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KR940006399B1 - Desiccant - Google Patents

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KR940006399B1
KR940006399B1 KR1019910019245A KR910019245A KR940006399B1 KR 940006399 B1 KR940006399 B1 KR 940006399B1 KR 1019910019245 A KR1019910019245 A KR 1019910019245A KR 910019245 A KR910019245 A KR 910019245A KR 940006399 B1 KR940006399 B1 KR 940006399B1
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KR
South Korea
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moisture
magnesium sulfate
humidity
humidity control
composition
Prior art date
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KR1019910019245A
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Korean (ko)
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KR930003954A (en
Inventor
가쯔미 시게따
에이지 이소지마
히로노브 하야시
Original Assignee
사사끼가가꾸야꾸힝 가부시끼가이샤
사사끼 기요시
도미따세이야꾸 가부시끼가아샤
도미따 스미히로
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Filing date
Publication date
Application filed by 사사끼가가꾸야꾸힝 가부시끼가이샤, 사사끼 기요시, 도미따세이야꾸 가부시끼가아샤, 도미따 스미히로 filed Critical 사사끼가가꾸야꾸힝 가부시끼가이샤
Publication of KR930003954A publication Critical patent/KR930003954A/en
Application granted granted Critical
Publication of KR940006399B1 publication Critical patent/KR940006399B1/en

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/26Drying gases or vapours
    • B01D53/28Selection of materials for use as drying agents

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Abstract

내용 없음.No content.

Description

조습성 조성물 및 조습성 성형품Humidity Composition and Humidity Molded Product

제1도는 본 발명의 실시예 1에서 얻어진 시트시료(試料)와 비교용 프레이트시료와의 조습기능을 비교하여 나타내는 곡선도.1 is a curve diagram showing the humidity control function of the sheet sample obtained in Example 1 of the present invention and the comparative plate sample.

제2도는 본 발명의 실시예 2에서 얻어진 시트시료의 조습기능을 나타내는 곡선도.2 is a curve showing the humidity control function of the sheet sample obtained in Example 2 of the present invention.

제3도는 본 발명의 실시예 2에서 얻어진 다른 시트시료의 조습기능을 나타내는 곡선도.3 is a curve diagram showing the humidity control function of another sheet sample obtained in Example 2 of the present invention.

제4도는 본 발명 실시예에서 얻어진 3층 인프레이션필름의 층구성을 나타내는 설명도.4 is an explanatory diagram showing the layer structure of the three-layer inflation film obtained in the embodiment of the present invention.

제5도는 본 발명의 실시예 3에서 얻어진 A1 코트라미네이트필름의 층구성을 나타내는 설명도.5 is an explanatory diagram showing the layer structure of an A1 coat laminate film obtained in Example 3 of the present invention.

제6도는 본 발명의 실시예 3에서 얻어진 KOP 코트라미네이트필름의 층구성을 나타내는 설명도.6 is an explanatory diagram showing the layer structure of the KOP coat laminate film obtained in Example 3 of the present invention.

제7도는 제 4 도에서 나타내는 필름으로 만든 본 발명품의 자루와 비교용 시판품의 자루와의 조습기능을 비교하여 나타내는 곡선도.FIG. 7 is a curve diagram comparing the humidity control function between the bag of the present invention made of the film shown in FIG. 4 and the bag of a comparative commercial item. FIG.

제8도는 제 5 도에 나타내는 필름에서 만든 본 발명의 자루와 비교용 시판품의 자루와의 조습기능을 비교하여 나타내는 곡선도.FIG. 8 is a curve diagram comparing the humidity function between the bag of the present invention made from the film shown in FIG. 5 and the bag of a comparative commercial item. FIG.

제9도는 제 6 도에 나타내는 필름에서 만든 본 발명품의 자루와 비교용 시판품의 자루와의 조습기능을 비교하여 나타내는 곡선도.9 is a curve diagram showing the humidity control function between the bag of the present invention made from the film shown in FIG. 6 and the bag of a comparative commercial item.

제10도는 본 발명의 실시예 4에서 얻어진 광구(廣口) 용기의 속뚜껑 이 시료와 비교용 일반품과의 조습기능을 비교하여 나타내는 곡선도.10 is a curve diagram showing the humidity control function between the sample and the comparative general product in the inner lid of the photosphere container obtained in Example 4 of the present invention.

제11도는 본 발명의 실시예 5에서 얻어진 시트시료와 시판의 황산마그네슘을 사용하여 만든 비교용 시트시료와의 조습기능을 비교하여 나타내는 곡선도.FIG. 11 is a curve diagram comparing the humidity function between the sheet sample obtained in Example 5 of the present invention and a comparative sheet sample made using commercially available magnesium sulfate. FIG.

제12도는 본 발명의 실시예 5에서 얻어진 시료에 대하여 흡습(吸濕)후의 표면의 결정(結晶)구조를 나타내는 현미경사진도.12 is a micrograph showing the crystal structure of the surface after moisture absorption with respect to the sample obtained in Example 5 of the present invention.

제13도는 본 발명의 실시예 5에 나타내는 비교용 시트시료에 대하여 흡습후의 표면의 결정구조를 나타내는 현미경사진도.Fig. 13 is a micrograph showing the crystal structure of the surface after moisture absorption with respect to the comparative sheet sample shown in Example 5 of the present invention.

제14도는 본 발명의 실시예 6에서 얻어진 발포(發泡) 이층품시료에 대한 흡습시험결과를 나타내는 곡선도.14 is a curve diagram showing the results of a hygroscopic test on the foamed bilayer product sample obtained in Example 6 of the present invention.

제15도는 본 발명의 실시예 7에서 얻어진 무수(無水) 황산마그네슘함유 폴리에틸렌 시트시료와, 비교용 황산마그네슘 5수화물(水和物) 함유 폴리에틸렌 시트와의 흡습속도를 비교하여 나타내는 곡선도.FIG. 15 is a graph showing the moisture absorption rate of an anhydrous magnesium sulfate-containing polyethylene sheet sample obtained in Example 7 of the present invention and a comparative magnesium sulfate pentahydrate-containing polyethylene sheet.

본 발명은 습도를 일정습도로 유지할 수 있는 조습기능이 있는 조습성 조성물 및 이 조성물에서 얻을 수 있는 조습성 성형품에 관한 것이다.The present invention relates to a humidity control composition having a humidity control function capable of maintaining humidity at a constant humidity, and a humidity molded article obtained in the composition.

종래에는 식품, 의약품, 전자부품, 정밀기계 등의 모든 분야에 있어서 흡습에 기인하는 산화 등에 의한 상품 등의 품질열화(劣化)를 방지하는 목적으로, 실리카겔, 염화칼슘, 생석회(生石灰), 제오라이트 등의 건조세가 사용되었다. 이들의 건조제는, 입상(粒狀) 혹은 입상의 상태로 종이, 부직포에 의해 포장되거나, 혹은, 용기 등에 봉입(封入)된 상태로 상품과 함께 포재(包材)에 투입되어 사용되었다.Conventionally, silica gel, calcium chloride, quicklime, zeolite, and the like are used for the purpose of preventing quality deterioration of products such as oxidation due to moisture absorption in all fields such as food, medicine, electronic parts and precision machinery. Drying tax was used. These desiccants were used in the form of granules or granules, packed with paper or nonwoven fabric, or put into a wrapping material together with the product in a state enclosed in a container or the like.

종래부터 건조제로서 사용되고 있는 실리카겔, 제오라이트, 염화칼슘, 생석회 등의 건조제는 그 물리적, 화학적 성질에 의하여 건조력이나 흡습력이 강하여, 밀봉된 용기 및 자루 등에 넣으면 단기간에 그 내부의 수분을 흡수하여, 흡도 0%로 될때까지 한없이 내부의 수분을 계속 흡수한다. 이것은, 각각의 건조제가 가지는 화학적, 물리적 작용이며, 외부에 대하여 상품을 밀봉하기 위하여 사용되는 포재 등에 넣어서 사용하는 경우, 습도를 일정하게 보존하고 내용물에 적당한 정도의 습도를 유지시킬 수가 없었다. 즉, 종래의 건조제는 습도 조절기능은 없었다.Desiccants such as silica gel, zeolite, calcium chloride, and quicklime, which are conventionally used as desiccants, have strong drying and hygroscopicity, depending on their physical and chemical properties. When placed in sealed containers and bags, they absorb moisture within a short time and absorb Continue to absorb moisture inside until it reaches 0%. This is a chemical and physical action of each desiccant, and when used in a cloth or the like used to seal a product to the outside, it is not possible to keep the humidity constant and maintain the humidity at an appropriate level. That is, the conventional desiccant did not have a humidity control function.

본 발명은, 종래의 건조제에서는 가능하지 못하였던 조습기능을 가지고, 습도 60~10%의 범위에서 임의의 일정습도로 유지할 수 있는 조습기능이 있는 조습성 조성물 및 이 조성물에서 얻어지는 조습성 성형품을 제공하는 것을 목적으로 하고 있다.The present invention has a humidity control function that was not possible with a conventional desiccant, and has a humidity control function having a humidity control function that can be maintained at an arbitrary constant humidity in the range of 60 to 10% of humidity, and a humidity control molded article obtained from the composition. It is aimed at.

본 발명은, 상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명자들이 면밀한 연구를 거듭한 결과 완성한 것으로서, 열가소성(熱可塑性)수지에, 특정의 조습제를 특정량을 배합함으로서, 조습성을 가지고, 더우기 흡습력, 비산성(飛散性), 지속력, 조해성(潮解性)에 있어서 우수한 조습성 조성물을 제공하는데 성공한 것이다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM This invention was completed as a result of careful research by the present inventors in order to achieve the said objective, and it has moisture control property by mix | blending specific amount of a specific moisturizer with a thermoplastic resin, Furthermore, moisture absorption power, It has succeeded in providing an excellent humidity control composition in terms of scattering property, persistence, and detoxification.

즉, 본 발명의 조습성 조성물은, 열가소성수지 100중량부에 대하여, 식 MgSO4·nH2O(단 0≤n≤3)로 표시되고, 또한 평균입자지름이 30μm이하인 황산마그네슘을 5~400중량부 배합하여 이루어지는 것이다.That is, the humidity control composition of the present invention is MgSO 4 · nH 2 O (where 0 ≦ n ≦ 3) with respect to 100 parts by weight of thermoplastic resin, and 5 to 400 magnesium sulfate having an average particle diameter of 30 μm or less. It is made by mixing by weight.

이와같이 규정되는 황산마그네슘은, 습기를 흡수하면, 처음에는 6수염(水艶)을 생성하고, 흡습량의 증가에 따라 6수염만이 증가하고, 그동안 1~5수염이 생성하지 않고, 무수염이 극소로 될 때, 즉 흡수열이 43~48%로 된 시점에서 7수염으로 변화하는 조습제이다.Magnesium sulfate defined in this way, when moisture is absorbed, initially produces hexate, and only the hexate increases with the increase of the moisture absorption. It is a humectant that changes to 7-beard when it is minimized, that is, when the heat of absorption reaches 43 to 48%.

본 발명에 사용되는 열가소성수지로서는, 특히 한정되지 않고 공지의 것을 사용할 수 있지만, 예를들면 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 폴리카보네이트, 폴리아미드(PA), 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA), 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체(EMA), 에틸렌-메타아크릴레이트 공중합체, 폴리염화비닐, 폴리스틸렌, 폴리에스테르, 폴리염화비닐리덴(PVDC) 등을 들 수 있고, 이들 중 한종 또는 두종이상을 사용할 수가 있다.Although the thermoplastic resin used for this invention is not specifically limited, A well-known thing can be used, For example, polyethylene (PE), polypropylene (PP), a polycarbonate, a polyamide (PA), an ethylene- vinyl acetate copolymer ( EVA), ethylene-methylacrylate copolymer (EMA), ethylene-methacrylate copolymer, polyvinyl chloride, polystyrene, polyester, polyvinylidene chloride (PVDC), and the like, and one or two or more of them. You can use

또, 본 발명에 있어서, 열가소성수지와 함께 사용되는 조습제로서는, 식 MgSO4·nH2O(단 0≤n≤3)로 표시되는 황산마그네슘, 특히 전기(前記)한 수지에 대하여 탁월한 분산성을 가지는 황산마그네슘이 바람직하다. 3수화물을 넘는 황산마그네슘 수화물은 수지와 함께 섞을때, 섞을때의 가온에 의하여 자기가 가지는 수화수(水和水)를 방출하여, 제조중의 장해가 발생하고, 유효한 기능을 발휘할 수 있는 조습성 조성물을 얻을 수가 없으며, 또 이 조성물로부터 필름, 시트, 용기 등의 성형품을 만들려고 하여도, 상품가치가 있는 조습성 성형품을 얻을 수가 없다. 또 상기의 조습제는 평균입자 지름이 30μm이하의 것이다. 이와같이 평균입자 지름이 작은 황산마그네슘은, 비표면적(比表面積)의 변동범위가 최대로 4.0~1.5m2/g로서 그 변동이 작다. 그리고 필요에 따라, 황산마그네슘은 입자지름이 다른 것을 섞어서 사용하여도 좋다.In addition, in the present invention, as the humectant used with the thermoplastic resin, excellent dispersibility in respect to magnesium sulfate represented by the formula MgSO 4 · nH 2 O (where 0 ≦ n ≦ 3), in particular, the former resin Magnesium sulfate having Magnesium sulfate hydrate that exceeds trihydrate releases hydrated water when it is mixed with the resin by heating when mixed with the resin, resulting in obstacles during manufacturing and effective humidity control A composition can not be obtained, and even if it is going to make molded articles, such as a film, a sheet, and a container, from this composition, a humidified molded article with a commodity value cannot be obtained. In addition, the said humectant has an average particle diameter of 30 micrometers or less. Magnesium sulfate having a small average particle diameter in this manner has a maximum variation range of specific surface area of 4.0 to 1.5 m 2 / g, which is small in variation. And magnesium sulfate may mix and use what differs in particle diameter as needed.

여기에서 황산마그네슘의 평균입자 지름이 30μm를 넘을 경우는, 흡습성 조성물의 흡습속도가 느리게 딘다. 또 황산마그네슘의 비표면적의 변동이 크게되어, 조습성 조성물로부터 성형품을 만들었을 경우, 흡습에 수반하여 성형품의 팽창, 수축, 균열 등이 발생하여 길이 안정성을 유지할 수가 없고, 실용적인 성형품을 얻을 수가 없게 된다.Here, when the average particle diameter of magnesium sulfate exceeds 30 micrometers, the moisture absorption rate of a hygroscopic composition slows down. In addition, the variation of the specific surface area of magnesium sulfate is large, and when a molded article is made from a humidity control composition, expansion, shrinkage, cracking, etc. of the molded article occur due to moisture absorption, so that the length stability cannot be maintained and a practical molded article cannot be obtained. do.

본 발명에 있어서 배합하는 원료의 비율은, 열가소성수지 100중량부에 대하여, 조습제 5~400중량부이며, 이 범위내에 있어서 용도에 따라 적절히 선택된다. 조습제의 비율이 상기 범위의 경우에는, 조습제의 수지중에서의 분산성이 좋고, 높은 조습성, 흡습성, 보수성, 지속성을 가지고, 더우기 성형적성에 우수한 것으로 되고, 본 발명의 목적으로 하는 조습성 조성물을 얻을 수가 있다.The ratio of the raw material mix | blended in this invention is 5-400 weight part of humectants with respect to 100 weight part of thermoplastic resins, and it selects suitably according to a use within this range. In the case where the ratio of the humectant is in the above range, the humectant has good dispersibility in the resin, has a high humectability, hygroscopicity, water retention, and persistence, and is excellent in moldability. A composition can be obtained.

본 발명의 조습성 조성물에 있어서는, 상기 열가소성수지 및 조습제 외에, 발포제를 원료로서 첨가할 수도 있다. 발포제로서는, 특히 한정되지 않고 공지의 것을 넓게 사용할 수가 있고, 예를들면 아조이소부티로니트릴, 아조디카본아미드, 4,4'-옥시벤젠술포닐히드라지드 등을 들 수가 있다. 발포제의 사용량은, 열가소성수지 100중량부에 대해, 0.2~10중량부가 바람직하다. 이 발포제가 첨가된 발포성조습성 조성물로부터 얻어질 수 있는 발포조습성 성형체는, 경량으로 발포체내부에까지 흡습효과가 미치기 때문에 더욱 높은 흡습력을 가져오게 하는 것이다.In the humidity control composition of this invention, a foaming agent can also be added as a raw material other than the said thermoplastic resin and a humectant. The blowing agent is not particularly limited, and known ones can be widely used, and examples thereof include azoisobutyronitrile, azodicarbonamide, 4,4'-oxybenzenesulfonylhydrazide, and the like. As for the usage-amount of a foaming agent, 0.2-10 weight part is preferable with respect to 100 weight part of thermoplastic resins. The foamed humidity control molded article obtained from the foamable humidity control composition to which the foaming agent is added is made to have a higher moisture absorption power because it has a light weight and has a moisture absorption effect to the inside of the foam.

이외에, 첨가제로서 공지의 가소제, 안정제, 활제(滑劑), 착색제 등을 필요에 따라, 본 발명의 목적을 저해하지 않은 정도로 적절히 가해도 좋다.In addition, as an additive, a known plasticizer, stabilizer, lubricant, colorant, or the like may be appropriately added to the extent not impairing the object of the present invention as necessary.

또 본 발명에서는 본 발명의 조습성 조성물을 형성함으로서 얻어질 수 있는 조습성 성형품도 포함하는 것이다.Moreover, this invention also includes the humidity-controlled molded article obtained by forming the moisture-humidity composition of this invention.

본 발명의 조습성 조성물 및 그 성형품의 제조방법으로서는, 특히 제한은 없고, 통상 다음과 같은 방법으로 제조할 수가 있다. 즉, 전기의 열가소성수지, 조습제 및 필요에 의하여 기타의 첨가제를, 믹싱그릴 등의 혼합기, 혼합성형기 등을 사용하여 약 100~ 350℃의 온도로 약 5~40분간 혼합하면 조습성 조성물이 얻어지고, 다시 이 조성물을 성형함으로서 조습성 성형품이 얻어질 수 있다.There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of the humidity control composition of this invention, and its molded article, Usually, it can manufacture by the following method. That is, when the thermoplastic resin, the humectant, and other additives are mixed at a temperature of about 100 to 350 ° C. at a temperature of about 100 to 350 ° C. by using a mixer such as a mixing grill, a mixing molding machine, etc., if necessary, a humidity control composition is obtained. Moisture-reduced molded articles can be obtained by molding the composition again.

다시 본 발명의 조습성 성형품에는, 조습성 조성물에서 얻어지는 조습성 적층재의 적어도 한종을 적층한 적층조습성 성형품도 포함하는 것이다. 이 조습성 적층재와 적층되는 다른 적층재로서는, 본 발명의 조성물의 원료인 전기의 열기소성수지 등의 수지류, 종이류, 섬유류, 금속류, 각종도료, 각종접착제 등을 사용할 수가 있다. 그리고, 본 발명의 조습성 조성물에서 얻어지는 조습성 적층재의 적어도 한종이란, 조성물 달리한 본 발명의 조습성 조성물로부터 얻어지는 두종이상의 적층재를 사용할 수 있는 것을 의미한다. 적층재의 종류, 양(두께) 및 적층수는, 본 발명의 목적을 달성하는 한 한정되지 않고 광범하게 사용할 수가 있고, 용도(요구)에 따라 적절히 선택된다.In addition, the moisture-formed molded article of the present invention also includes a layered-humidity-formed molded article obtained by laminating at least one kind of the moisture-permeable laminate obtained from the moisture-permeable composition. As another laminated material laminated | stacked with this moisture-permeable laminated material, resins, such as an electric thermoplastic resin which are raw materials of the composition of this invention, papers, a fiber, metals, various paints, various adhesives, etc. can be used. And at least 1 type of the moisture-humidity laminated material obtained by the humidity control composition of this invention means that two or more types of laminated materials obtained from the humidity control composition of this invention which differed in composition can be used. The kind, quantity (thickness), and number of laminated materials of the laminated material are not limited as long as the object of the present invention is achieved, and can be widely used, and are appropriately selected according to the use (requirement).

상기 적층화의 가장 일반적인 예는, 상기 조습성 적층재로 라미네이트된 필름, 시트 또는 프레이트이다. 이 적층구성의 경우의 수지구성에 대한 구체예를 다음에 열거하지만, 본 발명은 이것에 한정되지는 않는다.The most common example of the lamination is a film, sheet or plate laminated with the moisture-permeable laminate. Although the specific example about the resin structure in the case of this laminated structure is listed next, this invention is not limited to this.

저밀도 폴리에틸렌(LDPE)/중밀도 폴리에틸렌(MDPE)Low Density Polyethylene (LDPE) / Medium Density Polyethylene (MDPE)

고밀도 폴리에틸렌(HDPE)/LDPE/HDPEHigh Density Polyethylene (HDPE) / LDPE / HDPE

HDPE/LDPE/LDPEHDPE / LDPE / LDPE

HDPE/EMA/LDPEHDPE / EMA / LDPE

HDPE/이오노마HDPE / Ionoma

PA/이오노마PA / ionoma

PP/EVA/PPPP / EVA / PP

PP/EVA/LDPEPP / EVA / LDPE

PA/접착성 PE/이오노마PA / Adhesive PE / Ionoma

PA/접착성 PE/EVAPA / Adhesive PE / EVA

PA/접착성 PE/HDPEPA / Adhesive PE / HDPE

PA/접착성 PE/직쇄상(直鎖狀) 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)PA / Adhesive PE / Straight Low Density Polyethylene (LLDPE)

PA/접착성 LLDPE/LLDPEPA / Adhesive LLDPE / LLDPE

PA/접착성 PP/EVAPA / Adhesive PP / EVA

LDPE/PA/EVALDPE / PA / EVA

EVA/PVDC/EVAEVA / PVDC / EVA

EVA/PVDC/이오노마EVA / PVDC / Ionoma

LDPE/접착성 PE/PALDPE / Adhesive PE / PA

그리고 상기 적층예에 있어서 「접착성」이란 접착제에 의한 적층을 의미한다. 또 조습제는 상기의 수지층의 어느 것에 함유되어도 좋지만, 적층화의 주된 목적이 흡습성포재의 제조에 있으므로 외층(外層)에 함유시킬 필요는 없다. 그리고 알루미늄박지 등을 붙여서 외부로부터의 수분, 광 등을 거의 완전히 차단할 수도 있다. 적층은 압출(押出) 라미네이션법, 공압출(共押出) 라미네이션법, 다층사출(多層射出)선형법, 접착법등에 의하여 용이하게 행할 수가 있고, 결과로서 얻어지는 적층체는, 다시 자루형 또는 용기형으로 용이하게 가공할 수가 있다. 이와같이 포재로서, 필요하다면 외층에 방수성의 재질을, 내층에 수분침투성의 보호재를 적층한 본 발명의 적층 조습성 성형품은, 조습 및 흡습효과, 그 수명, 내구성, 차광성, 대전(帶電)방지성, 안전성, 안정성이 향상하고, 품질열화방지의 효과에 의하여 한층 우수하며, 더우기 모든 사용환경에 대응할 수 있는 보다 기능적인 것이다.In the lamination example, "adhesiveness" means lamination with an adhesive. Moreover, although a moisturizing agent may be contained in any of the said resin layers, since the main purpose of lamination | stacking is in manufacture of a hygroscopic packaging material, it is not necessary to contain it in an outer layer. In addition, aluminum foil or the like may be attached to completely block moisture and light from the outside. Lamination can be easily performed by an extrusion lamination method, a coextrusion lamination method, a multilayer injection linear method, an adhesion method, etc., and the resulting laminate is again a bag or container type. It can be processed easily. As described above, the laminate moisture-permeable molded article of the present invention, in which a waterproof material is laminated on the outer layer and a water-permeable protective material on the inner layer, as necessary, has a humidity control effect and a hygroscopic effect, its life, durability, light shielding properties, and antistatic properties. Improved safety, stability, quality deterioration prevention effect, and more functional to cope with all usage environment.

본 발명의 조습성 조성물은, 압출성형, 공압출성형, 사출성형, 중공(中空) 성형, 압출코팅성형, 가교(假橋)발포성형 등의 방법에 의하여, 필름상(狀), 시트상, 프레이트상, 자루상, 팰렛상, 용기상, 적층체상 등의 형상으로 가공성형되어서 조습성 성형품으로 된다. 그리고 여기에서 용기상이란, 용기 그 자체뿐만아니라, 용기의 뚜껑 및 용기와 그 뚜껑과의 짝맞추는 것도 의미한다.The humidity control composition of the present invention may be formed into a film, a sheet, by a method such as extrusion molding, coextrusion molding, injection molding, hollow molding, extrusion coating molding, crosslinking foam molding, or the like. It is processed into a shape of a plate shape, a bag shape, a pallet shape, a container shape, a laminated body shape, or the like to form a moisture-absorbing molded article. And the term container here means not only the container itself, but also the lid of the container and the mating of the container with the lid.

본 발명에서 사용하는 황산마그네슘은, 항온 조건으로 흡습을 출발해가면, 수화단계가 진행함에 따라 증기압이 상승하고, 이에 수반하여 환경의 수증기의 분압(分壓)과의 차가 작게 되고, 따라서 흡습속도는 저하하여 가고, 그 결과 일정의 습도를 보존하고 조습기능을 가지는 조성물도 할 수가 있다.When the magnesium sulfate used in the present invention starts moisture absorption under constant temperature conditions, the vapor pressure increases as the hydration step proceeds, and accordingly, the difference with the partial pressure of water vapor in the environment becomes small, and thus the moisture absorption rate As a result, the composition is reduced, and as a result, a composition having a constant humidity and having a humidity control function can also be obtained.

또 본 발명에서 사용하는 황산마그네슘은, 습기를 흡수하면 처음에는 6수염을 생성하고, 흡습량의 증가에 따라 6수염만이 증가하고, 그동안 1~5수염이 생성하지 않고, 무수의 황산마그네슘이 극소로 될 때, 즉 흡수율이 43~48%로 된 시점에서 7수염으로 변화한다. 이 사실에 의하여, 다른 수화물형성성 염을 이용한 건조제와는 달리, 고흡습시에 있어서도 무수물이 존재하고, 흡습력을 일정하게 유지하여 조습기능이 있는 조성물로 된다.When the magnesium sulfate used in the present invention absorbs moisture, initially hexate is produced, and only the hexate increases with the increase of moisture absorption, and during that time, 1-5 salts do not form, and anhydrous magnesium sulfate is produced. When it reaches the minimum, that is, when the absorption rate is 43 to 48%, it changes to 7 beards. By this fact, unlike a desiccant using other hydrate-forming salts, anhydrides are present even at high moisture absorption, and the moisture absorption power is kept constant, resulting in a composition having a humidity control function.

그리고 본 발명에서 사용하는 황산마그네슘은, 그 자체가 가지는 일정의 증기압을 나타내고, 외계의 수증기의 분압과 자기의 증기압이 평형으로 되는 곳까지 흡습을 행할 수가 있다. 상기의 황산마그네슘을 수지에 이겨서 넣을 경우, 수지와 황산마그네슘의 복합체가 일정의 증기압을 나타나게 한다. 이때의 증기압은, 황산마그네슘 단량체와는 달리, 이겨서 넣어진 수지의 투습도(透濕渡)에 의해 영향을 받고, 수지에 의하여 다른 값으로 된다. 이렇게 되면 당연 평형에 이루는 점도 달라지게 되고, 흡습할 수 없게 되는 평형습도도 달라지게 되고, 따라서, 유지해야 할 일정습도를 수지에 의하여 적절히 조정할 수가 있다.And magnesium sulfate used by this invention shows the constant vapor pressure which it has, and it can absorb moisture to the place where the partial pressure of the external water vapor and the vapor pressure of self become equilibrium. When the magnesium sulfate is added to the resin, the composite of the resin and the magnesium sulfate exhibits a constant vapor pressure. Unlike the magnesium sulfate monomer, the vapor pressure at this time is influenced by the moisture permeability of the resin to be added and is changed to a different value by the resin. In this case, the equilibrium viscosity is also different, and the equilibrium humidity at which moisture cannot be absorbed is also changed. Therefore, the constant humidity to be maintained can be appropriately adjusted by resin.

[실시예 1]Example 1

에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체(EMA, 밀도 0.94g/cm3) 100중량부, 무수황산마그네슘(평균입자지름 4.59μm, 비표면적 4.0~1.5m2/g) 100중량부를 혼련압출성형기(混練押出成刑機)(이개가이철공주식회사제 PCM 45 이축압출기(二軸押出機))로 혼련한후, 열간절단으로 하여금 펠렛을 만들고, 다시 T다이법에 의하여 두께 0.5mm의 시트를 만들었다. 비교를 위해서, 저밀도 폴리에틸렌(밀도 0.921g/cm3) 100중량부와 제오라이트(평균입자지름 8μm) 50중량부를 동일하게 섞고, 사출성형기에 의하여 두께 2mm의 프레이트를 만들었다. 마찬가지로 비교를 위해서, 저밀도 폴리에틸렌과 실리카겔(입도 200~300매쉬)를 제오라이트의 경우와 마찬가지로 혼합하여 사출성형기에 의하여 두께 2mm의 프레이트를 만들었다.100 parts by weight of an ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA, density 0.94 g / cm 3 ), 100 parts by weight of anhydrous magnesium sulfate (average particle diameter 4.59 μm, specific surface area of 4.0 to 1.5 m 2 / g) After kneading with a PCM 45 twin screw extruder manufactured by Iga Kai Iron Co., Ltd., hot cutting was made into pellets, and a sheet having a thickness of 0.5 mm was made by a T-die method. For comparison, 100 parts by weight of low density polyethylene (density 0.921 g / cm 3 ) and 50 parts by weight of zeolite (average particle diameter 8 μm) were equally mixed, and a plate having a thickness of 2 mm was made by an injection molding machine. Similarly, for comparison, low density polyethylene and silica gel (particle size of 200 to 300 mesh) were mixed as in the case of zeolite to make a plate having a thickness of 2 mm by an injection molding machine.

이것들의 시트 및 프레이트를 시료로 하고, 별개의 유리용기(용량 0.9L)에 집어 넣어 실온에서 유리용기내에 있어서의 흡습율과 시간과의 관계를 측정하고, 그 결과를 제 1 도에 나타냈다.Using these sheets and plates as samples, they were placed in a separate glass container (capacity 0.9L) and the relationship between the moisture absorption rate and the time in the glass container at room temperature was measured, and the results are shown in FIG.

제 1 도의 결과에서 명백한 것과 같이, 제오라이트 및 실리카겔을 사용한 시료일때는, 유리용기내의 습도는 0%로 되어 버리고, 습도를 일정하게 보존할 수가 없어, 조습기능이 없음을 알 수 있다. 이에 대하여 무수황산마그네슘을 사용한 본 발명의 시료의 경우에는, 습도를 19%를 보존할 수가 있었고, 조습기능을 가지고 있음을 알 수 있다.As is clear from the results of FIG. 1, when the sample using zeolite and silica gel is used, the humidity in the glass container becomes 0%, the humidity cannot be kept constant, and it can be seen that there is no humidity control function. In contrast, in the case of the sample of the present invention using anhydrous magnesium sulfate, it was found that the humidity could be stored at 19%, and it had a humidity control function.

[실시예 2]Example 2

폴리아미드 100중량부와 무수황산마그네슘(평균입자지름 4.59μm, 비표면적 4.0~1.5m2/g) 50중량부를 실시예 1에 있어서 사용한 혼련압출성형기로 혼련한후, 열간절단으로 하여금 펠렛을 만들고, 다시 T다이법에 의하여 두께 0.5mm의 시트를 만들었다. 같은 방법에 의하여 폴리프로필렌과 무수황산마그네슘에서 두께 0.5mm의 시트를 만들었다. 전자 및 후자의 시트시료를 별개의 유리용기(용량 0.9L)에 집어 넣어서, 유리용기내의 전자 및 후자의 시료의 조습력과 회복력 및 지속력을 조사하기 위하여, 25℃에서 일정시간(48시간)동안 유리용기내의 밀폐공간에서 흡습의 회복한도를 연속측정하여, 전자 및 후자의 시료에 대해서 각각 제 2 도 및 제 3 도에 나타내었다.100 parts by weight of polyamide and 50 parts by weight of anhydrous magnesium sulfate (average particle diameter 4.59 μm, specific surface area of 4.0 to 1.5 m 2 / g) were kneaded with the kneading extrusion molding machine used in Example 1, and then hot cutting was made to form pellets. Then, a sheet having a thickness of 0.5 mm was made by the T-die method. In the same manner, a 0.5 mm thick sheet was made from polypropylene and anhydrous magnesium sulfate. The former and the latter sheet samples were put in separate glass containers (capacity 0.9L) to examine the humidity, recovery and sustainability of the former and latter samples in the glass container for a predetermined time (48 hours) at 25 ° C. The recovery limit of moisture absorption in the closed space in the glass container was measured continuously and shown in FIGS. 2 and 3 for the former and latter samples, respectively.

제 2 도 및 제 3 도에서 명백한 바와 같이, 본 발명의 시료는 어느 것이나 조습력이 있고, 회복력도 있으며, 지속력이 있음을 알 수가 있다. 또, 열가소성수지의 종류를 바꿈으로서 본 발명내 있어서는 임의의 습도를 조습할 수 있음이 명백하다.As is apparent from FIG. 2 and FIG. 3, it can be seen that all samples of the present invention have humidity, recovery, and sustainability. Moreover, it is clear that arbitrary humidity can be controlled in this invention by changing the kind of thermoplastic resin.

[실시예 3]Example 3

(A) 저밀도 폴리에틸렌(밀도 0.921g/cm3) 100중량부와 실시예 1에 있어서 사용한 무수황산 마그네슘 50중량부를 실시예 1에 있어서 사용한 혼련 압출성형기로 혼련한 후 열간절단으로 하여금 펠렛을 만들었다. 그리고 인프레이션법에 의하여 무수황산 마그네슘 33%를 함유하고 저밀도 폴리에틸렌 필름을 포함하는 삼층필름을 만들었다. 이 삼층의 내용은 제 4 도에 나타난 바와 같이 외층의 50μm두께의 고밀도 폴리에틸렌층 1과, 중간층의 황산 마그네슘 33%함유한 50μm두께의 저밀도 폴리에틸렌층 2와, 내층의 10μm두께의 저밀도 폴리에틸렌층 3으로 이루는, 두께 110μm의 삼층 인프레이션 필름 4로서, 다시 이 필름 4에서 자루(300×200×0.11mm)를 만들었다.(A) 100 parts by weight of low density polyethylene (density 0.921 g / cm 3 ) and 50 parts by weight of anhydrous magnesium sulfate used in Example 1 were kneaded with the kneading extruder used in Example 1, and then hot cut was made into pellets. In addition, a three-layer film containing 33% anhydrous magnesium sulfate and containing a low density polyethylene film was prepared by the inflation method. As shown in Fig. 4, the contents of the three layers are the high-density polyethylene layer 1 having a thickness of 50 μm in the outer layer, the low-density polyethylene layer 2 having a thickness of 33% magnesium sulfate in the middle layer, and the low-density polyethylene layer 3 having a thickness of 10 μm in the inner layer. As a three-layer inflation film 4 having a thickness of 110 μm, a bag (300 × 200 × 0.11 mm) was again made from this film 4.

(B) 상기의 무수황산 마그네슘을 실시예 1로 사용한 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체에 33% 함유시켜서 얻어진, 50μm두께의 황산마그네슘 함유 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체층 5를 중간층으로서 사용한 것이외는, 상기의 (A)의 경우와 동일하게 삼층 인프레이션 필름을 만들고, 그 외층에 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)층(두께 12μm) 6/A1층(두께 9μm) 7/LDPE층(두께 15μm) 8로 이루어지는 A1 코트필름층을 라미네이트하여, 두께 146μm의 A1코트 라미네이트 필름 9(제 5 도)를 만들어, 다시 이 필름 9에서 자루(300×200×0.146mm)를 만들었다.(B) The magnesium sulfate containing ethylene-methylacrylate copolymer layer 5 having a thickness of 50 µm obtained by containing 33% of the anhydrous magnesium sulfate in Example 1 in the ethylene-methylacrylate copolymer was used as the intermediate layer. In the same manner as in the case of (A), a three-layer inflation film was formed, and an A1 consisting of a polyethylene terephthalate (PET) layer (thickness 12 μm) 6 / A1 layer (thickness 9 μm) 7 / LDPE layer (thickness 15 μm) 8 on the outer layer. The coat film layer was laminated to make an A1 coat laminate film 9 (FIG. 5) having a thickness of 146 µm, and a bag (300 x 200 x 0.146 mm) was further made from this film 9.

(C) 외층의 HDPE층 1 및 중간층의 황산 마그네슘함유 LDPE층 2의 두께를 각각 20μm 및 30μm로 한 것 외에는, (A)와 동일하게 하여 삼층 인프레이션 필름을 만들고, 이 외층에 이축연신폴리프로필렌 필름에 폴리염화비닐리덴을 코팅한 다이셀 화학공업주식회사제의 세넹 KOP #20필름층(두께 20μm) 1을 라미네이트하여 두께 80μm의 KOP 코트라미네이트 필름 11(제 6 도)를 만들고, 다시 이 필름 11에서 자루(300×200×0.08m)를 만들었다.(C) A three-layer inflation film was made in the same manner as in (A), except that the HDPE layer 1 of the outer layer and the LDPE layer 2 of the magnesium sulfate-containing LDPE layer 2 of the intermediate layer were 20 μm and 30 μm, respectively. A Seop KOP # 20 film layer (20 μm thick) 1 manufactured by Daicel Chemical Co., Ltd., coated with polyvinylidene chloride on the film, was laminated to make a KOP coat laminate film 11 (Fig. 6) having a thickness of 80 μm. Made a bag (300 × 200 × 0.08m).

상기 (A), (B) 및 (C)의 자루내에서의 흡습반복테스트를 25℃로 하고, 각각의 조습기능에 대한 결과를 제 7 도, 제 8 도 및 제 9 도에 각각 표시하였다. 그리고 비교를 위해서 비교용 시판품, 즉, (A)의 자루에 대하여는 시판의 0.06mm두께의 폴리자루, (B)의 자루에 대하여는 시판의 알루미늄코트자루 및 (C)의 자루에 대하여는 시판의 0.06mm두께의 폴리자루에 대하여도 동일한 테스트를 하고, 그 결과도 각각 제 7 도, 제 8 도 및 제 9 도에 표시했다.The moisture absorption repetition test in the bag of said (A), (B) and (C) was set to 25 degreeC, and the result about each humidity control function is shown to FIG. 7, FIG. 8, and FIG. For comparison, a commercially available commodity for comparison, i.e., a commercially available polysack having a thickness of 0.06 mm for the bag of (A), a commercially available aluminum coat bag for the bag of (B) and 0.06 mm of a commercial bag for the bag of (C) The same test was carried out for the poly sacks of thickness, and the results are also shown in FIGS. 7, 8, and 9, respectively.

제 7 도, 제 8 도 및 제 9 도에 나타내는 결과에서 명백한 바와 같이, 흡습반복테스트에 있어서, 상기의 (A), (B) 및 (C)의 어떤 경우에도, 본 발명품은 일정의 온도를 보존하고 조습기능을 표시하였지만, 비교용 시판품은 조습기능을 나타내지 않았다.As apparent from the results shown in FIGS. 7, 8, and 9, in the hygroscopic repeat test, in any of the above cases (A), (B), and (C), the present invention maintains a constant temperature. Although it was preserved and the humidity control function was shown, the comparative commercial item did not show the humidity control function.

그리고 전기한 바와 같이 이겨 넣은 수지를 변화시킴으로서 평형습도를 바꾸어 조습기능을 제어할 수 있음을 알 수 있다. 또 상기의 (A), (B), (C)의 경우와 같이, 황산마그네슘을 집어넣은 층의 양이나 외층을 변화시킴으로서도 조습기능을 다소간 제어할 수 있다.As described above, it is understood that the humidity control function can be controlled by changing the equilibrium humidity by changing the resin to be overcome. As in the case of (A), (B), and (C) above, the humidity control function can be controlled somewhat by changing the amount of the layer into which the magnesium sulfate is added or the outer layer.

다시 황산마그네슘을, 상기의 (A)와 같이 저밀도 폴리에틸렌에 집어 넣은 것은, 상기의 (B)와 같이 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체에 집어 넣은 것에 비하여, 수지의 투습도가 낮기 때문에, (A)의 것은 (B)의 것보다 평형습도가 높게 되어 있다. (B)의 것은, 집어 넣은 수지가 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체라고 하는 투습도가 높은 것이어서, 상기와 같이 (A)의 것에 비하여 평형습도는 낮아지지만, (C)의 것과 같이, (A)와 같은 수지에 집어 넣은 것으로서 층구성의 변화에 의하여 다소 다른 평형습도로 된다.The magnesium sulfate was put in the low-density polyethylene as in the above (A), because the moisture permeability of the resin was lower than that in the ethylene-methylacrylate copolymer as in the above (B). The thing is equilibrium humidity higher than that of (B). The resin of (B) has high moisture permeability called ethylene-methyl acrylate copolymer, and the equilibrium humidity is lower than that of (A) as described above, but as in (C), It is put in the same resin, and it becomes somewhat different equilibrium humidity by the change of layer structure.

이와같이, 황산마그네슘과 수지의 조합을 바꿈으로서, 평형습도가 다른 여러가지의 조습기능을 가진 조습성필름을 얻을 수가 있다.Thus, by changing the combination of magnesium sulfate and resin, it is possible to obtain a humidity control film having various humidity control functions having different equilibrium humidity.

[실시예 4]Example 4

실시예 3의 저밀도 폴리에틸렌 100중량부와 실시예 1의 무수황산마그네슘 50중량부를, 실시예 1의 혼련압출성형기로 혼련한 후, 열간절단하여 펠렛을 만들고, 또 실시예 1의 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체 100중량부와 실시예 1의 무수유산마그네슘 100중량부로 동일하게 펠렛을 만들었다. 이 두종류의 펠렛에서 사출성형기(닛세이수지공업주식회사제 PS-20E2VES)를 사용하여 500ml용량의 광구용기의 속뚜껑(직경 9.1mm, 두께 1mm)의 시료 두종류를 만들고, 이 양자의 시료에 대해 각각의 조습기능을 조사하기 위하여, 25℃, 광구용기내의 밀폐공간에서의 흡습반복테스트를 하고, 그 결과를 제10도에 각각 표시하였다. 그리고 비교를 위해서, 비교용 일반품에 대하여도 동일하게 테스트를 하고 그 결과도 제10도에 표시했다.100 parts by weight of the low-density polyethylene of Example 3 and 50 parts by weight of anhydrous magnesium sulfate of Example 1 were kneaded with the kneading extrusion molding machine of Example 1, followed by hot cutting to form pellets, and the ethylene-methyl acrylate of Example 1 Pellets were prepared in the same manner with 100 parts by weight of the copolymer and 100 parts by weight of anhydrous magnesium sulfate of Example 1. Using two types of pellets, two kinds of samples of inner lids (diameter 9.1mm, thickness 1mm) of 500ml photosphere container were made by using an injection molding machine (PS-20E2VES manufactured by Nissei Resin Co., Ltd.). In order to investigate each humidity control function, a moisture absorption repetition test was conducted in a sealed space in a photosphere container at 25 ° C., and the results are shown in FIG. 10. For comparison, the same test was conducted for the general product for comparison, and the results are also shown in FIG.

제10도에서 명백한 것과 같이 본 발명의 시료는 조습력이 있지만, 비교를 위한 일반품시료는 전혀 조습력이 없음을 알 수 없다.As is apparent from FIG. 10, the sample of the present invention has a moisturizing power, but it can be seen that the general sample for comparison has no moisturizing power.

[실시예 5]Example 5

스미도모화학공업주식회사제 저밀도 폴리에틸렌(상품명 : 스미가셍 F411-1, 밀도 0.92g/cm3) 100중량부와 시판의 광동화학주식회사제 황산마그네슘(평균 입자지름 60μm, 비표면적 0.3~3.3m2/g) 50중량부를 실시예 1의 사용한 혼련압출성형기로 혼련한 후, 열간절단으로 하여금 펠렛을 만들고, 다시 T다이법에 의하여 두께 0.5mm의 시트(50mm×50mm×0.5mm)를 만들었다. 특별히 본 발명에서 사용하는 무수황산마그네슘(평균입자지름 4μm, 비표면적 3.1~1.6m2/g)을 사용한 것 이외는 상기와 같이 두께 0.5mm의 시트를 만들고, 상기의 시트와 함께 온도 25℃, 상대습도 75%하에 흡습시험을 행하였다. 그 결과를 제11도에 표시하였다.100 parts by weight of low density polyethylene (trade name: Sumigaseng F411-1, density 0.92 g / cm 3 ) manufactured by Sumidomo Chemical Co., Ltd. and commercially available magnesium sulfate (average particle diameter: 60 μm, specific surface area: 0.3 to 3.3 m 2) / g) 50 parts by weight was kneaded with the kneading extrusion molding machine used in Example 1, and hot cutting was performed to make pellets, and again, a sheet having a thickness of 0.5 mm (50 mm x 50 mm x 0.5 mm) was made by a T-die method. In particular, except that the anhydrous magnesium sulfate (average particle diameter 4 μm, specific surface area 3.1 to 1.6 m 2 / g) used in the present invention was made, a sheet having a thickness of 0.5 mm was made as described above, and the temperature was 25 ° C, A hygroscopic test was carried out under 75% relative humidity. The results are shown in FIG.

제11도의 결과에서 명백한 바와 같이, 평균 입자지름의 크기는 30μm를 넘는 전자의 시판 황산마그네슘을 사용하여 만든 시트의 경우, 후자의 평균입자지름이 작게는 30μm이하의 본 발명에서 사용하는 황산마그네슘을 사용하여 만든 시트에 비하여 흡습속도가 늦다. 그리고 흡습후, 각 시트표면에 대하여 현미경사진(배율 100배)을 촬영하고, 후자의 본 발명품 시트에 대한 사진을 제12도로서, 또 전자의 시판품 시트에 대한 사진을 제13도로서 표시하였다.As is apparent from the results in FIG. 11, in the case of a sheet made of commercially available magnesium sulfate having an average particle diameter of more than 30 µm, the magnesium sulfate used in the present invention having a smaller average particle diameter of 30 µm or less was used. The moisture absorption rate is slower than the sheet made. After moisture absorption, micrographs (magnification 100 times) were taken on the surface of each sheet, and the photograph of the latter invention sheet was shown as FIG. 12 and the photograph of the former commercially available sheet was shown as FIG.

제12도의 본 발명품 시트의 경우에는 흡습전에 비해 표면이 변화하고 있지 않다. 이것에 대하여, 입자지름이 큰 시판황산마그네슘은 비표면적의 변동이 크고, 이것을 사용한 제13도의 비교용 시트의 경우에는 흡습후, 황산마그네슘이 용출하여 결정화를 일으키고 있고, 흡습에 따라 성형품의 팽창, 수축, 균열이 발생하여, 치수 안정성은 유지할 수 없고 실용적인 성형품으로 되지 않았다.In the case of the sheet of the present invention of FIG. 12, the surface is not changed as compared with before moisture absorption. On the other hand, commercial magnesium sulfate having a large particle diameter has a large variation in specific surface area, and in the case of the comparative sheet of FIG. 13 using the same, magnesium sulfate is eluted and crystallized after moisture absorption. Shrinkage and cracking occurred and dimensional stability could not be maintained and it did not become a practical molded article.

본 발명에서 사용하는 무수황산마그네슘은, 평균입자경이 4μm로 작으며, 또 입자에는 미세한 기공이 형성되어, 성형품의 안정성, 흡습에 따르는 팽창, 수축, 용출, 균열 등이 발생치 않는 양호한 조습기능을 가지는 필름, 시트, 성형품을 만들수가 있다.The anhydrous magnesium sulfate used in the present invention has a small average particle diameter of 4 μm, and fine pores are formed in the particles, thereby providing good humidity control function without causing expansion, shrinkage, elution, cracking, etc. due to stability of the molded article and moisture absorption. Eggplants can make films, sheets, and molded articles.

[실시예 6]Example 6

에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 폴리에틸렌 및 탄산칼슘의 각각 동중량과 아조이소부티로니트릴(발포제)의 필요량을 혼합한 상층용 수지재료, 그리고 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체, 폴리에틸렌 및 실시예 1에서 사용한 무수황산마그네슘의 각각 동중량과 상기의 발포제의 필요량을 혼합한 하층용 수지재료를 사용하여, 혼합발포성형기에 의하여 청색(상층) 및 백색(하층)의 이층(양층의 두께는 같다)으로 이루는 독립기포구조의 발포이층품[50mm×50mm×20mm(두께)]의 시료를 얻었다. 이 시료에 대해, 온도 25℃, 상대습도 75% 및 온도 25℃, 상대습도 50%의 양조건하에서, 흡습률을 각각 측정하고, 그 결과를 제14도에 표시했다.Ethylene-vinylacetate copolymer, an upper layer resin material in which the same weight of polyethylene and calcium carbonate and the required amount of azoisobutyronitrile (foaming agent) are mixed, and the ethylene-vinylacetate copolymer, polyethylene and anhydrous used in Example 1 Independent bubble consisting of two layers of blue (upper layer) and white (lower layer) (both thicknesses are the same) by a mixed foam molding machine using a lower layer resin material in which the same weight of magnesium sulfate and the required amount of the above blowing agent are mixed. A sample of a foamed double-layer product [50 mm x 50 mm x 20 mm (thickness)] of the structure was obtained. About this sample, the moisture absorption rate was measured under the conditions of 25 degreeC of temperature, 75% of relative humidity, 25 degreeC of temperature, and 50% of relative humidity, respectively, and the result was shown in FIG.

제14도에서 명백한 것과 같이, 상기의 발포이층품은 높은 흡습력을 가지고 있었다. 또 이 발포이층품은, 저습도일때에는 흡습에 장시간을 요하고, 또 고습도일때에는 흡습에 단시간을 요하는 조습기능을 가지고 있었다.As is apparent from FIG. 14, the foamed bilayer product had a high hygroscopic power. In addition, the foamed two-layered product has a humidity control function that requires a long time for moisture absorption when low humidity and a short time when moisture absorption is high.

[실시예 7]Example 7

실시에 5의저밀도 폴리에틸렌 100중량부, 실시예 1의 무수황산마그네슘 50중량부를, 실시예 1에서 사용한 혼련압출성형기로 혼련한후, 열간절단으로 하여금 펠렛을 만들고, 다시 T다이법에 의하여 두께 0.5mm(50mm×50mm×0.5mm)의 시트를 만들었다. 비교를 위하여, 상기의 저밀도 폴리에틸렌 100중량부의 황산마그네슘 5수화물(MgSo4·5h2o) 50중량부로부터 상기와 동일하게 펠렛을 만들고, 다시 T다이법에 의하여 상기와 동일한 두께 0.5mm의 시트를 만들었다. 이것들의 시트를 시료로 하고, 온도 25℃, 상대습도 75%의 조건하에서 흡습시험을 하여, 각각의 흡습률을 측정하고 비교한 결과를 제15도에 표시했다.100 parts by weight of the low-density polyethylene of Example 5 and 50 parts by weight of anhydrous magnesium sulfate of Example 1 were kneaded with the kneading extrusion molding machine used in Example 1, and the hot cut was made into pellets, and the thickness was again 0.5% by T-die method. mm (50 mm x 50 mm x 0.5 mm) sheets were made. For comparison, pellets were made in the same manner as above from 50 parts by weight of 100 parts by weight of magnesium sulfate pentahydrate (MgSo 4 · 5h 2 o) of the low density polyethylene, and a sheet having a thickness of 0.5 mm was prepared by the T-die method. made. Using these sheets as a sample, the moisture absorption test was carried out under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 75%, and the results of comparing and measuring the respective moisture absorption rates are shown in FIG. 15.

제15도의 결과로부터, 비교용의 황상 마그네슘 5수화물을 함유한 시트 시료의 경우, 본 발명에서 사용한 무수황산 마그네슘을 함유한 시트 시료의 경우에 비교하여 흡습속도가 느린것이 분명하다.From the results of FIG. 15, it is clear that the sheet sample containing the comparative magnesium sulfate pentahydrate is slow in the moisture absorption rate compared with the sheet sample containing the anhydrous magnesium sulfate used in the present invention.

황상 마그네슘과 같이, 염의 무수물이 수화물로 됨으로서 흡습하여 가는 것은, 염의 수화상태에 따라 일정의 증기압을 갖는다. 이 증기압은, 수화단계가 진행됨에 따라 상승하는 경향이 있다. 당연히 무수황산마그네슘의 증기압은, 5수화물의 증기압보다 낮은 값이 된다. 이 양자를 상대습도 75%, 25℃의 환경하에 놓았을때 양자는 빠르게 흡습을 개시하지만, 양자의 흡습속도는 이 환경의 수증기의 분압과 각각 자기가 가지는 증기압과의 차이에 의하여 결정된다. 이 차이가 크면 흡습속도는 빠르게 되고, 작으면 느리게 된다. 따라서 흡습상황은 제15도에 표시한 바와 같이 되고, 전기한 바와 같이 황산마그네슘 5수화물을 함유한 시트 시료의 경우에는, 무수황산 마그네슘을 함유한 시트의 경우에 비교하여 흡습속도가 느리게 된다.Like magnesium sulfate, the anhydride of the salt becomes a hydrate and is absorbed to have a constant vapor pressure depending on the hydration state of the salt. This vapor pressure tends to rise as the hydration step proceeds. Naturally, the vapor pressure of anhydrous magnesium sulfate becomes a value lower than the vapor pressure of pentahydrate. When both of these are placed under an environment of 75% relative humidity and 25 ° C, they quickly start to absorb moisture, but the moisture absorption rate is determined by the difference between the partial pressure of water vapor in this environment and the vapor pressure of the respective ones. If the difference is large, the moisture absorption speed is high, and if it is small, it is slow. As a result, the hygroscopic condition is as shown in FIG. 15, and as described above, in the case of the sheet sample containing magnesium sulfate pentahydrate, the moisture absorption rate is lower than in the case of the sheet containing anhydrous magnesium sulfate.

본 발명에서 사용하는 무수황산 마그네슘의 경우에는, 항온조건에서 흡습을 출발하여 가면, 수화단계가 진행함에 따라 흡습속도는 증기압의 상승에 따라 저하하여 가고, 제15도에 나타내는 바 같은 흡습곡선을 그리고, 일정습도를 보존하는 조습기능을 가지고 있음을 알 수 있다.In the case of the anhydrous magnesium sulfate used in the present invention, when the moisture absorption starts at constant temperature conditions, as the hydration step proceeds, the moisture absorption rate decreases as the vapor pressure increases, and a moisture absorption curve as shown in FIG. 15 is drawn. In addition, it can be seen that it has a humidity control function to preserve a constant humidity.

비교용의 황산 마그네슘 5수화물은 수지와 함께 혼련압출성형기로 혼련을 할때, 혼련압출성형기 내에서 가온되면 자기가 가지고 있는 수화수를 방출하여, 제조중의 장해가 생겨, 유효한 기능을 발휘할 수 있는 조습성 조성물을 얻을 수가 없고, 또 이 조성물에서 필름, 시트, 용기 등의 성형품을 만들려고 하여도, 상품가치가 있는 조습성 성형품을 얻을 수가 없었다.When the magnesium sulfate pentahydrate for comparison is kneaded together with a resin in a kneading extrusion molding machine, when heated in the kneading extrusion molding machine, it releases its own hydrated water, which causes obstacles during manufacture, and can exhibit an effective function. It was not possible to obtain a humidity control composition, and even when trying to make a molded article such as a film, a sheet, or a container from this composition, a product having a commodity value could not be obtained.

본 발명의 조습성 조성물 및 조습성 성형품은 이하와 같은 효과를 본다.The humidity control composition and the humidity molded article of the present invention have the following effects.

1) 밀봉한 용기, 자루 등의 내부의 습도를 일정하게 보존하고 내용물을 적당한 정도의 습도로 보존하는 기능, 즉 조습기능을 가지고, 습도 60%~10%의 범위에서 임의의 일정습도로 유지한다.1) It maintains constant humidity inside sealed containers and bags, and keeps contents at moderate humidity, that is, humidity control function, and keeps it at a certain constant humidity in the range of 60% to 10% humidity. .

2) 안정한 조습력, 보수력을 가지고, 더우기부식성, 비산성, 흡습액화현상에 의한 액화누설 혹은 물방울의 발생 등을 생기지 않기 위하여 조습제로서 우수한 안정성 및 사용상의 안전성을 가지고 있다. 따라서 상품의 산화 등에 의한 품질열화를 효과적으로 방지한다.2) It has stable humidity and water retention ability, and also has excellent stability and safety in use as a humectant in order not to cause liquefaction leakage or water droplets caused by corrosion, scattering, hygroscopic liquid phenomena. This effectively prevents deterioration of quality due to oxidation of goods.

3) 사용시에 종래의 건조제와 같이 포장할 필요가 없고, 또 자루상, 용기상 등의 형상의 포재로서 형성된 것은, 포재 자체가 조습제로서 작용하고, 상기와 동일한 조습효과는 발휘하기 때문에 매우 합리적으로 작용한다.3) It does not need to be packaged like a conventional desiccant at the time of use, and is formed as a bag in the shape of a bag, a container, or the like because the cloth itself acts as a moisturizer and exhibits the same moisturizing effect as described above. Acts as.

4) 흡습효과가 장시간 지속한다.4) Hygroscopic effect lasts for a long time.

5) 제조 및 가공이 용이하고, 우수한 공업 생산성을 가진다.5) It is easy to manufacture and process, and has excellent industrial productivity.

6) 차광성, 대전방지성을 구비한다.6) It has light blocking property and antistatic property.

7) 발포체로서 얻어지는 발포조습성 성형품은, 경량으로 발포체 내부에까지 흡습효과가 미치기 때문에 더욱 높은 흡습력을 가져오게 한다.7) The foamed moisture-absorbing molded article obtained as a foam has a high moisture absorption since it is light in weight and has a moisture absorption effect to the inside of the foam.

이상과 같은 효과를 이루는 본 발명의 조습성 조성물 및 성형품은 식품, 의약품, 화장품, 기호품, 정밀기계, 기계부품 등 폭넓은 분야에서의 품질보호를 위한 우수한 조습제로서 사용할 수 있는 것으로 획기적인 것이다.The humidity control composition and the molded article of the present invention to achieve the above effect is a breakthrough that can be used as an excellent humidity control for quality protection in a wide range of fields such as food, medicine, cosmetics, preferences, precision machinery, mechanical parts.

Claims (6)

열가소성 수지 100중량부에 대해, 식 MgSO4·nH2O(단 0≤n≤3)로 표시되고, 또한 평균입자지름이 30μm이하인 황산마그네슘을 5~400중량부 배합하여 이루는 조습성 조성물.A humidity control composition formed by blending 5 to 400 parts by weight of magnesium sulfate represented by the formula MgSO 4 · nH 2 O (where 0 ≦ n ≦ 3) with an average particle diameter of 30 μm or less with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. 제 1 항에 있어서, 황산마그네슘이 습기를 흡수하면, 처음에 6수염을 생성하고, 흡습량의 증가에 따라 6수염만이 증가하고, 그동안 1~5수염이 생성하지 않고, 무수염이 극소로 되고 흡수율이 43~48%로 된 시점에서 7수염으로 변화하는 것인 조습성 조성물.The method according to claim 1, wherein when magnesium sulfate absorbs moisture, hexate is initially produced, and only hexate is increased as the amount of moisture absorption increases. And the moisture-absorbing composition which is changed into a seven-membered beard when the water absorption becomes 43 to 48%. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 발포제를 함유하는 발포성 조습성 조성물.The foamable humidity control composition according to claim 1 or 2, which contains a blowing agent. 제 3 항에 기재된 발포성 조습성 조성물에서 얻어지는 발포성 조습성 성형품.The foamable moisture-permeable molded article obtained from the foamable humidity control composition of Claim 3. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 조습성 조성물을 이루는 필름상, 시트상, 자루상, 펠렛상 혹은 용기상의 조습성 성형품.The moisture-formed molded article of the film form, sheet form, bag form, pellet form, or container which comprises the humidity control composition of Claim 1 or 2. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 조습성 조성물을 이루는 조습성 적층재의 적어도 한종을 적층한 적층 조습성 성형품.The laminated humidity-moistened molded article which laminated | stacked at least 1 sort (s) of the moisture-permeable laminated material which comprises the moisture-permeable composition of Claim 1 or 2.
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