RU2378169C9 - Прозрачные полипропиленовые контейнеры для упаковки обуви - Google Patents
Прозрачные полипропиленовые контейнеры для упаковки обувиInfo
- Publication number
- RU2378169C9 RU2378169C9 RU2005137815/12A RU2005137815A RU2378169C9 RU 2378169 C9 RU2378169 C9 RU 2378169C9 RU 2005137815/12 A RU2005137815/12 A RU 2005137815/12A RU 2005137815 A RU2005137815 A RU 2005137815A RU 2378169 C9 RU2378169 C9 RU 2378169C9
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copolymer
- propylene
- ethylene
- box
- transparent polypropylene
- Prior art date
Links
- -1 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 70
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims abstract description 54
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000012856 packing Methods 0.000 title abstract description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims abstract description 27
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 19
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 abstract 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 16
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 11
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 11
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 10
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 4
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 3
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 3
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical compound CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 210000002196 fr. b Anatomy 0.000 description 2
- 210000003918 fraction a Anatomy 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 150000008040 ionic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N (1S,4R)-5-ethylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound CC=C1C[C@@H]2C[C@@H]1C=C2 OJOWICOBYCXEKR-APPZFPTMSA-N 0.000 description 1
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 1
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 1
- LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N (2,3,4,5,6-pentafluorophenoxy)boronic acid Chemical compound OB(O)OC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F LWNGJAHMBMVCJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- POWUJINVZSHIGY-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)piperidine Chemical compound CC(C)C1CCCC(C(C)C)N1 POWUJINVZSHIGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKWNZVQQIYSORG-UHFFFAOYSA-N 3-ethylbicyclo[2.2.1]hepta-1,3-diene Chemical compound C1CC2=CC(CC)=C1C2 BKWNZVQQIYSORG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMDKEBZUCHXUER-UHFFFAOYSA-N 4-methylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1CC2C=CC1(C)C2 RMDKEBZUCHXUER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000408710 Hansa Species 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical class CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000519995 Stachys sylvatica Species 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000004646 arylidenes Chemical group 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N cocaine Chemical compound O([C@H]1C[C@@H]2CC[C@@H](N2C)[C@H]1C(=O)OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZPUCINDJVBIVPJ-LJISPDSOSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N deca-1,9-diene Chemical compound C=CCCCCCCC=C NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical class OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 125000003906 silylidene group Chemical group [H][Si]([H])=* 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical compound [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N tetracyclo[6.2.1.1(3,6).0(2,7)]dodec-4-ene Chemical compound C1C(C23)C=CC1C3C1CC2CC1 XBFJAVXCNXDMBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N tris(pentafluorophenyl)borane Chemical compound FC1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1B(C=1C(=C(F)C(F)=C(F)C=1F)F)C1=C(F)C(F)=C(F)C(F)=C1F OBAJXDYVZBHCGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Rigid or semi-rigid containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material or by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/22—Boxes or like containers with side walls of substantial depth for enclosing contents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
- B65D75/28—Articles or materials wholly enclosed in composite wrappers, i.e. wrappers formed by associating or interconnecting two or more sheets or blanks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D75/00—Packages comprising articles or materials partially or wholly enclosed in strips, sheets, blanks, tubes or webs of flexible sheet material, e.g. in folded wrappers
- B65D75/28—Articles or materials wholly enclosed in composite wrappers, i.e. wrappers formed by associating or interconnecting two or more sheets or blanks
- B65D75/30—Articles or materials enclosed between two opposed sheets or blanks having their margins united, e.g. by pressure-sensitive adhesive, crimping, heat-sealing, or welding
- B65D75/32—Articles or materials enclosed between two opposed sheets or blanks having their margins united, e.g. by pressure-sensitive adhesive, crimping, heat-sealing, or welding one or both sheets or blanks being recessed to accommodate contents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D85/00—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials
- B65D85/18—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for wearing apparel, headwear or footwear
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D85/00—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials
- B65D85/18—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for wearing apparel, headwear or footwear
- B65D85/187—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials for wearing apparel, headwear or footwear for footwear
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Packaging Of Annular Or Rod-Shaped Articles, Wearing Apparel, Cassettes, Or The Like (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Buffer Packaging (AREA)
- Stackable Containers (AREA)
- Packages (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к контейнерам, предназначенным для упаковки и хранения одежды, спортивных изделий, игрушек или изделий для домашнего мастера, предпочтительно обуви. Прозрачный полипропиленовый контейнер изготавливается из гетерофазного сополимера пропилена, включающего 50-98 мас.% кристаллического гомополимера пропилена или кристаллического статического сополимера пропилена с этиленом и/или С4-С10-1-алкенами, содержащего 0,5-15 мас.% этилена и/или С4-С10-1-алкена; или 2-50 мас.% (i) эластомерного сополимера этилена с одним или большим количеством С4-С10-1-алкенов (сополимер (а)), содержащего 60-85 мас.% этилена, или (ii) смеси сополимера (а) с сополимером пропилена, содержащим 15-40% этилена (сополимер (b)). Массовое отношение (а)/(b) предпочтительно составляет от 1/4 до 4/1. Сополимер обладает показателем помутнения, равным ≤40%, модулем упругости при растяжении, равным ≥700 МПа, ударной прочностью по Шарпи с надрезом при 0°С, равной ≥3 кДж/м2, значением побеления при напряжении, равным 0-8 мм. Прозрачный полипропиленовый контейнер обладает толщиной стенок не менее 0,8 мм. Предложенные прозрачные полипропиленовые контейнеры обладают хорошими механическими характеристиками, позволяющими без затруднений обращаться с упаковкой, экономичны в изготовлении. 5 з.п. ф-лы, 1 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к применению контейнеров, изготовленных из прозрачного полипропилена, для упаковки или хранения изделий, таких как одежда, спортивные изделия, игрушки и изделия для домашнего мастера, и, в особенности, обуви, точнее, к прозрачным полипропиленовым контейнерам, пригодным для упаковки обуви, а также к системам, включающим контейнеры, изготовленные из прозрачного полимера, которые пригодны для упаковки или хранения изделий, таких как одежда, спортивные изделия или игрушки.
Двухкомпонентные картонные коробки, состоящие из коробки и крышки, часто применяются для упаковки изделий, таких как одежда, спортивные изделия или игрушки и, в особенности, для упаковки обуви. Недостатком упаковки такого типа часто является неудовлетворительная механическая прочность, в особенности когда много таких картонных коробок укладывают в стопку друг на друга, что является обычным для многих обувных магазинов. Кроме того, упаковка и, в особенности, крышка часто повреждается, когда нижние коробки вытаскивают из стопки картонных коробок, поскольку обычно коробку вытягивают за крышку.
Еще одним недостатком картонной упаковки является то, что не видно содержимое картонной коробки. Это означает, что или необходимо извлечь товары из картонной коробки, чтобы выставить их в магазине, или покупатели или персонал магазина могут получить информацию о содержимом только по надписям, находящимся на наружной стороне картонной коробки. Это также является недостатком в тех случаях, когда обувь необходимо часто вынимать из картонной коробки, а затем укладывать ее обратно, поскольку ошибочно уложенную обувь нелегко найти, и если ошибки обнаружены, то восстановление исходного порядка является сложной задачей.
Еще одним недостатком такой картонной упаковки является ограниченная возможность повторного использования. Таким образом, эта упаковка по существу является одноразовой упаковкой, которую должен выбросить или покупатель, или продавец товара, что сопряжено с существенными затратами.
Изготовленная из пластмассы упаковка многоразового использования, в частности для обуви, известна, например, из европейской заявки на патент ЕР-А659649. Описанные контейнеры обладают складным каркасом и боковыми секциями, изготовленными из гибкого материала, которые можно сложить.
Коробки для обуви, изготовленные из прозрачной или полупрозрачной пластмассы, описаны в международной заявке WO 86/07576. Однако не раскрыта пластмасса, которая является особенно подходящей для изготовления таких коробок.
Полипропилены относятся к классу пластмасс, которые являются весьма подходящими для использования в упаковке. Они обычно обладают превосходными механическими характеристиками, такими как удовлетворительная твердость, жесткость и стабильность размеров. Кроме того, они привлекательны с экономической точки зрения. Однако прочность, особенно при низких температурах, побеление при воздействии напряжения, деформация и, в особенности, прозрачность, часто оставляют желать лучшего.
Задачей настоящего изобретения является преодоление указанных выше недостатков предшествующего уровня техники и получение контейнеров, которые пригодны для упаковки изделий, таких как одежда, спортивные изделия или игрушки, и обладают хорошими механическими характеристиками, позволяющими без затруднений обращаться с упаковкой, и которые можно экономично изготовить, и которые характеризуются небольшой деформацией.
Мы обнаружили, что эта задача легко решается путем применения контейнеров, изготовленных из прозрачного полипропилена, для упаковки или хранения изделий, таких как одежда, спортивные изделия, игрушки или изделия для домашнего мастера, и эти контейнеры обладают толщиной стенок, равной не менее 0,8 мм, причем прозрачный полипропилен представляет собой гомополимер пропилена или сополимер пропилена, который обладает показателем помутнения, составляющим ≤40% в расчете на толщину полипропилена, равную 1 мм, и измеренным с помощью испытательных образцов, изготовленных литьем под давлением, и обладает модулем упругости при растяжении, составляющим ≥700 МПа, и ударной прочностью по Шарпи с надрезом при 0°С, составляющей ≥3 кДж/м2.
Кроме того, мы обнаружили контейнеры, изготовленные из прозрачного полипропилена, которые пригодны для использования в качестве упаковки, а также системы, включающие контейнеры, изготовленные из прозрачного полимера, которые пригодны для упаковки или хранения изделий, таких как одежда, спортивные изделия, игрушки или изделия для домашнего мастера.
В соответствии с настоящим изобретением для изготовления контейнеров используется прозрачный полипропилен. В настоящем изобретении термин полипропилен означает полимер, полученный из мономеров, включающих не менее 50 мас.% пропилена. Возможными сомономерами являются, в частности, α-олефины, т.е. углеводороды, содержащие концевые двойные связи. Предпочтительными α-олефинами являются линейные или разветвленные С2-С20-1-алкены, не являющиеся пропиленом, предпочтительно - линейные С2-С10-1-алкены или разветвленные С2-С10-1-алкены, такие как 4-метил-1-пентен, сопряженные и несопряженные диены, такие как 1,3-бутадиен, 1,4-гексадиен или 1,7-октадиен, или винилароматические соединения, такие как стирол или замещенный стирол. Другими подходящими олефинами являются такие, в которых двойная связь является частью циклической структуры, которая может включать одну или большее количество кольцевых систем. Примерами являются циклопентен, норборнен, тетрациклододецен и метилнорборнен и диены, такие как 5-этилиден-2-норборнен, норборнадиен и этилнорборнадиен. С пропиленом также можно сополимеризовать смеси двух или большего количества олефинов. Особенно предпочтительными олефинами являются этилен и линейные С4-С10-1-алкены, такие как 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 1-децен и предпочтительно - этилен и/или 1-бутен.
Прозрачный полипропилен, в соответствии с настоящим изобретением применяющийся для изготовления контейнеров, обладает показателем помутнения в расчете на толщину полипропилена, равную 1 мм, и измеренным с помощью испытательных образцов, изготовленных литьем под давлением, в соответствии со стандартом ASTM D 1003, составляющим ≤40%, предпочтительно ≤25%, более предпочтительно ≤15% и особенно предпочтительно ≤12%. Показатель помутнения является мерой непрозрачности материала и, таким образом, параметром, который характеризует прозрачность материала. Чем ниже показатель помутнения, тем выше прозрачность.
Прозрачный полипропилен также обладает благоприятным сочетанием жесткости и прочности. Для полипропилена модуль упругости при растяжении составляет ≥700 МПа, а предпочтительно ≥800 МПа при измерении в соответствии со стандартом ISO 527-2:1993. Для определения модуля упругости при растяжении предпочтение отдается полученному литьем под давлением испытательному образцу типа 1, обладающему полной длиной, равной 150 мм, и постоянным сечением, равным 80 мм, при температуре плавления, равной 250°С, и при температуре поверхности аппарата, равной 30°С. Для обеспечения дополнительной кристаллизации испытательный образец после этого хранят в течение 7 дней при стандартных условиях: 23°С/ влажность атмосферы 50%. При определении модуля скорость деформации должна составлять 1 мм/мин. Прочность прозрачного полипропилена, определенная, как ударная прочность по Шарпи с надрезом при 0°С, составляет ≥3 кДж/м2, предпочтительно ≥4 кДж/м2 и особенно предпочтительно ≥6 кДж/м2. Ударную прочность по Шарпи с надрезом измеряют в соответствии со стандартом
ISO 179-2/1 eU.
Прозрачный полипропилен также обладает хорошими характеристиками побеления при воздействии напряжения. Для задач настоящего изобретения побеление при воздействии напряжения представляет собой возникновение белой окраски на подвергнутом воздействию напряжения участке, когда на полимер воздействует механическое напряжение. Обычно считают, что побеление обусловлено небольшим пустотами, образующимися в полимере при воздействии механического напряжения. Хорошие характеристики побеления при воздействии напряжения означают, что при воздействии механического напряжения участки с белой окраской не образуются или образуются очень небольшие такие участки.
Одной методикой количественной оценки побеления при воздействии напряжения является воздействие на определенные испытательные образцы заданного ударного напряжения и последующее измерение размера образовавшихся белых пятен. Для этого используют методику куполообразного индентора, в которой падающему заостренному грузу дают упасть на образец в приборе для определения ударной прочности с помощью падающего заостренного груза в соответствии со стандартом DIN 53443 part 1. В настоящем изобретении используют падающий заостренный груз массой 250 г, и высота, с которой падает груз, равна 50 см. В качестве испытательных образцов используют полученные литьем под давлением круглые диски, обладающие диаметром 60 мм и толщиной 2 мм, и каждый испытательный образец подвергают только однократному ударному испытанию. Побеление при воздействии напряжения представляют в виде выраженного в миллиметрах диаметра участка побеления при воздействии напряжения и приводят среднее значение, в каждом случае рассчитанное для 5 испытательных образцов, а значения для каждого образца определяют на стороне круглого диска, противоположной стороне, на которую воздействует удар, в виде среднего значения результатов измерений в направлении литья под давлением и в перпендикулярном направлении.
Прозрачный полипропилен обнаруживает отсутствие или очень слабое побеление при воздействии напряжения при 23°С, определенное методом куполообразного индентора. В случае предпочтительных прозрачных полипропиленов метод куполообразного индентора при 23°С приводит к значению, составляющему от 0 до 8 мм, предпочтительно - от 0 до 5 мм и наиболее предпочтительно - от 0 до 2,5 мм.
Подходящими прозрачными полипропиленами являются гомополимеры пропилена или, предпочтительно, сополимеры пропилена, полученные с использованием каталитических систем на основе металлоценовых соединений.
Подходящими прозрачными полипропиленами также могут являться гетерофазные сополимеры пропилена, также известные под названием многофазных сополимеров пропилена или блок-сополимеров пропилена. Такие композиции, как правило, содержат расслоенные фазы, в которых полиолефин, обладающий относительно низкой жесткостью, обычно диспергирован в матрице полимера пропилена, обладающего большей жесткостью.
Гетерофазными сополимерами пропилена, пригодными для использования в качестве прозрачных полипропиленов, являются, например, такие, которые в качестве мягкой фазы включают сополимер этилена с 1-бутеном.
Особенно подходящими гетерофазными сополимерами пропилена являются сополимеры, включающие полимер пропилена А, образующий матрицу, и диспергированный в нем полимер пропилена В, причем гетерофазные сополимеры пропилена получены с использованием каталитических систем на основе металлоценовых соединений.
Полимером пропилена А может являться гомополимер или сополимер пропилена, содержащий до 15 мас.%, а предпочтительно - до 10 мас.% олефинов, не являющихся пропиленом, а предпочтительные сополимеры пропилена содержат от 1,5 до 7 мас.%, предпочтительно - от 2,5 до 5 мас.%, олефинов, не являющихся пропиленом. В качестве сомономера предпочтение отдается применению этилена или линейных С4-С10-1-алкенов и их смесей, предпочтительно - этилена и/или 1-бутена.
Сополимеры пропилена В обычно содержат от 5 до 40 мас.% олефинов, не являющихся пропиленом. В качестве компонента В также можно использовать два или большее количество разных сополимеров пропилена, которые могут различаться и по содержанию сомономеров, и по типу олефина (олефинов), не являющегося пропиленом. Предпочтительными сомономерами являются этилен и линейные С4-С10-1-алкены и их смеси, предпочтительно - этилен и/или 1-бутен. В другом предпочтительном варианте осуществления дополнительно используются мономеры, содержащие не менее двух двойных связей, например 1,7-октадиен или 1,9-декадиен. Содержание олефинов, не являющихся пропиленом, в сополимерах пропилена обычно составляет от 7 до 25 мас.%, предпочтительно - от 10 до 20 мас.%, особенно предпочтительно - от 12 до 18 мас.% и наиболее предпочтительно - от 14 мас.% до 17 мас.% в расчете на сополимер пропилена В.
Массовое отношение количества полимера пропилена А к количеству сополимеров пропилена В может меняться. Предпочтительно, если оно составляет от 90:10 до 60:40, более предпочтительно - от 80:20 до 60:40 и особенно предпочтительно - от 70:30 до 60:40, причем сополимеры пропилена В могут представлять собой все сополимеры пропилена, составляющие компонент В.
Предпочтительно, если такой прозрачный полипропилен обладает узким молярно-массовым распределением Mw/Mn. Для задач настоящего изобретения молярно-массовое распределение Mw/Mn представляет собой отношение средневесовой молярной массы Mw к среднечисловой молярной массе Мn. Предпочтительно, если молярно-массовое распределение Mw/Mn находится в диапазоне от 1,5 до 3,5, более предпочтительно - в диапазоне от 1,8 до 2,5 и особенно предпочтительно - в диапазоне от 2 до 2,3.
Предпочтительно, если средняя молярная масса Мn такого предпочтительного прозрачного полипропилена находится в диапазоне от 20000 г/моль до 500000 г/моль, более предпочтительно - в диапазоне от 50000 г/моль до 200000 г/моль и особенно предпочтительно - в диапазоне от 80000 г/моль до 150000 г/моль.
Для получения таких предпочтительных прозрачных полипропиленов предпочтение отдается применению каталитических систем на основе металлоценовых соединений переходных металлов группы 3, 4, 5 или 6 периодической системы элементов.
Особое предпочтение отдается каталитическим системам на основе металлоценовых соединений, обладающих формулой (I),
в которой
М означает цирконий, гафний или титан, предпочтительно - цирконий,
Х являются одинаковыми или разными и независимо друг от друга означают водород, галоген или группу -R, -OR, -OSO2CF3, -OCOR, -SR, -NR2 или -PR2, где R означает линейный или разветвленный С1-С20-алкил, С3-С20-циклоалкил, который может содержать в качестве заместителей один или большее количество С1-С10-алкильных радикалов, С6-С20-арил, C7-С20-алкиларил или C7-С20-арилалкил и может содержать один или большее количество гетероатомов, являющихся атомами групп 13-17 периодической системы элементов, или одну или большее количество ненасыщенных связей и предпочтительно означает C1-С10-алкил, такой как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, третбутил, н-пентил, н-гексил, н-гептил или н-октил или С3-С20-циклоалкил, такой как циклопентил или циклогексил, где радикалы Х также могут быть связаны друг с другом и предпочтительно образовывать С4-С40-диенильный лиганд, более предпочтительно - 1,3-диенильный лиганд или группу -OR'O-, в которой заместитель R' означает двухвалентную группу, выбранную из группы, включающей C1-C40-алкилиден, С6-С40-арилиден, C7-С40-алкиларилиден и C7-С40-арилалкилиден, где Х предпочтительно означает атом галогена или группу -R или -OR или эти два радикала Х образуют группу -OR'O-, и особенно предпочтительно, если Х означает хлор или метил,
L означает двухвалентную мостиковую группу, выбранную из группы, включающей С1-С20-алкилиденовый, С3-С20-циклоалкилиденовый, С6-С20-арилиденовый, C7-С20-алкиларилиденовый и C7-С20-арилалкилиденовый радикалы, которые могут содержать гетероатомы, являющиеся атомами групп 13-17 периодической системы элементов, или означает силилиденовую группу, содержащую до 5 атомов кремния, например -SiMe2- или -SiPh2-, где L предпочтительно означает радикал, выбранный из группы, включающей -SiMe2-, -SiPh2-, -SiPhMe-, -SiMe(SiMe3)-, -CH2-, -(СН2)2-, -(CH2)3- и -С(СН3)2,
R1 означает линейный или разветвленный С1-С20-алкил, С3-С20-циклоалкил, который может содержать в качестве заместителей один или большее количество C1-С10-алкильных радикалов, С6-С20-арил, C7-C20-алкиларил или C7-C20-арилалкил и может содержать один или большее количество гетероатомов, являющихся атомами групп 13-17 периодической системы элементов, или одну или большее количество ненасыщенных связей, где R1 предпочтительно означает неразветвленную в α-положении и предпочтительно означает линейную или разветвленную C1-С10-алкильную группу, которая является неразветвленной в α-положении, предпочтительно - линейную С1-С4-алкильную группу, такую как метил, этил, н-пропил или н-бутил,
R2 означает группу формулы -C(R3)2R4, в которой
R3 являются одинаковыми или разными и независимо друг от друга означают линейный или разветвленный С1-С20-алкил, С3-С20-циклоалкил, который может содержать в качестве заместителей один или большее количество C1-С10-алкильных радикалов, С6-C20-арил, C7-C20-алкиларил или C7-C20-арилалкил и может содержать один или большее количество гетероатомов, являющихся атомами групп 13-17 периодической системы элементов, или одну или большее количество ненасыщенных связей, или два радикала R3 могут быть связаны с образованием насыщенного или ненасыщенного кольца С3-С20, где R3 предпочтительно означает линейную или разветвленную C1-С10-алкильную группу, и
R4 означает водород или линейный или разветвленный С1-C20-алкил, С3-C20-циклоалкил, который может содержать в качестве заместителей один или большее количество C1-С10-алкильных радикалов, С6-С20-арил, C7-C20-алкиларил или C7-C20-арилалкил и может содержать один или большее количество гетероатомов, являющихся атомами групп 13-17 периодической системы элементов, или одну или большее количество ненасыщенных связей, где R4 предпочтительно означает водород,
Т и Т' означают двухвалентные группы формул (II), (III), (IV), (V) или (VI),
в которых
атомы, отмеченные символами * и **, во всех случаях связаны с атомами соединения формулы (I), которые отмечены тем же символом, и
R5 являются одинаковыми или разными и независимо друг от друга означают водород или галоген или линейный или разветвленный С1-C20-алкил, С3-C20-циклоалкил, который может содержать в качестве заместителей один или большее количество C1-С10-алкильных радикалов, С6-C20-арил, C7-C20-алкиларил или C7-C20-арилалкил и может содержать один или большее количество гетероатомов, являющихся атомами групп 13-17 периодической системы элементов, или одну или большее количество ненасыщенных связей, где R5 предпочтительно означает водород или линейную или разветвленную C1-С10-алкильную группу, предпочтительно - линейную С1-С4-алкильную группу, такую как метил, этил, н-пропил или н-бутил, и
R6 являются одинаковыми или разными и независимо друг от друга означают галоген или линейный или разветвленный С1-C20-алкил, С3-C20-циклоалкил, который может содержать в качестве заместителей один или большее количество C1-С10-алкильных радикалов, С6-C20-арил, C7-C20-алкиларил или C7-C20-арилалкил и может содержать один или большее количество гетероатомов, являющихся атомами групп 13-17 периодической системы элементов, или одну или большее количество ненасыщенных связей, где R6 предпочтительно означает арильную группу формулы (VII),
в которой
R7 являются одинаковыми или разными и независимо друг от друга означают водород или галоген или линейный или разветвленный С1-C20-алкил, С3-C20-циклоалкил, который может содержать в качестве заместителей один или большее количество C1-С10-алкильных радикалов, С6-C20-арил, C7-C20-алкиларил или С7-С20-арилалкил и может содержать один или большее количество гетероатомов, являющихся атомами групп 13-17 периодической системы элементов, или одну или большее количество ненасыщенных связей, или два радикала R7 могут быть связаны с образованием насыщенного или ненасыщенного кольца С3-C20, где R7 предпочтительно означает атом водорода, и
R8 означает водород или галоген или линейный или разветвленный C1-С20-алкил, С3-C20-циклоалкил, который может содержать в качестве заместителей один или большее количество C1-С10-алкильных радикалов, С6-С30-арил, C7-C20-алкиларил или C7-С20-арилалкил и может содержать один или большее количество гетероатомов, являющихся атомами групп 13-17 периодической системы элементов или одну или большее количество ненасыщенных связей, где R8 предпочтительно означает разветвленную алкильную группу формулы -С(R9)3, в которой
R9 являются одинаковыми или разными и независимо друг от друга означают линейную или разветвленную C1-С6-алкильную группу или 2 или 3 радикала R9 связаны с образованием одной или большего количества кольцевых систем.
Предпочтение отдается случаю, когда не менее чем одна из групп Т и Т' замещена радикалом R6 формулы (VII), а особое предпочтение отдается случаю, когда обе группы замещены таким радикалом. Особое предпочтение отдается случаю, когда не менее чем одна из групп Т и Т' является группой формулы (IV), которая замещена радикалом R6 формулы (VII), а другая обладает формулой (II) или (IV) и также замещена радикалом R6 формулы (VII).
Особое предпочтение отдается каталитическим системам на основе металлоценовых соединений формулы (VIII),
Особенно полезные металлоценовые соединения и способы их получения описаны, например, в WO 01/48034 и заявке на международный патент № РСТ/ЕР02/13552.
Также можно использовать смеси различных металлоценовых соединений или смеси различных каталитических систем. Однако предпочтение отдается использованию только одной каталитической системы, включающей одно металлоценовое соединение, которая используется для полимеризации с получением полимера пропилена А и сополимера пропилена В.
Примерами подходящих металлоценовых соединений являются
диметилсиландиил-(2-этил-4-(4'-трет-бутилфенил)инденил)-(2-изопропил-4-(4'-трет-бутилфенил)-инденил)цирконийдихлорид,
диметилсиландиил-(2-метил-4-(4'-трет-бутилфенил)инденил)-2-изопропил-4-(1-нафтил)инденил)цирконийдихлорид,
диметилсиландиил-(2-метил-4-фенил)-1-инденил)-(2-изопропил-4-(4'-трет-бутилфенил)-1-инденил)цирконийдихлорид,
диметилсиландиил-(2-метилтиапентенил)-(2-изопропил-4-(4'-трет-бутилфенил)инденил)цирконийдихлорид,
диметилсиландиил-(2-изопропил-4-(4'-трет-бутилфенил)инденил)-(2-метил-4,5-бензинденил)цирконийдихлорид,
диметилсиландиил-(2-метил-4-(4'-трет-бутилфенил)инденил)-(2-изопропил-4-(4'-трет-бутилфенил)инденил)цирконийдихлорид,
диметилсиландиил-(2-метил-4-(4'-трет-бутилфенил)инденил)-(2-изопропил-4-фенилинденил)цирконийдихлорид,
диметилсиландиил-(2-этил-4-(4'-трет-бутилфенил)инденил)-(2-изопропил-4-фенил)инденил)цирконийдихлорид и
диметилсиландиил-(2-изопропил-4-(4'-трет-бутилфенил)инденил)-(2-метил-4-(1-нафтил)инденил)цирконийдихлорид
или их смеси.
Кроме того, предпочтительные каталитические системы на основе металлоценовых соединений обычно дополнительно включают соединения, способные образовывать металлоцениевые ионы в качестве сокатализаторов. Подходящие сокатализаторы включают сильные, незаряженные кислоты Льюиса, ионные соединения, содержащие катионы кислоты Льюиса, и ионные соединения, содержащие в качестве катиона кислоты Бренстеда. Примерами являются трис(пентафторфенил)боран, тетракис(пентафторфенил)борат и соли N,N-диметиланилиния. Другими соединениями, которые пригодны для использования в качестве соединений, способных образовывать металлоцениевые ионы и тем самым выступать в качестве сокатализаторов, являются обладающие открытой цепью и циклические алюминоксановые соединения. Их обычно получают по реакции триалкилалюминия с водой, и они обычно содержатся в виде смесей линейных и циклических цепочечных молекул или клеткообразных молекул различных размеров. Предпочтительные каталитические системы на основе металлоценовых соединений обычно используются на подложках. Подходящими подложками являются, например, пористые органические или неорганические инертные твердые вещества, такие как тонкоизмельченные порошкообразные полимеры и неорганические оксиды, например силикагель. Металлоценовые системы могут дополнительно содержать металлорганические соединения металлов групп 1, 2 и 13 периодической системы элементов, например н-бутиллитий и алкилпроизводные алюминия.
При получении особенно предпочтительных гетерофазных композиций предпочтительно сначала полимеризовать полимер пропилена А на первой стадии путем полимеризации от 90 до 100 мас.% пропилена, в расчете на полную массу полимеризации от 90 до 100 мас.% пропилена, в расчете на полную массу смеси, при необходимости в присутствии дополнительных олефинов, обычно при температурах от 40 до 120°С и давлениях в диапазоне от 0,5 до 200 бар. На второй стадии смесь, содержащую от 2 до 95 мас.% пропилена и от 5 до 98 мас.% дополнительных олефинов, полимеризуют на полимер, получаемый по реакции первой стадии, обычно при температурах от 40 до 120°С и давлениях в диапазоне от 0,5 до 200 бар. Полимеризацию полимера пропилена А предпочтительно проводят при температуре от 60 до 80°С, особенно предпочтительно - от 65 до 75°С, и давлении от 5 до 100 бар, особенно предпочтительно - от 10 до 50 бар. Полимеризацию сополимера пропилена В предпочтительно проводят при температуре от 60 до 80°С, особенно предпочтительно - от 65 до 75°С, и давлении от 5 до 100 бар, особенно предпочтительно - от 10 до 50 бар.
При полимеризации можно использовать различные добавки, например регуляторы молярной массы, такие как водород, или инертные газы, такие как азот и аргон.
Предпочтительно, если композиция сополимеров пропилена в таких предпочтительных прозрачных полипропиленах, полученных с помощью каталитических систем на основе металлоценовых соединений, является однородной. Они включают немного сополимеров, включенных в блоки. Выражение "включенные в блоки" используется для обозначения того, что два или большее количество звеньев сомономера следуют одно за другим. Для предпочтительных сополимеров пропилена В, полученных из пропилена и этилена, структуру можно установить с помощью спектроскопии 13С-ЯМР (ядерный магнитный резонанс). Интерпретация спектра относится к предшествующему уровню техники, и ее может выполнить специалист в данной области техники, например методом, описанным в работе H.N.Cheng, Macromolecules 17 (1984), pp.1950-1955, или в работе L. Abis et al., Makromol. Chemie 187 (1986), pp.1877-1886. Затем структуру можно описать с помощью относительных содержаний "ПЭх" и "ПЭП", где ПЭх означает содержание пропилен-этиленовых звеньев, включающих ≥2 последовательных этиленовых звеньев, и ПЭП означает содержание пропилен-этиленовых звеньев, включающих изолированное этиленовое звено, расположенное между двумя пропиленовыми звеньями. Предпочтительные композиции сополимера пропилена, полученные из пропилена и этилена, обладают отношением ПЭП/ПЭх, находящимся в диапазоне от 0,75 до ≥1, предпочтительно - в диапазоне от 0,85 до ≥1,4, более предпочтительно - в диапазоне от 0,85 до 1,2 и особенно предпочтительно - в диапазоне от 0,9 до 1,1.
В случае предпочтительного использования этилена в качестве сомономера особенно предпочтительно, если содержание этилена в сополимерах пропилена В составляет от 10 до 20 мас.%, более предпочтительно - от 12 до 18 мас.% и еще более предпочтительно - примерно 16 мас.%. Прозрачность композиций сополимера пропилена, применяющихся в соответствии с настоящим изобретением, практически не зависит от содержания сополимера пропилена В.
Особенно предпочтительными гетерофазными сополимерами пропилена, пригодными для применения в качестве прозрачных полипропиленов, также являются такие, которые включают
A) от 50 до 98, предпочтительно - от 60 до 95 мас.% кристаллического гомополимера пропилена или кристаллического статистического сополимера пропилена с этиленом и/или С4-С10-1-алкенами, содержащие от 0,5 до 15 мас.% этилена и/или С4-С10-1-алкена; и
B) от 2 до 50, предпочтительно - от 5 до 40 мас.% (i) эластомерного сополимера этилена с одним или большим количеством С4-С10-1-алкенов (сополимер (а)), содержащего от 60 до 85 мас.% этилена, или (ii) смеси сополимера (а) с сополимером пропилена, содержащим от более 15% до 40% этилена (сополимер (b)), где массовое отношение (а)/(b) предпочтительно составляет от 1/4 до 4/1.
Примерами С4-С10-1-алкенов, которые можно использовать в качестве сомономеров во фракциях А и В, являются 1-бутен, 1-пентен, 1-гексен и 4-метил-1-пентен. Особенно предпочтительным является 1-бутен.
Скорость потока расплава таких гетерофазных сополимеров пропилена (230°С/2,16 кг), определенная в соответствии со стандартом ISO 1133, предпочтительно составляет от 0,1 до 100 г/10 мин.
Такие полезные гетерофазные сополимеры пропилена обычно получают последовательной сополимеризацией мономеров в присутствии стереоспецифических катализаторов Циглера-Натта, нанесенных на подложку из дигалогенидов магния. Полимеризацию проводят не менее чем в две стадии: на первой стадии проводят синтез полимера фракции А, на второй стадии - синтез полимера фракции В. Синтез последнего проводят в присутствии полученного полимера и катализатора, использовавшегося на предыдущей стадии. Продолжительность и температуры реакций для этих двух стадий не являются критически важными и предпочтительно находятся в диапазонах от 0,5 до 5 ч и от 50 до 90°С соответственно. Регулирование молекулярной массы проводят с помощью обычно применяющихся регуляторов молекулярной массы, например водорода и ZnEt2.
Подходящие стереоспецифические катализаторы включают продукт реакции между:
1) твердофазным компонентом, содержащим соединение титана и электронодонорное соединение (внутренний донор электронов) на подложке из хлорида магния;
ii) алкилпроизводным алюминия (сокатализатор); и необязательно
iii) электронодонорным соединением (внешний донор электронов).
Предпочтительно, если такие катализаторы позволяют получать гомополимер пропилена, обладающий показателем изотактичности, превышающим 90%.
Катализаторы, обладающие указанными выше характеристиками, известны из патентной литературы; особенно предпочтительными являются катализаторы, описанные в заявке на патент US-A 4399054 и ЕР-А 45977.
Твердофазный компонент катализатора (i) в качестве донора электронов содержит соединение, обычно выбираемое из числа простых эфиров, кетонов, лактонов, соединений, содержащих атомы N, Р и/или S, и сложных эфиров моно- и дикарбоновых кислот.
Особенно подходящими являются сложные эфиры фталевой кислоты и сложные эфиры янтарной кислоты. Другими особенно подходящими донорами электронов являются простые 1,3-диэфиры, как это показано в опубликованных в Европейских заявках на патент ЕР-А361493 и ЕР-А728769.
В качестве сокатализаторов (ii) предпочтительно использовать триалкилпроизводные алюминия, такие как Al-триэтил, Al-триизобутил и Al-три-н-бутил.
Электронодонорные соединения (iii), которые можно использовать в качестве внешних доноров электронов (прибавляемых к Al-алкильным соединениям), включают сложные эфиры ароматической кислоты (такие как алкилбензоаты), гетероциклические соединения (такие как 2,2,6,6-тетраметилпиперидин и 2,6-диизопропилпиперидин) и предпочтительно - соединения кремния, содержащие не менее одной связи Si-OR (где R обозначает углеводородный радикал). Для использования в качестве внешних доноров также пригодны указанные выше простые 1,3-диэфиры. В случае, если внешним донором является один из указанных простых 1,3-диэфиров, внутренний донор можно не использовать.
Особенно предпочтительные прозрачные полипропилены, получаемые при использовании каталитических систем на основе металлоценовых соединений или при использовании стереоспецифических катализаторов Циглера-Натта, нанесенных на подложку из дигалогенидов магния, предпочтительно получать с помощью многостадийного способа полимеризации, включающего не менее двух стадий полимеризации, проводящихся последовательно, обычно с помощью каскада реакторов. Можно использовать обычные реакторы, применяющиеся для полимеризации пропилена. Полимеризацию можно проводить известным образом в массе, в суспензии, в газовой фазе или в надкритической среде. Ее можно проводить в периодическом или, предпочтительно, в непрерывном режиме. Возможны способы, выполняющиеся в растворителе, суспензионные способы, газофазные способы с перемешиванием и газофазные способы с использованием псевдоожиженного слоя. В качестве растворяющей или суспендирующей среды можно использовать инертные углеводороды, например изобутан, или даже сами мономеры. Кроме того, одну или большее количество стадий способа, применяющегося в соответствии с настоящим изобретением, можно проводить в двух или большем количестве реакторов. Размер реакторов не является критически важным для способа, применяющегося в соответствии с настоящим изобретением. Он зависит от необходимой производительности в зоне реакции или в отдельных зонах реакции.
Предпочтение отдается способам, при которых полимеризация на второй стадии, на которой получают сополимер(ы) пропилена В или фракцию В, проводится в газовой фазе. Предварительную полимеризацию полимеров пропилена А или фракции А можно проводить или в массе, т.е. в жидком пропилене в качестве суспендирующей среды, или, аналогично, в газовой фазе. Если вся полимеризация проводится в газовой фазе, то способ предпочтительно осуществлять в каскаде газофазных реакторов с перемешиванием, которые соединены последовательно и в которых порошкообразный реакционный слой приводится в движение с помощью вертикальной мешалки. Реакционный слой обычно включает полимер, который полимеризован в соответствующем реакторе. Если начальная полимеризация полимеров пропилена А проводится в массе, то предпочтительно осуществлять способ в каскаде, состоящем из одного или большего количества петлевых реакторов и одного или большего количества газофазных реакторов с псевдоожиженным слоем. Получение также можно проводить в многозонном реакторе.
Количества мономеров, прибавляемых на отдельных стадиях, и условия осуществления способа, такие как давление, температура или прибавление регуляторов молярной массы, таких как водород, выбираются так, чтобы образовавшийся полимер обладал необходимыми характеристиками.
При полимеризации также можно использовать обычные добавки, например регуляторы молярной массы, такие как водород или инертные газы, такие как азот или аргон.
Прозрачные полипропилены обычно дополнительно включают добавки, известные специалистам в данной области техники, например стабилизаторы, смазывающие вещества и смазку для форм, наполнители, зародышеобразующие вещества, антистатики, пластификаторы, красители, пигменты или огнезащитные вещества в обычных количествах. Их обычно включают во время гранулирования порошкообразного продукта, полученного при полимеризации.
Обычные стабилизаторы представляют собой антиоксиданты, такие как пространственно затрудненные фенолы, стабилизаторы обработки, такие как фосфиты или фосфониты, поглотители кислот, такие как стеарат кальция или стеарат цинка или дигидротальцит, пространственно затрудненные амины или стабилизаторы по отношению к воздействию УФ-излучения. Обычно композиции сополимера пропилена, применяющиеся в соответствии с настоящим изобретением, содержат один или большее количество стабилизаторов в количестве до 2 мас.%.
Подходящими смазывающими веществами и смазками для форм являются, например, жирные кислоты, кальциевые или цинковые соли жирных кислот, амиды жирных кислот или низкомолекулярные полиолефиновые воски, которые обычно используют в концентрациях, составляющих до 2 мас.%.
Возможными наполнителями являются, например, тальк, мел и стекловолокна, которые обычно можно использовать в количествах до 50 мас.%.
Подходящими зародышеобразующими веществами являются, например, неорганические добавки, такие как тальк, диоксид кремния и каолин, соли моно- или многоосновных карбоновых кислот, например бензоат натрия или третбутилбензоат алюминия, дибензилиденсорбит и его C1-C8-алкилзамещенные производные, такие как метилдибензилиденсорбит, этилдибензилиденсорбит и диметилдибензилиденсорбит, и соли сложных диэфиров фосфорной кислоты, например 2,2'-метиленбис(4,6-ди-трет-бутилфенил)фосфат натрия. Содержание зародышеобразующих веществ в композиции полимера пропилена обычно составляет до 5 мас.%.
Такие добавки обычно имеются в продаже и описаны, например, в работе Gächter/Müller, Plastics Additives Handbook, 4th Edition, Hansa Publishers, Munich, 1993.
В предпочтительном варианте осуществления прозрачные полипропилены содержат от 0,1 до 1 мас.%, предпочтительно - от 0,15 до 0,25 мас.% зародышеобразующего вещества, предпочтительно - дибензилиденсорбита или производного дибензилиденсорбита, более предпочтительно - диметилдибензилиденсорбита.
Контейнеры применяются для упаковки или хранения изделий, таких как одежда, спортивные изделия, игрушки или изделия для домашнего мастера. Например, они пригодны для упаковки или хранения обуви любого типа, например туфель, сандалий, сапог, спортивной обуви, роликовых коньков и лыжной обуви, белья, теннисных принадлежностей, игрушек, таких как игрушечные автомобили и конструкторы, и изделия для домашнего мастера, такие как инструменты, винты и гвозди. В частности, контейнеры применяются для упаковки или хранения обуви.
Контейнеры обладают толщиной стенок, равной не менее 0,8, а предпочтительно - не менее 1,0 мм. Толщина стенок контейнеров обычно примерно одинакова на всех участках контейнера. Однако у них также могут быть упрочненные участки или ребра. Обычно контейнеры обладают такими размерами, чтобы можно было легко упаковать изделия, предпочтительно - обувь.
Предпочтительные контейнеры изготавливаются из двух частей и состоят из коробки в форме ящика и крышки. Коробку и крышку можно соединить друг с другом, предпочтительно - с помощью гибкого сочленения. Коробке в форме ящика и крышке предпочтительно придать такую форму, чтобы в закрытом состоянии контейнеров крышка была надета на коробку.
Кроме того, коробкам предпочтительно придать такую форму, чтобы пустые коробки можно было вставлять друг в друга. Это обычно делают, придавая коробке коническую форму. Также предпочтительно, чтобы верхнее упрочняющее ребро коробки располагалось снаружи, придавая ей жесткость. Кроме того, это упрощает надевание крышки на коробку для закрывания контейнера.
Возможная конструкция предпочтительного контейнера, состоящего из коробки в форме ящика и крышки, показана на прилагаемом чертеже.
Предпочтительно, чтобы крышки обладали короткими сторонами, высота которых обычно составляет от 10 до 20 мм. Также предпочтительно, чтобы нижнее упрочняющее ребро крышки располагалось внутри, придавая ей жесткость. Кроме того, это упрощает надевание крышки на коробку для закрывания контейнера.
Предпочтительно изготавливать контейнеры литьем под давлением. Однако контейнеры можно изготовить формованием, например фальцеванием экструдированных листов, предпочтительно - экструдированных гофрированных листов.
Настоящее изобретение также относится к контейнерам, изготовленным из прозрачного полипропилена, и эти контейнеры обладают толщиной стенок, равной не менее 0,8 мм, причем прозрачный полипропилен представляет собой гомополимер пропилена или сополимер пропилена, который обладает показателем помутнения, составляющим ≤40% в расчете на толщину полипропилена, равную 1 мм, и измеренным с помощью испытательных образцов, изготовленных литьем под давлением, и обладает модулем упругости при растяжении, составляющим ≥700 МПа, и ударной прочностью по Шарли с надрезом при 0°С, составляющей ≥3 кДж/м2, и на дне контейнера находится материал, который обладает коэффициентом трения скольжения, который больше, чем у прозрачного полипропилена. Этот материал предотвращает или по меньшей мере уменьшает скольжение упакованных или хранящихся изделий, таких как обувь. Примерами подходящих материалов, обладающих коэффициентом трения скольжения, который больше, чем у прозрачного полипропилена, являются эластомеры и пластичные эластомеры, такие как термопластичные полиолефины и блок-сополимеры олигомеров стирола. Подходящие термопластичные полиолефины продает, в частности, компания Basell под названием Adflex. Обычно только на некоторые участки дна контейнеров нанесен материал, который обладает повышенным коэффициентом трения скольжения. Эти участки могут быть, например, овальными, обладать формой прямоугольных полосок или формой выступов. Изготовление можно осуществлять, например, с помощью двухкомпонентного литья под давлением. Однако контейнеры и отливки материала, обладающие повышенным коэффициентом трения скольжения, можно изготавливать по отдельности и затем прикреплять отливки к контейнеру, например с помощью клеевого соединения.
Настоящее изобретение также относится к системам для упаковки или хранения изделий, таких как одежда, спортивные изделия, игрушки или изделия для домашнего мастера, таких что в упаковке находится не менее двух предметов, причем предметы находятся в контейнере, изготовленном из прозрачного полимера и обладающем толщиной стенок, равной не менее 0,8 мм, и не менее двух предметов отделены друг от друга прозрачной эластичной пленкой. Такие системы позволяют без труда видеть изделия, которые состоят не менее чем из двух предметов, и упакованы способом, который при транспортировке упаковочных систем исключает удары предметов друг об друга и об стенки упаковки.
Примерами подходящих прозрачных полимеров, которые можно использовать для изготовления контейнеров для систем, являются полистирол, поликарбонат, блок-сополимеры стирола с бутадиеном и полипропилен, причем особенно подходящими являются описанные выше прозрачные полипропилены.
Предпочтительные прозрачные пленки являются эластичными и обладают низкой жесткостью. Кроме того, предпочтительные прозрачные пленки изготовлены из материала, который обладает коэффициентом трения скольжения, который больше, чем у прозрачного полимера. Подходящие прозрачные пленки можно изготовить, например, из термопластичных полиолефинов, например из термопластичных полиолефинов, которые продает компания Basell под названием Adflex.
Настоящее изобретение также относится к системам упаковки многоразового использования, предназначенным для упаковки одежды, спортивных изделий, игрушек или изделий для домашнего мастера, и, в особенности, обуви, в которых контейнеры, изготовленные из прозрачного полимера и обладающие толщиной стенок, равной не менее 0,8 мм, используют для упаковки одежды, спортивных изделий, игрушек или изделий для домашнего мастера, и для повторного использования контейнеров имеются меньшие контейнеры, которые можно аккуратно вставить или уложить в эти контейнеры. Эти вкладыши предпочтительно изготавливать из того же прозрачного полимера, из которого изготовлены контейнеры. Вкладышам также можно придать форму контейнеров для раскладки, которые содержат множество отделений, например от 2 до 10, предпочтительно - от 4 до 8 отделений.
Подходящие вкладыши можно продавать пустыми в качестве принадлежностей для последующего использования контейнеров, первоначально использующихся в качестве упаковочного материала. Однако эти вкладыши также можно продавать заполненными, т.е. в качестве упаковки многоразового использования для других изделий. Подходящими изделиями, которые можно продавать упакованными в такие вкладыши, являются, например, предметы ухода за обувью, такие как тюбики с кремом, средства очистки или чистящая ткань, или швейные принадлежности, такие как иголки, нитки или кнопки.
Подходящими прозрачными полимерами, которые можно использовать для изготовления контейнеров для систем, являются, например, полистирол, поликарбонат, блок-сополимеры стирола с бутадиеном и полипропилен, причем особенно подходящими являются описанный выше прозрачный полипропилен.
Claims (6)
1. Контейнер для упаковки или хранения изделий, таких как одежда, обувь, спортивные изделия, игрушки или изделия для домашнего мастера, включающий прозрачный полипропилен и обладающий толщиной стенок, равной не менее 0,8 мм, в котором прозрачный полипропилен представляет собой гетерофазный сополимер пропилена, включающий а) от 50 до 98, предпочтительно от 60 до 95 мас.%, кристаллического гомополимера пропилена или кристаллического статистического сополимера пропилена с этиленом и/или С4-С10-1-алкенами, содержащего от 0,5 до 15 мас.% этилена и/или С4-С10-1-алкена; и
в) от 2 до 50, предпочтительно от 5 до 40, мас.% (i) эластомерного сополимера этилена с одним или большим количеством С4-С10-1-алкенов (сополимер (а)), содержащего от 60 до 85 мас.% этилена, или (ii) смеси сополимера (а) с сополимером пропилена, содержащим от более 15 до 40% этилена (сополимер (b)), причем массовое отношение а)/b) предпочтительно составляет от 1/4 до 4/1;
при этом сополимер обладает показателем помутнения, составляющим ≤40% в расчете на толщину полипропилена, равную 1 мм, и измеренным с помощью испытательных образцов, изготовленных литьем под давлением, модулем упругости при растяжении, составляющим ≥700 МПа, и ударной прочностью по Шарпи с надрезом при 0°С, составляющей ≥3 кДж/м2, и значением побеления при напряжении, равным 0-8 мм, определенным методом куполообразного индентора с применением круглых дисков диаметром 60 мм и толщиной 2 мм, полученных литьем под давлением.
в) от 2 до 50, предпочтительно от 5 до 40, мас.% (i) эластомерного сополимера этилена с одним или большим количеством С4-С10-1-алкенов (сополимер (а)), содержащего от 60 до 85 мас.% этилена, или (ii) смеси сополимера (а) с сополимером пропилена, содержащим от более 15 до 40% этилена (сополимер (b)), причем массовое отношение а)/b) предпочтительно составляет от 1/4 до 4/1;
при этом сополимер обладает показателем помутнения, составляющим ≤40% в расчете на толщину полипропилена, равную 1 мм, и измеренным с помощью испытательных образцов, изготовленных литьем под давлением, модулем упругости при растяжении, составляющим ≥700 МПа, и ударной прочностью по Шарпи с надрезом при 0°С, составляющей ≥3 кДж/м2, и значением побеления при напряжении, равным 0-8 мм, определенным методом куполообразного индентора с применением круглых дисков диаметром 60 мм и толщиной 2 мм, полученных литьем под давлением.
2. Контейнер по п.1, отличающийся тем, что он представляет собой коробку в форме ящика, разделенную не менее чем одной прозрачной эластичной пленкой так, чтобы отделить друг от друга не менее двух предметов.
3. Контейнер по п.1, отличающийся тем, что он состоит из двух частей и состоит из коробки в форме ящика и крышки, причем коробку и крышку можно соединить друг с другом.
4. Контейнер по п.3, отличающийся тем, что коробке в форме ящика и крышке придана такая форма, чтобы в закрытом состоянии контейнера крышка была надета на коробку.
5. Контейнер по п.3, отличающийся тем, что коробке придана такая форма, чтобы ее можно было вставить в другой пустой контейнер.
6. Контейнер по п.1, отличающийся тем, что он изготовлен литьем под давлением.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10320647 | 2003-05-07 | ||
| DE10320647.7 | 2003-05-07 | ||
| US47441803P | 2003-05-30 | 2003-05-30 | |
| US60/474,418 | 2003-05-30 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2005137815A RU2005137815A (ru) | 2006-06-10 |
| RU2378169C2 RU2378169C2 (ru) | 2010-01-10 |
| RU2378169C9 true RU2378169C9 (ru) | 2010-12-27 |
Family
ID=33435962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2005137815/12A RU2378169C9 (ru) | 2003-05-07 | 2004-04-28 | Прозрачные полипропиленовые контейнеры для упаковки обуви |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1606197B1 (ru) |
| JP (1) | JP2006525196A (ru) |
| KR (1) | KR20060009296A (ru) |
| AR (1) | AR044263A1 (ru) |
| AT (1) | ATE329861T1 (ru) |
| AU (1) | AU2004235914A1 (ru) |
| BR (1) | BRPI0410052A (ru) |
| CA (1) | CA2524337A1 (ru) |
| DE (1) | DE602004001229T2 (ru) |
| ES (1) | ES2267066T3 (ru) |
| PL (1) | PL1606197T3 (ru) |
| RU (1) | RU2378169C9 (ru) |
| WO (1) | WO2004099032A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2792125C1 (ru) * | 2019-07-19 | 2023-03-16 | Бореалис Аг | Полипропиленовая пленка с улучшенными характеристиками скольжения |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1027982C2 (nl) * | 2005-01-10 | 2006-07-11 | Afa Polytek Bv | Dunwandige doseerinrichting met integraal vervaardigde trekker en veer, alsmede werkwijze voor het samenstellen daarvan. |
| WO2006113508A2 (en) * | 2005-04-14 | 2006-10-26 | Der Liang Mu | Multi-functional shoe storage box |
| US7249674B2 (en) * | 2005-08-17 | 2007-07-31 | Der Liang Mu | Multi-functional shoe storage box |
| JP2007135916A (ja) * | 2005-11-18 | 2007-06-07 | Kawamura Gishi Kk | 下肢装具用足底載置体並びに下肢装具 |
| EP2719725B1 (en) * | 2012-10-11 | 2018-12-05 | Abu Dhabi Polymers Company Limited (Borouge) | Nucleated polypropylene composition for containers |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1986007576A1 (en) * | 1985-06-18 | 1986-12-31 | John William Swaney | Improved package for footwear |
| US4976370A (en) * | 1990-01-12 | 1990-12-11 | Tucker Housewares, Inc. | Container and sealing lid |
| JP2002030191A (ja) * | 2000-07-17 | 2002-01-31 | Denki Kagaku Kogyo Kk | ゴム変性芳香族ビニル系共重合樹脂混合組成物 |
| DE10120089A1 (de) * | 2001-04-19 | 2002-10-24 | Reiner Xaver Sedelmeier | Verkaufsverpackung für Schuhe |
-
2004
- 2004-04-28 PL PL04729837T patent/PL1606197T3/pl unknown
- 2004-04-28 WO PCT/EP2004/004453 patent/WO2004099032A1/en active IP Right Grant
- 2004-04-28 DE DE602004001229T patent/DE602004001229T2/de not_active Revoked
- 2004-04-28 RU RU2005137815/12A patent/RU2378169C9/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-04-28 EP EP04729837A patent/EP1606197B1/en not_active Revoked
- 2004-04-28 ES ES04729837T patent/ES2267066T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-04-28 AT AT04729837T patent/ATE329861T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-04-28 KR KR1020057020969A patent/KR20060009296A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-04-28 AU AU2004235914A patent/AU2004235914A1/en not_active Abandoned
- 2004-04-28 JP JP2006505293A patent/JP2006525196A/ja active Pending
- 2004-04-28 BR BRPI0410052-2A patent/BRPI0410052A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-04-28 CA CA002524337A patent/CA2524337A1/en not_active Abandoned
- 2004-05-07 AR ARP040101557A patent/AR044263A1/es unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2792125C1 (ru) * | 2019-07-19 | 2023-03-16 | Бореалис Аг | Полипропиленовая пленка с улучшенными характеристиками скольжения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20060009296A (ko) | 2006-01-31 |
| ES2267066T3 (es) | 2007-03-01 |
| ATE329861T1 (de) | 2006-07-15 |
| CA2524337A1 (en) | 2004-11-18 |
| PL1606197T3 (pl) | 2006-10-31 |
| AR044263A1 (es) | 2005-09-07 |
| WO2004099032A1 (en) | 2004-11-18 |
| AU2004235914A1 (en) | 2004-11-18 |
| DE602004001229D1 (de) | 2006-07-27 |
| RU2378169C2 (ru) | 2010-01-10 |
| JP2006525196A (ja) | 2006-11-09 |
| BRPI0410052A (pt) | 2006-04-25 |
| RU2005137815A (ru) | 2006-06-10 |
| EP1606197B1 (en) | 2006-06-14 |
| DE602004001229T2 (de) | 2007-06-06 |
| EP1606197A1 (en) | 2005-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2291651T3 (es) | Composiciones de copolimeros de propileno que presentan una buena tenacidad al impacto a baja temperatura y una alta transparencia. | |
| US6562886B1 (en) | Propylene polymer composition and films made therefrom | |
| ES2235285T3 (es) | Copolimeros de etileno con una distribucion de la composicion relativamente estrecha, su produccion y uso. | |
| ES2328611T3 (es) | Peliculas de mezclas de polimeros. | |
| BRPI0614075B1 (pt) | composição poliolefínica, artigo moldado, método para preparar uma composição | |
| TWI241320B (en) | Resin compositions and use of the same | |
| JP2010121120A (ja) | 食品用プロピレン系樹脂組成物およびその成形品 | |
| BR112015005697B1 (pt) | Composição de copolímero de 1-butenoalfa-olefina | |
| EP1511783B1 (en) | Flexible propylene copolymer compositions having a high transparency | |
| RU2378169C9 (ru) | Прозрачные полипропиленовые контейнеры для упаковки обуви | |
| US20060032765A1 (en) | Transparent polypropylene containers for packaging shoes | |
| EP0862593B1 (en) | High barrier polypropylene compositions and their use in packaging applications | |
| JP2011219519A (ja) | プロピレン系樹脂シート | |
| MXPA02005641A (es) | Articulos formados a partir de copolimeros de propileno y dieno. | |
| RU2451699C2 (ru) | Полиолефиновые композиции | |
| JP2017014352A (ja) | 二軸延伸ブロー成形用プロピレン系樹脂組成物及びその成形体 | |
| EP2247424B1 (en) | Polyolefin compositions | |
| JP5796539B2 (ja) | 熱成形体 | |
| US20050137368A1 (en) | Radiation tolerant copolymers | |
| JP5764825B2 (ja) | 成形体 | |
| US20090246431A1 (en) | Polypropylene containers having a barrier layer for the packaging, storage and preservation of foods | |
| KR100947800B1 (ko) | 우수한 저온 충격 강도 및 높은 투명성을 가지는 프로필렌공중합체 조성물 | |
| JP2023081860A (ja) | 無延伸フィルム用ポリプロピレン系樹脂組成物およびフィルム並びにその製造方法 | |
| MXPA98002079A (en) | Compositions of high barrier polypropylene and its use in empa applications |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TH4A | Reissue of patent specification | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100429 |