Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

RU2528400C2 - Aromatic block copolyesters - Google Patents

Aromatic block copolyesters Download PDF

Info

Publication number
RU2528400C2
RU2528400C2 RU2012113765/04A RU2012113765A RU2528400C2 RU 2528400 C2 RU2528400 C2 RU 2528400C2 RU 2012113765/04 A RU2012113765/04 A RU 2012113765/04A RU 2012113765 A RU2012113765 A RU 2012113765A RU 2528400 C2 RU2528400 C2 RU 2528400C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mol
block copolyesters
polymer
aromatic block
copolyesters
Prior art date
Application number
RU2012113765/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2012113765A (en
Inventor
Арсен Мухамедович Хараев
Рима Чамаловна Бажева
Геннадий Борисович Шустов
Рузана Алексеевна Дышекова
Рубен Владимирович Лукожев
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова filed Critical Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова
Priority to RU2012113765/04A priority Critical patent/RU2528400C2/en
Publication of RU2012113765A publication Critical patent/RU2012113765A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2528400C2 publication Critical patent/RU2528400C2/en

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: present invention relates to high-molecular weight compounds, particularly block copolyesters. Described are block copolyesters of formula
Figure 00000003
where n=1-20; m=2-50; z=2-30.
EFFECT: obtaining block copolyesters with improved thermal and mechanical properties.
1 tbl, 3 ex

Description

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к блок-сополиэфирам, которые могут найти применение в качестве тепло- и термостойких высокопрочных пленочных материалов.The invention relates to macromolecular compounds, in particular to block copolyesters, which may find application as heat and heat resistant high-strength film materials.

Известны блок-сополимеры на основе различных олигомеров, а именно на основе олигоформалей со степенью конденсации 5 и 10, которые имеют невысокую тепло- и термостойкость и молекулярную массу [1].Known block copolymers based on various oligomers, namely on the basis of oligoformals with a degree of condensation of 5 and 10, which have low heat and heat resistance and molecular weight [1].

Имеются полиформали различной структуры [2-7]. Основными недостатками этих полимеров являются низкая тепло- и термостойкость. Более близкими к предлагаемым по структуре и свойствам являются полиформали на основе диана [8], которые получаются высокотемпературной поликонденсацией (150-180°С) и содержат блоки олигосульфона и полиформаля.There are polyformals of various structures [2-7]. The main disadvantages of these polymers are low heat and heat resistance. Closer to those proposed in terms of structure and properties are Dian-based polyformals [8], which are obtained by high-temperature polycondensation (150–180 ° С) and contain oligosulfone and polyformal blocks.

Однако данные сополиэфирсульфонформали отличаются своей структурой и обладают невысокими физико-химическими свойствами, низкой тепло -, огне - и термостойкостью.However, these copolyester sulfonformals differ in their structure and have low physicochemical properties, low heat, fire, and heat resistance.

Задачей изобретения является создание блок-сополиэфиров с повышенными показателями термических и механических характеристик.The objective of the invention is the creation of block copolyesters with enhanced thermal and mechanical characteristics.

Задача решается получением блок-сополиэфиров следующей структуры:The problem is solved by obtaining block copolyesters of the following structure:

Figure 00000001
Figure 00000001

где n=1-20; m=2-50; z=2-30,where n = 1-20; m is 2-50; z = 2-30,

взаимодействием эквимольных количеств фенолфталеиновых олигосульфонов со степенями конденсации n=1-20 и фенолфталеиновых олигоформалей с n=1-20 с эквимольным количеством дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(n-карбоксифенил)этилена.the interaction of equimolar amounts of phenolphthalein oligosulfones with degrees of condensation n = 1-20 and phenolphthalein oligoformals with n = 1-20 with an equimolar amount of 1,1-dichloro-2,2-di (n-carboxyphenyl) ethylene dichloride.

Предлагаемые блок-сополиэфиры характеризуются высокими показателями огне-, тепло- и термостойкости, а также механических характеристик и получаются следующим образом. The proposed block copolyesters are characterized by high rates of fire, heat and heat resistance, as well as mechanical characteristics and are obtained as follows.

Пример 1.Example 1

В двугорлую коническую колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 0,85 г (0,001 моль) олигосульфона с n=1 (мол. масса = 850,96), 0,649 г (0,001 моль) олигоформаля с n=1 (мол. масса = 648,67), 70 мл хлористого метилена, 0,57 мл (0,004 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,75 г (0,002 моль) дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(n-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют хлористым метиленом и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до полного исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в хлороформе 1,10 дл/г. Выход = 98%. Огнестойкость (КИ) - 34%.In a two-necked conical flask with a capacity of 200 ml equipped with a mechanical stirrer, 0.85 g (0.001 mol) of oligosulfone with n = 1 (mol. Mass = 850.96), 0.649 g (0.001 mol) of oligoformal with n = 1 (mol. mass = 648.67), 70 ml of methylene chloride, 0.57 ml (0.004 mol) of triethylamine and stirred. After the oligomers are dissolved, 0.75 g (0.002 mol) of 1,1-dichloro-2,2-di (n-carboxyphenyl) ethylene dichloride is added to the mixture. The reaction is carried out for 1 hour, then the reaction mixture is diluted with methylene chloride and the polymer is precipitated in isopropyl alcohol. The precipitated polymer is filtered off and washed with water until the chlorine ions completely disappear. The reduced viscosity of a 0.5% solution of the polymer in chloroform is 1.10 dl / g. Yield = 98%. Fire resistance (CI) - 34%.

Пример 2.Example 2

В двугорлую коническую колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 5,64 г (0,001 моль) олигосульфона с n=10 (мол. масса = 5644,14), 3,62 г (0,001 моль) олигоформаля с n=10 (мол. масса = 3621,71), 70 мл хлористого метилена, 0,57 мл (0,004 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,75 г (0,002 моль) дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(n-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют хлористым метиленом и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до полного исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость раствора полимера в хлороформе 0,88 дл/г. Выход = 95%. Огнестойкость (КИ) - 30,5%.In a two-necked conical flask with a capacity of 200 ml equipped with a mechanical stirrer, 5.64 g (0.001 mol) of oligosulfone with n = 10 (molar mass = 5644.14), 3.62 g (0.001 mol) of oligoformal with n = 10 (load molar mass = 3621.71), 70 ml of methylene chloride, 0.57 ml (0.004 mol) of triethylamine and stirred. After the oligomers are dissolved, 0.75 g (0.002 mol) of 1,1-dichloro-2,2-di (n-carboxyphenyl) ethylene dichloride is added to the mixture. The reaction is carried out for 1 hour, then the reaction mixture is diluted with methylene chloride and the polymer is precipitated in isopropyl alcohol. The precipitated polymer is filtered off and washed with water until the chlorine ions completely disappear. The reduced viscosity of the polymer solution in chloroform is 0.88 dl / g. Yield = 95%. Fire resistance (CI) - 30.5%.

Пример 3.Example 3

В двугорлую коническую колбу емкостью 200 мл, снабженную механической мешалкой, загружают 10,97 г (0,001 моль) олигосульфона с n=20 (мол. масса = 10969,99), 6,93 г (0,001 моль) олигоформаля с n=20 (мол. масса = 6925,09), 70 мл хлористого метилена, 0,57 мл (0,004 моль) триэтиламина и перемешивают. После растворения олигомеров к смеси добавляют 0,75 г (0,002 моль) дихлорангидрида 1,1-дихлор-2,2-ди(n-карбоксифенил)этилена. Реакцию проводят 1 час, затем реакционную смесь разбавляют хлористым метиленом и осаждают полимер в изопропиловом спирте. Выпавший полимер отфильтровывают и промывают водой до полного исчезновения ионов хлора. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в хлороформе 0,71 дл/г. Выход = 93%. Огнестойкость (КИ) - 27,5%.In a two-necked conical flask with a capacity of 200 ml, equipped with a mechanical stirrer, load 10.97 g (0.001 mol) of oligosulfone with n = 20 (mol. Mass = 10969.99), 6.93 g (0.001 mol) of oligoformal with n = 20 ( molar mass = 6925.09), 70 ml of methylene chloride, 0.57 ml (0.004 mol) of triethylamine and stirred. After the oligomers are dissolved, 0.75 g (0.002 mol) of 1,1-dichloro-2,2-di (n-carboxyphenyl) ethylene dichloride is added to the mixture. The reaction is carried out for 1 hour, then the reaction mixture is diluted with methylene chloride and the polymer is precipitated in isopropyl alcohol. The precipitated polymer is filtered off and washed with water until the chlorine ions completely disappear. The reduced viscosity of a 0.5% solution of the polymer in chloroform is 0.71 dl / g. Yield = 93%. Fire resistance (CI) - 27.5%.

Таблица
Свойства блоксополиэфиров
Table
Properties of block polyesters
Блоксополиэфиры на основе олигомеровOligomer based block polyesters Тс, °сT s , ° s Ттек, °сT tech , ° C σр, МПаσ p , MPa εр, %ε p ,% Термостойкость, °СHeat resistance, ° С 2%2% 10%10% 50%fifty% ОФ-1ФOF-1F ОС-1ФOS-1F 175175 295295 74,474,4 17,417.4 380380 420420 507507 ОФ-10ФOF-10F ОС-10ФOS-10F 166166 281281 70,770.7 20,720.7 397397 454454 510510 ОФ-20ФOF-20F ОС-20ФOS-20F 151151 277277 70,170.1 21,221,2 394394 461461 519519

Структура полимеров подтверждена ИК-спектроскопией и турбидиметрическим титрованием. Наличие по одному максимуму на дифференциальных кривых турбидиметрического титрования, а также полос поглощения для сложноэфирных групп и отсутствие полос для ОН-групп в спектрах подтверждают структуру полимеров.The polymer structure is confirmed by IR spectroscopy and turbidimetric titration. The presence of one maximum on the differential curves of turbidimetric titration, as well as absorption bands for ester groups and the absence of bands for OH groups in the spectra confirm the structure of the polymers.

Технический результат изобретения заключается в получении блок-сополиэфиров, обладающих высокой огне-, тепло- и термостойкостью, а также высокими механическими характеристиками.The technical result of the invention is to obtain block copolyesters with high fire, heat and heat resistance, as well as high mechanical characteristics.

Источники информацииInformation sources

1. Темираев К.Б., Шустов Г.Б., Часыгова А.Г., Скрипко О.И. Однородные ароматические блок-сополиэфирформали. Тез. докл. научно-практ. конф. Новые полимерные композиционные материалы. М., 2000. С.57.1. Temiraev K.B., Shustov G.B., Chasgova A.G., Skripko O.I. Homogeneous aromatic block copolyester formals. Thes. doc. scientific and practical. conf. New polymer composite materials. M., 2000. S. 57.

2. Шустов Г.Б., Темираев К.Б., Микитаев А.К., Часыгова А.Г. Ароматические олигоформали. 7-я междун. конф. по химии, физико-химии олигомеров. "Олигомеры - 2000". Тез. Докл. Москва-Пермь-Черноголовка., 2000. С.111.2. Shustov G.B., Temiraev K.B., Mikitaev A.K., Chasgova A.G. Aromatic oligoformals. 7th int. conf. in chemistry, physical chemistry of oligomers. "Oligomers - 2000." Thes. Doc. Moscow-Perm-Chernogolovka., 2000. P.111.

3. Carnahan J.C. Polyethersulfoneformals. Пат. 4310654 (США), опубл. в РЖХ. 1982. 20С 467П.3. Carnahan J.C. Polyethersulfoneformals. Pat. 4310654 (USA), publ. in RJ. 1982. 20C 467P.

4. Williams F.I., Hay A.S., Relies Н.М. и др. The synthesis of aromatic polyformals. РЖХ. 1984. 23 C451.4. Williams F.I., Hay A.S., Relies N.M. et al. The synthesis of aromatic polyformals. RJ. 1984. 23 C451.

5. Hay A.S., Williams F.I., Relies H.M., Bonlette B.M., Donahne P.E., Sohnson D.S. / J. Polymer sci. Polymer letters. 1983. V.21. №6. P.449.5. Hay A.S., Williams F.I., Relies H.M., Bonlette B.M., Donahne P.E., Sohnson D.S. / J. Polymer sci. Polymer letters. 1983. V.21. No. 6. P.449.

6. Хасбулатова 3.C., Асуева Л.А., Насурова M.A., Шустов Г.Б., Микитаев А.К. Ароматические полиформали. Пласт. массы. 2008. №8. С.31-34.6. Khasbulatova 3.C., Asueva L.A., Nasurova M.A., Shustov GB, Mikitaev A.K. Aromatic polyformals. Plast masses. 2008. No8. S.31-34.

7. Пат. США 3069386. - РЖХ. 18С209П. 1964.7. Pat. US 3069386. - GLC. 18S209P. 1964.

8. Темираев К.Б., Шустов Г.Б., Микитаев А.К. Синтез и свойства сополиэфирсульфонформалей. Высокомолек. соед. Б, 1988. Т.30. №6. С.412-415.8. Temiraev K.B., Shustov G.B., Mikitaev A.K. Synthesis and properties of copolyethersulfonformals. High mole. conn. B, 1988.V. 30. No. 6. S.412-415.

Claims (1)

Блок-сополиэфиры формулы
Figure 00000002

где n=1-20; m=2-50; z=2-30.
Block copolyesters of the formula
Figure 00000002

where n = 1-20; m is 2-50; z = 2-30.
RU2012113765/04A 2012-04-06 2012-04-06 Aromatic block copolyesters RU2528400C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012113765/04A RU2528400C2 (en) 2012-04-06 2012-04-06 Aromatic block copolyesters

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012113765/04A RU2528400C2 (en) 2012-04-06 2012-04-06 Aromatic block copolyesters

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012113765A RU2012113765A (en) 2013-10-20
RU2528400C2 true RU2528400C2 (en) 2014-09-20

Family

ID=49356790

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012113765/04A RU2528400C2 (en) 2012-04-06 2012-04-06 Aromatic block copolyesters

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2528400C2 (en)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5166305A (en) * 1990-02-02 1992-11-24 Korea Institute Of Science And Technology Aromatic polysulfoneetherketone polymers
RU2427566C2 (en) * 2009-08-03 2011-08-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Aromatic copolymers and synthesis method thereof
RU2436762C2 (en) * 2009-07-06 2011-12-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Aromatic copolyester-sulphone ketones and synthesis method thereof

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5166305A (en) * 1990-02-02 1992-11-24 Korea Institute Of Science And Technology Aromatic polysulfoneetherketone polymers
RU2436762C2 (en) * 2009-07-06 2011-12-20 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Aromatic copolyester-sulphone ketones and synthesis method thereof
RU2427566C2 (en) * 2009-08-03 2011-08-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова Aromatic copolymers and synthesis method thereof

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Темираев К.Б.б Шустов Г.Б., Микитаев А.К. "Синтез и свойтсва сополиэфирсульфонформалей" Высокомолекулярные Соединения Б, Т.30, N6, стр.412-415, 1988, &nbsp. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2012113765A (en) 2013-10-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2466151C1 (en) Aromatic polyesters
RU2436762C2 (en) Aromatic copolyester-sulphone ketones and synthesis method thereof
RU2466152C1 (en) Aromatic polyesters
RU2413713C2 (en) Polycondensation monomer
CN105008427A (en) Block copolymer and production method for same
RU2427566C2 (en) Aromatic copolymers and synthesis method thereof
RU2404155C1 (en) Aromatic copolyesters and synthesis method thereof
RU2497841C1 (en) Unsaturated block copolyester sulphones
RU2528400C2 (en) Aromatic block copolyesters
RU2382756C2 (en) Chlorine containing aromatic oligoesters
RU2505559C2 (en) Block copolyesters
RU2476453C2 (en) Aromatic block copolyester-ketones
RU2669564C1 (en) Halogen-containing aromatic polyesters
RU2445304C1 (en) Halogen-containing aromatic oligoethers
RU2520565C1 (en) Aromatic block-copolyethers
RU2506280C1 (en) Aromatic block copolyesters
RU2529024C2 (en) Aromatic block-copolyetherketones
RU2556231C2 (en) Aromatic polyethers
RU2621352C2 (en) Block-sopoliefirsulfon wth dichloroethylene groups
RU2497842C1 (en) Block copolyesters
RU2515987C1 (en) Aromatic block-copolyethers
RU2513742C2 (en) Chlorine-containing aromatic polyesters
RU2520566C2 (en) Block-copolyether formals
RU2605554C1 (en) Polycondensation monomer
RU2629749C1 (en) Fireproof block copolyetherketone carbonates

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20150407