Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

PL198896B1 - Mieszanina polioli i jej zastosowanie do wytwarzania twardych pianek poliuretanowych - Google Patents

Mieszanina polioli i jej zastosowanie do wytwarzania twardych pianek poliuretanowych

Info

Publication number
PL198896B1
PL198896B1 PL351591A PL35159100A PL198896B1 PL 198896 B1 PL198896 B1 PL 198896B1 PL 351591 A PL351591 A PL 351591A PL 35159100 A PL35159100 A PL 35159100A PL 198896 B1 PL198896 B1 PL 198896B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
polyol
polyol mixture
oxide
polyols
toluene diamine
Prior art date
Application number
PL351591A
Other languages
English (en)
Other versions
PL351591A1 (en
Inventor
Karl-Werner Dietrich
Torsten Heinemann
Manfred Dietrich
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7904396&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL198896(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL351591A1 publication Critical patent/PL351591A1/xx
Publication of PL198896B1 publication Critical patent/PL198896B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
    • C08G18/5027—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups directly linked to carbocyclic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

Niniejszy wynalazek dotyczy mieszaniny polioli, która zawiera produkty addycji tlenku etyleno- wego, propylenowego lub butylenowego z aromatycznymi aminami oraz zastosowania tej mieszaniny do wytwarzania twardych pianek poliuretanowych. PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy mieszaniny polioli i jej zastosowania do wytwarzania twardych pianek poliuretanowych.
Polieteropoliole do twardych pianek poliuretanowych wykazują zwykle lepkość od 2000 do 15000 mPas w 25°C, a w wyjątkowych przypadkach spotyka się poliole podstawowe także o lepkościach do 40000 mPas w 25°C. Zwykle stosuje się poliole o liczbach hydroksylowych OH od 350 do 500. Podczas ich wytwarzania z reguły poddaje się reakcji cząsteczkę inicjatora z aktywnymi atomami wodoru, np., alkohol wielowodorotlenowy, taki jak sacharoza, lub sorbit lub też pierwszorzędową lub drugorzędową poliaminę, np., etylenodiaminę lub toluilenodiaminę, z tlenkiem alkilenowym dodatkowo stosując zasadowy katalizator. Szczególnie w przypadku amin postępuje się często tak, że najpierw przyłącza się jedną cząsteczkę tlenku alkilanowego na każdą grupę NH aminy. Przyłączanie dalszych tlenków alkilenowych odbywa się następnie dopiero po dodaniu zasadowego katalizatora, np. KOH. Cały proces przez to się komplikuje i wydłuża. Jest to szczególnie wyraźne w przypadku polieterów PO inicjowanych aromatycznymi aminami, interesujących z punktu widzenia technicznego. Tego typu polietery wywierają bardzo korzystny wpływ na współczynnik przewodzenia ciepła, wytrzymałość, utwardzanie i rozpuszczalność środków spieniających (alkanowych).
Polietery na bazie amin aromatycznych, w których uległ addycji maksymalnie jeden tlenek alkilenowy na każdą grupę NH, korzystnie przeważnie tlenek propylenu (PO), można wytworzyć w procesie jednostopniowym. Dawniej te produkty, pomimo ich łatwej dostępności i ich znaczenia przemysłowego miały tylko niewielkie znaczenie techniczne, ponieważ tego typu produkty wykazują zbyt dużą lepkość, względnie są ciałami stałymi w temperaturze pokojowej.
W opisie EP-A 826 708 ujawniono mieszaniny polioli, które zawierają produkty addycji tlenków alkilenowych z di- lub poliaminami wykazującymi pierwszorzędowe lub drugorzędowe grupy aminowe oraz olej rycynowy i/lub produkty reakcji wymienionych produktów addycji z olejem rycynowym. Produkty reakcji wykazują liczby OH przynajmniej 500. W mieszaninie polioli mogą być zawarte także dalsze związki, wykazujące przynajmniej dwa atomy wodoru reaktywne w stosunku do izocyjanianów o ciężarze cząsteczkowym od 200 do 12500 g/mol, takie jak polieteropoliole lub poliestropoliole.
Stwierdzono obecnie, że produkty addycji tlenku etylenu, tlenku propylenu lub tlenku butylenu z toluilenodiaminą , diaminodifenylometanem lub naftalenodiaminą ,, w których uległ a addycji mniej niż jedna cząsteczka tlenku alkilenowego na każdą grupę NH dają się doskonale przerabiać dalej, jeśli zmiesza się je z innymi polietero- lub poliestropoliolami wykazującymi liczby OH od 250 do 500. W tym przypadku produkt addycji miesza się z poliolami o niskiej lepkości przed, podczas lub po wytworzeniu. Jest szczególnie niespodziewane, że te krótkołańcuchowe aminowe poliole także już przy niskich stężeniach wywierają nieoczekiwany korzystny wpływ na utwardzanie a przez to na czas przebywania pianki w formie.
Przedmiotem wynalazku jest mieszanina polioli zawierająca:
a) 5 do 60% wagowych, korzystnie 10 do 30% wagowych jednego lub więcej produktu(ów) addycji tlenku etylenu, tlenku propylenu lub tlenku butylenu z toluilenodiaminą, diamino-difenylometanem lub naftalenodiaminą, przy czym stosunek molowy tlenku alkilenowego do atomu wodoru związanego z azotem w aromatycznej di- lub poliaminie w produkcie addycji wynosi poniżej 1 : 1 i
b) 40 do 95% wagowych, korzystnie 70 do 90% wagowych polietero- i/lub poliestropolioli o liczbie hydroksylowej 250 do 500.
Stosowane korzystnie poliole o liczbach hydroksylowych 250 do 500 stanowią polieteropoliole (zwłaszcza poliole poli(olkyalkilenowe)) i poliestropoliole.
Wytwarzanie polieteropolioli prowadzi się znanymi sposobami, korzystnie poprzez poliaddycję tlenków alkilenowych z wielofunkcyjnymi związkami inicjującymi, zawierającymi aktywne atomy wodoru, takimi jak np., alkohole lub aminy, katalizowaną zasadami. Przykładowo można tu wymienić: glikol etylenowy, glikol dietylenowy, glikol 1, 2-propylenowy, 1,4-butandiol, glikol heksametylenowy, bisfenol
A, trimetylolopropan, glicerynę, pentaerytryt, sorbit, sacharozę, degradowaną skrobię, wodę, metyloaminę, etyloaminę, propyloaminę, butyloaminę, anilinę, benzyloaminę, o- i p-toluidynę, α,β-naftyloaminę, amoniak, etylenodiaminę, propylenodiaminę, 1,4-butylenodiaminę, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- i/lub 1,6-heksametylenodiaminę, o-, m- i p-fenylenodiaminę, 2,4-, 2,6-toluilenodiaminę, 2,2'-, 2,4- i 4,4'-diaminodifenylometan i dietylenodiaminę.
Jako tlenki alkilenowe wchodzą w grę: tlenek etylenu, tlenek propylenu, tlenek butylenu oraz ich mieszaniny. Powstawanie łańcucha polieterowego poprzez alkoksylowanie można prowadzić tylko z jednym monomerycznym epoksydem, lecz także zarówno statystycznie jak i blokowo z dwoma lub trzema różniącymi się monomerami epoksydowymi.
PL 198 896 B1
Sposób wytwarzania takich polieteropolioli opisany został w podręczniku „Kunstoffhandbuch, Band 7, Polyurethane” w publikacji „Reaction Polymers” oraz w opisach patentowych US-A 1 922 451, US-A 2 674 619, US-A l 922 459, US-A 3 190 927 oraz US-A 3 346 557.
Sposoby wytwarzania poliestropolioli są także dobrze znane i opisane zostały np., w obu wymienionych pozycjach literaturowych („Kunstoffhandbuch, Band 7, Polyurethane” w publikacji „Reaction Polymers”). Poliestropoliole wytwarza się m.in. przez polikondensację wielofunkcyjnych kwasów karboksylowych lub ich pochodnych, takich jak np., chlorki lub bezwodniki kwasowe, z wielofunkcyjnymi związkami hydroksylowymi.
Jako wielofunkcyjne kwasy karboksylowe mogą być stosowane przykładowo: kwas adypinowy, kwas ftalowy, kwas izoftalowy, kwas tereftalowy, kwas szczawiowy, kwas bursztynowy, kwas glutarowy, kwas azelainowy, kwas sebacynowy, kwas fumarowy lub kwas maleinowy. Jako wielofunkcyjne związki hydroksylowe można stosować przykładowo: glikol etylenowy, glikol dietylenowy, glikol trietylenowy, glikol 1,2-propylenowy, glikol dipropylenowy, 1,3-butandiol, 1,4-butandiol, 1,6-heksandiol, 1,12-dodekandiol, glikol neopentylowy, trimetylolopropan, trietylolopropan lub glicerynę.
Wytwarzanie poliestropolioli można prowadzić ponadto także poprzez polimeryzację laktonów z otwarciem pierścienia (np. kaprolaktonu) z diolami i/lub triolami jako cząsteczkami inicjującymi.
Korzystnie mieszaniny polioli według wynalazku zawierają 30 do 70% wagowych, korzystnie 40 do 60% wagowych poliolu o lepkości mniejszej niż 3000 mPas (25°C), korzystnie mniejszej niż 2000 mPas (25°C), w przeliczeniu na łączną ilość produktu(ów) addycji tlenku alkilenowego z aromatyczną aminą.
Tego typu poliestry wykazują, z doświadczenia, bardzo korzystny wpływ na współczynnik przewodzenia ciepła a z drugiej strony ich zastosowanie przyspiesza z reguły utwardzanie pianek. Dzięki wysokim rezerwom, które wykazują mieszaniny polioli według wynalazku odnośnie utwardzania, można stosować tego typu stężenia estrów aromatycznych bez ujemnego wpływu na czas przebywania pianki w formie.
Jako tlenki alkilenowe do wytwarzania związków addycyjnych stosuje się tlenek etylenu (EO), tlenek propylenu (PO), tlenek butylenu, a zwłaszcza tlenek propylenu.
Jako związki inicjujące do wytwarzania związków addycyjnych stosuje się toluilenodiaminy (2,3-toluilenodiaminę, 3,4-toluilenodiaminę, 2,4-toluilenodiaminę, 2,5-toluilenodiaminę, 2,6-toluilenodiaminę lub mieszaniny wymienionych izomerów), diaminodifenylometany (2,2'-diaminodifenylometan, 2,4'-diaminodifenylometan, 4,4'-diaminodifenylometan lub mieszaniny wymienionych izomerów) lub naftalenodiaminy, takie jak 1,8-naftalenodiamina. Korzystne są o-toluilenodiaminy (mieszanina z 2,3-toliulenodiaminy i 3,4-toluilenodiaminy), diaminodifenylometan i 1,8-naftalenodiamina.
W celu wytworzenia mieszaniny polioli według wynalazku można umieścić niskocząsteczkowy poliol w reaktorze, dodać aminę a następnie poddać reakcji z tlenkiem alkilenowym. Można także niskocząsteczkowy poliol dodać do reaktora bezpośrednio po reakcji lub też odprowadzać związek addycyjny w jeszcze ciepłym stanie razem z poliolem wykazującym liczbę hydroksylową 250 do 500, poprzez stację mieszania podczas przebiegu procesu opróżniania zbiornika.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie mieszaniny według wynalazku do wytwarzania twardych pianek poliuretanowych.
Pianki takie można otrzymać poprzez reakcję mieszaniny polioli według wynalazku z di- i poliizocyjanianami, środkami spieniającymi oraz ewentualnie stabilizatorami piany, aktywatorami i innymi środkami dodatkowymi stosowanymi podczas wytwarzania pianek.
Jako di- i poliizocyjaniany wchodzą w grę alifatyczne, cykloalifatyczne, aralifatyczne, aromatyczne lub heterocykliczne poliizocyjaniany, jakie zostały opisane w publikacji Justus Liebiegs Annalen der Chemie 562 (1949) 75, przykładowo o wzorze
Q(NCO)n, w którym n oznacza liczbę całkowitą 2 do 4, korzystnie 2, i
Q oznacza resztę węglowodoru alifatycznego o 2 do 18, korzystnie 6 do 10 atomach węgla, resztę węglowodoru cykloalifatycznego o 4 do 15, korzystnie 5 do 10 atomach węgla, resztę węglowodoru aromatycznego o 6 do 15, korzystnie 6 do 13 atomach węgla, lub resztę węglowodoru aralifatycznego o 8 do 15, korzystnie 8 do 13 atomach węgla.
Korzystne są poliizocyjaniany, jakie zostały opisane w opisie patentowym DE-OS 2 823 253. Szczególnie korzystnie stosuje się z reguły łatwo dostępne technicznie poliizocyjaniany, np. 2,4- i 2,6-diizocyjanian toluilenu oraz dowolne mieszaniny tych izomerów („TDI”), poliizocyjaniany polifenylo-polimetylenu, jakie wytwarza się przez kondensację aniliny z formaldehydem z następującym dalej fosgenowaniem
PL 198 896 B1 („surowy MDI”) i poliizocyjaniany wykazujące grupy karbodiimidowe, uretanowe, allofanianowe, izocyjanurowe, mocznikowe lub biure-towe („modyfikowane poliizocyjaniany”), zwłaszcza takie modyfikowane poliizocyjaniany, które wywodzą się z 2,4- i 2,6-diizocyjanianu toluilenu względnie z 4,4'- i/lub
2,4'-diizocyjanianu difenylometanu.
Przykłady dla stosowanych środków spieniających stanowią woda, alkany, takie jak n-pentan, i-pentan, mieszaniny n- i i-pentanu, cyklopentan, cykloheksan, mieszaniny izomerów butanu i wymienionych alkanów, dialkiloetery, takie jak eter dimetylowy lub eter metylowo-butylowy, etery cykloalkilenowe, takie jak furan, częściowo chlorowcowane fluorochlorowęglowodory, takie jak 1,1,1-dichlorofluoroetan (R 141b), częściowo fluorowane węglowodory, takie jak tetrafluoroetan (R 134 lub R 134a), 1,1,1,3,3,3-heksafluoropropan (R356) lub 1,1,1,3,3-pentafluoropropan (R245fa) oraz heksafluorek siarki. Dalsze przykłady środków spieniających oraz szczegóły odnośnie zastosowania środków spieniających opisane zostały w podręczniku Vieweg i Hoechtlen (opracowujący): Kunstoff-Handbuch, tom VII, wyd.: Carl-Hanser-Verlag, Monachium 1966, str. 108 i następna, str. 453 i dalsze.
Jako stabilizatory piany wchodzą w grę, przede wszystkim, polieterosiloksany, szczególnie przedstawiciele rozpuszczalni w wodzie. Związki te są ogólnie zbudowane tak, że z resztą poliimetylosiloksanową związany jest kopolimer tlenku etylenu i tlenku propylenu. Tego typu stabilizatory piany opisane zostały np., w opisach US-A 2 834 748, US-A 2 917 480 i US-A 3 629 308. Szczególnie korzystne są kopolimery polisiloksanowo-polioksyalkilenowe wielokrotnie rozgałęzione poprzez grupy allofanianowe według DE-A 25 58 523.
Przykłady odpowiednich katalizatorów stanowią organiczne związki cyny, takie jak sole cyny (II) z organicznymi kwasami karboksylowymi, np., octan cyny (II), oktanian cyny (II), etyloheksanian cyny (II), laurynian cyny (II), oraz sole cyny (IV), np., octan cyny, laurynian cyny, maleinian cyny i dioctan dioktylocyny. Dalsze przykłady odpowiednich katalizatorów stanowią trietylenodiamina, N,N,N-dimetylocykloheksyloamina, tetrametylenodiamina, 1-metylo-4-dimetyloamino-etylo-piperazyna, trietyloamina, tributyloamina, dimetylobenzyloamina, N,N',N-tris-(dimetyloaminopropylo)heksahydrotriazyna, dimetyloaminopropyloformamid, N,N,N',N'-tetrametylo-etylenodiamina, N,N,N',N'-tetrametylo-butylenodiamina, tetrametyloheksanodiamina, pentametylodietylenotriamina, eter tetrametylodiaminoetylenowy, dimetylopiperazyna, 1,2-dimetyloimidazol, 1-azabicyklo[3.3.0]oktan, bis-(dimetyloaminopropylo)-mocznik, N-metylomorfolina, N-etylomorfolina, N-cykloheksylomorfolina, 2,3-dimetylo-3,4,5,6-tetrahydropirymidyna, trietanoloamina, dietanoloamina, triizopropanoloamina, N-metylodietanoloamina, N-etylodietanoloamina, dimetyloetanoloamina, tris-(N,N-dimetyloaminopropylo)-s-heksahydrotriazyna, wodorotlenek tetrametyloammoniowy, octan potasu, octan sodu, wodorotlenek sodu lub mieszaniny tych lub podobnych katalizatorów.
Dalsze przykłady środków powierzchniowo czynnych i stabilizatorów piany oraz regulatorów komórek, opóźniaczy reakcji, stabilizatorów, substancji opóźniających palenie, zmiękczaczy, środków barwiących i napełniaczy oraz substancji czynnych działających fungistatycznie i bakteriostatycznie, które można ewentualnie stosować dodatkowo oraz szczegóły dotyczące zastosowania i sposobu działania tych środków dodatkowych opisane zostały w podręczniku Vieweg i Hoechtlen (opracowujący): Kunstoff-Handbuch, tom VII, wyd.: Carl-Hanser-Verlag, Monachium 1966, str. 103 - 113.
W celu wytworzenia twardych pianek poliuretanowych poddaje się reakcji partnerów reakcji znanym sposobem jednoetapowym, sposobem prepolimerowym lub semiprepolimerowym, przy czym stosuje się korzystnie urządzenia mechaniczne jakie zostały opisane w opisie US-A 2 764 565. Szczegóły dotyczące urządzeń przetwórczych, które można stosować do tego celu opisane zostały w podręczniku Vieweg i Hoechtlen (opracowujący): Kunstoff-Handbuch, tom VII, wyd.: Carl-Hanser-Verlag, Monachium 1966, str. 121 do 205.
Podczas wytwarzania pianek można prowadzić spienianie także w zamkniętych formach. Wprowadza się przy tym mieszaninę reakcyjną do formy. Jako materiał na formy wchodzą w grę: metal, np., aluminium, lub tworzywo sztuczne, np. żywica epoksydowa. Mieszaninę reakcyjną zdolną do spieniania spienia się w formie i powstaje kształtka. Spienianie w formie można przy tym prowadzić tak, że kształtka wykazuje na swej powierzchni strukturę komórkową. Można je jednak prowadzić tak, że kształtka wykazuje jednolitą skórę i spieniony rdzeń. Według wynalazku, w związku z tym, można postępować tak, że do formy wprowadza się taką ilość mieszaniny reakcyjnej zdolnej do spieniania, żeby tworząca się piana natychmiast wypełniała formę. Można jednak postępować tak, że wprowadza się do formy więcej mieszaniny reakcyjnej zdolnej do spieniania, niż to jest potrzebne do wypełnienia wnętrza formy pianką. W tym ostatnim przypadku pracuje się przy tak zwanym „przeładowaniu”; tego typu sposób postępowania znany jest np., z opisów US-PS 3 178 490 i US-PS 3 182 104.
PL 198 896 B1
Podczas spieniania w formie stosuje się często znane „zewnętrzne środki rozdzielające od formy” takie jak oleje silikonowe. Można stosować jednak tak zwane „wewnętrzne środki roddzielające” ewentualnie w mieszaninie z zewnętrznymi środkami rozdzielającymi, jakie można znaleźć w opisach
DE-OS 21 21 670 i DE-OS 23 07 589.
Naturalnie, pianki można wytwarzać także przez spienianie w blokach lub znanym sposobem podwójnej taśmy transportowej (patrz Kunstoff-Handbuch, tom VII, wyd.: Carl-Hanser-Verlag, Monachium, Wiedeń, wydanie 3, 1993, str. 148).
Wytworzone poliuretanowych ten sposób twarde pianki poliureatanów stosuje się do izolacji cieplnej, a korzystnie do wszelkich zastosowań w izolacji cieplnej. Szczególnie korzystne jest zastosowanie w chłodziarkach jako materiał tłumiący, ponieważ tam podczas użytkowania wchodzi w grę kombinacja dobrego hamowania przewodzenia ciepła, wysokiej wytrzymałości, dobrej rozpuszczalności pentanu (środek spieniający) i szybkiego utwardzania (krótkie czasy przebywania w formie). Twarde pianki poliuretanowe można stosować przykładowo jako warstwę pośrednią w kształtkach zespolonych lub do spieniania w pustych przestrzeniach agregatów chłodniczych i zamrażających. Znajdują one zastosowanie także w budownictwie lub do izolacji przewodów ciepłowniczych i kontenerów.
P r z y k ł a d y
Poliol A
W reaktorze nadają cym się do reakcji z tlenkami alkilenowymi o pojemności 100 l umieszcza się 9 kg mieszaniny izomerów 2,3- i 3, 4-toluilenodiaminy i po dokładnym przepłukaniu azotem w temperaturze 110 do 125°C i pod ciśnieniem azotu 2 do 3·105 Pa (3 barów) w ciągu 2 godzin wdozowuje się 15 kg tlenku propylenu (3,5 mola/mol toluilenodiaminy). Po dodatkowych 2 godzinach reakcji schładza się mieszaninę reakcyjną. Otrzymuje się 24 kg polieteru o liczbie hydroksylowej 605.
Poliol B
Polieter otrzymany przez anionową poliaddycję tlenku 1, 2-propylenu z mieszaniną sacharozy, glikolu etylenowego i wody o średnim liczbowo ciężarze cząsteczkowym 550 g/mol i liczbie OH 440.
Poliol C
Polieter otrzymany przez anionową poliaddycję tlenku 1,2-propylenu z mieszaniną sacharozy, glikolu etylenowego i wody o średnim liczbowo ciężarze cząsteczkowym 350 g/mol i liczbie OH 380.
Poliol D
Poliestropoliol otrzymany przez polikondensację bezwodnika kwasu ftalowego z glikolem dietylenowym o średnim liczbowo ciężarze cząsteczkowym 380 g/mol i liczbie OH 300.
Wytwarzanie pianki
Z polieterów A, B, C i D sporządza się mieszaninę w stosunku wagowym 30 : 40 : 20 : 10. Mieszaninę tę przetwarza się do twardych pianek poliuretanowych w temperaturze 20°C w urządzeniu wysokociśnieniowym HK 270 firmy Fa Hennecke według tabeli 1. Parametry mechaniczne zmierzone dla tej pianki zostały zestawione w tabeli 2.
T a b e l a 1
mieszanina polioli [cz. wagowe] 100
stabilizator silikonowy [cz. wagowe] 2
katalizator 1 [cz. wagowe] 1
katalizator 2 [cz. wagowe] 0,5
woda [cz. wagowe] 2
cyklopentan [cz. wagowe] 11
izocyjanian [cz. wagowe] 156
PL 198 896 B1
Katalizator 1: dimetylocykloheksyloamina;
Katalizator 2: pentametylodietylenotriamina;
Stabilizator silikonowy: zwykły handlowy stabilizator silikonowy (Tegostab® B 8443, Th Goldschmidt AG, D-Essen);
Izocyjanian: polimeryczny MDI (Desmodur® 44V20, Bayer AG, D-51368 Leverkusen).
T a b e l a 2
Swobodna gęstość w odniesieniu do objętości całkowitej [kg/m3] 21,4
Gęstość rdzenia [kg/m3] 32,0
Współczynnik przewodzenia ciepła według DIN 52616-77 [mW/m.K) 19,8
Wytrzymałość na ściskanie według DIN 52421-84 (MPa) 0,14
Stateczność kształtu według DIN 53431-77 (3h, -30°C); zmiany wymiarów w % 0
Zastrzeżenia patentowe

Claims (7)

1. Mieszanina polioli, znamienna tym, że zawiera:
a) 5 do 60% wagowych, korzystnie 10 do 30% wagowych jednego lub więcej produktu(ów) addycji tlenku etylenu, tlenku propylenu lub tlenku butylenu z toluilenodiaminą, diamino-difenylometanem lub naftalenodiaminą, przy czym stosunek molowy tlenku alkilenowego do atomu wodoru związanego z azotem w aromatycznej di- lub poliaminie w produkcie addycji wynosi poniżej 1 : 1 i
b) 40 do 95% wagowych, korzystnie 70 do 90% wagowych polietero- i/lub poliestropolioli o liczbie hydroksylowej 250 do 500.
2. Mieszanina polioli według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 30 do 70% wagowych poliolu o lepkości mniejszej niż 3000 mPas (25°C) w przeliczeniu na łączną ilość produktu(ów) addycji tlenku etylenu, tlenku propylenu lub tlenku butylenu z toluilenodiaminą, diaminodifenylometanem lub naftalenodiaminą.
3. Mieszanina polioli według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że stosuje się tlenek propylenowy.
4. Mieszanina polioli według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jako toluilenodiaminę stosuje się o-toluilenodiaminę.
5. Mieszanina polioli według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że stosuje się diaminodifenylometan.
6. Mieszanina polioli według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jako naftalenodiaminę stosuje się 1,8-naftalenodiaminę.
7. Zastosowanie mieszaniny polioli określonej w zastrz. 1 - 6 do wytwarzania twardej pianki poliuretanowej.
PL351591A 1999-04-14 2000-04-03 Mieszanina polioli i jej zastosowanie do wytwarzania twardych pianek poliuretanowych PL198896B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19916647A DE19916647B4 (de) 1999-04-14 1999-04-14 Polyolgemisch für die Herstellung von Polyurethan-Hartschäumen
PCT/EP2000/002964 WO2000063276A1 (de) 1999-04-14 2000-04-03 Polyolgemisch für die herstellung von polyurethan-hartschäumen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL351591A1 PL351591A1 (en) 2003-05-05
PL198896B1 true PL198896B1 (pl) 2008-07-31

Family

ID=7904396

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL351591A PL198896B1 (pl) 1999-04-14 2000-04-03 Mieszanina polioli i jej zastosowanie do wytwarzania twardych pianek poliuretanowych

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6586490B1 (pl)
EP (1) EP1177238B1 (pl)
JP (1) JP4743970B2 (pl)
CN (1) CN1144835C (pl)
AT (1) ATE399808T1 (pl)
AU (1) AU4398100A (pl)
BR (1) BR0009693B1 (pl)
CA (1) CA2369803C (pl)
DE (2) DE19916647B4 (pl)
DK (1) DK1177238T3 (pl)
ES (1) ES2307507T3 (pl)
HK (1) HK1046007B (pl)
HU (1) HUP0200702A3 (pl)
MX (1) MXPA01010361A (pl)
PL (1) PL198896B1 (pl)
TR (1) TR200102920T2 (pl)
WO (1) WO2000063276A1 (pl)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100354329C (zh) * 2003-07-30 2007-12-12 三井武田化学株式会社 聚氨酯树脂、水性聚氨酯树脂、亲水性改性剂、透湿性树脂及聚氨酯树脂的制造方法
EP1577332A1 (en) * 2004-03-15 2005-09-21 Huntsman International Llc Process for making rigid polyurethane foams
US8258198B2 (en) 2004-05-28 2012-09-04 Air Products And Chemicals, Inc. Fast demold/extended cream time polyurethane formulations
US8299136B2 (en) * 2006-03-24 2012-10-30 Century-Board Usa, Llc Polyurethane composite materials
CA2712782A1 (en) * 2008-01-17 2009-07-23 Dow Global Technologies Inc. Thermally insulating isocyanate-based foams
BRPI0912437A2 (pt) * 2008-08-13 2016-01-05 Du Pont composição formadora de espuma, poliuretano de célula fechada ou espuma de polímero poliisocianurato preparada pela reação de uma quantidade eficaz da composição formadora de espuma e processo para a produção de um poliuretano de célula fechada ou espuma de polímero poliisocianurato
WO2010111021A1 (en) * 2009-03-24 2010-09-30 Dow Global Technologies Inc. Production of rigid polyurethane foams and the use thereof
US8481605B2 (en) * 2009-05-21 2013-07-09 Huntsman International Llc Rigid polyurethane foam and system and method for making the same
KR101878503B1 (ko) * 2010-04-26 2018-07-13 바스프 에스이 경질 폴리우레탄 발포체의 제조 방법
KR101903816B1 (ko) * 2011-03-22 2018-10-02 바스프 에스이 낮은 열 전도율 및 우수한 열 안정성을 갖는 pu 경질 폼
US20120244303A1 (en) * 2011-03-22 2012-09-27 Basf Se Rigid pu foam having a low thermal conductivity and good thermal stability
US20130030073A1 (en) * 2011-07-26 2013-01-31 Bayer Materialscience Llc Amine-initiated polyols from renewable resources and processes for their production and use
US10106638B2 (en) * 2011-07-29 2018-10-23 Evonik Degussa Gmbh Reduced emissions low density spray polyurethane foam
BR112014004471A2 (pt) * 2011-08-26 2017-03-28 Bayer Ip Gmbh emulsões estáveis e respectivo uso na produção de espumas à base de isocianato
EP2763847A4 (en) 2011-10-07 2015-08-19 Boral Ip Holdings Australia Pty Ltd INORGANIC POLYMER / ORGANIC POLYMER COMPOSITES AND METHODS FOR PREPARING THE SAME
WO2013113741A1 (de) * 2012-02-02 2013-08-08 Bayer Intellectual Property Gmbh Verbundelemente mit verbesserter dimensionsstabilität
CN103709357B (zh) * 2013-12-27 2017-01-11 北京碧海舟腐蚀防护工业股份有限公司 聚氨酯硬泡组合物及由其制备的聚氨酯硬泡塑料
CN103709356B (zh) * 2013-12-27 2015-12-30 北京碧海舟腐蚀防护工业股份有限公司 聚氨酯硬泡组合物、保温层及保温管道
WO2016022103A1 (en) 2014-08-05 2016-02-11 Amitabha Kumar Filled polymeric composites including short length fibers
WO2016118141A1 (en) 2015-01-22 2016-07-28 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Highly filled polyurethane composites
US10030126B2 (en) 2015-06-05 2018-07-24 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Filled polyurethane composites with lightweight fillers
WO2017082914A1 (en) 2015-11-12 2017-05-18 Boral Ip Holdings (Australia) Pty Limited Filled polyurethane composites with size-graded fillers
CN109900058B (zh) * 2017-12-11 2021-11-12 日立环球生活方案株式会社 冰箱、预混多元醇组合物和硬质聚氨酯泡沫
CN109206607A (zh) * 2018-08-20 2019-01-15 浙江皇马新材料科技有限公司 一种有机胺聚醚的合成方法及其应用
CN110885418A (zh) * 2019-12-16 2020-03-17 山东一诺威新材料有限公司 联机管集热器用聚氨酯硬质泡沫及其制备方法
CN113929851B8 (zh) * 2020-06-29 2024-08-23 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 一种基于低真空度密闭空间的聚氨酯硬泡及其制备方法和应用
EP4299656A1 (de) 2022-07-01 2024-01-03 Evonik Operations GmbH Herstellung von propoxylierten benzoldicarbonsäureamiden und dem entsprechenden polyurethanschaum

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5215118B2 (pl) * 1973-06-26 1977-04-26
DE2758614C2 (de) * 1977-11-07 1986-12-11 Mobay Corp., Pittsburgh, Pa. Polyetherpolyol-Gemische auf Basis von Toluylendiamin, deren Herstellung und Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen
US4209609A (en) * 1977-11-07 1980-06-24 Mobay Chemical Corporation Toluene diamine initiated polyether polyols
JPS57139120A (en) * 1981-02-24 1982-08-27 Mitui Toatsu Chem Inc Polyether-polyol composition
JPS57151614A (en) * 1981-03-13 1982-09-18 Asahi Oorin Kk Preparation of rigid polyurethane foam
US4421871A (en) * 1981-12-01 1983-12-20 Basf Wyandotte Corporation Propylene oxide adducts of toluenediamine
US4391728A (en) * 1981-12-01 1983-07-05 Basf Wyandotte Corporation Propylene oxide adducts of toluenediamine
JPS58134109A (ja) * 1982-02-02 1983-08-10 Asahi Oorin Kk 硬質ポリウレタンフオ−ムの製造方法
JPS58152014A (ja) * 1982-03-05 1983-09-09 Mitui Toatsu Chem Inc 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造法
JPS63137917A (ja) * 1986-11-29 1988-06-09 Toyoda Gosei Co Ltd ポリウレタン成形品の製造方法
DE3740634A1 (de) * 1987-12-01 1989-06-15 Bayer Ag Polyetherpolyole auf basis o-toluylendiamin, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung fuer polyurethan- und polyisocyanurat-kunststoffe
DE3829290A1 (de) * 1988-08-30 1990-03-15 Bayer Ag Polyetherpolyole auf basis aromatischer di- und/oder polyamine, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung fuer polyurethan- und polyisocyanurat-kunststoffe
JP3242711B2 (ja) * 1992-09-21 2001-12-25 三井化学株式会社 ポリオール組成物
JPH0797429A (ja) * 1993-08-06 1995-04-11 Takeda Chem Ind Ltd 新規なポリオール組成物及びそれを用いる硬質ポリウレタンフオームの製造方法
DE19502578A1 (de) * 1995-01-27 1996-08-01 Bayer Ag Neue Polyetherpolyole, Polyformulierung enthaltend diese Polyetherpolyole und deren Verwendnung zur Herstellung von harten Polyurethanschaumstoffen
TW413688B (en) * 1996-06-20 2000-12-01 Huntsman Ici Chem Llc Process for rigid polyurethane foams
DE19634700A1 (de) 1996-08-28 1998-03-05 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethanhartschaumstoffen
DE19905575A1 (de) * 1999-02-11 2000-08-17 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit verbesserter Formstandzeit

Also Published As

Publication number Publication date
HK1046007A1 (en) 2002-12-20
EP1177238B1 (de) 2008-07-02
WO2000063276A1 (de) 2000-10-26
MXPA01010361A (es) 2002-05-06
CA2369803C (en) 2008-08-05
HUP0200702A3 (en) 2003-08-28
CN1347428A (zh) 2002-05-01
AU4398100A (en) 2000-11-02
HUP0200702A2 (hu) 2002-07-29
BR0009693A (pt) 2002-01-08
DK1177238T3 (da) 2008-09-22
JP4743970B2 (ja) 2011-08-10
US6586490B1 (en) 2003-07-01
DE50015238D1 (de) 2008-08-14
ATE399808T1 (de) 2008-07-15
DE19916647A1 (de) 2000-10-19
CA2369803A1 (en) 2000-10-26
CN1144835C (zh) 2004-04-07
EP1177238A1 (de) 2002-02-06
JP2002542354A (ja) 2002-12-10
DE19916647B4 (de) 2006-06-08
PL351591A1 (en) 2003-05-05
HK1046007B (zh) 2005-02-04
TR200102920T2 (tr) 2002-03-21
BR0009693B1 (pt) 2011-01-25
ES2307507T3 (es) 2008-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL198896B1 (pl) Mieszanina polioli i jej zastosowanie do wytwarzania twardych pianek poliuretanowych
RU2631250C2 (ru) Жесткий пенополиуретан с низкой плотностью, вспениваемый только под действием воды
ES2699625T3 (es) Polioles iniciados por cis y/o trans orto-ciclohexanodiamina y espuma de poliuretano rígido fabricada a partir de ellos
US5886062A (en) Process for the production of rigid polyurethane foams
CA2211201C (en) Novel polyether polyols, polyol formulation containing them and their use in the production of hard polyurethane foams
ES2375337T3 (es) Espumas basadas en isocianato aislantes térmicamente.
EP2386585A1 (en) Foam insulation unit
EP2115026A1 (en) Amine-initiated polyols and rigid polyurethane foam made therefrom
KR20140129307A (ko) 폴리에테르에스테르 폴리올 및 경질 폴리우레탄 폼을 제조하기 위한 이의 용도
EP2483325B1 (en) Polyol mixtures containing a 1,3-and/or 1,4-bis(aminomethyl) cyclohexane-initiated polyol and at least one of a methylene bis (cyclohexylamine)-initiated polyol and a cyclohexanediamine-initiated polyol, and polyurethanes made therefrom
ES2378504T3 (es) Procedimiento para preparar una espuma rígida de poliuretano a partir de polioles iniciados con metilenbis(ciclohexilamina)
EP2313448A1 (en) Rigid polyurethane foam systems based on ortho-cyclohexanediamine-initiated polyols
US6107359A (en) Polyether polyols, polyol formulation containing them and their use in the production of hard polyurethane foams
WO2010014685A1 (en) Polyol blends containing ortho-cyclohexanediamine-initiated polyols for rigid polyurethane foams
JP3734800B2 (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
EP2285859B1 (en) 1,3- or 1,4-bis(aminomethyl)cyclohexane-initiated polyols and rigid polyurethane foam made therefrom
RU2575124C2 (ru) Полиуретановые и полиизоциануратные пенопласты
JP2017008280A (ja) ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20130403