RU2039833C1

RU2039833C1 - Method of leather production

Info

Publication number: RU2039833C1
Application number: RU93055063A
Authority: RU
Inventors: Михаил Иванович Кунц; Николай Дмитриевич Абрамчук; Елена Михайловна Кириченко; Нелля Андреевна Кривошеева
Original assignee: Бобруйский арендный кожевенный комбинат
Priority date: 1993-12-10
Filing date: 1993-12-10
Publication date: 1995-07-20

Abstract

FIELD: leather industry. SUBSTANCE: chromated semi-finished product is tanned additionally with chrome tanning agent, neutralized in the bath after additional tanning, stained in the presence of ammonium aqueous solution at concentration 1-2% of shaved leather mass, tanned additionally with resin-base synthetic tanning agent at its consumption 2-3% of shaved leather mass for 30-40 min, tanned additionally with organic tanning agents. Then water-proofing greasing and treatment with organic acid were carried out following by repeated additional tanning with chrome tanning agent and drying. Then twofold stretching, breaking in drum were carried out following by application of covering dye layer and fixing. Additional breaking is carried out in the drum for 4-6 h following by drying and pressing. EFFECT: improved method of leather production. 1 tbl

Description

Изобретение относится к химической обработке кож, в частности, к способам производства особых видов кожи, и может быть использовано при выработке кож для одежды. The invention relates to the chemical treatment of leathers, in particular, to methods for the production of special types of leather, and can be used in the manufacture of leather for clothing.

Известен способ выработки кож, включающий отмоку, золение, обжорное золение при расходе гидрата окиси кальция 0,3-0,5% от массы голья, обеззоливание, мягчение при расходе протосубтилина 0,5-0,6% от массы голья, пикелевание, дубление, строгание, додубливание дубящими соединениями хрома, нейтрализацию формиатом и бикарбонатом натрия в присутствии синтетического дубителя в количестве 1,8-2,2% от массы строганных кож, считая на дубящие, дополнительное додубливание синтетическими дубителями, крашение, первую фазу жирования, вторую фазу жирования, додубливание ограническими дубителями, сушку и отделку путем двукратной тяжки, разбивки в барабане в течение 4-6 ч, двукратного нанесения слоев покрывной краски с промежуточным прессованием и двукратного закрепления с промежуточным вторым прессованием [1]
Прототипом предложенного технического решения является способ выработки кож, включающий додубливание хромовым дубителем, промывку, нейтрализацию, крашение, додубливание органическими дубителями, жирование, обработку органической кислотой, повторное додубливание хромовым дубителем, сушку, трехкратную тяжку с промежуточными подсушками, разбивку в барабане в течение 6-10 ч, нанесение слоя непигментированного грунта, двукратное нанесение слоев покрывной краски с промежуточным прессованием, нанесение слоя контрастного покрытия, второе прессование и закрепление [2]
Недостатком известных способов является то, что они не позволяют получать мягкие эластичные кожи для одежды из сырья крупного рогатого скота повышенных развесов.A known method of producing leathers, including soaking, gilding, fat-burning gilding at a flow rate of calcium oxide hydrate of 0.3-0.5% by weight of a gole, desalination, softening at a flow rate of protosubtilin 0.5-0.6% by weight of a gole, pickling, tanning , planing, retanning with tanning chromium compounds, neutralizing with formate and sodium bicarbonate in the presence of synthetic tanning agent in the amount of 1.8-2.2% of the mass of planed leathers, counting on tanning, additional retanning with synthetic tanning agents, dyeing, the first phase of fatliquoring, the second phase of fatliquoring Dodu pouring with restriction tanning agents, drying and finishing by double hardening, breaking in a drum for 4-6 hours, double-coating layers of topcoat with intermediate pressing and double fixing with intermediate second pressing [1]
A prototype of the proposed technical solution is a method for producing leathers, including chrome tanning retanning, washing, neutralizing, dyeing, organic tanning retanning, fatliquoring, organic acid treatment, chrome tanning retanning, drying, triple setting with intermediate drying, breaking in the drum for 6- 10 hours, applying a layer of unpigmented soil, applying layers of topcoat twice with intermediate pressing, applying a layer of contrast coating, second step and fastening essovanie [2]
A disadvantage of the known methods is that they do not allow to obtain soft elastic skin for clothes from raw materials of cattle of increased weight.

Задачей изобретения является улучшение качества кож для одежды. The objective of the invention is to improve the quality of leather for clothes.

Поставленная задача решается тем, что в способе выработки кож, включающем додубливание хромовым дубителем, нейтрализацию, крашение, додубливание органическими дубителями, гидрофобизирующее жирование, обработку органической кислотой, повторное додубливание хромовым дубителем, сушку, двукратную тяжку, разбивку в барабане, нанесение слоя покрывной краски, прессование и закрепление, нейтрализацию проводят на отработанной после додубливания хромовым дубителем ванне, крашение ведут в присутствии водного раствора аммиака в количестве 1-2% от массы строганых кож, перед додубливанием органическими дубителями дополнительно производят додубливание синтетическим дубителем на основе смол при его расходе 2-3% от массы строганых кож в течение 30-40 мин, после закрепления производят дополнительные разбивку кож в течение 4-6 ч и их подсушку, а прессование осуществляют после дополнительной подсушки. The problem is solved in that in a method for producing leathers, including retanning with chrome tanning agent, neutralization, dyeing, retanning with organic tanning agents, hydrophobizing fatliquoring, treatment with organic acid, repeated retanning with chromic tanning agent, drying, double curing, breaking in the drum, applying a coat of paint pressing and fixing, neutralization is carried out on a bath worked out after retanning with a chrome tanning agent, dyeing is carried out in the presence of an aqueous solution of ammonia in an amount of 1-2% o t of mass of planed leathers, before dowelling with organic tanning agents, additionally finish-up with synthetic tanning agent based on resins at its consumption of 2-3% of the mass of planed leather for 30-40 minutes, after fixing, additional breakdown of leathers is carried out for 4-6 hours and their drying and pressing is carried out after additional drying.

Отличительной особенностью предложенного способа является то, что проведение нейтрализации на отработанной после хромового додубливания ванне, крашение в присутствии водного раствора аммиака, дополнительное додубливание синтетическим дубителем на основе смол, дополнительные разбивка и подсушка, после которой проводят прессование, позволяют получить эластичные мягкие кожи для одежды с высокими эксплуатационными свойствами из сырья крупного рогатого скота повышенных развесов. A distinctive feature of the proposed method is that neutralization on a bath worked out after chrome retanning, dyeing in the presence of an aqueous solution of ammonia, additional retanning with a synthetic tanning agent based on resins, additional breakdown and drying, after which pressing is carried out, allow elastic soft leathers for clothes with high performance properties from raw cattle of increased weight.

Использование водного раствора аммиака в количестве менее 1% при крашении не позволяет получить прочно окрашенные кожи, использование его более 2% создает повышенный рН красильного раствора, что снижает глубину проникания красителя в кожу. Проведение дополнительного додубливания синтетическим дубителем на основе смол при расходе менее 2% менее 30 мин не позволяет получить кожи с высокими эксплуатационными свойствами, а проведение указанного процесса при расходе более 3% более 40 мин приводит к повышению жесткости кож. При проведении дополнительной разбивки менее 4 ч снижается мягкость и эластичность кож. Проведение ее более 6 ч нецелесообразно, т.к. это не приводит к дальнейшему повышению мягкости. The use of aqueous ammonia in an amount of less than 1% during dyeing does not allow to obtain firmly colored skin; using it more than 2% creates an increased pH of the dye solution, which reduces the depth of penetration of the dye into the skin. Additional retanning with a synthetic tanning agent based on resins at a flow rate of less than 2% less than 30 minutes does not allow to obtain leathers with high performance properties, and carrying out this process at a flow rate of more than 3% more than 40 minutes leads to increased stiffness of the skin. With an additional breakdown of less than 4 hours, the softness and elasticity of the skin decreases. Carrying it out for more than 6 hours is impractical, because this does not lead to a further increase in softness.

Технология способа заключается в следующем. The technology of the method is as follows.

Отмочно-зольные, преддубильные и дубильные процессы и операции выполняют по типовой методике производства кож хромового дубления разных толщин и ассортимента для верха и подкладки обуви из шкур крупного рогатого скота. После строгания кож на толщину 0,6-0,8 мм их промывают в течение 15-20 мин при температуре 40-45^оС, додубливают хромовым дубителем при расходе 4-5% от массы строганных кож, считая на физ. вес, в течение 50-60 мин и нейтрализуют на отработанной после додубливания ванне в течение 30-40 мин 1,0-1,2% формиата натрия, затем в течение 30-40 мин 1,5-1,7% гидрокарбоната натрия. После промывки в течение 15-20 мин при температуре 40-45^оС кожи подают на крашение при ж. к. 1,5-2,0, температура 40-45^оС и расходе красителей 1,5-2,0, температуре 40-45^оС и расходе красителей 1,5-2,0% от массы строганых кож в присутствии 1-2% аммиака. Через 25-30 мин в ту же ванну добавляют 2-3% синтетического дубителя на основе смол, продолжительность обработки 30-40 мин. Затем в той же ванне производят додубливание смесью органических дубителей в течение 40-45 мин. Ванну сливают и осуществляют гидрофобизирующее жирование при температуре 50-55^оС и ж.к. 1,5-2,0, для чего сначала кожи обрабатывают жирующей эмульсией в течение 50-60 мин, а затем в той же ванне гидрофобизирующим материалом в течение 50-60 мин. После этого в барабан добавляют 0,3-0,4% органической кислоты, разбавленной водой 1 10, а через 20-30 мин производят повторное додубливание хромовым дубителем в течение 50-60 мин при его расходе 2,0-2,5% считая на физ. вес. Затем кожи подвергают промывке при температуре 23-25^оС, пролежке не менее 6 ч, сушке в свободном состоянии до влажности 18-20% двукратной тяжке, разбивке в барабане в течение 6-8 ч, подсушке на рамной сушилке в течение 10-16 мин до влажности 14-16% и отделке путем нанесения слоя покрывной краски, закрепления, дополнительных разбивки в барабане в течение 4-6 ч и подсушки на рамной сушилке в течение 10-16 мин, прессования.Soaking, ash, pre-baking and tanning processes and operations are performed according to the standard method for the production of chrome tanned leathers of different thicknesses and assortment for the top and lining of shoes from cattle hides. After planing skin 0.6-0.8 mm thickness, they were washed for 15-20 minutes at 40-45 ^{° C,} retanning chrome tanning agent at a rate of 4-5% by weight of the skins planed, based on nat. weight, for 50-60 minutes and neutralized in the waste bath after retanning for 30-40 minutes, 1.0-1.2% sodium formate, then within 30-40 minutes, 1.5-1.7% sodium bicarbonate. After washing for 15-20 minutes at 40-45 ^{° C} is fed to the dyeing leather as x. K. 1.5-2.0, temperature 40-45 ^о С and dye consumption 1.5-2.0, temperature 40-45 ^о С and dye consumption 1.5-2.0% by weight of planed leather in the presence of 1-2% ammonia. After 25-30 minutes, 2-3% of synthetic tanning agent based on resins is added to the same bath, the processing time is 30-40 minutes. Then, in the same bath, retanning is carried out with a mixture of organic tanning agents for 40-45 minutes. The bath is drained and fatliquoring Water repellent performed at a temperature of 50-55 ^{° C} and Zh.K. 1.5-2.0, for which the skin is first treated with a fatliquoring emulsion for 50-60 minutes, and then in the same bath with hydrophobizing material for 50-60 minutes. After that, 0.3-0.4% of organic acid diluted with water 1 10 is added to the drum, and after 20-30 minutes re-tanning is carried out with chrome tanning agent for 50-60 minutes at a flow rate of 2.0-2.5%, counting on physical weight. Skin was then subjected to washing at a temperature of 23-25 ^{° C,} prolezhke at least 6 hours, dried in a free state to a moisture content of 18-20% twice a heavier milled for 6-8 hours, drying in a frame drier for 10-16 min to a moisture content of 14-16% and finishing by applying a layer of top coat, fixing, additional breakdown in the drum for 4-6 hours and drying on a frame dryer for 10-16 minutes, pressing.

Примеры конкретного выполнения. Examples of specific performance.

П р и м е р 1. Кожи, полученные из сырья бычины легкой по типовой методике производства кож хромового дубления разных толщин и ассортимента для верха и подкладки обуви из шкур крупного рогатого скота, строгали до толщины 0,6-0,8 мм, промывали при температуре 40^оС в течение 15 мин и додубливали хромовым дубителем при ж.к. 1, температуре 40^оС и расходе дубителя 5% от массы строганых кож, считая на физ. вес, в течение 1 ч. Затем в той же ванне производили нейтрализацию сначала в течение 30 мин 1% формиата натрия, затем в течение 30 мин 1,5% гидрокарбоната натрия. После промывки при температуре 45^оС в течение 15 мин кожи подавали на крашение при ж.к. 1,5 и температуре 45^оС, для чего в барабан вводили сначала 25%-ный водный раствор аммиака в количестве 1,0% от массы строганых кож, а затем через 5 мин красители при расходе 2% от массы строганых кож. Через 30 мин в ту же ванну добавляли 2% дубителя Релуган RE и еще через 30 мин 4% дубителя БНС и 2% экстракта ивы, считая на дубящие и танниды. Продолжительность обработки органическими дубителями 45 мин. Затем ванну сливали и производили жирование при ж.к. 2 и температуре 50^оС в течение 60 мин следующим составом, от массы строганых кож: Липсол ES 3% Липсол BSFR 6% паста ВНИИЖ 4% Затем в ту же ванну добавляли гидрофобизирующий материал Перфектол UKB в количестве 7% продолжительность обработки 60 мин. Затем в барабан вводили 0,4% муравьиной кислоты, разбавленной водой 1 10, а через 20 мин 2% сухого хромового дубителя. Через 60 мин обработки ванну сливали, кожи промывали при температуре 25^оС в течение 10 мин, подвергали пролежке в течение 6 ч, сушке в свободном состоянии до влажности 18-20% двукратной тяжке, разбивке в барабане в течение 8 ч и подсушке с растяжкой на рамной сушилке в течение 16 мин до влажности 14-16% Затем на кожи наносили аппретуру следующего состава, мас. ч. пигментный концентрат 8,25, Резин RU 3925 50, Филлер Fi 1261 15, эмульсия МБМ-3 (40%) 25, вода 75. Закрепление осуществляли следующим составом, мас.ч. нитроэмульсионный лак 5183 500, бутилацетат 500, Ксеродерм СА 43059 (4%-ный) 100. После этого производили дополнительные разбивку в барабане в течение 4 ч и подсушку с растягиванием на рамной сушилке в течение 16 мин. Прессование кож осуществляли на вакуумной сушилке "Инкома".PRI me R 1. Skin obtained from raw materials of bovine light according to the standard method for the production of chrome tanned leathers of different thicknesses and assortment for the top and lining of shoes from cattle hides, planed to a thickness of 0.6-0.8 mm, washed at ⁴⁰ ° C for 15 min and retanning chrome tanning agent when Zh.K. 1, a temperature of 40 ^{° C} and a flow rate of tanning 5% by weight of the skins planed, based on nat. weight, for 1 hour. Then in the same bath, neutralization was carried out, first for 30 minutes, 1% sodium formate, then for 30 minutes, 1.5% sodium bicarbonate. After washing at ⁴⁵ ° C for 15 min was fed to the dyeing leather at Zh.K. 1.5 and a temperature of 45 ^{° C,} for which the drum is first introduced 25% aqueous ammonia solution in an amount of 1.0% by weight of the skins planed and then after 5 min at a flow rate dyes 2% by weight planed leathers. After 30 min, 2% Relugan RE tanning agent was added to the same bath and after another 30 min 4% BNS tanning agent and 2% willow extract, counting on tanning and tannides. Duration of treatment with organic tanning agents 45 min. Then the bath was drained and fatliquoring was carried out at 2 and ⁵⁰ ° C for 60 min following composition, by weight of the skins planed: ES Lipsol Lipsol BSFR 3% 6% 4% paste ARSRIF then the same bath was added Perfektol UKB hydrophobing material in an amount of 7% of the duration of treatment 60 min. Then, 0.4% formic acid diluted with water 1 10 was introduced into the drum, and after 20 minutes 2% dry chrome tanning agent. After 60 minutes of treatment bath was drained, the skin was washed at ²⁵ ° C for 10 min, subjected prolezhke for 6 hours, dried in a free state to a moisture content of 18-20% twice a heavier milled for 8 hours, and drying with a streamer on a frame dryer for 16 minutes to a moisture content of 14-16%. Then a dressing of the following composition was applied to the skin, wt. including pigment concentrate 8.25, Rubber RU 3925 50, Filler Fi 1261 15, emulsion MBM-3 (40%) 25, water 75. Fixing was carried out by the following composition, wt.h. nitroemulsion varnish 5183 500, butyl acetate 500, Xeroderm CA 43059 (4%) 100. After that, additional breakdown was carried out in the drum for 4 hours and dried with stretching on a frame dryer for 16 minutes. Skin pressing was carried out on an Incom vacuum dryer.

П р и м е р 2. Кожи, полученные по типовой методике из сырья бычины легкой, после строгания до толщины 0,6-0,8 мм обрабатывали, как в примере 1, но крашение проводили в присутствии 1,5% аммиака, после чего в течение 35 мин осуществляли дополнительное додубливание дубителем ДДАМ-2с в количестве 2,5% от массы строганых кож, а дополнительную разбивку производили в течение 5 ч. PRI me R 2. Skin obtained by a standard method from raw bovine light, after planing to a thickness of 0.6-0.8 mm was processed, as in example 1, but dyeing was carried out in the presence of 1.5% ammonia, after which, for 35 minutes, additional retanning was carried out with tanning agent DDM-2s in an amount of 2.5% by weight of planed leathers, and an additional breakdown was carried out for 5 hours.

П р и м е р 3. Кожи, полученные из сырья бычины тяжелой по типовой методике, после строгания до толщины 0,6-0,8 мм обрабатывали, как в примере 1, но крашение проводили в присутствии 2% аммиака, после чего в течение 40 мин осуществляли дополнительное додубливание Релуганом RE в количестве 3% от массы строганых кож, а дополнительную разбивку производили в течение 6 ч. PRI me R 3. The skin obtained from raw bovine heavy according to the standard method, after planing to a thickness of 0.6-0.8 mm was processed as in example 1, but dyeing was carried out in the presence of 2% ammonia, and then for 40 min, additional retanning with Relugan RE was carried out in an amount of 3% of the mass of planed leathers, and an additional breakdown was carried out for 6 hours.

П р и м е р 4. Кожи, полученные из сырья бычины легкой по типовой методике, после строгания до толщины 0,6-0,8 мм, обрабатывали, как в примере 1, но крашение проводили в присутствии 0,5% аммиака, после чего в течение 20 мин осуществляли дополнительное додубливание дубителем ДДАМ-2с в количестве 1,5% от массы строганых кож, а дополнительную разбивку производили в течение 3,5 ч. PRI me R 4. Skin obtained from raw bovine light according to the standard method, after planing to a thickness of 0.6-0.8 mm, was processed as in example 1, but dyeing was carried out in the presence of 0.5% ammonia, then for additional 20 minutes additional retanning was performed with tanning agent DDM-2s in an amount of 1.5% by weight of planed leathers, and additional breakdown was carried out for 3.5 hours.

П р и м е р 5. Кожи, полученные по типовой методике из шкур бычины тяжелой, после строгания до толщины 0,6-0,8 мм обрабатывали, как в примере 1, но крашение проводили в присутствии 2,5% аммиака, после чего в течение 50 мин осуществляли дополнительное додубливание Релуганом RE в количестве 3,5% от массы строганых кож, а дополнительную разбивку производили в течение 6,5 ч. PRI me R 5. The skin obtained by the standard method from the skins of heavy bovine, after planing to a thickness of 0.6-0.8 mm was processed, as in example 1, but dyeing was carried out in the presence of 2.5% ammonia, after for which an additional retanning with Relugan RE in the amount of 3.5% of the mass of planed leathers was carried out for 50 minutes, and an additional breakdown was performed for 6.5 hours

В результате всех пяти примеров были получены готовые кожи для одежды, которые имели показатели, приведенные в таблице. As a result of all five examples, finished leathers for clothes were obtained, which had the indicators shown in the table.

Использование предложенного способа позволит получать кожи для одежды с высокими эксплуатационными свойствами из сырья крупного рогатого скота повышенных развесов. Using the proposed method will allow to obtain leather for clothing with high performance properties from raw cattle of increased weight.

Claims

METHOD FOR LEARNING LEATHER, including retanning them with a chrome tanning agent, neutralizing, dyeing, retanning with organic tanning agents, hydrophobizing fatliquoring, treatment with organic acid, repeated retanning with a chromic tanning agent, drying, two-time hardening, breaking in a drum, applying a layer of topcoat, pressing and coating that neutralization is carried out on a bath worked out after being doped with chrome tanning agent, dyeing is carried out in the presence of an aqueous solution of ammonia in an amount of 1 2% by weight of planed x leathers, before doping with organic tanning agents, an additional tanning is carried out with a synthetic tanning agent based on resins at a consumption of 2 3% of the mass of planed leather for 30–40 min, after fixing, additional breakdown of the leather is carried out for 4–6 h and drying, and pressing is carried out after additional drying.