PL231036B1

PL231036B1 - Method for reducing emission of mercury from coal firing boilers

Info

Publication number: PL231036B1
Application number: PL405249A
Authority: PL
Inventors: Mieczysław Adam Gostomczyk; Maria Jędrusik; Arkadiusz Świerczok; Renata Krzyżyńska; Jerzy Mazurek; Piotr Halfar
Original assignee: Politechnika Wroclawska; Rafako Spolka Akcyjna; Rafako Spólka Akcyjna
Priority date: 2013-09-05
Filing date: 2013-09-05
Publication date: 2019-01-31
Also published as: PL405249A1

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest sposób ograniczania emisji rtęci z kotłów spalających węgiel w procesie wytwarzania energii. Sposób przeznaczony jest do stosowania w elektrowniach, elektrociepłowniach, kotłowniach lokalnych i przemysłowych, a także w spalarniach odpadów, cementowniach i hutach.The present invention relates to a method of reducing mercury emissions from coal-fired boilers in the energy production process. The method is intended for use in power plants, combined heat and power plants, local and industrial boiler houses, as well as in waste incineration plants, cement plants and steel mills.

Rtęć zawarta w węglu w procesie spalania w całości tworzy pary rtęci metalicznej (Hg⁰). Stwierdzono, że w czasie przepływu spalin z kotła do komina część metalicznej rtęci utlenia się do rtęci Hg²⁺. Ta utleniona forma rtęci (Hg²+) usuwana jest częściowo, wraz z pyłem w odpylaczach, a prawie w 90% w mokrych lub półsuchych instalacjach odsiarczania spalin, natomiast rtęć metaliczna usuwana jest w tych urządzeniach tylko w niewielkim stopniu, średnio 10-20%. W celu zmniejszenia emisji rtęci z procesów spalania węgla w wielu elektrowniach w USA, do węgla dozuje się bromek sodu lub chlorek sodu, co powoduje, że w czasie przepływu spalin z kotła do odpylacza część rtęci ulega utlenieniu do Hg²+, w wyniku reakcji z cząsteczkami chloru lub bromu, tworząc chlorki i bromki rtęci.The mercury contained in coal in the combustion process entirely forms metallic mercury vapor (Hg ⁰ ). It was found that during the flow of flue gas from the boiler to the chimney, part of the metallic mercury oxidizes to mercury Hg ²⁺ . This oxidized form of mercury (Hg ² +) is partially removed, along with dust in dust collectors, and almost 90% in wet or semi-dry flue gas desulphurization plants, while metallic mercury is removed in these devices only to a small extent, on average 10-20% . In order to reduce mercury emissions from coal combustion processes in many US power plants, sodium bromide or sodium chloride is dosed to the coal, which causes that during the flow of flue gases from the boiler to the dust collector, part of the mercury is oxidized to Hg ² + as a result of reaction with chlorine or bromine molecules to form mercury chlorides and bromides.

Znanych jest wiele sposobów usuwania rtęci z gazów spalinowych zawierających rtęć i cząstki stałe, emitowanych z instalacji wytwarzania energii z paliw kopalnych. Sposób opisany np. w zgłoszeniu patentowym w trybie PCT nr WO03/076051 obejmuje doprowadzenie do kontaktu rtęci w gazach spalinowych z roztworem przynajmniej jednej soli chlorkowej, takiej jak NH4Cl, NaCl, KCl lub CaCl2, która po rozpuszczeniu w wodzie jest wprowadzana do kanału pomiędzy komorą spalania a odpylaczem w celu utlenienia rtęci do HgCl2. Warunkiem jest ogrzanie roztworu chlorku do temperatury równej przynajmniej 300°C i usuwanie utlenionej rtęci z gazów spalinowych w odpylaczu. W metodzie tej częściowo recyrkuluje się popiół lotny z odpylacza do kanału, a do recyrkulowanego pyłu dodaje się substancje katalizujące proces utleniania rtęci, takie jak: Fe2O3 lub CuO.There are many known methods of removing mercury from a flue gas containing mercury and particulates emitted from a fossil fuel power generating plant. The method described e.g. in the PCT patent application WO03 / 076051 comprises bringing the mercury in the flue gas into contact with a solution of at least one chloride salt, such as NH4Cl, NaCl, KCl or CaCl2, which, when dissolved in water, is introduced into the channel between the chamber combustion and a dust collector to oxidize mercury to HgCl2. The prerequisite is that the chloride solution is heated to a temperature of at least 300 ° C and the oxidized mercury is removed from the flue gas in the dust collector. In this method, fly ash is partially recirculated from the dust collector to the duct, and substances that catalyze the mercury oxidation process, such as Fe2O3 or CuO, are added to the recirculated dust.

W innym rozwiązaniu opisanym w zgłoszeniu PCT nr WO2006113997 usuwanie dwutlenku węgla, rtęci, dwutlenku siarki i tlenków azotu polega na chłodzeniu emitowanych gazów do temperatury około 200°C; a następnie kontaktowaniu gazu z wodnym roztworem chlorku magnezu w postaci kropelek mgielnych o wielkości od 20 do 30 gm. Chlorek magnezu umożliwia usunięcie nie tylko dwutlenku węgla, lecz także innych zanieczyszczeń, włączając w to: rtęć, nikiel, miedź, żelazo, chlor, siarkę, związki azotu, związki tlenu, lub ich mieszanki. W najkorzystniejszym wariancie gazy chłodzone są do temperatury pomiędzy 150-200°C.In another embodiment described in PCT Application No. WO2006113997, the removal of carbon dioxide, mercury, sulfur dioxide and nitrogen oxides is by cooling the emitted gases to a temperature of about 200 ° C; and then contacting the gas with an aqueous solution of magnesium chloride in the form of fog droplets ranging in size from 20 to 30 gm. Magnesium chloride removes not only carbon dioxide, but also other contaminants, including mercury, nickel, copper, iron, chlorine, sulfur, nitrogen compounds, oxygen compounds, or mixtures thereof. In a most preferred embodiment, the gases are cooled to a temperature between 150-200 ° C.

W zgłoszeniu PCT nr WO2006136016 opisany został sposób usuwania rtęci ze spalin w wieloetapowym procesie oczyszczania spalin z użyciem roztworów absorpcyjnych, zgodnie z którym w pierszym etapie usuwany jest SO2 za pomocą absorbentu SO2, w drugim absorbentu CO2, w trzecim absorbentu NOX, a w czwartym etapie usuwana jest rtęć gazowa przy użyciu co najmniej jednego związku z grupy nadmanganianów. W procesie tym rtęć jest utleniania do Hg²+ oraz tworzy się stały dwutlenek manganu, który jest usuwany z roztworu. Następnie rozpuszczoną rtęć usuwa się z roztworu za pomocą selektywnej wymiany jonowej, z zastosowaniem procesu wytrącania. Wytrącanie rozpuszczonej w roztworze rtęci prowadzi się z użyciem siarczków i soli sodowych trimerkapto-s-triazyny (C3N3S3Na3).PCT application No. WO2006136016 describes a method of removing mercury from flue gas in a multi-stage flue gas cleaning process using absorption solutions, according to which SO2 is removed in the first stage with SO2 absorbent, in the second CO2 absorbent, in the third NOX absorbent, and in the fourth stage, is mercury gas using at least one of the permanganate group. In this process, mercury is the oxidation of Hg ² + and forms a solid manganese dioxide, which is removed from the solution. The dissolved mercury is then removed from the solution by selective ion exchange using a precipitation process. The precipitation of mercury dissolved in the solution is carried out with sulfides and sodium salts of trimercapto-s-triazine (C3N3S3Na3).

Z innego zgłoszenia patentowego w trybie PCT nr WO2007118554 znany jest sposób i urządzenie do redukcji emisji SOx, NOx i metali ciężkich z gazów odlotowych przy zastosowaniu roztworów nadtlenku wodoru i nadmanganianu potasu.Another PCT patent application No. WO2007118554 discloses a method and device for reducing SOx, NOx and heavy metal emissions from waste gases using hydrogen peroxide and potassium permanganate solutions.

W zgłoszeniu patentowym nr WO03050039 ujawniony został sposób i urządzenie do usuwania SO2, NO, NO2 ze strumienia gazu, w którym poddaje się utlenianiu część NO w gazach spalinowych do NO2. W skruberze usuwa się SO2, NO, NO2 z udziałem roztworu amoniaku na mokrych elektrofiltrach, a rtęć po utlenieniu do HgO w roztworze nadmanganianu potasu, usuwa się w mokrych elektrofiltrach.Patent application WO03050039 discloses a method and an apparatus for removing SO2, NO, NO2 from a gas stream in which part of the NO in the flue gas is oxidized to NO2. In a scrubber, SO2, NO, NO2 are removed by means of an ammonia solution on wet electrostatic precipitators, and mercury, after oxidation to HgO in a potassium permanganate solution, is removed in wet electrostatic precipitators.

Opisany w amerykańskim zgłoszeniu patentowym nr US 2005/0214187 A1 proces usuwania zanieczyszczeń jest wieloetapowy i polega na kontakcie gazów z sorbentem, dzięki któremu zostaje usunięta część zanieczyszczeń. Następnie wstępnie oczyszczone spaliny kontaktuje się z utleniaczem, aby usunąć resztki pozostałych tlenków azotu i rtęci. W sposobie tym rtęć jest usuwana z częściowo oczyszczonego gazu, jako utleniacze stosowane są roztwory: nadtlenku wodoru, chloranu sodu, chlorynu sodu, podchlorynu sodu, nadchloranu sodu, kwasu chlorowego, chloranu potasu, chlorynu potasu, podchlorynu potasu, nadchloranu potasu, nadmanganian potasu albo ozon i/lub dwutlenek chloru.The contaminant removal process described in the US 2005/0214187 A1 is a multi-stage process consisting in the contact of gases with a sorbent, which removes some contaminants. The pre-treated exhaust gas is then contacted with an oxidizer to remove residual nitrogen oxides and mercury. In this process, mercury is removed from partially purified gas, as oxidants the following solutions are used: hydrogen peroxide, sodium chlorate, sodium chlorite, sodium hypochlorite, sodium perchlorate, chloric acid, potassium chlorate, potassium chlorite, potassium hypochlorite, potassium perchlorate, potassium permanganate or ozone and / or chlorine dioxide.

Znany jest z polskiego zgłoszenia patentowego nr P.387124 sposób, w którym do kanału spalin przed instalacją odsiarczania spalin, wprowadza się metodą iniekcji utleniacze wybrane z grupy obejmującej H2O2, O3, ClO2, NaOCl, Ca(ClO)2, NaClO2 w postaci roztworów wodnych, o cząsteczkach < 63 gm i/lub w postaci gazu w przypadku stosowania ozonu lub dwutlenku chloru i/lub cząsteczek ciała stałego o wymiarach < 50 gm w przypadku stosowania Ca(ClO)2. Korzystnie utleniacz wprowadza sięThere is a known method from the Polish patent application No. P.387124, in which oxidants selected from the group of H2O2, O3, ClO2, NaOCl, Ca (ClO) 2, NaClO2 in the form of water solutions are introduced into the flue gas duct before the flue gas desulphurization installation. , with particles <63 gm and / or as a gas when using ozone or chlorine dioxide and / or solid particles <50 gm when using Ca (ClO) 2. Preferably, the oxidant is introduced

PL 231 036 B1 do spalin w temperaturze 90-200°C. Jednocześnie z utleniaczem lub nie później niż do 3 sekund po iniekcji utleniacza, do spalin wprowadza się wodę, rozpyloną na cząsteczki < 63 pm, w ilości wystarczającej do obniżenia temperatury spalin do poziomu 55-70°C, a następnie wytworzonym z kropelek wody i NO2 kwasem azotowym usuwa się rtęć oraz inne metale.PL 231 036 B1 for flue gas at a temperature of 90-200 ° C. Simultaneously with the oxidant, or not later than 3 seconds after the injection of the oxidant, water is introduced into the exhaust gas, sprayed into particles <63 pm, in an amount sufficient to reduce the exhaust gas temperature to 55-70 ° C, and then formed from water droplets and NO2 nitric acid removes mercury and other metals.

W celu ograniczenia emisji rtęci stosuje się również modyfikowany węgiel aktywny, który wtryskuje się do spalin przed odpylaczem, metoda ta chociaż skuteczna jest droga i uniemożliwia sprzedaż popiołu.In order to reduce mercury emissions, modified activated carbon is also used, which is injected into the flue gas before the dust collector, this method, although effective, is expensive and prevents the sale of ash.

Celem wynalazku jest redukcja emisji rtęci z kotłów spalających węgiel w procesie wytwarzania energii, zwłaszcza w temperaturach > 800°C, podczas którego cała rtęć znajdująca się w węglu uwalniana jest do spalin w postaci par rtęci metalicznej.The aim of the invention is to reduce mercury emissions from coal-fired boilers in a power generation process, especially at temperatures> 800 ° C, during which all the mercury in the coal is released into the flue gas as metallic mercury vapor.

Istota sposobu ograniczania emisji rtęci z kotłów spalających węgiel polega na tym, że rtęć metaliczną oraz część NO zawartych w spalinach utlenia się w kanale spalin przed odpylaczem, za pomocą rozpylonego roztworu utleniacza, zawierającego ścieki po mokrym odsiarczaniu spalin i rozpuszczone w nich selektywne związki utleniające, wybrane z grupy obejmującej nadmanganian potasu (KMnO4) i/lub chromian potasu (K2C2O7) i/lub nadtlenek wodoru (H2O2), i/lub chloryn sodu (NaClO2), i/lub podchloryn sodu (NaClO). Przy czym roztwór utleniacza w ściekach rozpyla się do strumienia spalin, na krople o średnicy korzystnie mniejszej od 40 pm i kontaktuje z nim spaliny przez 0,5 do 3,0 sekund w temperaturze minimum 100°C. Następnie pary rtęci utlenionej i produkty reakcji SO2 z jonami wapniowymi, zawartymi w roztworze utleniacza, pochodzącymi ze ścieków, kieruje się ze strumieniem spalin do elektrofiltru, w którym usuwa się cząsteczki CaSO4 oraz adsorbuje fizycznie i/lub chemicznie utlenione pary rtęci (Hg²+) na cząsteczkach popiołu lotnego oraz węgla wbudowanego w cząsteczki popiołu i usuwa wraz z popiołem w odpylaczu. Ponadto roztwór utleniacza wprowadza się do kanału spalin we współ- lub przeciw- prądzie, przed odpylaczem przez dysze dwustrumieniowe. Korzystnie do sporządzania roztworu utleniacza stosuje się ścieki po mokrym oczyszczaniu, pozbawione zanieczyszczeń organicznych.The essence of the method of reducing mercury emissions from coal-burning boilers consists in the fact that metallic mercury and a part of NO contained in the flue gas are oxidized in the flue gas channel before the dust collector, using a sprayed oxidant solution containing wastewater after wet flue gas desulphurization and selective oxidizing compounds dissolved in it, selected from the group consisting of potassium permanganate (KMnO4) and / or potassium chromate (K2C2O7) and / or hydrogen peroxide (H2O2), and / or sodium chlorite (NaClO2), and / or sodium hypochlorite (NaClO). The oxidant solution in the wastewater is sprayed into the flue gas stream into droplets with a diameter preferably smaller than 40 µm, and the flue gas is brought into contact with it for 0.5 to 3.0 seconds at a minimum temperature of 100 ° C. Then, oxidized mercury vapors and SO2 reaction products with calcium ions contained in the oxidant solution from wastewater are directed with the flue gas stream to an electrostatic precipitator where CaSO4 particles are removed and physically and / or chemically oxidized mercury vapor (Hg ² +) is adsorbed on fly ash particles and carbon embedded in the ash particles and is removed together with the ash in the dust collector. Moreover, the oxidant solution is introduced into the flue gas channel in co- or countercurrent, upstream of the dust collector, through double-stream nozzles. Preferably, wastewater after wet treatment, free from organic impurities, is used to prepare the oxidant solution.

Zgodnie ze sposobem ilość i rodzaj utleniacza dobiera się do wyjściowych stężeń poszczególnych zanieczyszczeń w spalinach. Przy czym wyjściowe stężenia zanieczyszczeń w spalinach zależą w dużym stopniu od rodzaju spalanego paliwa oraz rodzaju instalacji.According to the method, the amount and type of oxidant are selected to match the initial concentrations of individual pollutants in the exhaust gas. The output concentration of pollutants in the exhaust gas depends to a large extent on the type of fuel burned and the type of installation.

Sposób według wynalazku nadaje się do stosowania bez dodatkowych inwestycji, na istniejących instalacjach, ponieważ większość kotłów w elektrowniach jest wyposażona w odpylacze, takie jak elektrofiltry lub filtry workowe. Sposób redukcji rtęci według wynalazku znacznie upraszcza znane technologie, eliminując konieczność iniekcji do spalin węgla aktywnego lub dodatkowych absorbentów.The method according to the invention is applicable without additional investment in existing installations, since most boilers in power plants are equipped with dust collectors, such as electrostatic precipitators or bag filters. The mercury reduction method according to the invention greatly simplifies the known technologies, eliminating the need to inject activated carbon or additional absorbents into the flue gas.

W sposobie wykorzystuje się własności cementujące popiołu, który przy składowaniu tworzy struktury uniemożliwiające reemisję rtęci, ponadto otrzymany popiół może być dalej wykorzystywany do produkcji betonu.The method uses the cementing properties of ash, which during storage creates structures that prevent mercury re-emission, and the resulting ash can be further used in the production of concrete.

Stosowanie sposobu, którego niewątpliwą zaletą są niskie koszty inwestycyjne, oraz znaczne zmniejszenie lub wyeliminowanie strumienia ścieków z instalacji oczyszczania spalin, gwarantuje uzyskanie stężenia rtęci w spalinach < 1 pg/m³. Korzyścią jest, również to, że do utlenienia rtęci metalicznej do Hg²+ używa się niewielkich ilości utleniacza, ustalono, że wystarczająca ilość dla spalin z kotła 200 MW, w których strumień rtęci zawiera około 18 g Hg⁰/h, wynosi 100-500 g.The use of the method, the undoubted advantage of which is low investment costs, and a significant reduction or elimination of the waste water stream from the flue gas treatment installation, guarantees the mercury concentration in the flue gas <1 pg / m ³ . The advantage is also that a small amount of oxidant is used to oxidize metallic mercury to Hg ² +, it was found that a sufficient amount for the 200 MW boiler flue gas, in which the mercury stream contains about 18 g Hg ⁰ / h, is 100-500 g.

Ważną zaletą rozwiązania jest to, że nie wymaga usuwania dwutlenku siarki i tlenków azotu ze spalin przed procesem usuwania par rtęci, zwłaszcza że zawarty w nich tlenek azotu, po utlenieniu, wiąże pary rtęci, tworząc azotan rtęci. W przypadku stosowania jako utleniacza roztworu nadmanganianu potasu niepotrzebne jest zakwaszanie ani regeneracja.An important advantage of the solution is that it does not require the removal of sulfur dioxide and nitrogen oxides from the flue gas before the mercury vapor removal process, especially since the nitrogen oxide contained therein, after oxidation, binds mercury vapors to form mercury nitrate. No acidification or regeneration is required when using a potassium permanganate solution as the oxidant.

Sposób według wynalazku został objaśniony w przykładach realizacji i na rysunku, przedstawiającym układ do realizacji sposobu.The method according to the invention has been explained in the examples of embodiments and in the drawing showing a system for carrying out the method.

P r z y k ł a d 1P r z k ł a d 1

Sposobem według wynalazku oczyszcza się 900 000 m³u/h spalin wypływających z kotła OP-650 1, zawierających zanieczyszczenia w ilości: 1500 mg SO2/m³u, 350 mg NOX/m³u, 18 g pyłu/m³u i 0,02 mg Hg⁰/m³u. Spaliny przez wymiennik ciepła 2 kieruje się do kanału spalin 3 o wymiarach; długość 25 m i powierzchnia przekroju 25 m², do którego przez dyszę dwustrumieniową 4 skierowaną we współprądzie ze spalinami, wprowadza się do spalin 5000 litrów ścieku z instalacji odsiarczania spalin (pH > 7) zawierającego 500 g KMnO4. Temperaturę spalin przed wprowadzeniem ścieku wynosiła 152°C, a w wyniku zachodzących procesów po iniekcji ścieku spadła do 140°C. Proces utleniania prowadzi się przez około 1,6 sekundy, licząc czas przepływu kropli ścieku od dyszy 4, do wlotu do odpylacza. Następnie wprowadza się utlenione spaliny do odpylacza 5 w postaci elektrofiltru, po wyjściu z którego stężenie rtęci metalicznej Hg⁰ w spalinach wynosiło 0,001 mg Hg⁰/m³u, zawartość NOx wynosiła 300 mg NOX/m³u,The invention is purified to 900 000 m ³ u / h flue gas flowing from OP-650 1, containing impurities in an amount of 1500 mg SO 2 / m ³ at 350 mg NOX / m ³ at 18 g dust / m ³ u 0 , 02 mg Hg ⁰ / m ³ µ. The flue gas through the heat exchanger 2 is directed to the flue gas duct 3 with dimensions; length 25 m and cross-sectional area of 25 m ² , to which through a two-stream nozzle 4 directed in co-current with the flue gas, 5000 liters of sewage from the flue gas desulphurization plant (pH> 7) containing 500 g KMnO4 are introduced into the flue gas. The temperature of exhaust gases before introducing the sewage was 152 ° C, and as a result of the processes taking place after sewage injection, it dropped to 140 ° C. The oxidation process is carried out for about 1.6 seconds, counting the flow time of the sewage droplets from the nozzle 4 to the inlet of the dust collector. Then, the oxidized flue gas is fed to the dust collector 5 in the form of an electrostatic precipitator, after which the concentration of metallic mercury Hg ⁰ in the flue gas was 0.001 mg Hg ⁰ / m ³ u, the NOx content was 300 mg NOX / m ³ u,

PL 231 036 B1 stężenie SO2 wynosiło 1290 mg SO2 mg/m³u. Skuteczność usuwania Hg⁰ wyniosła 95%, NOx - około 14,3%, a SO2 - 14%.GB 231 036 B1 SO2 concentration was 1290 mg SO2 mg / m ³ in. Hg ⁰ removal efficiency was 95% NOx - about 14.3%, and SO2 - 14%.

P r z y k ł a d 2P r z k ł a d 2

Sposób taki sam jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że do takiego samego strumienia spalin i w takich samych warunkach wprowadza się 5000 litrów ścieku z instalacji odsiarczania spalin (pH > 7) zawierającego 500 g chromianu potasu. W wyniku iniekcji roztworu K2C2O7 temperatura spalin przed elektrofiltrem obniżyła się do 140°C. Po wyjściu z elektrofiltru stężenie rtęci w spalinach wynosiło 0,0015 Hg⁰/m³u, NOx - 290 mg NOx/m³u, a SO2 - 1270 mg/m³u. Skuteczność usuwania Hg⁰ wyniosła 92,5%, NOx - około 17%, a SO2 - około 15,3%.The method is the same as in example 1, with the difference that 5000 liters of sewage from the flue gas desulphurization plant (pH> 7) containing 500 g of potassium chromate are introduced into the same flue gas stream under the same conditions. As a result of the injection of the K2C2O7 solution, the flue gas temperature before the ESP decreased to 140 ° C. After leaving the ESP, the mercury concentration in the flue gas was 0.0015 Hg ⁰ / m ³ u, NOx - 290 mg NOx / m ³ u, and SO2 - 1270 mg / m ³ u. The efficiency of Hg ⁰ removal was 92.5%, NOx - about 17%, and SO2 - about 15.3%.

P r z y k ł a d 3P r z k ł a d 3

Sposób taki sam jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że w takich samych warunkach wprowadza się do spalin 5000 litrów ścieku z instalacji odsiarczania spalin (pH > 7) zawierającego 1000 g, 80% H2O2. Po wyjściu z elektrofiltru stężenie rtęci w spalinach wynosiło 0,0028 Hg⁰/m³u, stężenie NOx - 260 mg NOx/m³u, a stężenie SO2 = 1310 mg/m³u. Skuteczność usuwania Hg⁰ wyniosła 86%, NOx - około 13,3%, a SO2 - około 12,7%. Zmiany temperatury spalin były podobne do tych z przykładów 1 i 2.The method is the same as in example 1, with the difference that 5000 liters of sewage from the flue gas desulphurization plant (pH> 7) containing 1000 g, 80% H2O2 are introduced into the flue gas under the same conditions. After leaving the ESP, the mercury concentration in the flue gas was 0.0028 Hg ⁰ / m ³ u, the NOx concentration - 260 mg NOx / m ³ u, and the SO2 concentration = 1310 mg / m ³ u. The efficiency of Hg ⁰ removal was 86%, NOx - about 13.3%, and SO2 - about 12.7%. The flue gas temperature variation was similar to that of Examples 1 and 2.

P r z y k ł a d 4P r z k ł a d 4

Sposób taki sam jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że w takich samych warunkach wprowadza się do spalin 5000 ścieku z instalacji odsiarczania spalin (pH > 7) zawierającego 500 g nadchloranu sodu (NaCIO2). Po wyjściu z elektrofiltru stężenie rtęci w spalinach wynosiło 0,001 Hg ⁰/m³u, NOx - 270 mg NOx/m³u, a stężenie SO2 - 1240 mg/m³u. Skuteczność usuwania Hg⁰ wyniosła 95%, NOx - około 22,8%, a SO2 - około 17,3%. Zmiany temperatury spalin były podobne do tych z przykładów 1 i 2.Same method as in Example 1, except that 5000 g of sodium perchlorate (NaClO2) of sodium perchlorate is introduced into the flue gas under the same conditions (pH> 7). After leaving the ESP, the mercury concentration in the flue gas was 0.001 Hg ⁰ / m ³ u, NOx - 270 mg NOx / m ³ u, and the SO2 concentration - 1240 mg / m ³ u. The efficiency of Hg ⁰ removal was 95%, NOx - about 22 , 8%, and SO2 - about 17.3%. The flue gas temperature variation was similar to that of Examples 1 and 2.

P r z y k ł a d 5P r z k ł a d 5

Sposób taki sam jak w przykładzie 1 z tą różnicą, że w takich samych warunkach wprowadza się do spalin 5000 litrów ścieku po instalacji odsiarczania spalin (pH > 7) zawierającego 500 g podchlorynu sodu NaOCl. Po wyjściu z elektrofiltru stężenie rtęci w spalinach wynosiło 0,004 Hg⁰/m³u, NOx - 310 mg NOx/m³u, a SO2 - 1350 mg/m³u. Skuteczność usuwania Hg⁰ wyniosła 80%, NOx - około 11,4%, a SO2 - 10%. Zmiany temperatury spalin były podobne do tych z przykładów 1 i 2.The method is the same as in example 1, with the difference that under the same conditions, 5000 liters of sewage from the flue gas desulphurization plant (pH> 7) containing 500 g of sodium hypochlorite NaOCl are introduced into the flue gas. After leaving the electrostatic precipitator, the mercury concentration in the flue gas was 0.004 Hg ⁰ / m ³ u, NOx - 310 mg NOx / m ³ u, and SO2 - 1350 mg / m ³ u. The efficiency of Hg ⁰ removal was 80%, NOx - about 11, 4%, and SO2 - 10%. The flue gas temperature variation was similar to that of Examples 1 and 2.

Claims

Patent claims

A method of reducing mercury emissions from coal-burning boilers, which consists in contacting flue gases containing mercury and fly ash with an oxidant, characterized in that metallic mercury and a part of NO contained in the flue gas are oxidized in the flue gas duct upstream of the dust collector by means of a sprayed oxidant solution containing wastewater after wet flue gas desulphurization and selective oxidizing compounds dissolved therein, selected from the group consisting of potassium permanganate (KMnO4) and / or potassium chromate (K2C2O7), and / or hydrogen peroxide (H2O2), and / or sodium chlorite (NaClO2), and / or sodium hypochlorite (NaClO), where the oxidant solution in the wastewater is sprayed into the flue gas stream into drops with a diameter preferably smaller than 40 μm and the flue gas is brought into contact with it for 0.5 to 3.0 seconds at a minimum temperature of 100 ° C, then the oxidized mercury vapor and the reaction products of SO2 with calcium ions contained in the oxidant solution from the wastewater are directed with the flue gas stream to the electrostatic precipitator, where CaSO4 molecules and adsorbs physically and / or chemically oxidized mercury vapors (Hg ²⁺ ) on fly ash particles and carbon embedded in the ash particles and removes it together with the ash in the dust collector.

2. The method according to p. A process as claimed in claim 1, characterized in that the oxidant solution is introduced into the flue gas channel in co- or countercurrent upstream of the dust collector through double-stream nozzles.

3. The method according to p. The method of claim 1, wherein the preparation of the oxidant solution is made of a wastewater after wet cleaning, free from organic impurities.