PL206030B1

PL206030B1 - Mieszanina grzybobójcza, sposób zwalczania szkodliwych grzybów i środek

Info

Publication number: PL206030B1
Application number: PL365820A
Authority: PL
Inventors: Karl Eicken; Ingo Rose; Eberhard Ammermann; Reinhard Stierl; Gisela Lorenz; Siegfried Strathmann; Maria Scherer; Klaus Schelberger; Egon Haden; Manfred Hampel
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 2001-01-18
Filing date: 2002-01-17
Publication date: 2010-06-30
Also published as: WO2002056688A1; NZ526744A; UA74042C2; CA2434695C; EP1365652B1; CN1254179C; KR100796897B1; HUP0302518A3; JP4393767B2; EE05342B1; DK1365652T3; PL365820A1; CA2434695A1; CY1109796T1; PT1365652E; KR20030079952A; EE200300336A; BR0206385A; HUP0302518A2; CZ301674B6

Description

Opis wynalazku

Przedmiotem wynalazku są mieszanina grzybobójcza, sposób zwalczania szkodliwych grzybów z uż yciem mieszanin związków o wzorze I i II.1 i środek złożony z dwu części.

Związki o wzorze I, ich wytwarzanie i ich działanie przeciw szkodliwym grzybom są znane z literatury (EP-A 727141; EP-A 897904; EP-A 899255; EP-A 967196).

Mieszaniny benzofenonów o wzorze I z innymi substancjami grzybobójczo czynnymi są znane z EP-A 1023834.

Znane są również związki amidowe o wzorze II.1, ich wytwarzanie i ich działanie przeciw szkodliwym grzybom (EP-A 545099).

Celem wynalazku było opracowanie mieszanin o polepszonej aktywności wobec szkodliwych grzybów przy obniżonej całkowitej ilości nanoszonych substancji czynnych (mieszanin synergicznych), dla zmniejszenia dawek nanoszenia i polepszenia spektrum aktywności znanych związków o wzorze I i II.1.

Odkryto, że ten cel został osiągnięty dzięki niżej zdefiniowanym mieszaninom. Ponadto odkryto, że dzięki stosowaniu związków o wzorze I i związków o wzorze II.1 równocześnie, razem lub osobno, lub dzięki stosowaniu związków o wzorze I i związków o wzorze II.1 kolejno, można lepiej zwalczać szkodliwe grzyby niż w przypadku stosowania poszczególnych tych związków oddzielnie.

Zatem wynalazek dotyczy mieszaniny grzybobójczej, charakteryzującej się tym, że zawiera a) benzofenony o wzorze I

w którym R¹ oznacza metoksyl, acetoksyl lub hydroksyl; R² oznacza metyl; R³ oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; a R⁴ oznacza C1-C4-alkil; i

b) związki amidowe o wzorze II.1

w którym R⁶ oznacza atom chlorowca, a R⁷ oznacza atom chlorowca, w synergicznie skutecznej ilości.

Korzystna jest mieszanina grzybobójcza według wynalazku zawierająca benzofenon o wzorze I, w którym R¹ oznacza metoksyl, acetoksyl lub hydroksyl; R² oznacza metyl; R³ oznacza atom wodoru, atom chloru lub atom bromu; a R⁴ oznacza C1-C4-alkil.

Korzystna jest także mieszanina grzybobójcza według wynalazku zawierająca benzofenon o wzorze I wybrany z grupy obejmują cej zwią zek o wzorze I, w którym R¹ oznacza metoksyl, R² oznacza metyl, R³ oznacza atom bromu, a R⁴ oznacza metyl i związek o wzorze I, w którym R¹ oznacza hydroksyl, R² oznacza metyl, R³ oznacza atom chloru, a R⁴ oznacza metyl; oraz związek amidowy o wzorze II.1, w którym R⁶ i R⁷ oznaczają atomy chloru.

Korzystnie w mieszaninie grzybobójczej według wynalazku stosunek wagowy benzofenonów o wzorze I do związków amidowych o wzorze II.1 wynosi od 20 : 1 do 1 : 20.

PL 206 030 B1

Ponadto wynalazek dotyczy sposobu zwalczania szkodliwych grzybów, który charakteryzuje się tym, że traktuje się szkodliwe grzyby, miejsca ich wzrostu albo rośliny, nasiona, glebę, powierzchnie, materiały lub przestrzenie, które mają być utrzymywane w stanie wolnym od grzybów, zdefiniowanymi powyżej benzofenonami o wzorze I i zdefiniowanymi powyżej związkami amidowymi o wzorze II.1 w synergicznie skutecznej ilości.

Korzystnie w sposobie według wynalazku zdefiniowane powyżej benzofenony o wzorze I i zdefiniowane powyżej związki amidowe o wzorze II.1 nanosi się równocześnie, razem lub oddzielnie, albo kolejno.

Korzystnie w sposobie według wynalazku zdefiniowane powyżej benzofenony o wzorze I nanosi się w ilości od 0,02 do 2,0 kg/ha.

Korzystnie w sposobie według wynalazku zdefiniowane powyżej związki amidowe o wzorze II.1 nanosi się w ilości od 0,08 do 3,0 kg/ha.

Ponadto wynalazek dotyczy środka złożonego z dwu części, którego cechą jest to, że pierwsza część zawiera zdefiniowane powyżej benzofenony o wzorze I w stałym lub ciekłym nośniku, a druga część zawiera zdefiniowane powyżej związki amidowe o wzorze II.1 w stałym lub ciekłym nośniku w synergicznie skutecznej ilości.

Mieszaniny według wynalazku działają synergicznie i dlatego są szczególnie odpowiednie do zwalczania szkodliwych grzybów, zwłaszcza mączniaka prawdziwego w uprawach zbóż, warzyw, drzew owocowych, roślin ozdobnych i winorośli.

Następujące związki o wzorze I są korzystnymi składnikami mieszanin, przy czym ta korzyść dotyczy zarówno poszczególnych związków jako takich, jak i ich kompozycji.

Korzystne są związki o wzorze I, w którym R¹ oznacza metoksyl.

Ponadto korzystne są związki o wzorze I, w którym R³ oznacza atom wodoru, atom chloru lub atom bromu.

Korzystne są także związki o wzorze I, w którym R⁴ oznacza metyl.

Ponadto korzystne są związki o wzorze I, w którym podstawniki R¹, R², R³ i R⁴ mają poniżej podane znaczenie:

R¹ oznacza metoksyl, acetoksyl lub hydroksyl;

R² oznacza metyl;

R³ oznacza atom wodoru, atom chloru lub atom bromu; a

R⁴ oznacza C1-C4-alkil.

Ponadto szczególnie korzystny jest związek o wzorze I, w którym podstawniki mają znaczenie podane w poniższej tabeli:

Nr	R¹	R²	R³	R⁴
1	2	3	4	5
I-1	metoksyl	metyl	H	metyl
I-2	metoksyl	metyl	Cl	metyl
I-3	metoksyl	metyl	H	n-propyl
I-4	metoksyl	metyl	H	n-butyl
I-5	metoksyl	metyl	Br	metyl
I-6	metoksyl	metyl	Br	n-propyl

PL 206 030 B1 cd. tabeli

1	2	3	4	5
I-7	metoksyl	metyl	Br	n-butyl
I-8	acetoksyl	metyl	H	metyl
I-9	acetoksyl	metyl	Cl	metyl
I-10	acetoksy	metyl	Br	metyl
I-11	hydroksyl	metyl	H	metyl
I-12	hydroksyl	metyl	Cl	metyl
I-13	hydroksyl	metyl	Br	metyl

Korzystne są związki o wzorze II.1

w których układ podstawników odpowiada jednemu wierszowi w poniższej tabeli:

Nr	R⁶	R⁷
II-1	F	F
II-2	F	Cl
II-3	F	Br
II-4	Cl	F
II-5	Cl	Cl
II-6	Cl	Br

Korzystne są mieszaniny grzybobójcze, które zawierają jako składnik a) jeden ze związków: I-8, I-10, lub, korzystnie, I-2, I-5, I-12, a jako składnik b) jeden ze związków: II-4 lub II-5.

Związki o wzorze II.1, z uwagi na zasadowy charakter ich atomów azotu, mogą tworzyć z kwasami nieorganicznymi lub organicznymi albo z jonami metali sole lub addukty.

Przykładami kwasów nieorganicznych są kwasy chlorowcowodorowe, takie jak kwas fluorowodorowy, kwas chlorowodorowy, kwas bromowodorowy i kwas jodowodorowy, kwas węglowy, kwas siarkowy, kwas fosforowy i kwas azotowy.

Jako kwasy organiczne można przykładowo stosować kwas mrówkowy i kwasy alkanowe, takie jak kwas octowy, kwas trifluorooctowy, kwas trichlorooctowy i kwas propionowy, jak również kwas glikolowy, kwas mlekowy, kwas bursztynowy, kwas cytrynowy, kwas benzoesowy, kwas cynamonowy, kwas szczawiowy, kwas p-toluenosulfonowy, kwas salicylowy, kwas p-aminosalicylowy, kwas 2-fenoksybenzoesowy i kwas 2-acetoksybenzoesowy.

Odpowiednimi jonami metalu są w szczególności jony pierwiastków z pierwszej do ósmej podgrupy, a zwłaszcza chromu, manganu, żelaza, kobaltu, niklu, miedzi i cynku, jak również z drugiej grupy, a zwłaszcza wapnia i magnezu, oraz z trzeciej i czwartej grupy, a zwłaszcza glinu, cyny i ołowiu. Gdy jest to właściwe, metale mogą występować w różnych wartościowościach, jakie mogą one przybierać.

Podczas wytwarzania mieszanin korzystnie stosuje się czyste substancje czynne o wzorze I i II.1, do których można domieszać dalsze substancje czynne przeciw szkodliwym grzybom lub przeciw

PL 206 030 B1 innym szkodnikom, takim jak owady, pajęczaki lub nicienie, a także substancje czynne chwastobójczo lub regulujące wzrost roślin albo nawozy.

Mieszaniny związków o wzorze I i II.1 albo związki o wzorze I i II.1 stosowane równocześnie, razem lub osobno, odznaczają się wybitną skutecznością przeciw szerokiemu spektrum fitopatogennych grzybów, szczególnie z klasy Ascomycetes, Basidiomycetes, Phycomycetes i Deuteromycetes. Niektóre z nich działają układowo i można je stosować w ochronie roślin w zabiegach na liście i glebę.

Związki te mają szczególne znaczenie w zwalczaniu różnorodnych grzybów na wielu różnych roślinach uprawnych, takich jak bawełna, warzywa (np. ogórki, fasola, pomidory, ziemniaki i dynie), jęczmień, trawa, owies, banany, kawa, kukurydza, drzewa owocowe, ryż, żyto, soja, winorośl, pszenica, rośliny ozdobne i trzcina cukrowa, jak również na nasionach wielu roślin.

Szczególnie nadają się one do zwalczania fitopatogennych grzybów: Erysiphe graminis (mączniak prawdziwy) na zbożach, Erysiphe cichoracearum i Sphaerotheca fuliginea na dyniach, Podosphaera leucotricha na jabłoniach, Uncinula necator na winorośli, gatunków Puccinia na zbożach, gatunków Rhizoctonia na bawełnie, ryżu i na trawnikach, gatunków Ustilago na zbożach i trzcinie cukrowej, Venturia inaequalis (parch) na jabłoniach, gatunków Helminthosporium na zbożach, Septoria nodorum na pszenicy, Botrytis cinera (szara pleśń) na truskawkach, jarzynach, roślinach ozdobnych i winoroślach, Cercospora arachidicola na orzeszkach ziemnych, Pseudocercosporella herpotrichoides na pszenicy i jęczmieniu, Pyricularia oryzae na ryżu, Phytophthora infestans na ziemniakach i pomidorach, Plasmopara viticola na winorośli, gatunków Pseudocercosporella na chmielu i ogórkach, gatunków Alternaria na jarzynach i drzewach owocowych, gatunków Mycosphaerella na bananach, jak również gatunków Fusarium i Verticillium.

Ponadto związki te nadają się do ochrony materiałów (np. w ochronie drewna), przykładowo przeciw Paecilomyces variotii.

Związki o wzorze I i II.1 można nanosić równocześnie, a mianowicie razem lub osobno, albo kolejno, przy czym kolejność przy oddzielnym nanoszeniu nie ma na ogół żadnego wpływu na efekt zwalczania.

Związki o wzorze I i II.1 stosuje się zazwyczaj w stosunku wagowym od 20 : 1 do 1 : 20, zwłaszcza od 10 : 1 do 1 : 10, korzystnie od 5 : 1 do 1 : 5.

W zależności od założonego efektu dawki nanoszenia mieszanin według wynalazku, zwłaszcza w przypadku uż ytków rolnych, wynoszą od 0,01 do 8 kg/ha, korzystnie od 0,1 do 5 kg/ha, a zwł aszcza od 0,5 do 3,0 kg/ha.

Dawki nanoszenia związków o wzorze I wynoszą od 0,005 do 3 kg/ha, korzystnie od 0,02 do 2,0 kg/ha, a zwłaszcza od 0,04 do 1,0 kg/ha.

Dawki nanoszenia związków o wzorze II.1 wynoszą odpowiednio od 0,005 do 5 kg/ha, korzystnie od 0,08 do 3,0 kg/ha, a zwłaszcza od 0,06 do 2,0 kg/ha.

Przy zaprawianiu nasion stosuje się zazwyczaj dawki nanoszenia mieszaniny od 0,001 do 250 g/kg nasion, korzystnie od 0,01 do 100 g/kg, a zwłaszcza od 0,01 do 50 g/kg.

W przypadku zwalczania patogennych grzybów na roś linach nanoszenie zwią zków o wzorze I i II.1, oddzielne lub wspólne, lub mieszanin zwią zków o wzorze I i II.1, realizuje się przez spryskiwanie lub opylanie nasion, roślin lub gleby przed wysianiem lub po wysianiu roślin albo przed wzejściem lub po wzejściu roślin.

Grzybobójcze synergiczne mieszaniny według wynalazku, względnie związki o wzorze I i II.1 można formułować np. w postaci przeznaczonych do bezpośredniego nanoszenia cieczy opryskowych, proszków i suspensji lub w postaci wysokostężonych suspensji wodnych, olejowych lub innych, dyspersji, emulsji, dyspersji olejowych, past, pyłów, preparatów do posypywania lub granulatów, i nanosić je drogą opryskiwania, rozpylania, opylania, rozsypywania lub zalewania. Stosowane formy użytkowe zależą od założonych celów, przy czym powinny one w każdym przypadku zapewnić rozprowadzenie mieszaniny według wynalazku jak najcieńszą warstwą i jak najrównomierniej.

Formy użytkowe wytwarza się znanymi sposobami, np. przez dodanie rozpuszczalników i/lub nośników. Do form użytkowych dodaje się zazwyczaj obojętne dodatki, takie jak emulgatory lub dyspergatory.

Odpowiednimi substancjami powierzchniowo czynnymi są sole metali alkalicznych, sole metali ziem alkalicznych i sole amonowe aromatycznych kwasów sulfonowych, np. kwasu ligninosulfonowego, kwasu fenolosulfonowego, kwasu naftalenosulfonowego i kwasu dibutylonaftalenosulfonowego, jak również kwasów tłuszczowych, alkilo- i alkiloarylosulfonianów, siarczanów alkilu, eteru laurylowego i alkoholi tłuszczowych, jak również sole siarczanowanych heksa-, hepta- i oktadekanoli

PL 206 030 B1 lub eterów glikoli i alkoholi tłuszczowych, produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i jego pochodnych z formaldehydem, produkty kondensacji naftalenu względnie kwasów naftalenosulfonowych z fenolem i formaldehydem, etery glikolu polioksyetylenowego i oktylofenolu, etoksylowany izooktylo-, oktylo- lub nonylofenol, etery alkilofenylowe poliglikoli lub etery tributylofenylowe poliglikoli, alkiloarylopolieteroalkohole, alkohol izotridecylowy, produkty kondensacji alkoholi tłuszczowych i tlenku etylenu, etoksylowany olej rycynowy, etery alkilowe polioksyetylenu lub polioksypropylen, octan eteru poliglikolu i alkoholu laurylowego, estry sorbitolu, ligninowe ługi posiarczynowe i metyloceluloza.

Proszki, środki do posypywania i pyły można wytworzyć przez zmieszanie lub wspólne zmielenie związków o wzorze I lub II.1 lub mieszaniny związków o wzorze I i II.1 ze stałym nośnikiem.

Granulaty (np. granulaty powlekane, impregnowane lub jednorodne) wytwarza się zazwyczaj przez związanie substancji czynnej lub substancji czynnych ze stałym nośnikiem.

Przykładami wypełniaczy względnie stałych nośników są np. ziemie mineralne, takie jak żel krzemionkowy, krzemionki, krzemiany, talk, kaolin, wapień, wapno, kreda, glinka biała, less, iły, dolomit, ziemia okrzemkowa, siarczan wapnia i siarczan magnezu, tlenek magnezu, zmielone materiały syntetyczne, nawozy, takie jak siarczan amonu, fosforan amonu, azotan amonu, moczniki i produkty pochodzenia roślinnego, takie jak mąka zbożowa, mączka z kory drzew, mączka drzewna, zmielone skorupy orzechów, sproszkowana celuloza i inne stałe nośniki.

Ogólnie preparaty zawierają 0,1 - 95% wag., korzystnie 0,5 - 90% wag. jednego ze związków o wzorze I lub II.1, albo mieszaniny związków o wzorze I i II.1. Substancje czynne stosuje się jako związki o czystości 90 - 100%, korzystnie 95 -100% (według widm NMR lub HPLC).

Związki o wzorze I lub II.1, mieszaniny lub odpowiednie formy użytkowe stosuje się przez nanoszenie na grzyby, ich miejsce występowania lub rośliny, nasiona, glebę, powierzchnie, materiały lub przestrzenie, które mają być wolne od grzybów, grzybobójczo skutecznej ilości mieszaniny albo związków o wzorze I i II.1 przy oddzielnym nanoszeniu.

Nanoszenie można prowadzić przed zarażeniem lub po zarażeniu szkodliwymi grzybami.

P r z y k ł a d zastosowania

Synergiczną skuteczność mieszanin według wynalazku można wykazać w następujących doświadczeniach:

Substancje czynne sformułowano oddzielnie lub wspólnie jako 10% emulsję w mieszaninie 70% wag. cykloheksanonu, 20% wag. Nekanilu® LN (Lutensol® AP6, środek zwilżający o działaniu emulgującym i dyspergującym na bazie etoksylowanych alkilofenoli), i 10% wag. Emulphoru® EL (Emulan® EL, emulgator na bazie etoksylowanych alkoholi tłuszczowych) i rozcieńczono wodą do żądanego stężenia.

Ocenę przeprowadzono przez określenie w % porażonej powierzchni liści. Te wartości procentowe przeliczono na skuteczność. Skuteczność (W) według wzoru Abbo'ta obliczono następująco:

W = (1 - α/β) · 100 α odpowiada poraż eniu grzybami roślin traktowanych w %, a β odpowiada porażeniu grzybami roślin nietraktowanych (roślin kontrolnych) w %.

Skuteczność 0 oznacza, że stopień porażenia potraktowanych roślin odpowiada stopniowi porażenia nietraktowanych roślin kontrolnych, a skuteczność 100 oznacza, że potraktowane rośliny nie zostały zarażone.

Oczekiwaną skuteczność mieszanin substancji czynnych określono według wzoru Colby'ego [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] i porównano z zaobserwowaną skutecznością.

Wzór Colby'ego: E = x + y - x · y/100

E oczekiwana skuteczność wyraż ona w % w odniesieniu do niepotraktowanej próbki kontrolnej w przypadku uż ycia mieszaniny substancji czynnych A i B w stężeniach a i b x skuteczność wyraż ona w % w odniesieniu do niepotraktowanej próbki kontrolnej w przypadku użycia substancji czynnej A w stężeniu a y skuteczność wyraż ona w % w odniesieniu do niepotraktowanej próbki kontrolnej w przypadku użycia substancji czynnej B w stężeniu b.

Przykład zastosowania 1: Działanie ochronne przeciw mączniakowi ogórka wywołanemu przez Sphaerotheca fuliginea

Liście wyhodowanych w doniczkach sadzonek ogórka gatunku „chiński wąż” w stadium liścieni opryskano do spłynięcia wodnym preparatem substancji czynnej wytworzonym z roztworu podstawoPL 206 030 B1 wego zawierającego 10% substancji czynnej, 85% cykloheksanonu i 5% emulgatora. 20 godzin po wyschnięciu cieczy opryskowej rośliny zarażono wodną zawiesiną spor mączniaka ogórka (Sphaerotheca fuliginea).

Rośliny hodowano w szklarni w temperaturze 20 - 24 °C i przy względnej wilgotności powietrza 60 - 80% przez 7 dni. Następnie oceniono wizualnie w % nasilenie rozwoju choroby na powierzchni liścieni.

Wizualnie ocenione wartości procentowego porażenia powierzchni liści przeliczono na skuteczność jako wartość procentową w stosunku do nietraktowanych roślin kontrolnych. Skuteczność 0 oznacza taki sam stopień zarażenia jak u nietraktowanych roślin kontrolnych, a skuteczność 100 oznacza 0% zarażenia. Oczekiwaną skuteczność mieszanin substancji czynnych określono według wzoru Colby'ego [Colby, R.S. („Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations Weeds 15, 20-22 (1967)] i porównano z zaobserwowaną skutecznością.

T a b e l a A

Substancja czynna	Stężenie substancji czynnej w cieczy opryskowej w ppm	Skuteczność w % w stosunku do nietraktowanych roślin
próbka kontrolna (niepotraktowana)	(porażenie 83%)	0
związek I-5	0,125	52
związek I-12	0,5	27
	0,25	3
	0,125	3
związek II-5	0,5	70
	0,25	52
	0,125	40

T a b e l a B

Kompozycje według wynalazku	Skuteczność stwierdzona	Skuteczność obliczona*)
związek I-5 + związek II-5 0,125 + 0,25 ppm mieszanina 1 : 2	100	77
związek I-12 + związek II-5 0,25 + 0,5 ppm mieszanina 1 : 2	94	71
związek I-12 + związek II-5 0,125 + 0,25 ppm mieszanina 1 : 2	100	53
związek I-12 + związek II-5 0,5 + 0,25 ppm mieszanina 2 : 1	94	65
związek I-12 + związek II-5 0,25 + 0,125 ppm mieszanina 2 : 1	88	42

^*) obliczono według wzoru Colby'ego

Wyniki próby potwierdzają, że stwierdzona skuteczność mieszaniny we wszystkich stosunkach była wyższa od skuteczności obliczonej według wzoru Colby'ego. (z Synerg 166A. XLS).

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Mieszanina grzybobójcza, znamienna tym, że zawiera a) benzofenony o wzorze I w którym R¹ oznacza metoksyl, acetoksyl lub hydroksyl; R² oznacza metyl; R³ oznacza atom wodoru lub atom chlorowca; a R⁴ oznacza C1-C4-alkil; i

b) związki amidowe o wzorze II.1 w którym R⁶ oznacza atom chlorowca, a R⁷ oznacza atom chlorowca, w synergicznie skutecznej ilości.
2. Mieszanina grzybobójcza według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera benzofenon o wzorze I, w którym R¹ oznacza metoksyl, acetoksyl lub hydroksyl; R² oznacza metyl; R³ oznacza atom wodoru, atom chloru lub atom bromu; a R⁴ oznacza C1-C4-alkil.
3. Mieszanina grzybobójcza według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera benzofenon o wzorze I wybrany z grupy obejmującej związek o wzorze I, w którym R¹ oznacza metoksyl, R² oznacza metyl, R³ oznacza atom bromu, a R⁴ oznacza metyl, i związek o wzorze I, w którym R¹ oznacza hydroksyl, R² oznacza metyl, R³ oznacza atom chloru, a R⁴ oznacza metyl; oraz związek amidowy o wzorze II.1, w którym R⁶ i R⁷ oznaczają atomy chloru.
4. Mieszanina grzybobójcza według zastrz. 1, znamienna tym, że stosunek wagowy benzofenonów o wzorze I do związków amidowych o wzorze II.1 wynosi od 20 : 1 do 1 : 20.
5. Sposób zwalczania szkodliwych grzybów, znamienny tym, że traktuje się szkodliwe grzyby, miejsca ich wzrostu albo rośliny, nasiona, glebę, powierzchnie, materiały lub przestrzenie, które mają być utrzymywane w stanie wolnym od grzybów, benzofenonami o wzorze I zdefiniowanymi w zastrz. 1 i związkami amidowymi o wzorze II.1 zdefiniowanymi w zastrz. 1 w synergicznie skutecznej ilości.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że benzofenony o wzorze I zdefiniowane w zastrz. 1 i związki amidowe o wzorze II.1 zdefiniowane w zastrz. 1 nanosi się równocześnie, razem lub oddzielnie, albo kolejno.
7. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że benzofenony o wzorze I zdefiniowane w zastrz. 1 nanosi się w ilości od 0,02 do 2,0 kg/ha.
8. Sposób według zastrz. 5 do 7, znamienny tym, że związki amidowe o wzorze II.1 zdefiniowane w zastrz. 1 nanosi się w ilości od 0,08 do 3,0 kg/ha.
9. Środek złożony z dwu części, znamienny tym, że pierwsza część zawiera benzofenony o wzorze I zdefiniowane w zastrz. 1 w stał ym lub ciekł ym noś niku, a druga część zawiera zwią zki amidowe o wzorze II.1 zdefiniowane w zastrz. 1 w stałym lub ciekłym nośniku w synergicznie skutecznej ilości.