RU2666448C1 - Method of preparation of adsorbent-dryer - Google Patents
Method of preparation of adsorbent-dryer Download PDFInfo
- Publication number
- RU2666448C1 RU2666448C1 RU2017145985A RU2017145985A RU2666448C1 RU 2666448 C1 RU2666448 C1 RU 2666448C1 RU 2017145985 A RU2017145985 A RU 2017145985A RU 2017145985 A RU2017145985 A RU 2017145985A RU 2666448 C1 RU2666448 C1 RU 2666448C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mol
- aluminum hydroxide
- adsorbent
- pseudoboehmite
- containing aluminum
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 9
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 29
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims abstract description 23
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 16
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 19
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 claims description 9
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- 235000004035 Cryptotaenia japonica Nutrition 0.000 claims description 5
- 102000007641 Trefoil Factors Human genes 0.000 claims description 5
- 235000015724 Trifolium pratense Nutrition 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 241000291021 Ophiodon elongatus Species 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 12
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 7
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910001680 bayerite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 2
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
- B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
- B01J20/041—Oxides or hydroxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3028—Granulating, agglomerating or aggregating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Drying Of Gases (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к способам приготовления алюмооксидного осушителя влагосодержащих газов – углеводородного, природного и др.The invention relates to methods for preparing an alumina desiccant of moisture-containing gases - hydrocarbon, natural, etc.
В настоящее время в российской нефтегазовой и нефтегазоперерабатывающей промышленности требуется увеличение степени осушки влагосодержащих газов с использованием сравнительно доступных осушителей, производимых по малоотходным и энергосберегающим технологиям. Одной из них является технология быстрой термической обработки гидраргиллита горячими газами как с использованием пневмотранспорта (патент РФ № 2219128, опубл. 20.12.2003, С01F7/44), так и при движении порошка по вращающейся поверхности нагрева в поле центробежных сил (Патент РФ № 2360196, 27.06.2009, F26B17/10). По первому способу получают активный гидроксиоксид алюминия, именуемый в дальнейшем как продукт ТГА (термоактивированный гидроксид алюминия), по второму – продукт ЦТА (центробежная термическая активация).Currently, the Russian oil and gas and oil and gas refining industries require an increase in the degree of dehydration of moisture-containing gases using relatively affordable dehumidifiers produced using low-waste and energy-saving technologies. One of them is the technology for the rapid heat treatment of hydrargillite with hot gases, both using pneumatic conveying (RF patent No. 2219128, publ. 12/20/2003, C01F7 / 44), and when the powder moves along a rotating heating surface in a centrifugal force field (RF Patent No. 2360196 06/27/2009, F26B17 / 10). The first method produces active aluminum hydroxide, hereinafter referred to as the TGA product (thermally activated aluminum hydroxide), and the second, the CTA product (centrifugal thermal activation).
Известны различные способы приготовления алюмооксидных осушителей влагосодержащих газов, однако они не лишены недостатков, среди которых – низкая сорбционная емкость, большое количество химически загрязненных стоков на стадиях приготовления, низкая механическая прочность гранул, неоптимальная с точки зрения гидродинамики и процесса динамической адсорбции паров воды форма гранул, несовершенные текстурные характеристики.There are various methods of preparing alumina desiccants of moisture-containing gases, but they are not without drawbacks, among which are low sorption capacity, a large number of chemically contaminated effluents at the preparation stages, low mechanical strength of the granules, and the form of granules that is not optimal from the point of view of hydrodynamics and the process of dynamic adsorption of water vapor, imperfect texture characteristics.
Наиболее часто в качестве алюмооксидных осушителей используют сорбенты на основе γ-Al2O3, получение которого ведут через технологию осаждения. Так, в патенте (Патент SU № 1658563, МПК С01F7/02, опубл. 20.02.1996) описан способ получения гранулированного γ-Al2O3 путем осаждения псевдобемита (бемита) азотной кислотой из раствора алюмината натрия при значениях pH=8,5-8,9. Осадок подсушивают, пептизируют в смесителе азотной кислотой при величине массового кислотного модуля (г кислоты/г Al2O3) 0,003-0,01, формуют в экструдаты цилиндрической формы путем выдавливания пасты через отверстие фильеры, сушат и прокаливают при температуре 500-600°С. В результате получают γ-Al2O3 с величиной удельной площади поверхности до 400 м2/г и суммарным объемом пор до 0,62 см3/г. Однако из-за отсутствия микро- и мелких мезопор адсорбент характеризуется низкой сорбционной емкостью, а сам способ – большим количеством стоков.Most often, sorbents based on γ-Al 2 O 3 are used as alumina desiccants, the preparation of which is carried out through deposition technology. So, in the patent (Patent SU No. 1658563, IPC С01F7 / 02, publ. 02.20.1996), a method for producing granular γ-Al 2 O 3 by precipitation of pseudoboehmite (boehmite) with nitric acid from a solution of sodium aluminate at pH = 8.5 is described -8.9. The precipitate is dried, peptized in a mixer with nitric acid at a mass acid modulus (g acid / g Al 2 O 3 ) of 0.003-0.01, formed into extrudates of a cylindrical shape by extruding the paste through a die hole, dried and calcined at a temperature of 500-600 ° FROM. The result is γ-Al 2 O 3 with a specific surface area of up to 400 m 2 / g and a total pore volume of up to 0.62 cm 3 / g. However, due to the absence of micro- and small mesopores, the adsorbent is characterized by a low sorption capacity, and the method itself is characterized by a large amount of effluents.
Описан способ (Патент SU № 524768, МПК С01F7/02, опубл. 15.08.1976) получения гидроксида алюминия, применяемого в качестве катализатора, адсорбента и носителя с высоким суммарным объемом пор (до 0,72 см3/г) и удельной площадью поверхности до 270 м2/г через гидратацию «аморфного» гидроксида алюминия в слабощелочной среде при pH=8-11 и температуре 50-80°С в течение длительного времени 20-80 ч. Способ требует отмывки продукта гидратации от примесного натрия и фильтрования с использованием специального фильтровального оборудования. Осадок, как и в предыдущем способе, пептизируют азотной кислотой, далее проводят гидротермальный синтез в автоклаве при температуре суспензии 100-140°С. Гранулы получают методом жидкостного формования охлажденной после гидротермального синтеза массы, сушат и прокаливают при 500-550°С в течение 4 ч. К недостаткам способа следует отнести использование дорогостоящей стадии гидротермального синтеза, кроме того осушитель, получаемый по этому способу отличается малой динамической емкостью, что связано с отсутствием микропор.A method is described (Patent SU No. 524768, IPC C01F7 / 02, publ. 08/15/1976) for producing aluminum hydroxide used as a catalyst, adsorbent and carrier with a high total pore volume (up to 0.72 cm 3 / g) and specific surface area up to 270 m 2 / g through hydration of "amorphous" aluminum hydroxide in a slightly alkaline medium at pH = 8-11 and a temperature of 50-80 ° C for a long time of 20-80 hours. The method requires washing the hydration product from impurity sodium and filtering using special filtering equipment. The precipitate, as in the previous method, is peptized with nitric acid, then hydrothermal synthesis is carried out in an autoclave at a suspension temperature of 100-140 ° C. The granules are obtained by liquid forming a mass cooled after hydrothermal synthesis, dried and calcined at 500-550 ° C for 4 hours. The disadvantages of the method include the use of the expensive stage of hydrothermal synthesis, in addition, the desiccant obtained by this method has a small dynamic capacity, which due to the lack of micropores.
Известен способ (патент SU № 1731729, МПК С01F7/34, опубл. 07.05.1992) в котором к гидроксиду алюминия в форме псевдобемита и/или его смеси с «аморфной» составляющей или бемитом, полученному осаждением из алюминийсодержащего раствора, добавляют порошок байерита, полученный осаждением из раствора нитрата алюминия и аммиака, при их массовом соотношении (70-95):(30-5). Полученную смесь пластифицируют в смесителе с Z-образными лопастями, формуют при помощи шнекового экструдера в форме цилиндров, высушивают при температуре 110°С и подвергают термической обработке при 350-400°С. Получаемые образцы характеризуются высокими значениями величины удельной площади поверхности, вплоть до 620 м2/г. Однако динамическая емкость данных образцов не превышает 2,7 г H2O/100 г осушителя из-за отсутствия системы транспортных пор. К недостаткам способа можно отнести использование экологически вредной стадии «осаждения».A known method (patent SU No. 1731729, IPC С01F7 / 34, publ. 07.05.1992) in which bayerite powder is added to aluminum hydroxide in the form of pseudoboehmite and / or its mixture with an “amorphous” component or boehmite obtained by precipitation from an aluminum-containing solution, obtained by precipitation from a solution of aluminum nitrate and ammonia, with their mass ratio (70-95) :( 30-5). The resulting mixture is plasticized in a mixer with Z-shaped blades, molded using a screw extruder in the form of cylinders, dried at a temperature of 110 ° C and subjected to heat treatment at 350-400 ° C. The resulting samples are characterized by high values of the specific surface area, up to 620 m 2 / g. However, the dynamic capacity of these samples does not exceed 2.7 g of H 2 O / 100 g of desiccant due to the lack of a transport pore system. The disadvantages of the method include the use of an environmentally harmful stage of "deposition".
Наиболее близким по достигаемому эффекту и технической сущности является способ (патент RU № 2448905, МПК C01F7/44, 27.04.2012), в котором активный гидроксиоксид алюминия, например, продукт ЦТА или ТГА, гидратируют в щелочном или кислом растворе, сушат, размалывают, пластифицируют растворами кислот, формуют полученную пасту методом экструзии, сушат и прокаливают в токе осушенного воздуха. Гидратацию проводят как предварительного измельченного активного гидроксиоксида алюминия в реакторах с мешалкой, так и неизмельченного – в шаровой мельнице при различных соотношениях твердой и жидкой фазы. По способу получают осушитель смешенного фазового состава, содержащий в себе: η-, γ-Al2O3 и χ-Al2O3 в следующих соотношениях: χ-Al2O3 – 35-95%, η-Al2O3 + γ-Al2O3 – 5-65%. Величина удельной площади поверхности такого адсорбента находится в диапазоне от 275 до 400 м2/г при среднем диаметре пор 2,5-4,1 нм. Динамическая емкость по парам воды осушителя достигает 7,2 г H2O на 100 г адсорбента при температуре точки росы (т.т.р.) – 40°С. Вместе с тем, ресурсные испытания такого осушителя показали, что их динамическая емкость начиная с 10 цикла сорбции/десорбции снижается более чем на 30% и выходит на плато, что связано со «спеканием» заполненных молекулами воды микропор во время регенерации гранул адсорбента потоком горячего осушенного воздуха. The closest to the achieved effect and technical essence is the method (patent RU No. 2448905, IPC C01F7 / 44, 04/27/2012), in which active aluminum hydroxide, for example, the product of CTA or TGA, is hydrated in an alkaline or acid solution, dried, ground, plasticize with acid solutions, mold the resulting paste by extrusion, dry and calcine in a stream of dried air. Hydration is carried out both of pre-crushed active aluminum hydroxide in reactors with a stirrer, and un-crushed - in a ball mill at various ratios of solid and liquid phases. According to the method, a desiccant of a mixed phase composition is obtained containing: η-, γ-Al 2 O 3 and χ-Al 2 O 3 in the following proportions: χ-Al 2 O 3 - 35-95%, η-Al 2 O 3 + γ-Al 2 O 3 - 5-65%. The specific surface area of such an adsorbent is in the range from 275 to 400 m 2 / g with an average pore diameter of 2.5-4.1 nm. The dynamic capacity of desiccant water vapor reaches 7.2 g of H 2 O per 100 g of adsorbent at a dew point temperature (t.d.) of 40 ° C. At the same time, life tests of such a desiccant have shown that their dynamic capacity, starting from the 10th sorption / desorption cycle, decreases by more than 30% and reaches a plateau, which is associated with the “sintering” of micropores filled with water molecules during regeneration of adsorbent granules by a flow of hot, dried air.
Изобретение решает задачу создания улучшенного способа приготовления высокоэффективного алюмооксидного осушителя, характеризующегося получением адсорбента с оптимальными пористой структурой, кислотно-основными свойствами поверхности и химическим составом, включающим в себя натрий, калий и барий, введение которых происходит на стадии пептизации псевдобемитсодержащего гидроксида алюминия.The invention solves the problem of creating an improved method for the preparation of a highly efficient alumina desiccant, characterized by the production of an adsorbent with optimal porous structure, acid-base surface properties and chemical composition, including sodium, potassium and barium, which are introduced at the stage of peptization of pseudoboehmite-containing aluminum hydroxide.
Технический результат – использование приготовленного заявленным способом алюмооксидного осушителя в динамической адсорбции воды обеспечивает повышение устойчивости сорбционных характеристик адсорбента в многократных циклах сорбции/десорбции.EFFECT: use of an alumina desiccant prepared by the claimed method in dynamic adsorption of water provides increased stability of the sorption characteristics of the adsorbent in multiple sorption / desorption cycles.
Задача решается приготовлением гранулированного мезопористого осушителя, состоящего, преимущественно из оксида алюминия, и включающего в себя добавки Na в количестве 0,1-3,5 мас. %, К – 0,01-3 мас. % и Bа – 0,17-0,5 мас. %, характеризующегося по данным рентгенофазового анализа фазовым составом γ-Al2O3 (до 40 мас. %) и χ-Al2O3 (до 60 мас. %), а по до данным инфракрасной спектроскопии наличием суперсильных и сильных основных центров с полосами поглощения CDCl3 130 см-1, 82-84 см-1 и 45-47 см-1. Введение в состав Na, K и Ba, обуславливающих образование суперсильных и сильных основных центров и оптимальной пористой структуры оксида алюминия, происходит путем пептизации псевдобемитсодержащего гидроксида алюминия водными растворами NaOH, KOH и Ba(OH)2. Далее пептизированную пластичную массу продавливают через фильеру с отверстиями, геометрия которых обеспечивает получение гранул в виде трилистника, квадролоба и пустотелых колец. Полученные гранулы сушат и далее прокаливают в потоке осушенного воздуха, что обеспечивает получение алюмооксидных осушителей с удельной площадью поверхности 250-350 м2/г, объемом мезопор (2-100 нм) – 0,3-0,6 см3/г при среднем диаметре пор 4-7 нм и механической прочности на раздавливание по образующей 15-30 МПа.The problem is solved by preparing a granular mesoporous desiccant, consisting mainly of alumina, and including Na additives in an amount of 0.1-3.5 wt. %, K - 0.01-3 wt. % and Ba - 0.17-0.5 wt. %, characterized by x-ray phase analysis of the phase composition of γ-Al 2 O 3 (up to 40 wt.%) and χ-Al 2 O 3 (up to 60 wt.%), and according to infrared spectroscopy the presence of superstrong and strong main centers with absorption bands of CDCl 3 130 cm -1 , 82-84 cm -1 and 45-47 cm -1 . The introduction of Na, K, and Ba, which determine the formation of superstrong and strong basic centers and the optimal porous structure of aluminum oxide, occurs by peptization of pseudoboehmite-containing aluminum hydroxide with aqueous solutions of NaOH, KOH, and Ba (OH) 2 . Next, the peptized plastic mass is pressed through a die with holes, the geometry of which ensures the production of granules in the form of a trefoil, quadrupole and hollow rings. The obtained granules are dried and then calcined in a stream of dried air, which provides alumina dryers with a specific surface area of 250-350 m 2 / g, mesopore volume (2-100 nm) - 0.3-0.6 cm 3 / g with an average pore diameter of 4-7 nm and mechanical crushing strength along the generatrix of 15-30 MPa.
Отличительным признаком предлагаемого способа приготовления алюмооксидного адсорбента-осушителя по сравнению с прототипом является то, получаемый осушитель содержит, мас. %: Na – 0,1-3,5; K – 0,01-3 и Ba – 0,17-0,5. Выход содержания и массового соотношения образующих суперсильные и сильные основные центры щелочноземельных металлов за заявленные границы приводит к уменьшению динамической емкости по парам воды осушителя и снижению стойкости к спеканию наиболее мелких пор.A distinctive feature of the proposed method for the preparation of alumina adsorbent desiccant in comparison with the prototype is that the resulting desiccant contains, by weight. %: Na - 0.1-3.5; K is 0.01-3 and Ba is 0.17-0.5. Exit of the content and mass ratio of the super-strong and strong basic alkaline earth metal centers beyond the stated boundaries leads to a decrease in the dynamic capacity of the desiccant water vapor and a decrease in the resistance to sintering of the smallest pores.
Вторым существенным отличительным признаком предлагаемого способа приготовления адсорбента-осушителя является то, что в предлагаемом способе в результате экструзии через фильеру образуются гранулы в виде трилистника, квадролоба и пустотелого цилиндра, за счет чего повышается степень использования поверхности гранул и, как следствие, возрастает величина динамической емкости адсорбентов по сравнению с адсорбентами, сформованными в виде гранул цилиндрической формы, на 10-15%.The second significant distinguishing feature of the proposed method for preparing the adsorbent desiccant is that in the proposed method, as a result of extrusion through the die, granules are formed in the form of a trefoil, quadrupole and hollow cylinder, thereby increasing the degree of use of the surface of the granules and, as a result, the dynamic capacity increases adsorbents compared with adsorbents molded in the form of granules of a cylindrical shape, by 10-15%.
Технический результат предлагаемого способа приготовления алюмооксидного адсорбента-осушителя складывается из следующих составляющих:The technical result of the proposed method for the preparation of alumina adsorbent desiccant consists of the following components:
1. Заявленный способ обеспечивает получение адсорбента-осушителя, имеющего суперсильные и сильные основные центры, обуславливающие активное протекание химической адсорбции молекул воды на высокоразвитой поверхности оксида алюминия, в том числе при крайне низких значениях температуры точки росы осушаемого воздуха, и как следствие, высокую динамическую емкость.1. The claimed method provides for the production of an adsorbent-desiccant having super strong and strong main centers, which determine the active occurrence of chemical adsorption of water molecules on a highly developed surface of aluminum oxide, including at extremely low dew point temperatures of drained air, and as a result, a high dynamic capacity .
2. Использование водорастворимых гигроскопичных основных гидроксидов обеспечивает формирование мезопористой структуры оксида алюминия на стадии термической обработки гидроксида алюминия на фоне сохранения высокой удельной площади поверхности, что предотвращает протекание процессов спекания, наиболее ярко выраженных для микропор и вызванного этим снижением динамической емкости адсорбентов-осушителей.2. The use of water-soluble hygroscopic basic hydroxides ensures the formation of a mesoporous structure of aluminum oxide at the stage of heat treatment of aluminum hydroxide while maintaining a high specific surface area, which prevents sintering processes that are most pronounced for micropores and caused by this decrease in the dynamic capacity of adsorbent desiccants.
3. Особая форма гранул обеспечивает повышение степени использования поверхности гранул без внесения изменений в параметры процесса динамической адсорбции паров воды.3. The special form of the granules provides an increase in the degree of use of the surface of the granules without making changes to the parameters of the process of dynamic adsorption of water vapor.
Следовательно, каждый существенный признак необходим, а их совокупность является достаточной для достижения новизны качества, не присущей признакам в разобщенности, то есть требуемый технический результат достигается не суммой эффектов, а новым эффектом суммы признаков. Therefore, each essential characteristic is necessary, and their combination is sufficient to achieve a novelty of quality that is not inherent in the signs of disunity, that is, the required technical result is achieved not by the sum of the effects, but by a new effect of the sum of the attributes.
Ниже приводится описание предлагаемого технического решения.The following is a description of the proposed technical solution.
Сначала готовят псевдобемитсодержащий гидроксид алюминия, для чего берут широко представленный на отечественном рынке активный гидроксиоксид алюминия, например, продукт ТГА или ЦТА (лучше ЦТА), помещают в слабокислый раствор азотной кислоты при соотношении Твердое : Жидкое = 1 : 5, и ведут его гидратацию при температуре получаемой суспензии 75°С при интенсивном перемешивании в реакторе с мешалкой в течение 4-х ч. Количество азотной кислоты определяется исходя из необходимости вести синтез при pH=5-6.First, pseudoboehmite-containing aluminum hydroxide is prepared, for which they take active aluminum hydroxide, widely available on the domestic market, for example, the product of TGA or CTA (preferably CTA), place it in a slightly acidic solution of nitric acid with the ratio Solid: Liquid = 1: 5, and hydrate it at the temperature of the resulting suspension of 75 ° C with vigorous stirring in a reactor with a stirrer for 4 hours. The amount of nitric acid is determined based on the need to carry out synthesis at pH = 5-6.
На следующем этапе проводят разделение твердой и жидкой фазы суспензии на фильтре, например, нутч-фильтре. Полученный осадок сушат при температуре 110°С до сухого состояния.The next step is the separation of the solid and liquid phases of the suspension on a filter, for example, a suction filter. The resulting precipitate is dried at a temperature of 110 ° C until dry.
Сухой осадок псевдобемитсодержащего гидроксида алюминия помещают в смеситель с Z-образными лопастями и при постоянном перемешивании порошка добавляют водные растворы NaOH и Ba(OH)2, или KOH и Ba(OH)2. Перемешивание ведут до получения однородной пластичной массы. Весь процесс пептизации занимает, как правило, не более 30 минут. Количество гидроксида алюминия и основных гидроксидов берут с учетом того, что кислотный модуль при пептизации составлял в случае пептизации NaOH и Ba(OH)2 – 0-0,15 моль NaOH/моль Al2O3 и 0,0015-0,004 моль Ba(OH)2/моль Al2O3, а в случае пептизации KOH и Ba(OH)2 – 0-0,08 моль KOH/моль Al2O3 и 0,0015-0,004 моль Ba(OH)2/моль Al2O3.A dry precipitate of pseudoboehmite-containing aluminum hydroxide is placed in a mixer with Z-shaped blades and aqueous solutions of NaOH and Ba (OH) 2 , or KOH and Ba (OH) 2 are added with constant stirring of the powder. Mixing is carried out until a homogeneous plastic mass is obtained. The whole process of peptization takes, as a rule, no more than 30 minutes. The amount of aluminum hydroxide and basic hydroxides is taken into account that the acid module during peptization was 0-0.15 mol NaOH / mol Al 2 O 3 and 0.0015-0.004 mol Ba (in the case of peptization NaOH and Ba (OH) 2 OH) 2 / mol Al 2 O 3 , and in the case of peptization of KOH and Ba (OH) 2 - 0-0.08 mol KOH / mol Al 2 O 3 and 0.0015-0.004 mol Ba (OH) 2 / mol Al 2 O 3 .
С целью удешевления получаемого адсорбента-осушителя при приготовлении пластичной массы в смеситель добавляют технический гидрат глинозема в количестве 5-20 мас. %, что не приводит к заметному изменению характеристик адсорбента-осушителя.In order to reduce the cost of the resulting adsorbent-desiccant during the preparation of the plastic mass, technical alumina hydrate in the amount of 5-20 wt. %, which does not lead to a noticeable change in the characteristics of the adsorbent desiccant.
Полученную пластичную массу экструдируют через фильеру с отверстиями, формы и размеры которых обеспечивают получение экструдатов с поперечным сечением в виде трилистника или квадролоба с диаметром описанной окружности 1,6-4,2 мм, или пустотелого цилиндра, диаметром 4 мм с толщиной стенки 1 мм.The resulting plastic mass is extruded through a die with holes, the shapes and sizes of which provide extrudates with a cross-section in the form of a trefoil or quadrupole with a diameter of the circumscribed circle of 1.6-4.2 mm, or a hollow cylinder, 4 mm in diameter with a wall thickness of 1 mm.
На заключительной стадии проводят термическую обработку сформованных гранул в потоке осушенного воздуха при температуре воздуха 500-600°С, объемной скорости подачи воздуха 500-3000 ч-1, скорости разогрева воздуха до рабочей температуры 25-50°С/ч, длительность термической обработки при этом составляет 4-8 ч.At the final stage, the molded granules are heat treated in a stream of dried air at an air temperature of 500-600 ° C, a space velocity of air supply of 500-3000 h -1 , air heating rate to an operating temperature of 25-50 ° C / h, the duration of heat treatment at this is 4-8 hours
В результате получают алюмооксидный адсорбент-осушитель, который полностью соответствует заявленным интервалам по содержанию щелочноземельных металлов, текстурным и основным характеристикам поверхности.The result is an alumina adsorbent desiccant, which is fully consistent with the declared intervals for the content of alkaline earth metals, texture and basic surface characteristics.
Сравнение образцов проводят по величине динамической емкости по парам воды, выраженной в массе поглощенного осушителем адсорбтива, отнесенной к 100 см3 адсорбента, на момент достижения воздухом на выходе из адсорбера температуры точки росы равной -40°С после одного и десяти циклов сорбции/десорбции.Comparison of the samples is carried out by the value of the dynamic capacity for water vapor, expressed in the mass of the adsorbent absorbed by the desiccant, referred to 100 cm 3 of adsorbent, at the moment the air reaches the dew point temperature of -40 ° C at the outlet of the adsorber after one and ten sorption / desorption cycles.
Определение динамической емкости проводят путем пропускания насыщенного парами воды воздуха через слой адсорбента объемом 200 см3, находящегося в адсорбере диаметром 30 мм и высотой 400 мм при объемном расходе паровоздушной смеси 8,7 л/мин и абсолютном влагосодержании 15,6-16,6 г H2O/м3.The dynamic capacity is determined by passing air saturated with water vapor through a 200 cm 3 adsorbent layer located in an adsorber with a diameter of 30 mm and a height of 400 mm with a volumetric flow rate of a steam-air mixture of 8.7 l / min and an absolute moisture content of 15.6-16.6 g H 2 O / m 3 .
Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.The invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. (Согласно известному техническому решению)Example 1. (According to a known technical solution)
В емкость с 2 л дистиллированной воды при интенсивном и непрерывном перемешивании добавляют 500 г продукта ЦТА со средним размером частиц 5-15 мкм с потерями массы после прокаливания при 800°С равными 3%. Затем в емкость постепенно приливают раствор муравьиной кислоты до достижения величины кислотного модуля
Полученное в количестве 200 г связующее вещество – гидроксид алюминия со структурой псевдобемита и небольшими примесями байерита – помещают в смеситель с Z-образными лопастями. К 200 г связующего вещества добавляют 800 г гидраргиллита, предварительно размолотого на роторно-инерционной мельнице до частиц со средним размером 5-15 мкм.The binder obtained in an amount of 200 g - aluminum hydroxide with a pseudoboehmite structure and small impurities of bayerite - is placed in a mixer with Z-shaped blades. To 200 g of a binder, add 800 g of hydrargillite, previously ground in a rotary inertia mill to particles with an average size of 5-15 microns.
Полученную смесь при непрерывном перемешивании пептизируют раствором азотной кислоты при
Полученную пластичную массу формуют в виде цилиндрических гранул, прокаливают в потоке осушенного воздуха при температуре 400°С и испытывают на динамическую емкость по парам воды. Результаты испытания приведены в таблице.The resulting plastic mass is molded in the form of cylindrical granules, calcined in a stream of dried air at a temperature of 400 ° C and tested for dynamic capacity by water vapor. The test results are shown in the table.
Примеры 2-6 иллюстрируют предлагаемое техническое решение.Examples 2-6 illustrate the proposed technical solution.
Пример 2 Example 2
Готовят псевдобемитсодержащий гидроксид алюминия, для чего берут 400 г измельченного любым способом порошка ЦТА до среднеобъемного размера частиц 5-25 мкм, добавляют при перемешивании в воду, нагретую до 75°С, приливают 3,5 мл азотной кислоты (70%) Гидратацию ведут в течение 4-х часов. Pseudoboehmite-containing aluminum hydroxide is prepared, for which 400 g of CTA powder, crushed in any way, to an average volumetric particle size of 5-25 μm is taken, added with stirring to water heated to 75 ° C, 3.5 ml of nitric acid (70%) are added, hydration is carried out in for 4 hours.
Суспензию подают на нутч-фильтр, и через фильтровальную ткань типа Бельтинг проводят разделение твердой и жидкой фазы.The suspension is fed to a suction filter, and solid and liquid phases are separated through a Belting filter cloth.
Осадок сушат в сушильном шкафу при температуре 110°С до сухого состояния. После чего осадок помещают в смеситель с Z-образными лопастями, где при перемешивании проводят его пептизацию растворами NaOH и Ba(OH)2 при величине кислотного модуля 0,01 моль NaOH/моль Al2O3 и 0,004 моль Ba(OH)2/моль Al2O3. Смесь перемешивают в течение 30 минут.The precipitate is dried in an oven at a temperature of 110 ° C until dry. After that, the precipitate is placed in a mixer with Z-shaped blades, where it is peptized with stirring with NaOH and Ba (OH) 2 solutions with an acid modulus of 0.01 mol NaOH / mol Al 2 O 3 and 0.004 mol Ba (OH) 2 / mol of Al 2 O 3 . The mixture is stirred for 30 minutes.
Приготовленную пластичную массу формуют в шнеке-грануляторе через фильеру с отверстиями в виде трилистника с диаметром описанной окружности 1,6 мм.The prepared plastic mass is formed in a screw granulator through a die with holes in the form of a trefoil with a diameter of the circumscribed circle of 1.6 mm.
Термическую обработку гранул проводят при температуре 500°С, объемной скорости подачи воздуха 500 ч-1, скорости разогрева воздуха до рабочей температуры 25°С/ч и длительности процесса 4 ч.The granules are heat treated at a temperature of 500 ° C, a volumetric air flow rate of 500 h -1 , an air heating rate to an operating temperature of 25 ° C / h and a process duration of 4 hours.
Далее часть образца объемом 200 см3 отбирают в термостойкую колбу с крышкой, помещают в вакуумный эксикатор над осушителем. Остывший до комнатной температуры образец загружают в адсорбер и проводят его испытание на динамическую емкость по парам воды в 10 циклах сорбции/десорбции.Next, a part of the sample with a volume of 200 cm 3 is taken into a heat-resistant flask with a lid, placed in a vacuum desiccator above the desiccant. The sample that has cooled to room temperature is loaded into the adsorber and tested for dynamic capacity over water vapor in 10 sorption / desorption cycles.
Пример 3Example 3
Пример аналогичен примеру 2, за исключением того, что пептизацию псевдобемитсодержащего гидроксида алюминия проводят растворами KOH и Ba(OH)2 при величине кислотного модуля 0,005 моль KOH/моль Al2O3 и 0,004 моль Ba(OH)2/моль Al2O3.The example is similar to example 2, except that the pseudoboehmite-containing aluminum hydroxide is peptized with KOH and Ba (OH) 2 solutions with an acid modulus of 0.005 mol KOH / mol Al 2 O 3 and 0.004 mol Ba (OH) 2 / mol Al 2 O 3 .
Пример 4Example 4
Готовят псевдобемитсодержащий гидроксид алюминия, аналогично примеру 2. Гидроксид алюминия добавляют в смеситель с Z-образными лопастями, где при перемешивании проводят его пептизацию растворами NaOH и Ba(OH)2 при величине кислотного модуля 0,15 моль NaOH/моль Al2O3 и 0,0015 моль Ba(OH)2/моль Al2O3. Смесь перемешивают в течение 30 минут, в результате чего образуется пластичная масса.A pseudoboehmite-containing aluminum hydroxide is prepared, analogously to Example 2. Aluminum hydroxide is added to a mixer with Z-shaped blades, where it is peptized with stirring with NaOH and Ba (OH) 2 solutions with an acid modulus of 0.15 mol NaOH / mol Al 2 O 3 and 0.0015 mol of Ba (OH) 2 / mol of Al 2 O 3 . The mixture is stirred for 30 minutes, resulting in a plastic mass.
Приготовленную пластичную массу формуют в шнеке-грануляторе через фильеру с отверстиями в виде квадролоба с диаметром описанной окружности 4,2 мм мм.The prepared plastic mass is formed in a screw granulator through a die with holes in the form of a quadrupole with a diameter of the circumscribed circle of 4.2 mm mm.
Термическую обработку гранул проводят при температуре 600°С, объемной скорости подачи воздуха 3000 ч-1, скорости разогрева воздуха до рабочей температуры 50°С/ч и длительности процесса 8 ч.The granules are heat treated at a temperature of 600 ° C, a volumetric air flow rate of 3,000 h -1 , an air heating rate to an operating temperature of 50 ° C / h and a process duration of 8 hours.
Пример 5Example 5
Готовят псевдобемитсодержащий гидроксид алюминия, аналогично примеру 2. Гидроксид алюминия добавляют в смеситель с Z-образными лопастями, где при перемешивании проводят его пептизацию растворами KOH и Ba(OH)2 при величине кислотного модуля 0,08 моль KOH/моль Al2O3 и 0,0015 моль Ba(OH)2/моль Al2O3. Смесь перемешивают в течение 30 мин, в результате чего образуется пластичная масса.Prepare psevdobemitsoderzhaschy aluminum hydroxide, analogously to Example 2. The aluminum hydroxide is added to the mixer with Z-shaped blades, wherein it is carried out with stirring KOH peptization solution and Ba (OH) 2, with an acid value of 0.08 mol module KOH / mol Al 2 O 3 and 0.0015 mol of Ba (OH) 2 / mol of Al 2 O 3 . The mixture is stirred for 30 minutes, resulting in a plastic mass.
Приготовленную пластичную массу формуют в шнеке-грануляторе через фильеру с отверстиями в виде кольца с диаметром внешней окружности 4 мм, а внутренней 2 мм.The prepared plastic mass is formed in a granulator screw through a die with holes in the form of a ring with an outer circumference of 4 mm and an inner diameter of 2 mm.
Термическую обработку гранул проводят при температуре 500°С, объемной скорости подачи воздуха 3000 ч-1, скорости разогрева воздуха до рабочей температуры 50°С/ч и длительности процесса 4 ч.The granules are heat treated at a temperature of 500 ° C, a volumetric air flow rate of 3,000 h -1 , an air heating rate to an operating temperature of 50 ° C / h and a process time of 4 hours.
Пример 6Example 6
Готовят псевдобемитсодержащий гидроксид алюминия, аналогично примеру 2. Берут 380 г гидроксида алюминия и 20 г технического гидрата глинозема, добавляют их в смеситель с Z-образными лопастями. При непрерывном перемешивании проводят пептизацию смеси растворами KOH и Ba(OH)2 при величине кислотного модуля 0,08 моль KOH/моль Al2O3 и 0,0015 моль Ba(OH)2/моль Al2O3. Смесь перемешивают в течение 30 минут, в результате чего образуется пластичная масса.A pseudoboehmite-containing aluminum hydroxide is prepared, analogously to Example 2. Take 380 g of aluminum hydroxide and 20 g of technical alumina hydrate, add them to the mixer with Z-shaped blades. With continuous stirring, the mixture is peptized with solutions of KOH and Ba (OH) 2 with an acid modulus of 0.08 mol KOH / mol Al 2 O 3 and 0.0015 mol Ba (OH) 2 / mol Al 2 O 3 . The mixture is stirred for 30 minutes, resulting in a plastic mass.
Приготовленную пластичную массу формуют в шнеке-грануляторе через фильеру с отверстиями в виде кольца с диаметром внешней окружности 4 мм, а внутренней 2 мм.The prepared plastic mass is formed in a granulator screw through a die with holes in the form of a ring with an outer circumference of 4 mm and an inner diameter of 2 mm.
Термическую обработку гранул проводят при температуре 500°С, объемной скорости подачи воздуха 3000 ч-1, скорости разогрева воздуха до рабочей температуры 50°С/ч и длительности процесса 4 ч.The granules are heat treated at a temperature of 500 ° C, a volumetric air flow rate of 3,000 h -1 , an air heating rate to an operating temperature of 50 ° C / h and a process time of 4 hours.
Пример 7Example 7
Пример аналогичен примеру 5, за исключением того, что для пептизации берут 320 г гидроксида алюминия и 80 г технического гидрата глинозема.The example is similar to example 5, except that for peptization take 320 g of aluminum hydroxide and 80 g of technical alumina hydrate.
Таким образом, как видно из таблицы, предлагаемый способ приготовления алюмооксидного адсорбента-осушителя позволяет повысить сорбционные характеристики (стойкость к ухудшению свойств) при проведении большого количества циклов сорбции/десорбции, что позволит увеличить эффективность процесса динамической адсорбции паров воды и увеличить ресурс используемого адсорбента до его замены в адсорберах.Thus, as can be seen from the table, the proposed method for preparing an alumina adsorbent desiccant can increase sorption characteristics (resistance to deterioration of properties) during a large number of sorption / desorption cycles, which will increase the efficiency of the process of dynamic adsorption of water vapor and increase the resource of the adsorbent used to it replacements in adsorbers.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017145985A RU2666448C1 (en) | 2017-12-26 | 2017-12-26 | Method of preparation of adsorbent-dryer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017145985A RU2666448C1 (en) | 2017-12-26 | 2017-12-26 | Method of preparation of adsorbent-dryer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2666448C1 true RU2666448C1 (en) | 2018-09-07 |
Family
ID=63460074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017145985A RU2666448C1 (en) | 2017-12-26 | 2017-12-26 | Method of preparation of adsorbent-dryer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2666448C1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2706304C1 (en) * | 2019-05-30 | 2019-11-15 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Method of producing adsorbent for drying moisture-containing gases |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5556835A (en) * | 1978-10-23 | 1980-04-26 | Katsukawa Heitaro | Preparation of adsorbent and absorbent agent |
| EP0518106A1 (en) * | 1991-06-06 | 1992-12-16 | Nabaltec - Nabwerk Aluminiumhydroxid Technologie GmbH | Partially crystalline transition aluminium oxides, process for their preparation and use thereof for the production of shaped articles which contain substantially gamma alumina |
| SU1658563A1 (en) * | 1989-08-28 | 1996-02-20 | Институт катализа СО АН СССР | Process for preparing aluminium oxide |
| WO2003070367A1 (en) * | 2002-01-29 | 2003-08-28 | Blaskovics, Tamás | Method for production of a pseudoboehmite adsorbing agent, the adsorbent product and its application |
| RU2448905C2 (en) * | 2010-04-08 | 2012-04-27 | Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | Drying agent and method of making said drying agent |
| RU2455232C2 (en) * | 2010-07-09 | 2012-07-10 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Adsorbent-desiccant and preparation method thereof |
| CN104340997A (en) * | 2013-08-02 | 2015-02-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | Preparation method of large-aperture alumina |
-
2017
- 2017-12-26 RU RU2017145985A patent/RU2666448C1/en active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5556835A (en) * | 1978-10-23 | 1980-04-26 | Katsukawa Heitaro | Preparation of adsorbent and absorbent agent |
| SU1658563A1 (en) * | 1989-08-28 | 1996-02-20 | Институт катализа СО АН СССР | Process for preparing aluminium oxide |
| EP0518106A1 (en) * | 1991-06-06 | 1992-12-16 | Nabaltec - Nabwerk Aluminiumhydroxid Technologie GmbH | Partially crystalline transition aluminium oxides, process for their preparation and use thereof for the production of shaped articles which contain substantially gamma alumina |
| WO2003070367A1 (en) * | 2002-01-29 | 2003-08-28 | Blaskovics, Tamás | Method for production of a pseudoboehmite adsorbing agent, the adsorbent product and its application |
| RU2448905C2 (en) * | 2010-04-08 | 2012-04-27 | Министерство Промышленности И Торговли Российской Федерации | Drying agent and method of making said drying agent |
| RU2455232C2 (en) * | 2010-07-09 | 2012-07-10 | Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН | Adsorbent-desiccant and preparation method thereof |
| CN104340997A (en) * | 2013-08-02 | 2015-02-11 | 中国石油天然气股份有限公司 | Preparation method of large-aperture alumina |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2706304C1 (en) * | 2019-05-30 | 2019-11-15 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Method of producing adsorbent for drying moisture-containing gases |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20130207034A1 (en) | Substrates for carbon dioxide capture and methods for making same | |
| JP2018505048A (en) | Zeolite adsorbent with a large external surface area and use of the zeolite adsorbent | |
| CN101618312A (en) | Preparation and application of adsorbing agent of pseudo-boehmite and gamma-Al*O* hollow microspheres | |
| JP3237777B2 (en) | Novel SOx / NOx adsorbent and method for producing the same | |
| Danilevich et al. | Highly effective water adsorbents based on aluminum oxide | |
| EP3177566A1 (en) | Precipitated alumina and method of preparation | |
| RU1836139C (en) | Method of producing alumina agglomerates | |
| RU2455232C2 (en) | Adsorbent-desiccant and preparation method thereof | |
| RU2666448C1 (en) | Method of preparation of adsorbent-dryer | |
| Li et al. | Zeolite monoliths for air separation: Part 1: Manufacture and characterization | |
| US10023472B2 (en) | Aluminum oxide production method | |
| US10233090B2 (en) | Amorphous mesoporous and macroporous alumina with an optimized pore distribution, and process for its preparation | |
| CN104891539B (en) | A kind of expanding method of Spherical alumina particles | |
| CN115554986B (en) | Metal organic framework material with efficient adsorption effect and preparation method and application thereof | |
| RU2586695C1 (en) | Method of producing synthetic granular type a zeolite | |
| JP2004529842A (en) | Alumina agglomerates, in particular their use as catalyst supports, catalysts, absorbents and their preparation | |
| US7090825B2 (en) | Alumina agglomerates and preparation method thereof | |
| RU2729612C1 (en) | Active granulated aluminium oxide | |
| RU2706304C1 (en) | Method of producing adsorbent for drying moisture-containing gases | |
| RU2448905C2 (en) | Drying agent and method of making said drying agent | |
| CN109012570B (en) | Plastic alkaline SiO2Preparation method of composite gel and block material, and obtained product and application | |
| KR101574416B1 (en) | Method for producing granular meso-porous silica | |
| CN105621462A (en) | Method for preparing aluminium oxide material | |
| KR101957980B1 (en) | Prcess for preparing carbon dioxide sorbent utilizing alkali metal salts and carbon dioxide capture module containing the adsorbent | |
| RU2097328C1 (en) | Method for producing activated alumina |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20191112 Effective date: 20191112 |