RU2524960C1 - Новые разветвленные олигоарилсиланы и способ их получения - Google Patents
Новые разветвленные олигоарилсиланы и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2524960C1 RU2524960C1 RU2013126222/04A RU2013126222A RU2524960C1 RU 2524960 C1 RU2524960 C1 RU 2524960C1 RU 2013126222/04 A RU2013126222/04 A RU 2013126222/04A RU 2013126222 A RU2013126222 A RU 2013126222A RU 2524960 C1 RU2524960 C1 RU 2524960C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diyl
- general formula
- oligoarylsilanes
- formula
- substituted
- Prior art date
Links
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 21
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 claims abstract description 9
- 125000003837 (C1-C20) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- -1 1,3-oxazole-2,5-diyl Chemical group 0.000 claims description 38
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical class CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical class C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical class CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical class C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Chemical class 0.000 claims description 7
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical class C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 5
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000006862 quantum yield reaction Methods 0.000 claims description 4
- LZPWAYBEOJRFAX-UHFFFAOYSA-N 4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2$l^{2}-dioxaborolane Chemical compound CC1(C)O[B]OC1(C)C LZPWAYBEOJRFAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 2
- NCWDBNBNYVVARF-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxaborolane Chemical compound B1OCCO1 NCWDBNBNYVVARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CDSJHWQRPDMDMS-UHFFFAOYSA-N B1CCCOO1 Chemical compound B1CCCOO1 CDSJHWQRPDMDMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DTHOKHQZCHNHIZ-UHFFFAOYSA-N CC1(CBOOC1)C Chemical compound CC1(CBOOC1)C DTHOKHQZCHNHIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003613 toluenes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 abstract description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 12
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- 239000002585 base Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 4
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- YNSWQNGOEHAVGV-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(thiophen-2-yl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=CS1 YNSWQNGOEHAVGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 2-(5-methylfuran-2-yl)-n-(4-methylphenyl)quinoline-4-carboxamide Chemical compound O1C(C)=CC=C1C1=CC(C(=O)NC=2C=CC(C)=CC=2)=C(C=CC=C2)C2=N1 OBTZDIRUQWFRFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUONHINJVGHSCL-UHFFFAOYSA-N 2-hexyl-5-thiophen-2-ylthiophene Chemical compound S1C(CCCCCC)=CC=C1C1=CC=CS1 NUONHINJVGHSCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- UAQGPLSPDJSAID-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-9-(4-bromodecyl)-9-decylfluorene Chemical compound BrC1=CC=CC=2C(C3=CC=CC=C3C1=2)(CCCC(CCCCCC)Br)CCCCCCCCCC UAQGPLSPDJSAID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HBYUQCYBQFVKOJ-UHFFFAOYSA-N N=C(C1)C(c2ccc[s]2)=CC=C1c1ccc[s]1 Chemical compound N=C(C1)C(c2ccc[s]2)=CC=C1c1ccc[s]1 HBYUQCYBQFVKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIWILGQIZHDAQG-UHFFFAOYSA-N NC1=C(C(=O)NCC2=CC=C(C=C2)OCC(F)(F)F)C=C(C(=N1)N)N1N=C(N=C1)C1(CC1)C(F)(F)F Chemical compound NC1=C(C(=O)NCC2=CC=C(C=C2)OCC(F)(F)F)C=C(C(=N1)N)N1N=C(N=C1)C1(CC1)C(F)(F)F FIWILGQIZHDAQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMNPXXIGUOKIPP-UHFFFAOYSA-N [4-(carbamothioylamino)phenyl]thiourea Chemical compound NC(=S)NC1=CC=C(NC(N)=S)C=C1 AMNPXXIGUOKIPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005377 adsorption chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- CNRNYORZJGVOSY-UHFFFAOYSA-N c1c(-c2ccccc2)[o]c(-c2ccccc2)n1 Chemical compound c1c(-c2ccccc2)[o]c(-c2ccccc2)n1 CNRNYORZJGVOSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- 238000002270 exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 108010069898 fibrinogen fragment X Proteins 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002220 fluorenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005549 heteroarylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N lithium;ethanolate Chemical compound [Li+].CC[O-] AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKCBEPHXQAIBDY-UHFFFAOYSA-N lithium;thiophene Chemical class [Li].C=1C=CSC=1 OKCBEPHXQAIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001748 luminescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004045 organic chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000002901 organomagnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
- C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
- C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/60—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1022—Heterocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новым разветвленным олигоарилсиланам, обладающим люминисцентными свойствами. Предложены новые разветвленные олигоарилсиланы общей формулы (I), где R означает заместитель из ряда: линейные или разветвленные C1-C20 алкильные группы; в том числе разделенные по крайней мере одним атомом кислорода или серы; разветвленные C3-C20 алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом кремния; С2-С20 алкенильные группы; Ar означает одинаковые или различные ариленовые или гетероариленовые радикалы, выбранные из ряда: замещенный или незамещенный тиенил-2,5-диил, замещенный или незамещенный фенил-1,4-диил, замещенный или незамещенный 1,3-оксазол-2,5-диил, замещенный флуорен-4,4'-диил, замещенный циклопентадитиофен-2,7-диил; Q означает радикал из ряда для Ar; X означает по крайней мере один радикал, выбранный из ряда для Ar и/или радикал из ряда: 2,1,3-бензотиодиазол-4,7-диил, антрацен-9,10-диил, 1,3,4-оксадиазол-2,5-диил, 1-фенил-2-пиразолин-3,5-диил, перилен-3,10-диил; n - целое число от 2 до 4; m - целое число от 1 до 3; k - целое число от 1 до 3. Предложен также способ получения указанных соединений. Технический результат - получение новых соединений, отличающихся высокой эффективностью люминесценции, эффективным внутримолекулярным переносом энергии с одних фрагментов молекулы на другие, повышенной термостабильностью. 2 н. и 18 з.п. ф-лы, 5 ил., 1 табл., 15 пр.
Description
Изобретение относится к области химической технологии кремнийорганических соединений и может найти промышленное применение при получении новых функциональных материалов, обладающих люминесцентными свойствами. Более конкретно, изобретение относится к новым разветвленным олигоарилсиланам.
Под новыми разветвленными олигоарилсиланами в рамках данного изобретения мы понимаем такие олигоарилсиланы, которые представляют собой высокоупорядоченные пространственно сверхразветвленные полностью ациклические образования, в которых к центральному олигоарильному фрагменту присоединено два атома кремния, к каждому из которых присоединено по три других олигоарильных фрагмента, имеющих большую ширину запрещенной зоны (Фиг.1). Под арилсиланами в данном изобретении понимаются соединения, имеющие непосредственную связь кремний-арил или кремний-гетероарил.
Известны линейные и разветвленные арилсиланы, а также линейные и разветвленные полимеры на их основе с арилсилановыми фрагментами в основной цепи или в качестве боковых заместителей. В отличие от классических полиарилсиланов, новые разветвленные олигоарилсиланы являются индивидуальными соединениями, что позволяет их выделять с чистотой, доступной для низкомолекулярных соединений. Это особенно важно для их применения в органической электронике и фотонике. Специфическая трехмерная архитектура таких молекул придает им также ряд ценных свойств, таких как хорошая растворимость и пленкообразование, в сочетании с возможностью регулировать их оптические и электрические характеристики за счет направленного молекулярного дизайна.
Разветвленные олигоарилсиланы, описываемые в рамках данного изобретения, близки по строению к ароматическим дендримерам, проявляющим люминесцентные свойства. Органические светоизлучающие дендримеры и устройства на их основе известны, например, из Европейского патента ЕР 1027398 В1, 2004, в патентах США US 6,558,818 В1, 2003 и US 6,720,093 B2, 2004. Используемые дендримеры могут содержать как кремнийорганические фрагменты, так и гетероариленовые. Однако синтез дендримеров - это достаточно трудоемкий и затратный процесс.
Аналогичными по строению к заявляемым разветвленным олигоарилсиланам являются олигоарилсиланы A (Adv. Funct. Mater. 2005. 15. 1799-1805.) и B (Organic Electronics 8 (2007) 349-356), имеющие следующие структурные формулы:
которые могут быть представлены в виде общей формулы (A-1) и (B-1)
В структурах A и B к центральному олигоарильному фрагменту присоединено два атома кремния, к каждому из которых присоединено по три арильных (фенильных) фрагмента. В отличие от олигоарилсиланов A и B, в рамках данного изобретения заявляются олигоарилсиланы, содержащие по три олигоарильных фрагмента, присоединенных к атому кремния, что придает им специфические оптические свойства. Кроме того, заявляемые соединения, в отличие от известных, содержат концевые группы R, которые существенно улучшают растворимость олигоарилсиланов.
Наиболее близким по строению к заявляемым новым разветвленным олигоарилсиланам являются разветвленные олигоарилсиланы следующей общей формулы (Патент RU 2396290):
Такие олигоарилсиланы помимо центрального олигоарильного фрагмента содержат по два других олигоарильных фрагмента Arn, присоединенных к каждому атому кремния.
В отличие от известных олигоарилсиланов, нами разработаны химические структуры, у которых к центральному олигоарильному фрагменту присоединено два атома кремния, к каждому из которых присоединено по три других олигоарильных фрагмента. Увеличение числа олигоарильных фрагментов у атомов кремния существенно влияет на оптические свойства таких систем, а именно позволяет увеличивать коэффициент экстинкции соединений и, следовательно, улучшать поглощающую способность функциональных материалов на их основе.
Задачей заявляемого изобретения является синтез новых разветвленных олигоарилсиланов, обладающих набором свойств, благодаря которым их можно использовать в качестве люминесцентных материалов для органической электроники и фотоники.
К достигаемым техническим результатам следует отнести: большие коэффициенты экстинкции, высокую эффективность люминесценции, эффективный внутримолекулярный перенос энергии с одних фрагментов молекулы на другие и повышенную термостабильность.
1. Обозначенные выше эффекты обусловлены тем, что получены новые разветвленные олигоарилсиланы общей формулы (I)
где R означает заместитель из ряда: линейные или разветвленные C1-C20 алкильные группы; линейные или разветвленные C1-C20 алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом кислорода; линейные или разветвленные C1-C20 алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом серы; разветвленные C3-C20 алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом кремния; C2-C20 алкенильные группы,
Ar означает одинаковые или различные ариленовые или гетероариленовые радикалы, выбранные из ряда: замещенный или незамещенный тиенил-2,5-диил общей формулы (II-a) 
, замещенный или незамещенный фенил-1,4-диил общей формулы (II-б) 
, замещенный или незамещенный 1,3-оксазол-2,5-диил общей формулы (II-в) 
, замещенный флуорен-4,4′-диил общей формулы (II-г) 
, замещенный циклопентадитиофен-2,7-диил общей формулы (II-д) 
где R1, R2, R3, R4, R5, независимо друг от друга, означают H или заместитель из вышеуказанного ряда для R; R6, R7, R8, R9 означает заместитель из вышеуказанного ряда для R,
Q означает радикал из вышеуказанного ряда для Ar,
X означает по крайней мере один радикал, выбранный из вышеуказанного ряда для Ar и/или радикал из ряда: 2,1,3-бензотиадиазол-4,7-диил 
общей формулы (II-е), антрацен-9,10-диил формулы (II-ж) 
, 1,3,4-оксадиазол-2,5-диил общей формулы (II-з) 
, 1-фенил-2-пиразолин-3,5-диил общей формулы (II-и) 
, перилен-3,10-диил общей формулы (II-к) 
n означает целое число из ряда от 2 до 4,
m означает целое число из ряда от 1 до 3,
k означает целое число из ряда от 1 до 3.
При этом фрагмент Xm(Qk)2 является внутренней частью молекулы и длина этого фрагмента определяется значениями m и k; а внешняя часть молекулы состоит из шести олигоарильных фрагментов Arn-R, присоединенных к атомам кремния, которые являются точками разрыва сопряжения как между внутренней и внешней частью молекулы, так и между отдельными фрагментами, из которых состоит внешняя часть молекулы (Organometallics 2007, 26, 5165-5173). При этом длина сопряжения олигоарильного фрагмента во внутренней части молекулы больше длины сопряжения любого из олигоарильных фрагментов во внешней части молекулы, что обеспечивает эффективный перенос энергии с внешней на внутреннюю часть молекулы (Chem. Mater. 2009, 21, 447-455). Для осуществления такого эффективного переноса энергии необходимо, чтобы спектр люминесценции олигоарилсилановых фрагментов внешней части молекулы хорошо перекрывался со спектром поглощения олигоарилсиланового фрагмента внутренней части.
Положения, отмеченные в формулах (II-a)-(II-к) знаком * (звездочка), являются точками соединения, в которых структурные фрагменты (II-a) - (II-к) связаны друг с другом в форме линейных сопряженных олигомерных цепей Arn (или Xm или Qk) или концами цепей Arn (или Qk), связанных с атомами кремния в точках ветвления или концами цепей Arn, связанных с концевыми заместителями R.
Схематичное изображение новых разветвленных олигоарилсиланов представлено на Фиг.1, где закрашенным овалом обозначена внутренняя часть молекулы, а незакрашенными овалами - внешние люминофоры. Предпочтительными значениями для R являются линейные или разветвленные C1-C20 алкильные группы, например, метил, этил, н-пропил, изо-пропил, н-бутил, m-бутил, изо-бутил, втор-бутил, н-пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1-этилпропил, 1,1-диметилпропил, 2,2-диметилпропил, н-гексил, н-гептил, н-октил, 2-этилгексил, н-нонил, н-децил, н-ундецил, н-додецил. Наиболее предпочтительные значения R: метил, этил, н-гексил, 2-этилгексил.
Предпочтительными примерами Ar являются: незамещенный тиенил-2,5-диил общей формулы (II-a), где R1=R2=H; замещенный тиенил-2,5-диил общей формулы (II-a), где R1=H, в частности, 3-метилтиенил-2,5-диил, 3-этилтиенил-2,5-диил, 3-пропилтиенил-2,5-диил, 3-бутилтиенил-2,5-диил, 3-пентилтиенил-2,5-диил, 3-гексилтиенил-2,5-диил, 3-(2-этилгексил)тиенил-2,5-диил; незамещенный фенил-1,4-диил общей формулы (II-б), где R3=R4=H; замещенный фенил-1,4-диил общей формулы (II-б), где R3=H, в частности, (2,5-диметил)фенил-1,4-диил, (2,5-диэтил)фенил-1,4-диил, (2,5-дипропил)фенил-1,4-диил, (2,5-дибутил)фенил-1,4-диил, (2,5-дипентил)фенил-1,4-диил, (2,5-дигексил)фенил-1,4-диил, 2,5-бис(2-этилгексил)фенил-1,4-диил, (2,5-диметокси)фенил-1,4-диил, (2,5-диэтокси)фенил-1,4-диил, (2,5-дипроокси)фенил-1,4-диил, (2,5-диизопроокси)фенил-1,4-диил, (2,5-дибутокси)фенил-1,4-диил, (2,5-дипентилокси)фенил-1,4-диил, (2,5-дигексилокси)фенил-1,4-диил, 2,5-бис(2-этилгексилокси)фенил-1,4-диил. Наиболее предпочтительные примеры Ar: тиенил-2,5-диил, фенил-1,4-диил и (2,5-диметил)фенил-1,4-диил.
В контексте данного изобретения под Arn понимается любое сочетание из n звеньев одинаковых или различных Ar, выбранных из вышеприведенного ряда. Предпочтительными значениями такого сочетания являются n одинаковых незамещенных тиенил-2,5-диильных фрагментов, соединенных друг с другом в положениях 2 и 5, например, 2,2′-битиенил-2,5′-диил (II-а-1), 2,2′:5′,2″-тертиенил-2,5″-диил (II-а-2):
Другим предпочтительным значением такого сочетания являются комбинация различных незамещенных или 2,5-замещенных фенильных фрагментов, соединенных друг с другом в положениях 1 и 4, и различных незамещенных 1,3-оксазол-2,5-диильных фрагментов таким образом, что их общее количество равно n, например, при n равном 2 формула (II-1), при n равном 3 любая из формул (II-2) - (II-4):
В контексте данного изобретения под Qk понимается любое сочетание из k звеньев одинаковых или различных Q, выбранных из вышеприведенного ряда. Предпочтительными значениями такого сочетания являются незамещенный тиенил-2,5-диил (II-а-3), незамещенный фенил-1,4-диил (II-б-1), k одинаковых незамещенных тиенил-2,5-диильных фрагментов, соединенных друг с другом в положениях 2 и 5, например, 2,2′-битиенил-2,5′-диил (II-а-1), 2,2′:5′,2″-тертиенил-2,5″-диил (II-а-2):
В контексте данного изобретения под Xm понимается любое сочетание из m звеньев одинаковых или различных X, выбранных из вышеприведенного ряда. Предпочтительными значениями таких звеньев являются незамещенный фенил-1,4-диил (II-б-1), незамещенный 1,3-оксазол-2,5-диил, незамещенный тиенил-2,5-диил (II-а-3), антрацен-9,10-диил (II-д), 1,3,4-оксадиазол-2,5-диил (II-е). 2,1,3-бензотиодиазол-4,7-диил.
В контексте данного изобретения под Xm(Qk)2 понимается любое сочетание из m звеньев одинаковых или различных X и k звеньев одинаковых или различных Q, выбранных из вышеприведенных рядов. Предпочтительными значениями сочетания таких звеньев являются: 2,1,3-бензотиодиазол-4,7-диилбис(тиен-2,5-диил) (II-5), 2,1,3-бензотиодиазол-4,7-диилбис(2,2′-битиен-5′,5-диил) (II-6), антрацен-9,10-диилбис(фенилен-1,4-диил) (II-7), антрацен-9,10-диилбис(тиен-2,5-диил) (II-8), 2,2′-[1,4-фениленбис(1,3-оксазол-2,5-диилфенилен-4,1-диил (II-9), замещенный флуорен-4,4′-диилбис(тиен-2,5-диил) (II-10):
Положения, отмеченные в формулах (II-а-1) - (II-а-3) и (II-1) - (II-9) знаком * (звездочка), являются точками соединения, в которых структурные фрагменты (II-а) - (II-з) связаны друг с другом в форме линейных сопряженных олигомерных цепей Arn, Xm Qk или концами цепей Arn или Xm(Qk)2, связанных с атомами кремния в точках ветвления или с концевыми заместителями R и R1.
Представленные значения R, Ar, Arn, Q, Qk, X, Xm являются частными случаями и не исчерпывают все возможные значения и все возможные сочетания n, m, k значений Ar, Q, X между собой.
В частности, в формуле (I) Ar может означать тиенил-2,5-диил, выбранный из ряда соединений формулы (II-а), тогда общая формула имеет следующий вид:
где X, Q, R, R1, R2, n, m, k имеют вышеуказанные значения.
В частности, в формуле (I) Ar может означать фенил-1,4-диил, выбранный из ряда соединений формулы (II-б), тогда общая формула имеет следующий вид:
где X, Q, R, R3, R4, n, m, k имеют вышеуказанные значения.
В частности, в формуле (I) X может означать замещенный флуорен-4,4′-диил (II-г), с условием, что Q означает тиенил-2,5-диил, выбранный из ряда соединений формулы (II-а), m равно 1, k равно 1, тогда общая формула имеет следующий вид:
где Ar, R, R6, R7 и n имеют вышеуказанные значения.
В этом случае, например, при Ar = незамещенный тиенил-2,5-диил, R=C6Н13, R6=R7=C10H21, n=2 новый разветвленный олигоарилсилан (Фиг.3) может быть представлен формулой (I-1)
В частности, в формуле (I) X может означать фенил-1,4-диил (II-б) и 1,3-оксазол-2,5-диил (II-в), с условием, что Q означает фенил-1,4-диил, выбранный из ряда соединений формулы (II-б), m равно 3, k равно 1, тогда общая формула имеет следующий вид:
где Ar, R, R3, R4, R5 и n имеют вышеуказанные значения.
В частности, в формуле (I) n может быть равно 2, общая формула имеет следующий вид:
где R, Ar, X, Q, k и m имеют вышеуказанные значения.
В частности, в формуле (I) n может быть равно 3, общая формула имеет следующий вид:
где R, Ar, X, Q, k и m имеют вышеуказанные значения.
Заявленные новые разветвленные олигоарилсиланы содержат одинаковые или различные арил- или гетероарилсилановые группировки, обладающие эффективной люминесценцией. Это может быть проиллюстрировано спектрами поглощения и люминесценции их разбавленных растворов (см, например, Фиг.4). Как видно из приведенных спектральных данных, заявленные новые разветвленные олигоарилсиланы обладают широким спектром поглощения, характеризующимся двумя максимумами, высоким квантовым выходом люминесценции и эффективным внутримолекулярным переносом энергии. Под высоким квантовым выходом в рамках данного изобретения понимается квантовый выход люминесценции в разбавленном растворе не менее 50%, преимущественно не менее 70%. Под эффективным внутримолекулярным переносом энергии понимается эффективность не менее 70%, преимущественно не менее 90%. Приведенные данные являются только примерами, и ни в коей мере не ограничивают характеристик заявленных разветвленных олигоарилсиланов.
Отличительной особенностью заявленных олигоарилсиланов является их высокая термическая устойчивость, определяемая в рамках данного изобретения как температура 1% потери массы при нагревании вещества в аргоне. Данная температура для различных частных случаев составляет не менее 200°C, предпочтительно не менее 400°C.
Задача решается также тем, что разработан способ получения новых разветвленных олигоарилсиланов общей формулы (I), заключающийся в том, что соединение общей формулы (III)
где Y означает остаток борной кислоты или ее эфира, или Br, или I,
R, Ar, Q, n, k имеют вышеуказанные значения, взаимодействуют в условиях реакции Сузуки с реагентом общей формулы (IV)
где A означает Br или I, при условии, что Y означает остаток борной кислоты или ее эфира, или остаток борной кислоты или ее эфира, при условии, что Y означает Br или I.
X, m имеют вышеуказанные значения.
Под реакцией Сузуки подразумевается взаимодействие арил- или гетероарилгалогенида с арил- или гетероарилборорганическим соединением (Suzuki, Chem. Rev. 1995. V.95. Р.2457-2483) в присутствие основания и катализатора, содержащего металл VIII подгруппы. Как известно, для данной реакции в качестве основания могут выступать любые доступные основания, такие как гидроксиды, например NaOH, KOH, LiOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2; алкоксиды, например NaOEt, KOEt, LiOEt, NaOMe, KOMe, LiOMe; соли щелочных металлов угольной кислоты, например карбонаты, гидрокарбонаты, ацетаты, цитраты, ацетилацетонаты, глицинаты натрия, калия, лития или карбонаты других металлов, например Cs2CO3, Tl2CO3; фосфаты, например, фосфаты натрия, калия, лития. Предпочтительным основанием является карбонат натрия. Основания используются в виде водных растворов или суспензий в органических растворителях, таких как толуол, диоксан, этанол, диметилформамид или в их смесях. Предпочтительны водные растворы основания. Также в реакции Сузуки в качестве катализаторов могут использоваться любые подходящие соединения, содержащие металлы VIII подгруппы таблицы Менделеева. Предпочтительными металлами являются Pd, Ni, Pt. Наиболее предпочтительным металлом является Pd. Катализатор или катализаторы предпочтительно используются в количестве от 0,01 мол.% до 10 мол.%. Наиболее предпочтительное количество катализаторов от 0,5 мол.% до 5 мол.% по отношению к молярному количеству соединения с меньшей молярной массой, вступающего в реакцию. Наиболее доступными катализаторами являются комплексы металлов VIII подгруппы. В частности, стабильные на воздухе комплексы палладия (0), комплексы палладия, восстанавливающиеся непосредственно в реакционном сосуде металлоорганическими соединениями (алкил литиевыми или магнийорганическими соединениями) или фосфинами до палладия (0), такие как комплексы палладия (2) с трифенилфосфином или другими фосфинами. Например, PdCl2(PPh3)2, PdBr2(PPh3)2, Pd(OAc)2 или их смеси с трифенилфосфином. Предпочтительно использовать коммерчески доступный Pd(PPh3)4 с или без добавления дополнительных фосфинов. В качестве фосфинов предпочтительно использовать PPh3, PEtPh2, PMePh2, PEt2Ph, PEt3. Наиболее предпочтителен трифенилфосфин.
Общая схема процесса может быть представлена следующим образом:
где A, X, Y, Q, Ar, R, n, m и k имеют вышеуказанные значения.
В частности, Y в соединении формулы (III) может означать остаток циклического эфира борной кислоты - 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан общей формулы (V) 
, тогда разветвленный олигоарилсилан получают по следующей общей схеме:
В частности, в соединении формулы (IV) A может означать Br, тогда разветвленный олигоарилсилан получают по следующей общей схеме:
где X, Y, Q, Ar, R, R1, n, m и k имеют вышеуказанные значения.
В частности, в соединении формулы (IV) X может означать замещенный флуорен-4,4′-диил (II-г), с условием, что Q означает тиенил-2,5-диил, выбранный из ряда соединений формулы (II-a), m равно 1, k равно 1, тогда разветвленный олигоарилсилан получают по следующей общей схеме:
где A, Y, Ar, R, R6, R7, n имеют вышеуказанные значения.
В частности, в соединении формулы (IV) X может означать фенил-1,4-диил (II-б) и 1,3-оксазол-2,5-диил (II-в), с условием, что Q означает фенил-1,4-диил, выбранный из ряда соединений формулы (II-б), m равно 3, k равно 1, тогда разветвленный олигоарилсилан получают по следующей общей схеме:
где A, Y, Ar, R, R3, R4, R5, n имеют вышеуказанные значения.
Вышеописанные взаимодействия можно проводить в органических растворителях или смесях растворителей, не взаимодействующих с реагирующими агентами. Например, реакцию можно проводить в среде органического растворителя, выбранного из ряда эфиров: тетрагидрофуран, диоксан, диметиловый эфир этиленгликоля, диэтиловый эфир этиленгликоля, диметиловый эфир диэтиленгликоля; или из ряда ароматических соединений: бензол, толуол, ксилол, или из ряда алканов: пентан, гексан, гептан, или из ряда спиртов: метанол, этанол, изопропанол, бутанол, или из ряда апротонных полярных растворителей: диметилформамид, диметилсульфоксид. Смесь из двух или более растворителей так же может быть использована. Наиболее предпочтительные растворители - толуол, тетрагидрофуран, этанол, диметилформамид или их смесь. При этом взаимодействие исходных компонентов может проходить при температуре в пределах от +20°C до +200°C при стехиометрическом мольном соотношении функциональных групп исходных компонентов либо избытка одного из них. Предпочтительно взаимодействие проводят при температуре в пределах от +40°C до +150°C. Наиболее предпочтительно взаимодействие проводят при температуре в пределах от +60°C до +120°C.
После окончания реакции продукт выделяют по известным методикам. Например, добавляют воду и органический растворитель. Органическую фазу отделяют, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают, после чего растворитель упаривают. В качестве органического растворителя может быть использован любой не смешивающийся или ограниченно смешивающийся с водой растворитель, например, выбранный из ряда эфиров: диэтиловый эфир, метилтретбутиловый эфир, или выбранный из ряда ароматических соединений: бензол, толуол, ксилол, или выбранный из ряда хлорорганиченских соединений: дихлорметан, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлорбензол. Также для выделения могут использоваться смеси органических растворителей. Выделение продукта можно производить и без применения органических растворителей, например отгонкой растворителей из реакционной смеси, отделением продукта от водного слоя фильтрованием, центрифугированием или любым другим известным методом.
Очистку сырого продукта проводят любым известным методом, например препаративной хроматографией в адсорбционном или эксклюзионом режиме, перекристаллизацией, дробным осаждением, дробным растворением или их любой комбинацией.
Чистоту и строение синтезированных соединений подтверждают совокупностью данных физико-химического анализа, хорошо известных специалистам, таких как хроматографические, спектроскопические, масс-спектроскопические, элементного анализа. Наиболее предпочтительным подтверждением чистоты и структуры новых разветвленных олигоарилсиланов являются ЯМР-спектры на ядрах 1H, 13C и 29Si, а также ГПХ (гель-проникающая хроматография). Кривые ГПХ нового разветвленного олигоарилсилана соответствуют узкому монодисперсному распределению по молекулярному весу (см., например. Фиг.5).
На Фиг.1 представлено схематическое изображение новых разветвленных олигоарилсиланов.
На Фиг.2 представлено схематическое изображение соединений общей формулы (III).
На Фиг.3 представлено схематическое изображение структурной формулы нового разветвленного олигоарилсилана I-1 (по примеру 4).
На Фиг.4 представлены спектры поглощения (а) и люминесценции (б) разбавленного раствора нового разветвленного олигоарилсилана I-1 в ТГФ (тетрагидрофуран).
На Фиг.5 представлена ГПХ кривая чистого соединения I-1.
Изобретение может быть проиллюстрировано нижеприведенными примерами. При этом использовали коммерчески доступные реагенты и растворители. Исходный реагент 5-гексил-2,2′-битиофен получали по известным методикам (S. Gronowitz, A.-B.-Hornfeldt, Thiophenes, Elsevier Academic press, 2004, pp.755). Другие исходные соединения получали согласно нижеприведенным примерам. Все реакции проводили в безводных растворителях в атмосфере аргона.
Синтез исходных реагентов
Пример 1. Синтез 2-тиенилтриметоксисилана (VI)
К 27,73 мл (0,069 моль) 2.5 М раствора н-бутиллития в гексане при температуре 0°C прикапали 7.00 г (0.083 моль) тиофена. Полученное таким образом литиевое производное тиофена прибавили к раствору 40 мл (0.166 ммоль) тетраэтоксисилана в 40 мл ТГФ при температуре 0°C. После перегонки в вакууме (Ткип=120°C/10 мбар) получили 7.07 г (34% от теоретически возможного) соединения VI. 1H ЯМР (CDCl3): 1,27 (t, 9H, J=6,7 Гц); 3,90 (q, 6Н, J1=6.7 Гц), 7,23 (дд, 1Н, J1=3.7 Гц, J2=4.9 Гц), 7,50 (д, 1Н, J=3.7 Гц), 7,67 (д, 1Н, J=4.9 Гц),
Пример 2. Синтез (2-тиенил)[трис(5'-гексил-2,2'-битиенил-5-ил)]силана (VII)
К раствору 3.3 г (13.2 ммоль) 5-гексил-2,2′-битиофена в 60 мл ТГФ добавили 5.28 мл (13 ммоль) 2.5 М раствора н-бутиллития в гексане при температуре -78°C. После чего добавили 1.03 г (0,42 ммоль) соединения VI. Через 30 минут перемешивания реакционной смеси при охлаждении реакционный выход составил 55% (по данным ГПХ). После стандартного выделения реакции и очистки методом колоночной хроматографии выход хроматографически чистого продукта составил 1.59 г (44% от теоретически возможного). 1H ЯМР (250 МГц, δ в DMSO, ТМС/м.д.): 0.89 (t, 9H, J=6.7 Гц), 1.25-1.45 (перекрывающиеся сигналы, 18 Н), 1.66 (м, 6Н, М=5, J=6.7 Гц), 2.77 (т, 6Н, J=7.3 Гц), 6.69 (дд, 3Н, J1=3.7 Гц, J2=1.2 Гц), 7.03 (д, 3Н, J=3.7 Гц), 7.23 (д, 3Н, J=3.7 Гц), 7.29 (дд, 1Н, J1=3.7 Гц, J2=4.3 Гц), 7.33 (д, 3Н, J=3.7 Гц), 7.51 (д, 1Н, J=3.7 Гц), 7.90 (д, 1Н, J=4.3 Гц).
Пример 3. Синтез трис(5′-гексил-2,2′-битиен-5-ил)[5′-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксиборолан-2-ил)-2,2′-битиен-5-ил]силан (III-1)
К раствору 1.5 г. (1,7 ммоль) соединения VII в 40 мл ТГФ прикапали 1.1 мл (1,7 ммоль) 1.6 М раствора BuLi в гексане, поддерживая температуру ниже -80°C. Затем прибавляется 0.36 мл (1,7 ммоль) 2-изопропокси-4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксиборолан. Температура поднимается до комнатной и добавляется 200 мл дистиллированной воды, 300 мл диэтилового эфира и 2 мл 1N раствора HCl. После стандартного выделения реакции выход хроматографически чистого продукта составил 1.70 г (97% от теоретически возможного). 1H ЯМР (δ в ДМСО-CCl4, ТМС/м.д.): 0.89 (9H, т, J=6.7 Гц), 1.23-1.41 (30Н, перекрывающиеся пики), 1.65 (6Н, м, М=5, J=7.3), 2.77 (6Н, т, J=7.3 Гц), 6.69 (3Н, д, J=3.7 Гц), 7.05 (3Н, д, J=3.7 Гц), 7.22 (3Н, д, J=3.7 Гц), 7.33 (3Н, д, J=3.7 Гц), 7.56 (1Н, д, J=3.7 Гц), 7.67 (1Н, т, J=3.7 Гц).
Синтез новых разветвленных олигоарилсиланов.
Общая методика синтеза разветвленных олигоарилсиланов: к раствору 1.0 ммоль соединения III в толуоле прибавляют 0.45 ммоль соединения IV, 0.05 ммоль катализатора, содержащего металлы VIII подгруппы таблицы Менделеева, и 3.0 ммоль основания. Перемешивают в течение нескольких часов при температуре 80°C-120°C. После окончания реакции продукт выделяют по известным методикам. Продукт очищают методом колоночной хроматографии на силикагеле.
Пример 4. Синтез нового разветвленного олигоарилсилана (I-1)
Разветвленный олигоарилсилан I-1 получали по общей методике синтеза из 1.62 г соединения III-1, 0.45 г 4,4′-дибром-9,9-дидецилфлуорена, 0.095 г катализатора Pd(PPh3)4, 3 мл 2М раствора Na2CO3 в воде и 40 мл толуола. После выделения и очистки было получено 0.549 г (35% от теоретически возможного) чистого разветвленного олигоарилсилана (I-1). 1H ЯМР (δ в ДМСО-CCl4, ТМС/м.д.): 0,51-0,61 (перекрывающиеся сигналы, 4Н), 0,78 (т, 6Н, J=6,7 Гц), 0.89 (18Н, т, J=6.7 Гц), 0,96-1,15 (перекрывающиеся сигналы, 28Н), 1.23-1.41 (36Н, перекрывающиеся пики), 1.65 (12Н, м, М=5, J=7.3), 1,96-2,03 (перекрывающиеся сигналы, 4Н), 2.77 (12Н, т, J=7.3 Гц), 6.69 (6Н, д, J=3.7 Гц), 7.05 (6Н, д, J=3.7 Гц), 7.25 (6Н, д, J=3.7 Гц), 7.39 (6Н, д, J=3.7 Гц), 7,47 (д, 2Н, J=3,7 Гц,) 7.58 (4Н, с), 7.64 (2Н, д, J=7.9 Гц), 7.73 (2Н, д, J=7.9 Гц).
Примеры 5-15. Синтез новых разветвленных олигоарилсиланов (I-2 - I-12)
Синтез новых разветвленных олигоарилсиланов I-2 - I-12 проводился по общей методике из исходных реагентов и в условиях, приведенных в Таблице. При этом в качестве катализатора использовали Pd(PPh3)4, а в качестве основания - 2М раствора Na2CO3 в воде аналогично примеру 4.
| Таблица | |||||||||
| № примера | Новые разветвленные олигоарилсиланы | Исходное соединение (III) | Исходное соединение (IV) | Растворитель, температура | Выход продукта | ||||
| Arn | R | Qk | Y | A | Xm | ||||
| 5 |
|
|
C2H5 |
|
Va | Br |
|
Толуол, 110°C | 87% |
| 6 |
|
|
C6H13 |
|
Va | Br |
|
Толуол/ этанол, 100°C | 75% |
| 7 |
|
|
C8H17 |
|
V-б | Br |
|
Диоксан, 100°C | 79% |
| 8 |
|
|
CH3 |
|
V-в | Br |
|
ТГФ, 65°C | 91% |
| 9 |
|
|
CH3 |
|
V-г | Br |
|
ДМФА, 110°C | 85% |
| I-6 | |||||||||
| 10 |
|
|
H |
|
V-в | I |
|
Толуол/ этанол, 100°C | 94% |
| 11 |
|
|
CH3 |
|
Br | V-б |
|
Диоксан, 100°C | 77% |
| 12 |
|
|
Si(CH3)3 |
|
V-a | Br |
|
Толуол, 110°C | 80% |
| 13 |
|
|
C6H13 |
|
V-г | I |
|
Толуол/ этанол, 100°C | 76% |
| 14 |
|
|
C8H17 |
|
V-в | Br |
|
Толуол/ ТГФ, 100°C | 72% |
| 15 |
|
|
C8H17 |
|
V-a | I |
|
Диоксан, 100°C | 86% |
Claims (20)
1. Новые разветвленные олигоарилсиланы общей формулы (I),
где R означает заместитель из ряда: линейные или разветвленные C1-C20алкильные группы; линейные или разветвленные C1-C20алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом кислорода; линейные или разветвленные C1-C20алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом серы; разветвленные C3-C20алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом кремния; C2-C20алкенильные группы;
Ar означает одинаковые или различные ариленовые или гетероариленовые радикалы, выбранные из ряда: замещенный или незамещенный тиенил-2,5-диил общей формулы (II-а)
, замещенный или незамещенный фенил-1,4-диил общей формулы (II-б) 
, замещенный или незамещенный 1,3-оксазол-2,5-диил общей формулы (II-в) 
, замещенный флуорен-4,4′-диил общей формулы (II-г) 
, замещенный циклопентадитиофен-2,7-диил общей формулы (II-д) 
где R1, R2, R3, R4, R5, независимо друг от друга, означают H или заместитель из вышеуказанного ряда для R; R6, R7, R8, R9 означает заместитель из вышеуказанного ряда для R,
Q означает радикал из вышеуказанного ряда для Ar,
X означает по крайней мере один радикал, выбранный из вышеуказанного ряда для Ar и/или радикал из ряда: 2,1,3-бензотиодиазол-4,7-диил
общей формулы (II-е), антрацен-9,10-диил формулы (II-ж) 
, 1,3,4-оксадиазол-2,5-диил общей формулы (II-з) 
, 1-фенил-2-пиразолин-3,5-диил общей формулы (II-и) 
, перилен-3,10-диил общей формулы (II-к) 
.
n означает целое число из ряда от 2 до 4,
m означает целое число из ряда от 1 до 3,
k означает целое число из ряда от 1 до 3.
где R означает заместитель из ряда: линейные или разветвленные C1-C20алкильные группы; линейные или разветвленные C1-C20алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом кислорода; линейные или разветвленные C1-C20алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом серы; разветвленные C3-C20алкильные группы, разделенные по крайней мере одним атомом кремния; C2-C20алкенильные группы;
Ar означает одинаковые или различные ариленовые или гетероариленовые радикалы, выбранные из ряда: замещенный или незамещенный тиенил-2,5-диил общей формулы (II-а)
где R1, R2, R3, R4, R5, независимо друг от друга, означают H или заместитель из вышеуказанного ряда для R; R6, R7, R8, R9 означает заместитель из вышеуказанного ряда для R,
Q означает радикал из вышеуказанного ряда для Ar,
X означает по крайней мере один радикал, выбранный из вышеуказанного ряда для Ar и/или радикал из ряда: 2,1,3-бензотиодиазол-4,7-диил
n означает целое число из ряда от 2 до 4,
m означает целое число из ряда от 1 до 3,
k означает целое число из ряда от 1 до 3.
2. Новые разветвленные олигоарилсиланы по п.1, отличающиеся тем, что Ar означает тиенил-2,5-диил, выбранный из ряда соединений формулы (II-а).
3. Новые разветвленные олигоарилсиланы по п.1, отличающиеся тем, что Ar означает фенил-1,4-диил, выбранный из ряда соединений формулы (II-б)
4. Новые разветвленные олигоарилсиланы по п.1, отличающиеся тем, что X означает замещенный флуорен-4,4′-диил (II-г), с условием, что Q означает тиенил-2,5-диил, выбранный из ряда соединений формулы (II-а), m равно 1, k равно 1.
5. Новые разветвленные олигоарилсиланы по п.1, отличающиеся тем, что X означает фенил-1,4-диил (II-б) и 1,3-оксазол-2,5-диил (II-в), с условием, что Q означает фенил-1,4-диил, выбранный из ряда соединений формулы (II-б), m равно 3, k равно 1.
6. Новые разветвленные олигоарилсиланы по любому из пп.1-5, отличающиеся тем, что n равно 2.
7. Новые разветвленные олигоарилсиланы по любому из пп.1-5, отличающиеся тем, что n равно 3.
8. Новые разветвленные олигоарилсиланы по любому из пп.1-5, отличающиеся тем, что они имеют квантовый выход люминесценции не менее 50%, преимущественно не менее 70%.
9. Новые разветвленные олигоарилсиланы по любому из пп.1-5, отличающиеся тем, что они обладают внутримолекулярным переносом энергии с эффективностью не менее 70%, преимущественно не менее 90%.
10. Новые разветвленные олигоарилсиланы по любому из пп.1-5, отличающиеся тем, что они термостабильны до температуры не менее 200°C, предпочтительно не менее 400°C.
11. Способ получения новых разветвленных олигоарилсиланов по пп.1-10, заключающийся в том, что соединение общей формулы (III)
где Y означает остаток борной кислоты или ее эфира, или Br, или I,
R, Ar, Q, n, k имеют вышеуказанные значения, взаимодействует в условиях реакции Сузуки с реагентом общей формулы (IV)
где A означает:
Br или I, при условии, что Y означает остаток борной кислоты или ее эфира,
или
остаток борной кислоты или ее эфира, при условии, что Y означает Br или I;
X и m имеют вышеуказанные значения.
где Y означает остаток борной кислоты или ее эфира, или Br, или I,
R, Ar, Q, n, k имеют вышеуказанные значения, взаимодействует в условиях реакции Сузуки с реагентом общей формулы (IV)
где A означает:
Br или I, при условии, что Y означает остаток борной кислоты или ее эфира,
или
остаток борной кислоты или ее эфира, при условии, что Y означает Br или I;
X и m имеют вышеуказанные значения.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что эфиром борной кислоты является эфир, выбранный из ряда: 4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан общей формулы (V-a) 
, 1,3,2-диоксаборолан общей формулы (V-б) 
, 1,2,3-диоксаборинан общей формулы (V-в) 
, 5,5-диметил-1,2,3-диоксаборинан общей формулы (V-г) 
.
13. Способ по п.11, отличающийся тем, что A в соединении формулы (IV) означает Br.
14. Способ по п.11, отличающийся тем, что X означает замещенный флуорен-4,4′-диил (II-г), с условием, что Q означает тиенил-2,5-диил, выбранный из ряда соединений формулы (II-а), m равно 1, k равно 1.
15. Способ по п.11, отличающийся тем, что X означает фенил-1,4-диил (II-б) и 1,3-оксазол-2,5-диил (II-в), с условием, что Q означает фенил-1,4-диил, выбранный из ряда соединений формулы (II-б), m равно 3, k равно 1.
16. Способ по любому из пп.11-15, отличающийся тем, что взаимодействие компонентов осуществляют при температуре от 20 до 200°C, предпочтительно при температуре от 60 до 120°C.
17. Способ по любому из пп.11-15, отличающийся тем, что взаимодействие компонентов проводят в среде органического растворителя, выбранного из ряда толуол, тетрагидрофуран, этанол, диоксан, диметилформамид или их смесей.
18. Способ по любому из пп.11-15, отличающийся тем, что полученные новые разветвленные олигоарилсиланы имеют квантовый выход люминесценции не менее 50%, преимущественно не менее 70%.
19. Способ по любому из пп.11-15, отличающийся тем, что полученные новые разветвленные олигоарилсиланы обладают внутримолекулярным переносом энергии с эффективностью не менее 70%, преимущественно не менее 90%.
20. Способ по любому из пп.11-15, отличающийся тем, что полученные новые разветвленные олигоарилсиланы термостабильны до температуры не менее 200°C, предпочтительно не менее 400°C.
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013126222/04A RU2524960C1 (ru) | 2013-06-07 | 2013-06-07 | Новые разветвленные олигоарилсиланы и способ их получения |
| KR1020167000385A KR101851880B1 (ko) | 2013-06-07 | 2013-06-25 | 신규한 분지형 올리고아릴실란 및 이의 제조방법 |
| CA2913599A CA2913599C (en) | 2013-06-07 | 2013-06-25 | Branched oligoarylsilanes and a method for producing the same |
| CN201380077179.4A CN105392824B (zh) | 2013-06-07 | 2013-06-25 | 新支链低聚芳基硅烷和它们的制备方法 |
| UAA201512924A UA112623C2 (uk) | 2013-06-07 | 2013-06-25 | Розгалужені олігоарилсилани та спосіб їх отримання |
| EP13886447.5A EP3006486B1 (en) | 2013-06-07 | 2013-06-25 | Novel branched oligoarylsilanes and method for producing same |
| JP2016518298A JP6206746B2 (ja) | 2013-06-07 | 2013-06-25 | 新規な分岐オリゴアリールシラン及びその調製法 |
| US14/895,188 US9777026B2 (en) | 2013-06-07 | 2013-06-25 | Branched oligoarylsilanes and method for producing same |
| PCT/RU2013/000540 WO2014196891A1 (ru) | 2013-06-07 | 2013-06-25 | Новые разветвленные олигоарилсиланы и способ их получения |
| DK13886447.5T DK3006486T3 (en) | 2013-06-07 | 2013-06-25 | New branched oligoarylsilanes and processes for their preparation |
| US15/714,079 US10131678B2 (en) | 2013-06-07 | 2017-09-25 | Method for producing branched oligoarylsilanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2013126222/04A RU2524960C1 (ru) | 2013-06-07 | 2013-06-07 | Новые разветвленные олигоарилсиланы и способ их получения |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2524960C1 true RU2524960C1 (ru) | 2014-08-10 |
Family
ID=51355156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013126222/04A RU2524960C1 (ru) | 2013-06-07 | 2013-06-07 | Новые разветвленные олигоарилсиланы и способ их получения |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9777026B2 (ru) |
| EP (1) | EP3006486B1 (ru) |
| JP (1) | JP6206746B2 (ru) |
| KR (1) | KR101851880B1 (ru) |
| CN (1) | CN105392824B (ru) |
| CA (1) | CA2913599C (ru) |
| DK (1) | DK3006486T3 (ru) |
| RU (1) | RU2524960C1 (ru) |
| UA (1) | UA112623C2 (ru) |
| WO (1) | WO2014196891A1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2620088C1 (ru) * | 2016-06-10 | 2017-05-23 | Общество с ограниченной ответственностью "Люминесцентные Инновационные Технологии" | Способ получения разветвленных олигоарилсиланов на основе фенилоксазолов |
| RU2671572C1 (ru) * | 2017-11-20 | 2018-11-02 | Общество с ограниченной ответственностью "Люминесцентные Инновационные Технологии" (ООО "ЛюмИнноТех") | Олигоарилсилановые люминофоры на основе бензотиадиазола и способ их получения |
| RU2716826C2 (ru) * | 2018-06-28 | 2020-03-17 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) | Разветвленные олигоарилсиланы на основе тетрафенилбутадиена и способ их получения |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2524960C1 (ru) * | 2013-06-07 | 2014-08-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Люминесцентные Инновационные Технологии" | Новые разветвленные олигоарилсиланы и способ их получения |
| DE102018206068A1 (de) | 2018-04-20 | 2019-10-24 | Audi Ag | Kommunikationseinrichtung, Kontrollkomponente, Mobilstation, Fahrzeug, System, Verfahren und Computerprogramm zur Konfiguration einer lokalen drahtlosen Kommunikation zwischen der Kommunikationseinrichtung und einem fahrzeugnahen Mobilgerät |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6800381B2 (en) * | 2001-10-26 | 2004-10-05 | Korea Institute Of Science And Technology | Fluorene compound, polymers thereof having a polyphenylene group, and EL element comprising the same |
| RU2396290C1 (ru) * | 2008-11-10 | 2010-08-10 | Учреждение Российской академии наук Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН (ИСПМ РАН) | Разветвленные олигоарилсиланы и способ их получения |
| US7989091B2 (en) * | 2007-04-26 | 2011-08-02 | Basf Se | Silanes containing phenothiazine-S-oxide or phenothiazine-S,S-dioxide groups and the use thereof in OLEDs |
| RU2466156C2 (ru) * | 2010-08-11 | 2012-11-10 | Учреждение Российской академии наук Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН (ИСПМ РАН) | Дендронизованные полиарилсиланы и способ их получения |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100806701B1 (ko) | 1997-10-23 | 2008-02-27 | 아이시스이노베이션리미티드 | 발광 덴드리머 및 장치 |
| JP2004273981A (ja) * | 2003-03-12 | 2004-09-30 | Konica Minolta Holdings Inc | 有機半導体および有機薄膜トランジスタ |
| WO2005010012A1 (ja) * | 2003-07-28 | 2005-02-03 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | 発光性有機化合物およびそれを用いた発光素子 |
| TWI290582B (en) * | 2004-07-06 | 2007-12-01 | Au Optronics Corp | Anthracene compound and organic electroluminescent device including the anthracene compound |
| KR101154186B1 (ko) * | 2005-05-25 | 2012-06-18 | 동우 화인켐 주식회사 | 스틸벤 구조를 갖는 실란계 화합물, 이를 포함하는발광물질, 및 이 물질을 이용한 전기발광 소자 |
| JP2007230951A (ja) | 2006-03-02 | 2007-09-13 | Canon Inc | シリル化合物、発光材料およびそれを用いた有機発光素子 |
| KR100857023B1 (ko) * | 2007-05-21 | 2008-09-05 | (주)그라쎌 | 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| US7728138B2 (en) * | 2007-11-20 | 2010-06-01 | National Tsing Hua University | Bis-triphenylsilyl compounds and their application on organic electronic device |
| KR100991416B1 (ko) * | 2007-12-31 | 2010-11-03 | 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 | 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 |
| RU2524960C1 (ru) * | 2013-06-07 | 2014-08-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Люминесцентные Инновационные Технологии" | Новые разветвленные олигоарилсиланы и способ их получения |
-
2013
- 2013-06-07 RU RU2013126222/04A patent/RU2524960C1/ru active
- 2013-06-25 CA CA2913599A patent/CA2913599C/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-06-25 WO PCT/RU2013/000540 patent/WO2014196891A1/ru active Application Filing
- 2013-06-25 KR KR1020167000385A patent/KR101851880B1/ko active IP Right Grant
- 2013-06-25 DK DK13886447.5T patent/DK3006486T3/en active
- 2013-06-25 UA UAA201512924A patent/UA112623C2/uk unknown
- 2013-06-25 JP JP2016518298A patent/JP6206746B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-06-25 US US14/895,188 patent/US9777026B2/en active Active
- 2013-06-25 EP EP13886447.5A patent/EP3006486B1/en not_active Not-in-force
- 2013-06-25 CN CN201380077179.4A patent/CN105392824B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2017
- 2017-09-25 US US15/714,079 patent/US10131678B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6800381B2 (en) * | 2001-10-26 | 2004-10-05 | Korea Institute Of Science And Technology | Fluorene compound, polymers thereof having a polyphenylene group, and EL element comprising the same |
| US7989091B2 (en) * | 2007-04-26 | 2011-08-02 | Basf Se | Silanes containing phenothiazine-S-oxide or phenothiazine-S,S-dioxide groups and the use thereof in OLEDs |
| RU2396290C1 (ru) * | 2008-11-10 | 2010-08-10 | Учреждение Российской академии наук Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН (ИСПМ РАН) | Разветвленные олигоарилсиланы и способ их получения |
| RU2466156C2 (ru) * | 2010-08-11 | 2012-11-10 | Учреждение Российской академии наук Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова РАН (ИСПМ РАН) | Дендронизованные полиарилсиланы и способ их получения |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2620088C1 (ru) * | 2016-06-10 | 2017-05-23 | Общество с ограниченной ответственностью "Люминесцентные Инновационные Технологии" | Способ получения разветвленных олигоарилсиланов на основе фенилоксазолов |
| WO2017213543A1 (ru) * | 2016-06-10 | 2017-12-14 | Общество с ограниченной ответственностью "Люминесцентные Инновационные Технологии" | Способ получения разветвленных олигоарилсиланов на основе фенилоксазолов |
| RU2671572C1 (ru) * | 2017-11-20 | 2018-11-02 | Общество с ограниченной ответственностью "Люминесцентные Инновационные Технологии" (ООО "ЛюмИнноТех") | Олигоарилсилановые люминофоры на основе бензотиадиазола и способ их получения |
| WO2019098886A1 (ru) * | 2017-11-20 | 2019-05-23 | Общество с ограниченной ответственностью "Люминесцентные Инновационные Технологии" | Олигоарилсилановые люминофоры на основе бензотиадиазола и способ их получения |
| RU2716826C2 (ru) * | 2018-06-28 | 2020-03-17 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) | Разветвленные олигоарилсиланы на основе тетрафенилбутадиена и способ их получения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2016524624A (ja) | 2016-08-18 |
| KR101851880B1 (ko) | 2018-06-07 |
| US9777026B2 (en) | 2017-10-03 |
| KR20160018718A (ko) | 2016-02-17 |
| CA2913599C (en) | 2017-06-13 |
| EP3006486A4 (en) | 2017-03-08 |
| US20160108065A1 (en) | 2016-04-21 |
| UA112623C2 (uk) | 2016-09-26 |
| CA2913599A1 (en) | 2014-12-11 |
| US20180009832A1 (en) | 2018-01-11 |
| DK3006486T3 (en) | 2018-11-12 |
| US10131678B2 (en) | 2018-11-20 |
| EP3006486A1 (en) | 2016-04-13 |
| JP6206746B2 (ja) | 2017-10-04 |
| CN105392824B (zh) | 2018-09-28 |
| EP3006486B1 (en) | 2018-08-08 |
| CN105392824A (zh) | 2016-03-09 |
| WO2014196891A1 (ru) | 2014-12-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10131678B2 (en) | Method for producing branched oligoarylsilanes | |
| RU2396290C1 (ru) | Разветвленные олигоарилсиланы и способ их получения | |
| KR102691872B1 (ko) | 유기 반도전성 물질 및 이의 합성 및 이러한 물질을 갖는 유기 반도전성 부품 | |
| RU2624820C2 (ru) | Донорно-акцепторные сопряженные молекулы и способ их получения | |
| JP2007502251A (ja) | ２位官能化及び２，７位二官能化カルバゾール類のモノマー類、オリゴマー類、及びポリマー類 | |
| CN103923637B (zh) | 基于三聚茚的星型对称有机电致发光材料及其制备方法 | |
| WO2021176755A1 (ja) | ジチエノホスホリン化合物、並びにそれを用いた無色近赤外吸収材料及びエレクトロクロミック材料 | |
| RU2544863C2 (ru) | Разветвленные олигоарилсиланы с реакционноспособными концевыми группами и способ их получения | |
| CN106008582A (zh) | 一种基于芴和咔唑桥联的a-d-a型双中心氟化硼络合二吡咯甲川衍生物及其制备方法 | |
| RU2466156C2 (ru) | Дендронизованные полиарилсиланы и способ их получения | |
| RU2671572C1 (ru) | Олигоарилсилановые люминофоры на основе бензотиадиазола и способ их получения | |
| CN106674229A (zh) | 联二噻吩吡咯并吡咯二酮基共轭小分子及其制备方法 | |
| RU2620088C1 (ru) | Способ получения разветвленных олигоарилсиланов на основе фенилоксазолов | |
| RU2353629C1 (ru) | Полиарилсилановые дендримеры и способ их получения | |
| RU2348657C1 (ru) | Полиарилсилановые монодендроны и способ их получения | |
| JP4257434B2 (ja) | シリル置換基を有する新規カルバゾール誘導体 | |
| CN112409325A (zh) | 双苯并菲并噻吩盘状液晶化合物的合成与发光性 | |
| RU2716826C2 (ru) | Разветвленные олигоарилсиланы на основе тетрафенилбутадиена и способ их получения | |
| JP6842696B2 (ja) | 化合物、化合物の合成方法及び有機半導体材料 | |
| CN114751922B (zh) | 一种基于二芳基并引达省稠环单元的D(A1-π-A2)2型共轭小分子及其制备方法 | |
| JP4288356B2 (ja) | シリルフェニル基を有する新規トリフェニレン誘導体 | |
| RU2694209C2 (ru) | Донорно-акцепторные олигомеры на основе трифениламина с п-фторфенилдициановинильными электроноакцепторными заместителями и способ их получения | |
| RU2667362C2 (ru) | Донорно-акцепторные олигомеры с фенилдициановинильными заместителями на основе трифениламина и способ их получения | |
| CN114573532A (zh) | 双苯并菲并呋喃盘状液晶化合物的合成与发光性 | |
| Ji et al. | Synthesis and spectral properties of functionalized oligoarylenes containing a nitro group. |