162 | 6802 | 6759 |
Меньшая величина площади для композиции 2 по сравнению с композицией 24 и композицией 25 указывает на образование меньшего количества частиц в Tornado DPS. Большая величина площади для композиции 24 (только ПАВ) и композиции 25 (только полимер) указывает на образовании большего количества частиц в Tornado DPS. Эти данные свидетельствуют о том, что сочетание ПАВ и полимера настоящего изобретения обеспечивает пылеподавление в пропанте лучше, чем индивидуальные компоненты по отдельности.
Показатели мутности
Еще одним подходом к анализу пылеподавления, обеспечиваемого композициями настоящего изобретения, является исследование суспензии частиц в водных экстрактах песка с покрытием и без покрытия путем измерения мутности водных экстрактов. Мутность измеряют прибором, который называется нефелометр. Единицами измерения мутности нефелометром являются нефелометрические единицы мутности (Nephelometric Turbidity Units - NTU). Большая величина NTU указывает на большую мутность, меньшая величина NTU указывает на меньшую мутность. Мутность в водных экстрактах песка с покрытием и без покрытия является результатом наличия частиц, суспендированных в воде. Низкие величины NTU для песка с покрытием указывают на то, что из песка с покрытием экстрагируется меньшее количество частиц, что свидетельствует о пылеподавлении. Песок без покрытия характеризуется наибольшей величиной NTU, что указывают на то, что из этого песка экстрагируется больше частиц.
Метод измерения мутности
Подготовка образца
Информацию о покрытии песка следует получать на основании информации об источнике песка или в ходе подготовки, учитывая номер сита и экспериментальное количество покрытия в частях на миллион (рассчитываемое с использованием веса композиции, добавленной к песку, веса песка и содержания твердой фазы в композиции). При большем количестве покрытия на частицах песка проявляется эффект отделения композиции от песка за счет растворения в воде, который затрудняет измерения, так как испытуемый раствор становится матово-белым. В соответствии с данным изобретением, небольшие аликвотные количества песка (~20 г каждого) помещали в емкость для взвешивания. Песок распределяли по емкости и сушили при 80 градусах Цельсия в течении ночи, чтобы высушить покрытие, обеспечить его сцепление с песком и, тем самым, исключить подобные помехи.
Калибровка прибора - нефелометра Oakton T-100 Turbidity Meter
Oakton T-100 Turbidity Meter следует включать и калибровать непосредственно перед использованием. Путем нажатия кнопки CAL могут быть введены стандарты с убывающий мутностью. Затем следует подождать, пока прибор не отобразит текущий стандарт, подлежащий измерению, позаботиться о том, чтобы наружная часть испытательной склянки была чистой, использовав салфетку, поместить склянку в держатель так, чтобы стрелки на склянке и устройстве считывания совпали, и нажать пуск. Порядок считывания должен быть следующим: 800 (NTU), 100, 20 и 0,02. Предполагается, что перед исследованием образцов проводится измерение для стандарта, ближайшего к ожидаемой величине мутности для данных образцов, с целью проверки точности калибровки.
Образцы для испытаний
На аналитических весах взвесили 3 г ± 0,03 г и зафиксировали масс. При помощи микропипетки в склянку добавили 15 мл деионизированной воды. Образец перемешали при помощи мешалки Vortex 5 секунд (начало отсчета времени с момента достижения скорости смешивания, чтобы разогнать образцы, нужно некоторое время). Сразу же из верхней части склянки микропипеткой удалили 10 мл, стараясь не захватывать песок чистым концом пипетки. Налили в склянку для измерения мутности. Непосредственно перед измерением аккуратно опрокинули склянку 3 раза, поместили в держатель и совместили стрелки, установили таймер на 60 секунд и сняли показания по окончании этого периода. Повторили процедуру с дополнительными образцами, используя чистые склянки и пипетки. Измерение для фонового образца деионизированной воды дает информацию о каком-либо обнаружимом уровне мутности самой воды или незначительном количестве, смываемом со склянки, которые фиксируют и вычитают из величин, получаемых для испытуемых образцов.
Подтверждение диапазона веса покрытия, нанесенного на песок
В данном исследовании использовали песок 40/70 меш (420/210 мкм) в состоянии поставки, его обрабатывали композицией 2 настоящего изобретения с целью определения пылеподавления, которые было бы характерным во время транспортировки пропанта. Покрытия наносили путем распыления, как описано выше, и регулировали количество наносимого покрытия так, чтобы получить заданное количество по содержанию твердой фазы, приведенное в таблице 18.
| Таблица 18 | ||||||
| Количество покрытия (частей на миллион) | 0 | 125 | 250 | 500 | 1000 | 2000 |
| NTU | 22,1 | 8,03 | 4,61 | 4,11 | 3,43 | 2,41 |
| Примечание: величина NTU усреднена по трем измерениям | ||||||
В следующем исследовании использовали песок 40/70 меш (420/210 мкм) в состоянии поставки, его обрабатывали композициями настоящего изобретения с целью определения пылеподавления, которые было бы характерным во время транспортировки пропанта. Покрытия наносили путем распыления, как описано выше, количество наносимого покрытия составляло 500 частей на миллион по содержанию твердой фазы. Данные, приведенные в таблице 19, свидетельствуют о более низких величинах мутности для композиций настоящего изобретения, что соответствует уменьшенному количеству пыли.
| Таблица 19 | |||||
| Образец | Без покрытия | Композиция 26 | Композиция 27 | Композиция 28 | Композиция 29 |
| Величина NTU | 24,13 | 2,77 | 5,36 | 5,96 | 3,96 |
Пылеподавление с использованием смесей ПАВ
Исходный песок 20/40 меш (от 840 до 420 мкм) подвергали ударной нагрузке в вальцовой мельнице или смесителе с получением мелкодисперсного материала или частиц пыли, имитирующих пыль, образующуюся во время транспортировки пропанта. На ситах 100/40 получали диапазон от 150 до 850 мкм, используемый в данном исследовании. На этот песок наносили 500 частей на миллион покрытия по содержанию твердой фазы и измеряли площадь распределения частиц. Для определения гранулометрического состава в диапазоне 0-2000 мкм и измерения площади использовали прибор Beckman Coulter LS 13 320, оборудованный Tornado DPS. Полученные данные приведены в таблице 20.
| Таблица 20 | |||
| Образец | Без обработки | Композиция 30 | Композиция 31 |
| Площадь | 7269,55 | 6618,02 | 6778,66 |
В необработанном песке было больше пыли, о чем свидетельствует большая величина площади, зафиксированная прибором. Песок с покрытиями настоящего изобретения, композициями 32 и 33, характеризовался меньшими величинами площади, указывающими на меньшее количество пыли. В камере Tornado данного прибора зафиксировано меньше пыли, что отразилось на меньшей площади, измеренной для распределения частиц, определяемого прибором.
Claims (25)
1. Пропант, предназначенный для использования в операциях гидроразрыва, включающий:
частицу; и
покрытие, нанесенное на частицу, которое образовано из водной композиции покрытия, причем водная композиция покрытия включает от 2 до 65 массовых процентов поверхностно-активного вещества (ПАВ) и от 1 до 35 массовых процентов полимерного связующего, остальное - вода, в расчете на общую массу водной композиции связующего.
2. Пропант по п. 1, в котором полимерное связующее содержит водную дисперсию частиц, изготовленных из сополимера, содержащего в расчете на массу сополимера:
i) от 90 до 99,9 массовых процентов по меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера, не содержащего компонент ii; и
ii) от 0,1 до 10 массовых процентов метакриламида.
3. Пропант по п. 1, в котором полимерное связующее содержит водную дисперсию частиц, изготовленных из сополимера, содержащего в расчете на массу сополимера:
i) от 80 до 99,9 массовых процентов по меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера, не содержащего компонент ii; и
ii) от 0,1 до 20 массовых процентов мономера - карбоновой кислоты.
4. Пропант по п. 1, в котором полимерное связующее содержит водную дисперсию частиц, изготовленных из сополимера, содержащего в расчете на массу сополимера:
i) от 75 до 99 массовых процентов по меньшей мере одного этиленненасыщенного мономера, не содержащего компонент ii; и
ii) от 1 до 25 массовых процентов мономера - этиленненасыщенной карбоновой кислоты, стабилизированной поливалентным металлом.
5. Пропант по п. 4, в котором мономер - этиленненасыщенная карбоновая кислота - является метакриловой кислотой.
6. Пропант по любому из пп. 4, 5, в котором поливалентный металл - это цинк или кальций.
7. Пропант по п. 1, в котором полимерное связующее содержит винилароматический диеновый сополимер.
8. Пропант по любому из пп. 1-7, в котором ПАВ представляет собой алкоксилат.
9. Пропант, предназначенный для использования в операциях гидроразрыва, включающий:
частицу; и
покрытие, нанесенное на частицу, которое образовано из водной композиции покрытия, причем водная композиция покрытия включает от 2 до 65 массовых процентов неионогенного алкоксилатного ПАВ и от 1 до 35 массовых процентов полимерного связующего, полученного из бутилакрилата, стирола, акриламида и, необязательно, гидроксиэтилметакрилата, остальное - вода, в расчете на общую массу водной композиции связующего.
10. Пропант по любому из пп. 1-9, в котором покрытие дополнительно включает оптический отбеливатель.
11. Пропант по п. 10, в котором оптический отбеливатель представляет собой кумарин или производную кумарина, соединение бис-стильбена, соединение бис(бензоксазолил)тиофена, соединение 4,4’-бис(2-бензоксазолил)стильбена или смесь из двух или нескольких из этих соединений.
12. Пропант по любому из пп. 1-11, в котором покрытие дополнительно включает незамерзающий растворитель.
13. Способ производства пропанта по любому из пп. 1-12, включающий смешивание при помощи механической мешалки частиц и водной композиции покрытия; или распыление водной композиции покрытия на движущийся слой или падающий поток частиц.
14. Способ подавления образования пыли, связанного с проведением операций гидроразрыва, при этом способ включает использование пропанта по любому из пп. 1-12.
15. Способ по п. 14, в котором операция гидроразрыва предусматривает перегрузку, транспортировку или выгрузку пропанта на буровой площадке и/или в промежуточных перевалочных пунктах.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201361904619P | 2013-11-15 | 2013-11-15 | |
| US61/904,619 | 2013-11-15 | ||
| US201462021350P | 2014-07-07 | 2014-07-07 | |
| US62/021,350 | 2014-07-07 | ||
| PCT/US2014/064286 WO2015073292A1 (en) | 2013-11-15 | 2014-11-06 | Proppants with improved dust control |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2016123380A RU2016123380A (ru) | 2017-12-18 |
| RU2675705C1 true RU2675705C1 (ru) | 2018-12-24 |
Family
ID=52130785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2016123380A RU2675705C1 (ru) | 2013-11-15 | 2014-11-06 | Пропант с повышенным пылеподавлением |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US10316243B2 (ru) |
| EP (1) | EP3068844B1 (ru) |
| CN (1) | CN105705609B (ru) |
| AU (1) | AU2014348978B2 (ru) |
| BR (1) | BR112016010888B1 (ru) |
| CA (1) | CA2929928C (ru) |
| CL (1) | CL2016001032A1 (ru) |
| MX (1) | MX367200B (ru) |
| PL (1) | PL3068844T3 (ru) |
| RU (1) | RU2675705C1 (ru) |
| SA (1) | SA516371054B1 (ru) |
| UA (1) | UA118688C2 (ru) |
| WO (1) | WO2015073292A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2815657C1 (ru) * | 2023-05-15 | 2024-03-19 | Шлюмберже Текнолоджи Б.В. | Способ гидроразрыва пласта с использованием низковязкой жидкости, содержащей проппантные агрегаты на основе комплекса полиэлектролитов |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9057014B2 (en) | 2007-12-11 | 2015-06-16 | Aquasmart Enterprises, Llc | Hydraulic fracture composition and method |
| US10100247B2 (en) | 2013-05-17 | 2018-10-16 | Preferred Technology, Llc | Proppant with enhanced interparticle bonding |
| US20150119301A1 (en) * | 2013-10-31 | 2015-04-30 | Preferred Technology, Llc | Flash Coating Treatments For Proppant Solids |
| US20160215208A1 (en) * | 2013-10-31 | 2016-07-28 | Preferred Technology, Llc | Proppant Solids with Water Absorbent Materials and Methods of Making the Same |
| CN107002487B (zh) | 2014-12-05 | 2020-06-30 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 包含油井处理剂涂料的支撑剂 |
| US9862881B2 (en) * | 2015-05-13 | 2018-01-09 | Preferred Technology, Llc | Hydrophobic coating of particulates for enhanced well productivity |
| CA2986236A1 (en) | 2015-08-05 | 2017-02-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Dust control in oil field applications |
| CA3000954C (en) * | 2015-10-05 | 2021-01-05 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Sand composites and methods of using the same to control dust |
| JP6646157B2 (ja) | 2016-02-19 | 2020-02-14 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | 低発粉塵性動物用トイレ砂 |
| US11145864B2 (en) * | 2016-03-03 | 2021-10-12 | Zeon Corporation | Binder composition for non-aqueous secondary battery electrode, conductive material paste composition for non-aqueous secondary battery electrode, slurry composition for non-aqueous secondary battery electrode, electrode for non-aqueous secondary battery, and non-aqueous secondary battery |
| CN105837720A (zh) * | 2016-04-01 | 2016-08-10 | 孙安顺 | 压裂用树脂填充剂及制备方法 |
| CA3032635A1 (en) * | 2016-08-01 | 2018-02-08 | Hppe, Llc | Biopolymers for fugitive dust control |
| US11208591B2 (en) | 2016-11-16 | 2021-12-28 | Preferred Technology, Llc | Hydrophobic coating of particulates for enhanced well productivity |
| US11130892B2 (en) | 2016-12-23 | 2021-09-28 | Trican Well Service Ltd. | Oil-based dust suppression composition and method of use |
| CN109536158B (zh) * | 2017-09-21 | 2021-11-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种低密度陶粒支撑剂及其制备方法 |
| CN109971455A (zh) * | 2017-12-28 | 2019-07-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高速通道压裂自聚集支撑剂柱的形成方法 |
| US11236258B2 (en) * | 2018-01-17 | 2022-02-01 | Trican Well Service Ltd. | Aqueous based dust control compositions and methods |
| CN108517205B (zh) * | 2018-05-16 | 2020-07-28 | 重庆长江造型材料（集团）股份有限公司 | 一种低摩阻复合纳米支撑剂及其制备方法 |
| CA3209468A1 (en) * | 2021-02-26 | 2022-09-01 | Matthew Wilks | Systems and methods for silica dust reduction at well sites |
| US11987753B2 (en) * | 2021-05-12 | 2024-05-21 | Halliburton Energy Services, Inc. | Treatment of well stimulation proppants with depression additive based on predicted storage temperature |
| US12115535B1 (en) * | 2024-02-25 | 2024-10-15 | Propflow, Llc | Methods and systems for reducing turbidity of hydraulic fracturing sands |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007147072A1 (en) * | 2006-06-14 | 2007-12-21 | M-I Llc | Process for coating gravel pack sand with polymeric breaker |
| WO2008131540A1 (en) * | 2007-04-26 | 2008-11-06 | Trican Well Service Ltd | Control of particulate entrainment by fluids |
| US20120227967A1 (en) * | 2011-03-10 | 2012-09-13 | Schlumberger Technology Corporation | Coated proppants |
| WO2013033391A1 (en) * | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Soane Energy, Llc | Self-suspending proppants for hydraulic fracturing |
| WO2013112251A1 (en) * | 2012-01-23 | 2013-08-01 | Preferred Unlimited, Inc. | Manufacture of polymer coated proppants |
| WO2013158306A1 (en) * | 2012-04-19 | 2013-10-24 | Soane Energy, Llc | Self-suspending proppants for hydraulic fracturing |
Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL126593C (ru) | 1961-01-19 | |||
| BE651310A (ru) | 1963-08-01 | 1964-11-16 | ||
| CH554848A (de) | 1967-10-03 | 1974-10-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung neuer stilben-derivate. |
| US4150005A (en) | 1977-03-17 | 1979-04-17 | Rohm And Haas Company | Internally plasticized polymer latex |
| US4260529A (en) | 1978-06-26 | 1981-04-07 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition consisting essentially of biodegradable nonionic surfactant and cationic surfactant containing ester or amide |
| US4228042A (en) | 1978-06-26 | 1980-10-14 | The Procter & Gamble Company | Biodegradable cationic surface-active agents containing ester or amide and polyalkoxy group |
| US4239660A (en) | 1978-12-13 | 1980-12-16 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising a hydrolyzable cationic surfactant and specific alkalinity source |
| US4417992A (en) * | 1981-07-30 | 1983-11-29 | Nalco Chemical Company | Dust control |
| US4517330A (en) | 1983-03-30 | 1985-05-14 | Rohm And Haas Company | Floor polish composition having improved durability |
| US4551261A (en) * | 1984-05-07 | 1985-11-05 | Dearborn Chemical Co. | Dust suppression with elastomer-containing foam |
| US4594268A (en) * | 1985-03-29 | 1986-06-10 | Calgon Corporation | Method for the control of dust using methacrylate containing emulsions and compositions |
| US5714387A (en) * | 1994-12-22 | 1998-02-03 | Nalco Chemical Company | Tracer technology for dust control |
| EP0985405B1 (en) | 1998-09-11 | 2006-12-20 | Rohm And Haas Company | Stiff-feel hair styling compositions |
| GB2355269A (en) | 2000-08-08 | 2001-04-18 | Procter & Gamble | Liquid cleaning composition |
| CN1839034A (zh) | 2003-04-15 | 2006-09-27 | 氦克逊特种化学品公司 | 含有热塑性高弹体的微粒物质及其制备和使用方法 |
| WO2006088603A1 (en) * | 2005-01-21 | 2006-08-24 | Fairmount Minerals, Ltd. | Soluble diverting agents |
| KR101061338B1 (ko) * | 2006-09-11 | 2011-08-31 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 다층 수지 코팅된 모래 |
| AR062738A1 (es) | 2006-09-11 | 2008-11-26 | Dow Global Technologies Inc | Tecnologia de dispersion poliolefinica usada para arena recubierta con resina |
| EP2092039B1 (en) | 2006-12-19 | 2011-07-06 | Dow Global Technologies LLC | A new coating composition for proppant and the method of making the same |
| MX2009007475A (es) | 2007-01-11 | 2009-08-13 | Dow Global Technologies Inc | Surfactantes de mezcla de alcoxilatos. |
| US7754659B2 (en) | 2007-05-15 | 2010-07-13 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Reducing flow-back in well treating materials |
| AU2007231845A1 (en) | 2007-11-06 | 2009-05-21 | Brian Norman Daly | Dust Suppressant |
| US8596361B2 (en) | 2007-12-14 | 2013-12-03 | 3M Innovative Properties Company | Proppants and uses thereof |
| JP4996582B2 (ja) | 2007-12-18 | 2012-08-08 | ローム アンド ハース カンパニー | 架橋ラテックスポリマー粒子および硬化性アミノ樹脂の分散物 |
| EP2310481B1 (en) | 2008-06-18 | 2014-04-30 | Dow Global Technologies LLC | Cleaning compositions containing mid-range alkoxylates |
| US8124231B2 (en) * | 2009-02-09 | 2012-02-28 | 3M Innovative Properties Company | Dust suppressants |
| CN101899283A (zh) | 2009-05-26 | 2010-12-01 | 世纪汉元(北京)科技有限公司 | 一种用于煤粉运输和装卸的抑尘剂的制造方法 |
| JP5442577B2 (ja) | 2009-11-18 | 2014-03-12 | ローム アンド ハース カンパニー | 水性コーティング組成物 |
| JP5351190B2 (ja) | 2010-03-16 | 2013-11-27 | ローム アンド ハース カンパニー | 多価金属カチオンおよび分散されたポリマーを含む水性組成物 |
| AU2011270809B2 (en) | 2010-06-23 | 2016-02-11 | Ecopuro, Llc | Hydraulic fracturing |
| US20150119301A1 (en) | 2013-10-31 | 2015-04-30 | Preferred Technology, Llc | Flash Coating Treatments For Proppant Solids |
-
2014
- 2014-11-06 BR BR112016010888-4A patent/BR112016010888B1/pt active IP Right Grant
- 2014-11-06 MX MX2016005495A patent/MX367200B/es active IP Right Grant
- 2014-11-06 EP EP14815475.0A patent/EP3068844B1/en active Active
- 2014-11-06 PL PL14815475T patent/PL3068844T3/pl unknown
- 2014-11-06 CA CA2929928A patent/CA2929928C/en active Active
- 2014-11-06 RU RU2016123380A patent/RU2675705C1/ru active
- 2014-11-06 CN CN201480059176.2A patent/CN105705609B/zh active Active
- 2014-11-06 AU AU2014348978A patent/AU2014348978B2/en not_active Ceased
- 2014-11-06 US US15/027,612 patent/US10316243B2/en active Active
- 2014-11-06 WO PCT/US2014/064286 patent/WO2015073292A1/en active Application Filing
- 2014-11-06 UA UAA201606499A patent/UA118688C2/uk unknown
-
2016
- 2016-04-29 CL CL2016001032A patent/CL2016001032A1/es unknown
- 2016-05-03 SA SA516371054A patent/SA516371054B1/ar unknown
-
2019
- 2019-04-25 US US16/394,052 patent/US11104842B2/en active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007147072A1 (en) * | 2006-06-14 | 2007-12-21 | M-I Llc | Process for coating gravel pack sand with polymeric breaker |
| WO2008131540A1 (en) * | 2007-04-26 | 2008-11-06 | Trican Well Service Ltd | Control of particulate entrainment by fluids |
| US20120227967A1 (en) * | 2011-03-10 | 2012-09-13 | Schlumberger Technology Corporation | Coated proppants |
| WO2013033391A1 (en) * | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Soane Energy, Llc | Self-suspending proppants for hydraulic fracturing |
| WO2013112251A1 (en) * | 2012-01-23 | 2013-08-01 | Preferred Unlimited, Inc. | Manufacture of polymer coated proppants |
| WO2013158306A1 (en) * | 2012-04-19 | 2013-10-24 | Soane Energy, Llc | Self-suspending proppants for hydraulic fracturing |
| WO2013158308A1 (en) * | 2012-04-19 | 2013-10-24 | Soane Energy, Llc | Self-suspending proppants for hydraulic fracturing |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2815657C1 (ru) * | 2023-05-15 | 2024-03-19 | Шлюмберже Текнолоджи Б.В. | Способ гидроразрыва пласта с использованием низковязкой жидкости, содержащей проппантные агрегаты на основе комплекса полиэлектролитов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US11104842B2 (en) | 2021-08-31 |
| US20160251570A1 (en) | 2016-09-01 |
| CA2929928C (en) | 2021-09-21 |
| US10316243B2 (en) | 2019-06-11 |
| AU2014348978A1 (en) | 2016-06-09 |
| SA516371054B1 (ar) | 2018-02-15 |
| CA2929928A1 (en) | 2015-05-21 |
| RU2016123380A (ru) | 2017-12-18 |
| EP3068844B1 (en) | 2018-06-06 |
| MX2016005495A (es) | 2017-01-05 |
| PL3068844T3 (pl) | 2018-10-31 |
| AU2014348978B2 (en) | 2018-03-01 |
| EP3068844A1 (en) | 2016-09-21 |
| WO2015073292A1 (en) | 2015-05-21 |
| UA118688C2 (uk) | 2019-02-25 |
| BR112016010888A2 (ru) | 2017-08-08 |
| BR112016010888B1 (pt) | 2022-06-07 |
| US20190270931A1 (en) | 2019-09-05 |
| CL2016001032A1 (es) | 2016-09-23 |
| MX367200B (es) | 2019-08-08 |
| CN105705609B (zh) | 2019-10-29 |
| CN105705609A (zh) | 2016-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2675705C1 (ru) | Пропант с повышенным пылеподавлением | |
| JP5705834B2 (ja) | 疎水基を有する水溶性のコポリマー | |
| JP5847080B2 (ja) | 疎水会合性の水溶性コポリマー | |
| RU2567258C2 (ru) | Диспергирующий агент | |
| RU2191197C2 (ru) | Полимерные агломераты, способ обработки взвешенных твердых частиц, полимерная композиция | |
| ITRM940369A1 (it) | Composizione mista additiva per il controllo della fluidita' di miscugli cementizi. | |
| US8575240B2 (en) | Method for qualitatively and quantitatively identifying bulk goods | |
| CA2195448A1 (en) | A method of stabilizing slurries | |
| US20170095792A1 (en) | Surface-modified super absorbent resin and method for preparing same | |
| KR20070053159A (ko) | 아크릴산의 제어 라디칼 중합을 위해 전달제 형태로 황화합물을 사용하여 제조한 중합체 및 이의 용도 | |
| RU2647711C2 (ru) | Добавка для гидравлически схватывающихся составов | |
| ES2776903T3 (es) | Dispersión acuosa y usos de la misma | |
| CA2785709A1 (en) | Formulation and use thereof | |
| AU2003238504B2 (en) | Copolymers for avoiding deposits in water supply systems, production and use thereof | |
| JP2019530773A (ja) | ハロゲン化物含有量が低減されたカチオン性ポリマーの調製方法 | |
| JP2005046781A (ja) | 無機顔料用分散剤 | |
| CA2939321A1 (en) | Process for dewatering mineral tailings by the treatment of these tailings with at least one surfactant and at least one polymer | |
| JP3157466B2 (ja) | 分散剤 | |
| US20140018486A1 (en) | Use of a comb polymer for preparing a suspension comprising calcium carbonate and having a sensitivity to reduced temperature | |
| US11708485B2 (en) | High molecular weight polymer with low insoluble gel content | |
| EP1277402B1 (en) | Additive for bordeaux mixture and bordeaux mixture | |
| JP4841056B2 (ja) | ボルドー液添加剤およびボルドー液 | |
| JP2015067468A (ja) | セメント分散剤の製造方法 | |
| US20130109760A1 (en) | Method of manufacture of aqueous suspensions of talc from an acrylic polymer with a grafted surfactant group, suspensions obtained and their uses | |
| CN109788740A (zh) | 颗粒粘土中的除尘 |