RU2137366C1 - Диспергируемая в воде гранулированная гербицидная композиция и способ ее получения - Google Patents
Диспергируемая в воде гранулированная гербицидная композиция и способ ее получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2137366C1 RU2137366C1 RU93057731A RU93057731A RU2137366C1 RU 2137366 C1 RU2137366 C1 RU 2137366C1 RU 93057731 A RU93057731 A RU 93057731A RU 93057731 A RU93057731 A RU 93057731A RU 2137366 C1 RU2137366 C1 RU 2137366C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- agent
- water
- composition according
- herbicide
- dinitroaniline
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 38
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 22
- LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N n-nitro-n-phenylnitramide Chemical compound [O-][N+](=O)N([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 LZGUHMNOBNWABZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 238000009736 wetting Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 14
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 10
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 3
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims 3
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical compound O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 10
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 7
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 5
- -1 1-ethenyl Chemical group 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- CHIFOSRWCNZCFN-UHFFFAOYSA-N pendimethalin Chemical compound CCC(CC)NC1=C([N+]([O-])=O)C=C(C)C(C)=C1[N+]([O-])=O CHIFOSRWCNZCFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitroaniline Chemical class NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- 239000005591 Pendimethalin Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 239000012628 flowing agent Substances 0.000 description 2
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N trifluralin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O ZSDSQXJSNMTJDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2-Diphosphanylethyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound PCC(P)N1CCCC1=O LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLQMBPJKHLGMQK-UHFFFAOYSA-N 2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl)nicotinic acid Chemical compound N1C(=O)C(C(C)C)(C)N=C1C1=NC=CC=C1C(O)=O CLQMBPJKHLGMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005471 Benfluralin Substances 0.000 description 1
- 229920002785 Croscarmellose sodium Polymers 0.000 description 1
- NEKOXWSIMFDGMA-UHFFFAOYSA-N Isopropalin Chemical compound CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(C)C)C=C1[N+]([O-])=O NEKOXWSIMFDGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000168 Microcrystalline cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- SMDHCQAYESWHAE-UHFFFAOYSA-N benfluralin Chemical compound CCCCN(CC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O SMDHCQAYESWHAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N calcium;aluminum;dioxido(oxo)silane;sodium;hydrate Chemical compound O.[Na].[Al].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O VNSBYDPZHCQWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000012050 conventional carrier Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 229960001681 croscarmellose sodium Drugs 0.000 description 1
- 235000010947 crosslinked sodium carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 235000019813 microcrystalline cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008108 microcrystalline cellulose Substances 0.000 description 1
- 229940016286 microcrystalline cellulose Drugs 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 description 1
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004557 technical material Substances 0.000 description 1
- FBWNMEQMRUMQSO-UHFFFAOYSA-N tergitol NP-9 Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO)C=C1 FBWNMEQMRUMQSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/12—Powders or granules
- A01N25/14—Powders or granules wettable
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
- A01N33/18—Nitro compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Glanulating (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Abstract
Описывается новая диспергируемая в воде гранулированная композиция, включающая динитроанилиновый гербицид, смачивающий и суспендирующий агент и носитель, содержащий набухающие глины, отличающаяся тем, что дополнительно содержит повышающий дисперсность агент и агент текучести - силикат кальция при следующем соотношении компонентов, мас.%: динитроанилиновый гербицид 30-70; смачивающий агент 1-7,5; суспендирующий агент 2-10; агент текучести до 7,5; агент, повышающий дисперсность 1-10; носитель 5-25. Технический результат - легкость при обращении с композицией в сочетании с пониженной пыльностью и другими благоприятными для окружающей среды свойствами. 2 с. и 8 з.п. ф-лы, 4 табл.
Description
Вододиспергированные гранулы /ВДГ/ приобретают все большее значение при приготовлении сельскохозяйственных композиций, поскольку они более безопасны при обращении с ними и более экологичны, чем другие широко используемые составы. Например, проливные жидкости от применения ВДГ легко очищаются, в составе ВДГ присутствуют нетоксичные растворители, гранулы можно упаковывать в водорастворимую тару, что снижает воздействие на потребителя.
Динитроанилиновые гербициды, которые используются для селективной борьбы с некоторыми травами и широколистными сорняками, обычно формуют в виде концентратов эмульсии текучих и смачивающихся порошков или тому подобных, которые разбавляют в резервуарах для смешивания. Эти составы, однако, требуют отбора, измерения и смешивания перед применением на почве.
Обычные диспергируемые гранулированные композиции, содержащие динитроанилиновые гербициды, сложны в приготовлении. Такие гербициды, которые являются твердыми продуктами при комнатной температуре, но имеют температуру плавления ниже 100oC, имеют тенденцию к спеканию, слипанию или комкованию при хранении или подвержены поднятию температур, вызываемых чрезмерной мягкостью или частичным плавлением гербицидов. Более того, они часто приводят к образованию пыли и оставляют пятна.
Имидазолиновый класс гербицидов, таких как имазахин, имазетапир, имаземетапир и имазаметабен-метил, широко используются для селективной борьбы с целым рядом трав и широколистных сорняков в присутствии сельскохозяйственных культур при исключительно низких нормах применения. В настоящее время имидазолиноновые гербициды выпускаются промышленностью, главным образом, в виде жидких композиций.
Настоящее изобретение относится к водным диспергируемым гранулированным композициям, содержащим динитроанилиновый гербицид, самостоятельно или в сочетании с имидазолиноновым гербицидом, и повышающим дисперсию агентом, а также к способу получения указанных композиций. Такие композиции устойчивы при хранении и обладают хорошими диспергирующими свойствами.
Изобретение предусматривает новый состав из полезных динитроанилиновых гербицидов, самостоятельно или в сочетании с имидазолиноновыми гербицидами, в виде водных диспергируемых гранулированных композиций (ВДТК), который предполагает легкость при обращении с ним в сочетании с пониженной пыльностью и другими благоприятными для окружающей среды свойствами.
Основная цель состоит в том, чтобы при изготовлении гранулированных композиций гранулы диспергировались за приемлемое время. Среди общепринятых носителей бентонит находится среди наименее желаемых для приготовления ВДГ, поскольку такие гранулы трудно диспергируются. Однако, было найдено, что полученные экструзией ВДГ совместно с повышающим дисперсию агентом позволяют использовать бентонит ввиду его совместимости с низкоплавящимися активными ингредиентами, такими как динитроанилиновые соединения. Благоприятно то, что использование бентонита сводит до минимума потери рабочих характеристик низкоплавких активных ингредиентов, таких как динитроанилинов, в сравнении с другими типичными носителями. В то же время такой стабильный состав позволяет сочетать динитроанилиновый гербицид и имидазолиноновый гербицид, посредством чего извлекается польза от необходимых и дополнительных свойств каждого активного ингредиента.
Используемое в дальнейшем обозначение "повышающий дисперсию агент" означает химическое соединение, которое облегчает набухание и диспергирование бентонита или другого подходящего носителя, входящего в состав ВДГ-композиций. Обычно такой повышающий дисперсию носитель выбирают из оснований, таких как гидроокиси щелочных металлов и амины, и водонабухаемые полимеры, включая целлюлозные материалы.
Найдено, что получаемые экструзией гранулированные гербицидные композиции, содержащие динитроанилиновый гербицид, самостоятельно или в сочетании с имидазолиноновыми гербицидом, и повышающий дисперсию агент, могут быть сформованы с обладающими улучшенными способностями к образованию суспензии и дисперсии. Этот обнаруженный факт делает благоприятным извлечение пользы из свойств многих компонентов при сведении к минимуму возможной несовместимости.
Предпочтительно, настоящее изобретение касается водно-диспергируемых гранулированных композиций, содержащих динитроанилиновый гербицид структурной формулы /I/
где R1 выбран из H, прямого или разветвленного C1-C4-алкила, C3-C4-алкенила или C3-C4-алкинила; R2 выбран из прямого или разветвленного C1-C6-алкила, необязательно замещенного Cl или OCH3, C3-C4-алкенила и C3-C4-алкинила; R3 является H, CH3 или CH2OCH3; и R4 является C1-C4-алкилом, CF3 или Cl, самостоятельно, или в сочетании с имидазолиноновым гербицидом. Имидазолиноновым гербицидом может быть любое из имидазолиноновых соединений, известных специалистам в данной области, такие, как описаны в Патентах США N 4798619, 4772311; 5039333; 5108485; и в EP 254951 и EP 322616. Предпочтительно, имидазолиноновые гербициды выбраны из имазахина, имазапира, имазетапира и имазаметапира. Более предпочтительным имидазолиноновым гербицидом является имазахин. Настоящее изобретение также относится к способам получения ВДГ композиций, содержащих такие соединения.
где R1 выбран из H, прямого или разветвленного C1-C4-алкила, C3-C4-алкенила или C3-C4-алкинила; R2 выбран из прямого или разветвленного C1-C6-алкила, необязательно замещенного Cl или OCH3, C3-C4-алкенила и C3-C4-алкинила; R3 является H, CH3 или CH2OCH3; и R4 является C1-C4-алкилом, CF3 или Cl, самостоятельно, или в сочетании с имидазолиноновым гербицидом. Имидазолиноновым гербицидом может быть любое из имидазолиноновых соединений, известных специалистам в данной области, такие, как описаны в Патентах США N 4798619, 4772311; 5039333; 5108485; и в EP 254951 и EP 322616. Предпочтительно, имидазолиноновые гербициды выбраны из имазахина, имазапира, имазетапира и имазаметапира. Более предпочтительным имидазолиноновым гербицидом является имазахин. Настоящее изобретение также относится к способам получения ВДГ композиций, содержащих такие соединения.
Более предпочтительные гербициды формулы /I/ для использования в композиции по изобретению включают пендиметалин /N-/1-этилпропил/-2,6-динитро-3,4-ксилидин/ и трифталин /N,N-дипропил-2,6-динитро-4-трифторметиланилин/, а также бенфлуралин, изопропалин, эталфлуралин, ризелан и подобные, самостоятельно, или в сочетании. Пентиметалин и трифлуралин являются более предпочтительными.
Обычно ВДГ содержащие в высоких концентрациях в интервале от 20 до 90%, предпочтительно от 30% до 70% по весу, низкоплавящиеся динитроанилины, такие как пендиметалин и трифторалин, необязательно в сочетании с имидазолиноновыми гербицидами, в количестве от 1% до 20%, предпочтительно от 5% до 15% по весу, и носитель, в частности бентонит, могут быть получены экструзией под контролем в присутствии повышающего дисперсию агента, такого как основание или водонабухаемый полимер, с получением непылеобразующегося и равномерно гранулированных ВДГ, обладающего хорошей диспергирующей способностью. Препаративные формы, содержащие такие высокие концентрации активных ингредиентов, выгодны с точки зрения охраны и их продажи на рынке, так как в них используются меньшие количества активных веществ для достижения желаемого результата. Могут быть получены также пестицидные композиции с еще более низкими концентрациями, как только позволяет состав, содержащий смеси активных ингредиентов, в зависимости от потребностей и для конкретного применения.
То, что бентонитовая глина пригодна для получения устойчивых к нагреванию вододиспергируемых гранулированных композиций, содержащих высокие концентрации низкоплавящихся веществ, является неожиданным. Предполагается, что введение от 0,5% до 20% по весу, предпочтительно от 1% до 10% по весу, основания, такого как гидроксид натрия, гидроксид калия или изопропиламина, или водонабухаемого полимера, например, гетероциклических полимеров, таких как Agrimer® XIF /2-пирролидинон, 1-этенил, гомополимер, или PVP/, N-винил-2-пирролидон /NVP/, целлюлозного материала, такого как натрий кроскармеллоза /например, Ac-Di-Sol® , FMC Corporation/, микрокристаллическая целлюлоза /например, Lattice® NTC-80/, или других выпускаемых промышленностью полигидроксильных полимеров в состав гранул вызывает набухание бентонита или другого подходящего носителя при контактировании с водой.
Благоприятно то, что это набухание позволяет ВДГ диспергироваться более быстро.
Носители, приемлемые для использования в приготовлении водно-диспергируемых гранулированных композиций по изобретению, включают набухающие глины, такие как каолинат, цеолит и предпочтительно монтмориллонитовые глины, такие как бейделлит, бентонит, нонтронит и сапонит. Наиболее предпочтительными являются носители, содержащие бентонит, по крайней мере его большую часть, так как возможно использование комбинации носителей.
Промышленно доступные, встречающиеся в природе набухающие глины включают VOLCLAY® (Wyoming Bentonites) или другие, которые содержат один и тот же структурный фрагмент монтмориллонита и свойства последнего.
Подходящие смачивающие агенты для использования при приготовлении ВДГ композиций по изобретению включают общепринятые агенты, такие как N-метил-N-олеоилтаурит натрия /Igepon® Т-77/, октилфенокси полиэтоксиэтанол, нонилфенокси полиэтокси этанол, диоктил сульфосукцинат натрия, додецил бензил сульфонат натрия, лаурил сульфонат натрия и подобные, или их смеси. Подходящие суспендирующие агенты включают общепринятые агенты, такие как лигносульфонат натрия, алкил нафталинсульфонат, конденсат натриевая соль нафталин сульфоновой кислоты - формальдегид /Morwet® 425 или Lowmar® RW/, или подобные, или их смесь /Morwet® EFW/. Подходящие антипенящие агенты включают общепринятые детергенты, такие как талловат натрия /Foamaster Soap L®/ и тому подобные. Подходящие агенты текучести включают общепринятые агенты, такие как активированный силикагель, силикат кальция (Micro Cel® E) и тому подобные или их смеси.
ВДГ-композиции содержат от 20 до 90% по весу (предпочтительно 30 - 70%) динитроанилинового соединения, предпочтительно динитроанилиновое соединение формулы /I/, необязательно от 1% до 20%, предпочтительно от 5% до 15% по весу, имидазолинонового гербицида, предпочтительно выбранного из группы, содержащей имазахин, имазетапир, имазаметапир и имазапир, смешанных с от 5,0 до 25,0% по весу одним или более носителями, около 1,0 - 7,5% по весу одного или более смачивающих агентов, около 2 - 10% по весу одного или более суспендирующих агентов, и около 0,5 - 20% по весу одного или более повышающих дисперсию агентов. Более предпочтительно, ВДГ-композиции также включают до 1% по весу одного или более антипенящих агентов, и до 7,5% по весу одного или более текучих агентов, служащих для облегчения процесса экструзии.
Твердость, сорбционная способность, размеры частиц и кажущаяся плотность ВДГ могут регулироваться путем различных комбинаций типов глин, поверхностно-активных веществ и/или смачивающих агентов и их смесей, которые обычно используются в агрохимических составах. Другие общепринятые компоненты, такие как разлагатели или сгустители, также могут быть добавлены в ВДГ при сохранении ими полезных свойств, описанных выше.
Для получения ВДГ-композиций подходящий динитроанилин и необязательно имидазолинон, технический материал пропускают через мельницу. Раздробленный продукт затем смешивают со смачивающими агентами, суспендирующими агентами и носителями, и, необязательно, с антипенящими агентами и текучими агентами. Смешанный материал перемалывают на мельнице с воздушным сепаратором, предпочтительно, под жидким азотом или другим инертным охлаждающим агентом, предназначенным для охлаждения мельницы. Размолотый материал затем смешивают с водой /10 - 15% от общего размера смеси/ и с повышающим дисперсию агентами, и подвергают экструзии через обычный экструдер фирмы LUWA с отверстием, например около от 0,6 мм до 1,2 мм. Экструдированные гранулы высушивают в течение ночи под тягой до тех пор, пока остаточная влажность не достигнет величины 1 - 3%. Гранулы затем просеивают через сито размером 16 и 40 меш и собирают.
Данное описание может служить основой для различных модификаций предмета изобретения. Например, сочетание водонабухаемых полимеров может быть использовано как повышающий дисперсию агент. Такие очевидные изменения находятся в пределах предлагаемого объема притязаний, определенного прилагаемой формулой изобретения.
Настоящее изобретение иллюстрируется примерами 1 - 16.
Примеры
Методика приготовления гранул.
Методика приготовления гранул.
Получение ВДГ для сравнительного исследования с известными ранее композициями включает /а/ размол от 20% до 90% по весу динитроанилинового гербицида, необязательно с 1% до 20% по весу имидазолинонового гербицида, необязательно с 1% до 20% по весу имидазолинового гербицида; /б/ смешивание размолотого гербицида с 1% до 7,5%, по весу одного или более смачивающих агентов, от 2% до 10% по весу одного или более суспендирующих агентов и от 5,0 до 25,0% по весу одного или более носителей; /в/ размол смешанных продуктов со стадии /б/, предпочтительно, в присутствии инертного охлаждающего агента, пригодного для охлаждения мельницы; /г/ смешивание от 0,5% до 20% по весу одного или более повышающего дисперсию агента с водой, и размолотой смесью со стадии /в/; /д/ экструдирование размолотой смеси в гранулированные композиции; и /е/ высушивание полученных экструзией гранулированных композиций.
Следуя вышеуказанным приемам, были получены и испытаны следующие ВДГ-композиции. Примеры 1 - 7 приведены в табл. 3, примеры 8 - 14 - в табл. 4. Важные физические свойства ВДГ композиций по примерам 1 - 7 (содержащие только динитроанилиновые гербициды) и по примерам 8 - 14 (содержащие динитроанилиновые гербициды в сочетании с имидазолиноновыми гербицидами) представлены далее в примерах 15 - 16.
Пример 15.
Оценка диспергирующей способности и температурной стабильности исследуемых композиций
Перед оценкой исследуемые композиции выдерживают при комнатной температуре, 40oC или при 50oC в течение 7 дней или до 3 месяцев. Предварительно заданное количество исследуемой композиции, обычно 1 грамм или количество, достаточное для представления максимальной конечной используемой концентрации, добавляют к 100 мл воды в градуированный цилиндр, который затем быстро закрывают пробкой. Цилиндр затем быстро поворачивают на 180o, после 3-х секундной паузы поворачивают еще раз на 180o и выдерживают 3 сек. Цикл затем повторяют. Отмечают число круговых циклов, необходимое для полного растворения /диспергирования гранул. Процедуру продолжают до 30 раз (30 инверсий). Желаемая быстрота диспергирования гранул характеризуется более низким числом инверсий /табл. 1/.
Перед оценкой исследуемые композиции выдерживают при комнатной температуре, 40oC или при 50oC в течение 7 дней или до 3 месяцев. Предварительно заданное количество исследуемой композиции, обычно 1 грамм или количество, достаточное для представления максимальной конечной используемой концентрации, добавляют к 100 мл воды в градуированный цилиндр, который затем быстро закрывают пробкой. Цилиндр затем быстро поворачивают на 180o, после 3-х секундной паузы поворачивают еще раз на 180o и выдерживают 3 сек. Цикл затем повторяют. Отмечают число круговых циклов, необходимое для полного растворения /диспергирования гранул. Процедуру продолжают до 30 раз (30 инверсий). Желаемая быстрота диспергирования гранул характеризуется более низким числом инверсий /табл. 1/.
Пример 16
Оценка суспендирующей способности исследуемой композиции.
Оценка суспендирующей способности исследуемой композиции.
Исследуемые композиции выдерживают при комнатной температуре, при 45oC или при 50oC в течение 7 дней перед оценкой. Предварительно заданное количество исследуемой композиции диспергируют в контролируемой водной системе и оставляют на 30 минут. Аликвотную пробу отбирают из центра суспензии и измеряют содержание твердых веществ. 30-минутный показатель сравнивают и регистрируют в процентном соотношении к начальному, до оставления на 30 минут, значению. Желаемое свойство суспендирующей способности композиции соответствует более высокому проценту (табл. 2).
Как показывают полученные данные, ВДГ по изобретению обладают улучшенной дисперсионной и суспендирующей способностью, сравнимой с ранее известными препаративными формами.
Claims (9)
1. Диспергируемая в воде гранулированная композиция, включающая динитроанилиновый гербицид, смачивающий и суспендирующий агент и носитель, содержащий набухающие глины, отличающаяся тем, что дополнительно содержит повышающий дисперсность агент и агент текучести - силикат кальция при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Динитроанилиновый гербицид - 30 - 70
Смачивающий агент - 1 - 7,5
Суспендирующий агент - 2 - 10
Агент текучести - До 7,5
Агент, повышающий дисперсность - 1 - 10
Носитель - 5 - 25
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит компонент, выбираемый из группы, включающей имидазолиновый гербицид 5 - 15 мас. %, и пеногаситель - до 1 мас.%.
Динитроанилиновый гербицид - 30 - 70
Смачивающий агент - 1 - 7,5
Суспендирующий агент - 2 - 10
Агент текучести - До 7,5
Агент, повышающий дисперсность - 1 - 10
Носитель - 5 - 25
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит компонент, выбираемый из группы, включающей имидазолиновый гербицид 5 - 15 мас. %, и пеногаситель - до 1 мас.%.
3. Композиция по пп. 1 и 2, отличающаяся тем, что содержит повышающий дисперсность агент, выбираемый из основания и водонабухаемого полимера.
4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что в качестве основания содержит гидроксид щелочного металла.
5. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что в качестве водонабухаемого полимера содержит гомополимер 1-этенилпирролидинона.
6. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что в качестве водонабухаемого полимера содержит целлюлозный материал.
7. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что в качестве носителя содержит бентонитовую глину и каолин.
8. Способ получения динитроанилинсодержащей диспергируемой в воде гранулированной композиции по п.1, отличающийся тем, что (а) измельчают 30 - 70 мас. % (от веса композиции) динитроанилинового гербицида необязательно с 5 - 15 мас. % имидазолинового гербицида; (б) смешивают измельченную гербицидную смесь с 1 - 7,5 мас.% смачивающего агента, 2 - 10 мас.% суспендирующего агента, 5 - 25 мас. % носителя и с агентом для повышения текучести; (в) измельчают смесь, полученную на стадии (б), в присутствии инертного хладоагента, предназначенного для охлаждения мельницы; (г) смешивают размолотую смесь со стадии (в) с 1 - 10 мас.% агента для повышения дисперсности и водой; (д) экструдируют смесь со стадии (г) и сушат полученные гранулы.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что на стадии (б) дополнительно вводят в смесь до 1 мас.% антивспенивающего агента.
10. Способ по п.8, отличающийся тем, что агент, повышающий дисперсность, выбирают из группы, включающей основание и водонабухаемый полимер.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/996,412 US5296450A (en) | 1992-12-23 | 1992-12-23 | Water dispersible granular herbicidal compositions comprising dinitroaniline herbicides, montmorillonite carrier, and a base |
| US07/996,412 | 1992-12-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU93057731A RU93057731A (ru) | 1996-10-27 |
| RU2137366C1 true RU2137366C1 (ru) | 1999-09-20 |
Family
ID=25542885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93057731A RU2137366C1 (ru) | 1992-12-23 | 1993-12-22 | Диспергируемая в воде гранулированная гербицидная композиция и способ ее получения |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5296450A (ru) |
| EP (1) | EP0604906B1 (ru) |
| JP (1) | JP3360293B2 (ru) |
| KR (1) | KR100284118B1 (ru) |
| AT (1) | ATE180383T1 (ru) |
| AU (1) | AU668779B2 (ru) |
| BR (1) | BR9305193A (ru) |
| CZ (1) | CZ284787B6 (ru) |
| DE (1) | DE69325085T2 (ru) |
| DK (1) | DK0604906T3 (ru) |
| ES (1) | ES2132169T3 (ru) |
| GR (1) | GR3030929T3 (ru) |
| HU (1) | HU214222B (ru) |
| IL (1) | IL108102A (ru) |
| NZ (1) | NZ250542A (ru) |
| RU (1) | RU2137366C1 (ru) |
| SK (1) | SK280902B6 (ru) |
| TW (1) | TW264373B (ru) |
| ZA (1) | ZA939630B (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2217913C1 (ru) * | 2002-05-23 | 2003-12-10 | Государственное учреждение "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством" | Гербицидный суспоэмульсионный концентрат |
| RU2482675C2 (ru) * | 2007-10-04 | 2013-05-27 | Омс Инвестментс, Инк. | Способы получения гранулированных препаратов для борьбы с сорняками, имеющих улучшенное распределение сельскохозяйственно-активных веществ в их покрытии |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0689379B1 (en) * | 1993-03-19 | 2001-10-24 | Nufarm Australia Limited | Herbicidal composition |
| US5696024A (en) * | 1995-06-06 | 1997-12-09 | American Cyanmid | Herbicidal water soluble granular compositions |
| US5629261A (en) * | 1995-08-08 | 1997-05-13 | Isp Investments Inc. | Free-flowing, non-dusting water dispersible granules of a water-insoluble, hydrophobic agriculturally active chemical having low friability and superior crush strength |
| FR2791869A1 (fr) * | 1999-04-09 | 2000-10-13 | American Cyanamid Co | Procede et composition pour la lutte synergique contre des plantes indesirables |
| JP4932096B2 (ja) * | 2001-07-27 | 2012-05-16 | 株式会社エス・ディー・エス バイオテック | 除草活性成分を含有する顆粒水和剤及びその製造方法 |
| RU2488270C2 (ru) * | 2008-02-05 | 2013-07-27 | Ариста Лайфсайенс Норс Америка, Ллс | Твердый состав легкоплавкого активного соединения |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0112438A1 (en) * | 1982-12-20 | 1984-07-04 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of water dispersible granular herbicidal compositions with increased thermal stability |
| GB2137095A (en) * | 1983-03-30 | 1984-10-03 | Lilly Co Eli | Granular herbicidal formulations |
| EP0501798A1 (en) * | 1991-03-01 | 1992-09-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Water-dispersible granular agricultural compositions made by heat extrusion |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4007258A (en) * | 1973-09-10 | 1977-02-08 | Union Corporation | Sustained release pesticidal composition |
| DE2803991A1 (de) * | 1977-02-05 | 1978-08-10 | Fisons Ltd | Sulfonate, verfahren zu deren herstellung und herbizide zusammensetzungen |
| CA1209363A (en) * | 1982-09-30 | 1986-08-12 | Thomas M. Kaneko | Pesticide granules |
| US4657582A (en) * | 1985-05-30 | 1987-04-14 | Pennwalt Corporation | Polyhydroxy polymer delivery systems |
| JP2515124B2 (ja) * | 1987-08-25 | 1996-07-10 | 塩野義製薬株式会社 | 水分散性粒状組成物 |
| JP2870541B2 (ja) * | 1988-07-15 | 1999-03-17 | アメリカン・サイアナミド・カンパニー | 除草性粒状組成物 |
| JP3069665B2 (ja) * | 1990-03-15 | 2000-07-24 | 住友化学工業株式会社 | 農業用粒状水和剤組成物 |
-
1992
- 1992-12-23 US US07/996,412 patent/US5296450A/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-11-23 TW TW082109859A patent/TW264373B/zh active
- 1993-12-08 CZ CZ932678A patent/CZ284787B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-12-15 SK SK1430-93A patent/SK280902B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1993-12-20 JP JP34458093A patent/JP3360293B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-20 IL IL108102A patent/IL108102A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-12-21 NZ NZ250542A patent/NZ250542A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-12-22 HU HU9303719A patent/HU214222B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-12-22 AU AU52643/93A patent/AU668779B2/en not_active Ceased
- 1993-12-22 ZA ZA939630A patent/ZA939630B/xx unknown
- 1993-12-22 RU RU93057731A patent/RU2137366C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1993-12-22 BR BR9305193A patent/BR9305193A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-12-22 KR KR1019930029021A patent/KR100284118B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-23 DK DK93120784T patent/DK0604906T3/da active
- 1993-12-23 ES ES93120784T patent/ES2132169T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-23 EP EP93120784A patent/EP0604906B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-23 AT AT93120784T patent/ATE180383T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-12-23 DE DE69325085T patent/DE69325085T2/de not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-08-06 GR GR990402010T patent/GR3030929T3/el unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0112438A1 (en) * | 1982-12-20 | 1984-07-04 | American Cyanamid Company | Method for the preparation of water dispersible granular herbicidal compositions with increased thermal stability |
| GB2137095A (en) * | 1983-03-30 | 1984-10-03 | Lilly Co Eli | Granular herbicidal formulations |
| EP0501798A1 (en) * | 1991-03-01 | 1992-09-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Water-dispersible granular agricultural compositions made by heat extrusion |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Вододиспергирующиеся гранулированные препараты. - М.: НИИТЭХим, 1988, 15 с. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2217913C1 (ru) * | 2002-05-23 | 2003-12-10 | Государственное учреждение "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством" | Гербицидный суспоэмульсионный концентрат |
| RU2482675C2 (ru) * | 2007-10-04 | 2013-05-27 | Омс Инвестментс, Инк. | Способы получения гранулированных препаратов для борьбы с сорняками, имеющих улучшенное распределение сельскохозяйственно-активных веществ в их покрытии |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0604906B1 (en) | 1999-05-26 |
| DE69325085D1 (de) | 1999-07-01 |
| DE69325085T2 (de) | 1999-09-30 |
| JP3360293B2 (ja) | 2002-12-24 |
| HU9303719D0 (en) | 1994-04-28 |
| ES2132169T3 (es) | 1999-08-16 |
| ZA939630B (en) | 1994-08-15 |
| TW264373B (ru) | 1995-12-01 |
| HU214222B (hu) | 1998-01-28 |
| BR9305193A (pt) | 1994-06-28 |
| AU5264393A (en) | 1994-07-07 |
| US5296450A (en) | 1994-03-22 |
| EP0604906A1 (en) | 1994-07-06 |
| KR940013328A (ko) | 1994-07-15 |
| DK0604906T3 (da) | 1999-11-08 |
| IL108102A0 (en) | 1994-04-12 |
| CZ267893A3 (en) | 1994-07-13 |
| SK280902B6 (sk) | 2000-09-12 |
| GR3030929T3 (en) | 1999-11-30 |
| HUT69763A (en) | 1995-09-28 |
| JPH06199610A (ja) | 1994-07-19 |
| SK143093A3 (en) | 1994-07-06 |
| CZ284787B6 (cs) | 1999-03-17 |
| HK1013217A1 (en) | 1999-08-20 |
| AU668779B2 (en) | 1996-05-16 |
| NZ250542A (en) | 1995-10-26 |
| IL108102A (en) | 1997-09-30 |
| KR100284118B1 (ko) | 2001-04-02 |
| ATE180383T1 (de) | 1999-06-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100684229B1 (ko) | 농약 제제 | |
| RU2488270C2 (ru) | Твердый состав легкоплавкого активного соединения | |
| JPH01117805A (ja) | ペンジメタリンの水性懸濁液濃縮物組成物 | |
| JP4850414B2 (ja) | 顆粒状農薬組成物 | |
| RU2137366C1 (ru) | Диспергируемая в воде гранулированная гербицидная композиция и способ ее получения | |
| US5294594A (en) | Water dispersible granular herbicidal compositions comprising dinitroaniline herbicides, montmorillonite carrier and water-swellable polymer | |
| KR100343332B1 (ko) | 수분산성 고체 배합물 | |
| US5380350A (en) | Methods of making granular water soluble or hygroscopic agricultural formulations | |
| JP5285074B2 (ja) | 顆粒水和剤 | |
| US5393731A (en) | Water dispersible granular herbicidal compositions comprising dinitroaniline and imidazolinone herbicides with montmorillonite carriers | |
| HU220084B (hu) | Granulált, vízoldható vagy higroszkópos mezőgazdasági készítmény és eljárás előállítására | |
| JP3598228B2 (ja) | 粒状農薬水和剤 | |
| KR100349935B1 (ko) | 수분산성과립제초제조성물및그의제조방법 | |
| CA2112040C (en) | Water dispersible granular herbicidal compositions | |
| HK1013217B (en) | Water dispersible granular herbicidal compositions | |
| JP4974954B2 (ja) | 薬害軽減剤および除草剤組成物 | |
| JPH02279603A (ja) | 農薬固型製剤 | |
| JP2003292403A (ja) | 顆粒状水和剤 | |
| JPH06157213A (ja) | 水田用除草乳剤およびその散布方法 | |
| JP2001288004A (ja) | 顆粒状農薬組成物の製造法 | |
| KR20050036966A (ko) | 과립상 농약 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091223 |