PT1089879E - Processo de impressão a jacto de tinta utilizando tintas reactivas - Google Patents

Description

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DESCRIÇÃO "Processo de impressão a jacto de tinta utilizando tintas reactivas"

Este pedido de patente reivindica a prioridade do pedido de patente provisório Número de Série 60/130917, depositado em 23 de Abril de 1999, e do pedido de patente provisório Número de Série 60/190144, depositado de 17 de Março de 2000.

CAMPO DO INVENTO

Este invento refere-se em geral à impressão digital e, mais especificamente, é dirigido a um método de impressão de uma imagem sobre um substrato por meios digitais utilizando uma tinta reactiva liquida, e subsequentemente activação da tinta para fixar permanentemente a imagem impressa.

ANTECEDENTES DO INVENTO

Palavras, imagens e desenhos são frequentemente impressos em vestuário e noutros materiais têxteis, bem como noutros objectos. 0 processo da tela de seda é um processo de estampagem bem conhecido na especialidade para impressão de imagens directamente em têxteis bem como indirectamente através de um papel de transferência ("transfer") . Os dois tipos principais de tintas de impressão por tela são as emulsões pigmentadas e as tintas plastisol. As tintas de emulsão são tipicamente baseadas em dispersões aquosas de um aglutinante e de um agente de reticulação. As tintas de emulsão são utilizadas para impressão directa em todos os tipos de tecido. Após impressão, as impressões são fixadas ao têxtil por calor. As tintas de plastisol são tipicamente resina de vinilo dispersa num plastificante. Podem ser aplicadas directamente no tecido ou utilizados como transferência. Quando utilizada como transferência, a tinta é impressa por tela num papel de libertação, curada numa película seca e armazenada até ser transferida para tecido por um processo de transferência por calor.

Traubel et al., Patente dos E.U.A. N.° 5 556 935, revelam uma pasta de impressão por tela contendo misturas de poli-isocianato compreendendo poli-isocianatos hidrófilos, poli-isocianatos hidrófilos contendo grupos carbodi-imida, 2 ΕΡ 1 089 879 /PT e/ou compostos de poliepóxido como agentes de reticulação. Contudo, estas misturas são insuficientes sob condições práticas; em particular, as pastas de impressão acabadas não são estáveis no armazenamento. Ocorre uma perda continua de grupos isocianato através da reacção de grupos isocianato livres com água, o que finalmente conduz a produtos que são inactivos em relação à recticulação.

Uhl et al. , Patente dos E.U.A. N.° 4 849 262, revelam uma pasta de impressão por tela e um licor de tingimento aquoso contendo dispersões de partículas de agente de reticulação de poli-isocianato numa forma desactivada (parcialmente bloqueada). A desactivação da superfície das partículas é conseguida pela dispersão de poli-isocianatos na presença de meios que são reactivos com isocianato. Apenas os grupos isocianato presentes sobre a superfície das partículas reagem com o agente de desactivação. O resto das moléculas de poli-isocianato no interior da partícula permanece não reagido. Os compostos de desactivação formam um tipo de invólucro de polímero sobre a superfície das partículas de poli-isocianato, que é removido com calor acima de 60°C. Aparentemente, este invólucro confere uma vida útil ("pot life") prolongada às pastas de impressão, em comparação com a especialidade anterior.

Reiff et al., Patente dos E.U.A. N.° 5 607 482, revelam uma pasta de impressão por tela contendo um pré-polímero de poli-isocianato hidrófilo como agente de reticulação. Os grupos isocianato do pré-polímero estão bloqueados quimicamente para impedir a reacção. O agente de bloqueio é removido com calor. Estas pastas de impressão mostram uma vida útil prolongada devido tanto ao bloqueio completo dos grupos reactivos como ao número reduzido de grupos reactivos no pré-polímero de peso molecular mais elevado. Uma tal concepção de pasta está limitada apenas à impressão por tela de seda e/ou "offset" devido às propriedades físicas da pasta que incluem uma percentagem de sólidos elevada, viscosidade elevada e tamanhos de partícula dos componentes relativamente grandes. A patente não ensina como conceber um sistema de tinta que satisfaça as condições adequadas para um ambiente de impressão digital. As propriedades físicas e químicas necessitam de ser cuidadosamente ajustadas de modo a satisfazer estas condições. Adicionalmente, Reiff ensina 3 ΕΡ 1 089 879 /PT apenas um sistema de pasta de base aquosa onde a água é uma parte essencial do sistema.

Ainda que o processo de tela de seda seja o método de impressão predominante para têxteis, tem de facto certas desvantagens na actual era digital dos computadores. A tela de seda é um processo de impressão analógico. Como tal, não é capaz de igualar a qualidade de gráficos digitais, especialmente imagens fotográficas. Nem tampouco o processo permite efectuar rapidamente ou facilmente alterações ao desenho de impressão. A utilização de tecnologia digital de computador permite uma impressão de imagens virtualmente instantânea, cada uma das quais pode ser diferente da outra. Por exemplo, podem-se utilizar câmaras de vídeo ou digitalização para capturar uma imagem para um computador. O suporte lógico de artes gráficas permite a manipulação de imagem de um modo quase ilimitado. A imagem é tipicamente impressa numa impressora comandada pelo computador que imprimirá tintas de cor de processo a partir de múltiplos reservatórios de tinta. A impressão pode ser efectuada directamente sobre o substrato final, tal como um tecido têxtil, ou sobre um substrato intermédio, tal como papel, seguindo-se um processo de transferência. O campo da impressão digital utiliza várias combinações de espécies reactivas num esforço para criar uma tinta com aderência aumentada a um seu substrato de papel. Hackleman et al., Patente dos E.U.A. N.° 4 694 302, revelam uma tinta e um sistema de impressão que contém uma espécie reactiva presente na própria tinta (sistema de um componente) ou num reservatório separado (sistema de dois componentes). A reacção da espécie reactiva com o substrato (sistema de um componente) ou com a tinta (sistema de dois componentes) forma um polímero que liga a tintura à superfície do substrato. Titterington et al., Patente dos E.U.A. N.° 5 380 769 e Patente dos E.U.A. N.° 5 645 888, descrevem composições de tinta para jacto de tinta que contêm pelo menos dois componentes reactivos, uma tinta de base que contém um constituinte reticulável e um componente de cura que é um agente de reticulação. A tinta de base e o componente de cura são aplicados ao substrato receptor separadamente. A tinta de base é preferivelmente aplicada em primeiro lugar. Por exposição da tinta de base ao componente de cura, é produzida uma tinta reticulada durável. Sob circunstâncias nas quais o 4 ΕΡ 1 089 879 /PT constituinte reticulável e o agente de reticulação são não reactivos até ser introduzido um catalisador ou outro agente de cura, o constituinte reticulável e um agente de reticulação podem estar ambos incorporados no transportador de tinta, enquanto o catalisador serve como componente de cura.

Titterington et al., Patente dos E.U.A. N.° 5 645 888, aplicam o componente de tinta de base a uma superfície de suporte intermédia para ser subsequentemente transferida para uma superfície receptora desejada. O componente de cura pode ser aplicado à superfície de suporte intermédio directamente ou em combinação com um agente de libertação de tinta.

Em Hackleman et al., Patente dos E.U.A. N.° 4 694 302, Titterington et ai., Patente dos E.U.A. N.° 5 380 769 e Titterington et al., Patente dos E.U.A. N.° 5 645 888, o processo de impressão põe em contacto todos os componentes reactivos, o que inicia a reacção de reticulação. Para imagens impressas num suporte intermédio, a transferência para a superfície receptora desejada tem de ser realizada enquanto a reacção de reticulação está ainda a ocorrer, para se conseguir a aderência e durabilidade máximas da tinta à superfície. Não existe qualquer aptidão para o armazenamento de longo prazo de imagens impressas numa forma não reagida. A WO 99/56948 revela um método de impressão de uma tinta ou camada de tinta fundível que compreende tinturas, pigmentos ou outros corantes. A imagem é impressa num substrato a uma temperatura relativamente baixa tal que a tinta não é activada no meio durante o processo de impressão. A imagem é fixada sobre o substrato final pela aplicação de calor e pressão o que activa a tinta. Os compostos reactivos podem estar bloqueados com agentes de bloqueio que são removidos pela aplicação de calor durante a activação da tinta. A EP 0604024 revela composições de tinta reactiva possuindo um componente de tinta de base e um componente de cura que são aplicados separadamente a um substrato. O componente de tinta de base compreende um transportador de tinta, um corante e um constituinte reticulável. O componente de cura compreende um agente de reticulação. Na exposição do componente de base e do componente de cura pelo menos uma 5

ΕΡ 1 089 879 /PT porção da tinta é reticulada para proporcionar a imagem impressa. A EP 0704504 revela uma tinta de base aquosa para impressão a jacto de tinta compreendendo uma composição liquida contendo um material corante e um meio liquido, onde a tinta compreende um polímero espessante do tipo reversível por calor. A GB 2105735 revela uma composição de tinta para impressão a jacto de tinta compreendendo um meio aquoso no qual estão dispersas partículas de látex de poliuretano contendo uma tintura.

Held, Patente dos E.U.A. N.° 5 853 851 revela um processo de impressão digital, especificamente impressão a jacto de tinta, para impressão directa num têxtil, em vez de em papel. A tinta contém um transportador aquoso, um pigmento e um polímero com porções funcionais ácido, base, epoxi ou hidroxilo. O têxtil é pré-tratado com uma solução quer de um agente de reticulação organometálico quer de um agente de reticulação de isocianato. Por exposição da imagem impressa a fonte de energia externa, o agente de reticulação reagirá com o têxtil e o polímero na tinta para fixar a imagem. No entanto, a área do têxtil fora da área impressa reagirá também com o agente de reticulação, possivelmente criando descoloração e um toque áspero. Tal como em Traubel et al., Patente dos E.U.A. N.° 5 556 935, também os agentes de reticulação não estão bloqueados para a reacção. Deste modo, a vida do agente de reticulação em solução e sobre o tecido é gravemente reduzida. A perda contínua de grupos reactivos conduz em última instância a um têxtil que é inactivo no que se refere à reticulação. São conhecidas várias tintas para utilização em impressoras a jacto de tinta. São bem conhecidas tintas à base de solvente, incluindo tanto tintas aquosas como tintas não aquosas. As tintas à base de solvente podem ser impressas utilizando cabeças de impressão actuadas piezoelectricamente. As imagens são formadas pela ejecção de gotículas de tinta sobre uma superfície de recepção e remoção subsequente, tal como por evaporação ou difusão, de um ou da totalidade dos solventes. As tintas de mudança de fase são sólidas às temperaturas ambientes e líquidas às temperaturas de operação 6 ΕΡ 1 089 879 /PT elevadas de um dispositivo de impressão a jacto de tinta. As gotículas do jacto de tinta na fase liquida são ejectadas a partir do dispositivo de impressão a uma temperatura de operação elevada e solidificam rapidamente quando entram em contacto com a superfície de um substrato para formar o padrão predeterminado. Os dispositivos térmicos ou de jacto de bolha ("bubble-jet") utilizam o elemento de aquecimento no interior do dispositivo de impressão para criar bolhas de vapor instantâneas e impelir a tinta para formar pequenas gotículas a partir da cabeça de impressão e formar a imagem orientada digitalmente. Os dispositivos de jacto de tinta contínuo utilizam uma tinta de impressão com características de carga com um fluxo contínuo de gotículas através do transdutor de impressão. O controlo da polaridade de um eléctrodo antes do bico de emissão determina se uma gotícula de tinta particular se ejecta ou não e forma-se deste modo uma imagem. O presente invento é adequado para uma ou para todas as tecnologias de impressão anteriores.

Outro objectivo do presente invento é apresentar um processo de impressão que utiliza um sistema de tinta reactivo que é um líquido à temperatura à qual o dispositivo de impressão opera. O sistema de tinta é uma emulsão ou um sistema do tipo emulsão, pelo que o sistema de tinta é estável durante armazenamento e impressão de acordo com os processos aqui descritos. As características a considerar na preparação do sistema de tinta incluem, mas não estão limitadas a, tamanho de partícula e distribuição de tamanhos de partícula, valor de pH, densidade óptica, densidade de carga, viscosidade e energia superficial.

SUMÁRIO DO INVENTO O presente invento é um processo digital de formação de imagens no qual uma imagem é impressa sobre um substrato, quer directamente quer através de um passo de transferência, e é permanentemente ligada ao referido substrato. Mais especificamente, é apresentado um método de impressão digital utilizando uma tinta reactiva, líquida, e impressão por uma impressora a jacto de tinta. A tinta reactiva é constituída por pelo menos um agente corante, um aglutinante e pelo menos uma espécie reactiva susceptível de ser reticulada por uma segunda espécie para ligar/reticular o agente corante sobre um substrato final, tal como um têxtil. 7

ΕΡ 1 089 879 /PT A primeira espécie reactiva é um composto nucleófilo susceptivel de ser reticulado através de grupos contendo hidrogénio activo, tais como grupos amina, amido, ácido carboxilico, hidroxilo, tiol, uretano ou ureia ou grupos funcionais que podem ser convertidos em grupos funcionais contendo hidrogénio activo, tais como derivados de ácido carboxilico (p.ex. grupos anidrido). Preferivelmente, componentes de tinta tais como corantes, veículo e outros aditivos funcionam também como compostos reactivos nucleófilos para fixação. Adicionalmente, um substrato final contendo hidrogénio activo, tal como grupos hidroxilo (algodão), grupos amino (seda) ou grupos tiol (lã), pode contribuir para este processo de ligação e proporcionar sítios de ligação adicionais para a imagem final. As imagens assim produzidas têm uma estabilidade excelente da cor à lavagem e à abrasão. A segunda espécie reactiva é um agente de reticulação electrófilo, que é capaz de reticular os compostos nucleófilos anteriores por perda do seu hidrogénio activo. Os agentes de reticulação preferidos são isocianatos, epóxidos e outros agentes de reticulação electrófilos.

Os ingredientes e compostos com um ou ambos os grupos químicos reactivos formam uma emulsão ou sistema do tipo emulsão estáveis. Pode-se utilizar um reservatório separado para qualquer um ou para ambos os componentes reactivos.

Para impedir a reacção prematura ou indesejada, os grupos funcionais nucleófilos e/ou electrófilos são protegidos quer por bloqueio químico com agentes de bloqueio quer por uma barreira física tal como agentes de encapsulação. Com uma tal protecção, a segunda espécie reactiva pode estar presente com a primeira na própria tinta, ou pode ser impressa sobre a mesma área como a primeira espécie reactiva a partir de um reservatório de tinta separado. Os agentes de protecção podem ser removidos após impressão pela aplicação de energia ou calor. A imagem é impressa quer directamente sobre o substrato final, quer pode ser impressa sobre um substrato intermédio, tal como papel, e subsequentemente transferida. A fixação da tinta sobre o substrato é realizada por reacção dos agentes na tinta, removendo o(s) agente(s) de bloqueio pela aplicação 8 ΕΡ 1 089 879 /PT de energia, tal como calor e/ou pressão. Uma vez que a fixação é independente do processo de impressão, as imagens podem ser armazenados por períodos de tempo longos antes da activação. A incorporação de todos os compostos reactivos necessários na imagem impressa versus aplicação de uma ou de ambas as espécies reactivas ao substrato final permite uma vasta selecção de substratos preferidos, incluindo mas não limitados a têxteis. Proporciona também uma fixação superior sobre a superfície de substrato, uma vez que os corantes são mais exaustivamente envolvidos pelos compostos reactivos durante o processo de ligação/reticulação.

DESCRIÇÃO DAS CONCRETIZAÇÕES PREFERIDAS A tinta reactiva para a impressão a jacto de tinta contém um ou mais corantes, aglutinantes e compostos de um ou de ambos os dois grupos químicos reactivos: um primeiro composto reticulável nucleófilo e um segundo agente de reticulação electrófilo. Qualquer um ou ambos os grupos reactivos compreendem um agente de bloqueio para inibir a reacção entre os dois compostos reactivos até à sua remoção pela aplicação de energia tal como calor. Podem-se também incluir humectantes, aditivos e co-solventes. Estes ingredientes e os compostos de qualquer um ou de ambos os grupos químicos reactivos podem ser dissolvidos, dispersos, emulsionados ou misturados, para formar uma emulsão ou sistema do tipo emulsão estáveis. Pode-se também utilizar um reservatório separado de qualquer um ou de ambos os componentes reactivos.

Podem-se usar impressoras que utilizam vários processos para imprimir tintas líquidas de cor. Numa concretização preferida do presente invento, uma impressora a jacto de tinta, tal como uma impressora a jacto de tinta piezoeléctrica ou de mudança de fase, imprime uma imagem digital com as referidas tintas de cor. De acordo com uma concretização do invento, uma impressora a jacto de tinta imprime primeiro uma imagem de tinta desenhada por computador num meio de transferência, que pode ser papel.

Se se pretende transferir a imagem para um substrato final, o meio pode conter um revestimento de libertação de tinta tal como silicones, fluorocarbonetos, etc.. Numa concretização preferida, pode-se aplicar ao meio um 9 ΕΡ 1 089 879 /PT reservatório separado de material de libertação consistindo de polímero termoplástico, cera, plastificante, fluido de libertação, etc.. Estes materiais de libertação são desenhados não apenas para libertar a tinta, mas também para aumentar a penetração e a fixação ao substrato final. Deste modo, podem-se incluir também no material de libertação qualquer um ou ambos os componentes reactivos.

Para melhorar a aceitação da tinta sobre o meio, especialmente sobre meios hidrofóbicos, a superfície pode conter uma camada de recepção com capacidade de absorção elevada e grande afinidade pelos transportadores de tinta, permitindo a secagem/solidificação rápida das gotas de tinta impressa. A impressão opera a uma temperatura suficiente para imprimir a tinta sem activar a ligação e/ou reticulação dos grupos químicos reactivos, quer dentro do material impresso quer entre a impressão e o meio. Aplica-se uma temperatura mais elevada, preferivelmente sob pressão, para activar e fixar permanentemente a tinta sobre o substrato de meio, ou para transferir a imagem a partir do substrato intermédio e fixar permanentemente a imagem sobre o substrato final. Pode-se utilizar uma prensa com calor para realizar a transferência. Durante o processo de transferência, aplica-se uma pressão apropriada para assegurar o contacto adequado das superfícies do meio e do substrato final. A tinta é ligada permanentemente ao substrato final através da fixação de componentes reactivos dentro do próprio material de imagem e/ou entre o substrato final e o material de imagem. Deste modo, a imagem fica permanentemente embebida no substrato e pode-se conseguir uma durabilidade excelente para a imagem desenhada final. A ligação e/ou reticulação das imagens a cores do presente invento são proporcionadas pela reacção entre compostos seleccionados de entre cada um de dois grupos de químicos. O primeiro grupo compreende compostos com grupos funcionais nucleófilos contendo hidrogénio activo tais como grupos amino, amido, ácido carboxílico, hidroxilo, tiol, uretano e ureia. São também adequados compostos com grupos funcionais de hidrogénio activo após um processo de conversão, tais como derivados de ácido carboxílico (cloreto de acilo, anidrido de ácido carboxílico, éster de ácido 10 ΕΡ 1 089 879 /PT carboxílico e grupos carboxamida) que podem ser de novo hidrolisados num ácido carboxílico através uma reacção de transferência de acilo. Um conjunto preferido de compostos compreendendo grupos hidroxilo é aqui referido por polióis. O segundo grupo compreende compostos com grupos de reticulação electrófilos capazes de reagirem com hidrogénio activo. Estes grupos reactivos incluem isocianato; epoxi; ácido carboxílico e derivados; agentes de reticulação organometálicos tais como os quelatos orgânicos de titânio, alumínio, zinco, zircónio ou crómio; e agentes de acoplamento de silano. Um conjunto preferido de compostos compreendendo grupos isocianato é aqui referido por poli-isocianatos.

Preferivelmente, os outros componentes de tinta, tais como corantes, aglutinantes, humectantes, co-solventes, tensioactivos, etc., conterão sítios reactivos quimicamente, preferivelmente funcionalidades de hidrogénio activo, o que permite a ligação permanente de cada componente da imagem. O substrato final pode conter sítios reactivos quimicamente, tais como uma funcionalidade de hidrogénio activo, que permite o enxerto da imagem no substrato final.

Muitos destes grupos funcionais reactivos são muito reactivos à temperatura ambiente e iniciarão a cura após contacto. Para impedir a reacção prematura ou indesejada, os grupos funcionais de compostos reticuláveis e/ou agentes de reticulação podem ser protegidos quer por bloqueio químico com agentes de bloqueio quer por barreira física tal como agentes de encapsulação. Os agentes protectores são removidos preferivelmente através de um processo de iniciação pela aplicação de energia ou calor. Outros processos de iniciação podem incluir, mas não estão limitados a, radiação, reacção química, pressão, e/ou suas combinações.

As tintas para jacto de tinta são de três tipos básicos: aquosas, não aquosas e de fusão por calor. As tintas mais comuns para impressoras de jacto de tinta "drop-on-demand" para impressão de qualidade em escritório são tintas de base aquosa enquanto que as tintas não aquosas são dominantes para impressões a jacto de tinta em contínuo, especialmente para etiquetagem industrial. As tintas de mudança de fase ou de fusão por calor são tipicamente utilizadas em impressoras de jacto de tinta "drop-on-demand" e são baseadas em 11 ΕΡ 1 089 879 /PT ceras/resinas. A formulação de tinta para o presente invento pode ser baseada em qualquer destes tipos básicos de tinta de jacto de tinta.

Numa concretização preferida, a tinta contém corantes, aglutinantes, humectantes, co-solventes, tensioactivos ou emulsionantes, e ambos os compostos reactivos de poliol e poli-isocianato. Adicionalmente, o poliol e/ou o poli-isocianato podem ser armazenados noutro reservatório de tinta. Numa concretização alternativa, a totalidade do poliol está contida na tinta enquanto que a totalidade do poli-isocianato está armazenada separadamente noutro reservatório de tinta.

Prefere-se que os compostos de poli-isocianato e de poliol tenham uma funcionalidade média entre dois e quatro. A razão global dos equivalentes de grupos isocianato para os equivalentes de grupos de hidrogénio activo pode variar de 1:2 a 10:1, preferivelmente 1:1 a 2:1.

Em geral, estes compostos podem ter um peso molecular médio de 500 a 50 000 e, preferivelmente, um peso molecular médio na gama de 1 000 a 3 000. O peso molecular médio do conjunto de todos os compostos de poliol (ou isocianato) é definido como a soma dos produtos do peso molecular e da fracção molar de cada composto de poliol (ou isocianato) na mistura. Uma concretização preferida de uma tinta compreende uma mistura de compostos de peso molecular elevado, com pesos moleculares de 3 000 a 10 000, e de compostos de peso molecular baixo, com pesos moleculares não superiores a 600.

Polióis adequados para utilização no presente invento podem incluir compostos monoméricos e/ou poliméricos com funcionalidades de hidroxilo. Polióis monoméricos preferidos incluem compostos funcionais de hidroxilo tais como glicerol, neopentilglicol, trimetilolpropano, etilbutilpropanodiol, trimetiloletano e pentaeritritol. Polióis poliméricos preferidos incluem polímeros funcionais de hidroxilo tais como polialquilenoglicóis; poliésterpolióis; polióis acrílicos; e poliuretanopolióis.

Poli-isocianatos adequados para o presente invento incluem poli-isocianatos alifáticos, cicloalifáticos e aromáticos. Os poli-isocianatos alifáticos são 12 ΕΡ 1 089 879 /PT particularmente preferidos. Exemplos de tais poli-isocianatos incluem tetrametileno-di-isocianato e hexametileno-di-isocianato, isoforona-di-isocianato, trimetil-hexametileno-di-isocianato, ciclo-hexano-1,4-di-isocianato, 4,4'-metileno-bis(ciclo-hexil-isocianato), bis(isocianato-metil)-benzenos/toluenos, 1,4-bis(isocianato-metil)-ciclo-hexano e outros. Estes poli-isocianatos alifáticos podem ser utilizados quer sozinhos, quer numa mistura com um ou mais dos outros poli-isocianatos alifáticos listados anteriormente.

Exemplos de isocianatos aromáticos adequados para o presente invento são 2,4-tolueno-di-isocianato, 2,6-tolueno-di-isocianato, misturas comerciais de 2,4- e 2,6-toluenodi-isocianato, 4,4'-difenilmetanodi-isocianato, dianisidenodi-isocianato, os di-isocianatos isoméricos de benzeno, xileno e naftaleno. Estes poli-isocianatos aromáticos podem ser utilizados sozinhos ou numa mistura com outros poli-isocianatos aromáticos tais como os listados anteriormente, ou com os poli-isocianatos alifáticos listados anteriormente.

Em vez de poli-isocianatos, podem-se utilizar poli-isotiocianatos, ou compostos contendo ambos os grupos isocianato e isotiocianato. Exemplos específicos incluem hexametileno-di-isotiocianato, tetrametileno-di-isotiocianato, 2,4- e 2,6-tolueno-di-isotiocianato.

Podem-se utilizar agentes de bloqueio químico para impedir a reacção prematura dos poli-isocianatos e polióis. Os agentes de bloqueio químico reagem reversivelmente com o grupo funcional reactivo. Estes agentes de bloqueio podem ser removidos por meios térmicos, químicos, radiação, pressão, ou outros meios, incluindo outras aplicações de energia. Podem-se utilizar agentes de bloqueio lábeis termicamente. Numa aplicação típica, os agentes de bloqueio são removidos ou "desbloqueados" no intervalo de 60 - 220°C, e o agente de bloqueio é escolhido em conformidade. As temperaturas de desbloqueio inferiores a 60°C não proporcionam tipicamente estabilidade adequada no armazenamento quer para a tinta quer para a imagem impressa não activada. A temperatura requerida para remover os agentes de protecção destes grupos químicos tem tipicamente de ser superior à temperatura à qual ocorre a impressão sobre o meio 13 ΕΡ 1 089 879 /PT intermédio. As temperaturas de transferência por calor podem estar na gama de 175 - 220°C e assim a temperatura de desbloqueio tem de ser desta ordem ou inferior a esta temperatura. Adicionalmente temperaturas de desbloqueio superiores a 220°C são indesejáveis na medida em que temperaturas elevadas até ou acima deste nível podem danificar o substrato final durante a transferência por calor. Preferivelmente, a reacção de desbloqueio ocorre por aplicação de calor entre 90°C e 200°C. Para sistemas de tinta de mudança de fase, é requerida uma temperatura de desbloqueio na gama de 175 - 220°C, devido à temperatura à qual a tinta é mantida no reservatório de tinta, tipicamente de 100°C a 150°C.

Agentes de bloqueio comuns, lábeis termicamente, para grupos reactivos de isocianato incluem fenóis e fenóis substituídos, álcoois e álcoois substituídos, tióis, lactamas tais como cx-pirrolidona, ε-caprolactama, mercaptamos, amidas de ácido primárias e secundárias, imidas, aminas aromáticas e alifáticas, compostos de metileno activo, oximas de aldeídos e cetonas e sais de ácido sulfuroso.

Utilizam-se frequentemente agentes de bloqueio na protecção de grupos amino durante a síntese de aminoácidos. Estes agentes de bloqueio são também úteis na protecção de grupos hidroxilo e tiol. Grupos protectores comuns incluem o grupo benziloxicarbonilo (também conhecido por grupo carbobenzoxi, Cbz), introduzido por reacção com um haloformato de benzilo tal como cloroformato de benzilo ou bromoformato de benzilo; o grupo terc-butoxicarbonilo (Boc), introduzido por reacção com di-t-butildicarbonato, 2 —(t — butoxicarboniloxi-imino)-2-fenilacetonitrilo, 1-(t-butoxicarbonil)imidizole ou 1-(t-butoxicarbonil)-2-t—butil-3-metil-4-imidazolidinona; e o grupo terc-amiloxicarbonilo, introduzido por reacção com di-t-amil-dicarbonato. Métodos típicos de remoção destes grupos protectores incluem hidrogenação, ácidos, bases, etc..

Um agente de bloqueio preferido é o grupo protector Boc. O grupo protector Boc é estável a pH neutro a alcalino e confere solubilidade em solventes orgânicos. Adicionalmente, o grupo Boc tem mostrado ser clivado de um modo limpo a partir de índoles e pirroles e com um rendimento elevado através da simples termólise que se inicia a 150°C (Rawal et 14

ΕΡ 1 089 879 /PT al., Tetrahedron Letters, Vol. 26, N.° 50, págs. 6141-6142, 1985). A tinta pode incluir catalisadores para a reacção de reticulação de poli-isocianato/poliol. Exemplos destes catalisadores incluem aminas terciárias, tais como trietilamina, trietilenodiamina, hexa-hidro-N,N-dimetilanilina, tribenzilamina, N-metil-piperidina, N,N'-dimetilpiperazina; hidróxidos de metal alcalino ou alcalino-terroso; iões de metais pesados, tais como ferro(III), manganês(III), vanádio(V) ou sais de metais tais como oleato de chumbo, 2-etil-hexanoato de chumbo, zinco(II)octanoato, naftenato de chumbo e cobalto, zinco(II)etil-hexanoato, dibutilestanho-dilaurato, dibutilestanho-diacetato, e também compostos de bismuto, antimónio e arsénio, por exemplo tributilarsénio, óxido de trietilestilbeno ou fenildicloroestilbeno. A tinta pode conter tinturas ou pigmentos orgânicos e/ou inorgânicos, qualquer dos quais pode ser aqui referido por corantes. Pode-se utilizar praticamente qualquer material que confira cor e que possa ser transportado pelo liquido transportador através dos bicos da impressora de jacto de tinta. Corantes preferidos são quer solúveis no transportador de tinta quer dispersos no transportador para formar uma emulsão ou colóide estável com um tamanho de particula muito pequeno requerido para transporte através do dispositivo de jacto de tinta. O tamanho médio de particula do corante no sistema de tinta emulsionado é normalmente desde alguns nanometros até vários micron e preferivelmente de 0,005 até menos do que um micron de diâmetro. Durante o processo de fixação de imagem, os corantes podem ser ligados por aprisionamento físico dentro da imagem devido à ligação/reticulação dos compostos reactivos da imagem.

No caso de corantes solúveis em água, porém, a estabilidade da cor é superior quando os corantes são também ligados por ligações/reticulações químicas quer com os componentes da tinta, quer com o substrato final. Preferem-se corantes que contenham grupos funcionais de hidrogénio activo susceptíveis de participarem no processo de ligação/reticulação química. Estes corantes podem estar protegidos com agentes de bloqueio. 15

ΕΡ 1 089 879 /PT É apresentado um novo método de preparação destes corantes de hidrogénio activo funcional. As tinturas reactivas são uma classe de corantes que contêm grupos funcionais reactivos com as fibras susceptíveis de formarem ligações covalentes com sítios nucleófilos em fibras têxteis. Num método preferido deste invento, tinturas reactivas mono-, bi- e poli-funcionais podem formar enxertos, reticulações ou co-polímeros com componentes de tinta com múltiplos sítios nucleófilos. O componente de tinta poli-hidroxi-funcional e a quantidade de tintura reactiva fixada sobre este são tal que a funcionalidade de hidroxilo adequada permanece para a solubilidade em água e para participação na ligação/reticulação da tinta reactiva. A tinta pode também conter um componente aglutinante. Tipicamente, o aglutinante de tinta é a "cola" que mantém a tinta sobre o substrato. Os aglutinantes podem ser uma resina simples ou uma combinação complexa de resinas, plastificantes e outros aditivos. Os aglutinantes têm impacto na viscosidade do sistema e promovem a formação de gotículas. O aglutinante serve também para fazer aderir o corante a uma superfície do substrato, controlar o brilho do corante, controlar a definição da impressão do corante e determinar a solubilidade da tinta em meio alcalino, entre outros fins. Prefere-se que os aglutinantes sejam formadores de película, amorfos, de baixo odor, incolores ou claros, transparentes. Os aglutinantes são quer solúveis quer formadores de uma emulsão estável ou colóide no sistema de transportador onde se podem utilizar na tinta tensioactivos, emulsionantes, humectantes e/ou co-solventes. Para utilização como aglutinantes de tinta, podem-se seleccionar polímeros estruturados ou aleatórios. Os polímeros estruturados têm uma estrutura de bloco, ramificada ou de enxerto. São particularmente preferidos os aglutinantes funcionais de hidrogénio activo que podem participar na ligação/reticulação da tinta reactiva. Estes grupos reactivos podem ser protegidos com agentes de bloqueio.

As formulações de tinta aquosa contêm água como o transportador de tinta maioritário. Deste modo, os aglutinantes utilizados nas formulações de tinta aquosa deverão ser polímeros e co-polímeros solúveis, dispersáveis ou emulsionáveis em água. Exemplos destes aglutinantes incluem fenólicos; acrílicos tais como ácido 16 ΕΡ 1 089 879 /PT poli(met)acrílico e seus sais, poliacrilamida, poliestireno-acrilatos; resinas de vinilo tais como poli(álcool vinílico), poli(acetato de vinilo) e polivinilbutirai; poli(óxido de alquileno) tal como poli(óxido de etileno) e polietilenoglicol; poliamidas; poliaminas tais como polivinilpiridina, polivinilpirrolidona, polivinilamina e polietilenoimina; derivados de celulose tais como nitrocelulose, etilcelulose, etil-hidroxietilcelulose, acetato-butirato de celulose, acetato-propionato de celulose e carboximetilcelulose sódica.

Podem-se utilizar outros aditivos de tinta aquosa miscíveis com água tais como humectantes, co-solventes, agentes molhantes, emulsionantes, solubilizantes, agentes de carga e dispersantes, para auxiliar na criação de uma emulsão ou colóide estável de componentes hidrofóbicos na tinta, adequados para qualquer dos sistemas de impressão anteriormente mencionados. Os co-solventes podem servir várias funções. Actuam como humectantes, i.e. ajudam a minimizar a evaporação de água e a evitar a cristalização do corante/pigmento no interior do bico do jacto de tinta. Os co-solventes ajudam também a controlar a viscosidade e a tensão superficial das tintas, dois parâmetros muito importantes. Os co-solventes preferidos utilizados neste invento incluem, mas não estão limitados a, N-metilpirrolidona, pirrolidinona e glicóis, particularmente etilenoglicol, dietilenoglicol, propilenoglicol, etc., bem como os éteres destes glicóis, particularmente monoalquiléteres. Em geral, os éteres de cadeia linear são agentes redutores da viscosidade mais eficazes do que os isómeros de cadeia ramificada e a sua eficiência aumenta com o aumento do número de átomos de carbono nos grupos alcoxi.

Os co-solventes seleccionados correctamente podem melhorar a solubilidade de certos corantes produzindo assim tintas mais estáveis. Adicionalmente, a utilização de co-solventes com temperaturas de ebulição relativamente mais baixas do que a água pode também ajudar a melhorar a estabilidade do sistema de tinta de emulsão para um sistema de jacto de tinta térmico ou de jacto de bolha ("bubble-jet"). Estes co-solventes permitem a formação rápida de bolhas vaporizadas impedindo desse modo a quebra de partículas de emulsão pelo calor dos elementos de aquecimento, e evitando que os ingredientes bloqueados na 17 ΕΡ 1 089 879 /PT tinta sejam desbloqueados pelo calor durante o processo de impressão. Exemplos destes co-solventes incluem l-metoxi-2-propanol, isopropanol e isobutilviniléter.

Agentes molhantes podem incluir compostos tais como alcanolamidas de ácido gordo, adutos de oxietileno de álcoois gordos ou aminas gordas. Outros modificadores de tensão superficial e/ou modificadores interfaciais incluem, mas não estão limitados a, dietanolamina, trietanolamina, óxido de amina, alquilo sulfonado/éster gordo, éster de fosfato aromático/alquilo.

Dispersantes comuns de tintura/pigmento de base aquosa incluem compostos tais como sulfonato de lignina, éteres de poliglicol de álcool gordo e ácidos sulfónicos aromáticos, por exemplo ácidos naftalenossulfónicos. Alguns dispersantes são bases ou ácidos poliméricos que actuam como electrólitos em solução aquosa na presença dos contra-iões apropriados. Estes polielectrólitos proporcionam estabilização electrostática bem como estereoquimica às partículas dispersas na emulsão. Adicionalmente, fornecem à tinta características de carga na construção do jacto de tinta contínuo. Exemplos de poliácidos incluem polissacáridos tais como poli(ácido algínico) e carboximetilcelulose sódica; poliacrilatos tais como poli(ácido acrílico), co-polímeros de estireno-acrilato; polissulfonatos tais como poli(vinil-ácido sulfónico), co-polímeros de estireno-sulfonato; polifosfatos tais como poli(ácido metafosfórico); poli(ácidos dibásicos) (ou anidridos hidrolisados) , tais como co-polímeros de estireno-ácido maleico; poli(ácidos tribásicos) tais como co-polímeros de ácido acrílico-ácido maleico. Exemplos de polibases incluem poliaminas tais como polivinilamina, polietilenoimina, poli(4-vinilpiridina) ; poli(sais de amónio quaternário) tais como poli(4-vinil-N-dodecilpiridínio). Podem-se também obter polielectrólitos anfotéricos pela co-polimerização de monómeros ácidos e básicos adequados, por exemplo, ácido metacrílico e vinilpiridina. A tinta aquosa contém também modificadores do pH; produtos químicos anti-espuma tais como emulsões de óleo de silicone; agentes de controlo de fusão; inibidores de corrosão; fungicidas; agentes anticongelantes, tais como etilenoglicol, propilenoglicol, glicerol ou sorbitol; antioxidantes; e estabilizadores de U.V.. 18

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Os aditivos de tinta aquosa previamente mencionados contém preferivelmente grupos funcionais reactivos para melhorar a resistência à água da imagem final, uma vez que tais aditivos são substâncias hidrófilas. Preferem-se tensioactivos com grupos funcionais de hidrogénio activo. Estes grupos podem ser protegidos com agentes de bloqueio.

Para formulações de tinta não aquosa, o transportador pode ser baseado em solventes orgânicos, tais como solventes de hidrocarboneto, álcool, glicoléteres, glicolésteres, cetona ou éster. Alternativamente, o transportador pode ser baseado em óleos secos ou não secos, naturais ou sintéticos. Preferivelmente, devem ser utilizados transportadores reactivos com grupos funcionais nucleófilos contendo hidrogénio activo para melhorar a reactividade e reduzir a percentagem de sólidos. Os aglutinantes usados nestas tintas têm de ser solúveis ou emulsionáveis nestes transportadores. O aglutinante de tinta pode incluir resinas, plastificantes e ceras. Resinas típicas incluem resinas fenólicas, resinas fenólicas modificadas com rosina, resinas alquídicas, resinas de hidrocarboneto, resinas e copolímeros de poliestireno, resinas de terpeno, resinas de silicone, resinas alquiladas de ureia-formaldeído, resinas alquiladas de melamina-formaldeído, resinas de poliamida e poli-imida, borracha clorada e borracha ciclizada, resinas de vinilo, resinas de cetona, resinas acrílicas, resinas de epóxido, resinas de poliuretano e resinas de derivados de celulose. Outros aditivos incluem tensioactivos, dispersantes, antioxidantes, estabilizadores de luz e catalisadores de óleo seco.

Para formulações de tinta de mudança de fase, ou de fusão a quente, utilizam-se transportadores de fusão a quente com combinações de resinas, ceras ou materiais do tipo cera de fusão a quente, agentes pegajosos ("tackifying agents") e plastificantes. Estes materiais são de forma sólida à temperatura ambiente mas ficam líquidos à temperatura a que a impressora opera, geralmente de 50 a 150°C. Exemplos de transportadores de tinta de mudança de fase incluem parafinas, ceras microcristalinas, ceras de polietileno, ceras de éster, ácidos gordos, álcoois gordos, amidas gordas (usualmente uma cera de monoamida e uma resina de tetra-amida), materiais de sulfonamida, materiais resinosos preparados a partir de diferentes fontes naturais (resinas de "tall oil" e ésteres de rosina) e muitas resinas, oligómeros, 19 ΕΡ 1 089 879 /PT polímeros e co-polímeros sintéticos. Uma resina de tetra-amina preferida é uma tetra-amida baseada em ácido dimérico que é o produto de reacção de ácido dimérico, etilenodiamina e ácido esteárico. Uma resina pegajosa ("tackifier") preferida é o éster de glicerol de ácido abiético hidrogenado. Outros aditivos podem incluir aglutinantes, modificadores de viscosidade, estabilizadores à luz, antioxidantes e outros.

No presente invento, é necessário que a viscosidade da tinta seja apertadamente controlada de modo a permitir que a tinta seja impressa através do dispositivo de impressão de jacto de tinta. O valor de viscosidade da tinta deverá estar na gama de 1 χ 10 3 - 3 χ 10-2 Pa.s (1-30 cP) ; e . -3 -2 preferivelmente na gama de 3 χ 10 - 1 χ 10 Pa.s (3-10 cP). Tinta com uma viscosidade fora deste intervalo pode resultar em dificuldades de impressão, fraca formação e controlo do tamanho/forma da gotícula, e/ou orifícios de impressão danificados.

Os tensioactivos são muito importantes nos processes de molhagem, emulsão, solubilização, formação da gota de tinta e controlo ou modificação da energia superficial. Os tensioactivos usados para criação de emulsão do tipo óleo em água podem incluir tensioactivos aniónicos, catiónicos, não iónicos e anfotéricos, com vários valores de peso molecular. Os tensioactivos utilizados para um sistema de tinta de emulsão de base não aquosa são preferivelmente do tipo não iónico. Dependendo dos valores de HLB (balanço hidrófilo lipófilo) específicos, alguns tensioactivos podem também ser designados por emulsionantes ou agentes emulsionantes. Tensioactivos de valor de HLB elevado são geralmente utilizados para emulsão de sistemas do tipo óleo em água ou aquosos enquanto que os tensioactivos de valor de HLB baixo podem ser geralmente utilizados para criar sistemas de emulsão do tipo água em óleo ou não aquosos.

Quando a concentração de tensioactivo/emulsionante num transportador líquido excede a sua concentração de micelas crítica (CMC), as moléculas do tensioactivo/emulsionante começam a agregar-se. A agregação de tensioactivos/emulsionantes em conjunto com outros ingredientes forma micelas ou micelas reversas, dependendo da fase do transportador principal ser aquosa ou não aquosa, com 20

ΕΡ 1 089 879 /PT uma estrutura típica de partículas ou agregados de ingredientes não solúveis rodeados por uma camada de moléculas de tensioactivo/emulsionante. É assim gerado um sistema homogéneo, mas multifásico, com gotículas pequenas mas isoladas de micelas transportando corantes, aglutinantes, co-solventes miscíveis ou não miscíveis e/ou humectantes, aditivos, etc., no interior da estrutura de micela e em suspensão na fase do transportador principal, para impedir a agregação adicional ou a separação de fase. Estas partículas de micelas são de tamanho suficientemente pequeno para criar um líquido de fluxo livre aplicável em impressão de jacto de tinta sem oclusão do mecanismo de impressão, e protegem também os ingredientes, especialmente os materiais sensíveis ao calor no interior das partículas de micela em contacto directo umas com as outras, e/ou em contacto directo com mecanismos de impressão, tais como um elemento de aquecimento em impressão de jacto de tinta térmica ou de jacto de bolha. Os ingredientes não solúveis, não miscíveis, utilizados na aplicação podem deste modo ser estabilizados com a concentração utilizável.

De modo a criar um sistema de tinta de emulsão ou colóide estável, deverá ser utilizado pelo menos um tensioactivo/emulsionante. Podem-se também utilizar múltiplos tensioactivos/emulsionantes em combinação para melhorar adicionalmente a protecção, estabilidade, características de fluxo e desempenho de impressão, desde que este material não tenha qualquer impacto negativo nos ingredientes reactivos durante os processos de armazenamento e de geração de imagens. Adicionalmente, dependendo do valor de CMC, do valor de HLB e/ou de outras caracterí st icas do tensioactivo/emulsionante, podem-se utilizar diferentes concentrações para obter o melhor desempenho do sistema de tinta correspondendo a um mecanismo de impressão específico.

Exemplos de tensioactivos e emulsionantes incluem tensioactivos não iónicos de alquilaril-poliéter-álcool, tais como os da série Triton X (octilfenoxipolietoxietanol); tensioactivos não iónicos de alquilamina etoxilados tais como os da série Triton FW, Triton CF-10 e Tergitol (Union Carbide Chemicals); produtos de polissorbato tais como Tween (ICI Chemicals and Polymers); tensioactivos de polialquileno e de polialquileno modificado, tais como tensioactivos Silwet (copolímeros de polidimetilsiloxano) e tensioactivos CoatOSil 21 ΕΡ 1 089 879 /PT da OSI Specialities; tensioactivos não iónicos de álcool alcoxilados, tais como Renex, BRU e Ukanil; produtos de éster de sorbitano tais como Span e Artacel; produtos de ésteres alcoxilados/PFG, tais como os tensioactivos Tween, Atlas, Myrj e Cirrasol da ICI Chemicals and Polimers; produtos de álcool insaturados tais como tensioactivos da série Surfynol da Air Products Co., produtos de tensioactivos de éster de ácido alquilfosfórico, tais como fosfato de ácido amilico, Chemphos TR-421; óxido de alquilamina tal como o da série Chemoxide da Chemron Corporation; tensioactivos de sarcosinato aniónico tais como os da série Hamposyl da Hampshire Chemical Corporation; tensioactivos não iónicos de ésteres de glicerol ou de éster de poliglicol tais como os da série Hodag da Calgene Chemical, Aphenate (Henkel-Nopco), Solegal W (Hoechst AG), Emultex (Auschem SpA); e tensioactivos de éter de polietilenoglicol tais como Newkalgen da Takemoto Oil and Fat Co. e outros tensioactivos comerciais conhecidos dos peritos na especialidade.

Para além de criarem um sistema de tinta de emulsão ou colóide estável, os tensioactivos são também utilizados para controlo da energia superficial ou da tensão superficial.

Quer no caso aquoso quer no caso não aquoso, uma tensão . . . . , —2 superficial da tinta final devera estar na gama de 2 χ 10 _2 5.5 χ 10 N/m (20 dyne/cm a 55 dyne/cm) e preferivelmente de 3.5 χ 10 2 - 4,5 χ 10-2 N/m (35 dyne/cm a 45 dyne/cm) . O substrato de transferência final pode incluir plásticos, metais, madeira, vidro, cerâmicos, papel ou materiais têxteis. Preferem-se os materiais têxteis incluindo materiais tais como algodão, acetato de celulose secundário, rayon, lã, seda e poliamidas tais como nylon 6, nylon 66 ou nylon 12. Os substratos têm de ser capazes de suportar a temperatura de transferência de calor sem se deformarem, fundirem ou degradarem. 0 substrato final pode conter compostos que possuem grupos contendo hidrogénio activo ou possuir um revestimento de superfície contendo tais grupos. 0 enxerto químico é conseguido através de co-polimerização entre os componentes da camada de tinta e o material de substrato final, resultando em estabilidade e durabilidade superiores.

Pode-se produzir uma tinta expansível termicamente na qual a tinta e/ou o meio compreende um agente de expansão. A 22 ΕΡ 1 089 879 /PT expansão e reticulação simultâneas dão uma imagem tridimensional que fica permanentemente ligada ao substrato. A altura da imagem depende da concentração do agente de expansão e da temperatura e da pressão aplicadas durante a impressão de transferência por calor.

Agentes de expansão preferíveis incluem os que se decompõem com aquecimento para libertar produtos gasosos que fazem com que a tinta se expanda. Estes agentes de expansão, por agentes de sopro químico ("Chemical blowing agents") incluem agentes de expansão orgânicos tais como compostos de azo, que incluem azobis-isobutironitrilo, azodicarbonamida e diazoaminobenzeno, compostos de nitroso tais como N,N'-dinitrosopentametilenotetramina, N,N'-dinitroso-N,N'-dimetiltereftalamida, sulfonil-hidrazidas tais como benzenossulfonil-hidrazida, p-toluenossulfonil-hidrazida, p-toluenossulfonilazida, hidrazolcarbonamida, acetona-p-sulfonil-hidrazona; e agentes de expansão inorgânicos, tais como bicarbonato de sódio, carbonato de amónio e bicarbonato de amónio. Estes agentes de expansão podem estar dissolvidos ou dispersos na tinta corada, num reservatório de tinta separado, revestidos no meio intermédio ou uma combinação dos anteriores. A tinta expansível termicamente pode ser produzida alternativamente pela utilização de hidrocarbonetos voláteis encapsulados numa microsfera que se rompe com a aplicação de calor. Os produtos gasosos libertados expandem a tinta. Estas microcápsulas expansíveis termicamente são compostas de hidrocarboneto, que é volátil a baixa temperatura, posicionado dentro de uma parede de uma resina termoplástica. Exemplos de hidrocarbonetos adequados para a prática do presente invento são cloreto de metilo, brometo de metilo, tricloroetano, dicloroetano, n-butano, n-heptano, n-propano, n-hexano, n-pentano, isobutano, isopentano, neopentano, éter de petróleo e hidrocarbonetos alifáticos contendo flúor tais como Freon, ou uma sua mistura.

Materiais que são adequados para formação da parede da microcápsula expansível termicamente incluem polímeros de cloreto de vinilideno, acrilonitrilo, estireno, policarbonato, metacrilato de metilo, acrilato de etilo e acetato de vinilo, copolímeros destes monómeros, e misturas 23 ΕΡ 1 089 879 /PT dos polímeros dos copolímeros. Pode-se utilizar um agente de reticulação conforme apropriado.

As microcápsulas podem estar dispersas ou emulsionadas numa tinta de cor, num reservatório de tinta, revestidas sobre o meio intermédio, ou uma combinação dos anteriores. O diâmetro da microcápsula expansível termicamente está na gama de 0,1-20 x 10 6 cm (0,1-20 mícron) e preferivelmente numa gama de 0,1-5 χ 10-6 cm (0,1-5 mícron) com uma maior preferência para uma gama de 0,1-1 χ 10 6 cm (0,1-1 mícron) .

Propriedades típicas para tintas de base aquosa e não aquosa:

Propriedade a 25°C Viscosidade

Tensão superficial Condutividade 1x10 3 - 2x10 2 Pa.s (1-20 cP) 20 - 50 N/m 200 pS/cm - 5 mS/cm pH 3-10

Tamanho de partícula < 1x10 6 cm (< 1 mícron)

Propriedades típicas de uma tinta de mudança de fase:

Tg Ponto de fusão

Viscosidade

Tensão superficial Número de Gardner

Inferior à ambiente 100 - 130°C < 2xl0-2 Pa.s (<20 cP) a 130°C 40 N/m 2 + EXEMPLO 1.

Composição da tinta

Componente Poli-isoeianato Poliol (% em peso)

Catalisador 2-40 5-850,1-2

Corante Dispersante e/ou tensioactivo Aglutinante Solvente ou co-solvente Transportador 0,5-10 0-30 0-20 0-30 0-90

Lisboa,

Claims (10)

1. ΕΡ 1 089 879 /PT 1/2 REIVINDICAÇÕES 1. Método de impressão digital, compreendendo os passos de: a. preparação de uma tinta liquida que é um liquido à temperatura ambiente, a referida tinta liquida compreendendo um corante, pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo funcional que reage com hidrogénio activo, e pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo funcional contendo hidrogénio activo ou pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo funcional disponível para conversão num grupo contendo hidrogénio activo, e pelo menos um agente de bloqueio que, durante armazenamento e impressão da referida tinta liquida, impede uma reacção entre o referido pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo funcional que reage com hidrogénio activo, e o referido pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo funcional contendo hidrogénio activo ou pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo funcional disponível para conversão num grupo contendo hidrogénio activo; b. fornecimento de uma impressora digital que utiliza tinta líquida com a referida tinta líquida; c. impressão da referida tinta líquida sobre um primeiro substrato para formar uma imagem sobre o referido substrato; e d. i. subsequentemente remoção do referido agente de bloqueio e reacção do referido pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo funcional que reage com hidrogénio activo com o referido pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo funcional contendo hidrogénio activo para ligar a referida imagem ao referido substrato, ou ii. subsequentemente remoção do referido agente de bloqueio e conversão do referido pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo funcional disponível para conversão num grupo contendo hidrogénio activo em pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo funcional contendo hidrogénio activo, e reacção do referido pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo funcional contendo hidrogénio activo com pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo funcional que reage com hidrogénio activo, para ligar a referida imagem ao referido substrato. ΕΡ 1 089 879 /PT 2/2
2. 2. Método de impressão digital de acordo com a reivindicação 1, onde opcionalmente após o passo c mas antes do passo d a referida imagem é transferida do referido primeiro substrato para um segundo substrato.
3. 3. Método de impressão digital conforme descrito na reivindicação 1 ou 2, onde após a referida tinta liquida ser impressa o referido agente de bloqueio é removido pela aplicação de calor à referida imagem.
4. 4. Método de impressão digital conforme descrito em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, onde o referido pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo funcional que reage com hidrogénio activo é um isocianato ou epóxido.
5. 5. Método de impressão digital conforme descrito em qualquer das reivindicações precedentes, onde o referido pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo funcional contendo hidrogénio activo é um poliol.
6. 6. Método de impressão digital conforme descrito em qualquer das reivindicações precedentes, onde o referido pelo menos um composto possuindo pelo menos um grupo funcional disponível para conversão num grupo contendo hidrogénio activo é um anidrido.
7. 7. Método de impressão digital de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, onde a referida impressora é uma impressora a jacto de tinta.
8. 8. Método de impressão digital de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, onde a referida tinta líquida compreende adicionalmente um transportador aquoso.
9. 9. Método de impressão digital de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, onde a referida tinta líquida é uma emulsão.
10. 10. Método de impressão digital de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, onde a referida tinta _3 _2 líquida tem uma viscosidade de 1 x 10 - 3 χ 10 Pa.s (1 a 30 centipoise) à temperatura ambiente. Lisboa,