PL174357B1

PL174357B1 - Method of obtaining thermally cross-linked material

Info

Publication number: PL174357B1
Application number: PL94316393A
Authority: PL
Inventors: Moshe Kotzer
Original assignee: Pipex Ltd
Priority date: 1994-03-23
Filing date: 1994-03-23
Publication date: 1998-07-31
Also published as: PL316393A1

Abstract

1. A method of extruding thermocrosslinked materials characterised by that first at least one layer (28a) of thermocrosslinked material is extruded in an extruding press (20) containing at least one wall (22) of mouthpiece, then along with extruding a layer of crosslinked material at least one layer (28b) of thermocrosslinked material is extruded in the extruding press (20) between the thermocrosslinked material and at least one wall (22) of mouthpiece, and then crosslinking of the thermocrosslinked material is stimulated by applying heat.

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytłaczania materiałów sieciowanych termicznie z tworzyw sztucznych, a zwłaszcza nowy sposób ciągłego wytłaczania wyrobów z tworzyw sztucznych i nowych wyrobów z tworzyw sztucznych.The subject of the invention is a method of extruding thermally cross-linked materials from plastics, in particular a new method of continuously extruding plastic products and new plastic products.

Ciągłe wytłaczanie wyrobów z tworzyw sztucznych, takich jak rury albo kable powlekane tworzywem sztucznym, często sprawia trudności z powodu dużego oporu tarcia pomiędzy wytłaczanym wyrobem z tworzywa sztucznego i statycznymi ściankami ustnika wytłaczarki. Występuje to zwłaszcza przy wytłaczaniu materiałów sieciowanych termicznie, w których sieciowanie następuje w odpowiedzi na ciepło przyłożone do ustnika wytłaczarki. Będzie to zrozumiałe z poniższego opisu.Continuous extrusion of plastic articles, such as plastic coated pipes or cables, is often difficult due to the high frictional resistance between the extruded plastic article and the static walls of the extruder die. This occurs especially in the extrusion of thermally crosslinked materials in which crosslinking occurs in response to heat applied to the extruder die. This will be apparent from the description below.

174 357174 357

Tworzywa sztuczne dzieli się ogólnie na dwie główne kategorie: materiały termoplastyczne i materiały termoutwardzalne. Materiały termoplastyczne składają się głównie z makrocząsteczek utworzonych z długich łańcuchów monomerów, na bazie atomów węgla i/lub krzemu, które mogą się rozgałęziać albo nie, ale mają skończony rozmiar.Plastics are broadly divided into two main categories: thermoplastics and thermosets. Thermoplastic materials mainly consist of macromolecules made up of long chains of monomers based on carbon and / or silicon atoms, which may or may not branch, but are finite in size.

Cząsteczki materiałów termoutwardzalnych składają się z sieci trójwymiarowych, które teoretycznie mogąrozciągać się nieskończenie. Materiały termoutwardzalne mogąbyć tworzone albo przez sieciowanie monomerów albo sieciowanie materiałów termoplastycznych. Na przykład bakelit(R) (fenoloformaldehyd) tworzy się głównie przez sieciowanie monomerów, zaś sieciowany polietylen tworzy się przez sieciowanie polietylenu termoplastycznego.The molecules of thermosetting materials consist of three-dimensional lattices that can theoretically extend infinitely. Thermosetting materials can be formed either by cross-linking monomers or cross-linking thermoplastic materials. For example, Bakelite (R) (phenolformaldehyde) is mainly formed by cross-linking monomers, and cross-linked polyethylene is formed by cross-linking thermoplastic polyethylene.

Materiały termoutwardzalne sąkorzystniejsze niż materiały termoplastyczne pod wieloma względami takimi jak wytrzymałość na ciepło, wytrzymałość mechaniczna i niskie pełzanie. Na przykład przy sieciowaniu polietylenu, polepsza się jego wytrzymałość na ciepło, na zużycie, charakterystyka pełzania i odporność na substancje chemiczne.Thermosetting materials are preferable to thermoplastics in many respects such as heat resistance, mechanical strength and low creep. For example, when cross-linking polyethylene, its heat resistance, wear resistance, creep behavior and chemical resistance are improved.

Jednak mimo zalet materiałów termoutwardzalnych, występuje pewna trudność w ich stosowaniu. Trudność ta wynika z ich szczególnej struktury wewnętrznej, która nie pozwala na topienie materiału na gorąco w jego ostatecznej postaci. Obrabianie tych materiałów przy użyciu niektórych ze znanych sposobów jest więc trudne.However, despite the advantages of thermosetting materials, there is some difficulty in their use. This difficulty is due to their peculiar internal structure which does not allow the material to be hot melted in its final form. It is therefore difficult to process these materials using some of the known methods.

Szczególnie trudne jest używanie tych materiałów przy wytłaczaniu. Wynika to z faktu, że materiały termoutwardzalne przepływająjako ciała stałe, powodując przez to bardzo duży opór tarcia pomiędzy ściankąustnika wytłaczarki i wytłaczanym wyrobem. Do konsekwencji tego dużego oporu tarcia należą zmniejszenie przepustowości, zwiększenie zużycia ustnika wytłaczarki i wytłoczonego wyrobu i wynikła stąd gorszą jakość wytłoczonego wyrobu.It is particularly difficult to use these materials in extrusion. This is due to the fact that thermosetting materials flow as solids, thus causing a very high frictional resistance between the wall of the extruder mouth and the extrudate. The consequences of this high frictional resistance include a reduction in throughput, an increase in wear of the extruder die and the extrudate, and hence a poorer quality of the extrudate.

Aby przezwyciężyć ten problem, zgodnie ze stanem techniki wytłacza się te materiały przed sieciowaniem oraz w warunkach, które nie powodują sieciowania. Sieciowanie jest więc przeprowadzane w etapie późniejszym, po wytłaczaniu, czyli po opuszczeniu ustnika wytłaczarki przez wytłoczony produkt.To overcome this problem, the prior art extrudes these materials prior to cross-linking and under non-cross-linking conditions. Crosslinking is thus carried out at a later stage, after extrusion, i.e. after the extrudate has left the extruder die.

W całym opisie i zastrzeżeniach określenie “wytłaczanie” jest używane w sensie procesu formowania przeprowadzanego na wytłaczanym materiale przed opuszczeniem przez niego ustnika wytłaczarki.Throughout the description and claims, the term "extrusion" is used to mean a molding process performed on an extrudate material prior to it leaving the extruder die.

Istnieje wiele sposobów wykonywania sieciowania po wytłoczeniu, zgodnie z materiałem, technologią i preferencjami technicznymi producenta. W niektórych z tych sposobów sieciowanie wykonuje się natychmiast po wytłoczeniu, a w innych na etapie późniejszym.There are many ways to perform post-extrusion crosslinking, according to the material, technology and technical preference of the manufacturer. In some of these methods, cross-linking is performed immediately after extrusion and in others at a later stage.

W przemyśle gumowym wulkanizacja (sieciowanie) naturalnej gumy termoplastycznej była znana przez wiele lat przez dodanie siarki i zastosowanie ciepła.In the rubber industry, the vulcanization (cross-linking) of natural thermoplastic rubber has been known for many years by adding sulfur and applying heat.

Znane jest także sieciowanie polietylenu, na przykład przez wszczepienie grup silanowych do łańcucha monomeru, przed lub podczas wytłaczania, a następnie poddanie wytłoczonego wyrobu działaniu wilgoci, przez co powoduje się sieciowanie.It is also known to cross-link polyethylene, for example by grafting silane groups into the monomer chain, before or during extrusion, and then subjecting the extrudate to moisture, thereby causing cross-linking.

Alternatywny sposób sieciowania wytłaczanych wyrobów polietylenowych polega na poddaniu wytłoczonego wyrobu działaniu promieniowania beta albo gamma.An alternative method of cross-linking extruded polyethylene articles is to expose the extruded article to beta or gamma radiation.

Kolejne sposoby obejmują produkowanie odpowiednich - związków chemicznych, powodujących sieciowanie przy poddaniu działaniu ciepła przez ustalony wcześniej okres czasu. Sposoby te obejmują wytłaczanie we względnie niskiej temperaturze i/lub przez krótki okres czasu, dzięki czemu unika się sieciowania podczas wytłaczania. Sieciowanie wykonuje się później, poddając wytłoczony wyrób działaniu ciepła w wyższej temperaturze i przez ustalony wcześniej okres czasu. Ogrzewanie może następować na przykład za pomocą gorącego azotu, gorącej kąpieli solnej, ogrzewania podczerwonego albo mikrofalowego.Further methods include the production of suitable chemicals that cross-link when exposed to heat for a predetermined period of time. These methods involve extrusion at a relatively low temperature and / or for a short period of time, thereby avoiding cross-linking during extrusion. Crosslinking is then carried out by exposing the extruded article to heat at a higher temperature and for a predetermined period of time. Heating may take place, for example, by hot nitrogen, hot salt bath, infrared or microwave heating.

Wszystkie te sposoby znane ze stanu techniki mają wady, łącznie z faktem, że wymagają dodatkowego, oddzielnego procesu, aby wykonać wymagane sieciowanie, przez co zwiększa się zarówno czas, jak i koszt produkcji. W wielu przypadkach jakość wytłoczonych wyrobów ulega pogorszeniu wskutek efektów wytłaczania w niskich temperaturach i/lub w rezultacie dołączania niszczących dodatków sieciujących, takich jak wspomniane wyżej grupy silanowe.All these prior art methods have disadvantages, including the fact that they require an additional, separate process to perform the required crosslinking, thereby increasing both the time and cost of production. In many cases, the quality of the extruded articles is degraded by the effects of low temperature extrusion and / or by the incorporation of destructive crosslinking additives such as the silane groups mentioned above.

174 357174 357

Przeprowadzano nieudane próby wytłaczania materiałów termoutwardzalnych w warunkach, które umożliwiałyby sieciowanie podczas procesu wytłaczania.There have been unsuccessful attempts to extrude thermosetting materials under conditions that would allow cross-linking during the extrusion process.

Jednym z rozwiązań znanych ze stanu techniki jest powlekanie wewnętrznej powierzchni ustnika wytłaczarki teflonem (R), przez co zmniejsza się opór tarcia przy przepływie materiału termoutwardzalnego.One of the solutions known from the prior art is the coating of the inner surface of the extruder die with Teflon (R), which reduces the frictional resistance in the flow of the thermosetting material.

Odkryto jednak, że teflon (R) zużywa się bardzo szybko podczas procesu wytłaczania, trzeba więc często wstrzymywać proces produkcji, aby umożliwić nałożenie nowej warstwy teflonu (R) na ustnik. Przerwy te powodują stratę w czasie produkcji, zarówno w wyniku rzeczywistego powlekania ustnika, jak i dodatkowego czasu uruchamiania, który jest konieczny przy każdym ponownym rozpoczynaniu procesu po powleczeniu. Ta strata czasu, jak również dodatkowy koszt powłoki z teflonu (R) i koszt jej nakładania, powodują zwiększenie kosztów produkcji, które jest nie do przyjęcia.However, it has been found that Teflon (R) wears out very quickly during the extrusion process, so the production process has to be stopped frequently to allow a new layer of Teflon (R) to be applied to the die. These interruptions result in a loss in production time, both due to the actual coating of the die, and the additional start-up time that is necessary any time the process is restarted after coating. This waste of time, as well as the additional cost of the Teflon (R) coating and the cost of applying it, result in an unacceptable increase in production costs.

Celem niniejszego wynalazku jest przedstawienie ulepszonego sposobu wytłaczania wyrobów z tworzyw sztucznych i nowych wyrobów z tworzyw sztucznych wyprodukowanych tymi sposobami.The object of the present invention is to provide an improved method of extruding plastic products and new plastic products produced by these methods.

Sposób wytłaczania materiałów sieciowanych termicznie z tworzywa sztucznego według wynalazku charakteryzuje się tym, że najpierw wytłacza się przynajmniej jedną warstwę materiału sieciowanego termicznie w wytłaczarce posiadającej przynajmniej jedną ściankę ustnika, po czym wytłacza się jednocześnie z wytłaczaniem warstwy materiału sieciowanego termicznie przynajmniej jedną warstwę materiału termoplastycznego pomiędzy materiałem sieciowalnym termicznie i przynajmniej jedną ścianką ustnika, następnie pobudza się sieciowanie materiału sieciowalnego termicznie, poprzez doprowadzenie do niego ciepła.The method of extrusion of thermally cross-linked plastic materials according to the invention is characterized by first extruding at least one layer of thermally cross-linked material in an extruder having at least one die wall and then extruding simultaneously with the extrusion of a layer of thermally cross-linked material at least one layer of thermoplastic material between the material. crosslinkable and with at least one face of the mouthpiece, the crosslinking of the thermally crosslinkable material is then stimulated by applying heat thereto.

Korzystnym jest, że podczas pierwszej operacji wytłaczania obejmuje etap wytłaczania materiału sieciowanego termicznie nadaje mu się postać rury, zaś podczas drugiej operacji wytłaczania wytłacza się koncentryczne warstwy materiału termoplastycznego pomiędzy materiałem sieciowalnym termicznie oraz ściankami wewnętrzną i zewnętrzną wytłaczarki.It is preferred that during the first extrusion step it is extruded into a tube, and during the second extrusion step concentric layers of thermoplastic material are extruded between the thermally crosslinkable material and the inner and outer walls of the extruder.

Korzystnym jest także, że wytłacza się powłoki z tworzywa sztucznego na rdzeniu nie będącym tworzywem sztucznym, przez co wytwarza się wyrób złożony.It is also advantageous that plastic sheaths are extruded on the non-plastic core, thereby producing a composite product.

Korzystnym jest również, że prowadzi się sieciowanie materiału termoplastycznego po pierwszej i drugiej operacji wytłaczania.It is also advantageous that the thermoplastic material is cross-linked after the first and second extrusion operations.

Korzystnymjest dalej, że po pierwszej i drugiej operacji wytłaczania zdejmuje się warstwę materiału termoplastycznego wytworzoną pomiędzy materiałem sieciowanym termicznie oraz zewnętrzną ścianką ustnika, oraz że materiałem sieciowanym termicznie jest polietylen albo kopolimer polietylenowy.It is furthermore advantageous that the layer of thermoplastic material formed between the thermally crosslinkable material and the outer wall of the mouthpiece is removed after the first and second extrusion operations, and that the thermally crosslinked material is polyethylene or a polyethylene copolymer.

Ponadto korzystnym jest, że wytłacza się przynajmniej jedną dodatkową warstwę materiału pomiędzy warstwą rdzenia sieciowanego termicznie i przynajmniej jedną warstwą materiału termoplastycznego.It is furthermore preferred that at least one additional layer of material is extruded between the thermally cross-linked core layer and at least one layer of thermoplastic material.

Inną korzyściąjest to, że przynajmniej jedną z warstw koncentrycznych materiału termoplastycznego stanowi polietylen albo kopolimer polietylenowy.Another advantage is that at least one of the concentric layers of the thermoplastic material is polyethylene or a polyethylene copolymer.

Jeszcze innąkorzyściąjest to, że materiałem sieciowym termicznie, w postaci rdzenia, jest polietylen albo kopolimer polietylenowy, przy czym wytłacza się przynajmniej jednądodatkową warstwę materiału z tworzywa sztucznego pomiędzy materiałem sieciowanym termicznie, w postaci rdzenia, a przynajmniej jedną z koncentrycznych warstw materiału termoplastycznego, przy czym wytłacza się przynajmniej jednąwarstwę polietylenu albo kopolimeru polietylenowego pomiędzy materiałem sieciowanym termicznie a koncentrycznymi warstwami materiału termoplastycznego.Yet another advantage is that the thermally cross-linked core material is polyethylene or polyethylene copolymer, wherein at least one additional layer of plastic material is extruded between the thermally cross-linked core material, and at least one of the concentric layers of thermoplastic material, wherein at least one layer of polyethylene or polyethylene copolymer is extruded between the thermally crosslinkable material and the concentric layers of the thermoplastic material.

Przedmiot wynalazku uwidocznionyjest w przykładach wykonania na rysunku, na którym fig. 1A przedstawia typową charakterystykę szybkości przepływu typowego termoplastycznego tworzywa sztucznego przez ustnik wytłaczarki, fig. 1B - charakterystykę szybkości przepływu typowego termoutwardzalnego tworzywa sztucznego przez ustnik wytłaczarki, fig. lC - typową charakterystykę szybkości przepływu kompozytu termoutwardzalnego tworzywa sztucznego znajdującego się w warstwie zewnętrznej tworzywa sztucznego nie będącego termoutwardzal174 357 nym, przepływającego przez ustnik wytłaczarki, zgodnie ze sposobem według wynalazku, fig. 2 - sposób wytłaczania według korzystnego przykładu wykonania niniejszego wynalazku, fig. 3 przekrój wytłaczarki z fig. 2 wzdłuż linii 3-3, fig. 4 - sposób wytłaczania według kolejnego korzystnego przykładu wykonania niniejszego wynalazku, a fig. 5 - przekrój wytłaczarki z fig. 4 wzdłuż linii 5-5, fig. 6 - sposób wytłaczania wedługjeszcze innego korzystnego przykładu wykonania, a fig. 7 - przekrój wytłaczarki z fig. 6 wzdłuż linii 3-3.The subject matter of the invention is shown in the examples of the drawing, in which Fig. 1A shows a typical flow rate characteristic of a typical thermoplastic plastic through an extruder die, Fig. 1B - flow rate characteristic of a typical thermosetting plastic through an extruder die, Fig. 1C - a typical flow rate characteristic a composite of a thermosetting plastic in the outer layer of a non-thermosetting plastic flowing through the die of an extruder according to the process of the invention, fig. 2 - extrusion method according to a preferred embodiment of the present invention, fig. 3 a section of an extruder from fig. 2 along line 3-3, Fig. 4 an extrusion method according to a further preferred embodiment of the present invention, and Fig. 5 a section of the extruder of Fig. 4 along line 5-5, Fig. 6 an extrusion method according to another preferred embodiment of the present invention. and Fig. 7 is a sectional view of the extruder of Fig. 6 taken along line 3-3.

W celu umożliwienia podstawowego zrozumienia problemu rozwiązanego przez niniejszy wynalazek, nastąpi teraz odniesienie do fig. 1A-1C, które pokazują typową charakterystykę przepływu różnych typów tworzyw sztucznych przez ustnik wytłaczarki, oznaczony przez 10. Długości strzałek wskazują względne wartości szybkości przepływu wytłaczanych wyrobów z tworzywa sztucznego poprzez ustnik.In order to provide a basic understanding of the problem solved by the present invention, reference will now be made to Figs. 1A-1C which show the typical flow characteristics of various types of plastics through the extruder die, indicated by 10. The lengths of the arrows indicate the relative flow rates of the extruded plastic products. through the mouthpiece.

Na fig. 1A tworzywem sztucznym jest typowe termoplastyczne tworzywo sztuczne 12, takie jak polipropylen (PP). Jest widoczne, że własnością tego materiałujest łatwy przepływ przez ustnik 10. Odpowiednio, wynika z tego duża szybkość przepływu oraz względnie niewielkie zużycie ustnika.In Fig. 1A, the plastic is a conventional thermoplastic 12, such as polypropylene (PP). It can be seen that a property of this material is that it flows easily through the mouthpiece 10. Accordingly, this results in a high flow rate and a relatively low wear of the mouthpiece.

Na fig. 1B tworzywem sztucznym jest typowe termoutwardzalne sieciowane tworzywo sztuczne 14, takie jak sieciowany polietylen (X-PE). Ponieważ materiał jest sieciowany, nie posiada własności rozciągania się przy przesuwaniu się w ustniku, jak na przykładzie z fig. 1 A. Następuje natomiast duży opór tarcia pomiędzy materiałem i wewnętirznąpowierzchniąustnika, co powoduje małe szybkości przepływu i duże zużycie ustnika oraz otrzymanego wyrobu.In Fig. 1B, the plastic is a conventional thermosetting cross-linked plastic 14, such as cross-linked polyethylene (X-PE). Since the material is cross-linked, it does not have the sliding properties of the mouthpiece as in the example of Fig. 1A. However, there is a high frictional resistance between the material and the inside surface of the mouthpiece, resulting in low flow rates and high wear on the mouthpiece and the product obtained.

Na fig. 1C pokazane są typowe charakterystyki przepływu tworzywa sztucznego utworzonego według niniejszego wynalazku. Charakterystyki przepływu dotyczą materiału złożonego, który zawiera część wewnętrzną 16 materiału, takiegojak typowy termoutwardzalny sieciowany materiał 14 i zewnętrzną część 18 materiału, takiego jak typowy termoplastyczny materiał 12. Można więc zauważyć, że o ile wyrób złożony jest wykonany głównie z materiału termoutwardzalnego 14, jako zewnętrznej części materiału termoplastycznego, produkt złożony wykazuje względnie mały opór tarcia i dzięki termu przesuwa się poprzez ustnik ze względnie dużą szybkością przepływu i następuje względnie małe zużycie ustnika i wyrobu.Typical flow characteristics of the plastic formed according to the present invention are shown in Fig. 1C. The flow characteristics are for a composite material that includes an interior 16 of a material, such as a conventional thermosetting crosslinked material 14, and an exterior portion 18 of a material, such as a conventional thermoplastic material 12. It can therefore be seen that while the composite article is mainly made of a thermosetting material 14 as of the outer portion of the thermoplastic material, the composite product exhibits a relatively low frictional resistance and is thermally moved through the mouthpiece at a relatively high flow rate and there is relatively little wear of the mouthpiece and product.

Następnie teraz odniesienie do fig. 2 i 3, które przedstawiają przykładową wytłaczarkę do realizacji sposobu wytłaczania, w którym wytłacza się złożone rury z tworzywa sztucznego według korzystnego przykładu wykonania niniejszego wynalazku.Reference is now made to Figures 2 and 3, which show an exemplary extruder for implementing an extrusion method that extrudes composite plastic pipes according to a preferred embodiment of the present invention.

Zespół 20 ustnika wytłaczarki zawiera zewnętrzną, w zasadzie cylindryczną ściankę 22 ustnika oraz wewnętrzną, w zasadzie cylindryczną część 24 ustnika. Wewnętrzna część 24 ustnika jest połączona z zewnętrzną ścianką 22 ustnika przez przynajmniej jedną łopatkę 26. Przestrzeń wytłaczania 28 wyznaczona jest przez zewnętrzną ściankę 22 ustnika i wewnętrzną część 24 ustnika.The extruder mouthpiece assembly 20 includes an outer substantially cylindrical mouthpiece wall 22 and an inner substantially cylindrical mouthpiece portion 24. The inner part 24 of the mouthpiece is connected to the outer wall 22 of the mouthpiece by at least one paddle 26. The embossing space 28 is defined by the outer wall 22 of the mouthpiece and the inner part 24 of the mouthpiece.

Główna wytłaczarka 30 dostarcza materiał sieciowany termicznie pod ciśnieniem do przestrzeni wytłaczania 28, tworząc rdzeń wewnętrzny 28a (fig. 3).The main extruder 30 supplies the pressure thermally crosslinked material into the extrusion space 28 to form an inner core 28a (FIG. 3).

Druga wytłaczarka 32, jednocześnie z dostarczaniem materiału sieciowanego termicznie dostarcza pierwsze termoplastyczne tworzywo sztuczne do znajdującego się na zewnątrz obszaru przestrzeni wytłaczania 28. Pierwszy materiał termoplastyczny dostarczany jest, jak opisano, przewodem 34 i rurąrozgałęaną36 i stanowi znajdującą się na zewnątrz pierwszą warstwę zewnętrzną 28b (fig. 3).The second extruder 32, simultaneously with the supply of the thermally cross-linked material, supplies the first thermoplastic to the exterior region of the extrusion space 28. The first thermoplastic material is supplied, as described, through a conduit 34 and a manifold 36 and constitutes the outer first outer layer 28b (Fig. 3).

Trzecia wytłaczarka 38 - jednocześnie z dostarczeniem materiału sieciowanego termicznie i pierwszego materiału termoplastycznego - dostarcza drugi materiał termoplastyczny do znajdującego się wewnątrz obszaru przestrzeni wytłaczania 28. Ten drugi materiał termoplastyczny dostarczany jest, jak opisano, przewodem 40, przechodzącym przez łopatkę 26, oraz rurą rozgałęźną42 wykonanąw części 24 ustnika i stanowi znajdującąsię wewnątrz, drugąwarstwę zewnętrzną 28c (fig. 3).The third extruder 38 - simultaneously with the supply of the thermally crosslinked material and the first thermoplastic material - supplies the second thermoplastic material to the internal region of the extrusion space 28. This second thermoplastic material is supplied as described by a conduit 40 passing through the blade 26 and a manifold 42 made in portion 24 of the mouthpiece and is an internally second outer layer 28c (Fig. 3).

Widać więc, że otrzymana rura jest kompozytem tworzywa sztucznego, mającym wewnętrzny, cylindryczny rdzeń 28a z termoutwardzalnego tworzywa sztucznego, otoczony przez znajdujące się na zewnątrz i wewnątrz zewnętrzne cylindryczne warstwy termoplastyczne 28b i 28c.Thus, it can be seen that the resulting pipe is a plastic composite having an inner cylindrical core 28a of thermosetting plastic surrounded by outer and inner cylindrical thermoplastic layers 28b and 28c.

174 357174 357

Zgodnie z jednym z przykładów wykonania wynalazku, znajdująca się na zewnątrz pierwsza warstwa zewnętrzna 28b jest zdejmowana po wytłoczeniu i zawracana do procesu.In accordance with one embodiment of the invention, the outer first outer layer 28b is removed after extrusion and recycled to the process.

Zgodnie z kolejnymi przykładami wykonania niniejszego wynalazku można zastosować jedną lub więcej dodatkowych warstw pośrednich między warstwą rdzenia 28a i jedną z albo obydwiema warstwami zewnętrznymi 28b i 28c. Warstwy te mogą być albo z materiału termoutwardzalnego albo termoplastycznego, lub materiału nie będącego tworzywem sztucznym, pod warunkiem, że przynajmniej wewnętrzna warstwa rdzeniajest materiałem termoutwardzalnym a warstwy zewnętrzne są termoplastyczne.In accordance with further example embodiments of this invention, one or more additional intermediate layers may be provided between the core layer 28a and one or both of the outer layers 28b and 28c. The layers may be either a thermosetting or thermoplastic material or a non-plastic material, provided that at least the inner core layer is a thermosetting material and the outer layers are thermoplastic.

Ostatnio wymienione wykonanie przedstawione jest na fig. 6 i 7, na których identyczne numery odnośników rysunkowych majątakie same znaczeniajak na fig. 2 i 3. jednakże w porównaniu z fig. 2, fig. 6 zawiera trzeciąwytłaczarkę 68, która poprzez przewód 70 i rurę rozgałęźną 71 dostarcza równocześnie materiałów termicznie sieciowanego i termoplastycznego, dając dodatkową warstwę 72 materiału z tworzywa sztucznego 72 wchodzącą pomiędzy rdzeń 28a i warstwę 28b.The last-mentioned embodiment is shown in Figs. 6 and 7, in which the identical reference numerals have the same meaning as in Figs. 2 and 3. However, compared to Fig. 2, Fig. 6 includes a third extruder 68 which, through the conduit 70 and a manifold, 71 provides both thermally cross-linked and thermoplastic materials, providing an additional layer 72 of plastic material 72 extending between core 28a and layer 28b.

Aby uzyskać żądaną szybkość termoutwardzania wewnętrznego materiału rdzenia 28a podczas wytłaczania, do ustnika dostarczanejest ciepło za pośrednictwem urządzenia grzejnego, pokazanego schematycznie jako 43, a czas przebywania wyrobu wewnątrz ustnika jest przynajmniej czasem ustalonym wcześniej. Ilość ciepła oraz czas wybrane sątak, aby zapewnić przynajmniej ustaloną wcześniej minimalną szybkość sieciowania wyrobu podczas wytłaczania. Minimalna pożądana szybkość sieciowania jest taka, aby wewnętrzny materiał rdzenia 28a został usieciowany bardziej niż minimalnie, do stopnia, w którym napotkany zostałby duży opór tarcia przesuwu poprzez ustnik wytłaczarki, gdyby nie było zewnętrznych warstw termoplastycznych.To achieve the desired rate of thermosetting of the inner core material 28a during extrusion, heat is applied to the die by a heating device shown schematically at 43, and the residence time of the product inside the die is at least a predetermined time. The amount of heat and the time are selected to provide at least a predetermined minimum rate of crosslinking of the product during extrusion. The minimum cross-linking rate desired is such that the inner core material 28a will be cross-linked more than minimally, to the extent that a high frictional resistance to travel through the extruder die would be encountered if there were no outer thermoplastic layers.

Jest zrozumiałe, że aby zrealizować sposób według wynalazku, można zastosować różne typy wytłaczarek. Na przykład obejmująone między innymi wytłaczarki zjednąśrubą, z dwiema śrubami i wytłaczarki tłokowe.It is understood that various types of extruders may be used to carry out the process of the invention. For example, these include but are not limited to single screw, two screw extruders and piston extruders.

Jest także zrozumiałe, że aby zrealizować sposób według wynalazku, można zastosować różne sposoby wytłaczania współbieżnego, inne niż pokazane i opisane tutaj.It is also understood that various co-extrusion methods other than those shown and described herein may be used to perform the method of the invention.

Jako materiały rdzenia wewnętrznego i warstw zewnętrznych zastosować można dowolne odpowiednie materiały, pod warunkiem że materiał rdzenia wewnętrznego jest materiałem termoutwardzalnym, zaś warstwy zewnętrzne są termoplastyczne; przy czym należy rozumieć, że zewnętrzne materiały termoplastyczne mogąbyć również sieciowane, chociaż może to zostać wykonane za pomocą dowolnego znanego sposobu sieciowania po wytłaczaniu. Ilustracją na przykładach połączeń materiałów sieciowanych termicznie i termoplastycznych warstwjest najbliższy zestaw przykładów 1-5, w których mogąbyć dowolnie wykorzystywane dodatkowo, j edna albo więcej warstw z tworzywa sztucznego wchodząca pomiędzy co najmniej jedną termicznie sieciowaną warstwę/powierzchnię styku termoplastycznej warstwy jak tutaj zostało opisane i zilustrowane.Any suitable materials may be used as the materials for the inner core and outer layers, as long as the inner core material is a thermosetting material and the outer layers are thermoplastic; it should be understood that the outer thermoplastic materials may also be cross-linked, although this may be done by any known post-extrusion cross-linking method. An illustration of the examples of combinations of thermally crosslinked materials and thermoplastic layers is the closest set of Examples 1-5, in which any additional one or more plastic layers may be used extending between the at least one thermally crosslinked layer / contact surface of the thermoplastic layer as described herein and illustrated.

Ilustrację wynalazku zawierającego takąwchodzącąwarstwę przedstawiono w przykładzie 6.An illustration of an invention having such an incoming layer is shown in Example 6.

Przykład 1.Example 1.

Wyrób: rura mająca następujące wymiary: średnica zewnętrzna - 40 mm, grubość ściany termoutwardzalnego materiału rdzenia - 3,0 mm, grubość ściany warstwy materiału termoplastycznego znajdującej się na zewnątrz - 0,3 mm, grubość ściany warstwy materiału termoplastycznego znajdującego się wewnątrz - 0,3 mm.Product: pipe having the following dimensions: outer diameter - 40 mm, wall thickness of the thermosetting core material - 3.0 mm, wall thickness of the thermoplastic layer on the outside - 0.3 mm, wall thickness of the thermoplastic material layer inside - 0, 3 mm.

Materiał rdzenia: polietylen o dużej gęstości (HDPE) gatunek NCPE 1878 (produkowany przez Neste Chemicals) - 99%, środek sieciujący: nadtlenek di-tertbutylu (DTBP) - 0,5%, antyutleniacz gatunku IRGANOX 1076 (produkowany przez Ciba-Geigy) - 0,5%.Core material: high density polyethylene (HDPE) grade NCPE 1878 (manufactured by Neste Chemicals) - 99%, crosslinker: di-tert-butyl peroxide (DTBP) - 0.5%, antioxidant grade IRGANOX 1076 (manufactured by Ciba-Geigy) - 0.5%.

Typ wytłaczarki: Weber ES 60Extruder type: Weber ES 60

Temperatura tulei: 130 - 150 stopni CelsjuszaSleeve temperature: 130 - 150 degrees Celsius

Warstwa materiału termoplastycznego znajdująca się na zewnątrz: czarny HDPE gatunek NCPE 2467-BL (produkowany przez Neste Chemicals), zawierający 97,5% HDPE i 2,5% sadzy.Thermoplastic material layer outside: Black HDPE grade NCPE 2467-BL (manufactured by Neste Chemicals), containing 97.5% HDPE and 2.5% carbon black.

Typ wytłaczarki: Weber Es 30Extruder type: Weber Es 30

Temperatura tulei: 160 - 190 stopni Celsjusza.Sleeve temperature: 160 - 190 degrees Celsius.

174 357174 357

Warstwa materiału termoplastycznego znajdująca się wewnątrz: HDPE gatunek NCPE 3419 (produkowany przez Neste Chemicals) - 99,5% i antyutleniacz gatunku IRGANOX 1076 (produkowany przez Ciba-Geigy) - 0,5%.Inside layer of thermoplastic material: HDPE grade NCPE 3419 (manufactured by Neste Chemicals) - 99.5% and antioxidant grade IRGANOX 1076 (manufactured by Ciba-Geigy) - 0.5%.

Typ wytłaczarki: Weber ES 30Extruder type: Weber ES 30

Temperatura tulei: 160 - 190 stopni CelsjuszaSleeve temperature: 160 - 190 degrees Celsius

Temperatura ustnika: 200 - 220 stopni Celsjusza.Mouthpiece temperature: 200 - 220 degrees Celsius.

Przykład 2.Example 2.

Wyrób i wyposażenie jak w przykładzie 1.Product and equipment as in example 1.

Materiał rdzenia: polietylen o średniej gęstości (MDPE) gatunek Lupolen 3521C (produkowany przez BASF Aktiengesellschaft) - 96,5% oraz 2,5% sadzy, środek sieciujący: 2,5-dimetylo-2,5-di(tertbutylonadtleno)heksyn(3) 1 %.Core material: Medium Density Polyethylene (MDPE) Lupolen 3521C grade (manufactured by BASF Aktiengesellschaft) - 96.5% and 2.5% of carbon black, cross-linking agent: 2,5-dimethyl-2,5-di (tert-butyl peroxy) hexine ( 3) 1%.

Warstwa materiału termoplastycznego znajdująca się na zewnątrz: alkohol etyleno-winylowy (EVOH) gatunek EVAL E 105 (produkowany przez Kuraray Co., Ltd).Layer of thermoplastic material on the outside: ethylene vinyl alcohol (EVOH) grade EVAL E 105 (manufactured by Kuraray Co., Ltd).

Temperatura tulei: 170-210 stopni Celsjusza.Sleeve temperature: 170-210 degrees Celsius.

Warstwa materiału termoplastycznego znajdująca się wewnątrz: MDFP gatunek Lupolen 3521C (produkowany przez BASF Aktiengesellschaft) 99% i antyutleniacz gatunku IRGANOX 1076 (produkowany przez Ciba-Geigy) 1,0%.Layer of thermoplastic material inside: MDFP grade Lupolen 3521C (manufactured by BASF Aktiengesellschaft) 99% and antioxidant grade IRGANOX 1076 (manufactured by Ciba-Geigy) 1.0%.

Temperatura tulei: 150 - 180 stopni CelsjuszaSleeve temperature: 150 - 180 degrees Celsius

Temperatura ustnika: 190-210 stopni Celsjusza.Mouthpiece temperature: 190-210 degrees Celsius.

Przykład 3.Example 3.

Wyrób: rura o następujących wymiarach: średnica zewnętrzna - 50 mm, grubość ściany termoutwardzalnego materiału rdzenia - 4,0 mm, grubość ściany każdej zewnętrznej warstwy materiału termoplastycznego - 0,4 mm.Product: pipe with the following dimensions: outer diameter - 50 mm, wall thickness of the thermosetting core material - 4.0 mm, wall thickness of each outer layer of thermoplastic material - 0.4 mm.

Materiał rdzenia: fenoloformaldehyd gatunek Bakelit 31-1549-S (produkowany przez Bakelit AG).Core material: phenolformaldehyde, Bakelite grade 31-1549-S (manufactured by Bakelit AG).

Typ wytłaczarki: Jolly GP-1300 (produkowany przez B. M. Biraghi S. p. A.)Extruder type: Jolly GP-1300 (manufactured by B. M. Biraghi S. p. A.)

Temperatura tulei: 70-90 stopni CelsjuszaSleeve temperature: 70-90 degrees Celsius

Obie warstwy materiałów termoplastycznych: HDPE gatunek ELTEX B-4002 (produkowany przez Solvay S. A.)Both layers of thermoplastic materials: HDPE grade ELTEX B-4002 (manufactured by Solvay S. A.)

Typ wytłaczarki: Weber ES 30Extruder type: Weber ES 30

Temperatura tulei: 160- 190 stopni Celsjusza.Sleeve temperature: 160-190 degrees Celsius.

Po wytłoczeniu znajdująca się na zewnątrz pierwsza warstwa HDPEjest zdejmowana i zawracana do procesu.After extrusion, the outer first HDPE layer is removed and returned to the process.

Nastąpi teraz odniesienie do fig. 4 i 5, które przedstawiają przykładowe urządzenie wytłaczające i sposób wytłaczania według korzystnego przykładu wykonania niniejszego wynalazku, do produkcji złożonych kabli powlekanych tworzywem sztucznym.Reference is now made to Figures 4 and 5, which show an exemplary extrusion device and extrusion method according to a preferred embodiment of the present invention for the production of plastic coated composite cables.

Zespół 50 ustnika wytłaczarki zawiera zewnętrzną, w zasadzie cylindryczną ściankę 52 ustnika, przez którąprzechodzi kabel 54 do powleczenia, w kierunku pokazanym strzałką56. Zewnętrzna ścianka 52 ustnika i kabel 54 wyznaczają przestrzeń wytłaczania 58.The extruder die assembly 50 includes an outer substantially cylindrical die wall 52 through which the coating cable 54 extends in the direction shown by arrow 56. The outer wall 52 of the mouthpiece and the cable 54 define the embossing space 58.

Główna wytłaczarka 60 dostarczana materiał rdzenia sieciowany termicznie do przestrzeni wytłaczania 58, poprzez rurę rozgałęźną 61, tworząc rdzeń wewnętrzny 58a (fig. 5). Druga wytłaczarka 62, jednocześnie z dostarczaniem materiału sieciowanego termicznie - dostarcza pierwszy materiał termoplastyczny do znajdującego się na zewnątrz obszaru przestrzeni wytłaczania 58. Ten materiał termoplastyczny dostarczanyjest,jako opisano, przewodem 64 i rurąrozgałęźną 66 i stanowi warstwę zewnętrzną 58b (fig. 3).The main extruder 60 supplies the thermally cross-linked core material to the extrusion space 58 through the manifold 61 to form an inner core 58a (FIG. 5). The second extruder 62, while supplying the thermally crosslinked material, supplies the first thermoplastic material to the exterior region of the extrusion space 58. This thermoplastic material is supplied as described through a line 64 and manifold 66 and constitutes the outer layer 58b (Fig. 3).

Zgodnie zjednym z przykładów wykonania wynalazku, warstwa zewnętrzna 58b jest zdejmowana po wytłoczeniu i zawracana do procesu.In accordance with one embodiment of the invention, the outer layer 58b is removed after extrusion and recycled to the process.

Zgodnie z kolejnymi przykładami wykonania niniejszego wynalazku można zastosować jedną lub więcej dodatkowych warstw pośrednich między warstwą rdzenia 58a i warstwą zewnętrzną 58b. Warstwy te mogą być albo z materiałów termoutwardzalnych albo termoplastycz8In accordance with further example embodiments of this invention, one or more additional intermediate layers may be provided between the core layer 58a and the outer layer 58b. The layers can be either thermosetting materials or thermoplastic

174 357 nych, lub materiałów nie będących tworzywem sztucznym, pod warunkiem że przynajmniej wewnętrzna warstwa rdzeniajest materiałem termoutwardzalnym a warstwa zewnętrznajest materiałem termoplastycznym.174 357, or non-plastic materials, provided that at least the inner core layer is a thermosetting material and the outer layer is a thermoplastic material.

Odnosząc się ponownie do fig. 4 i 5, aby uzyskać żądaną szybkość termoutwardzania wewnętrznego materiału rdzenia 58a podczas wytłaczania, do ustnika dostarczanejest ciepło za pośrednictwem urządzenia grzejnego, pokazanego schematycznie jako 63, a czas przebywania wyrobu wewnątrz ustnikajest przynajmniej czasem ustalonym wcześniej. Ilość ciepła oraz czas wybrane sątak, aby zapewnić przynajmniej ustalonąwcześniej minimalną szybkość sieciowania wyrobu podczas wytłaczania. Minimalna pożądana szybkość sieciowania jest taka, aby wewnętrzny materiał rdzenia 58a został usieciowany bardziej niż minimalnie, do stopnia, w którym napotkany zostałby duży opór tarcia przesuwu poprzez ustnik wytłaczarki, gdyby nie było zewnętrznych warstw termoplastycznych.Referring again to Figures 4 and 5, to obtain the desired rate of thermosetting of the inner core material 58a during extrusion, heat is applied to the die by a heating device, schematically shown at 63, and the residence time of the product inside the die is at least a predetermined time. The amount of heat and the time are selected so as to provide at least a predetermined minimum rate of crosslinking of the product during extrusion. The minimum cross-linking rate desired is such that the inner core material 58a will be cross-linked more than minimally to the extent that a high frictional resistance to travel through the extruder die would be encountered if there were no outer thermoplastic layers.

Jest zrozumiałe, że aby zrealizować sposób według wynalazku, można zastosować różne typy wytłaczarek. Na przykład obejmująone między innymi wytłaczarki zjedną śrubą, z dwiema śrubami i wytłaczarki tłokowe.It is understood that various types of extruders may be used to carry out the process of the invention. For example, include but are not limited to single screw, twin screw and piston extruders.

W niniejszym przykładzie wykonania można zastosować dowolne odpowiednie materiały, pod warunkiem że materiał rdzenia jest materiałem termoutwardzalnym, zaś warstwa zewnętrzna jest termoplastyczna; przy czym należy rozumieć, że zewnętrzne materiały termoplastyczne mogąbyć również sieciowane, chociaż może to zostać wykonane za pomocądowolnego znanego sposobu sieciowania po wytłaczaniu. Przykłady typowych kombinacji materiałów przedstawione są poniżej:Any suitable materials may be used in this embodiment as long as the core material is a thermosetting material and the outer layer is thermoplastic; it should be understood that the outer thermoplastic materials may also be cross-linked, although this may be done by any known post-extrusion cross-linking method. Examples of typical material combinations are shown below:

Przykład 4.Example 4.

Wyrób: kabel elektryczny posiadający średnicę rdzenia z miedzianego drutu - 8,0 mm, średnicę materiału warstwy rdzenia -17,6 mm, średnicę termoplastycznej warstwy zewnętrznej 18,2 mm.Product: electric cable having a copper wire core diameter - 8.0 mm, a core layer material diameter - 17.6 mm, a thermoplastic outer layer diameter of 18.2 mm.

Materiał rdzenia: liniowy polietylen o małej gęstości (LLDPE) gatunek DOWLEX 2344E (produkowany przez Dow Chemicals) - 99%, środek sieciujący (DTBP) 0,5% oraz antyutleniacz gatunku IRGANOX 1076 (produkowany przez Ciba-Geigy) 0,5%.Core material: Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) grade DOWLEX 2344E (manufactured by Dow Chemicals) - 99%, Crosslinker (DTBP) 0.5% and antioxidant grade IRGANOX 1076 (manufactured by Ciba-Geigy) 0.5%.

Typ wytłaczarki: Weber ES 60Extruder type: Weber ES 60

Temperatura tulei: 130- 150 stopni CelsjuszaSleeve temperature: 130-150 degrees Celsius

Materiał termoplastyczny: polietylen o małej gęstości gatunku Lupolen 2841D (produkowany przez BASF Aktiengesellschaft) - 97%, sadza 2,5%, oraz antyutleniacz gatunku IRGAΝθΧ 1076 (produkowany przez Ciba-Geigy) 0,5%Thermoplastic material: Lupolen 2841D low-density polyethylene (manufactured by BASF Aktiengesellschaft) - 97%, carbon black 2.5%, and antioxidant grade IRGAΝθΧ 1076 (manufactured by Ciba-Geigy) 0.5%

Typ wytłaczarki: Weber ES 30Extruder type: Weber ES 30

Temperatura tulei: 160 - 180 stopni CelsjuszaSleeve temperature: 160 - 180 degrees Celsius

Przykład 5.Example 5.

Tak jak w przykładzie 4, ale materiał termoplastyczny zawiera sieciowany LDPE gatunku Polidan EC-41 - 95% oraz katalizator PS NC1PE 5% (obydwa produkowane przez PadanaplastAs in example 4, but the thermoplastic material contains Polidan EC-41 cross-linked LDPE - 95% and PS NC1PE 5% catalyst (both manufactured by Padanaplast

S. p. A.).S. p. A.).

Po wytłoczeniu, termoplastyczną warstwę zewnętrznąmożna sieciować umieszczając wyrób w komorze parowej na około 60 minut.After extrusion, the thermoplastic outer layer can be cross-linked by placing the product in the steam chamber for about 60 minutes.

Przykład 6.Example 6.

Wyrób: kabel elektryczny mający średnicę rdzenia z miedzianego drutu - 8,0 mm, średnicę materiału warstwy rdzenia -12,0 mm, średnicę pośredniej warstwy termoplastycznej -16,0 mm, średnicę termoplastycznej warstwy zewnętrznej -18,2 mm.Product: electric cable having a copper wire core diameter - 8.0 mm, core layer material diameter -12.0 mm, thermoplastic intermediate layer diameter -16.0 mm, thermoplastic outer layer diameter -18.2 mm.

Typ wytłaczarki: Weber ES 60Extruder type: Weber ES 60

174 357174 357

Pośrednia warstwa termoplastyczna: LDPE gatunku Lupolen 2841D (produkowany przez BASF Aktiengesellschaft).Intermediate thermoplastic layer: LDPE grade Lupolen 2841D (manufactured by BASF Aktiengesellschaft).

Zewnętrzna warstwa termoplastyczna: Polietylen o małej gęstości gatunku Lupolen 2841D (produkowany przez BASF Aktiengesellschaft) - 97%, sadza - 2,5%, oraz antyutleniacz gatunku IRGANOX 1076 (produkowany przez Ciba-Geigy) 0,5%Outer thermoplastic layer: Lupolen 2841D low density polyethylene (manufactured by BASF Aktiengesellschaft) - 97%, carbon black - 2.5%, and antioxidant grade IRGANOX 1076 (manufactured by Ciba-Geigy) 0.5%

Typ wytłaczarki: Weber ES 45.Extruder type: Weber ES 45.

Sposoby opisane wyżej umożliwiają przepustowość wyższą niż uzyskiwana dotychczas przy wytłaczaniu wyrobów z tworzyw sztucznych, składających się głównie z materiałów termoutwardzalnych lub sieciowanych termicznie, przyjednoczesnym zmniejszeniu zużycia ustnika i zwiększeniu jakości wyrobu.The methods described above enable a throughput greater than that previously achieved with the extrusion of plastic products, mainly consisting of thermosetting or thermally cross-linked materials, while reducing the wear of the die and increasing the quality of the product.

Ponadto można wyprodukować dowolny typ wytłaczanego wyrobu z tworzywa sztucznego lub złożonego (z materiałem, który jest tworzywem sztucznym i materiałem, który nim nie jest) zgodnie z zasadami opisanymi powyżej w połączeniu z powyższym przykładowym opisem, przy czym trzeba zauważyć, że wynalazek niejest ograniczony wyłącznie do rur i kabli powlekanych tworzywem sztucznym.Moreover, any type of plastic or composite extruded article (with a material that is plastic and a material that is not) may be produced according to the principles described above in conjunction with the exemplary description above, it should be noted that the invention is not limited solely to for pipes and cables coated with plastic.

174 357174 357

FIG.3FIG. 3

174 357174 357

IAND

FIG. 5FIG. 5

174 357174 357

FIG.6 'ffOFIG. 6 'ffO

174 357174 357

FIG.7FIG. 7

174 357174 357

FIG. IBFIG. IB

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 złPublishing Department of the UP RP. Circulation of 90 copies. Price PLN 4.00

Claims

Patent claims

A method of extruding thermally cross-linked materials, characterized in that first extruding at least one layer (28a) of thermally cross-linked material in an extruder (20) having at least one die wall (22), and then extruding at least one layer of cross-linked material simultaneously with the extrusion. a layer (28b) of thermoplastic material in the extruder (20) between the thermally crosslinkable material and at least one wall (22) of the die, then crosslinking of the thermally crosslinkable material is stimulated by applying heat thereto.

2. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that during the first extrusion step of the thermally crosslinked material it is shaped into a tube (28a), and during the second extrusion step concentric layers (28b, 28c) of thermoplastic material are extruded between the thermally crosslinked material and the inner and outer walls (24). (22) of the extruder die (20).

3. The method according to p. The process of claim 1, wherein plastic sheaths (58a, 58b) are extruded on the non-plastic core (54).

4. The method according to p. The process of claim 1, wherein the thermoplastic material (28b, 28c) is crosslinked after the first and second extrusion operations.

5. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that, after the first and second extrusion operations, the layer (28b) of thermoplastic material formed between the thermally crosslinkable core material (28a) and the outer wall (22) of the mouthpiece are removed.

6. The method according to p. The process of claim 1, wherein the thermally cross-linked material is polyethylene or polyethylene copolymer.

7. The method according to p. The process of claim 1, wherein at least one additional material layer (72) is extruded between the thermally crosslinkable core layer (28a) and at least one of the thermoplastic material layers (28b, 28c).

8. The method according to p. The process of claim 2, wherein the thermally crosslinked material is polyethylene or a polyethylene copolymer and at least one of the concentric layers (28b, 28c) of the thermoplastic material is polyethylene or a polyethylene copolymer.

9. The method according to p. The process of claim 2, characterized in that the thermally cross-linked core material (28a) is polyethylene or polyethylene copolymer, wherein at least one additional layer of plastic material (72) is extruded between the thermally cross-linked core material (28a) and at least one of concentric layers (28b, 28c) of thermoplastic material, wherein at least one layer of polyethylene or polyethylene copolymer is extruded between the thermally crosslinkable material (28a) and the concentric layers of thermoplastic material.