KR810001538B1

KR810001538B1 - Poly olefin resin composition

Info

Publication number: KR810001538B1
Application number: KR7802003A
Authority: KR
Inventors: 마사아끼 스기모또; 요시오 마쓰모또; 노부시게 이께야; 고오이찌 하세가와
Original assignee: 스즈끼 에이지; 미쓰비시 가세이 고오교 가부시기 가이샤
Priority date: 1978-06-29
Filing date: 1978-06-29
Publication date: 1981-10-27

Abstract

Polyolefin films with improved adhesion to substrates were prepd. by blending HDPE(I), polybutene(II) and an antifogging agent with a polyolefin and melt-extruding the blend. Thus, a blend of I 94.6, LDPE 2, II3, and glycerol monooleate 0.4 part was melt extruded to give a film with good adhesion to substrates, whereas adhesion to substrates was poor for a film extruded from a similar compn. without. II.

Description

[발명의 명칭][Name of invention]

폴리올레핀 수지조성물Polyolefin Resin Composition

[발명의 상세한 설명]Detailed description of the invention

본 발명은 신규의 폴리올레핀 수지 조성물에 관한 것이다.The present invention relates to a novel polyolefin resin composition.

종래 점착성 필름은 가정용 랩 필름 및 영업용의 스트렛치 필름 등의 식품 포장용으로서, 또한 그 밖에 화장판, 강판 등의 소위 마스킹 필름으로서도 사용되어 그 용도가 광범위하다.Conventional adhesive films are used for food packaging, such as household wrap films and commercial stretch films, and are also used as masking films, such as a makeup plate and a steel plate, and its use is extensive.

그러나, 종래의 랩 필름 및 스트렛치 필름은 그 재료로서 폴리염화비닐이나 폴리염화비닐리덴 등의 염화비닐계 수지가 주로 사용되고 있으며 이들 염소를 함유하는 수지는 난연성으로 폐기가 곤란하고, 또한 연소시 혹은 필름 성형시에 인체에 유해한 가스를 발생하는 사실이 근래 문제로 등장되고 있다.However, in the conventional wrap film and stretch film, vinyl chloride-based resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride are mainly used as the materials thereof, and these resins containing chlorine are flame retardant and difficult to dispose of, and at the time of combustion or The fact that gas which is harmful to a human body at the time of film molding is emerging as a problem recently.

그러기 때문에 비염소계 수지를 사용하여 점착성 필름의 개발을 검토하는 동향이 근년에 활발해 졌는데 자기 점착성을 갖는 특수한 수지를 사용하는 경우에는 그 수지가 소위 범용 수지가 아니기 때문에 필름코스트가 높아진다는 결점이 있었다.Therefore, in recent years, the development of adhesive films using non-chlorinated resins has been active. In the case of using a special resin having self-adhesiveness, there is a drawback that the film cost is high because the resin is not a so-called general purpose resin.

그래서 저렴한 폴리올레핀 수지를 사용한 점착성 필름의 연구가 여러면으로 이루어지고 있고 예를 들어 일본 특허출원 공개 공보 소 49-54472호에 기재되어 있는 바와 같이, 폴리올레핀 수지에 분자량 분포가 다른 2종의 폴리부텐을 특정 비율로 연입함으로써 점착력이 풍부한 필름이 얻어지는 사실이 알려져 있다.Therefore, studies of adhesive films using inexpensive polyolefin resins have been conducted in various aspects, and as described in, for example, Japanese Patent Application Publication No. 49-54472, two types of polybutenes having different molecular weight distributions in polyolefin resins are used. It is known that the film rich in adhesive force is obtained by incorporating in a specific ratio.

또한, 일본국 특허출원 공개공보 소 52-27451호에서 본 발명자들이 제안한 폴리올레핀 수지, 저중합폴리올레핀 및 점착부여제로 되는 조성물로부터는 점착성이 풍부하고 필름 자체의 강도도 우수한 점착성 필름이 얻어진다는 사실, 또한 이 조성물에서 얻어진 필름을 성형한 후 숙성시킴으로써 점착성이 한층 더 풍부해진 필름이 되는 사실이 일본국 특허 출원 51-70205호에서 명백히 기재되어 있다.In addition, the fact that the adhesive film which is rich in adhesiveness and excellent in the intensity | strength of the film itself is obtained from the composition which consists of the polyolefin resin, the low-polymerization polyolefin, and the tackifier proposed by the inventors in Japanese Patent Application Laid-open No. 52-27451 The fact that the film obtained from this composition is molded and then aged to make the film more rich in tackiness is clearly described in Japanese Patent Application No. 51-70205.

그러나 이 점착성 필름은 점착 강도의 면에서 전단(剪斷)박리 강도(2매로 중합된 필름을 각각 반대 방향으로 필름면에 연하여 평행하게 슬라이드 시킬때의 점착 강도)가 큰 것은 점착 필름의 사용상 바람직한데, 이것과 동시에 180°박리 강도(2매로 중합된 필름을 각각 반대 방향으로 필름면과 수직방향으로 즉매의 필름이 정확한 각도를 이루도록 박리시킬 때의 점착강도)가 필요 이상 커져 있기 때문에, 작업성 즉 필름을 감고 푸는 공정 및 손으로 싸는 작업등의 포장 작업성이 나쁘고, 또한 투명성도 불충분하여 피포장물이 흐려 보이고, 따라서 식물 포장용 필름으로는 적합하다고 할 수 없고 이들의 개량된 우수한 점착성 필름이 요망되고 있었다.However, it is preferable that the adhesive film has a large shear peel strength (adhesive strength when the two polymerized films are connected to the film surface in the opposite direction and slide in parallel) in terms of adhesive strength. However, at the same time, the 180 ° peeling strength (adhesive strength when peeling two polymerized films in the opposite direction to the film plane in the opposite direction and perpendicular to each other to achieve the correct angle) becomes larger than necessary. That is, the packaging workability such as the process of winding and unwinding the film and the hand wrapping work is poor, and the transparency of the film is insufficient. Therefore, the packaged product looks blurry, and thus, it is not suitable for the film for plant packaging. there was.

본 발명자들은 이와 같이 상황을 감안하여 전술한 결점이 없는, 즉 우수한 전단 박리 강도 및 적절한 180°박리 강도를 가지며 동시에 투명성도 양호한 점착성 폴리올레핀 필름을 얻으려는 목적하에 연구를 거듭한 결과 주성분인 (a) 폴리올레핀 수지에 (b) 저분자량 폴리부텐 및 (c) 탄소수 2내지 6의 아실기 및 탄소수 8내지 22의 아실기를 갖는 혼성글리세리드를 소량 배합한 조성물로 되는 필름을 성형하고 이어서 이들을 숙성시킴으로써 배합된 이들 성분의 상승 효과로, 즉 폴리올레핀 수지에 상기 성분을 각각 단독으로 가하여 필름을 성형하여 이를 숙성시켜 얻어지는 점착성 필름보다도 현저히 우수한 전단 박리강도 및 적절한 박리 강도를 가지며 투명도에 있어서도 충분히 만족할 수 있으며 더욱이 필름 자체의 강도에도 우수한 것이 얻어지는 사실을 밝혀내어 본 발명을 완성한 것이다.In view of the above situation, the inventors of the present invention have conducted research for the purpose of obtaining a tacky polyolefin film which is free from the above-mentioned drawbacks, that is, has excellent shear peel strength and appropriate 180 ° peeling strength and good transparency. These are formulated by molding a film of a composition comprising (b) a low molecular weight polybutene and (c) a mixed glyceride having a small acyl group having 2 to 6 carbon atoms and an acyl group having 8 to 22 carbon atoms, and then aging them. The synergistic effect of the components, i.e., the film is obtained by adding each of the components to the polyolefin resin alone to form a film and then aging the film, has a significantly better shear peel strength and an appropriate peel strength, and is also sufficiently satisfactory in transparency. The fact that what is superior in strength is obtained To complete the present invention found out.

즉, 본 발명의 제1의 요지는 폴리올레핀 수지, 저분자량 폴리부텐 및 탄소수 2내지 6의 아실기 및 탄소수 8내지 22의 아실기를 갖는 혼성 글리세리드로 되는 폴리올레핀 수지 조성물에 있는 것이다.That is, the 1st summary of this invention exists in the polyolefin resin composition which consists of polyolefin resin, low molecular weight polybutene, and a mixed glyceride which has the acyl group of C2-C6 and the acyl group of C2-C22.

본 발명의 제2의 요지는,The second aspect of the present invention,

(a) 폴리올레핀 수지,(a) polyolefin resin,

(b) 저분자량 폴리부텐, 및(b) low molecular weight polybutene, and

(c) 탄소수 2내지 6의 아실기 및 탄소수 8내지 22의 아실기를 갖는 혼성 글리세리드로 되는 폴리올레핀 수지조성물을 사용하여 필름을 성형하고 이어서 이 필름을 숙성하는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 필름의 제조 방법에 있는 것이다.(c) forming a film using a polyolefin resin composition composed of a mixed glyceride having an acyl group having 2 to 6 carbon atoms and an acyl group having 8 to 22 carbon atoms, and then aging the film. will be.

그리고, 본 발명에 사용하는 조성물에는 필요에 따라 방담제(防曇劑)를 첨가하는 것이 바람직하다.And it is preferable to add an antifogging agent to the composition used for this invention as needed.

이와 같이 본 발명을 더욱 상세히 설명하면, 본 발명의 (a) 폴리올레핀 수지 조성물의 주성분인 폴리올레핀 수지로서는 통상 시판의 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-초산 비닐 공중합체, 폴리부텐-1등이 단독 혹은 혼합물로서 사용된다. 그중에서도 용해지수 0.2내지 10인 것이 바람직하고, 특히 0.5내지 7인 것이 가장 적절하게 사용된다.Thus, when this invention is demonstrated in more detail, as a polyolefin resin which is a main component of the (a) polyolefin resin composition of this invention, commercially available polyethylene, a polypropylene, an ethylene-vinyl acetate copolymer, polybutene-1, etc. are single or a mixture. Used. Among them, the dissolution index is preferably 0.2 to 10, and particularly preferably 0.5 to 7 is most suitably used.

상기 시판의 폴리에틸렌에는 에틸렌과 소량의 다른 올레핀 예컨대 프로필렌, 부텐 등과의 공중합체가 함유되는 것은 분명하고, 또한 시판의 폴리프로필렌에는 프로필렌과 소량의 다른 올레핀 예컨대 에틸렌, 부텐 등과의 공중합체가 함유된다.It is apparent that the commercial polyethylene contains a copolymer of ethylene with a small amount of other olefins such as propylene, butene, and the like, and the commercial polypropylene contains a copolymer of propylene with a small amount of other olefins such as ethylene, butene, and the like.

이들 중에서도 특히 고압법에 의하여 얻어지는 밀도 0.91내지 0.93의 폴리에틸렌(저밀도 폴리에틸렌)혹은 초산비닐 함유를 1내지 20중량%, 밀도 0.91내지 0.94의 에틸렌-초산 비닐 공중합체가 바람직하다.Among these, ethylene-vinyl acetate copolymers having a density of 0.91 to 0.93 of polyethylene (low density polyethylene) or vinyl acetate containing 1 to 20% by weight and a density of 0.91 to 0.94 are particularly preferred.

한편, 본 발명에 있어서 사용되는 (b) 저분자량 폴리부텐으로서는 통상수 평균분자량 450내지 3000, 바람직하게는 550내지 2500, 특히 1000∼2500정도의 것을 사용하는 것이 적당하다. 물론 분자량 분포가 다른 것을 2종 이상 병용하여도 된다.On the other hand, as the low molecular weight polybutene (b) used in the present invention, it is suitable to use a number average molecular weight of 450 to 3000, preferably 550 to 2500, particularly about 1000 to 2500. Of course, you may use together 2 or more types in which molecular weight distribution differs.

또한 (c) 탄소수 2내지 6의 아실기 및 탄소수 8내지 22의 아실기를 갖는 혼성 글리세리드라 함은 글리셀린의 3개의 수산기 중 1개는 탄소수 2내지 6의 저급 지방산이고 다른 1개는 탄소수 8내지 22의 고급 지방산으로 에스테르화되어 있는 것이 필요하고 또 다른 1개는 수산기인 채로 혹은 탄소수 2내지 6의 저급지방산 혹은 탄소수 8내지 22의 고급지방산으로 에스테르화된 디아세틴 또는 트리아세틴 화합물이다. 트리아세틴 화합물의 아실기는 물론 모두 상이하여 있어도 좋다. 고급 지방산은 탄소수 8내지 22의 지방산이면 포화이라도 불포화이라도 좋고, 탄소수 10내지 18의 지방산인 것이 바람직하다. 또한, 저급 지방산은 탄소수 2내지 6인 것이면 어느 것이더라도 된다.In addition, (c) hybrid glycerides having an acyl group having 2 to 6 carbon atoms and an acyl group having 8 to 22 carbon atoms include one of three hydroxyl groups of glyceline and a lower fatty acid having 2 to 6 carbon atoms and the other having 8 to 8 carbon atoms. It is necessary to be esterified with a higher fatty acid of 22, and another one is a diacetin or triacetin compound esterified with a hydroxyl group or with a lower fatty acid having 2 to 6 carbon atoms or a higher fatty acid having 8 to 22 carbon atoms. All of the acyl groups of the triacetin compound may be different. The higher fatty acid may be saturated or unsaturated as long as it is a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, and preferably a fatty acid having 10 to 18 carbon atoms. Further, the lower fatty acid may be any one of 2 to 6 carbon atoms.

구체적으로는 예를 들어 디아세틸모노라우릴 글리세린, 디아세틸모노팔미틸글리세린, 디아세틸모노올레일글리세린, 모노아시틸 디라우릴글리세린, 모노아세틸 모노팔미틸글리세린, 모노아세틸 디올레일 글리세린, 모노아세틸 모노라우릴 글리세린, 모노아세틸모노롤레일글리세린, 디프로피오닐 모노라우릴글리세린, 디카프로일 모노라미틸 글리세린, 모노아세틸 모노카프릴 글리세린, 모노아세틸 모노브라시질 글리세린, 모노프로필모노브라시질 글리세린, 모노아세틸모노에르실 글리세린 등을 들 수가 있다.Specifically, for example, diacetyl monolauryl glycerin, diacetyl monopalmityl glycerin, diacetyl monooleyl glycerin, mono acyl dilauryl glycerin, monoacetyl monopalmityl glycerin, monoacetyl dioleyl glycerin, monoacetyl mono Lauryl Glycerin, Monoacetyl Monololyl Glycerin, Dipropionyl Monolauryl Glycerin, Dicaproyl Monoramityl Glycerin, Monoacetyl Monocapryl Glycerin, Monoacetyl Monobrazyl Glycerin, Monopropyl Monobrasyl Glycerin, Monoacetyl Monoeryl glycerin etc. are mentioned.

이들의 혼성 글리세리드는 물론 2종 이상을 병용하여도 좋다.These mixed glycerides may of course use 2 or more types together.

또한, 본 발명 방법에 사용되는 조성물에는 필요에 응하여 (d) 방담제를 첨가 배합한다. 방담제로는 통상계면 활성제로서 사용되는 것이 많고 예를 들어 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 지방산에스테르, 솔비탄 지방산 에스테르, 디알킬 술포 호박산 나트륨, 탄소수 8내지 22의 아실기를 갖는 글리세린의 고급지방산 에스테르 등을 들 수 있고, 이들을 단독으로 또는 혼합하여 사용한다. 이들 중에서도 글리세린의 라우린산, 팔미틴산, 베헨산, 올레인산, 리놀산, 리시놀산, 스테아린산 등의 고급 지방산 에스테르(모노 또는 디에스테르) 또는 글리세린의 2내지 5량체 즉 폴리글리세린의 상기 고급지방산 에스테르가 바람직하고, 특히 방담성을 장기간 지속시키는 점을 감안하면 폴리글리세린의 고급 지방산 에스테르가 바람직하다. 또한 이 폴리글리세린 고급 지방산 에스테르는 그 폴리글리세린이 예를 들어 디글리세린인 경우, 에스테르화는 모노에스테르 약 50%를 함유하고 있는 것이 바람직하고, 그외에는 디에스테르, 트리에스테르도 좋다.In addition, (d) antifog additive is mix | blended with the composition used for the method of this invention as needed. Antifoaming agents are usually used as surfactants, and for example, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, dialkyl sulfo succinate sodium, and higher fatty acid esters of glycerin having an acyl group having 8 to 22 carbon atoms. These etc. are mentioned, These are used individually or in mixture. Among these, higher fatty acid esters (mono or diesters) such as lauric acid, palmitic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, ricinolic acid and stearic acid of glycerin, or dimers or pentamers of glycerin, namely the higher fatty acid esters of polyglycerol, are preferable. In particular, higher fatty acid esters of polyglycerol are preferred in view of long-term antifogging properties. Moreover, when this polyglycerol higher fatty acid ester is a diglycerin, for example, it is preferable that esterification contains about 50% of monoesters, and else, diester and triester may be sufficient.

본 발명에 사용하는 폴리올레핀 수지 조성물은 상기한 (a) 폴리올레핀 수지에 (b) 저분자량 폴리부텐류, (c) 혼상 글리세리드, 게다가 필요에 따라 (d) 방담제를 배합하여서 되는 것인데, 그 배합비율은 폴리올레핀 수지 98.6내지 89중량%, 저분자량 폴리부텐류 1내지 6중량%, 바람직하게는 2내지 5중량%, 및 혼성 글리세리드 0.4내지 5중량%, 바람직하게는 0.5내지 3중량%의 범위에서 선택하는 것이 가장 적합하다. 또한, (e) 방담제는 2중량%, 이하 특히 0.1내지 1중량%의 범위가 바람직하다.The polyolefin resin composition used in the present invention is a compounding ratio of (b) low molecular weight polybutenes, (c) intermixed glycerides, and (d) antifogging agents, if necessary. Silver polyolefin resin 98.6 to 89% by weight, low molecular weight polybutenes 1 to 6% by weight, preferably 2 to 5% by weight, and mixed glycerides 0.4 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight It is best to do it. The antifogging agent (e) is preferably in the range of 2% by weight, in particular 0.1 to 1% by weight.

또한, 혼성 글리세리드의 배합 비율이 상기 범위내에서 1중량% 이상인 경우에는 이것과 배합되는 저분자량 폴리부텐류는 수평균 분자량 1000내지 2500의 범위의 것을 사용하는 것이 유리하다.Moreover, when the compounding ratio of mixed glyceride is 1 weight% or more within the said range, it is advantageous to use the low molecular weight polybutenes mix | blended with this in the range of the number average molecular weights 1000-2500.

저분자량 폴리부렌 혼성 글리세리드가 상기 범위 보다는 적으면 적절한 점착 강도가 얻어지지 않고 또 투명성도 불량하다.If the low molecular weight polyburene mixed glyceride is less than the above range, an appropriate adhesive strength is not obtained and the transparency is also poor.

저분자량 폴리부텐류가 상기 범위보다도 많으면 조성물의 융해지수가 커져서 예를 들어 인프레이션 법에 의하여 필름으로 성형한 경우에 장력이 부족되고 바블(다이에서 압출되어 내부에 공기가 취입되어 팽창한 튜브)이 가로 요동을 일으켜 균일한 두께가 얻어지지 않으며 필름자체의 강도를 저하시켜 버린다. 또한, 얻어진 필름의 180°박리 강도가 과대해져서 포장 작업성이 나쁘게 된다.When the low molecular weight polybutenes are more than the above range, the melt index of the composition becomes large, for example, when the film is formed by the inflation method, the tension is insufficient and the bubble (extruded from the die and blown with air inside the tube is expanded). This lateral fluctuation causes the uniform thickness to not be obtained and the strength of the film itself is reduced. Moreover, the 180 degree peeling strength of the obtained film will become excessive and packaging workability will worsen.

또한, 혼성 글리세리드를 상기 범위보다도 많게 사용하여도 현저한 효과의 향상이 기대되는 것이 아니며 경제적으로 불리할 뿐만 아니라 재막성까지도 저하시킨다.Further, even when the mixed glycerides are used in more than the above range, a remarkable effect is not expected, and it is not only economically disadvantageous but also lowers the refilm property.

그리고, 저분자량 폴리부텐류와 혼성 글리세리드를 동일 농도로 두꺼운 필름을 성형하면 필름 표면에 브리이드하는 저분자량 폴리부텐류 혼성 글리세리드가 많아지므로 후육(厚肉)필름을 제조하는 경우에는 양자의 농도를 어느정도 감할 수가 있다. 여하튼 용도에 따라 적절 농도로 선택 결정하는 것이 바람직하다.In addition, when a thick film of low molecular weight polybutenes and hybrid glycerides is formed at the same concentration, low molecular weight polybutene hybrid glycerides bridging the surface of the film increase, so that when the thick film is manufactured, the concentration of both is increased. It can be reduced to some extent. In any case, it is preferable to select and determine the appropriate concentration according to the use.

방담제는 일면에 있어서는 활제의 작용을 가지고, 이것을 대량으로 가하여도 극단적으로 방담성이 향상하는 것은 아니며 경제적으로 불리하게 될뿐만 아니라 제조된 필름의 점착성을 약간 저해시킨다. 그러나 필름의 흐림을 방지하기 위하여는 상기 범위내에서 적당량 첨가하는 것이 바람직하다. 방담제는 저중합도 폴리부텐류 및 혼성글리세리드와 같이 필름의 표면에 이행하여 장기간에 걸쳐 무적성(無滴性)을 발휘한다.The antifogging agent has a function of a lubricant in one aspect, and even if it is added in large quantities, the antifogging property is not extremely improved and economically disadvantageous as well as slightly impairs the adhesiveness of the produced film. However, in order to prevent the blur of the film, it is preferable to add an appropriate amount within the above range. The antifogging agent migrates to the surface of the film like low-polymerity polybutenes and mixed glycerides and exhibits invincibility for a long time.

상기한 폴리올레핀 수지, 저분자량 폴리부텐류 및 혼성 글리세리드로 되는 폴리올레핀 수지 조성물에는 통상 사용되고 있는 자외선 흡수제, 열안정제, 슬립제, 안티블록킹제, 대전 방지제, 무적제 등을 첨가하여 있어도 좋다.To the polyolefin resin composition which consists of said polyolefin resin, low molecular weight polybutenes, and mixed glyceride, you may add the ultraviolet absorber, the heat stabilizer, the slip agent, the anti blocking agent, the antistatic agent, the invincible agent etc. which are used normally.

본 발명에 사용하는 조성물은 폴리올레핀 수지, 저분자량 폴리부텐류 및 혼성 글리세리드를 게다가 필요에 따라 방담제를 배합하는 것만으로 좋지만, 통상은 임의의 장치, 예를 들어 밤버리믹서, 콘티뉴어리믹서, 혼연 압출기 등으로 혼연 혼합한 상태에서 사용된다.The composition used in the present invention may be a polyolefin resin, low molecular weight polybutenes, and mixed glycerides, and only an antifogging agent may be blended as necessary, but usually, any apparatus such as a Bamboree mixer, a constant mixer, It is used in the state mixed by mixing with an extruder etc.

조성물 중의 저분자량 폴리부텐류, 혼성 글리세리드 및 방담제의 농도는 반드시 애초부터 전기한 범위내에 설정하여야 할 필요는 없고 소위 매스터 밧치 방식을 채용하여 고농도의 저분자량 폴리부텐류, 혼성글리세리드 및 방담제를 함유하는 매스터 밧치를 제조하고 이것을 필름 성형시에 상기 범위내에 설정하도록 하여도 좋다.The concentrations of the low molecular weight polybutenes, the mixed glycerides and the antifog additives in the composition do not necessarily have to be set within the ranges described above from the beginning. You may make the master bag containing and set it to the said range at the time of film shaping | molding.

그러나, 매스터 밧치가 극단적으로 고농도이면 필름 성형전의 연입 등이 양호하게 행해지지 않는 일이 있다.However, when the master bag is extremely high concentration, incorporation before film molding may not be performed satisfactorily.

상술한 바와 같이 혼화하여 얻은 조성물을 예를 들어 통상 사용되고 있는 인프레이션 법 혹은 T다이법으로 성막하고 이어서 숙성하여 점착성 필름으로 할 수가 있다.The composition obtained by mixing as mentioned above can be formed into a film by the inflation method or T-die method normally used, for example, and can be aged, and can be made into an adhesive film.

인프레이션 법에 관하여 말하자면, 특히 강도가 요구되는 경우는 블로 업 비를 4이상, 바람직하게는 5내지 7, 특히 바람직하게는 6내지 7의 범위에서 인프레이션 성형하는 것이 필요하다. 여기서 블로 업비라 함은 다이스의 다이스릿트 원주에 대한 최종 인프레이션 필름의 원주 즉 필름의 절경(折徑)의 2배와의 비를 말하는 것으로, 다이스릿트 경을 D로 하고 절경을 L로 하면 2L/πD로 표시된다. 이와 같은 높은 블로 업 비의 인프레이션 필름을 제조하려면 먼저 전기한 폴리올레핀 수지 조성물을 압출기로 용융하여 다이스릿트에서 원통상의 튜브로서 압출하고 이어서 이 튜브내에 소정의 블로 업비가 되도록 적절히 공기를 취입하여 블로 업(팽창)시켜 크게 부풀은 튜브(이하 ＂바블＂이라 함)로 한다. 그리고, 닙프를에 협지시켜 다음 공정으로 이송한다. 또한, 블로 업은 2단계, 예를 들어 먼저 4내지 4의 블로 업 비의 바블로 하고 이어서 이것을 4이상의 소정의 블로 업 비로 하는 것이 바람직하다. 공기의 취입량이 과소하여 블로 업비가 보다 작으면 얻어지는 점착성 폴리올레핀 필름의 원주 방향(가로 방향)의 파단저항성, 즉 인취 방향에 평행된 파단(세로 갈림) 저항성이 개량되지 않고 포장시에 파단되기 쉬운 필름이 된다. 그리고 이와 같이 블로 업 비를 크게할 경우 성형 장치에는 적당한 바블 안정화 장치를 비치하여 바블의 숨쉼이나 지그 재그 형을 방지하는 것이 바람직하다.As for the inflation method, in particular, when strength is required, it is necessary to inflate the blow-up ratio in the range of 4 or more, preferably 5 to 7, particularly preferably 6 to 7. The blow up ratio here refers to the ratio of the final inflation film to the die circumference of the die, i.e., twice the diameter of the film. When the diameter of the die is D and the view is L, the ratio is 2L. It is represented by / πD. In order to manufacture such a high blow up inflation film, the above-mentioned polyolefin resin composition is first melted by an extruder, extruded as a cylindrical tube in die strip, and then blown with air appropriately so as to have a predetermined blow up ratio in the tube. It is made into a tube which is expanded (expanded) and greatly inflated (hereinafter referred to as "bobble"). And the nip is clamped in and is sent to the next process. Further, it is preferable that the blow up is performed in two steps, for example, a blow up ratio of 4 to 4 first, followed by a predetermined blow up ratio of 4 or more. When blow-in ratio is too small and blow up ratio is small, the break resistance of the circumferential direction (horizontal direction) of the adhesive polyolefin film obtained, ie, the break resistance (vertical splitting) parallel to the take-out direction, is not improved, but it is easy to break at the time of packaging. Becomes And when the blow-up ratio is increased in this way, it is preferable to have a suitable bubble stabilization device in the molding apparatus to prevent the breathing or jig zag of the bubble.

단, 강도가 그다지 요구되지 않는 경우는 블로 업 비에 관하여 특히 한정할 필요는 없다. 이리하여 얻어지는 필름의 살 두께는 100μ이하 바람직하게는 10내지 50μ의 범위가 좋고, 특히 용도가 랩 필름 또는 스트렛치, 필름의 경우에는 10내지 30μ, 특히 12내지 20μ의 범위가 바람직하다.However, when strength is not so required, there is no need to specifically limit the blow up ratio. Thus, the thickness of the film obtained is 100 micrometers or less, Preferably it is the range of 10-50 micrometers, Especially, in the case of a wrap film or a stretch and a film, the range of 10-30 micrometers, especially 12-20 micrometers is preferable.

본 발명 방법은 이리하여 얻어진 필름을 숙성하는 것을 특징으로하고 있다. 성형된 필름은 제형 직후 이드라도 저중합도 폴리부텐류와 혼성 글리세리드와의 상승 효과가 인정되기는 하되 투명성이 약간 부족하다.The method of the present invention is characterized by aging a film thus obtained. The molded film may have a slight lack of transparency although the synergistic effect of low-polymerization polybutenes and hybrid glycerides is recognized immediately after the formulation.

즉 본 발명 방법에 있어서는 투명성을 개선하기 위하여 또한 전단 박리 강도가 보다 우수한 것을 얻기 위하여 이 성형 직후의 필름을 숙성하는 것이 필요하다.That is, in the method of the present invention, it is necessary to mature the film immediately after this molding in order to improve transparency and to obtain a better shear peel strength.

숙성의 정도는 숙성 분위기의 온도와 숙성시간에 관계가 있다. 예를 들어 성형된 필름을 비교적 낮은 온도 분위기 중에 장시간 방치하든지 또는 비교적 높은 온도 분위기 중에 단시간 폭로하는 방법이 채택된다. 숙성 조건은 성형 후의 필름의 기계적 물성을 유지하기 위하여는 낮은 온도 분위기에서 행하는 것이 바람직하지만, 과도히 저온이면 필요한 점착 강도를 얻기 위하여 극히 장시간을 요하게 되어 공업적으로 유리하지 못하다. 한편, 생산성 면을 고려하면 높은 온도 분위기에서 행하는 것이 바람직한데, 과도히 고온 이면 필름이 열화되고 분자 배향도 소실되므로 필름의 파단등이 일어나기 쉽다.The degree of aging is related to the temperature of the aging atmosphere and the aging time. For example, a method in which the molded film is left for a long time in a relatively low temperature atmosphere or exposed for a short time in a relatively high temperature atmosphere is adopted. The aging conditions are preferably carried out in a low temperature atmosphere in order to maintain the mechanical properties of the film after molding, but if the temperature is excessively low, it takes an extremely long time to obtain the required adhesive strength, which is not industrially advantageous. On the other hand, considering productivity, it is preferable to carry out in a high temperature atmosphere. However, since excessively high temperature back film deteriorates and molecular orientation is also lost, breakage of the film is likely to occur.

숙성을 비교적 낮은 온도 분위기에서 행하는 경우에는 소망의 전단 박리 강도 및 투명성은 주로 분위기 온도를 일정하게 하여 숙성 시간을 조절함으로써 달성하고, 또한 비교적 높은 온도 분위기에서 행하는 경우에는 소망의 전단 박리 강도 및 투명성은 주로 숙성 시간을 일정하게 하여 분위기온도를 조정함으로써 달성하는 것이 작업성의 면에서 바람직하다.When aging is performed in a relatively low temperature atmosphere, the desired shear peel strength and transparency are mainly achieved by adjusting the aging time by keeping the atmosphere temperature constant, and when performing in a relatively high temperature atmosphere, the desired shear peel strength and transparency is achieved. It is preferable from the viewpoint of workability to mainly achieve the aging time by adjusting the ambient temperature.

구체적으로는 인프레이션 법에 의하여 필름을 성형한 경우, 얻어진 튜브상 필름을 그대로 혹은 스릿터 등으로 1매 내지 복수매로 절개한 후 (1) 필름을 리일에 느슨하게 권취한 상태에서 항온실(恒溫室)에 방치하거나, (2) 필름을 권심(卷芯) 보빈, 지관 등)에 밀착 상태로 권취하여 항온실에 방치하거나, 혹은 (3) 필름을 권취하지 않고, 일정시간 체류할 수 있는 항온 분위기중에 연속 송입하여 열처리하는 등의 방법에 의하여 행한다.Specifically, when the film is molded by the inflation method, the obtained tubular film is cut into one sheet or a plurality of sheets as it is or with a splitter or the like. (1) A constant temperature chamber in a state in which the film is wound loosely on a rail. Iv), or (2) the film is wound in a state of close contact with a core bobbin, branch pipe, etc. and left in a constant temperature room, or (3) a constant temperature that can be kept for a certain time without winding the film. It is carried out by a method such as continuous feeding into the atmosphere and heat treatment.

이 숙성의 온도 및 시간 등의 조건은 각각의 방법에 따라 다른바, 먼저, 상기 (1)인, 필름을 리일에 느슨하게 권취한 상태에서 항온실에 방치하는 방법으로는 예를 들어 20℃의 경우 2시간 내지 2일간, 40℃의 경우 20분 내지 4시간, 60℃의 경우 2분 내지 40분간, 고온에서는 보다 단시간 예를 들어 70내지 90℃의 항온실에 10초 내지 5분간 방치한다. 그러나, 이와 같이 리일에 느슨하게 권취한 상태에서는 특별한 경우를 제외하고 70℃이상의 온도에서 숙성되는 일은 없다. 왜냐하면 단시간으로 필름 전체에 균일한 전단 박리 강도 및 투명성을 부여할 수가 없기 때문이다. 즉 리일에 느슨하게 권취한 상태에서는 실제적으로는 20내지 60℃의 온도 분위기 중에서 2분 내지 2일간 숙성하는 것이 좋다.The conditions such as temperature and time of the aging are different depending on the respective methods. First, the method of leaving the film (1) above in a constant temperature room in a state in which the film is loosely wound on a rail is, for example, 20 ° C. 2 hours-2 days, 20 minutes-4 hours in case of 40 degreeC, 2 minutes-40 minutes in case of 60 degreeC, 10 seconds-5 minutes are left to stand in a constant temperature room of 70-90 degreeC for a shorter time at high temperature. However, in this state of being loosely wound on the rail, it is not aged at a temperature of 70 ° C or higher except for a special case. This is because uniform shear peel strength and transparency cannot be imparted to the entire film in a short time. That is, in a state in which the coil is loosely wound, it is practically aged for 2 minutes to 2 days in a temperature atmosphere of 20 to 60 ° C.

또한, 상기 (2)인, 필름을 권심 등에 밀착 상태로 권취하여 항온실에 방취하는 방법으로는 35℃ 이상의 온도가 필요하고, 120℃까지의 온도 범위 내에서 행하여진다. 예를 들어 40℃의 경우는 4시간 내지 3일간의 경우는 40분 내지 12시간, 방치한다.Moreover, as a method of winding up the film of said (2) in the state of close contact with a core etc. and deodorizing in a thermostat room, temperature of 35 degreeC or more is required and it is performed within the temperature range to 120 degreeC. For example, in the case of 40 degreeC, it is left for 40 minutes-12 hours in the case of 4 hours-3 days.

또한 상기한 (3)인, 필름을 권취하지 않고 일정 시간 체류할 수 있는 온도 분위기 중에 연속적으로 송입하여 열처리하는 방법으로는, 얻어진 필름을 적어도 5초간 체류할 수 있는, 60내지 150℃ 바람직하게는 80내지 120℃의 온도 분위기중에 연속적으로 송입하여 열처리하고, 이 필름이 용해되는 온도에 달하기까지에 상기 온도 분위기에서 취출하고, 그 후 보빈, 지관 등의 권심에 권취하는 방법이 있다. 이 경우 100℃에 있어서 10내지 60초간의 범위로 충분하다. 즉, 연속하여 점착성 필름을 제조하는 경우는 실제적으로는 80내지 120℃의 온도에서 5내지 120초간 가열하면 된다. 장치로서는 예를 들어 적외선 히터나 열풍에 의하여 가열된 오븐이 사용되고 필름은 이속을 통과한다.Moreover, as a method of continuously feeding and heat-processing in the temperature atmosphere which can hold | maintain a fixed time without winding up the film of said (3), 60-150 degreeC which can hold | maintain the obtained film for at least 5 second preferably There is a method of continuously feeding and heat-treating in a temperature atmosphere of 80 to 120 ° C., taking out in the above-mentioned temperature atmosphere until reaching the temperature at which the film is dissolved, and then winding the core to a core such as a bobbin or a branch pipe. In this case, the range of 10 to 60 seconds is sufficient at 100 ° C. That is, when manufacturing an adhesive film continuously, what is necessary is just to heat for 5 to 120 second at the temperature of 80-120 degreeC practically. As the apparatus, for example, an oven heated by an infrared heater or hot air is used, and the film passes through this speed.

본 발명 방법의 숙성은 소망의 투명성 및 전단 박리 강도를 갖는 필름을 제조하기 위하여 20내지 120℃의 범위의 온도 분위기 중에서 시간을 적절히 조절함으로써 행하는 것이 바람직하고, 그중에서도 특히, (3)인, 필름을 권취하지 않고 일정 시간 체류할 수 있는 온도 분위기 중에 연속적으로 송입하여 열처리하는 방법이 짧은 처리시간으로 충분하고 더욱이 조작이 간단하기 때문에 공업적으로 유리하다. 물론 필름성형후 연속적으로 상기(3)의 방법으로 처리하고, 그 후 (2)의 방법으로 다시 속성 처리를 행하는등, 사용하는 장치의 형편에 따라 상기 (1)내지 (3)의 방법을 적절히 조합하여서 숙성을 행하여도 좋다. 숙성함으로써 저분자량 폴리부텐류 및 혼성 글리세리드가 필름의 표면에 이행한다.The aging of the method of the present invention is preferably carried out by appropriately adjusting the time in a temperature atmosphere in the range of 20 to 120 ° C. in order to produce a film having a desired transparency and shear peel strength, and in particular, the film of (3) The method of continuously feeding and heat-processing in the temperature atmosphere which can stay for a certain time without winding is industrially advantageous because short processing time is enough and operation is simple. Of course, the method of (1) to (3) is appropriately suited according to the circumstances of the apparatus to be used, such as continuous treatment after film forming by the method of (3) above, followed by attribute treatment again by the method of (2). Aging may be performed in combination. By aging, low molecular weight polybutenes and mixed glycerides migrate to the surface of the film.

상술한 폴리올레핀 조성물을 점착성 필름의 원료로하여 얻어지는 효과는 저분자량 폴리부텐류 및 혼성 글리세리드의 상승성에 있다. 그러나, 이 조성물을 사용하여 단순히 성형하여서 되는 필름으로서는 효과는 충분치 못하고, 본 발명에서는 이를 더욱 숙성시킴으로써 다음과 같은 우수한 효과가 얻어지는 것이다.The effect obtained by using the above-mentioned polyolefin composition as a raw material of an adhesive film lies in the synergism of low molecular weight polybutenes and mixed glycerides. However, the effect is not enough as a film which is simply molded using this composition, and in the present invention, the following excellent effects are obtained by further aging it.

즉, 주성분인 폴리올레핀 수지에 상기 저분자량 폴리부텐류 및 혼성 글리세리드를 특정의 농도범위에서 첨가한 폴리올레핀 수지조성물을 사용하여 필름을 성형하고 이를 숙성함으로써 얻어지는 필름은 상기 2성분 중 어느 한쪽만을 첨가한 폴리올레핀 수지 조성물을 사용하여 동일하게 처리하여 얻어지는 필름에 비교하여 극히 우수한 전단 박리 강도 및 적절한 박리 강도를 나타내고 또한 투명성도 극히 양호하며 더욱이 필름 자체의 강도 역시 우수한 것이다.That is, a film obtained by molding a film using a polyolefin resin composition in which the low molecular weight polybutenes and the mixed glycerides are added to a specific concentration range in a specific concentration range and aging them is a polyolefin in which only one of the two components is added. Compared with the film obtained by the same treatment using the resin composition, it shows extremely excellent shear peel strength and adequate peel strength, extremely good transparency, and furthermore, the film itself is also excellent in strength.

따라서, 본 발명 방법에 의하여 제조되는 점착성 필름은 상기한 바와 같은 여러가지 효과를 나타내고 더욱이 유해한 첨가물을 함유하고 있지 않으므로 식품포장용 스트렛치 필름, 랩 필름으로서 적격으로 사용된다. 또한, 여기에 방담제를 배합하여서 되는 폴리올레핀 수지 조성물을 원료로 하여 제조한 필름은 방담성이 아주 풍부하기 때문에 방담성을 필요로 하는 생선식료품등의 포장 필름으로써 아주 적합한 것이다.Therefore, the adhesive film produced by the method of the present invention exhibits various effects as described above, and furthermore contains no harmful additives, and thus is suitable for use as a stretch film and wrap film for food packaging. Moreover, since the film manufactured from the polyolefin resin composition which mix | blends an antifog additive as a raw material is very rich in antifogging property, it is suitable as a packaging film, such as a fish foodstuff which requires antifogging property.

또한, 점착성 필름을 스트렛치 필름, 랩 필름으로서 사용한 경우의 실용성에서 보면, 후술한 방법에 의하여 측정한 수치이며, 점착 강도는 밀착 포장성을 나타내는 전단 박리 강도가 0.4kg/㎠이상, 포장 작업성을 나타내는 180°박리 강도가 4kg/50mm이하, 보다 바람직하게는 2.5kg/50mm이하 또는 투명성은 흐림도로 2%이하, 보다 바람직하게는 1.3% 이하인 것이 피포장물이 깨끗이 보여서 상품적 가치를 높이는 뜻에서 바람직하다.In addition, from the practicality at the time of using an adhesive film as a stretch film and a wrap film, it is the numerical value measured by the method mentioned later, and adhesive strength is the shear peeling strength which shows adhesive packaging property is 0.4 kg / cm <2> or more, packaging workability 180 ° peeling strength is 4kg / 50mm or less, more preferably 2.5kg / 50mm or less, or less than 2% of the blurring degree, more preferably 1.3% or less. desirable.

이어서, 본 발명 방법에 의하여 점착성 폴리올레핀 필름을 제조한 실시예에 의하여 구체적으로 설명하겠으나, 본 발명은 그 요지를 이탈하지 않는 한 이하의 실시예에 제약 받는 것은 아니다.Next, although the Example which produced the adhesive polyolefin film by the method of this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example, unless the summary is deviated from the summary.

그리고 실시예 중의 점착성 폴리올레핀 필름의 물성 시험법는 다음과 같다.And the physical property test method of the adhesive polyolefin film in an Example is as follows.

(점착 강도) : 전단 박리강도, 180°박리강도(Adhesive strength): Shear peel strength, 180 ° peeling strength

20℃의 항온실에서 가볍게 2매의 필름을 중합하여 그 필름상을 25mmψ, 폭 150mm의 로울로서 선압 0.3kg/cm로 3회 가압하고 5분 이내에 2매의 필름을 전단 박리하는 경우와 180°방향으로 박리하는 경우에 요하는 힘을 인스트론 타입의 인장 시험기로 측정한다.Lightly polymerize two films in a constant temperature room at 20 ° C, pressurize the film three times at a pressure of 0.3kg / cm with a roll of 25mm ψ and width of 150mm and shear peel the two films within 5 minutes and 180 °. The force required for peeling in the direction is measured with an Instron type tensile tester.

측정법 :Measurement method:

(투명성) ASTM D1003-52T에 따라 흐림도를 측정 평가하였다.(Transparency) The haze was measured and evaluated according to ASTM D1003-52T.

(파단률)(Break rate)

상저(上底) 및 하저의 일변의 길이가 각각 175mm 및 190mm, 높이가 105mm인 정 사각축 대상에 직경 80mm의 원통 2개를 그 중심축이 상저의 일변과 평행으로 서로 접하도록 놓는다.Two cylindrical cylinders of 80 mm in diameter are placed in parallel to one of the upper and lower sides of a square square object having a length of one side of the upper and lower sides of 175 mm and 190 mm and a height of 105 mm, respectively.

300mm각의 점착성 폴리올레핀 필름 시험편을 그 세로 방향(필름의 인취 방향)을 원통의 중심축 방향에 맞추고 동시에 세로 방향의 한 측면을 10mm폭에 걸쳐 상기 대의 상면에서 10mm아래에 고정한다. 이어서, 이 필름으로 세로 방향의 다른 측면을 25cm/초의 속도로 상기 대의 하면에서 40mm의 높이까지 끌어내린다.A 300 mm-thick adhesive polyolefin film test piece is aligned with its longitudinal direction (film take-off direction) in the direction of the central axis of the cylinder, and at the same time, one side in the longitudinal direction is fixed below 10 mm from the upper surface of the table over 10 mm width. The other side in the longitudinal direction is then drawn with this film to a height of 40 mm from the lower surface of the stand at a speed of 25 cm / sec.

이 조작을 20매의 시험편에 관하여 반복 시행하고, 파단된 수를 ＂파단률＂로서 표시하였다.This operation was repeated for 20 test pieces, and the number of breaks was expressed as "break rate".

(무적성:無滴性)Invincibility

1ℓ의 유리 비이커에 20℃의 물 300ml를 넣은 후 공시필름으로 이 비이커를 덮고, 3℃의 저온조 중에 넣어 10분 후의 필름의 투시성을 육안으로 평가하였다. 평가의 기준은 다음과 같다.After putting 300 ml of 20 degreeC water in 1 L of glass beakers, this beaker was covered with the test film, and it put in the low temperature bath of 3 degreeC, and the transparency of the film 10 minutes later was visually evaluated. Evaluation criteria are as follows.

우 : 수적의 확산이 좋고, 전면에 걸쳐 균일하게 젖어 내부를 완전히 투시할 수가 있다.Right: Good diffusion of water droplets, uniformly wetted over the entire surface, allowing full visibility of the interior.

양 : 3mm 이상으로 크게 발달한 수적이 필름에 부착하여 내부는 거의 완전히 투시할 수 있다.Amount: A largely developed droplet of more than 3mm adheres to the film, so that the inside can be seen almost completely.

불가 : 극히 미세한 수적이 필름 전체에 부착하여 내부를 볼 수가 없다.Impossible: Extremely fine water droplets adhere to the entire film and cannot be seen inside.

[실시예 1내지 11][Examples 1 to 11]

주성분인 폴리올레핀 수지로서 융해 지수 0.8, 밀도 0.922를 갖는 고압법 폴리에틸렌(상품명; 노바텍크 LF 120, 일본국 미쓰비시가세이고오교(주)제)에 수평균 분자량 1260 또는 2350의 저분자 폴리부텐, 혼성글리세리드로서 디아세틸 모노라우릴 글리세린(상품명; PL 002, 일본국 리껭 비타민 유(주)제) 및 방담제로서 디글리세린 모노 올레이트(상품명; 리케마알 0-71 D, 일본국 리껭 비타민 유(주)제)를 각각 표 1의 비율로 첨가하고 폴리에틸렌 수지 조성물을 얻었다.As a high molecular weight polyolefin resin having a melting index of 0.8 and a density of 0.922 as a main component, a low molecular weight polybutene and a mixed glyceride having a number average molecular weight of 1260 or 2350 in Novatec LF 120, Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Diacetyl monolauryl glycerin (brand name; PL 002, product made in Japan's Lyon Vitamin Oil Co., Ltd.) and diglycerin mono oleate (brand name; liquemaal 0-71D, product made in Japan's Litham vitamin oil Co., Ltd.) as an antifog. ) Was added in the ratio of Table 1, respectively, and the polyethylene resin composition was obtained.

이 조성물을 다이스릿트 경 50mmψ을 갖는 다이스를 장비한 인프레이션 성형기(모던 미시너리사 제 MKB-6형, L/D=22)로서 성형 온도(실린다 온도)160℃, 블로 업 비 6.5, 인취속도 15mm/분으로 두께 16μ의 점착성 폴리올레핀 필름을 얻었다.This composition was used as an inflation molding machine equipped with a die having a die diameter of 50 mm, (MKB-6 manufactured by Modern Miningery Co., Ltd., L / D = 22), and a molding temperature (loading temperature) of 160 ° C., a blow-up ratio of 6.5 and a take-out speed. An adhesive polyolefin film having a thickness of 16 µ was obtained at 15 mm / min.

이 필름 성형 후, 리일에 느슨하게 권취한 상태에서 24시간, 20℃ 및 40℃의 항온실에서 숙성시켜 전단 박리 강도, 180℃ 박리강도, 흐림도 및 방담성을 측정하여 표 1에 나타내었다.After this film molding, it was aged in a constant temperature room at 20 ° C. and 40 ° C. for 24 hours in a state of loosely wound on a rail, and the shear peel strength, 180 ° C. peel strength, cloudiness and antifogging property were measured and shown in Table 1.

또한 폴리에틸렌 수지에 저분자량 폴리부텐 및 혼성 글리세리드의 비율이 본 발명에 사용하는 범위 외의 것을 첨가한 경우에 관하여도 실시예와 동일한 처리를 하였다. 얻어진 필름을 시험하여 비교예로서 표 1에 병기하였다.Moreover, the same process as the Example was performed also about the case where the ratio of the low molecular weight polybutene and the mixed glyceride to the polyethylene resin outside the range used for this invention was added. The obtained film was tested and shown in Table 1 as a comparative example.

(주) 표중, 조성의 난의 약호는 다음과 같다.(Note) In table, abbreviation of column of the composition is as follows.

PE ; 폴리에틸렌 수지PE; Polyethylene resin

PB ; 저분자량 폴리부텐PB; Low molecular weight polybutene

KG ; 혼성 글리세리드KG; Mixed Glycerides

SA ; 방 담 제SA; Preservative

(이하의 실시예에 있어서도 동일함)(The same also applies to the following examples)

[표 1]TABLE 1

표 1에서 명백하듯이 주성분인 폴리올레핀 수지에 첨가되는 그 성분중, 혼성 글리세리드를 단독 첨가한 조성에서 얻어지는 필름으로는 전단 박리 강도가 불충분하고 또 폴리부텐 단독의 것으로는 투명성, 포장 작업성이 나쁘고 실용성이 결여된다. 이것에 대하여 본 발명 조성물로 부터는 폴리올레핀 수지에 배합된 혼성 글리세리드와 폴리부텐의 상승작용에 의하여 각각을 단독으로 배합한 어느 경우 보다도 우수한 전단박리 강도 및 적절한 180°박리 강도를 가지며, 더욱이 이 성형 직후의 필름을 숙성함으로써 180°박리 강도에는 그다지 악영향을 주는 일 없이 투명성이 현저히 개선되고 또한 전단 박리 강도도 한층 향상된 점착성 필름이 얻어진다는 사실을 알 수 있다.As apparent from Table 1, among the components added to the polyolefin resin as a main component, the film obtained from the composition in which the mixed glyceride is added alone is insufficient in shear peel strength, and the polybutene alone has poor transparency, poor workability and practicality. Lacks this. On the other hand, the composition of the present invention has better shear peeling strength and an appropriate 180 ° peeling strength than in any case in which each of them is combined alone by synergism of the mixed glyceride and polybutene blended into the polyolefin resin, It can be seen that by aging the film, a pressure-sensitive adhesive film can be obtained which is significantly improved in transparency and further improved in shear peel strength without adversely affecting the 180 ° peeling strength.

즉, 본 발명 방법에 의하여 제조되는 점착성 필름은 우수한 전단 박리 강도 및 적절한 180°박리 강도를 가지며 또한 투명성에도 극히 우수한 필름이다.That is, the adhesive film produced by the method of the present invention is a film having excellent shear peel strength and appropriate 180 ° peeling strength and extremely excellent in transparency.

이와 같이 본 발명 조성물로부터 얻어지는 점착성 필름은 포장성이 좋고 밀착포장이 가능하고 또 포장작업성도 좋으며 또한 피포장물이 깨끗하게 보이므로 식품용의 스트렛치 필름, 랩 필름으로 최적의 것이다.Thus, the adhesive film obtained from the composition of the present invention is suitable for stretch film and wrap film for food because of good packing property, close packing, good packing workability, and clean appearance of the package.

[실시예 12내지 14][Examples 12 to 14]

실시예 1과 같은 폴리에틸렌 수주 조성물[PE 95.6중량%, KG 1중량%, PB(수평균 분자량 1260) 3중량%]을 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 필름을 성형하였다.The film was molded in the same manner as in Example 1 using the same polyethylene column composition as in Example 1 [PE 95.6 wt%, KG 1 wt%, PB (number average molecular weight 1260) 3 wt%].

이어서, 이 필름으로 권취하지 않고 성형에 이어 연속적으로 표 2에 나타내는 온도로 유지시킨 분위기를 갖는 숙성실에 송입하고 30초 및 60초간 숙성을 행하였다. 얻어진 필름에 관하여 전단 박리 강도, 180°박리 강도, 투명성 및 파단률을 측정하고 결과를 표 2에 나타내었다.Subsequently, the film was fed into a aging chamber having an atmosphere continuously maintained at the temperature shown in Table 2 after being wound up without molding, and aged for 30 seconds and 60 seconds. The shear peel strength, 180 ° peeling strength, transparency and breaking rate of the obtained film were measured and the results are shown in Table 2.

[표 2]TABLE 2

Claims

89 to 98.6 weight percent polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymers containing up to 20 weight percent vinyl acetate, 1 to 6 weight percent polybutene having a number average molecular weight in the range of 450 to 3,000 and 2 to 6 carbon atoms A polyolefin resin composition comprising 0.4 to 5% by weight of a mixed glyceride having at least one practical group and at least one acyl group having 8 to 22 carbon atoms.