Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

RU2451701C2 - Композиция акрилового каучука и продукт его вулканизации - Google Patents

Композиция акрилового каучука и продукт его вулканизации Download PDF

Info

Publication number
RU2451701C2
RU2451701C2 RU2009125568/05A RU2009125568A RU2451701C2 RU 2451701 C2 RU2451701 C2 RU 2451701C2 RU 2009125568/05 A RU2009125568/05 A RU 2009125568/05A RU 2009125568 A RU2009125568 A RU 2009125568A RU 2451701 C2 RU2451701 C2 RU 2451701C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acrylic rubber
bis
aminophenoxy
compound
rubber
Prior art date
Application number
RU2009125568/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009125568A (ru
Inventor
Уитиро ЯМАГИСИ (JP)
Уитиро ЯМАГИСИ
Тосиаки МИЯУТИ (JP)
Тосиаки МИЯУТИ
Ясуси АБЕ (JP)
Ясуси АБЕ
Original Assignee
Денки Кагаку Когио Кабусики Кайся
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Денки Кагаку Когио Кабусики Кайся filed Critical Денки Кагаку Когио Кабусики Кайся
Publication of RU2009125568A publication Critical patent/RU2009125568A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2451701C2 publication Critical patent/RU2451701C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16F—SPRINGS; SHOCK-ABSORBERS; MEANS FOR DAMPING VIBRATION
    • F16F1/00—Springs
    • F16F1/36—Springs made of rubber or other material having high internal friction, e.g. thermoplastic elastomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1386—Natural or synthetic rubber or rubber-like compound containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Abstract

Изобретение относится к композициям акрилового каучука, которые используют для изготовления резинотехнических изделий, например резиновых шлангов, уплотняющих изделий, резиновых изоляторов вибраций и т.д. Композиция включает содержащий карбоксильную группу акриловый каучук, соединение диазабициклоалкена, соединение полиамина и соединение третичного амина, представленного формулой (I):
Figure 00000009
где каждый из R1, R2 и R3 независимо друг от друга означает заместитель, включающий, по меньшей мере, один насыщенный алифатический углеводород или ненасыщенный алифатический углеводород с линейной структурой, разветвленной структурой или циклической структурой, или бензильную группу. Соединение полиамина представляет собой ароматический полиамин, представленный формулой (2):
Figure 00000008
,
где М представляет собой О, S, SO2, CONH или O-R-O; R в O-R-O является Ph, Ph-Ph, Ph-SO2-Ph, (CH2)m, m составляет от 3 до 5, Ph-СН2-С(СХ3)2-СН2-Рn, где Х является Н или F, или (СН2)С(СН3)2(СН2); Ph означает бензольное кольцо. Технический результат - хорошие параметры вулканизации и превосходное сочетание способности к обработке, механических свойств каучука и остаточной деформации сжатия композиций акрилового каучука и продуктов его вулканизации. 5 н. и 4 з.п. ф-лы, 5 табл., 18 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композиции акрилового каучука и к продукту его вулканизации с хорошими параметрами вулканизации и превосходным сочетанием способности к обработке, механических свойств каучука и остаточной деформации сжатия.
Уровень техники
Поскольку композиции акрилового каучука отличаются превосходной теплостойкостью и устойчивостью к действию масел, их используют при изготовлении шлангов и уплотняющих изделий для моторного отделения автомобиля. Однако имеется потребность в большей теплостойкости из-за ужесточения теплового режима вследствие новых ограничений на выброс отработанных газов, тенденции к повышению выходной мощности двигателя и т.д.
Кроме того, шланги, уплотняющие изделия и т.д. должны обладать надлежащими физическими свойствами, такими как свойства в нормальном состоянии и остаточная деформация сжатия, а недавно появились дополнительные требования, касающиеся повышения скорости вулканизации с целью увеличения производительности и свойства подвулканизации с целью усовершенствования способности к обработке.
Известным материалом, который мог бы отвечать этим требованиям, является композиция акрилового каучука с карбоксильной группой в качестве поперечной связи, отличающаяся сбалансированностью способности к обработке, скорости вулканизации, свойств в нормальном состоянии, остаточной деформации сжатия и теплостойкости (см., например, Патентный документ 1).
Патентный документ 1: JP-А-11-100478
Описание изобретения
Задача, решаемая настоящим изобретением
Хотя композиция акрилового каучука с карбоксильной группой в качестве поперечной связи оценивается как материал, отличающийся сбалансированностью способности к обработке, скорости вулканизации, свойств в нормальном состоянии, остаточной деформации сжатия и теплостойкости, необходимо дальнейшее совершенствование теплостойкости из-за тенденции к ужесточению условий эксплуатации.
Задачей настоящего изобретения является обеспечение композиции акрилового каучука и продукта его вулканизации с хорошими характеристиками вулканизации и превосходным сочетанием способности к обработке, механических свойств каучука и остаточной деформации сжатия.
Средства решения указанной задачи
Настоящее изобретение заключается в следующих аспектах.
(1) Композиция акрилового каучука, включающая содержащий карбоксильную группу акриловый каучук, соединение диазабициклоалкена, соединение полиамина и соединение третичного амина, представленного следующей формулой (1):
Figure 00000001
где каждый из R1, R2 и R3 независимо друг от друга означает заместитель, включающий, по меньшей мере, один насыщенный алифатический углеводород или ненасыщенный алифатический углеводород с линейной структурой, разветвленной структурой или циклической структурой или бензильную группу.
(2) Композиция акрилового каучука по п.(1), в которой соединение диазабициклоалкена, соединение полиамина и соединение третичного амина присутствуют в количестве от 0,1 до 7 мас. частей, в количестве от 0,1 до 10 мас. частей и в количестве от 0,1 до 10 мас. частей, соответственно, на 100 мас. частей содержащего карбоксильную группу акрилового каучука.
(3) Композиция акрилового каучука по п.(1) или (2), в которой соединение диазабициклоалкена представляет собой, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, включающей 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо(1,2-а)азепин и 2,3,4,6,7,8-гексагидропирроло(1,2-а)пиримидин.
(4) Композиция акрилового каучука по любому из пп.(1)-(3), в которой соединение полиамина представляет собой, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, включающей ароматический полиамин и алифатический полиамин.
(5) Композиция акрилового каучука по любому из пп.(1)-(4), в которой соединение третичного амина представляет собой, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, включающей диметилоктиламин, диметилдециламин, диметилдодециламин, диметиллауриламин, диметилмиристиламин, диметилпальмитиламин, диметилстеариламин, диметилбегениламин, дилаурилмонометиламин, триоктиламин, метилдиолеиламин, метилдидециламин, три-трет-бутиламин, три-изо-пропиламин, трициклогексиламин, трибензиламин, триметиламин, три-н-бутиламин, три-н-пентиламин, три-н-гексиламин и три-н-гептиламин.
(6) Композиция акрилового каучука по любому из пп.(1)-(5), в которой соединение полиамина представляет собой ароматический полиамин, представленный следующей формулой (2):
H2N-Ph-M-Ph-NH2 (2),
где M означает O, S, SO2, CONH или O-R-O; R в O-R-O означает Ph, Ph-Ph, Ph-SO2-Ph, (CH2)m (m равно от 3 до 5), Ph-CH2-C(CX3)2-CH2-Ph (X означает H или F) или (CH2)C(CH3)2(CH2); Ph означает бензольное кольцо.
(7) Композиция акрилового каучука по любому из пп.(1)-(6), в которой соединение полиамина представляет собой, по меньшей мере, одно соединение, выбиранное из группы, включающей ароматический полиамин, такой как 4,4'-бис(4-аминофенокси)бифенил, 4,4'-диаминодифенилсульфид, 1,3-бис(4-аминофенокси)-2,2-диметилпропан, 1,3-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,4-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,4-бис(4-аминофенокси)пентан, 2,2-бис[4-(4-аминофенокси)фенил]пропан, 2,2-бис[4-(4-аминофенокси)фенил]сульфон, 4,4'-диаминодифенилсульфон, бис(4-3-аминофенокси)фенилсульфон, 2,2-бис[4-(4-аминофенокси)фенил]гексафторпропан, 3,4'-диаминодифениловый эфир, 4,4'-диаминодифениловый эфир, 4,4'-диаминобензанилид или бис[4-(4-аминофенокси)фенил]сульфон; и алифатический полиамин, такой как гексаметилендиамин, гексаметилендиаминкарбамат, N,N'-дициннамилиден-1,6-гександиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин или тетраэтиленпентамин.
(8) Продукт вулканизации, получаемый путем вулканизации композиции акрилового каучука по любому из пп.(1)-(7).
(9) Резиновый шланг, содержащий продукт вулканизации по п.(8).
(10) Уплотняющее изделие, содержащее продукт вулканизации по п.(8).
(11) Резиновый изолятор вибраций, содержащий продукт вулканизации по п.(8).
Значение изобретения
Настоящее изобретение предлагает композицию акрилового каучука и продукт его вулканизации с хорошими характеристиками вулканизации и превосходным сочетанием способности к обработке, механических свойств каучука и остаточной деформации сжатия.
Описание предпочтительного варианта осуществления изобретения
Композицию акрилового каучука настоящего изобретения получают путем смешивания содержащего карбоксильную группу акрилового каучука, соединения диазабициклоалкена, соединения полиамина и соединения третичного амина с особой структурой.
Указанный содержащий карбоксильную группу акриловый каучук предпочтительно представляет собой сополимер ненасыщенного мономера, такого как алкильный эфир акриловой кислоты, и содержащей карбоксильную группу ненасыщенной алифатической кислоты. Этот сополимер получают одним из общеизвестных способов, таким как эмульсионная полимеризация, суспензионная полимеризация, полимеризация в растворе и полимеризация в массе.
К примерам указанного алкильного эфира акриловой кислоты относятся метилакрилат, этилакрилат, н-пропилакрилат, изобутилакрилат, н-бутилакрилат, н-пентилакрилат, н-гексилакрилат, н-октилакрилат, 2-этилгексилакрилат и т.д.
Дополнительные примеры указанного алкильного эфира акриловой кислоты, пригодные для использования, включают н-децилакрилат, н-додецилакрилат, н-октадецилакрилат, цианометилакрилат, 1-цианоэтилакрилат, 2-цианоэтилакрилат, 1-цианопропилакрилат, 2-цианопропилакрилат, 3-цианопропилакрилат, 4-цианобутилакрилат, 6-цианогексилакрилат, 2-этил-6-цианогексилакрилат, 8-цианооктилакрилат и т.д.
К пригодным для использования примерам указанного алкильного эфира акриловой кислоты относятся алкоксиалкильные эфиры акриловой кислоты, такие как 2-метоксиэтилакрилат, 2-этоксиэтилакрилат, 2-(н-пропокси)этилакрилат, 2-(н-бутокси)этилакрилат, 3-метоксипропилакрилат, 3-этоксипропилакрилат, 2-(н-пропокси)пропилакрилат и 2-(н-бутокси)пропилакрилат и т.д.
Дополнительные примеры указанного алкильного эфира акриловой кислоты, пригодные для использования, включают фторсодержащие эфиры акриловой кислоты, такие как 1,1-дигидроперфторэтил(мет)акрилат, 1,1-дигидроперфторпропил(мет)акрилат, 1,1,5-тригидроперфторгексил(мет)акрилат, 1,1,2,2-тетрагидроперфторпропил(мет)акрилат, 1,1,7-тригидроперфторгептил(мет)акрилат, 1,1-дигидроперфтороктил(мет)акрилат и 1,1-дигидроперфтордецил(мет)акрилат; содержащие гидроксильную группу эфиры акриловой кислоты, такие как 1-гидроксипропил(мет)акрилат, 2-гидроксипропил(мет)акрилат и гидроксиэтил(мет)акрилат; содержащие третичную аминогруппу эфиры акриловой кислоты, такие как диэтиламиноэтил(мет)акрилат и дибутиламиноэтил(мет)акрилат; метакрилаты, такие как метилметакрилат и октилметакрилат.
Указанные алкильные эфиры акриловой кислоты могут быть использованы индивидуально или в сочетании двух или более мономеров.
Указанная содержащая карбоксильную группу ненасыщенная алифатическая кислота не имеет определенных ограничений. К ее примерам относятся ненасыщенные карбоновые кислоты, такие как акриловая кислота и метакриловая кислота; алифатические ненасыщенные дикарбоновые кислоты, такие как малеиновая кислота, фумаровая кислота, итаконовая кислота и цитраконовая кислота; сложные моноэфиры алифатических ненасыщенных дикарбоновых кислот, такие как монометилмалеат, моноэтилмалеат, моно-н-пропилмалеат, моноизопропилмалеат, моно-н-бутилмалеат, моноизобутилмалеат, монометилфумарат, моноэтилфумарат, моно-н-пропилфумарат, моноизопропилмалеат, моно-н-бутилфумарат, монометилитаконат, моноэтилитаконат, моно-н-пропилитаконат, моно-н-пропилцитраконат, моно-н-бутилцитраконат и моноизобутилциртаконат, и т.д. Эти соединения могут быть использованы индивидуально или в сочетании двух или более соединений.
Указанная содержащая карбоксильную группу ненасыщенная алифатическая кислота предпочтительно сополимеризуется в таком количестве, что ее доля в готовом содержащем карбоксильную группу акриловом каучуке составляет от 0,1 до 20% мас., предпочтительно от 0,1 до 10% мас., так как в этом случае улучшаются характеристики вулканизации содержащего карбоксильную группу акрилового каучука.
Мономер с любой другой сшивающей группой помимо алкильного эфира акриловой кислоты или любой другой способный к сополимеризации мономер может быть сополимеризован с указанным содержащим карбоксильную группу акриловым каучуком в соответствии с его предполагаемым использованием при условии, что эффект настоящего изобретения не уменьшается.
К примерам мономеров с любой другой сшивающей группой помимо алкильного эфира акриловой кислоты относятся содержащие карбоксильную группу соединения, такие как акриловая кислота, метакриловая кислота, кротоновая кислота, 2-пентеновая кислота, малеиновая кислота, фумаровая кислота и итаконовая кислота; содержащие эпоксидную группу соединения, такие как глицидилакрилат, глицидилметакрилат, аллилглицидиловый эфир и металлилглицидиловый эфир; соединения, содержащие активный хлор, такие как 2-хлорэтилвиниловый эфир, 2-хлорэтилакрилат, винилбензилхлорид, винилхлорацетат и аллилхлорацетат. Эти соединения могут быть использованы индивидуально или в сочетании двух или более мономеров.
Мономер со сшивающей группой предпочтительно сополимеризуется в таком соотношении, что его доля в готовом содержащем карбоксильную группу акриловом каучуке составляет от 0,05 до 15% мас., предпочтительно от 0,1 до 10% мас.
К примерам указанного способного к полимеризации мономера относятся алкилвинилкетоны, такие как метилвинилкетон; виниловые и аллиловые эфиры, такие как винилэтиловый эфир и аллилметиловый эфир; винилароматические соединения, такие как стирол, α-метилстирол, хлорстирол, винилтолуол и винилнафталин; винилнитрилы, такие как акрилонитрил и метакрилонитрил; этиленовые ненасыщенные соединения, такие как акриламид, винилацетат, этилен, пропилен, бутадиен, изопрен, пентадиен, винилхлорид, винилиденхлорид, винилфторид, винилиденфторид, винилпропионат и алкилфумарат.
Другой способный к полимеризации мономер предпочтительно сополимеризуется в таком соотношении, что его доля в готовом содержащем карбоксильную группу акриловом каучуке составляет от 0,05 до 15% мас., предпочтительно от 0,1 до 10% мас.
Соединение диазабициклоалкена, содержащееся в композиции акрилового каучука по настоящему изобретению, не имеет определенных ограничений, при условии, что это соединение имеет структуру диазабициклоалкена. К примерам таких соединений относятся 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепин (1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен), 6-бутил-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепин, 6-октадецил-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепин, 2,2'-[(2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепин-10-ил)имидо]бисэтанол, 1-[2-(2,2-диметилпропил)-6,6-диметил-2-гептенил]-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепиний, 1-карбокси-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепиний, 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидро-1-пентилпиримидо[1,2-а]азепиний, 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепин-10-карбоновая кислота, 1-(хлоркарбонил)-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепиний, 1-гептил-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепиний, 1-гептадецил-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепиний, 1-децил-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепиний, 1-гексил-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепиний, 1-(3-хлорпропил)-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепиний, 1-[2-(диэтиламино)этил]-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепиний, 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидро-1-тетраэйкозилпиримидо[1,2-а]азепиний, 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидро-1-нонилпиримидо[1,2-а]азепиний, 1-бутил-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепиний, 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидро-1-(метоксикарбонил)-пиримидо[1,2-а]азепиний, 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидро-α-метилпиримидо[1,2-а]азепин-10-этанол, 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепин-10-этанол, 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидро-1-октилпиримидо[1,2-а]азепиний, N-бутил-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепин-10-амин, 1-этил-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепиний, 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидро-10-октилпиримидо[1,2-а]азепин, 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидро-N,N-дипропил[1,2-а]азепин-10-амин, 1-(2-бутенил)-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепиний, 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепин-10-амин, N,N'-дибутил-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепин диамин, 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидро-6-метилпиримидо[1,2-а]азепин, 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидро-10-пентадецилпиримидо[1,2-а]азепин, 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидро-N-метил-N-октилпиримидо[1,2-а]азепин-10-амин, N,N-дибутил-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепин-10-амин, 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидро-N,N'-диметилпиримидо[1,2-а]азепин-10-амин, 10-хлор-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепин, 1-эйкозил-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепиний, 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидро-1-тетрадецилпиримидо[1,2-а]азепиний, 1-додецил-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепиний, 1-гексадецил-2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо[1,2-а]азепиний, 2-этилгексаноат 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена, бромат 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена, фенолят 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена, п-толуолсульфонат 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена, 2,3,4,6,7,8-гексагидропирроло[1,2-а]пиримидин (1,5-диазабицикло[4.3.0]нон-5-ен), 4-бутил-2,3,4,6,7,8-гексагидропирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-4,7,8-триметилпирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-4-метилпирроло[1,2-а]пиримидин, фенилметиловый эфир 2,3,4,6,7,8-гексагидропирроло[1,2-а]пиримидин-6-карбоновой кислоты, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-8-(фенилметокси)-пирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидропирроло[1,2-а]пиримидин-8-этанол, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-α-метилпирроло[1,2-а]пиримидин-8-этанол, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-7,7,8-триметилпирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-3-метилпирроло[1,2-а]пиримидин-3-метан амин, 2,3,4,6,7,8-гексагидропирроло[1,2-а]пиримидин-3-амин, 2,3,4,6,7,8-гексагидропирроло-8-метил[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидропирроло-3-фенил[1,2-а]пиримидин, 6-(аминометил)-2,3,4,6,7,8-гексагидро-6,8,8-триметилпирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-6,8,8-триметилпирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-2,4,7-трифенилпирроло[1,2-а]пиримидин-2-ол, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-4,7-дифенилпирроло[1,2-а]пиримидин-2-ол, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-2,4,4-триметил-7-фенилпирроло[1,2-а]пиримидин-2-ол, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-2,3-диметил-7-фенилпирроло[1,2-а]пиримидин-2-ол, 8,8-дихлор-2,3,4,6,7,8-гексагидропирроло[1,2-а]пиримидин, 8-хлор-2,3,4,6,7,8-гексагидропирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-α-фенилпирроло[1,2-а]пиримидин-8-метанол, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-3-метиленпирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-6-(фенилметилен)-пирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-6-метилпирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-7-метилпирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-7,7-дифенилпирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-8,8-дифенилпирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-6-тридецилпирроло[1,2-а]пиримидин, 6-гептил-2,3,4,6,7,8-гексагидропирроло[1,2-а]пиримидин, 6-гексил-2,3,4,6,7,8-гексагидропирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-6-пентилпирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-6-(2-метилпропил)-пирроло[1,2-а]пиримидин, 6-бутил-2,3,4,6,7,8-гексагидропирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-6-пропилпирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-2-фенилпирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-2,4-дифенилпирроло[1,2-а]пиримидин-2-ол, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-3-метилпирроло[1,2-а]пиримидин-2-ол, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-2-метилпирроло[1,2-а]пиримидин-2-ол, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-4-фенилпирроло[1,2-а]пиримидин-2-ол, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-2,4,4-триметилпирроло[1,2-а]пиримидин-2-ол, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-4-метилпирроло[1,2-а]пиримидин-2-ол, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-6-пентилпирроло[1,2-а]пиримидин, 2,3,4,6,7,8-гексагидро-8,8-диметил-6-метиленпирроло[1,2-а]пиримидин и т.д. Эти соединения могут быть использованы индивидуально или в сочетании двух или более соединений.
Количество добавляемого указанного соединения диазабициклоалкена составляет от 0,1 до 7 мас.ч., предпочтительно от 0,2 до 5 мас.ч. на 100 мас.ч. указанного содержащего карбоксильную группу акрилового каучука. Когда добавляемое количество соответствует данному диапазону, композиция акрилового каучука подвергается вулканизации в необходимой и достаточной степени, так что возможно улучшение механических свойств и остаточной деформации сжатия при высоких температурах готовой композиции акрилового каучука.
Соединение полиамина, содержащееся в композиции акрилового каучука по настоящему изобретению, представляет собой, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, включающей ароматический полиамин и алифатический полиамин.
Указанное соединение ароматического полиамина представляет собой соединение, представленное следующей формулой (2), без каких-либо конкретных ограничений:
H2N-Ph-M-Ph-NH2 (2),
где M означает O, S, SO2, CONH или O-R-O; R в O-R-O означает Ph, Ph-Ph, Ph-SO2-Ph, (CH2)m (m равно от 3 до 5), Ph-CH2-C(CX3)2-CH2-Ph (X означает H или F) или (CH2)C(CH3)2(CH2); Ph означает бензольное кольцо.
Указанное соединение ароматического полиамина не имеет конкретных ограничений, к его примерам относятся 4,4'-бис(4-аминофенокси)бифенил, 4,4'-диаминодифенилсульфид, 1,3-бис(4-аминофенокси)-2,2-диметилпропан, 1,3-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,4-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,4-бис(4-аминофенокси)пентан, 2,2-бис[4-(4-аминофенокси)фенил]пропан, 2,2-бис[4-(4-аминофенокси)фенил]сульфон, 4,4'-диаминодифенилсульфон, бис(4-3-аминофенокси)фенилсульфон, 2,2-бис[4-(4-аминофенокси)фенил]гексафторпропан, 3,4'-диаминодифениловый эфир, 4,4'-диаминодифениловый эфир, 4,4'-диаминобензанилид или бис[4-(4-аминофенокси)фенил]сульфон и т.д.
Указанное соединение алифатического полиамина не имеет конкретных ограничений, к его примерам относятся гексаметилендиамин, гексаметилендиаминкарбамат, N,N'-дициннамилиден-1,6-гександиамин, диэтилентриамин, триэтилентетрамин, тетраэтиленпентамин и т.д. Эти соединения могут быть использованы индивидуально или в сочетании двух или более соединений.
Количество добавляемого указанного соединения полиамина составляет от 0,1 до 10 мас.ч., предпочтительно от 0,3 до 5 мас.ч. на 100 мас.ч. указанного содержащего карбоксильную группу акрилового каучука. Когда добавляемое количество соответствует данному диапазону, композиция акрилового каучука подвергается вулканизации в необходимой и достаточной степени, так что возможно улучшение механических свойств и остаточной деформации сжатия при высоких температурах готовой композиции акрилового каучука.
Соединение третичного амина, содержащееся в композиции акрилового каучука по настоящему изобретению, представлено следующей формулой (1):
Figure 00000002
Соединение третичного амина не имеет конкретных ограничений при условии, что оно является соединением, в котором каждый из трех заместителей R1, R2 и R3 в приведенной формуле независимо от других представляет собой, по меньшей мере, один заместитель, выбранный из группы, включающей алкильную группу, циклоалкильную группу и бензильную группу. К примерам аминов относятся диметилоктиламин, диметилдециламин, диметилдодециламин, диметиллауриламин, диметилмиристиламин, диметилпальмитиламин, диметилстеариламин, диметилбегениламин, дилаурилмонометиламин, триоктиламин, метилдиолеиламин, метилдидециламин, три-трет-бутиламин, три-изо-пропиламин, трициклогексиламин, трибензиламин, триметиламин, три-н-бутиламин, три-н-пентиламин, три-н-гексиламин, три-н-гептиламин и т.д.
Добавляемое количество указанного соединения третичного амина составляет от 0,1 до 10 мас.ч., предпочтительно от 0,2 до 5 мас.ч. на 100 мас.ч. указанного содержащего карбоксильную группу акрилового каучука. Добавляемое количество предпочтительно должно соответствовать данному диапазону, так как в этом случае может быть достигнуто ускорение вулканизации, но без выделения соединения третичного амина с поверхности композиции акрилового каучука после вулканизации.
Для конкретного использования композиции акрилового каучука формование и вулканизация могут быть осуществлены с добавлением наполнителя, армирующего агента, пластификатора, противостарителя, стабилизатора, смазочного материала и т.п. в зависимости от целевого использования.
Наполнитель и армирующий агент могут быть такими, которые обычно используются для каучука, без каких-либо конкретных ограничений. К их примерам относятся сажа, кремниевый ангидрид, такой как оксид кремния, карбонат кальция с обработанной поверхностью и т.д. Наполнитель и/или армирующий агент могут быть использованы индивидуально или в сочетании двух или более типов. Добавляемое количество наполнителя и/или армирующего агента составляет от 20 до 150 мас.ч., предпочтительно от 30 до 100 мас.ч. в общей сложности на 100 мас.ч. композиции акрилового каучука.
Пластификатор может принадлежать к одному из различных типов пластификаторов, обычно используемых для каучука, без каких-либо конкретных ограничений. К его примерам относятся пластификаторы, такие как сложные эфиры, простые эфиры, такие как полиоксиэтиленовый эфир, и т.д. Пластификаторы могут быть использованы индивидуально или в сочетании двух или более типов. Добавляемое количество пластификатора предпочтительно составляет самое большее 75 мас.ч., более предпочтительно самое большее 50 мас.ч. на 100 мас.ч. композиции акрилового каучука.
Противостаритель может быть одним из обычно используемых для каучука, без каких-либо конкретных ограничений. К его примерам относятся противостарители типа амина, типа имидазола, типа фенола, металлические соли карбаминовой кислоты, воск и т.п. Добавляемое количество противостарителя составляет предпочтительно от 0,1 до 15 мас.ч., более предпочтительно от 0,5 до 10 мас.ч. на 100 мас.ч. композиции акрилового каучука.
Каучуковый компонент композиции акрилового каучука, главным образом, состоит из содержащего карбоксильную группу акрилового каучука, однако, если необходимо, к содержащему карбоксильную группу акриловому каучуку дополнительно могут быть добавлены природный каучук или синтетические каучуки, такие как IIR, BR, NBR, HNBR, CR, EPDM, FKM, Q, CSM, CO, ECO или CM. Следует отметить, что эти аббревиатуры основаны на ISO1629.
Композицию акрилового каучука по настоящему изобретению получают путем объединения и смешивания указанных компонентов одним из обычных способов. Например, смешивание осуществляют при помощи мешалки, такой как смеситель Бенбери или вальцовая мельница, предпочтительно при температуре от 10 до 80°С, предпочтительно в течение от 3 до 30 минут. Обычные способы также используют для получения из композиции акрилового каучука настоящего изобретения продукта вулканизации. А именно, для замешивания, формования и вулканизации композиции акрилового каучука по настоящему изобретению применяют устройства и условия в них, обычно используемые в области технологии каучуков.
Композиция акрилового каучука и продукт ее вулканизации используют, в частности, для изготовления резиновых шлангов, уплотняющих изделий, таких как уплотняющая прокладка, набивка, и виброустойчивых деталей. К конкретным примерам резиновых шлангов относятся шланг масляного радиатора коробки передач, шланг масляного радиатора двигателя, шланг промежуточного турбоохладителя, шланг турбовоздуховода, шланг рулевого управления с усилителем, шланг горячего воздуха, шланг радиатора; шланги для масляных и топливных систем, в том числе систем высокого давления, и шланги для дренажных систем в других производственных установках и сборочных станках и т.д.
К конкретным примерам уплотняющих изделий относятся прокладка крышки головки двигателя, прокладка поддона картера двигателя, масляное уплотнение, набивка манжетного уплотнения, кольцевое уплотнение, прокладка уплотнения коробки передач, прокладка уплотнения коленвала или распредвала, шток клапана, уплотнение рулевого управления с усилителем, уплотнение крышки ленты, материал пылезащиты для синхронного кардана или реечной передачи и др.
К примерам резиновых изоляторов вибраций относятся шкив виброгасителя, подушечный слой резины промежуточной опоры карданной передачи, втулка подвески, рама крепления двигателя и т.д.
В частности, композиция акрилового каучука и продукт ее вулканизации по настоящему изобретению обладают превосходными механическими свойствами, а также превосходной морозостойкостью, устойчивостью к действию масел и теплостойкостью, поэтому они могут быть с успехом использованы в качестве резиновых шлангов для автомобилей или как масляное уплотнение, например, прокладка, требования к которым в недавнее время ужесточились из-за изменения условий эксплуатации.
Структура резинового шланга может быть простой, образуемой композицией акрилового каучука по настоящему изобретению. Кроме того, в соответствии с назначением, эта структура может представлять собой комбинированный шланг, полученный в результате соединения слоя, образованного из композиции акрилового каучука по настоящему изобретению, с любым синтетическим каучуком помимо акрилового каучука по настоящему изобретению, например, фторкаучуком, акриловым каучуком, модифицированным фтором, гидриновым каучуком, CSM, CR, NBR, HNBR или этилен-пропиленовым каучуком, в качестве внутреннего слоя, промежуточного слоя или наружного слоя.
Кроме того, в зависимости от свойств, которыми должен обладать шланг, промежуточный или наружный слой шланга может быть снабжен армирующим волокном или проволокой, как это обычно делается.
ПРИМЕРЫ
Далее настоящее изобретение будет дополнительно подробно пояснено на примерах, однако следует понимать, что эти примеры никоим образом не ограничивают настоящее изобретение.
Изготовление содержащего карбоксильную группу акрилового каучука 1
100 мас.ч. акрилового каучука (Denka ER-A403 производства Denki Kagaku Kogyou K.K.), 1 мас.ч. стеариновой кислоты, 1 мас.ч. 4,4-бис(α,α-диметилбензил)дифениламина, 50 мас.ч. сажи (FEF; Asahi #609 производства Asahi Carbon Co. Ltd.), 0,3 мас.ч. стеариламина и 1 мас.ч. жидкого парафина замесили в устройстве с 8-дюймовыми валками с получением содержащего карбоксильную группу акрилового каучука 1.
Изготовление содержащего карбоксильную группу акрилового каучука 2
100 мас.ч. акрилового каучука (VAMAC G производства Dupont K.K.), 1 мас.ч. стеариновой кислоты, 1 мас.ч. 4,4-бис(α,α-диметилбензил)дифениламина, 50 мас.ч. сажи (FEF; Asahi #609 производства Asahi Carbon Co. Ltd.), 0,3 мас.ч. стеариламина и 1 мас.ч. жидкого парафина замесили в устройстве с 8-дюймовыми валками с получением содержащего карбоксильную группу акрилового каучука 2.
Пример 1
К 100 мас.ч. содержащего карбоксильную группу акрилового каучука 1 добавили 1,0 мас.ч. 2,2-бис[4-(4-аминофенокси)фенил]пропана, 0,5 мас.ч. триоктиламина и 0,1 мас.ч. 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ена с получением композиции акрилового каучука.
Полученную таким образом композицию акрилового каучука исследовали с целью определения времени подвулканизации (t5) при температуре испытания 125°С с использованием L-образного ротора в соответствии с JIS К6300.
Вулканизация
Полученную таким образом композицию акрилового каучука подвергли тепловой обработке при 170°С в течение 20 минут с использованием электроподогреваемого пресса с получением первичного продукта вулканизации. Полученный таким образом первичный продукт вулканизации дополнительно подвергли тепловой обработке при 170°С в печи с зубчатой передачей в течение 4 часов с получением вторичного продукта вулканизации.
Первичный и вторичный продукты вулканизации исследовали с целью определения напряжения при удлинении на 100%, прочности на растяжение и относительного удлинения в соответствии с JIS К6251, а также определения твердости с использованием твердомера в соответствии с JIS К6253. Кроме того, полученный вторичный продукт вулканизации исследовали с целью определения остаточной деформации сжатия при 150°С в течение 70 часов в соответствии с JIS К6262.
Примеры 2-18 и сравнительные примеры 1-11
Композиция акрилового каучука, первичный продукт вулканизации и вторичный продукт вулканизации были изготовлены так же, как в примере 1, на основании соотношения количеств (в мас.ч.), приведенного в таблицах 1-5, и исследованы так же, как в примере 1.
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Применимость в промышленности
Композиция акрилового каучука настоящего изобретения обладает хорошими параметрами вулканизации, а продукт ее вулканизации характеризуется сбалансированностью способности к обработке, механических свойств каучука и остаточной деформации сжатия; таким образом, они пригодны для использования в промышленности для производства резиновых шлангов, уплотняющих изделий, резиновых изоляторов вибраций и т.д.
Раскрытие патентной заявки Японии № 2006-328076, поданной 5 декабря 2006 г., включая описание изобретения, формулу изобретения и сущность изобретения, во всей полноте включается в настоящий документ путем ссылки.

Claims (9)

1. Композиция акрилового каучука для изготовления резиновых шлангов, уплотняющих изделий, резиновых изоляторов вибраций, резиновых трубок, части промышленной ленты конвейера, покрытий для электрокабелей и чехлов для автомобилей, включающая содержащий карбоксильную группу акриловый каучук, соединение диазабициклоалкена, соединение полиамина, представляющее собой ароматический полиамин, имеющий следующую формулу (2):
Figure 00000008
,
где М представляет собой О, S, SO2, CONH или O-R-O; R в O-R-O является Ph, Ph-Ph, Ph-SO2-Ph, (СH2)m, m составляет от 3 до 5, Рh-СН2-С(СХ3)2-СН2-Рn, где Х является Н или F, или (СН2)С(СН3)2(СН2); Ph означает бензольное кольцо, и соединение третичного амина, имеющего следующую формулу (1):
Figure 00000009

где каждый из R1, R2 и R3 независимо друг от друга представляет собой, по меньшей мере, один насыщенный алифатический углеводород или ненасыщенный алифатический углеводород с линейной структурой, разветвленной структурой или циклической структурой, или бензильную группу.
2. Композиция акрилового каучука по п.1, в которой соединение диазабициклоалкена, соединение полиамина и соединение третичного амина присутствуют в количестве от 0,1 до 7 мас.ч., в количестве от 0,1 до 10 мас.ч. и в количестве от 0,1 до 10 мас.ч. соответственно, на 100 мас.ч. содержащего карбоксильную группу акрилового каучука.
3. Композиция акрилового каучука по п.1 или 2, в которой соединение диазабициклоалкена представляет собой, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, включающей 2,3,4,6,7,8,9,10-октагидропиримидо(1,2-а)азепин и 2,3,4,6,7,8-гексагидропирроло(1,2-а)пиримидин.
4. Композиция акрилового каучука по п.1 или 2, в которой соединение третичного амина представляет собой, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, включающей диметилоктиламин, диметилдециламин, диметилдодециламин, диметиллауриламин, диметилмиристиламин, диметилпальмитиламин, диметилстеариламин, диметилбегениламин, дилаурилмонометиламин, триоктиламин, метилдиолеиламин, метилдидециламин, три-трет-бутиламин, три-изо-пропиламин, трициклогексиламин, трибензиламин, триметиламин, три-н-бутиламин, три-н-пентиламин, три-н-гексиламин и три-н-гептиламин.
5. Композиция акрилового каучука по п.1 или 2, в которой соединение полиамина представляет собой, по меньшей мере, одно соединение, выбранное из группы, включающей ароматический полиамин, такой как 4,4'-бис(4-аминофенокси)бифенил, 4,4'-диаминодифенилсульфид, 1,3-бис(4-аминофенокси)-2,2-диметилпропан, 1,3-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,4-бис(4-аминофенокси)бензол, 1,4-бис(4-аминофенокси)пентан, 2,2-бис[4-(4-аминофенокси)фенил]пропан, 2,2-бис[4-(4-аминофенокси)фенил]сульфон, 4,4'-диаминодифенилсульфон, бис(4-3-аминофенокси)фенилсульфон, 2,2-бис[4-(4-аминофенокси)фенил]гексафторпропан, 3,4'-диаминодифениловый эфир, 4,4'-диаминодифениловый эфир, 4,4'-диаминобензанилид или бис[4-(4-аминофенокси)фенил]сульфон.
6. Продукт вулканизации, получаемый путем вулканизации композиции акрилового каучука по любому из пп.1-5, выбранный из резиновых шлангов, уплотняющих изделий, резиновых изоляторов вибраций, резиновых трубок, части промышленной ленты конвейера, покрытий для электрокабелей и чехлов для автомобилей.
7. Резиновый шланг, содержащий продукт вулканизации по п.6.
8. Уплотняющее изделие, содержащее продукт вулканизации по п.6.
9. Резиновый изолятор вибраций, содержащий продукт вулканизации по п.6.
RU2009125568/05A 2006-12-05 2007-12-04 Композиция акрилового каучука и продукт его вулканизации RU2451701C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006328076 2006-12-05
JP2006-328076 2006-12-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009125568A RU2009125568A (ru) 2011-01-20
RU2451701C2 true RU2451701C2 (ru) 2012-05-27

Family

ID=39492103

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009125568/05A RU2451701C2 (ru) 2006-12-05 2007-12-04 Композиция акрилового каучука и продукт его вулканизации

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8012556B2 (ru)
EP (1) EP2098567B1 (ru)
JP (1) JP5563764B2 (ru)
KR (1) KR101436182B1 (ru)
CN (1) CN101553532B (ru)
AT (1) ATE533816T1 (ru)
ES (1) ES2377328T3 (ru)
RU (1) RU2451701C2 (ru)
TW (1) TWI432505B (ru)
WO (1) WO2008069218A1 (ru)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008189734A (ja) * 2007-02-02 2008-08-21 Denki Kagaku Kogyo Kk アクリル系ゴム組成物およびその加硫物
WO2009001571A1 (ja) 2007-06-28 2008-12-31 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha アクリルゴム組成物及びその加硫物
US8288483B2 (en) * 2008-01-30 2012-10-16 Unimatec Co., Ltd. Diurethane compound, process for producing the same, and acrylic rubber composition containing the same
EP2145920A1 (en) * 2008-07-15 2010-01-20 Lanxess Deutschland GmbH Vulcanizable polymer compositions
DE102008055525A1 (de) * 2008-12-15 2010-06-17 Contitech Schlauch Gmbh Vulkanisierbare Kautschukmischung, insbesondere auf Basis ACM oder AEM, und Vulkanisat, insbesondere ein Schlauchmaterial
JP5229430B2 (ja) * 2011-02-28 2013-07-03 Ｎｏｋ株式会社 アクリルゴム組成物
US10081695B2 (en) * 2014-09-29 2018-09-25 Zeon Corporation Cross-linked rubber
CN104629234A (zh) * 2015-01-28 2015-05-20 柳州市颖航汽配有限公司 一种汽车液压转向系统中油泵和变速箱间的高压胶管
JP2018168343A (ja) * 2017-03-30 2018-11-01 日本ゼオン株式会社 アクリルゴム、アクリルゴム組成物、ゴム架橋物、およびアクリルゴムの製造方法
JP7359661B2 (ja) 2018-11-30 2023-10-11 花王株式会社 ゴム組成物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU436835A1 (ru) * 1972-03-24 1974-07-25 Предприятие П/Я В-8339 Резинова смесь
RU2211822C2 (ru) * 1999-02-23 2003-09-10 Федеральное государственное унитарное предприятие " Государственный научно-исследовательский институт "Кристалл" Способ получения гранулированного гексогена
EP1479727A1 (en) * 2002-01-30 2004-11-24 Zeon Corporation Vulcanizable acrylic rubber composition and vulcanizate

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5538945A (en) 1994-06-17 1996-07-23 Procyte Corporation Stimulation of hair growth by peptide copper complexes
JPH1180488A (ja) * 1997-09-05 1999-03-26 Nippon Mektron Ltd アクリル系エラストマー組成物
JPH1190499A (ja) * 1997-09-25 1999-04-06 Mitsubishi Rayon Co Ltd 汚泥の処理方法
JPH11100478A (ja) 1997-09-26 1999-04-13 Nippon Mektron Ltd アクリル系エラストマー組成物
US6015860A (en) * 1997-09-26 2000-01-18 Nippon Mektron, Limited Acrylic elastomer composition
JPH11110479A (ja) * 1997-10-02 1999-04-23 Canon Inc 文字処理方法及び装置及び記憶媒体
JPH11180488A (ja) 1997-12-19 1999-07-06 Koizumi Seima Kk フレキシブルコンテナバッグ
JP3717302B2 (ja) * 1998-03-19 2005-11-16 ユニマテック株式会社 アクリル系エラストマー組成物
JP2001207008A (ja) * 2000-01-28 2001-07-31 Nippon Zeon Co Ltd アクリルゴム組成物、架橋性アクリルゴム組成物およびその架橋物
JP4273671B2 (ja) * 2001-03-06 2009-06-03 日本ゼオン株式会社 アクリルゴム組成物および加硫物
JP4040925B2 (ja) * 2001-10-30 2008-01-30 電気化学工業株式会社 アクリル系ゴム組成物
JP2003268186A (ja) * 2002-03-13 2003-09-25 Denki Kagaku Kogyo Kk カルボキシル基含有アクリル系ゴムの加硫方法とその製造物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU436835A1 (ru) * 1972-03-24 1974-07-25 Предприятие П/Я В-8339 Резинова смесь
RU2211822C2 (ru) * 1999-02-23 2003-09-10 Федеральное государственное унитарное предприятие " Государственный научно-исследовательский институт "Кристалл" Способ получения гранулированного гексогена
EP1479727A1 (en) * 2002-01-30 2004-11-24 Zeon Corporation Vulcanizable acrylic rubber composition and vulcanizate

Also Published As

Publication number Publication date
EP2098567B1 (en) 2011-11-16
EP2098567A4 (en) 2010-11-17
JPWO2008069218A1 (ja) 2010-03-18
US8012556B2 (en) 2011-09-06
CN101553532A (zh) 2009-10-07
KR101436182B1 (ko) 2014-09-01
TWI432505B (zh) 2014-04-01
JP5563764B2 (ja) 2014-07-30
TW200846409A (en) 2008-12-01
RU2009125568A (ru) 2011-01-20
KR20090097854A (ko) 2009-09-16
ATE533816T1 (de) 2011-12-15
WO2008069218A1 (ja) 2008-06-12
US20100009105A1 (en) 2010-01-14
EP2098567A1 (en) 2009-09-09
ES2377328T3 (es) 2012-03-26
CN101553532B (zh) 2011-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2451701C2 (ru) Композиция акрилового каучука и продукт его вулканизации
EP2246373B1 (en) Acrylic rubber
US20070037930A1 (en) Cross-linkable rubber composition and cross-linked product
JP2009091437A (ja) アクリルゴム組成物
EP1449881B1 (en) Acrylic rubber composition
JP4851398B2 (ja) アクリルゴム組成物
JP2008189733A (ja) アクリル系ゴム組成物およびその加硫物
EP2159263B1 (en) Acrylic rubber composition and vulcanizates thereof
JP2004269873A (ja) カルボキシル基含有アクリル系ゴム組成物
EP1719783A1 (en) Acrylic rubber and crosslinkable acrylic rubber composition
JP2008189734A (ja) アクリル系ゴム組成物およびその加硫物
JP2006016503A (ja) アクリルゴム組成物
JP2024090649A (ja) アクリルゴム組成物
JP2023006576A (ja) 架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物
JP2004059668A (ja) アクリル系ゴム組成物
JP2022186670A (ja) アクリルゴム組成物及びその架橋物
JP2003268186A (ja) カルボキシル基含有アクリル系ゴムの加硫方法とその製造物
JP2005206711A (ja) アクリル系エラストマー組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191205