RU2429270C2

RU2429270C2 - Compound for control of development of oil deposits (versions)

Info

Publication number: RU2429270C2
Application number: RU2009139554/03A
Authority: RU
Inventors: Владимир Анатольевич Волков (RU); Владимир Анатольевич Волков; Валентина Георгиевна Беликова (RU); Валентина Георгиевна Беликова
Original assignee: Общество с ограниченной ответственностью "Дельта-пром"
Priority date: 2009-10-26
Filing date: 2009-10-26
Publication date: 2011-09-20

Abstract

FIELD: oil and gas industry.

SUBSTANCE: invention can be used for isolation of water influx to oil wells, as well as for control of capacity profile of injection wells, for formation treatment, for elimination of leakage of production casings, space behind columns and elimination of sand problem. The first version of compound for control of development of oil deposits includes water solution of anionic polymer, salt of polyvalent metal, at least one SAS as surface active substance, mineralised waste water or diluted formation water with mineral content of up to 30 g/l as water and additionally carbamide-formaldehyde concentrate or carbamide-formaldehyde resin on its basis and waterproofing agent at the following component ratio, wt %: anionic water-soluble polymer 0.15-5.0; at least one SAS 0.1-20.0; carbamide-formaldehyde concentrate or carbamide-formaldehyde resin on its basis 0.1-60.0; waterproofing agent 0.1-10.0; salt of polyvalent metal 0.005-0.30; water is the rest. The second version of compound includes anionic polymer in the form of emulsion in oil, at least one SAS as surface active substance, mineralised waste water or diluted formation water with mineral content of up to 30 g/l as water and additionally carbamide-formaldehyde concentrate or carbamide-formaldehyde resin on its basis and waterproofing agent at the following component ratio, wt %: at least one SAS 0.1-20.0; carbamide-formaldehyde concentrate or carbamide-formaldehyde resin on its basis 0.1-60.0; waterproofing agent 0.1-10.0; salt of polyvalent metal 0.005-0.30; water is the rest. In addition, compounds as per versions contain non-organic or organic acid or mixture of acids in quantity of 0.1-0.5 wt %, gasifier, in wt %: ammonium chloride 0.32-7.0 and sodium nitrite 0.41-8.96, lightweight additive - aluminosilicate hollow microspheres in quantity of 0.5-10.0 wt % and inhibitor of corrosion or bacterial corrosion, or salt deposits in quantity of 0.1-3.0 wt %.

EFFECT: improving rheological properties of compound, which resist high filtration resistances, improving washing capacity of compound and oil-sweeping capacity of pumped compositions owing to changing rock wettability, and namely increasing hydrophobisation of rock surface of formation for the purpose of connection to development of stagnation and low-drainable zones of formation.

10 cl, 5 tbl

Description

Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности, в частности к составам для регулирования разработки нефтяных месторождений, и может применяться для изоляции водопритока в нефтяные скважины, а также для регулирования профиля приемистости нагнетательных скважин, для обработки пласта, для ликвидации негерметичности эксплуатационных колонн, заколонного пространства и ликвидации проблемы пескопроявления.The invention relates to the oil industry, in particular to compositions for regulating the development of oil fields, and can be used to isolate water inflow into oil wells, as well as to regulate the injectivity profile of injection wells, to treat a formation, to eliminate leakage in production casing, annular space and eliminate problems sand occurrences.

Известен состав для изоляции водопритоков в скважине, содержащий в мас.%: 40-60 карбамидоформальдегидной смолы, 0,05-0,60 полиакриламида, 0,04-0,10 соляной кислоты, пластовой воды - остальное (а.с. СССР №1317099, Е21В 33/138, опубл.15.06.87, Бюл. №22).A known composition for isolating water inflows in a well, containing in wt.%: 40-60 urea-formaldehyde resin, 0.05-0.60 polyacrylamide, 0.04-0.10 hydrochloric acid, produced water - the rest (AS USSR No. 1317099, ЕВВ 33/138, publ. 15.06.87, Bull. No. 22).

Недостатком известного состава является узкая область его применения, так как образуются композиции в виде камня, хрупкие, быстро теряющие текучесть и эластичность, поэтому они слабо прорабатывают застойные и слабодренируемые зоны пласта.A disadvantage of the known composition is the narrow scope of its application, since compositions are formed in the form of stone, brittle, quickly losing fluidity and elasticity, so they poorly work on stagnant and weakly drained zones of the formation.

Известен вязкоупругий состав, содержащий в мас.%: 0,5-1,5 полиакриламида, 0,35-0,80 уротропина, 0,11-0,34 соляной кислоты, воды - остальное (а.с. СССР №1452938, Е21В 33/138, опубл. 23.01.89., Бюл. №3).Known viscoelastic composition containing in wt.%: 0.5-1.5 polyacrylamide, 0.35-0.80 urotropine, 0.11-0.34 hydrochloric acid, water - the rest (AS USSR No. 1452938, ЕВВ 33/138, publ. 23.01.89., Bull. No. 3).

Известен гелеобразующий состав для изоляционных работ в скважине, содержащий в мас.%: 0,05-3,0 полиакриламида, 0,01-10,0 уротропина, 0,01-1,0 водорастворимых хроматов, воды - остальное (а.с. СССР №1730432, Е21В 33/138, опубл. 30.04.92, Бюл. №16).Known gel-forming composition for insulation work in the well, containing in wt.%: 0.05-3.0 polyacrylamide, 0.01-10.0 urotropine, 0.01-1.0 water-soluble chromates, water - the rest (a.c USSR No. 1730432, ЕВВ 33/138, publ. 30.04.92, Bull. No. 16).

Известен вязкоупругий состав для регулирования разработки нефтяных месторождений, по которому закачивают в мас.%: 0,2-1,0 гидролизованного полиакриламида, 0,1-0,8 уротропина, 0,0005-0,04 хромсодержащего вещества, 0,11-0,83 соляной кислоты, воды - остальное (а.с. СССР №1809000, Е21В 33/138, опубл. 15.04.93, Бюл. №14).Known viscoelastic composition for regulating the development of oil fields, which is pumped in wt.%: 0.2-1.0 hydrolyzed polyacrylamide, 0.1-0.8 urotropine, 0.0005-0.04 chromium-containing substances, 0.11- 0.83 hydrochloric acid, water - the rest (AS USSR No. 1809000, ЕВВ 33/138, publ. 04/15/93, Bull. No. 14).

Наиболее близким к предлагаемому составу является вязкоупругий состав, по которому закачивают в мас.%: 0,15-1,0 гидролизованного полиакриламида, 0,2-5,0 анионного ПАВ, 0,005-0,03 калийхромовых квасцов, остальное воду (а.с. СССР №1218084, Е21В 33/138, опубл. 15.03.86).Closest to the proposed composition is a viscoelastic composition, which is pumped in wt.%: 0.15-1.0 hydrolyzed polyacrylamide, 0.2-5.0 anionic surfactants, 0.005-0.03 potassium chrome alum, the rest is water (a. S. USSR No. 1218084, ЕВВ 33/138, publ. 15.03.86).

Вышеуказанные композиции имеют не высокие реологические свойства, ввиду их гидрофильной природы слабо изменяют смачиваемость породы пласта и слабо прорабатывают застойные зоны пласта.The above compositions have not high rheological properties, due to their hydrophilic nature, they slightly change the wettability of the formation rock and poorly work on the stagnant zones of the formation.

Целью предлагаемого изобретения является повышение реологических свойств состава, выдерживающих высокие фильтрационные сопротивления, увеличение моющей способности состава и увеличение нефтевытесняющей способности закачиваемых композиций за счет изменения смачиваемости породы, а именно увеличения гидрофобизации поверхности породы пласта с целью подключения к разработке застойных и слабодренируемых зон пласта.The aim of the invention is to increase the rheological properties of the composition that can withstand high filtration resistances, increase the washing ability of the composition and increase the oil-displacing ability of the injected compositions by changing the wettability of the rock, namely, increasing the hydrophobization of the rock surface of the formation in order to connect stagnant and slightly drained formation zones to the development.

Поставленная задача решается тем, что состав для регулирования разработки нефтяных месторождений, включающий водный раствор анионного полимера, поверхностно-активное вещество - ПАВ и соль поливалентного металла, отличающийся тем, что содержит в качестве ПАВ - по меньшей мере, одно ПАВ, в качестве воды - минерализованную сточную воду или разбавленную пластовую воду минерализацией до 30 г/л и дополнительно - карбамидоформальдегидный концентрат или карбамидоформальдегидную смолу на его основе и гидрофобную добавку при следующем соотношении компонентов, мас.%:The problem is solved in that the composition for regulating the development of oil fields, including an aqueous solution of an anionic polymer, a surfactant - surfactant and a salt of a polyvalent metal, characterized in that it contains at least one surfactant as a surfactant, as water - mineralized wastewater or diluted formation water with a salinity of up to 30 g / l and additionally urea-formaldehyde concentrate or urea-formaldehyde resin based on it and a hydrophobic additive in the following ratio , wt.%:

Анионный водорастворимый полимерAnionic Water Soluble Polymer 0,15-5,00.15-5.0 По меньшей мере, одно ПАВAt least one surfactant 0,1-20,00.1-20.0 Карбамидоформальдегидный концентрат илиUrea-formaldehyde concentrate or карбамидоформальдегидная смола на его основеurea-formaldehyde resin based on it 0,1-60,00.1-60.0 Гидрофобная добавкаHydrophobic additive 0,1-10,00.1-10.0 Соль поливалентного металлаPolyvalent Metal Salt 0,005-0,300.005-0.30 ВодаWater остальноеrest

Состав для регулирования разработки нефтяных месторождений, включающий анионный полимер, поверхностно-активное вещество - ПАВ, соль поливалентного металла и воду, отличающийся тем, что содержит анионный полимер в виде эмульсии в масле, в качестве ПАВ - по меньшей мере, одно ПАВ, в качестве воды - минерализованную сточную воду или разбавленную пластовую воду минерализацией до 30 г/л и дополнительно - карбамидоформальдегидный концентрат или карбамидоформальдегидную смолу на его основе и гидрофобную добавку при следующем соотношении компонентов, мас.%:The composition for regulating the development of oil fields, including an anionic polymer, a surfactant - surfactant, a salt of a polyvalent metal and water, characterized in that it contains an anionic polymer in the form of an emulsion in oil, as a surfactant - at least one surfactant, as water - mineralized wastewater or diluted formation water with a salinity of up to 30 g / l and additionally urea-formaldehyde concentrate or urea-formaldehyde resin based on it and a hydrophobic additive in the following ratio NTV, wt.%:

По меньшей мере, одно ПАВAt least one surfactant 0,1-20,00.1-20.0 Карбамидоформальдегидный концентрат илиUrea-formaldehyde concentrate or карбамидоформальдегидная смола на его основеurea-formaldehyde resin based on it 0,1-60,00.1-60.0 Гидрофобная добавкаHydrophobic additive 0,1-10,00.1-10.0 Соль поливалентного металлаPolyvalent Metal Salt 0,005-0,300.005-0.30 ВодаWater остальноеrest

Составы по независимым п.1 и п.6 дополнительно содержат неорганическую или органическую кислоту или смесь кислот в количестве 0,1-0,5 мас.%, газообразователь, в мас.%: хлористый аммоний 0,32-7,0 и нитрит натрия 0,41-8,96, облегчающую добавку - алюмосиликатные полые микросферы в количестве 0,5-10,0 мас.% и ингибитор коррозии или бактериальной коррозии, или солеотложений в количестве 0,1-3,0 мас.%.The compositions according to independent claims 1 and 6 additionally contain an inorganic or organic acid or a mixture of acids in an amount of 0.1-0.5 wt.%, A gasifier, in wt.%: Ammonium chloride 0.32-7.0 and nitrite sodium 0.41-8.96, facilitating the addition of aluminosilicate hollow microspheres in an amount of 0.5-10.0 wt.% and an inhibitor of corrosion or bacterial corrosion, or scaling in an amount of 0.1-3.0 wt.%.

В качестве водорастворимого анионного полимера используют гидролизованные полиакриламиды (ПАА), как низкомолекулярные, так и высокомолекулярные ПАА с ММ=0,5-18·10⁶ и степенью гидролиза 5-20%, например ПАА как отечественного производства, например низкомолекулярные ПАА марок АК-631 и АК-642 с ММ 1,0-1,8×10⁶ и степенью гидролиза 5-10%, выпускающиеся по ТУ 6-02-00209912-41-94 и ТУ 6-02-00209912-65-99 фирмой ООО «Гель-Сервис» г.Саратов, так и ПАА импортного производства, например производства Англии низкомолекулярный анионный полимер марки Alkoflood 254 S, аналог ПАА с ММ 0,5-0,8×10⁶ и степенью гидролиза 5-6% или высокомолекулярные полимеры марок CS-131, CS-134, PDA-1004, PDA-1041, DKS-ORP-F-40NT производства Японии ПАА с ММ 8-18×10⁶ и степенью гидролиза 5-20%, биополимеры на основе глюкозы, маннозы, соли глюконовой кислоты и ацетильных радикалов, не чувствительных к высокой температуре -гетерополисахарид марки ГПС или полимерная смесь производных полисахаридов марки Полимерный реагент ПС, или продукт взаимодействия щелочной целлюлозы с монохлоруксусной кислотой - карбоксиметилцеллюлозу (КМЦ) со степенью полимеризации СП=350-1200 и степенью замещения по карбоксильным группам С3=80-90, например КМЦ марок КМЦ-500, КМЦ-600, КМЦ-700, КМЦ-800, оксиэтилированную целлюлозу марки ОЭЦ или гидроэтил целлюлозу ГЭЦ и ее модификации, или метилцеллюлозу марки МЦ, или модифицированную лигносульфонатами натрийкарбоксиметилцеллюлозу марок Полицел КМЦ-М и Полицел КМЦ-ТС, или высоковязкую полианионную целлюлозу марки Полицел ПАЦ, выпускающуюся по ТУ 2231-013-32957739-00, полиметакриловую кислоту (ПМАК) или многофункциональный полиакриловый реагент марки Лакрис-20, выпускающийся по ТУ 6-01-2-793-86, или сополимер метакриловой кислоты или метакриламид марки Метас, полимер марки Полицел СК-Н, выпускающийся по ТУ 2231-001-32957739-98, поливинилацетатные полимеры, например поливинилацетат (ПВА) и поливиниловый спирт (ПВС), сополимеры винилацетата и винилового спирта.As a water-soluble anionic polymer, hydrolyzed polyacrylamides (PAA) are used, both low molecular weight and high molecular weight PAA with MM = 0.5-18 · 10 ⁶ and a degree of hydrolysis of 5-20%, for example, PAA as a domestic production, for example, low molecular weight AKA grades AK- 631 and AK-642 with MM 1.0-1.8 × 10 ⁶ and a degree of hydrolysis of 5-10%, manufactured according to TU 6-02-00209912-41-94 and TU 6-02-00209912-65-99 by LLC "Gel-Service" in Saratov, and imported PAA, for example, the production of England, low molecular weight anionic polymer Alkoflood 254 S, analogue of PAA with MM 0.5-0.8 × 10 ⁶ and s the hydrolysis temperature of 5-6% or high molecular weight polymers of the grades CS-131, CS-134, PDA-1004, PDA-1041, DKS-ORP-F-40NT manufactured in Japan PAA with MM 8-18 × 10 ⁶ and the degree of hydrolysis 5-20 %, biopolymers based on glucose, mannose, a salt of gluconic acid and acetyl radicals that are not sensitive to high temperature - a HPS heteropolysaccharide or a polymer mixture of polysaccharide derivatives of the brand Polymer reagent PS, or the product of the interaction of alkaline cellulose with monochloracetic acid - carboxymethyl cellulose (KM) polymerization SP = 350-1200 and degree of substitution I for carboxyl groups C3 = 80-90, for example, CMC grades KMTs-500, KMTs-600, KMTs-700, KMTs-800, ethoxylated cellulose of the OEC grade or hydroethyl cellulose of the HEC and its modifications, or methyl cellulose of the MTs brand, or modified sodium carboxy lignosulphonatesulfonates Polytsel KMTs-M and Polytsel KMTs-TS grades, or highly viscous polyanionic cellulose of the Politsel PAC brand, produced according to TU 2231-013-32957739-00, polymethacrylic acid (PMAC) or multifunctional polyacrylic reagent Lacris-20 brand, manufactured according to TU 6-01 -2-793-86, or methacrylic copolymer isloty or methacrylamide Metas stamps, stamps polymer Politsel SC-H, produces TU 2231-001-32957739-98, polyvinyl polymers, e.g. polyvinyl acetate (PVA) and polyvinyl alcohol (PVA), copolymers of vinyl acetate and vinyl alcohol.

В качестве эмульсии полимера анионного типа в масле используют эмульсии полиакриламида (ПАА) с ММ=0,5-18·10⁶ и степенью гидролиза 5-20%, эмульсии карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ) со степенью полимеризации СП=350-1200 и степенью замещения по карбоксильным группам С3=80-90, эфиры оксиэтилцеллюлозы (ОЭЦ) и других эфиров целлюлозы, эмульсии полиметакриловой кислоты (ПМАК), а также эмульсии поливиниламидоянтарной кислоты, эмульсии поливинилацетатных полимеров, например поливинилацетата и поливинилового спирта, сополимеров винилацетата и винилового спирта, эмульсии натриевой соли полисульфоэфира олеиновой кислоты.As an anionic type polymer emulsion in oil, polyacrylamide emulsions (PAA) with MM = 0.5-18 · 10 ⁶ and a degree of hydrolysis of 5-20%, carboxymethyl cellulose emulsions (CMC) with a degree of polymerization of SP = 350-1200 and degree of substitution according to carboxyl groups C3 = 80-90, ethers of hydroxyethyl cellulose (OEC) and other cellulose ethers, emulsions of polymethacrylic acid (PMAA), as well as emulsions of polyvinylamino-succinic acid, emulsions of polyvinyl acetate polymers, for example polyvinyl acetate and polyvinyl alcohol, vinyl copolymers mulsii polisulfoefira sodium salt of oleic acid.

Эмульсии полимеров в масле выпускаются некоторыми фирмами, например фирмой «Ciba» (Швейцария) или фирмой «SNF Floerger» (Франция), а также другими фирмами.Emulsions of polymers in oil are produced by some companies, for example, Ciba (Switzerland) or SNF Floerger (France), as well as other companies.

Вышеуказанные выпускаемые эмульсии полимера в масле имеют концентрации 30-50 мас.% и образуют с водой эмульсии.The above-mentioned produced polymer emulsions in oil have a concentration of 30-50 wt.% And form emulsions with water.

В качестве ПАВ используют маслорастворимое, а также водорастворимое, водомаслорастворимое, масловодорастворимое ПАВ или смеси их.As a surfactant, oil-soluble, as well as water-soluble, water-oil-soluble, oil-water-soluble surfactants are used or mixtures thereof.

В качестве маслорастворимого ПАВ используют эмульгатор нефтенол НЗ, содержащий углеводородный раствор эфиров кислот таллового масла и триэтаноламина; неонолы АФ₉-4-6 - неионогенные нонилфенолы, оксиэтилированные 4-6 молями оксиэтилена; нефтехим марок нефтехим 1,3, содержащий сложные смеси производных карбоновых кислот, легкого таллового масла и солей пиперизина этих кислот в растворе керосина и катализата риформинга; маслорастворимые нефтяные сульфонаты с ММ=600-700, синтетические алкиларилсульфонаты (например, алкилнафталинсульфокислоту), эмульгатор синол ЭМ, содержащий углеводородный раствор продукта взаимодействия кислот таллового масла с триэтаноламином и карбамидом, алкилхлорида и окиси алкилдиметиламина, эмульгатор Ялан-Э-1, содержащий раствор неионогенного ПАВ в углеводородном растворителе, а также и другие маслорастворимые поверхностно-активные вещества.As an oil-soluble surfactant, an oil emulsifier neftenol NZ is used, containing a hydrocarbon solution of tall oil acid esters of triethanolamine; neonols AF ₉ -4-6 - nonionic nonylphenols, oxyethylated 4-6 moles of oxyethylene; petrochemical grades of petrochemical 1.3, containing complex mixtures of derivatives of carboxylic acids, light tall oil and piperizine salts of these acids in a solution of kerosene and reforming catalysis; oil-soluble petroleum sulfonates with MM = 600-700, synthetic alkylaryl sulfonates (e.g., alkylnaphthalene sulfonic acid), emulsifier Sinol EM containing a hydrocarbon solution of the reaction product of tall oil acids with triethanolamine and carbamide, alkyl chloride and alkyldimethylamine oxides, emulsifier containing Yalan-E-1 solution Surfactants in a hydrocarbon solvent, as well as other oil-soluble surfactants.

В качестве водорастворимого ПАВ используют анионное ПАВ, например АПАВ марки Сульфонол, выпускающийся по ТУ 2481-004-48482528-99 на ЗАО «Бурсинтез-М», либо сульфонаты разных марок, а также водорастворимое неионогенное ПАВ, например, неонол-12 - нонилфенол, оксиэтилированный 12 молями окиси этилена (АФ₉-12), выпускающийся по ТУ-2483-077-05766801-98 на ОАО Татнефть», либо его товарную форму СНО-3Б и СНО-4Д, либо НПАВ марки ОП-10, либо смесь анионного и неионогенного водорастворимых ПАВ, например, Нефтенол ВВД, выпускающийся на АОЗТ «ХИМЕКО-ГАНГ» по ТУ 2483-015-17197708-97.As a water-soluble surfactant, anionic surfactants are used, for example, sulfonol-type surfactants manufactured in accordance with TU 2481-004-48482528-99 at Bursintez-M CJSC, or various types of sulfonates, as well as water-soluble nonionic surfactants, for example, neonol-12 - nonylphenol, ethoxylated with 12 moles of ethylene oxide (AF ₉ -12), manufactured in accordance with TU-2483-077-05766801-98 at OAO Tatneft, or its marketable form СНО-3Б and СНО-4Д, or nonionic surfactant grade OP-10, or anionic mixture and non-ionic water-soluble surfactants, for example, VVD Neftenol, produced at AO KhTIMEKO-GANG according to TU 2483-015-17197708-97.

Кроме того, в качестве поверхностно-активного вещества для обработки призабойных зон нагнетательных скважин используют смеси водо-маслорастворимых ПАВ в виде готовых композиций, например моющие препараты МЛ-80 БС (ТУ 2458-040-52412574-03), или МЛ-81Б, содержащие смесь водорастворимого анионного ПАВ (23-28%) и неионогенного маслорастворимого ПАВ (12мас.%) (ТУ 2481-007-50622652-99-2002), производимые на ЗАО НПФ «Бурсинтез-М» и моющий препарат марки МЛ-супер, выпускаемый фирмой «Дельта-пром» г.Самара по ТУ 2383-002-51881692-2000.In addition, as a surfactant for treating bottom-hole zones of injection wells, mixtures of water-oil-soluble surfactants are used in the form of ready-made compositions, for example, detergents ML-80 BS (TU 2458-040-52412574-03), or ML-81B, containing a mixture of a water-soluble anionic surfactant (23-28%) and a nonionic oil-soluble surfactant (12 wt.%) (TU 2481-007-50622652-99-2002) produced at ZAO Bursintez-M NPF and ML-super detergent manufactured by the company "Delta Prom" Samara in accordance with TU 2383-002-51881692-2000.

Для обработки призабойных зон добывающих скважин используют смесь масловодорастворимых ПАВ в виде готовых композиций, например нефтенол Н - композицию нефте- и нефтеводорастворимых сульфоэтоксилатов, неионогенных ПАВ и высокомолекулярных нефтяных сульфонатов, или нефтенол-001.М - продукты совместной переработки кислых нефтяных гудронов (отходов производства от олеумной и сернокислотной очистки минеральных масел) и оксиэтилированного алкилфенола марки ОП-4 (НПО «СинтезПАВ»).For the treatment of bottom-hole zones of production wells, a mixture of oil-soluble surfactants is used in the form of ready-made compositions, for example, Neftenol N - a composition of oil and oil-soluble sulfoethoxylates, nonionic surfactants and high molecular weight oil sulfonates, or Neftenol-001.M - products of joint processing of acid oil tar (waste from oleum and sulfuric acid refining of mineral oils) and ethoxylated alkylphenol grade OP-4 (NPO SintezPAV).

В качестве катионного ПАВ используют гидрофобизатор ИВВ-1, представляющий собой четвертичное соединение, получаемое конденсацией третичного амина и бензилхлорида, выпускающийся по ТУ 2482-006-48482528-89 на ЗАО НПФ «Бурсинтез-М» в виде прозрачной жидкости с массовым содержанием активного вещества не менее 50%, хорошо растворим в воде, спиртах и ацетоне, в нефте нерастворим.As a cationic surfactant, the IVV-1 water repellent is used, which is a quaternary compound obtained by condensation of a tertiary amine and benzyl chloride, produced in accordance with TU 2482-006-48482528-89 at ZAO Bursintez-M NPF in the form of a transparent liquid with a mass content of the active substance not less than 50%, soluble in water, alcohols and acetone, insoluble in oil.

В качестве карбамидоформальдегидного концентрата используют карбамидоформальдегидный концентрат марок КФК-80 и КФК-85 (ТУ 2223-009-00206492-98), вырабатываемых в ОАО «Тольяттиазот»; марки ККФ-1, выпускаемого ОАО «Томским НХК»; марки КФК-85 - ОАО «Метафракс»; марки КФК-М - ЗАО «Карелия ДСП»As a urea-formaldehyde concentrate, urea-formaldehyde concentrate of the KFK-80 and KFK-85 grades (TU 2223-009-00206492-98) produced at Togliattiazot OJSC is used; KKF-1 brand, manufactured by Tomsk NHK OJSC; KFK-85 brands - Metafraks OJSC; marks KFK-M - CJSC Karelia DSP

В качестве продуктов на основе карбамидоформальдегидного концентрата используют карбамидоформальдегидные смолы марок КФ-К-МТ-20 (ТУ-2223-006-00206492-97) Шекснинского комбината, АФП-2, ТС-1 и КС-11 (ТУ 6-05-1375-80) АО «Судогдастекло-волокно», марок КФМХ (ТУ 6-06-59-89), КФЖ (ГОСТ 14231-80), КФМТ-15 (ТУ 6-06-12-88), МКФ-50 (ТУ 1-10-664-79), КФ-90 (ТУ 6-05-1785-83), КСМ (ТУ 2223-003-335378-58-96), КФ-35 (ТУ 6-05-1785-83), КФ-40 (ТУ 6-05-1785-83), выпускаемых ЗАО «Химсинтез», марки «Резойл К-1 (ТУ 2221-637-55778270-2004), выпускаемых ОАО «Уралхимпласт» г.Нижний Тагил, марок КФ-Ж (ГОСТ 14231) и КФ-МТ (ТУ 6-00-5763450-112-90), выпускаемых ОАО «Химпром» г.Волгоград и другие.Urea-formaldehyde concentrate-based products use urea-formaldehyde resins of the KF-K-MT-20 (TU-2223-006-00206492-97) brands of the Sheksninsky Combine, AFP-2, TS-1 and KS-11 (TU 6-05-1375 -80) AO Sududoglass-fiber, grades KFMH (TU 6-06-59-89), KFZh (GOST 14231-80), KFMT-15 (TU 6-06-12-88), MKF-50 (TU 1-10-664-79), KF-90 (TU 6-05-1785-83), KSM (TU 2223-003-335378-58-96), KF-35 (TU 6-05-1785-83) , KF-40 (TU 6-05-1785-83) manufactured by Khimsintez CJSC, Rezoyl K-1 brand (TU 2221-637-55778270-2004) manufactured by Uralchimplast OJSC Nizhny Tagil, KF brands -ZH (GOST 14231) and KF-MT (TU 6-00-5763450-112-90), manufactured by Khimprom OJSC, the city of Vo Lgograd and others.

В качестве гидрофобной добавки используют жидкости ГКЖ-10, ГКЖ-11 (ТУ-6-02-696-76) и ГКЖ-11Н (ТУ-2229-276-05763441-99), представляющие 18-30%-ные водно-спиртовые растворы алкилсиликоната с содержанием кремния не менее 4% и плотностью при 20°С 1,17-1,21 г/см³, нетоксичны, взрывобезопасны, с температурой застывания минус 25-30°С, предназначены для придания гидрофобных свойств композициям, их содержащих.As a hydrophobic additive, liquids GKZh-10, GKZh-11 (TU-6-02-696-76) and GKZh-11N (TU-2229-276-05763441-99) are used, which are 18-30% aqueous-alcoholic alkylsiliconate solutions with a silicon content of at least 4% and a density of 1.17-1.21 g / cm ³ at 20 ° C, are non-toxic, explosion-proof, with a pour point of minus 25-30 ° C, are designed to impart hydrophobic properties to compositions containing them .

Кроме того, в качестве гидрофобной добавки используют кремнийорганическую эмульсию КЭ 20-03 (ТУ 6-0505763441-96-93) - 70%-ную водную эмульсию полиэтилсилоксановой жидкости ПЭС-5, водорастворимую композицию этоксисилоксанов (ТУ 6-00-05763441-45-92) под названием «продукт 119-296 Т», водные эмульсии на основе кремнийорганических соединений - полисилоксанов марки Экстракт-700 производства фирмы Вакер-Хеми ГМБХ Германия и углеводородные растворы, например 1-10%-ные растворы метилтрихлорсилана или диметилхлорсилана в бензине или керосине марки «Экстасил» производства СибНИИНП совместно с ОАО «Силан», а также химически модифицированные по поверхности высокодисперсные гидрофобные материалы тетрафторэтилена (тфэ), оксидов титана, железа, хрома, цинка, алюминия, поливинилового спирта (пс), а также высокодисперсные гидрофобные материалы оксидов кремния: белую сажу, тальк, аэросил, перлит, а также кремнеземы марки полисил, которые представляют собой химически инертные материалы со средним размером индивидуальных частиц от 0,1 до 100 мкм и насыпной плотностью от 0,1 до 2,0 г/см³, с краевыми углами смачивания от 114 до 178° и степенью гидрофобности от 96,0 до 99,99%. Они не оказывают вредного воздействия на человека и окружающую среду.In addition, a silicone emulsion KE 20-03 (TU 6-0505763441-96-93) is used as a hydrophobic additive - 70% aqueous emulsion of polyethylene siloxane liquid PES-5, water-soluble composition of ethoxysiloxanes (TU 6-00-05763441-45- 92) under the name "product 119-296 T", aqueous emulsions based on organosilicon compounds - polysiloxanes of the Extract-700 brand manufactured by Waker-Chemie GmbH GMBH Germany and hydrocarbon solutions, for example 1-10% solutions of methyltrichlorosilane or dimethylchlorosilane in gasoline or kerosene Extasil brand production SibNIINP together with OJSC Silan, as well as highly dispersed hydrophobic materials of tetrafluoroethylene (TFE), titanium, iron, chromium, zinc, aluminum, polyvinyl alcohol (ps) chemically modified on the surface, as well as highly dispersed hydrophobic materials of silicon oxides: white soot, talc, aerosil, perlite, as well as polysilic silicas, which are chemically inert materials with an average individual particle size of 0.1 to 100 μm and a bulk density of 0.1 to 2.0 g / cm ³ , with wetting angles from 114 about 178 ° and the degree of hydrophobicity of 96.0 to 99.99%. They do not have harmful effects on humans and the environment.

В качестве соли поливалентного металла используют соли трехвалентного хрома или алюминия: ацетаты, сульфаты, хлориды, хромокалиевые квасцы (хкк), отходы хромовых квасцов (охк), алюмокалиевые квасцы (акк), или соли с более высокой валентностью хрома или марганца: хроматы, бихроматы, перманганаты одновалентных катионов, например хроматы и бихроматы калия и натрия, перманганат калия (KMnO₄).As a salt of a polyvalent metal, salts of trivalent chromium or aluminum are used: acetates, sulfates, chlorides, chromium potassium alum (HCC), waste of chromium alum (OHC), potassium alum (acc), or salts with a higher valence of chromium or manganese: chromates, dichromates monovalent cationic permanganates, for example, potassium and sodium chromates and dichromates, potassium permanganate (KMnO ₄ ).

В качестве растворителя используют минерализованную сточную или разбавленную пластовую воду минерализацией до 30 г/л.The solvent used is mineralized wastewater or diluted formation water with a salinity of up to 30 g / l.

В качестве кислоты используют неорганическую или органическую кислоты, или смеси кислот, например для обработки терригенных коллекторов обычно используют соляную кислоту или смесь соляной с плавиковой кислотой, или смесь соляной с кремнефтористоводородной кислотой, или смесь сульфаминовой кислоты с фторидом аммония, или смеси сульфаминовой кислоты с бифторидом аммония, или с бифторидом - фторидом аммония; для карбонатных - соляную или смесь соляной с уксусной, или смесь соляной и концентрата НМК; для полимиктовых глиносодержащих - фосфорную или ортофосфорную кислоту.Inorganic or organic acids or mixtures of acids are used as the acid, for example, hydrochloric acid or a mixture of hydrochloric acid with hydrofluoric acid, or a mixture of hydrochloric acid with hydrofluoric acid, or a mixture of sulfamic acid with ammonium fluoride, or a mixture of sulfamic acid with bifluoride are usually used for the treatment of terrigenous reservoirs; ammonium, or with bifluoride - ammonium fluoride; for carbonate - hydrochloric or a mixture of hydrochloric and acetic, or a mixture of hydrochloric and concentrate NMK; for polymictic clay-containing phosphoric or phosphoric acid.

В качестве газообразователей используют хлористый аммоний по ГОСТ 2210-73 и нитрит натрия по ГОСТ 19906-74.Ammonium chloride according to GOST 2210-73 and sodium nitrite according to GOST 19906-74 are used as gas-forming agents.

В качестве облегчающей добавки используют алюмосиликатные полые микросферы АСМ марки МС-400/500 производства ЗАО «Гранула».As a lightening additive, aluminosilicate hollow microspheres of AFM grade MS-400/500 manufactured by ZAO Granula are used.

Для защиты коллекторов и трубопроводов в зависимости от технологической необходимости по предлагаемому способу используют ингибиторы коррозии марок, например Аминкор, Викор 1А и Викор 2, Синкор 9701, нефтехим, СНПХ-6030, СНПХ-6035, СНПХ-6201, СНПХ-6438, СНПХ-6418, реагент марки МаслоПод; ингибиторы бактериальной коррозии, например формалин, уротропин, ЛПЭ-11В, ИВВ-1, ГИПХ-1, Вахтерам-607, СНПХ-1050, Десульфон, СНПХ-1100, СНПХ-1260 (сульфан), Сонкор 9801, Сульфоцид-10, Сонцид-8104, ингибиторы солеотложения, например оксиэтилированные алкилфенолы фосфорной кислоты, натриевые нитрилотриметилфосфоновой кислоты (НТФ), СНПХ-5313, СНПХ-5311, аминофосфаты, ингибиторы гидратообразований кинетического действия, например марки Сонгид 1801 и другие в количестве 0,1-3,0 мас.%.To protect the collectors and pipelines, depending on the technological need, the proposed method uses corrosion inhibitors of grades, for example, Aminkor, Vikor 1A and Vikor 2, Sincor 9701, neftekhim, SNPKh-6030, SNPKh-6035, SNPKh-6201, SNPKh-6438, SNPKh- 6418, reagent brand OilPod; bacterial corrosion inhibitors, for example formalin, urotropin, LPE-11V, IVV-1, HIPC-1, Vakhteram-607, SNPCH-1050, Desulfon, SNPCH-1100, SNPCH-1260 (sulfane), Soncor 9801, Sulfocide-10, Soncid -8104, scale inhibitors, for example, ethoxylated alkyl phenols of phosphoric acid, sodium nitrilotrimethylphosphonic acid (NTP), SNPCH-5313, SNPCH-5311, aminophosphates, kinetic action hydrate inhibitors, for example, Songid 1801 brand and others in an amount of 0.1-3.0 wt. .%.

Заявляемый состав дополнительно содержит карбамидоформальдегидный концентрат или карбамидоформальдегидную смолу на его основе, которые имеют в своем составе не только свободный формальдегид, но и тризамещенную триметилолмочевину, содержащую метилольные группы, а также содержит метиленгликоль и метанол.The inventive composition additionally contains a urea-formaldehyde concentrate or urea-formaldehyde resin based on it, which include not only free formaldehyde, but also a trisubstituted trimethylolurea containing methylol groups, and also contains methylene glycol and methanol.

Вышеуказанные компоненты, содержащиеся в карбамидоформальдегидном концентрате или карбамидоформальдегидной смоле на его основе, при введении их в состав взаимодействуют с акриламидными или другими функциональными группами полимера, в результате чего значительно увеличивается вязкость композиции и образуется высоковязкая гелевая структура, обладающая высокими реологическими свойствами.The above components contained in a urea-formaldehyde concentrate or urea-formaldehyde resin based on it, when introduced into the composition, interact with acrylamide or other functional groups of the polymer, as a result of which the viscosity of the composition increases significantly and a highly viscous gel structure with high rheological properties is formed.

Кроме того, в заявляемом составе, как и в прототипе, происходит сшивка полимера катионом поливалентного металла.In addition, in the inventive composition, as in the prototype, the polymer is crosslinked with a polyvalent metal cation.

Благодаря присутствию вышеуказанных сшивателей и ПАВ в реакционной массе происходит комбинированная сшивка по функциональным группам полимера, что приводит к увеличению реологических свойств образующихся гелей, которые проявляют по вязкости синергетический эффект.Due to the presence of the aforementioned crosslinkers and surfactants in the reaction mass, combined crosslinking of the functional groups of the polymer occurs, which leads to an increase in the rheological properties of the formed gels, which exhibit a synergistic effect in viscosity.

В отличие от прототипа, содержащего анионное ПАВ, в заявляемом составе используют в качестве ПАВ - по меньшей мере, одно ПАВ: маслорастворимое или водорастворимое, или водомаслорастворимое, или масловодорастворимое ПАВ, а также дополнительно вводят карбамидоформальдегидный концентрат или карбамидоформальдегидную смолу на его основе и гидрофобную добавку и дополнительно другие компоненты.Unlike the prototype containing an anionic surfactant, in the inventive composition, at least one surfactant is used as a surfactant: oil-soluble or water-soluble, water-oil-soluble, or oil-soluble surfactant, and a urea-formaldehyde concentrate or urea-formaldehyde resin based on it and and additionally other components.

При использовании в заявляемом составе широкого спектра вышеуказанных ПАВ межфазное натяжение снижается на границе нефть - поверхностно-активный состав в большей степени, чем в прототипе, повышается моющая способность композиций, облегчается закачка заявляемого поверхностно-активного состава и увеличивается его нефтевытесняющие свойства.When using in the inventive composition a wide range of the above surfactants, the interfacial tension decreases at the oil - surface-active composition boundary to a greater extent than in the prototype, the washing ability of the compositions increases, the inventive surface-active composition is easier to pump and its oil-displacing properties are increased.

Так как заявляемый состав может дополнительно содержать для подкисления неорганическую или органическую кислоту, или смесь кислот. При добавлении кислот в поверхностно-активные композиции ПАВ переходят из щелочной в кислотную форму: например, АПАВ образуют сульфокислоты, НПАВ - оксониевые соединения. При использовании смесей ПАВ, например АПАВ и НПАВ, образуются смешанные комплексы сульфокислот и оксониевых соединений.Since the inventive composition may additionally contain for acidification an inorganic or organic acid, or a mixture of acids. When acids are added to surfactant compositions, surfactants pass from the alkaline to the acid form: for example, ACAS form sulfonic acids, nonionic surfactants form oxonium compounds. When using mixtures of surfactants, such as ACAS and nonionic surfactants, mixed complexes of sulfonic acids and oxonium compounds are formed.

Известно, что кислые растворы ПАВ по сравнению с нейтральными растворами имеют более низкое межфазное натяжение на границе с вытесняемой нефтью, а следовательно, более высокую моющую способность состава и более высокие нефтевытесняющие свойства.It is known that acidic surfactant solutions in comparison with neutral solutions have a lower interfacial tension at the interface with the displaced oil, and therefore, a higher detergent composition and higher oil displacing properties.

Функциональные группы вышеперечисленных сульфокислот, оксониевых соединений ПАВ, карбамидоформальдегидного концентрата или карбамидоформальдегидной смолы на его основе и функциональные группы полимера в полимерных композициях взаимодействуют между собой за счет водородной связи и образуют мощные высокомолекулярные комплексы, которые обладают высокими нефтевытесняющими и реологическими неньютоновскими свойствами.The functional groups of the aforementioned sulfonic acids, surfactant oxonium compounds, urea-formaldehyde concentrate or urea-formaldehyde resin based on it and the polymer functional groups in polymer compositions interact with each other due to hydrogen bonding and form powerful high molecular weight complexes that have high oil-displacing and rheological non-Newtonian properties.

Для гидрофобизации поверхности породы используют водно-спиртовые или углеводородные растворы, или водные эмульсии кремнийорганических веществ, или химически модифицированные по поверхности кремнийорганическими веществами высокодисперсные гидрофобные материалы.For hydrophobization of the rock surface, water-alcohol or hydrocarbon solutions, or aqueous emulsions of organosilicon substances, or highly dispersed hydrophobic materials chemically modified on the surface with organosilicon materials are used.

В процессе взаимодействия кремнийорганических соединений с поверхностью частиц породы имеет место сложный обмен между реакционноспособными группами и поглощающим комплексом тонкодисперсной части породы пласта. Кремнийорганические соединения имеют состоящие из двух частей молекулы. Силоксановая группа, имеющая кремнийкислородные связи, является гидрофильной полярной и обладает способностью вступать во взаимодействие с влагой (водой) в порах и на поверхности частиц породы и ее реационноспособными частицами. Кремнийкислородные связи ориентируются по направлению к поверхности частиц. Вторая часть: гидрофобная, представленная неполярными углеводородными радикалами, связана с кремнием и нерастворима в воде. Эта часть молекулы создает водоотталкивающий слой. Углеводородные радикалы ориентируются в направлении от поверхности минеральных частиц породы.In the process of the interaction of organosilicon compounds with the surface of the rock particles, a complex exchange takes place between reactive groups and the absorbing complex of the finely dispersed part of the formation rock. Organosilicon compounds have two-part molecules. The siloxane group having silicon-oxygen bonds is hydrophilic polar and has the ability to interact with moisture (water) in the pores and on the surface of rock particles and its reactive particles. Silicon-oxygen bonds are oriented towards the surface of the particles. The second part: hydrophobic, represented by non-polar hydrocarbon radicals, bound to silicon and insoluble in water. This part of the molecule creates a water repellent layer. Hydrocarbon radicals are oriented in the direction from the surface of the rock mineral particles.

Кремнийорганические соединения имеют способность совмещаться с органическими смолами, в результате чего улучшаются отдельные свойства их, например, снижение водопроницаемости песчаных пород при наличии проблемы пескопроявления.Organosilicon compounds have the ability to combine with organic resins, as a result of which their individual properties are improved, for example, a decrease in the permeability of sandy rocks in the presence of a sand development problem.

Вышеуказанное улучшение свойств заявляемого состава можно эффективно использовать для месторождений со слабоцементированными коллекторами, где стоит остро проблема выноса песка из пласта и высокого содержания механических примесей.The above improvement in the properties of the claimed composition can be effectively used for deposits with poorly cemented reservoirs, where there is an acute problem of sand removal from the reservoir and a high content of mechanical impurities.

Кроме того, пескопроявление, вынос цементной крошки и горной породы имеет место в скважинах, имеющих нарушение прочностных свойств эксплуатационных колонн, что свидетельствует о разрушении крепи обсадной колонны самого продуктивного пласта. При этом наблюдается значительное падение пластового давления, так как пласт является запечатанным и не имеет связи с региональными напорными источниками. Падение пластового давления вызывает рост эффективного напряжения на скелет пласта, вызывая его уплотнение, которое сопровождается уменьшением его мощности. При такой деформации оседает кровля пласта, также проседает толща горных пород, лежащая на дренированном пласте.In addition, sand development, removal of cement chips and rock takes place in wells that have a violation of the strength properties of production casing, which indicates the destruction of the casing lining of the most productive formation. At the same time, a significant drop in reservoir pressure is observed, since the reservoir is sealed and has no connection with regional pressure sources. The fall in reservoir pressure causes an increase in the effective stress on the skeleton of the reservoir, causing its compaction, which is accompanied by a decrease in its power. With such a deformation, the formation roof settles, and the rock mass lying on the drained formation also subsides.

Композиции заявляемого состава можно использовать для крепления призабойной зоны пласта, для предотвращения выноса песка и снижения притока пластовых вод в добывающие нефтяные скважины на месторождениях, имеющих неоднородные по проницаемости слабосцементированные интервалы пласта, нарушенные прочностные свойства эксплуатационных колонн, при проседании толщи горных пород, лежащих на дренированном пласте.Compositions of the claimed composition can be used to fasten the bottom-hole zone of the formation, to prevent sand flow and reduce the influx of formation water into producing oil wells in fields having weakly cemented intervals of the formation that are heterogeneous in permeability, impaired strength properties of production strings, when subsiding rock mass lying on the drained layer.

При закачке в пласт композиций, содержащих маслорастворимые кремнийорганические вещества, и при контакте их с минерализованной водой происходит гидролиз кремнийорганического вещества по эфирной силановой связи Si-OR с превращением его в водорастворимое вещество - силоксан с последующей поликонденсацией с образованием водной эмульсии полисилоксанов.When compositions containing oil-soluble organosilicon substances are injected into the formation, and when they come into contact with mineralized water, the organosilicon is hydrolyzed via the Si-OR ether silane bond and converted to a water-soluble substance, siloxane, followed by polycondensation with the formation of an aqueous emulsion of polysiloxanes.

Полисилоксаны, этоксилоксаны и алкилсиликонаты обладают высокой адсорбцией на породе и способны десорбироваться без разрушения. Поэтому после закачки композиции, имеющей в качестве гидрофобной добавки водно-спиртовый или углеводородный раствор или водную эмульсию кремнийорганического вещества, в промытую водой зону гидрофобная добавка адсорбируется на породе и меняет смачиваемость ее, а именно гидрофобизирует интервал пласта, и медленно мигрирует, формируя вал нефти.Polysiloxanes, ethoxyloxanes and alkyl siliconates are highly adsorbed on the rock and are able to be desorbed without destruction. Therefore, after the injection of a composition having a hydro-alcoholic or aqueous-hydrocarbon solution or an aqueous emulsion of organosilicon substance as a hydrophobic additive, the hydrophobic additive is adsorbed on the rock in the water-washed zone and changes its wettability, namely, it hydrophobizes the reservoir interval and slowly migrates, forming an oil shaft.

Полисилоксаны являются поверхностно-активными веществами, поэтому они способствуют образованию фазы нефти вследствие дестабилизации водонефтяной эмульсии и остаточной пленочной нефти, что приводит к формированию нефтяного вала в пластовых условиях. За счет внутрипластого перераспределения фильтрационных потоков подключается нефть застойных зон и слабо дренируемых нефтенасыщенных пропластков.Polysiloxanes are surfactants, therefore, they contribute to the formation of the oil phase due to the destabilization of the oil-water emulsion and the residual film oil, which leads to the formation of an oil shaft in reservoir conditions. Due to the in-situ redistribution of filtration flows, oil of stagnant zones and poorly drained oil-saturated layers is connected.

Высокодисперсные гидрофобные материалы, имея субмикронные частицы, легко проникают в поры и микротрещины коллектора, изменяет энергетику поверхности (смачиваемость). Это качественно изменяет фильтрационные характеристики коллектора как для воды, и для нефти. Так как высокодисперсные гидрофобные материалы, имея степень гидрофобности до 99%, в значительной степени гидрофобизирует поверхность породы за счет мелкого размера частиц и за счет сил адгезии, а также за счет изменения краевого угла смачивания до 170-178° и снижения поверхностного натяжения.Highly dispersed hydrophobic materials, having submicron particles, easily penetrate into the pores and microcracks of the collector, changes the surface energy (wettability). This qualitatively changes the filtration characteristics of the reservoir for both water and oil. Since highly dispersed hydrophobic materials, having a degree of hydrophobicity of up to 99%, hydrophobizes the rock surface to a large extent due to the fine particle size and due to adhesion forces, as well as by changing the wetting angle to 170-178 ° and reducing surface tension.

После закачки заявляемого состава, содержащего гидрофобную добавку, например, в глиносодержащий коллектор происходит фобизация глинистых частиц, в результате чего уменьшается толщина гидратных оболочек, окружающих глиняные частицы, что приводит к увеличению эффективных размеров поровых каналов и уменьшению набухания глинистых частиц.After the inventive composition containing a hydrophobic additive is injected, for example, clay particles are phobized into the clay-containing reservoir, resulting in a decrease in the thickness of the hydration shells surrounding the clay particles, which leads to an increase in the effective size of the pore channels and a decrease in the swelling of clay particles.

Гидрофобная добавка гидрофобизирует породу, что обеспечивает изменение скоростей фильтрации пластовых флюидов и перераспределение фильтрационных потоков.The hydrophobic additive hydrophobizes the rock, which provides a change in the rate of filtration of reservoir fluids and the redistribution of filtration flows.

В качестве соли поливалентного металла используют соли трехвалентных соединений хрома или алюминия в ацетатной, хлоридной, сульфатной форме, например хромово-калиевые квасцы (хкк), отходы хромовых квасцов (охк), ацетаты и сульфаты хрома или алюминия, а также соли поливалентного металла в окисленной форме, например перманганат калия, хроматы и бихроматы калия и натрия в количестве 0,005-0,30 мас.%.As a salt of a polyvalent metal, salts of trivalent compounds of chromium or aluminum in acetate, chloride, and sulfate forms are used, for example, chromium-potassium alum (CCC), waste of chromium alum (OHC), acetates and sulfates of chromium or aluminum, as well as salts of a polyvalent metal in oxidized form, for example potassium permanganate, chromates and dichromates of potassium and sodium in the amount of 0.005-0.30 wt.%.

Катион поливалентного металла в окисленной форме восстанавливают в кислой среде путем добавления в состав кислоты или смеси кислот из выше перечисленных до рН 1-3 в присутствии ПАВ, например сульфанола или неонола, или реагентов СНО-3Б или СНО-4Д, МЛ-80БС или МЛ-супер или любого вышеуказанного ПАВ.The polyvalent metal cation in oxidized form is reduced in an acidic environment by adding to the composition of an acid or mixture of acids from those listed above to pH 1-3 in the presence of a surfactant, for example sulfanol or neonol, or CHO-3B or CHO-4D, ML-80BS or ML reagents -super or any of the above surfactants.

В заявляемом составе вместо водного раствора полимера анионного типа, можно использовать в качестве полимера полимер анионного типа в виде эмульсии его в масле, причем эмульсию как высокомолекулярного полиакриламида, так и низкомолекулярного, а также эмульсию карбоксиметилцеллюлозы (КМЦ) или эфиров оксиэтилцеллюлозы (ОЭЦ) или других вышеуказанных полимеров.In the inventive composition, instead of an aqueous solution of an anionic type polymer, an anionic type polymer can be used as a polymer in the form of an emulsion in oil, both an emulsion of both high molecular weight and low molecular weight emulsions, as well as an emulsion of carboxymethyl cellulose (CMC) or other hydroxyethyl cellulose ethers (OEC) or the above polymers.

Введение анионного полимера в виде эмульсии его в масле увеличивает прочность образующихся композиций, так как увеличивается прочность структурно-вязких (гелеобразных) адсорбционных слоев полимера, и при сближении (столкновениях) частиц дисперсной фазы, например, при перемешивании или режиме высокой температуры, высоковязкая прослойка среды не успевает выдавиться. Адсорбционные слои, обладающие упругостью и механической прочностью, сопротивляются значительным разрушающим усилиям.The introduction of an anionic polymer in the form of an emulsion of it in oil increases the strength of the resulting compositions, since the strength of the structurally viscous (gel-like) adsorption layers of the polymer increases, and when the particles of the dispersed phase approach (collide), for example, under stirring or at high temperature, a highly viscous medium layer does not have time to squeeze out. Adsorption layers with elasticity and mechanical strength resist significant destructive forces.

Выпускаемые эмульсии анионного полимера в масле имеют концентрации 30-50 мас.%. При использовании этих эмульсий в композициях их разбавляют минерализованной сточной или разбавленной пластовой водой минерализацией до 30 г/л до нужной концентрации.The produced emulsions of the anionic polymer in oil have a concentration of 30-50 wt.%. When using these emulsions in compositions, they are diluted with mineralized wastewater or diluted formation water with mineralization up to 30 g / l to the desired concentration.

На длительно разрабатываемых месторождениях на поздней стадии разработки пластовое давление снижается до 0,75-0,95 от гидростатического.In long-term developed fields, at a late stage of development, reservoir pressure decreases to 0.75-0.95 of hydrostatic.

Для регулирования разработки месторождений таких продуктивных пластов, для сохранения фильтрационно-емкостных свойств коллекторов более перспективно использовать композиции пониженной плотности, которые можно получить введением газообразователей и облегчающих добавок.To regulate the development of deposits of such productive formations, to preserve the reservoir properties of reservoirs, it is more promising to use low density compositions, which can be obtained by the introduction of blowing agents and lightweight additives.

Предлагаемый состав может содержать газоообразователи: хлористый аммоний и нитрит натрия в количестве 0,32-7,0 мас.% и 0,41 - 8,96 мас.% соответственно, после введения которых образуется газонаполненный пенный состав.The proposed composition may contain gassing agents: ammonium chloride and sodium nitrite in an amount of 0.32-7.0 wt.% And 0.41 - 8.96 wt.%, Respectively, after the introduction of which a gas-filled foam composition is formed.

Так как в составе при температуре до 60°С пена образуется неустойчивая из-за низкой скорости реакции газообразования, поэтому при температуре пласта до 60°С в качестве инициатора газообразования в состав добавляют кислоту.Since the foam is unstable in the composition at temperatures up to 60 ° C due to the low rate of gas formation reaction, therefore, at the temperature of the formation up to 60 ° C, acid is added to the composition as a gas formation initiator.

Протекающая химическая реакция с выделением азота насыщает поверхностно-активную полимерную реакционную массу заявляемого состава с соответствующим понижением его плотности.The ongoing chemical reaction with the release of nitrogen saturates the surface-active polymer reaction mass of the claimed composition with a corresponding decrease in its density.

Газонасыщенность и плотность состава регулируется путем подбора необходимых концентраций газообразователей и других вводимых в заявляемый состав компонентов.The gas saturation and density of the composition is regulated by selecting the necessary concentrations of blowing agents and other components introduced into the inventive composition.

В заявляемом составе используют алюмосиликатные полые микросферы АСМ марки МС-400/500 производства ЗАО «Гранула» в качестве облегчающей добавки в количестве 0,5-10,0 мас.%.The claimed composition uses aluminosilicate hollow microspheres AFM grade MS-400/500 manufactured by CJSC Granula as a lightening additive in an amount of 0.5-10.0 wt.%.

Проведенные фильтрационные исследования показали, что облегченные микросферами композиции легко и хорошо фильтруются. При этом понижается плотность композиций от 1030-1050 кг/м³ до 780-950 кг/ м³.Filtration studies showed that the microsphere-facilitated compositions are easily and well filtered. In this case, the density of the compositions decreases from 1030-1050 kg / m ³ to 780-950 kg / m ³ .

Облегченные композиции заявляемого состава перспективно использовать в продуктивных пластах с давлением ниже гидростатического, в низкопроницаемых пластах, в гидрофильных водочувствительных пластах, в малопрочных поглощающих пластах, в пластах на депрессии.Lightweight compositions of the claimed composition are promising to be used in productive formations with a pressure lower than hydrostatic, in low-permeability formations, in hydrophilic water-sensitive formations, in low-strength absorbing formations, in depressed formations.

Исследования на термостабильность композиций предлагаемого состава, содержащих ПАВ, гидрофобную добавку и карбоамидноформальдегидный концентрат или карбоамидноформальдегидную смолу на его основе, проведенные при температуре 95°С, показали, что вышеуказанные добавки увеличивают термостабильность предлагаемого состава во времени.Studies on the thermal stability of compositions of the proposed composition containing a surfactant, a hydrophobic additive and a carbamide-formaldehyde concentrate or carbamide-formaldehyde resin based on it, carried out at a temperature of 95 ° C, showed that the above additives increase the thermal stability of the proposed composition over time.

Поэтому газонаполненный пенный состав на основе водного раствора полимера (см. вариант 1, н.п.1), в отличие от известных аналогов, представляет собой термостабильную газонаполненную систему.Therefore, a gas-filled foam composition based on an aqueous polymer solution (see option 1, item 1), in contrast to the known analogues, is a thermostable gas-filled system.

С увеличением концентрации полимера увеличивается прочность пенной композиции и пеноустойчивость ее во времениWith an increase in polymer concentration, the strength of the foam composition and its foam resistance increase in time

В качестве анионного полимера в заявляемом составе можно успешно использовать как водный раствор полимера, так и эмульсию полимера в масле (см. вариант 2, н.п.6) для получения термостабильных пенных композиций, используя газоообразователи.As the anionic polymer in the inventive composition, it is possible to successfully use both an aqueous polymer solution and an emulsion of the polymer in oil (see option 2, item 6) to obtain thermostable foam compositions using gas formers.

В заявляемом составе ПАВ находится в связанном состоянии за счет взаимодействия его с функциональными группами полимера и катионом поливалентного металла. В результате такого взаимодействия образуется поверхностно-активный газонаполненный гель, прочно удерживающий азот, который образуется в результате реакции нитрита натрия и хлористого аммония.In the claimed composition, the surfactant is in a bound state due to its interaction with the functional groups of the polymer and the polyvalent metal cation. As a result of this interaction, a surface-active gas-filled gel is formed that firmly retains nitrogen, which is formed as a result of the reaction of sodium nitrite and ammonium chloride.

Композиции заявляемого состава (вариант 1) готовят путем смешивания в мас.%: 0,15-5,0 водного раствора анионного полимера на минерализованной сточной или разбавленной пластовой воде, 0,1-20,0 по меньшей мере, одного ПАВ, 0,1-60,0 карбамидоформальдегидного концентрата или карбамидоформальдегидной смолы на его основе, 0,1-10,0 гидрофобной добавки и 0,005-0,30 соли поливалентного металла.Compositions of the claimed composition (option 1) are prepared by mixing in wt.%: 0.15-5.0 aqueous solution of anionic polymer on mineralized wastewater or diluted formation water, 0.1-20.0 of at least one surfactant, 0, 1-60.0 urea-formaldehyde concentrate or urea-formaldehyde resin based on it, 0.1-10.0 hydrophobic additives and 0.005-0.30 polyvalent metal salts.

Композиции заявляемого состава (вариант 2) готовят путем смешивания в мас.%: 0,15-5,0 эмульсии анионного полимера в масле (готовую выпускаемую эмульсию в масле анионного полимера концентрацией 30-50 мас.% разбавляют минерализованной сточной или разбавленной пластовой водой до нужной концентрации), 0,1-20,0 по меньшей мере, одного ПАВ, 0,1-60,0 карбамидоформальдегидного концентрата или карбамидоформальдегидной смолы на его основе, 0,1-10,0 гидрофобной добавки и 0,005-0,30 соли поливалентного металла.Compositions of the claimed composition (option 2) are prepared by mixing in wt.%: 0.15-5.0 anionic polymer emulsions in oil (a ready-made emulsion in anionic polymer oil with a concentration of 30-50 wt.% Is diluted with mineralized sewage or diluted formation water to desired concentration), 0.1-20.0 at least one surfactant, 0.1-60.0 urea-formaldehyde concentrate or urea-formaldehyde resin based on it, 0.1-10.0 hydrophobic additives and 0.005-0.30 salt polyvalent metal.

Кроме того, заявляемый состав (варианты 1 и 2) могут дополнительно содержать неорганическую или органическую кислоту, или смесь кислот в количестве 0,1-0,5 мас.%, газообразователь в мас.%: хлористый аммоний 0,32-7,0 и нитрит натрия 0,41-8,96, облегчающую добавку - алюмосиликатные полые микросферы в количестве 0,5-10,0 мас.% и ингибитор коррозии или бактериальной коррозии, или солеотложений в количестве 0,1-3,0 мас.%.In addition, the claimed composition (options 1 and 2) may additionally contain an inorganic or organic acid, or a mixture of acids in an amount of 0.1-0.5 wt.%, A gasifier in wt.%: Ammonium chloride 0.32-7.0 and sodium nitrite 0.41-8.96, facilitating the addition of aluminosilicate hollow microspheres in an amount of 0.5-10.0 wt.% and an inhibitor of corrosion or bacterial corrosion, or scaling in an amount of 0.1-3.0 wt.% .

Структурную вязкость композиций по заявленному составу и составу-прототипу определяют на реовискозиметре Хеплера по времени погружения шарика (t, c) под действием приложенной нагрузки (Р, г/см²) и вычисляется эффективная вязкость композиции (М, Па·с) по формуле М=к·Р·t, где к - постоянная вискозиметра. После выдержки приготовленных композиций в течение 24 час определяют вязкости образовавшихся гелей на реовискозиметре Хеплера при рН 7, доводя рН дозировкой водного раствора едкого натрия.The structural viscosity of the compositions according to the claimed composition and the composition of the prototype is determined on a Hepler re-viscometer according to the time of immersion of the ball (t, c) under the influence of the applied load (P, g / cm ² ) and the effective viscosity of the composition (M, Pa · s) is calculated by the formula M = k · P · t, where k is the constant of the viscometer. After holding the prepared compositions for 24 hours, the viscosities of the gels formed are determined on a Hepler rheoviscimeter at pH 7, adjusting the pH with a dosage of an aqueous sodium hydroxide solution.

Структурная вязкость композиций по предлагаемому способу и способу-прототипу представлена в табл.1.The structural viscosity of the compositions of the proposed method and the prototype method are presented in table 1.

Кроме того, состояние реакционной массы определяют визуально (см. табл.2): исходную реакционную массу и состояние ее при 95°С через 1 сут и через 30 суток определяют по экспресс-методике, наклоняя емкость с гелем, и характеризуют состояние реакционной массы так: исходная подвижная, геля нет, слабый гель, подвижный упругий гель, малоподвижный гель, неподвижный гель, малоподвижная пена, неподвижная пена, слабый эмульсионный гель, малоподвижный эмульсионный гель, неподвижный эмульсионный гель.In addition, the state of the reaction mass is determined visually (see Table 2): the initial reaction mass and its state at 95 ° C after 1 day and 30 days are determined by the express method, tilting the container with gel, and the state of the reaction mass is characterized as : initial mobile, no gel, weak gel, mobile elastic gel, slow-moving gel, fixed gel, slow-moving foam, fixed foam, weak emulsion gel, slow-moving emulsion gel, fixed emulsion gel.

Технология применения закачиваемых композиций по предлагаемому составу заключается в закачке их в пласт из расчета 0,5-50 м³ на метр толщины пласта и продавке их из ствола скважины в пласт закачиваемой водой для нагнетательных скважин или безводной нефтью для нефтяных скважин, выдержке в пласте в течение 12-36 час и пуске скважины в эксплуатацию для нефтяных скважин и закачки воды для нагнетательных скважин.The technology for using the injected compositions according to the proposed composition consists in pumping them into the formation at a rate of 0.5-50 m ³ per meter of thickness of the formation and selling them from the wellbore to the formation with injected water for injection wells or anhydrous oil for oil wells, and holding in the formation for during 12-36 hours and putting the well into operation for oil wells and pumping water for injection wells.

Предлагаемый состав (варианты) используют для регулирования разработки нефтяных месторождений, а также для изоляции водопритока в нефтяные скважины, для регулирования профиля приемистости нагнетательных скважин, для обработки пласта, для ликвидации негерметичности эксплуатационных колонн, заколонного пространства и ликвидации проблемы пескопроявления.The proposed composition (options) is used to regulate the development of oil fields, as well as to isolate water inflow into oil wells, to regulate the injectivity profile of injection wells, to treat the formation, to eliminate leakage in production casing, annular space and to eliminate the problem of sand formation.

Для нагнетательных скважин композиции закачивают в пласт до снижения приемистости скважины на 30-50%.For injection wells, compositions are pumped into the formation to reduce the injectivity of the well by 30-50%.

Для нефтяных скважин композиции состава закачивают в пласт для проведения изоляционных работ по ограничению водопритока в нефтяные скважины, что приводит к увеличению добычи нефти на каждую скважино-операцию с одновременным уменьшением добычи воды.For oil wells, composition compositions are pumped into the formation to conduct insulating work to limit water inflow into oil wells, which leads to an increase in oil production for each well operation with a simultaneous decrease in water production.

Для определения снижения проницаемости коллекторов после закачки предлагаемых составов и их нефтевытесняющей способности были проведены фильтрационные исследования.To determine the decrease in permeability of reservoirs after injection of the proposed compositions and their oil-displacing ability, filtration studies were carried out.

Пример 1. По предлагаемому составу закачиваемые композиции содержат (вариант 1) водный раствор 0,15-5,0 мас.% водорастворимого анионного полимера: ПАА с ММ=16·10⁶ и степенью гидролиза 15% (под шифром П-1) или ПАА с ММ=1,5·10⁶ и степенью гидролиза 5% (под шифром П-2), или карбоксиметилцеллюлозы марки КМЦ-600 (под шифром П-3) или полиметакриловой кислоты ПМАК (под шифром П-4), или поливинилацетата ПВА (под шифром П-5) на минерализованной сточной или разбавленной пластовой воде или (вариант 2) 0,15-5,0 мас.% эмульсию анионного полимера в масле (под шифром П-6), 0,1-20,0 ПАВ, 0,1-60,0 карбамидоформальдегидного концентрата или карбамидоформальдегидной смолы на его основе, 0,1-10,0 гидрофобной добавки, и 0,005-0,30 соли поливалентного металла (см. табл.1).Example 1. According to the proposed composition, the injected compositions contain (option 1) an aqueous solution of 0.15-5.0 wt.% Water-soluble anionic polymer: PAA with MM = 16 · 10 ⁶ and a degree of hydrolysis of 15% (under code P-1) or PAA with MM = 1.5 · 10 ⁶ and a degree of hydrolysis of 5% (under code P-2), or KMTS-600 grade carboxymethyl cellulose (under code P-3) or PMMA polymethacrylic acid (under code P-4), or polyvinyl acetate PVA (under code P-5) on mineralized waste or diluted formation water or (option 2) 0.15-5.0 wt.% Emulsion of anionic polymer in oil (under code P-6), 0.1-20.0 Surfactant, 0.1-60, Urea-formaldehyde concentrate or urea-formaldehyde resin based on it, 0.1-10.0 hydrophobic additives, and 0.005-0.30 polyvalent metal salts (see table 1).

Кроме того, 5, 7, 9, 11, 13, 14, 15, 16 синтезы состава (см. табл. 2) содержат кислоту или смесь кислот до рН 1-3 в количестве 0,1-0,5 мас.%, 17-20 синтезы состава содержат газообразователь: 0,32-7,0 мас.% хлористого аммония и 0,41-8,96 мас.% нитрита натрия, 17-20 синтезы состава содержат в качестве облегчающей добавки алюмосиликатные полые микросферы в количестве 0,5-10,0 мас.% и 2, 5, 9, 11, 15, 18, 20, синтезы состава содержат ингибитор коррозии или бактериальной коррозии, или солеотложений количестве 0,1-3,0 мас.%.In addition, 5, 7, 9, 11, 13, 14, 15, 16 syntheses of the composition (see table. 2) contain acid or a mixture of acids to pH 1-3 in the amount of 0.1-0.5 wt.%, 17-20 syntheses of the composition contain a blowing agent: 0.32-7.0 wt.% Ammonium chloride and 0.41-8.96 wt.% Sodium nitrite, 17-20 syntheses of the composition contain aluminosilicate hollow microspheres in the amount of 0 as a facilitating additive 5-10.0 wt.% And 2, 5, 9, 11, 15, 18, 20, the syntheses of the composition contain an inhibitor of corrosion or bacterial corrosion, or scaling in an amount of 0.1-3.0 wt.%.

Для фильтрации предлагаемого состава заранее готовят снабженные рубашками для термостатирования колонки из нержавеющей стали длиной 220 мм и внутренним диаметром 32 мм, которые заполняют смесью, содержащей песчаники, которые неравномерно расчленены прослоями плотных разностей алевритов и глин, с месторождения Бобриковского горизонта Визейского яруса Самарской области. Модели под вакуумом насыщают водой, термостатируют при 95°С, весовым способом определяют исходную проницаемость кернов по пресной воде, которая составила 3,50-6,20 мкм² (К₁). Затем предлагаемые композиции фильтруют на фильтрационной установке с целью определения снижения проницаемости. С этой целью через колонку прокачивают один объем пор предлагаемых композиций. После этого колонку выдерживают в термостате при 95°С в течение 6 час для образования геля. Затем прокачивают через керн три объема пор воды.To filter the proposed composition, 220 mm long stainless steel columns with an inner diameter of 32 mm, equipped with shirts for thermostating, are filled in advance, which are filled with a mixture containing sandstones that are unevenly divided by interlayers of dense differences of silts and clays from the Bobrikovsky horizon field of the Visean tier of the Samara region. The models are saturated with water under vacuum, thermostated at 95 ° C, and the initial fresh water core permeability, which is 3.50-6.20 μm ² (K ₁ ), is determined by the weight method. Then, the proposed composition is filtered on a filtration plant in order to determine the decrease in permeability. For this purpose, one pore volume of the proposed compositions is pumped through the column. After that, the column is kept in a thermostat at 95 ° C for 6 hours to form a gel. Then, three pore volumes of water are pumped through the core.

После этого определяют проницаемость по воде (К₂). Уменьшение проницаемости в % определяют по изменению проницаемости керна по воде до и после прокачки композиций: К₁/К₂·100%.After that, determine the permeability to water (K ₂ ). The decrease in permeability in% is determined by the change in core permeability in water before and after pumping the compositions: K ₁ / K ₂ · 100%.

Результаты фильтрационных исследований представлены в табл.3.The results of filtration studies are presented in table.3.

Пример 2. По прототипу закачивают композиции, содержащие водные растворы 0,15-1,0 мас.% водорастворимого анионного полимера: ПАА с ММ=15·10⁶ (под шифром П-1А) на минерализованной сточной или разбавленной пластовой воде, 0,2-5,0 мас.% сульфонола, 0,01-0,05 мас.% хромовокалиевых квасцов (хкк) (см. табл.1-5, синтезы 4, 6, 8, 10, 12).Example 2. According to the prototype, compositions containing aqueous solutions of 0.15-1.0 wt.% Water-soluble anionic polymer are injected: PAA with MM = 15 · 10 ⁶ (under the code P-1A) on mineralized waste or diluted formation water, 0, 2-5.0 wt.% Sulfonol, 0.01-0.05 wt.% Chromium-potassium alum (HCC) (see table 1-5, syntheses 4, 6, 8, 10, 12).

По прототипу фильтруют приготовленные композиции через водонасыщенную колонку на фильтрационной установке с целью определения понижения проницаемости коллектора (см. Пример 1). С этой целью через колонку прокачивают один объем пор предлагаемых композиций.According to the prototype, the prepared compositions are filtered through a water-saturated column in a filtration unit in order to determine a decrease in the permeability of the collector (see Example 1). For this purpose, one pore volume of the proposed compositions is pumped through the column.

После этого колонку выдерживают в термостате при 95°С в течение 6 час для образования геля. Затем прокачивают через керн три объема пор воды. После этого определяют проницаемость по воде (К₂). Уменьшение проницаемости в % определяют по изменению проницаемости керна по воде до и после прокачки композиции: K₁/K₂.100%.After that, the column is kept in a thermostat at 95 ° C for 6 hours to form a gel. Then, three pore volumes of water are pumped through the core. After that, determine the permeability to water (K ₂ ). The decrease in permeability in% is determined by the change in core permeability in water before and after pumping the composition: K ₁ / K ₂ .100%.

Пример 3. По предлагаемому составу закачивают композиции, содержащие (вариант 1) водные растворы 0,15-5,0 мас.% водорастворимого анионного полимера: ПАА с ММ=16·10⁶ и степенью гидролиза 15% (под шифром П-1) или ПАА с ММ=1,5·10⁶ и степенью гидролиза 5% (под шифром П-2), или карбоксиметилцеллюлозы марки КМЦ-600 (под шифром П-3) или полиметакриловой кислоты ПМАК (под шифром П-4), или поливинилацетата ПВА (под шифром П-5) на минерализованной сточной или разбавленной пластовой воде или (вариант 2) 0,15-5,0 мас.% эмульсию анионного полимера в масле (под шифром П-6), 0,1-20,0 ПАВ, 0,1-60,0 карбамидоформальдегидного концентрата или карбамидоформальдегидной смолы на его основе, 0,1-10,0 гидрофобной добавки, и 0,005-0,30 соли поливалентного металла (см. табл.1).Example 3. According to the proposed composition injected compositions containing (option 1) aqueous solutions of 0.15-5.0 wt.% Water-soluble anionic polymer: PAA with MM = 16 · 10 ⁶ and the degree of hydrolysis of 15% (under code P-1) or PAA with MM = 1.5 · 10 ⁶ and a degree of hydrolysis of 5% (under the code P-2), or carboxymethyl cellulose grade KMTS-600 (under the code P-3) or polymethacrylic acid PMAK (under the code P-4), or PVA polyvinyl acetate (under code P-5) on mineralized wastewater or diluted formation water or (option 2) 0.15-5.0 wt.% emulsion of anionic polymer in oil (under code P-6), 0.1-20, 0 surfactant, 0.1- 60.0 urea-formaldehyde concentrate or urea-formaldehyde resin based on it, 0.1-10.0 hydrophobic additives, and 0.005-0.30 polyvalent metal salts (see table 1).

Кроме того, 5, 7, 9, 11, 13, 14, 15, 16 синтезы состава (см. табл. 2) содержат кислоту или смесь кислот до рН 1-3 в количестве 0,1-0,5 мас.%, 17-20 синтезы состава содержат газообразователь: 0,32-7,0 мас.% хлористого аммония и 0,41-8,96 мас.% нитрита натрия, 17-20 синтезы состава содержат в качестве облегчающей добавки алюмосиликатные полые микросферы в количестве 0,5-10,0 мас.% и 2, 5, 9, 11, 15, 18, 20, синтезы состава содержат ингибитор коррозии или бактериальной коррозии, или солеотложений в количестве 0,1-3,0 мас.%.In addition, 5, 7, 9, 11, 13, 14, 15, 16 syntheses of the composition (see table. 2) contain acid or a mixture of acids to pH 1-3 in the amount of 0.1-0.5 wt.%, 17-20 syntheses of the composition contain a blowing agent: 0.32-7.0 wt.% Ammonium chloride and 0.41-8.96 wt.% Sodium nitrite, 17-20 syntheses of the composition contain aluminosilicate hollow microspheres in the amount of 0 as a facilitating additive , 5-10.0 wt.% And 2, 5, 9, 11, 15, 18, 20, the syntheses of the composition contain an inhibitor of corrosion or bacterial corrosion, or scaling in an amount of 0.1-3.0 wt.%.

По предлагаемому способу приготовленные композиции фильтруют через насыщенный нефтью керн с остаточной водонасыщенностью 23-36% на фильтрационной установке с целью определения повышения проницаемости коллектора по нефти.According to the proposed method, the prepared compositions are filtered through a core saturated with oil with a residual water saturation of 23-36% in a filtration unit in order to determine the increase in the permeability of the reservoir for oil.

Приготовленные для фильтрации керны из нержавеющей стали длиной 220 мм и внутренним диаметром 32 мм заполняют вышеуказанной смесью. Модели под вакуумом насыщают водой, весовым способом определяют исходную проницаемость кернов по воде, затем керн насыщают нефтью и определяют остаточную водонасыщенность и проницаемость по нефти, которые составили 23-36,0% и 2,30-4,25 мкм² (K₁) (моделирование обработки нефтенасыщенной зоны пласта). Через колонку прокачивают один объем пор предлагаемых композиций.Stainless steel cores prepared for filtering with a length of 220 mm and an inner diameter of 32 mm are filled with the above mixture. The models are saturated with water under vacuum, the initial water permeability of the cores is determined by weight, then the core is saturated with oil and the residual water saturation and oil permeability are determined, which amounted to 23-36.0% and 2.30-4.25 μm ² (K ₁ ) (simulation of oil-saturated zone treatment). A single pore volume of the proposed compositions is pumped through the column.

Затем колонку выдерживают в термостате при 95°С в течение 6 час для образования геля. После этого определяют проницаемость по нефти (К₂), прокачивая три объема пор керна нефти. Увеличение проницаемости в % определяют по изменению проницаемости керна по нефти после и до прокачки композиции: К₂/К₁·100%.Then the column is kept in a thermostat at 95 ° C for 6 hours to form a gel. After that, the oil permeability (K ₂ ) is determined by pumping three pore volumes of the oil core. The increase in permeability in% is determined by the change in core permeability for oil after and before pumping the composition: K ₂ / K ₁ · 100%.

Результаты фильтрационных исследований представлены в табл.4.The results of filtration studies are presented in table 4.

Пример 4. По предлагаемому составу закачивают композиции, содержащие (вариант 1) водные растворы 0,15-5,0 мас.% водорастворимого анионного полимера: ПАА с ММ=16·10⁶ и степенью гидролиза 15% (под шифром П-1) или ПАА с ММ=1,5·10⁶ и степенью гидролиза 5% (под шифром П-2), или карбоксиметилцеллюлозы марки КМЦ-600 (под шифром П-3) или полиметакриловой кислоты ПМАК (под шифром П-4), или поливинилацетата ПВА (под шифром П-5) на минерализованной сточной или разбавленной пластовой воде или (вариант 2) 0,15-5,0 мас.% эмульсию анионного полимера в масле (под шифром П-6), 0,1-20,0 ПАВ, 0,1-60,0 карбамидоформальдегидного концентрата или карбамидоформальдегидной смолы на его основе, 0,1-10,0 гидрофобной добавки, и 0,005-0,30 соли поливалентного металла.Example 4. According to the proposed composition injected compositions containing (option 1) aqueous solutions of 0.15-5.0 wt.% Water-soluble anionic polymer: PAA with MM = 16 · 10 ⁶ and the degree of hydrolysis of 15% (under code P-1) or PAA with MM = 1.5 · 10 ⁶ and a degree of hydrolysis of 5% (under the code P-2), or carboxymethyl cellulose grade KMTS-600 (under the code P-3) or polymethacrylic acid PMAK (under the code P-4), or PVA polyvinyl acetate (under code P-5) on mineralized wastewater or diluted formation water or (option 2) 0.15-5.0 wt.% emulsion of anionic polymer in oil (under code P-6), 0.1-20, 0 surfactant, 0.1- 60.0 urea-formaldehyde concentrate or urea-formaldehyde resin based on it, 0.1-10.0 hydrophobic additives, and 0.005-0.30 polyvalent metal salts.

Кроме того, 5, 7, 9, 11, 13, 14, 15, 16 синтезы состава (см. табл.2) содержат кислоту или смесь кислот до рН 1-3 в количестве 0,1-0,5 мас.%, 17-20 синтезы состава содержат газообразователь: 0,32-7,0 мас.% хлористого аммония и 0,41-8,96 мас.% нитрита натрия, 17-20 синтезы состава содержат в качестве облегчающей добавки алюмосиликатные полые микросферы в количестве 0,5-10,0 мас.% и 2, 5, 9, 11, 15, 18, 20, синтезы состава содержат ингибитор коррозии или бактериальной коррозии, или солеотложений в количестве 0,1- 3,0 мас.%.In addition, 5, 7, 9, 11, 13, 14, 15, 16 syntheses of the composition (see table 2) contain acid or a mixture of acids to pH 1-3 in the amount of 0.1-0.5 wt.%, 17-20 syntheses of the composition contain a blowing agent: 0.32-7.0 wt.% Ammonium chloride and 0.41-8.96 wt.% Sodium nitrite, 17-20 syntheses of the composition contain aluminosilicate hollow microspheres in the amount of 0 as a facilitating additive , 5-10.0 wt.% And 2, 5, 9, 11, 15, 18, 20, the synthesis of the composition contains an inhibitor of corrosion or bacterial corrosion, or scaling in an amount of 0.1-3.0 wt.%.

По прототипу закачивают композиции, содержащие водные растворы 0,15-1,0 мас.% водорастворимого анионного полимера на минерализованной сточной или разбавленной пластовой воде, 02-5,0 мас.% сульфонола, 0,01-0,05 мас.% хромовокалиевых квасцов (хкк).According to the prototype, compositions containing aqueous solutions of 0.15-1.0 wt.% Water-soluble anionic polymer on mineralized wastewater or diluted formation water, 02-5.0 wt.% Sulfonol, 0.01-0.05 wt.% Chromium-potassium are pumped Alum (HKK).

Нефтевытесняющую способность предлагаемых составов определяют в условиях доотмыва остаточной нефти на линейной модели однородного пласта, представляющей собой вышеописанную колонку из нержавеющей стали. Колонку заполняют вышеописанной смесью. Модель под вакуумом насыщают водой, термостатируют при 95°С, весовым способом определяют проницаемость керна по воде.The oil-displacing ability of the proposed compositions is determined in terms of additional washing out of residual oil on a linear model of a homogeneous reservoir, which is the above-described stainless steel column. The column is filled with the above mixture. The model is saturated with water under vacuum, thermostatted at 95 ° C, and the core permeability to water is determined by the weight method.

После этого в колонку под давлением нагнетают нефть до тех пор, пока на выходе из нее не появится чистая (без воды) нефть, затем определяют начальную нефтенасыщенность керна, которая составила 65,0-78,0%. В фильтрационных работах используют природную нефть плотностью 842 кг/м³ и динамической вязкостью 8,5 мПа·с при 20°С. Начальное вытеснение проводят водой (три поровых объема) и определяют коэффициент вытеснения нефти по воде. Затем через керн фильтруют один поровый объем испытуемых вышеуказанных композиций и три поровых объема воды, определяют прирост и общий коэффициент вытеснения нефти.After that, oil is pumped into the column under pressure until clean (without water) oil appears at the outlet, then the initial oil saturation of the core is determined, which is 65.0-78.0%. In the filtration works, natural oil is used with a density of 842 kg / m ³ and a dynamic viscosity of 8.5 MPa · s at 20 ° C. The initial displacement is carried out with water (three pore volumes) and the coefficient of oil displacement by water is determined. Then, one pore volume of the tested above compositions and three pore volumes of water are filtered through a core, the growth and the total oil displacement coefficient are determined.

Результаты фильтрации композиций по предлагаемому составу и прототипу по определению нефтевытесняющей способности составов представлены в табл.5.The filtering results of the compositions according to the proposed composition and prototype for determining the oil-displacing ability of the compositions are presented in table 5.

Техническим результатом является повышение реологических свойств состава, выдерживающих высокие фильтрационные сопротивления, увеличение моющей способности состава и увеличение нефтевытесняющей способности закачиваемых композиций за счет изменения смачиваемости породы, а именно, увеличения гидрофобизации поверхности породы пласта с целью подключения к разработке застойных и слабодренируемых зон пласта.The technical result is to increase the rheological properties of the composition that can withstand high filtration resistances, increase the washing ability of the composition and increase the oil-displacing ability of the injected compositions by changing the wettability of the rock, namely, increasing the hydrophobization of the surface of the formation rock in order to connect stagnant and slightly drained formation zones to the development.

За счет использования широкого спектра ПАВ улучшаются фильтрационные характеристики скважины, в результате чего увеличивается фазовая проницаемость скважины по нефти.Through the use of a wide range of surfactants, the filtration characteristics of the well are improved, as a result of which the phase permeability of the well in oil increases.

За счет введения гидрофобной добавки в закачиваемые композиции изменяется смачиваемость поверхности породы, а именно, увеличивается гидрофобизация породы коллектора. При этом снижается поверхностное натяжение на границе раздела фаз вода - порода - нефть и увеличивается относительная проницаемость пласта по нефти, увеличивается нефтевытесняющая способность состава, в результате чего повышается дебит нефти.Due to the introduction of a hydrophobic additive in the injected composition, the wettability of the rock surface changes, namely, the hydrophobization of the reservoir rock increases. At the same time, the surface tension at the water – rock – oil interface decreases, and the relative permeability of the formation to oil increases, the oil-displacing ability of the composition increases, and as a result, the oil production rate increases.

За счет закачки в пласт предлагаемых композиций создаются повышенные сопротивления в пористой среде, и в первую очередь перекрываются крупные поры и трещины, по которым поступает вода, в результате чего существенно снижается обводненность скважин.Due to the injection of the proposed compositions into the formation, increased resistances are created in the porous medium, and, first of all, large pores and cracks, through which water enters, are blocked, as a result of which the water cut in the wells is significantly reduced.

В результате уменьшения притока пластовых вод в промытые водой зоны нефтенасыщенного пласта и изменения смачиваемости породы увеличивается нефтевытесняющая способность закачиваемых композиций за счет подключения к разработке застойных и слабодренируемых зон пласта.As a result of a decrease in the influx of formation water into the water-washed zones of the oil-saturated formation and changes in the wettability of the rock, the oil-displacing ability of the injected compositions increases due to the connection of stagnant and slightly drained formation zones to the development.

За счет изоляции притока пластовых вод и увеличения гидрофобизации поверхности породы пласта после закачки композиции по предлагаемому составу происходит перераспределение фильтрационных потоков, в результате чего увеличивается приток нефти из микропор низкопроницаемых интервалов.By isolating the influx of formation water and increasing the hydrophobization of the surface of the formation rock after injection of the composition according to the proposed composition, the redistribution of filtration flows occurs, resulting in an increase in the influx of oil from micropores of low permeability intervals.

Поэтому предлагаемый состав для регулирования разработки нефтяных месторождений можно использовать как для изоляции пластовых вод в скважинах, а также для регулирования профиля приемистости нагнетательных скважин или для обработки пласта.Therefore, the proposed composition for regulating the development of oil fields can be used both for isolating formation water in wells, as well as for regulating the injectivity profile of injection wells or for treating a formation.

Claims

1. The composition for regulating the development of oil fields, including an aqueous solution of an anionic polymer, a surfactant - surfactant and a polyvalent metal salt, characterized in that it contains at least one surfactant as a surfactant, mineralized wastewater as water or diluted formation water with a salinity of up to 30 g / l and optionally urea-formaldehyde concentrate or urea-formaldehyde resin based on it and a hydrophobic additive in the following ratio of components, wt.%:
Anionic Water Soluble Polymer 0.15-5.0 At least one surfactant 0.1-20.0 Urea-formaldehyde concentrate or urea-formaldehyde resin based on it 0.1-60.0 Hydrophobic additive 0.1-10.0 Polyvalent Metal Salt 0.005-0.30 Water rest

2. The composition according to claim 1, characterized in that it further comprises an inorganic or organic acid or a mixture of acids in an amount of 0.1-0.5 wt.%.

3. The composition according to claim 1, characterized in that it further comprises a blowing agent, in wt.%: Ammonium chloride 0.32-7.0 and sodium nitrite 0.41-8.96.

4. The composition according to claim 1, characterized in that it further comprises a lightening additive - aluminosilicate hollow microspheres in an amount of 0.5-10.0 wt.%.

5. The composition according to claim 1, characterized in that it further comprises an inhibitor of corrosion or bacterial corrosion, or scaling in an amount of 0.1-3.0 wt.%.

6. The composition for regulating the development of oil fields, including an anionic polymer, a surfactant - a surfactant, a salt of a polyvalent metal and water, characterized in that it contains an anionic polymer in the form of an emulsion in oil, at least one surfactant as a surfactant, as water - mineralized wastewater or diluted formation water with a salinity of up to 30 g / l and, in addition, urea-formaldehyde concentrate or urea-formaldehyde resin based on it and a hydrophobic additive in the following ratio of compo ENTOV, wt.%:
The specified emulsion of anionic polymer 0.15-5.0 At least one surfactant 0.1-20.0 Urea-formaldehyde concentrate or urea-formaldehyde resin based on it 0.1-60.0 Hydrophobic additive 0.1-10.0 Polyvalent Metal Salt 0.005-0.30 Water rest

7. The composition according to claim 6, characterized in that it further comprises an inorganic or organic acid or a mixture of acids in an amount of 0.1-0.5 wt.%.

8. The composition according to claim 6, characterized in that it further comprises a blowing agent, in wt.%: Ammonium chloride 0.32-7.0 and sodium nitrite 0.41-8.96.

9. The composition according to claim 6, characterized in that it further comprises a lightening additive - aluminosilicate hollow microspheres in an amount of 0.5-10.0 wt.%.

10. The composition according to claim 6, characterized in that it further comprises an inhibitor of corrosion or bacterial corrosion, or scale in the amount of 0.1-3.0 wt.%.