KR20240135143A - Polyester multilayer film - Google Patents
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Abstract
본 명세서의 일 실시예에 따른 폴리에스테르 다층 필름은 폴리에스테르 수지를 포함하는 기본층; 및 열가소성 수지를 포함하는 보강층;을 포함한다. 기본층과 보강층이 교대로 적층된다. 폴리에스테르 수지는 디카르복실산계 반복단위 및 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 포함한다. 열가소성 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지 및 그의 공중합체 중 적어도 어느 하나를 포함한다. 폴리에스테르 다층 필름은 인열강도가 550N/mm 이상이다.
이러한 폴리에스테르 다층 필름은 향상된 내박리성을 가지면서도, 우수한 내열 특성 및 내구성 등을 나타낼 수 있다.According to one embodiment of the present disclosure, a polyester multilayer film includes a base layer comprising a polyester resin; and a reinforcing layer comprising a thermoplastic resin. The base layer and the reinforcing layer are alternately laminated. The polyester resin includes a dicarboxylic acid repeating unit and a diol repeating unit having a cyclohexane skeleton. The thermoplastic resin includes at least one of a polyethylene terephthalate resin, a polycarbonate resin, a polymethyl methacrylate resin, a polyethylene naphthalate resin, and a copolymer thereof. The polyester multilayer film has a tear strength of 550 N/mm or more.
These polyester multilayer films can exhibit excellent heat resistance and durability, while also having improved peeling resistance.
Description
구현예는 폴리에스테르 다층 필름에 관한 것이다.The embodiment relates to a polyester multilayer film.
폴리에스테르는 내열성, 기계적 강도, 투명성 등에 있어서 안정적인 성질을 가진다. 이로 인해, 용기, 포장재, 필름, 케이블 등 다양한 분야에서 폭넓게 사용되고 있다. 특히, PCT(Polycyclohexylenedimethylene Terephthalate)는 다른 수지에 비해 우수한 내열성, 내습성 등을 가지며, 고내열성이 요구되는 분야, 특히 전기차 분야, 전기 부품 분야에서 활용도가 점점 증가하고 있다.Polyester has stable properties such as heat resistance, mechanical strength, and transparency. For this reason, it is widely used in various fields such as containers, packaging materials, films, and cables. In particular, PCT (Polycyclohexylenedimethylene Terephthalate) has excellent heat resistance and moisture resistance compared to other resins, and its utilization is gradually increasing in fields requiring high heat resistance, especially in the electric vehicle and electrical component fields.
PCT 수지는 사이클로헥산디메탄올과 테레프탈산을 축합중합하여 형성할 수 있다.PCT resin can be formed by condensation polymerization of cyclohexanedimethanol and terephthalic acid.
PCT 수지는 빠른 결정화 특성을 갖는다. 이러한 특성은 사출 성형품 제조에 있어 가공성 및 생산 효율성 향상에 도움이 될 수 있다. 다만, 압출 및 연신공정에서는 이러한 결정화 특성이 생산 수율을 저하시키는 원인이 될 수 있다.PCT resins have rapid crystallization characteristics. These characteristics can help improve processability and production efficiency in the manufacture of injection molded products. However, these crystallization characteristics can cause a decrease in production yield in extrusion and stretching processes.
전술한 배경기술은 발명자가 본 발명의 도출을 위해 보유하고 있었거나, 본 발명의 도출 과정에서 습득한 기술 정보로서, 반드시 본 건 출원 전에 일반 공중에게 공개된 공지기술이라 할 수는 없다.The background technology described above is technical information that the inventor possessed for deriving the present invention or acquired in the process of deriving the present invention, and cannot necessarily be considered as publicly known technology disclosed to the general public prior to the filing of this application.
구현예의 목적은 박리현상이 효과적으로 억제되고, 내열성 및 내구성 등이 우수한 폴리에스테르 다층 필름을 제공하는 것이다.The purpose of the embodiment is to provide a polyester multilayer film in which the peeling phenomenon is effectively suppressed and excellent heat resistance and durability are provided.
일 실시예에 따른 폴리에스테르 다층 필름은 폴리에스테르 수지를 포함하는 기본층; 및 열가소성 수지를 포함하는 보강층;을 포함한다.A polyester multilayer film according to one embodiment comprises a base layer comprising a polyester resin; and a reinforcing layer comprising a thermoplastic resin.
상기 기본층과 상기 보강층이 교대로 적층된다.The above base layer and the above reinforcement layer are laminated alternately.
상기 폴리에스테르 수지는 디카르복실산계 반복단위 및 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 포함한다.The above polyester resin contains a dicarboxylic acid repeating unit and a diol repeating unit having a cyclohexane skeleton.
상기 열가소성 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지 및 그의 공중합체 중 적어도 어느 하나를 포함한다.The thermoplastic resin includes at least one of polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polymethyl methacrylate resin, polyethylene naphthalate resin, and a copolymer thereof.
상기 폴리에스테르 다층 필름은 인열강도가 550N/mm 이상이다.The above polyester multilayer film has a tear strength of 550 N/mm or more.
상기 폴리에스테르 다층 필름은 아래 식 1에 따른 Adf 값이 1 이상일 수 있다.The above polyester multilayer film may have an Adf value of 1 or more according to Equation 1 below.
[식 1][Formula 1]
상기 식 1에서, 상기 n은 상기 폴리에스테르 다층 필름의 전체 층 수이다.In the above equation 1, n is the total number of layers of the polyester multilayer film.
상기 t는 상기 폴리에스테르 다층 필름의 전체 두께[단위: ㎛]이다.The above t is the total thickness of the polyester multilayer film [unit: ㎛].
상기 폴리에스테르 다층 필름은 상기 기본층 및 상기 보강층을 각각 2층 이상 포함할 수 있다.The above polyester multilayer film may each include two or more layers of the base layer and the reinforcing layer.
상기 각 기본층들의 두께의 합에 대한 상기 각 보강층들의 두께의 합의 비율은 0.3 내지 10일 수 있다.The ratio of the sum of the thicknesses of the respective reinforcing layers to the sum of the thicknesses of the respective basic layers may be 0.3 to 10.
상기 폴리에스테르 다층 필름은 일면 및 타면을 포함할 수 있다.The above polyester multilayer film may include one side and the other side.
상기 일면 측 및 상기 타면 측의 최외각층으로 상기 기본층이 배치될 수 있다.The base layer can be arranged as the outermost layer on the one side and the other side.
상기 최외각층의 두께는 50nm 내지 200nm일 수 있다.The thickness of the outermost layer may be 50 nm to 200 nm.
상기 폴리에스테르 다층 필름은 모듈러스가 260kgf/mm2 이상일 수 있다.The above polyester multilayer film may have a modulus of 260 kgf/mm 2 or more.
상기 폴리에스테르 다층 필름은 인장강도가 15kgf/mm2 이상일 수 있다.The above polyester multilayer film may have a tensile strength of 15 kgf/mm 2 or more.
상기 폴리에스테르 수지는 디올계 반복단위를 포함할 수 있다.The above polyester resin may contain a diol-based repeating unit.
상기 디올계 반복단위는 상기 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 포함할 수 있다.The above diol repeating unit may include a diol repeating unit having the above cyclohexane skeleton.
상기 폴리에스테르 수지는 상기 디올계 반복단위 전체를 기준으로 상기 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 50몰% 내지 100몰% 포함할 수 있다.The above polyester resin may contain 50 mol% to 100 mol% of a diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton based on the entirety of the diol-based repeating unit.
상기 폴리에스테르 수지는 상기 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 이소프탈산계 반복단위를 0.1몰% 내지 20몰% 포함할 수 있다.The above polyester resin may contain 0.1 mol% to 20 mol% of isophthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units.
상기 폴리에스테르 다층 필름은 헤이즈 값이 5% 이하일 수 있다.The above polyester multilayer film may have a haze value of 5% or less.
상기 폴리에스테르 다층 필름은 아래 식 2에 따른 수축률 값이 2% 이하일 수 있다.The above polyester multilayer film may have a shrinkage value of 2% or less according to Equation 2 below.
[식 2][Formula 2]
수축률(%) = [(L0 - L)/L0] * 100Shrinkage (%) = [(L 0 - L)/L 0 ] * 100
상기 식 2에서, 상기 L0는 열처리 전 상기 폴리에스테르 다층 필름의 길이이다.In the above equation 2, L 0 is the length of the polyester multilayer film before heat treatment.
상기 L은 150℃의 오븐에서 30분동안 열처리 후 측정한 폴리에스테르 다층 필름의 길이이다.The above L is the length of the polyester multilayer film measured after heat treatment in an oven at 150°C for 30 minutes.
구현예에 따른 폴리에스테르 다층 필름은 박리 현상이 효과적으로 억제되면서, 우수한 내열성 및 내구성 등을 가질 수 있다.A polyester multilayer film according to an embodiment can have excellent heat resistance and durability, etc. while effectively suppressing the peeling phenomenon.
이하, 구현예가 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 구현예는 여러가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. Hereinafter, embodiments will be described in detail so that those with ordinary skill in the art can easily implement the embodiments. However, the embodiments may be implemented in various different forms and are not limited to the embodiments described herein.
본 명세서에서 사용되는 정도의 용어 "약", "실질적으로" 등은 언급된 의미에 고유한 제조 및 물질 허용오차가 제시될 때 그 수치에서 또는 그 수치에 근접한 의미로 사용되고, 구현예의 이해를 돕기 위해 정확하거나 절대적인 수치가 언급된 개시 내용을 비양심적인 침해자가 부당하게 이용하는 것을 방지하기 위해 사용된다.The terms “about,” “substantially,” and the like, as used in this specification, are used in a meaning that is at or close to the numerical value when manufacturing and material tolerances inherent in the meanings stated are presented, and are used to prevent unscrupulous infringers from unfairly exploiting the disclosure in which exact or absolute values are stated to aid understanding of the embodiments.
본 명세서 전체에서, 마쿠시 형식의 표현에 포함된 "이들의 조합"의 용어는 마쿠시 형식의 표현에 기재된 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 혼합 또는 조합을 의미하는 것으로서, 상기 구성 요소들로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상을 포함하는 것을 의미한다.Throughout this specification, the term "combination of these" included in the expressions in the Makushi format means a mixture or combination of one or more selected from the group consisting of the components described in the expressions in the Makushi format, and means including one or more selected from the group consisting of said components.
본 명세서 전체에서, "A 및/또는 B"의 기재는, "A, B, 또는, A 및 B"를 의미한다.Throughout this specification, references to “A and/or B” mean “A, B, or A and B.”
본 명세서 전체에서, “제1”, “제2” 또는 “A”, “B”와 같은 용어는 특별한 설명이 없는 한 동일한 용어를 서로 구별하기 위하여 사용된다.Throughout this specification, terms such as “first”, “second” or “A”, “B” are used to distinguish the same terms from each other unless otherwise specified.
본 명세서에서, A 상에 B가 위치한다는 의미는 A 상에 B가 위치하거나 그 사이에 다른 층이 위치하면서 A 상에 B가 위치하거나 할 수 있다는 것을 의미하며 A의 표면에 맞닿게 B가 위치하는 것으로 한정되어 해석되지 않는다.In this specification, the meaning of B being located on A means that B may be located on A or that B may be located on A with another layer located in between, and is not limited to B being located in contact with the surface of A.
본 명세서에서 단수 표현은 특별한 설명이 없으면 문맥상 해석되는 단수 또는 복수를 포함하는 의미로 해석된다.In this specification, singular expressions are interpreted to include the singular or plural as interpreted by the context, unless otherwise specified.
본 명세서에서 상온은 20℃ 내지 25℃를 의미한다.In this specification, room temperature means 20°C to 25°C.
본 명세서에 기재된 수지는 수지 그 자체 및 그 수지로부터 유래된 화합물을 포함하는 의미로 해석된다. 예시적으로, 본 명세서에 기재된 지방족 폴리에스테르 수지는 지방족 폴리에스테르 수지 및 지방족 폴리에스테르 수지의 유도체(derivative)를 의미한다.The resin described herein is interpreted to mean the resin itself and compounds derived from the resin. By way of example, the aliphatic polyester resin described herein means an aliphatic polyester resin and a derivative of an aliphatic polyester resin.
본 명세서에 기재된 '~계 반복단위'는 단량체로 적용된 화합물에서 유래한 반복단위를 의미한다. 예시적으로, 디올계 반복단위는 디올계 화합물에서 유래한 반복단위를 의미한다.The '~-based repeating unit' described herein refers to a repeating unit derived from a compound applied as a monomer. For example, a diol-based repeating unit refers to a repeating unit derived from a diol-based compound.
폴리에스테르 필름의 내열성과 내구성을 동시에 확보하기 위해, 폴리에스테르층과 다른 수지층이 교대로 적층되는 구조를 필름에 도입할 수 있다. 다만, 이러한 필름은 층간 박리가 쉽게 발생할 수 있고, 폴리에스테르 단층 필름과 비교하여 오히려 더 낮은 내구성을 나타낼 수 있다.In order to simultaneously secure heat resistance and durability of polyester film, a structure in which polyester layers and other resin layers are alternately laminated can be introduced into the film. However, such a film can easily experience delamination between layers, and can exhibit even lower durability compared to a polyester single-layer film.
구현예의 발명자들은 내열성이 우수한 폴리에스테르 수지가 포함된 기본층과 내구성이 우수한 열가소성 수지가 포함된 보강층이 교대로 적층되는 구조를 적용하고, 필름의 인열강도 등을 구현예에서 미리 설정한 범위 내로 제어하였다. 그 결과, 발명자들은 박리 현상이 효과적으로 억제되면서 우수한 내구성 및 내열성 등을 갖는 필름을 제공할 수 있음을 실험적으로 확인하고 구현예를 완성하였다.The inventors of the embodiment applied a structure in which a base layer containing a polyester resin having excellent heat resistance and a reinforcing layer containing a thermoplastic resin having excellent durability were alternately laminated, and controlled the tear strength, etc. of the film within a range preset in the embodiment. As a result, the inventors experimentally confirmed that a film having excellent durability and heat resistance, etc. could be provided while effectively suppressing the peeling phenomenon, and completed the embodiment.
이하, 구현예에 대해 구체적으로 설명한다.Below, an implementation example is described in detail.
폴리에스테르 다층 필름의 층 구조Layer structure of polyester multilayer film
일 실시예에 따른 폴리에스테르 다층 필름은 폴리에스테르 수지를 포함하는 기본층 및 열가소성 수지를 포함하는 보강층을 포함한다.A polyester multilayer film according to one embodiment comprises a base layer comprising a polyester resin and a reinforcing layer comprising a thermoplastic resin.
기본층과 보강층은 교대로 적층된다.The base layer and reinforcement layer are laminated alternately.
폴리에스테르 다층 필름은 기본층 및 보강층을 각각 2층 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 다층 필름에서, 기본층들 중 적어도 한 층은 일면에 보강층이 접하여 배치될 수 있다. 기본층은 일면, 또는 일면 및 타면에 보강층이 접하여 배치될 수 있다. 즉, 일부 기본층과 보강층 사이에만 접착층을 배치하거나, 기본층과 보강층 사이에 접착층을 적용하지 아니할 수 있다.The polyester multilayer film may include two or more base layers and two or more reinforcing layers. In the polyester multilayer film, at least one of the base layers may be arranged with the reinforcing layer in contact with one side. The base layer may be arranged with the reinforcing layer in contact with one side, or with one side and the other side. That is, an adhesive layer may be arranged only between some of the base layers and the reinforcing layer, or no adhesive layer may be applied between the base layer and the reinforcing layer.
폴리에스테르 다층 필름은 아래 식 1에 따른 Adf 값이 1 이상일 수 있다.The polyester multilayer film may have an Adf value of 1 or greater according to Equation 1 below.
[식 1][Formula 1]
상기 식 1에서, 상기 n은 상기 폴리에스테르 다층 필름에 포함된 전체 층 수이다. 상기 t는 상기 폴리에스테르 다층 필름의 두께[단위: ㎛]이다. 상기 Adf 값은 단위가 없는 파라미터이다.In the above equation 1, n is the total number of layers included in the polyester multilayer film. t is the thickness of the polyester multilayer film [unit: ㎛]. The Adf value is a unitless parameter.
기본층과 보강층에 각각 다른 수지가 적용될 경우, 각 층의 표면에너지 차이로 인해 기본층과 보강층 사이에 충분한 수준의 접합력이 형성되지 아니할 수 있다. 이로 인해, 필름 내 층간 박리가 쉽게 일어날 수 있고, 제조과정 등에서 다층 필름이 쉽게 찢기거나 손상되는 원인이 될 수 있다.When different resins are applied to the base layer and the reinforcing layer, a sufficient level of bonding strength may not be formed between the base layer and the reinforcing layer due to the difference in surface energy of each layer. This may easily cause delamination between layers within the film, and may cause the multilayer film to be easily torn or damaged during the manufacturing process, etc.
구현예는 폴리에스테르 다층 필름의 Adf 값을 제어하여 필름의 내박리성 및 내인열성 등을 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 폴리에스테르 다층 필름의 Adf 값을 제어하여 상기 필름의 단위 두께당 층간 계면 수를 조절할 수 있다. 이를 통해, 폴리에스테르 다층 필름에 전단 응력이 가해질 경우 층간 계면에 과도한 응력이 집중되는 것을 억제하여, 다층 필름의 내구성을 향상시킬 수 있다.The implementation example can improve the peeling resistance and the heat resistance of the film by controlling the Adf value of the polyester multilayer film. Specifically, the number of interlayer interfaces per unit thickness of the film can be adjusted by controlling the Adf value of the polyester multilayer film. Through this, when shear stress is applied to the polyester multilayer film, excessive stress can be suppressed from being concentrated on the interlayer interface, thereby improving the durability of the multilayer film.
폴리에스테르 다층 필름의 전체 두께, 폴리에스테르 다층 필름 내에 포함된 층별 두께, 폴리에스테르 다층 필름의 전체 층 수는 SEM(Scanning Electron Microscopy)을 통해 측정할 수 있다. 구체적으로, 다층 필름을 절단하여 형성되는 단면을 SEM으로 관찰하여 다층 필름의 전체 두께 등을 측정할 수 있다.The total thickness of the polyester multilayer film, the thickness of each layer contained in the polyester multilayer film, and the total number of layers of the polyester multilayer film can be measured using SEM (Scanning Electron Microscopy). Specifically, the total thickness of the multilayer film, etc. can be measured by observing the cross-section formed by cutting the multilayer film using SEM.
폴리에스테르 다층 필름의 Adf 값은 1 이상일 수 있다. 상기 Adf 값은 3 이상일 수 있다. 상기 Adf 값은 5 이상일 수 있다. 상기 Adf 값은 7 이상일 수 있다. 상기 Adf 값은 100 이하일 수 있다. 상기 Adf 값은 70 이하일 수 있다. 상기 Adf 값은 50 이하일 수 있다. 폴리에스테르 다층 필름의 Adf 값은 30 이하일 수 있다. 폴리에스테르 다층 필름의 Adf 값은 20 이하일 수 있다. 이러한 경우, 다층 필름에서 층간 박리 현상이 발생하는 것을 효과적으로 억제할 수 있다.The Adf value of the polyester multilayer film may be 1 or more. The Adf value may be 3 or more. The Adf value may be 5 or more. The Adf value may be 7 or more. The Adf value may be 100 or less. The Adf value may be 70 or less. The Adf value may be 50 or less. The Adf value of the polyester multilayer film may be 30 or less. The Adf value of the polyester multilayer film may be 20 or less. In this case, the occurrence of a delamination phenomenon between layers in the multilayer film can be effectively suppressed.
폴리에스테르 다층 필름의 전체 층수는 5층 내지 500층일 수 있다. 상기 전체 층수는 10층 이상일 수 있다. 상기 전체 층수는 30층 이상일 수 있다. 상기 전체 층수는 70층 이상일 수 있다. 상기 전체 층수는 100층 이상일 수 있다. 상기 전체 층수는 150층 이상일 수 있다. 상기 전체 층수는 200층 이상일 수 있다. 상기 전체 층수는 450층 이하일 수 있다. 상기 전체 층수는 400층 이하일 수 있다. 상기 전체 층수는 350층 이하일 수 있다. 상기 전체 층수는 300층 이하일 수 있다. The total number of layers of the polyester multilayer film may be 5 to 500 layers. The total number of layers may be 10 or more. The total number of layers may be 30 or more. The total number of layers may be 70 or more. The total number of layers may be 100 or more. The total number of layers may be 150 or more. The total number of layers may be 200 or more. The total number of layers may be 450 or less. The total number of layers may be 400 or less. The total number of layers may be 350 or less. The total number of layers may be 300 or less.
폴리에스테르 다층 필름의 두께는 5㎛ 내지 100㎛일 수 있다. 상기 두께는 10㎛ 이상일 수 있다. 상기 두께는 12㎛ 이상일 수 있다. 상기 두께는 15㎛ 이상일 수 있다. 상기 두께는 80㎛ 이하일 수 있다. 상기 두께는 50㎛ 이하일 수 있다. 상기 두께는 40㎛ 이하일 수 있다. 상기 두께는 30㎛ 이하일 수 있다.The thickness of the polyester multilayer film may be from 5 ㎛ to 100 ㎛. The thickness may be 10 ㎛ or more. The thickness may be 12 ㎛ or more. The thickness may be 15 ㎛ or more. The thickness may be 80 ㎛ or less. The thickness may be 50 ㎛ or less. The thickness may be 40 ㎛ or less. The thickness may be 30 ㎛ or less.
이러한 경우, 폴리에스테르 다층 필름의 인열강도를 향상시키는 것을 도울 수 있다.In such cases, it can help to improve the tensile strength of the polyester multilayer film.
폴리에스테르 다층 필름에서, 각 기본층들의 평균 두께는 10nm 이상일 수 있다. 상기 평균 두께는 15nm 이상일 수 있다. 상기 평균 두께는 35nm 이상일 수 있다. 상기 평균 두께는 50nm 이상일 수 있다. 상기 평균 두께는 70nm 이상일 수 있다. 상기 평균 두께는 1000nm 이하일 수 있다. 상기 평균 두께는 700nm 이하일 수 있다. 상기 평균 두께는 500nm 이하일 수 있다. 상기 평균 두께는 400nm 이하일 수 있다. 상기 평균 두께는 300nm 이하일 수 있다. 상기 평균 두께는 200nm 이하일 수 있다.In the polyester multilayer film, the average thickness of each of the base layers may be 10 nm or more. The average thickness may be 15 nm or more. The average thickness may be 35 nm or more. The average thickness may be 50 nm or more. The average thickness may be 70 nm or more. The average thickness may be 1000 nm or less. The average thickness may be 700 nm or less. The average thickness may be 500 nm or less. The average thickness may be 400 nm or less. The average thickness may be 300 nm or less. The average thickness may be 200 nm or less.
폴리에스테르 다층 필름에서, 각 기본층들의 두께의 합은 1㎛ 이상일 수 있다. 상기 두께의 합은 3㎛ 이상일 수 있다. 상기 두께의 합은 5㎛ 이상일 수 있다. 상기 두께의 합은 7㎛ 이상일 수 있다. 상기 두께의 합은 50㎛ 이하일 수 있다. 상기 두께의 합은 30㎛ 이하일 수 있다. 상기 두께의 합은 20㎛ 이하일 수 있다. In the polyester multilayer film, the sum of the thicknesses of each base layer may be 1 ㎛ or more. The sum of the thicknesses may be 3 ㎛ or more. The sum of the thicknesses may be 5 ㎛ or more. The sum of the thicknesses may be 7 ㎛ or more. The sum of the thicknesses may be 50 ㎛ or less. The sum of the thicknesses may be 30 ㎛ or less. The sum of the thicknesses may be 20 ㎛ or less.
이러한 경우, 기본층은 다층 필름의 내열성 향상에 기여할 수 있고, 보강층을 안정적으로 지지할 수 있다.In this case, the base layer can contribute to improving the heat resistance of the multilayer film and stably support the reinforcing layer.
폴리에스테르 다층 필름에서, 각 보강층들의 평균 두께는 평균 두께는 15nm 이상일 수 있다. 상기 평균 두께는 25nm 이상일 수 있다. 상기 평균 두께는 35nm 이상일 수 있다. 상기 평균 두께는 50nm 이상일 수 있다. 상기 평균 두께는 1200nm 이하일 수 있다. 상기 평균 두께는 800nm 이하일 수 있다. 상기 평균 두께는 500nm 이하일 수 있다. 상기 평균 두께는 250nm 이하일 수 있다. In the polyester multilayer film, the average thickness of each reinforcing layer may be 15 nm or more. The average thickness may be 25 nm or more. The average thickness may be 35 nm or more. The average thickness may be 50 nm or more. The average thickness may be 1200 nm or less. The average thickness may be 800 nm or less. The average thickness may be 500 nm or less. The average thickness may be 250 nm or less.
폴리에스테르 다층 필름에서, 각 보강층들의 두께의 합은 0.3㎛ 이상일 수 있다. 상기 두께의 합은 1㎛ 이상일 수 있다. 상기 두께의 합은 3㎛ 이상일 수 있다. 상기 두께의 합은 7㎛ 이상일 수 있다. 상기 두께의 합은 10㎛ 이상일 수 있다. 상기 두께의 합은 15㎛ 이상일 수 있다. 상기 두께의 합은 50㎛ 이하일 수 있다. 상기 두께의 합은 30㎛ 이하일 수 있다. 상기 두께의 합은 20㎛ 이하일 수 있다. In the polyester multilayer film, the sum of the thicknesses of each reinforcing layer may be 0.3 ㎛ or more. The sum of the thicknesses may be 1 ㎛ or more. The sum of the thicknesses may be 3 ㎛ or more. The sum of the thicknesses may be 7 ㎛ or more. The sum of the thicknesses may be 10 ㎛ or more. The sum of the thicknesses may be 15 ㎛ or more. The sum of the thicknesses may be 50 ㎛ or less. The sum of the thicknesses may be 30 ㎛ or less. The sum of the thicknesses may be 20 ㎛ or less.
이러한 경우, 보강층은 다층 필름의 내박리성 및 기계적 물성 향상에 기여할 수 있다.In such cases, the reinforcing layer can contribute to improving the peeling resistance and mechanical properties of the multilayer film.
구현예는 폴리에스테르 다층 필름 내 각 기본층들의 두께의 합에 대한 각 보강층들의 두께의 합의 비율을 조절할 수 있다. 구체적으로, 상대적으로 내열 특성이 우수한 기본층들의 두께의 합과, 비교적 기계적 물성이 우수한 보강층들의 두께의 합의 비율을 조절하여, 다층 필름의 내열 특성과 기계적 물성을 동시에 향상시킬 수 있다.The embodiment can control the ratio of the sum of the thicknesses of each reinforcing layer to the sum of the thicknesses of each base layer in the polyester multilayer film. Specifically, by controlling the ratio of the sum of the thicknesses of the base layers having relatively excellent heat resistance properties and the sum of the thicknesses of the reinforcing layers having relatively excellent mechanical properties, the heat resistance properties and mechanical properties of the multilayer film can be improved simultaneously.
각 기본층들의 두께의 합에 대한 각 보강층들의 두께의 합의 비율은 0.3 내지 10일 수 있다. 상기 비율은 0.5 이상일 수 있다. 상기 비율은 1 이상일 수 있다. 상기 비율은 2 이상일 수 있다. 상기 비율은 3 이상일 수 있다. 상기 비율은 8 이하일 수 있다. 이러한 경우, 다층 필름에 안정적인 내구성 및 내열성을 부여할 수 있다.The ratio of the sum of the thicknesses of each reinforcing layer to the sum of the thicknesses of each base layer may be 0.3 to 10. The ratio may be 0.5 or more. The ratio may be 1 or more. The ratio may be 2 or more. The ratio may be 3 or more. The ratio may be 8 or less. In this case, stable durability and heat resistance can be imparted to the multilayer film.
폴리에스테르 다층 필름은 일면 및 타면을 포함할 수 있다. 폴리에스테르 다층 필름의 일면 측 및 타면 측의 최외각층으로 기본층이 배치될 수 있다. 내열 특성이 우수한 기본층을 다층 필름의 최외각층으로 적용하여 다층 필름이 고온 환경에서도 우수한 치수 안정성을 갖도록 할 수 있다.The polyester multilayer film may include one side and the other side. The base layer may be arranged as the outermost layer on the one side and the other side of the polyester multilayer film. The base layer having excellent heat resistance characteristics may be applied as the outermost layer of the multilayer film so that the multilayer film has excellent dimensional stability even in a high-temperature environment.
상기 최외각층의 두께는 30nm 내지 200nm일 수 있다. 상기 두께는 50nm 이상일 수 있다. 상기 두께는 70nm 이상일 수 있다. 상기 두께는 85nm 이상일 수 있다. 상기 두께는 180nm 이하일 수 있다. 상기 두께는 150nm 이하일 수 있다. 상기 두께는 120nm 이하일 수 있다. 이러한 경우, 열에 의한 필름의 형상 변형을 억제할 수 있고, 제조 과정에서 최외곽층이 다층 필름을 안정적으로 지지할 수 있다.The thickness of the outermost layer may be 30 nm to 200 nm. The thickness may be 50 nm or more. The thickness may be 70 nm or more. The thickness may be 85 nm or more. The thickness may be 180 nm or less. The thickness may be 150 nm or less. The thickness may be 120 nm or less. In this case, the shape deformation of the film due to heat can be suppressed, and the outermost layer can stably support the multilayer film during the manufacturing process.
폴리에스테르 다층 필름의 물성Properties of polyester multilayer films
구현예는 폴리에스테르 다층 필름의 기계적 물성을 제어함으로써, 제조 과정, 특히 연신 과정에서 필름에 파단 등의 디펙이 발생하는 것을 억제하고, 상기 필름의 내구성을 더욱 향상시킬 수 있다.The embodiment can control the mechanical properties of a polyester multilayer film, thereby suppressing defects such as breakage in the film during the manufacturing process, particularly during the stretching process, and further improving the durability of the film.
폴리에스테르 다층 필름의 인열강도는 550N/mm 이상일 수 있다. 상기 인열강도는 600N/mm 이상일 수 있다. 상기 인열강도는 650N/mm 이상일 수 있다. 상기 인열강도는 700N/mm 이상일 수 있다. 상기 인열강도는 800N/mm 이상일 수 있다. 상기 인열강도는 900N/mm 이상일 수 있다. 상기 인열강도는 1000N/mm 이상일 수 있다. 상기 인열강도는 2000N/mm 이하일 수 있다. 이러한 경우, 외력에 의해 필름 내 크랙이 전파되는 것을 효과적으로 억제할 수 있다.The tear strength of the polyester multilayer film may be 550 N/mm or more. The tear strength may be 600 N/mm or more. The tear strength may be 650 N/mm or more. The tear strength may be 700 N/mm or more. The tear strength may be 800 N/mm or more. The tear strength may be 900 N/mm or more. The tear strength may be 1000 N/mm or more. The tear strength may be 2000 N/mm or less. In this case, the propagation of a crack in the film due to an external force can be effectively suppressed.
폴리에스테르 다층 필름의 인열강도는 ASTM D1004-03에 따라 측정한다. 구체적으로, 샘플의 일부를 타발기를 이용하여 커팅 후, UTM(Universal Testing Machine)에 장착한다. 이후, 상온에서 51mm/min의 속도로 샘플을 당겨 인열강도를 측정한다. 예시적으로, UTM은 Instron 사의 UTM을 적용할 수 있다.The tear strength of polyester multilayer films is measured according to ASTM D1004-03. Specifically, a portion of the sample is cut using a puncher and then mounted on a Universal Testing Machine (UTM). Afterwards, the sample is pulled at a speed of 51 mm/min at room temperature to measure the tear strength. For example, the UTM can be applied to Instron's UTM.
폴리에스테르 다층 필름의 모듈러스는 260 kgf/mm2 이상일 수 있다. 상기 모듈러스는 270 kgf/mm2 이상일 수 있다. 상기 모듈러스는 280 kgf/mm2 이상일 수 있다. 상기 모듈러스는 290 kgf/mm2 이상일 수 있다. 상기 모듈러스는 300 kgf/mm2 이상일 수 있다. 상기 모듈러스는 310 kgf/mm2 이상일 수 있다. 상기 모듈러스는 500 kgf/mm2 이하일 수 있다. 상기 모듈러스는 450 kgf/mm2 이하일 수 있다. 상기 모듈러스는 400 kgf/mm2 이하일 수 있다. 상기 모듈러스는 350 kgf/mm2 이하일 수 있다.The modulus of the polyester multilayer film may be 260 kgf/mm 2 or greater. The modulus may be 270 kgf/mm 2 or greater. The modulus may be 280 kgf/mm 2 or greater. The modulus may be 290 kgf/mm 2 or greater. The modulus may be 300 kgf/mm 2 or greater. The modulus may be 310 kgf/mm 2 or greater. The modulus may be 500 kgf/mm 2 or less. The modulus may be 450 kgf/mm 2 or less. The modulus may be 400 kgf/mm 2 or less. The modulus may be 350 kgf/mm 2 or less.
폴리에스테르 필름의 인장강도는 15 kgf/mm2 이상일 수 있다. 상기 인장강도는 16 kgf/mm2 이상일 수 있다. 상기 인장강도는 17 kgf/mm2 이상일 수 있다. 상기 인장강도는 40 kgf/mm2 이하일 수 있다. The tensile strength of the polyester film may be 15 kgf/mm 2 or more. The tensile strength may be 16 kgf/mm 2 or more. The tensile strength may be 17 kgf/mm 2 or more. The tensile strength may be 40 kgf/mm 2 or less.
이러한 경우, 제조 과정에서의 파단 발생이 효과적으로 감소되고, 외력에 의해 쉽게 손상되지 않는 다층 필름을 제공할 수 있다.In this case, the occurrence of breakage during the manufacturing process is effectively reduced, and a multilayer film that is not easily damaged by external force can be provided.
모듈러스 및 인장강도는 UTM(Universal Testing Machine)을 이용하여 측정한다. 구체적으로, 폴리에스테르 필름을 폭 15mm, 길이 5cm 이상으로 재단하여 샘플을 제조한 후, 상기 샘플을 UTM에 장착한다. 상온에서 200mm/분의 속도로 샘플을 당기면서 샘플의 모듈러스 및 인장강도를 측정한다.Modulus and tensile strength are measured using a Universal Testing Machine (UTM). Specifically, a polyester film is cut to a width of 15 mm and a length of 5 cm or more to produce a sample, and then the sample is mounted on the UTM. The modulus and tensile strength of the sample are measured while pulling the sample at a speed of 200 mm/min at room temperature.
예시적으로 폴리에스테르 필름의 모듈러스 및 인장강도는 Instron 사의 UTM을 이용하여 측정할 수 있다.For example, the modulus and tensile strength of polyester film can be measured using Instron's UTM.
폴리에스테르 다층 필름의 헤이즈 값은 5% 이하일 수 있다. 상기 헤이즈 값은 4% 이하일 수 있다. 상기 헤이즈 값은 3% 이하일 수 있다. 헤이즈 값은 0.1% 이상일 수 있다. 이러한 경우, 필름의 결정성이 과도하게 높아지는 것을 효과적으로 억제할 수 있다.The haze value of the polyester multilayer film may be 5% or less. The haze value may be 4% or less. The haze value may be 3% or less. The haze value may be 0.1% or more. In this case, the crystallinity of the film can be effectively suppressed from becoming excessively high.
폴리에스테르 다층 필름의 헤이즈 값은 헤이즈미터(haze meter)로 측정한다. 예시적으로, 헤이즈 값은 Nihon Semitsu Kogaku 사의 SEP-H 모델을 이용하여 측정할 수 있다.The haze value of a polyester multilayer film is measured using a haze meter. For example, the haze value can be measured using the SEP-H model from Nihon Semitsu Kogaku.
구현예는 폴리에스테르 필름의 수축률을 제어하여 고온 환경에서의 필름의 치수 안정성을 향상시킬 수 있다. 수축률은 폭 15mm, 길이 300mm의 폴리에스테르 필름의 샘플을 150℃의 오븐에 30분동안 투입하여 아래 식 2에 따라 평가한 값이다.The embodiment can control the shrinkage ratio of a polyester film to improve the dimensional stability of the film in a high-temperature environment. The shrinkage ratio is a value evaluated according to Equation 2 below by placing a sample of a polyester film having a width of 15 mm and a length of 300 mm in an oven at 150°C for 30 minutes.
[식 2][Formula 2]
수축률(%) = [(L0 - L)/L0] * 100Shrinkage (%) = [(L 0 - L)/L 0 ] * 100
상기 식 2에서, L0는 열처리 전 폴리에스테르 다층 필름의 길이이고, L은 150℃의 오븐에서 30분동안 열처리 후 측정한 폴리에스테르 다층 필름의 길이이다.In the above equation 2, L 0 is the length of the polyester multilayer film before heat treatment, and L is the length of the polyester multilayer film measured after heat treatment in an oven at 150°C for 30 minutes.
수축률은 필름의 길이방향(종방향)으로 측정한다. 필름의 길이 측정은 현미경으로 측정한다.Shrinkage is measured along the length of the film (longitudinal direction). The length of the film is measured using a microscope.
폴리에스테르 다층 필름의 수축률이 2% 이하일 수 있다. 상기 수축률은 1.5% 이하일 수 있다. 이러한 경우, 폴리에스테르 다층 필름은 고온 환경에서 우수한 치수 안정성을 나타낼 수 있다.The shrinkage rate of the polyester multilayer film may be 2% or less. The shrinkage rate may be 1.5% or less. In this case, the polyester multilayer film may exhibit excellent dimensional stability in a high temperature environment.
상기 폴리에스테르 다층 필름은 연료전지의 서브가스켓 보호 필름일 수 있다. 구현예의 다층 필름을 서브가스켓 보호 필름으로 적용할 경우, 막 전극 접합체에서 발생하는 고온의 물에 의한 서브가스켓의 열화를 억제할 수 있다. 즉, 상기 다층 필름은 막 전극 접합체를 안정적으로 지지하면서, 서브가스켓 밖으로 가스가 누출되는 것을 효과적으로 방지할 수 있다. 또한, 구현예의 필름은 우수한 기계적 물성을 나타내어, 서브가스켓 제작 시 우수한 가공 편의성을 제공할 수 있다.The above polyester multilayer film can be a sub-gasket protective film of a fuel cell. When the multilayer film of the embodiment is applied as a sub-gasket protective film, deterioration of the sub-gasket due to high-temperature water generated in the membrane electrode assembly can be suppressed. That is, the multilayer film can stably support the membrane electrode assembly while effectively preventing gas from leaking out of the sub-gasket. In addition, the film of the embodiment exhibits excellent mechanical properties, so that it can provide excellent processing convenience when manufacturing the sub-gasket.
폴리에스테르 다층 필름의 층별 조성 및 물성Layer-by-layer composition and properties of polyester multilayer films
1. 기본층1. Base layer
기본층은 폴리에스테르 수지를 포함한다. 폴리에스테르 수지는 디올계 반복단위 및 디카르복실산계 반복단위를 포함할 수 있다.The base layer comprises a polyester resin. The polyester resin may comprise a diol-based repeating unit and a dicarboxylic acid-based repeating unit.
디올계 반복단위는 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 포함할 수 있다. 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위는 사이클로헥산메탄디올에서 유래한 반복단위일 수 있다. 구체적으로, 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위는 1,2-사이클로헥산메탄디올, 1,3-사이클로헥산메탄디올, 1,4-사이클로헥산메탄디올 및 이들의 유도체로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나에서 유래한 반복단위를 포함할 수 있다. 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위는 1,4-사이클로헥산메탄디올계 반복단위를 포함할 수 있다. 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위는 1,4-사이클로헥산메탄디올계 반복단위일 수 있다.The diol-based repeating unit may include a diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton. The diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton may be a repeating unit derived from cyclohexanemethanediol. Specifically, the diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton may include a repeating unit derived from at least one selected from the group consisting of 1,2-cyclohexanemethanediol, 1,3-cyclohexanemethanediol, 1,4-cyclohexanemethanediol, and derivatives thereof. The diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton may include a 1,4-cyclohexanemethanediol-based repeating unit. The diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton may be a 1,4-cyclohexanemethanediol-based repeating unit.
폴리에스테르 수지는 디올계 반복단위 전체를 기준으로 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 50몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 수지는 디올계 반복단위 전체를 기준으로 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 70몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 수지는 디올계 반복단위 전체를 기준으로 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 90몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 수지는 디올계 반복단위 전체를 기준으로 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 95몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 수지는 디올계 반복단위 전체를 기준으로 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 100몰% 이하 포함할 수 있다. 이러한 경우, 기본층은 다층 필름이 우수한 내열성을 가질 수 있도록 도울 수 있다.The polyester resin may contain 50 mol% or more of a diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton based on the entire diol-based repeating unit. The polyester resin may contain 70 mol% or more of a diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton based on the entire diol-based repeating unit. The polyester resin may contain 90 mol% or more of a diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton based on the entire diol-based repeating unit. The polyester resin may contain 95 mol% or more of a diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton based on the entire diol-based repeating unit. The polyester resin may contain 100 mol% or less of a diol-based repeating unit having a cyclohexane skeleton based on the entire diol-based repeating unit. In this case, the base layer can help the multilayer film to have excellent heat resistance.
디올계 반복단위는 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위 외 다른 디올계 반복단위를 더 포함할 수 있다. 다른 디올계 반복단위는 에틸렌글리콜, 스피로글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 사이클로헥산디메탄올 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나로부터 유래된 반복단위일 수 있다.The diol repeating unit may further include other diol repeating units in addition to the diol repeating unit having a cyclohexane skeleton. Other diol repeating units may be repeating units derived from any one selected from the group consisting of ethylene glycol, spiroglycol, 1,3-propanediol, 1,2-octanediol, 1,3-octanediol, 2,3-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,1-dimethyl-1,5-pentanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, and combinations thereof.
폴리에스테르 수지는 디카르복실산계 반복단위를 포함할 수 있다. 디카르복실산계 반복단위는 방향족 디카르복실산계 화합물에서 유래한 반복단위를 포함할 수 있다. 디카르복실산계 반복단위는 테레프탈산계 반복단위를 포함할 수 있다. 디카르복실산계 반복단위는 테레프탈산계 반복단위 및 이소프탈산계 반복단위를 포함할 수 있다.The polyester resin may include a dicarboxylic acid repeating unit. The dicarboxylic acid repeating unit may include a repeating unit derived from an aromatic dicarboxylic acid compound. The dicarboxylic acid repeating unit may include a terephthalic acid repeating unit. The dicarboxylic acid repeating unit may include a terephthalic acid repeating unit and an isophthalic acid repeating unit.
폴리에스테르 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 테레프탈산계 반복단위를 80몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 테레프탈산계 반복단위를 85몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 테레프탈산계 반복단위를 90몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 테레프탈산계 반복단위를 95몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에스테르 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 테레프탈산계 반복단위를 100몰% 이하 포함할 수 있다.The polyester resin may contain 80 mol% or more of terephthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units. The polyester resin may contain 85 mol% or more of terephthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units. The polyester resin may contain 90 mol% or more of terephthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units. The polyester resin may contain 95 mol% or more of terephthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units. The polyester resin may contain 100 mol% or less of terephthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units.
폴리에스테르 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 이소프탈산계 반복단위를 20몰% 이하 포함할 수 있다. 폴리에스테르 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 이소프탈산계 반복단위를 15몰% 이하 포함할 수 있다. 폴리에스테르 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 이소프탈산계 반복단위를 10몰% 이하 포함할 수 있다. 폴리에스테르 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 이소프탈산계 반복단위를 5몰% 이하 포함할 수 있다. 폴리에스테르 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 이소프탈산계 반복단위를 1몰% 이상 포함할 수 있다.The polyester resin may contain 20 mol% or less of isophthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units. The polyester resin may contain 15 mol% or less of isophthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units. The polyester resin may contain 10 mol% or less of isophthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units. The polyester resin may contain 5 mol% or less of isophthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units. The polyester resin may contain 1 mol% or more of isophthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units.
이러한 경우, 폴리에스테르 수지의 결정화 특성이 제어되어 다층 필름이연신 과정에서의 개선된 공정성을 갖도록 도울 수 있다.In such cases, the crystallization characteristics of the polyester resin can be controlled to help the multilayer film have improved processability during the stretching process.
디카르복실산계 반복단위는 테레프탈산계 반복단위와 이소프탈산계 반복단위 외 다른 디카르복실산계 반복단위를 더 포함할 수 있다. 상기 다른 디카르복실산계 반복단위는 디메틸테레프탈레이트, 나프탈렌디카르복실산, 오르토프탈산, 사이클로헥산디카르복실산, 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 데칸디카르복실산, 이들의 에스터화물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나에서 유래한 반복단위를 포함할 수 있다.The dicarboxylic acid repeating unit may further include other dicarboxylic acid repeating units in addition to the terephthalic acid repeating unit and the isophthalic acid repeating unit. The other dicarboxylic acid repeating unit may include a repeating unit derived from any one selected from the group consisting of dimethyl terephthalate, naphthalenedicarboxylic acid, orthophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, esters thereof, and combinations thereof.
제1폴리에스테르 수지에 포함된 각 반복단위별 함량은 solid-NMR(Nuclear Magnetic Resonance)을 이용하여 측정할 수 있다.The content of each repeating unit included in the first polyester resin can be measured using solid-NMR (Nuclear Magnetic Resonance).
제1폴리에스테르 수지의 유리전이온도는 87℃ 이상일 수 있다. 상기 유리전이온도는 90℃ 이상일 수 있다. 상기 유리전이온도는 95℃ 이하일 수 있다. 상기 유리전이온도는 93℃ 이하일 수 있다. 이러한 경우, 다층 필름이 고온 환경에서 우수한 치수 안정성을 갖도록 도울 수 있다.The glass transition temperature of the first polyester resin may be 87°C or higher. The glass transition temperature may be 90°C or higher. The glass transition temperature may be 95°C or lower. The glass transition temperature may be 93°C or lower. In this case, it may help the multilayer film to have excellent dimensional stability in a high temperature environment.
폴리에스테르 수지의 유리전이온도는 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimeter, DSC)를 이용하여 측정한다. 구체적으로, 시차주사열량계 내 시편을 배치한 후, 1차 스캔 승온 속도를 10℃/분으로 적용하여 1차 스캔을 실시한다. 상기 시편을 ??칭(quenching)한 후, 1차 스캔과 동일한 조건으로 2차 스캔을 실시하여 유리전이온도 등을 측정한다.The glass transition temperature of polyester resin is measured using a differential scanning calorimeter (DSC). Specifically, after placing a specimen in the differential scanning calorimeter, a first scan is performed at a first scan heating rate of 10°C/min. After quenching the specimen, a second scan is performed under the same conditions as the first scan to measure the glass transition temperature, etc.
예시적으로 폴리에스테르 수지의 유리전이온도는 TA 사의 Q2000 모델을 적용할 수 있다.For example, the glass transition temperature of polyester resin can be applied to the Q2000 model of TA.
폴리에스테르 수지의 수평균 분자량(Mn)은 5,000 g/mol 이상일 수 있다. 상기 수평균 분자량은 7,000 g/mol 이상일 수 있다. 상기 수평균 분자량은 10,000 g/mol 이상일 수 있다. 상기 수평균 분자량은 12,000 g/mol 이상일 수 있다. 상기 수평균 분자량은 15,000 g/mol 이상일 수 있다. 상기 수평균 분자량은 18,000 g/mol 이상일 수 있다. 상기 수평균 분자량은 50,000 g/mol 이하일 수 있다. 상기 수평균 분자량은 40,000 g/mol 이하일 수 있다. 상기 수평균 분자량은 30,000 g/mol 이하일 수 있다.The number average molecular weight (Mn) of the polyester resin may be 5,000 g/mol or more. The number average molecular weight may be 7,000 g/mol or more. The number average molecular weight may be 10,000 g/mol or more. The number average molecular weight may be 12,000 g/mol or more. The number average molecular weight may be 15,000 g/mol or more. The number average molecular weight may be 18,000 g/mol or more. The number average molecular weight may be 50,000 g/mol or less. The number average molecular weight may be 40,000 g/mol or less. The number average molecular weight may be 30,000 g/mol or less.
폴리에스테르 수지의 중량평균분자량(Mw)은 10,000 g/mol 이상일 수 있다. 상기 중량평균분자량은 15,000 g/mol 이상일 수 있다. 상기 중량평균분자량은 20,000 g/mol 이상일 수 있다. 상기 중량평균분자량은 25,000 g/mol 이상일 수 있다. 상기 중량평균분자량은 30,000 g/mol 이상일 수 있다. 상기 중량평균분자량은 35,000 g/mol 이상일 수 있다. 상기 중량평균분자량은 100,000 g/mol 이하일 수 있다. 상기 중량평균분자량은 90,000 g/mol 이하일 수 있다. 상기 중량평균분자량은 80,000 g/mol 이하일 수 있다. 상기 중량평균분자량은 70,000 g/mol 이하일 수 있다. 상기 중량평균분자량은 60,000 g/mol 이하일 수 있다. 상기 중량평균분자량은 55,000 g/mol 이하일 수 있다.The weight average molecular weight (Mw) of the polyester resin may be 10,000 g/mol or more. The weight average molecular weight may be 15,000 g/mol or more. The weight average molecular weight may be 20,000 g/mol or more. The weight average molecular weight may be 25,000 g/mol or more. The weight average molecular weight may be 30,000 g/mol or more. The weight average molecular weight may be 35,000 g/mol or more. The weight average molecular weight may be 100,000 g/mol or less. The weight average molecular weight may be 90,000 g/mol or less. The weight average molecular weight may be 80,000 g/mol or less. The weight average molecular weight may be 70,000 g/mol or less. The weight average molecular weight may be 60,000 g/mol or less. The above weight average molecular weight may be 55,000 g/mol or less.
폴리에스테르 수지의 다분산지수(Poly Dispersity Index)는 1.1 이상일 수 있다. 상기 다분산지수는 1.3 이상일 수 있다. 상기 다분산지수는 1.5 이상일 수 있다. 상기 다분산지수는 1.7 이상일 수 있다. 상기 다분산지수는 4 이하일 수 있다. 상기 다분산지수는 3.5 이하일 수 있다. 상기 다분산지수는 3 이하일 수 있다. 상기 다분산지수는 2.5 이하일 수 있다.The polydispersity index of the polyester resin may be 1.1 or more. The polydispersity index may be 1.3 or more. The polydispersity index may be 1.5 or more. The polydispersity index may be 1.7 or more. The polydispersity index may be 4 or less. The polydispersity index may be 3.5 or less. The polydispersity index may be 3 or less. The polydispersity index may be 2.5 or less.
폴리에스테르 수지의 고유 점도(Intrinsic Viscosity, IV)는 0.3 dl/g 이상일 수 있다. 상기 고유 점도는 0.5 dl/g 이상일 수 있다. 상기 고유 점도는 3 dl/g 이하일 수 있다. 상기 고유 점도는 2.5 dl/g 이하일 수 있다. 상기 고유 점도는 2.2 dl/g 이하일 수 있다. 상기 고유 점도는 2 dl/g 이하일 수 있다. 상기 고유 점도는 1.5 dl/g 이하일 수 있다. The intrinsic viscosity (IV) of the polyester resin may be 0.3 dl/g or more. The intrinsic viscosity may be 0.5 dl/g or more. The intrinsic viscosity may be 3 dl/g or less. The intrinsic viscosity may be 2.5 dl/g or less. The intrinsic viscosity may be 2.2 dl/g or less. The intrinsic viscosity may be 2 dl/g or less. The intrinsic viscosity may be 1.5 dl/g or less.
상기와 같은 물성을 갖는 폴리에스테르 수지는 구현예의 다층 필름에 우수한 기계적 물성을 부여하는 것을 도울 수 있고, 압출 공정에 적합한 점도 특성을 가질 수 있다.A polyester resin having the above properties can help to impart excellent mechanical properties to the multilayer film of the embodiment and can have viscosity characteristics suitable for an extrusion process.
기본층은 폴리에스테르 수지를 50중량% 이상 포함할 수 있다. 기본층은 폴리에스테르 수지를 70중량% 이상 포함할 수 있다. 기본층은 폴리에스테르 수지를 90중량% 이상 포함할 수 있다. 기본층은 폴리에스테르 수지를 95중량% 이상 포함할 수 있다. 기본층은 폴리에스테르 수지를 100중량% 이하 포함할 수 있다. 이러한 경우, 다층 필름에 안정적인 내열성을 부여할 수 있다.The base layer may contain 50 wt% or more of a polyester resin. The base layer may contain 70 wt% or more of a polyester resin. The base layer may contain 90 wt% or more of a polyester resin. The base layer may contain 95 wt% or more of a polyester resin. The base layer may contain 100 wt% or less of a polyester resin. In such cases, stable heat resistance can be imparted to the multilayer film.
기본층은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 필름 분야에서 통상적으로 적용 가능한 정전인가제, 대전방지제, 산화방지제, 열안정제, 자외선 차단제, 블로킹 방지제 및 기타 무기 활제 등을 적용할 수 있다.The base layer may further include additives. The additives may include electrostatic precipitators, antistatic agents, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet ray blockers, anti-blocking agents, and other inorganic activators that are commonly applicable in the film field.
2. 보강층2. Reinforcement layer
보강층은 열가소성 수지를 포함한다. 열가소성 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지 및 그의 공중합체 중 적어도 어느 하나를 포함한다.The reinforcing layer includes a thermoplastic resin. The thermoplastic resin includes at least one of polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polymethyl methacrylate resin, polyethylene naphthalate resin, and copolymers thereof.
폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디올계 반복단위 및 디카르복실산계 반복단위를 포함할 수 있다.The polyethylene terephthalate resin may contain a diol-based repeating unit and a dicarboxylic acid-based repeating unit.
폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디올계 반복단위 전체를 기준으로 에틸렌글리콜계 반복단위를 50몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디올계 반복단위 전체를 기준으로 에틸렌글리콜계 반복단위를 70몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디올계 반복단위 전체를 기준으로 에틸렌글리콜계 반복단위를 90몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디올계 반복단위 전체를 기준으로 에틸렌글리콜계 반복단위를 95몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디올계 반복단위 전체를 기준으로 에틸렌글리콜계 반복단위를 100몰% 이하 포함할 수 있다. 이러한 경우, 열가소성 수지의 결정화 특성이 제어되고, 연신 과정을 거친 다층 필름에 우수한 기계적 물성을 부여하는 것을 도울 수 있다.The polyethylene terephthalate resin may contain 50 mol% or more of ethylene glycol repeating units based on the total diol repeating units. The polyethylene terephthalate resin may contain 70 mol% or more of ethylene glycol repeating units based on the total diol repeating units. The polyethylene terephthalate resin may contain 90 mol% or more of ethylene glycol repeating units based on the total diol repeating units. The polyethylene terephthalate resin may contain 95 mol% or more of ethylene glycol repeating units based on the total diol repeating units. The polyethylene terephthalate resin may contain 100 mol% or less of ethylene glycol repeating units based on the total diol repeating units. In this case, the crystallization characteristics of the thermoplastic resin are controlled, and it can help to provide excellent mechanical properties to a multilayer film that has undergone a stretching process.
디올계 반복단위는 에틸렌글리콜계 반복단위 외 다른 디올계 반복단위를 더 포함할 수 있다. 다른 디올계 반복단위는 스피로글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-옥탄디올, 1,3-옥탄디올, 2,3-부탄디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,2-디에틸-1,5-펜탄디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 1,1-디메틸-1,5-펜탄디올, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 사이클로헥산디메탄올 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나로부터 유래된 반복단위일 수 있다.The diol repeating unit may further include other diol repeating units in addition to the ethylene glycol repeating unit. Other diol repeating units may be repeating units derived from any one selected from the group consisting of spiroglycol, 1,3-propanediol, 1,2-octanediol, 1,3-octanediol, 2,3-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,5-pentanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,1-dimethyl-1,5-pentanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexanedimethanol, and combinations thereof.
폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디카르복실산계 반복단위를 포함할 수 있다. 디카르복실산계 반복단위는 방향족 디카르복실산계 화합물에서 유래한 반복단위를 포함할 수 있다. 디카르복실산계 반복단위는 테레프탈산계 반복단위를 포함할 수 있다. 디카르복실산계 반복단위는 테레프탈산계 반복단위 및 이소프탈산계 반복단위를 포함할 수 있다.The polyethylene terephthalate resin may include a dicarboxylic acid repeating unit. The dicarboxylic acid repeating unit may include a repeating unit derived from an aromatic dicarboxylic acid compound. The dicarboxylic acid repeating unit may include a terephthalic acid repeating unit. The dicarboxylic acid repeating unit may include a terephthalic acid repeating unit and an isophthalic acid repeating unit.
폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 테레프탈산계 반복단위를 80몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 테레프탈산계 반복단위를 85몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 테레프탈산계 반복단위를 90몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 테레프탈산계 반복단위를 95몰% 이상 포함할 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 테레프탈산계 반복단위를 100몰% 이하 포함할 수 있다.The polyethylene terephthalate resin may contain 80 mol% or more of terephthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units. The polyethylene terephthalate resin may contain 85 mol% or more of terephthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units. The polyethylene terephthalate resin may contain 90 mol% or more of terephthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units. The polyethylene terephthalate resin may contain 95 mol% or more of terephthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units. The polyethylene terephthalate resin may contain 100 mol% or less of terephthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units.
폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 이소프탈산계 반복단위를 20몰% 이하 포함할 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 이소프탈산계 반복단위를 15몰% 이하 포함할 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 이소프탈산계 반복단위를 10몰% 이하 포함할 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 이소프탈산계 반복단위를 5몰% 이하 포함할 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지는 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 이소프탈산계 반복단위를 1몰% 이상 포함할 수 있다.The polyethylene terephthalate resin may contain 20 mol% or less of an isophthalic acid repeating unit based on the total dicarboxylic acid repeating unit. The polyethylene terephthalate resin may contain 15 mol% or less of an isophthalic acid repeating unit based on the total dicarboxylic acid repeating unit. The polyethylene terephthalate resin may contain 10 mol% or less of an isophthalic acid repeating unit based on the total dicarboxylic acid repeating unit. The polyethylene terephthalate resin may contain 5 mol% or less of an isophthalic acid repeating unit based on the total dicarboxylic acid repeating unit. The polyethylene terephthalate resin may contain 1 mol% or more of an isophthalic acid repeating unit based on the total dicarboxylic acid repeating unit.
이러한 경우, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 결정화 특성이 제어되어 다층 필름이 연신 과정에서의 개선된 공정성을 갖도록 도울 수 있다.In such cases, the crystallization characteristics of the polyethylene terephthalate resin can be controlled to help the multilayer film have improved processability during the stretching process.
디카르복실산계 반복단위는 테레프탈산계 반복단위와 이소프탈산계 반복단위 외 다른 디카르복실산계 반복단위를 더 포함할 수 있다. 상기 다른 디카르복실산계 반복단위는 디메틸테레프탈레이트, 나프탈렌디카르복실산, 오르토프탈산, 사이클로헥산디카르복실산, 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 데칸디카르복실산, 이들의 에스터화물 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나에서 유래한 반복단위를 포함할 수 있다.The dicarboxylic acid repeating unit may further include other dicarboxylic acid repeating units in addition to the terephthalic acid repeating unit and the isophthalic acid repeating unit. The other dicarboxylic acid repeating unit may include a repeating unit derived from any one selected from the group consisting of dimethyl terephthalate, naphthalenedicarboxylic acid, orthophthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid, esters thereof, and combinations thereof.
폴리에틸렌테레프탈레이트 수지에 포함된 각 반복단위별 함량은 solid-NMR(Nuclear Magnetic Resonance)을 이용하여 측정할 수 있다.The content of each repeating unit contained in polyethylene terephthalate resin can be measured using solid-NMR (Nuclear Magnetic Resonance).
폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 유리전이온도는 60℃ 이상일 수 있다. 상기 유리전이온도는 65℃ 이상일 수 있다. 상기 유리전이온도는 70℃ 이상일 수 있다. 상기 유리전이온도는 120℃ 이하일 수 있다. 상기 유리전이온도는 100℃ 이하일 수 있다. 상기 유리전이온도는 90℃ 이하일 수 있다. 이러한 경우, 다층 필름의 내열성을 향상시키는 것을 도울 수 있다.The glass transition temperature of the polyethylene terephthalate resin may be 60°C or higher. The glass transition temperature may be 65°C or higher. The glass transition temperature may be 70°C or higher. The glass transition temperature may be 120°C or lower. The glass transition temperature may be 100°C or lower. The glass transition temperature may be 90°C or lower. In this case, it may help to improve the heat resistance of the multilayer film.
폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 융점은 210℃ 이상일 수 있다. 상기 융점은 220℃ 이상일 수 있다. 상기 융점은 230℃ 이상일 수 있다. 상기 융점은 300℃ 이하일 수 있다. 상기 융점은 280℃ 이하일 수 있다. 이러한 경우, 다층 필름의 내열 특성과 가공성을 동시에 향상시킬 수 있다.The melting point of the polyethylene terephthalate resin may be 210°C or higher. The melting point may be 220°C or higher. The melting point may be 230°C or higher. The melting point may be 300°C or lower. The melting point may be 280°C or lower. In this case, the heat resistance properties and processability of the multilayer film can be improved at the same time.
폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 고유 점도는 0.2 dl/g 이상일 수 있다. 상기 고유 점도는 0.4 dl/g 이상일 수 있다. 상기 고유 점도는 3 dl/g 이하일 수 있다. 상기 고유 점도는 2.5 dl/g 이하일 수 있다. 상기 고유 점도는 2 dl/g 이하일 수 있다. 상기 고유 점도는 1.5 dl/g 이하일 수 있다. 상기 고유 점도는 1.2 dl/g 이하일 수 있다.The inherent viscosity of the polyethylene terephthalate resin may be 0.2 dl/g or more. The inherent viscosity may be 0.4 dl/g or more. The inherent viscosity may be 3 dl/g or less. The inherent viscosity may be 2.5 dl/g or less. The inherent viscosity may be 2 dl/g or less. The inherent viscosity may be 1.5 dl/g or less. The inherent viscosity may be 1.2 dl/g or less.
열가소성 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 50중량% 이상 포함할 수 있다. 열가소성 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 70중량% 이상 포함할 수 있다. 열가소성 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 90중량% 이상 포함할 수 있다. 열가소성 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 100중량% 이하 포함할 수 있다. 열가소성 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지일 수 있다.The thermoplastic resin may contain 50 wt% or more of a polyethylene terephthalate resin. The thermoplastic resin may contain 70 wt% or more of a polyethylene terephthalate resin. The thermoplastic resin may contain 90 wt% or more of a polyethylene terephthalate resin. The thermoplastic resin may contain 100 wt% or less of a polyethylene terephthalate resin. The thermoplastic resin may be a polyethylene terephthalate resin.
폴리카보네이트 수지는 방향족 디올계 반복단위 및 카보닐 화합물계 반복단위를 포함할 수 있다.The polycarbonate resin may include an aromatic diol-based repeating unit and a carbonyl compound-based repeating unit.
방향족 디올계 반복단위은 비스페놀계 반복단위일 수 있다. 비스페놀계 반복단위는 비스페놀계 화합물에서 유래한 반복단위이다. 상기 비스페놀계 화합물은 비스페놀 A, 비스페놀 AP, 비스페놀 AF, 비스페놀 B, 비스페놀 BP, 비스페놀 C, 비스페놀 C2, 비스페놀 E, 비스페놀 F, 비스페놀 G, 비스페놀 M, 비스페놀 S, 비스페놀 P, 비스페놀 PH, 비스페놀 TMC, 비스페놀 Z, 디니트로비스페놀 A(Dinitrobisphenol A), 테트로브로모비스페놀 A(Tetrabromobisphenol A) 중 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다. 상기 비스페놀계 화합물은 비스페놀 A를 포함할 수 있다. 상기 비스페놀계 화합물은 비스페놀 A일 수 있다.The aromatic diol repeating unit may be a bisphenol repeating unit. The bisphenol repeating unit is a repeating unit derived from a bisphenol compound. The bisphenol compound may include at least one of bisphenol A, bisphenol AP, bisphenol AF, bisphenol B, bisphenol BP, bisphenol C, bisphenol C2, bisphenol E, bisphenol F, bisphenol G, bisphenol M, bisphenol S, bisphenol P, bisphenol PH, bisphenol TMC, bisphenol Z, dinitrobisphenol A, and tetrabromobisphenol A. The bisphenol compound may include bisphenol A. The bisphenol compound may be bisphenol A.
카보닐 화합물계 반복단위는 카보닐 화합물에서 유래한 반복단위이다. 카보닐 화합물은 카보닐기를 관능기로 포함하는 화합물이다. 카보닐 화합물은 포스젠일 수 있다. 카보닐 화합물은 카보네이트 에스테르일 수 있다. 카보네이트 에스테르는 디페닐카보네이트일 수 있다.The carbonyl compound repeating unit is a repeating unit derived from a carbonyl compound. A carbonyl compound is a compound that contains a carbonyl group as a functional group. The carbonyl compound may be phosgene. The carbonyl compound may be a carbonate ester. The carbonate ester may be diphenyl carbonate.
폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량은 10,000 이상일 수 있다. 상기 중량평균분자량은 15,000 이상일 수 있다. 상기 중량평균분자량은 50,000 이하일 수 있다. 상기 중량평균분자량은 30,000 이하일 수 있다.The weight average molecular weight of the polycarbonate resin may be 10,000 or more. The weight average molecular weight may be 15,000 or more. The weight average molecular weight may be 50,000 or less. The weight average molecular weight may be 30,000 or less.
폴리카보네이트 수지의 유리전이온도는 120℃ 이상일 수 있다. 상기 유리전이온도는 130℃ 이상일 수 있다. 상기 유리전이온도는 135℃ 이상일 수 있다. 상기 유리전이온도는 200℃ 이하일 수 있다. The glass transition temperature of the polycarbonate resin may be 120°C or higher. The glass transition temperature may be 130°C or higher. The glass transition temperature may be 135°C or higher. The glass transition temperature may be 200°C or lower.
폴리카보네이트 수지의 융점은 200℃ 이상일 수 있다. 상기 융점은 220℃ 이상일 수 있다. 상기 융점은 240℃ 이상일 수 있다. 상기 융점은 400℃ 이하일 수 있다. 상기 융점은 350℃ 이하일 수 있다. The melting point of the polycarbonate resin may be 200°C or higher. The melting point may be 220°C or higher. The melting point may be 240°C or higher. The melting point may be 400°C or lower. The melting point may be 350°C or lower.
폴리메틸메타크릴레이트 수지는 메틸메타크릴레이트에서 유래한 중합체이다. 폴리메틸메타크릴레이트 수지는 메틸메타크릴레이트계 반복단위를 50중량% 이상 포함할 수 있다.Polymethyl methacrylate resin is a polymer derived from methyl methacrylate. Polymethyl methacrylate resin may contain 50 wt% or more of methyl methacrylate repeating units.
폴리메틸메타크릴레이트 수지의 유리전이온도는 85℃ 이상일 수 있다. 상기 유리전이온도는 90℃ 이상일 수 있다. 상기 유리전이온도는 110℃ 이하일 수 있다. 상기 유리전이온도는 105℃ 이하일 수 있다.The glass transition temperature of the polymethyl methacrylate resin may be 85°C or higher. The glass transition temperature may be 90°C or higher. The glass transition temperature may be 110°C or lower. The glass transition temperature may be 105°C or lower.
폴리메틸메타크릴레이트 수지의 융점은 160℃ 이상일 수 있다. 상기 융점은 170℃ 이상일 수 있다. 상기 융점은 200℃ 이하일 수 있다. 상기 융점은 190℃ 이하일 수 있다.The melting point of the polymethyl methacrylate resin may be 160°C or higher. The melting point may be 170°C or higher. The melting point may be 200°C or lower. The melting point may be 190°C or lower.
폴리에틸렌나프탈레이트 수지는 디올계 반복단위(특히, 에틸렌 글리콜)와 디카르복실레이트계 화합물의 중합체이다.Polyethylene naphthalate resin is a polymer of diol repeating units (especially ethylene glycol) and dicarboxylate compounds.
폴리에틸렌나프탈레이트 수지는 디올계 반복단위와 디카르복실레이트계 반복단위를 포함할 수 있다. 디카르복실레이트계 반복단위는 디메틸나프탈렌디카르복실레이트계 반복단위를 포함할 수 있다. 디카르복실레이트계 반복단위는 2,6-디메틸나프탈렌디카르복실레이트계 반복단위를 포함할 수 있다.The polyethylene naphthalate resin may include a diol repeating unit and a dicarboxylate repeating unit. The dicarboxylate repeating unit may include a dimethylnaphthalene dicarboxylate repeating unit. The dicarboxylate repeating unit may include a 2,6-dimethylnaphthalene dicarboxylate repeating unit.
폴리에틸렌나프탈레이트 수지의 유리전이온도는 90℃ 이상일 수 있다. 상기 유리전이온도는 105℃ 이상일 수 있다. 상기 유리전이온도는 150℃ 이하일 수 있다. 상기 유리전이온도는 130℃ 이하일 수 있다.The glass transition temperature of the polyethylene naphthalate resin may be 90°C or higher. The glass transition temperature may be 105°C or higher. The glass transition temperature may be 150°C or lower. The glass transition temperature may be 130°C or lower.
폴리에틸렌나프탈레이트 수지의 고유 점도는 0.2 dl/g 이상일 수 있다. 상기 고유 점도는 0.4 dl/g 이상일 수 있다. 상기 고유 점도는 3 dl/g 이하일 수 있다. 상기 고유 점도는 2.5 dl/g 이하일 수 있다. 상기 고유 점도는 2 dl/g 이하일 수 있다. 상기 고유 점도는 1.5 dl/g 이하일 수 있다. 상기 고유 점도는 1.2 dl/g 이하일 수 있다.The inherent viscosity of the polyethylene naphthalate resin may be 0.2 dl/g or more. The inherent viscosity may be 0.4 dl/g or more. The inherent viscosity may be 3 dl/g or less. The inherent viscosity may be 2.5 dl/g or less. The inherent viscosity may be 2 dl/g or less. The inherent viscosity may be 1.5 dl/g or less. The inherent viscosity may be 1.2 dl/g or less.
폴리에틸렌나프탈레이트 수지의 융점은 200℃ 이상일 수 있다. 상기 융점은 230℃ 이상일 수 있다. 상기 융점은 350℃ 이하일 수 있다. 상기 융점은 300℃ 이하일 수 있다.The melting point of the polyethylene naphthalate resin may be 200°C or higher. The melting point may be 230°C or higher. The melting point may be 350°C or lower. The melting point may be 300°C or lower.
각 수지의 중량평균분자량은 겔 투과 크로마토그래피(Gel Permeation Chromatography, GPC)를 통해 측정한다.The weight average molecular weight of each resin is measured using gel permeation chromatography (GPC).
각 수지의 유리전이온도 및 융점은 시차주사열량계(Differential Scanning Calorimeter, DSC)를 이용하여 측정한다. 시차주사열량계를 통한 측정방법은 앞에서 설명한 내용과 중복되므로 생략한다.The glass transition temperature and melting point of each resin are measured using a differential scanning calorimeter (DSC). The measurement method using a differential scanning calorimeter is omitted as it overlaps with the previously explained method.
보강층은 열가소성 수지를 50중량% 이상 포함할 수 있다. 보강층은 열가소성 수지를 70중량% 이상 포함할 수 있다. 보강층은 열가소성 수지를 90중량% 이상 포함할 수 있다. 보강층은 열가소성 수지를 95중량% 이상 포함할 수 있다. 보강층은 열가소성 수지를 100중량% 이하 포함할 수 있다. The reinforcing layer may contain 50 wt% or more of a thermoplastic resin. The reinforcing layer may contain 70 wt% or more of a thermoplastic resin. The reinforcing layer may contain 90 wt% or more of a thermoplastic resin. The reinforcing layer may contain 95 wt% or more of a thermoplastic resin. The reinforcing layer may contain 100 wt% or less of a thermoplastic resin.
보강층은 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 필름 분야에서 통상적으로 적용 가능한 정전인가제, 대전방지제, 산화방지제, 열안정제, 자외선 차단제, 블로킹 방지제 및 기타 무기 활제 등을 적용할 수 있다.The reinforcing layer may further include additives. The additives may include electrostatic precipitators, antistatic agents, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet ray blockers, anti-blocking agents, and other inorganic activators that are commonly applicable in the film field.
폴리에스테르 다층 필름의 제조방법Method for manufacturing polyester multilayer film
다른 실시예에 따른 폴리에스테르 다층 필름의 제조방법은, 기본층 제조용 수지조성물 및 보강층 제조용 수지조성물을 준비하는 준비단계; 기본층 제조용 수지조성물 및 보강층 제조용 수지조성물을 각각 용융 압출하여 기본층과 보강층이 교대 적층된 다층 시트를 얻는 압출단계; 및 상기 다층 시트를 연신 및 열고정하여 폴리에스테르 다층 필름을 얻는 연신단계;를 포함한다. A method for manufacturing a polyester multilayer film according to another embodiment comprises: a preparatory step of preparing a resin composition for manufacturing a base layer and a resin composition for manufacturing a reinforcing layer; an extrusion step of melting and extruding the resin composition for manufacturing a base layer and the resin composition for manufacturing a reinforcing layer, respectively, to obtain a multilayer sheet in which base layers and reinforcing layers are alternately laminated; and a stretching step of stretching and heat-setting the multilayer sheet to obtain a polyester multilayer film.
준비단계에서, 기본층 제조용 수지조성물은 폴리에스테르 수지를 포함할 수 있다. 보강층 제조용 수지조성물은 열가소성 수지를 포함할 수 있다. 폴리에스테르 수지 및 열가소성 수지에 대한 설명은 앞의 내용과 중복되므로 생략한다.In the preparation stage, the resin composition for manufacturing the base layer may include a polyester resin. The resin composition for manufacturing the reinforcing layer may include a thermoplastic resin. Descriptions of the polyester resin and the thermoplastic resin overlap with the above contents and are therefore omitted.
기본층 제조용 수지조성물은 필름 분야에서 통상적으로 적용되는 첨가제를 더 포함할 수 있다. 보강층 제조용 수지조성물은 필름 분야에서 통상적으로 적용되는 첨가제를 더 포함할 수 있다.The resin composition for manufacturing the base layer may further contain additives commonly applied in the film field. The resin composition for manufacturing the reinforcing layer may further contain additives commonly applied in the film field.
압출단계에서, 기본층 제조용 수지조성물과 보강층 제조용 수지조성물을 서로 다른 압출기에 투입하여 압출할 수 있다. 압출기는 일축 압출기일 수 있고, 이축 압출기일 수 있다.In the extrusion step, the resin composition for manufacturing the base layer and the resin composition for manufacturing the reinforcing layer can be fed into different extruders and extruded. The extruder can be a single-screw extruder or a twin-screw extruder.
기본층 제조용 수지조성물의 용융 압출 온도는 200℃ 이상일 수 있다. 기본층 제조용 수지조성물의 용융 압출 온도는 250℃ 이상일 수 있다. 기본층 제조용 수지조성물의 용융 압출 온도는 270℃ 이상일 수 있다. 기본층 제조용 수지조성물의 용융 압출 온도는 400℃ 이하일 수 있다. 기본층 제조용 수지조성물의 용융 압출 온도는 350℃ 이하일 수 있다. 기본층 제조용 수지조성물의 용융 압출 온도는 320℃ 이하일 수 있다.The melt extrusion temperature of the resin composition for manufacturing the base layer may be 200°C or higher. The melt extrusion temperature of the resin composition for manufacturing the base layer may be 250°C or higher. The melt extrusion temperature of the resin composition for manufacturing the base layer may be 270°C or higher. The melt extrusion temperature of the resin composition for manufacturing the base layer may be 400°C or lower. The melt extrusion temperature of the resin composition for manufacturing the base layer may be 350°C or lower. The melt extrusion temperature of the resin composition for manufacturing the base layer may be 320°C or lower.
보강층 제조용 수지조성물의 용융 압출 온도는 190℃ 이상일 수 있다. 보강층 제조용 수지조성물의 용융 압출 온도는 240℃ 이상일 수 있다. 보강층 제조용 수지조성물의 용융 압출 온도는 260℃ 이상일 수 있다. 보강층 제조용 수지조성물의 용융 압출 온도는 390℃ 이하일 수 있다. 보강층 제조용 수지조성물의 용융 압출 온도는 340℃ 이하일 수 있다. 보강층 제조용 수지조성물의 용융 압출 온도는 300℃ 이하일 수 있다. The melt extrusion temperature of the resin composition for manufacturing the reinforcing layer may be 190°C or higher. The melt extrusion temperature of the resin composition for manufacturing the reinforcing layer may be 240°C or higher. The melt extrusion temperature of the resin composition for manufacturing the reinforcing layer may be 260°C or higher. The melt extrusion temperature of the resin composition for manufacturing the reinforcing layer may be 390°C or lower. The melt extrusion temperature of the resin composition for manufacturing the reinforcing layer may be 340°C or lower. The melt extrusion temperature of the resin composition for manufacturing the reinforcing layer may be 300°C or lower.
이러한 경우, 기본층 및 보강층 제조용 수지조성물의 가공성을 향상시키면서도, 수지조성물의 열 손상을 억제할 수 있다.In this case, the processability of the resin composition for manufacturing the base layer and reinforcing layer can be improved while suppressing heat damage to the resin composition.
압출단계에서, 기본층과 보강층을 각각 압출한 후 적층하여 다층 시트를 형성할 수 있고, 다층 피드블럭을 적용하여 기본층과 보강층이 교대 적층된 다층 시트를 형성할 수 있다. 구체적으로, 다층 피드블럭 내에서 기본층과 보강층을 분기한 후, 기본층과 보강층이 교대로 적층되도록 할 수 있다. 이때, 기본층이 최외곽에 배치되도록 적층할 수 있다. 기본층과 보강층이 교대로 적층된 압출물을 다이에 통과시킨 후 냉각롤에 밀착시켜 다층 시트를 얻을 수 있다.In the extrusion step, the base layer and the reinforcing layer can be respectively extruded and then laminated to form a multilayer sheet, and a multilayer feed block can be applied to form a multilayer sheet in which the base layers and the reinforcing layers are alternately laminated. Specifically, the base layer and the reinforcing layer can be branched within the multilayer feed block, and then the base layer and the reinforcing layer can be alternately laminated. At this time, the base layer can be laminated so that it is arranged at the outermost side. The extruded product in which the base layer and the reinforcing layer are alternately laminated can be passed through a die and then pressed against a cooling roll to obtain a multilayer sheet.
냉각롤의 온도는 10℃ 이상일 수 있다. 냉각롤의 온도는 15℃ 이상일 수 있다. 냉각롤의 온도는 40℃ 이하일 수 있다. 냉각롤의 온도는 25℃ 이하일 수 있다.The temperature of the cooling roll can be 10℃ or higher. The temperature of the cooling roll can be 15℃ or higher. The temperature of the cooling roll can be 40℃ or lower. The temperature of the cooling roll can be 25℃ or lower.
다층 시트의 전체 층수는 5층 내지 500층일 수 있다. 상기 전체 층수는 10층 이상일 수 있다. 상기 전체 층수는 30층 이상일 수 있다. 상기 전체 층수는 70층 이상일 수 있다. 상기 전체 층수는 100층 이상일 수 있다. 상기 전체 층수는 150층 이상일 수 있다. 상기 전체 층수는 200층 이상일 수 있다. 상기 전체 층수는 450층 이하일 수 있다. 상기 전체 층수는 400층 이하일 수 있다. 상기 전체 층수는 350층 이하일 수 있다. 상기 전체 층수는 300층 이하일 수 있다. The total number of layers of the multilayer sheet may be 5 to 500 layers. The total number of layers may be 10 or more. The total number of layers may be 30 or more. The total number of layers may be 70 or more. The total number of layers may be 100 or more. The total number of layers may be 150 or more. The total number of layers may be 200 or more. The total number of layers may be 450 or less. The total number of layers may be 400 or less. The total number of layers may be 350 or less. The total number of layers may be 300 or less.
연신단계에서, 다층 시트를 연신 및 열고정하여 앞에서 설명한 폴리에스테르 다층 필름을 형성한다.In the stretching step, the multilayer sheet is stretched and heat-set to form the polyester multilayer film described above.
연신단계에서 다층 시트에 축차 연신을 적용할 수 있다. 구체적으로, 다층 시트에 종방향 연신을 실시한 후, 횡방향 연신을 실시할 수 있다.In the stretching step, sequential stretching can be applied to the multilayer sheet. Specifically, longitudinal stretching can be performed on the multilayer sheet, and then transverse stretching can be performed.
종방향 연신 시 적용되는 연신비는 2 내지 4배일 수 있다. 상기 연신비는 2.5배 이상일 수 있다. 상기 연신비는 2.7배 이상일 수 있다. 상기 연신비는 3.5배 이하일 수 있다. 상기 연신비는 3.0배 이하일 수 있다. The draw ratio applied during longitudinal stretching may be 2 to 4 times. The draw ratio may be 2.5 times or more. The draw ratio may be 2.7 times or more. The draw ratio may be 3.5 times or less. The draw ratio may be 3.0 times or less.
종방향 연신은 다층 시트를 83℃ 내지 85℃로 예열한 후, 상기 다층 시트를 10m/min 내지 50m/min의 속도로 이송하면서 70℃ 내지 110℃의 온도에서 실시될 수 있다. 종방향 연신은 85℃ 내지 95℃의 온도에서 실시될 수 있다. 상기 온도는 연신 롤의 온도이다.Longitudinal stretching can be performed at a temperature of 70°C to 110°C while preheating the multilayer sheet to 83°C to 85°C and then conveying the multilayer sheet at a speed of 10 m/min to 50 m/min. Longitudinal stretching can be performed at a temperature of 85°C to 95°C. The temperature is the temperature of the stretching roll.
종방향 연신 시 방사 히터(Radiation heater)를 함께 적용할 수 있다. 방사 히터를 통해 다층 시트에 열을 추가적으로 공급하여 연신에 따른 필름의 파단 발생을 억제하고, 다층 시트에 필요 이상의 열이 전달되어 필름에 과도한 결정화가 발생하는 것을 효과적으로 억제할 수 있다.A radiation heater can be applied together with longitudinal stretching. By additionally supplying heat to the multilayer sheet through the radiation heater, the occurrence of film breakage due to stretching can be suppressed, and excessive crystallization of the film due to excessive heat being transferred to the multilayer sheet can be effectively suppressed.
방사 히터는 400℃ 내지 800℃의 온도로 설정될 수 있다. 방사 히터는 450℃ 이상의 온도로 설정될 수 있다. 방사 히터는 750℃ 이하의 온도로 설정될 수 있다. 이러한 경우, 연신 과정에서 필름에 디펙이 발생하는 것을 효과적으로 억제할 수 있다.The radiant heater can be set to a temperature of 400°C to 800°C. The radiant heater can be set to a temperature of 450°C or higher. The radiant heater can be set to a temperature of 750°C or lower. In this case, it is possible to effectively suppress the occurrence of defects in the film during the stretching process.
횡방향 연신 시 적용되는 연신비는 3배 내지 5배일 수 있다. 상기 연신비는 3.5 배 이상일 수 있다. 상기 연신비는 4.5배 이하일 수 있다.The draw ratio applied during transverse stretching may be 3 to 5 times. The draw ratio may be 3.5 times or more. The draw ratio may be 4.5 times or less.
종방향 연신을 마친 시트를 80℃ 내지 120℃의 온도로 3초 내지 10초간 예열한 후, 100℃ 내지 140℃의 온도로 상기 시트를 횡방향으로 연신하여 연신 필름을 형성할 수 있다. 횡방향 연신 시 연신 온도는 횡방향 연신 전 예열 온도보다 15℃ 이상 높은 온도로 설정할 수 있다. 횡방향 연신 시 연신 온도는 횡방향 연신 전 예열 온도보다 20℃ 이상 높은 온도로 설정할 수 있다.After longitudinal stretching, the sheet can be preheated at a temperature of 80°C to 120°C for 3 to 10 seconds, and then stretched transversely at a temperature of 100°C to 140°C to form a stretched film. During transverse stretching, the stretching temperature can be set to a temperature that is 15°C or higher than the preheating temperature before transverse stretching. During transverse stretching, the stretching temperature can be set to a temperature that is 20°C or higher than the preheating temperature before transverse stretching.
종방향 및 횡방향 연신을 통해 연신 필름에 배향성을 부여하여 필름의 기계적 물성을 향상시키고, 열고정 전 연신 필름에 과도한 결정화가 진행되지 않도록 할 수 있다.By imparting orientation to the stretched film through longitudinal and transverse stretching, the mechanical properties of the film can be improved, and excessive crystallization can be prevented from occurring in the stretched film before heat setting.
종방향 및 횡방향 연신을 마친 연신 필름을 열고정하여 폴리에스테르 다층 필름을 형성할 수 있다. 이를 통해 폴리에스테르 다층 필름 내 수지를 배향 결정화할 수 있고, 상기 필름이 고온 환경에서도 우수한 치수 안정성을 갖도록 할 수 있다.A polyester multilayer film can be formed by heat-setting the stretched film after longitudinal and transverse stretching. Through this, the resin in the polyester multilayer film can be oriented and crystallized, and the film can have excellent dimensional stability even in a high-temperature environment.
열고정 단계에서, 열고정 온도는 200℃ 내지 250℃일 수 있다. 상기 열고정 온도는 210℃ 이상일 수 있다. 상기 열고정 온도는 220℃ 이상일 수 있다. 상기 열고정 온도는 245℃ 이하일 수 있다. 상기 열고정 온도는 240℃ 이하일 수 있다. 이러한 경우, 폴리에스테르 다층 필름의 치수 안정성을 효과적으로 높일 수 있다.In the heat-setting step, the heat-setting temperature can be 200°C to 250°C. The heat-setting temperature can be 210°C or higher. The heat-setting temperature can be 220°C or higher. The heat-setting temperature can be 245°C or lower. The heat-setting temperature can be 240°C or lower. In this case, the dimensional stability of the polyester multilayer film can be effectively increased.
이하, 구체적인 실시예에 대하여 보다 상세하게 설명한다.Below, specific examples are described in more detail.
제조예: 폴리에스테르 다층 필름의 제조Manufacturing example: Manufacturing of polyester multilayer film
실시예 1: 기본층 제조용 수지로 전체 디올계 반복단위 대비 사이클로헥산메탄디올계 반복단위가 100몰%, 전체 디카르복실산계 반복단위 대비 테레프탈산이 96몰%, 이소프탈산이 4몰%인 PCT(polycyclohexane-1,4-dimethyleneterephthalate) 수지를 준비하였고, 보강층 제조용 수지로 전체 디올계 반복단위 대비 에틸렌글리콜계 반복단위가 100몰%, 전체 디카르복실산계 반복단위 대비 테레프탈산이 100몰%인 PET(Polyethylene Terephthalate) 수지를 준비하였다.Example 1: A PCT (polycyclohexane-1,4-dimethyleneterephthalate) resin having 100 mol% of cyclohexanemethanediol repeating units relative to the total diol repeating units, 96 mol% of terephthalic acid relative to the total dicarboxylic acid repeating units, and 4 mol% of isophthalic acid relative to the total dicarboxylic acid repeating units was prepared as a resin for manufacturing a base layer, and a PET (polyethylene terephthalate) resin having 100 mol% of ethylene glycol repeating units relative to the total diol repeating units, and 100 mol% of terephthalic acid relative to the total dicarboxylic acid repeating units was prepared as a resin for manufacturing a reinforcing layer.
기본층 제조용 수지와 보강층 제조용 수지를 서로 다른 압출기에 투입하고, 다층 피드블럭을 사용하여 기본층이 112층, 보강층이 111층으로 분기되어 교대 적층된 압출물을 얻었다. 기본층 제조용 수지의 압출온도는 290℃, 보강층 제조용 수지의 압출 온도는 280℃로 적용하였다. 교대 적층된 압출물을 다이(die)에 통과시키고, 냉각롤에 밀착시켜 223 층의 다층 시트를 얻었다. 이 때, 다층 시트의 양 최외각층에는 기본층이 배치되도록 하였다. 또한, 다층 시트 내 각 기본층들의 두께의 합 대비 각 보강층들의 두께의 합의 비율은 0.5가 되도록 하였다.The resin for manufacturing the base layer and the resin for manufacturing the reinforcing layer were fed into different extruders, and a multilayer feed block was used to obtain an extruded product in which the base layer was divided into 112 layers and the reinforcing layer was alternately laminated into 111 layers. The extrusion temperature of the resin for manufacturing the base layer was applied at 290°C, and the extrusion temperature of the resin for manufacturing the reinforcing layer was applied at 280°C. The alternately laminated extruded product was passed through a die and pressed against a cooling roll to obtain a multilayer sheet having 223 layers. At this time, the base layer was arranged on both outermost layers of the multilayer sheet. In addition, the ratio of the sum of the thicknesses of the respective reinforcing layers to the sum of the thicknesses of the respective base layers in the multilayer sheet was set to 0.5.
상기 다층 시트를 83℃의 온도로 예열한 후 85℃에서 종방향으로 3.0배 연신하였다. 종방향 연신 시 미연신 시트와 이격된 위치에 온도가 600℃로 설정된 방사 히터를 배치하였다.The above multilayer sheet was preheated to a temperature of 83°C and then stretched 3.0 times in the longitudinal direction at 85°C. During longitudinal stretching, a radiation heater set to a temperature of 600°C was placed at a location spaced apart from the unstretched sheet.
이후, 종방향 연신된 시트를 95℃의 온도로 예열한 후 110℃에서 횡방향으로 3.7배 연신하고, 240℃에서 열고정하여 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 다층 필름을 제조하였다.Thereafter, the longitudinally stretched sheet was preheated to a temperature of 95°C, stretched 3.7 times in the transverse direction at 110°C, and heat-set at 240°C to produce a polyester multilayer film having a thickness of 25 μm.
실시예 2: 종방향 연신비를 3.2로 적용하고, 횡방향 연신비를 3.9로 적용한 점을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 다층 필름을 제조하였다.Example 2: A polyester multilayer film was manufactured in the same manner as Example 1, except that the longitudinal stretch ratio was applied as 3.2 and the transverse stretch ratio was applied as 3.9.
실시예 3: 다층 시트 내 각 기본층들의 두께의 합 대비 각 보강층들의 두께의 합의 비율을 2로 적용한 점을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 다층 필름을 제조하였다.Example 3: A polyester multilayer film was manufactured in the same manner as Example 1, except that the ratio of the sum of the thicknesses of each reinforcing layer to the sum of the thicknesses of each base layer in the multilayer sheet was applied as 2.
실시예 4: 다층 시트 내 각 기본층들의 두께의 합 대비 각 보강층들의 두께의 합의 비율을 2로 적용 한 점을 제외하고 실시예 2와 동일한 방법으로 폴리에스테르 다층 필름을 제조하였다.Example 4: A polyester multilayer film was manufactured in the same manner as Example 2, except that the ratio of the sum of the thicknesses of each reinforcing layer to the sum of the thicknesses of each base layer in the multilayer sheet was applied as 2.
실시예 5: 다층 시트 내 각 기본층들의 두께의 합 대비 각 보강층들의 두께의 합의 비율을 4로 적용한 점을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 다층 필름을 제조하였다.Example 5: A polyester multilayer film was manufactured in the same manner as Example 1, except that the ratio of the sum of the thicknesses of each reinforcing layer to the sum of the thicknesses of each base layer in the multilayer sheet was applied as 4.
실시예 6: 다층 시트 내 각 기본층들의 두께의 합 대비 각 보강층들의 두께의 합의 비율을 4로 적용한 점을 제외하고 실시예 2와 동일한 방법으로 폴리에스테르 다층 필름을 제조하였다.Example 6: A polyester multilayer film was manufactured in the same manner as Example 2, except that the ratio of the sum of the thicknesses of each reinforcing layer to the sum of the thicknesses of each base layer in the multilayer sheet was applied as 4.
비교예 1: 실시예 1의 기본층 제조용 수지와 동일한 수지를 290℃의 압출온도로 압출 및 냉각하여 단층 시트를 얻었다. 상기 단층 시트를 83℃의 온도로 예열한 후 85℃에서 종방향으로 2.5배 연신하였다. 종방향 연신 시 단층 시트와 이격된 위치에 온도가 600℃로 설정된 방사 히터를 배치하였다.Comparative Example 1: The same resin as the resin for manufacturing the base layer of Example 1 was extruded at an extrusion temperature of 290°C and cooled to obtain a single-layer sheet. The single-layer sheet was preheated to a temperature of 83°C and then stretched 2.5 times in the longitudinal direction at 85°C. During longitudinal stretching, a radiation heater set to a temperature of 600°C was placed at a location spaced apart from the single-layer sheet.
이후, 종방향 연신된 시트를 95℃의 온도로 예열한 후 110℃에서 횡방향으로 3.5배 연신하고, 240℃에서 열고정하여 두께 25 ㎛의 폴리에스테르 단층 필름을 제조하였다.Thereafter, the longitudinally stretched sheet was preheated to a temperature of 95°C, stretched 3.5 times in the transverse direction at 110°C, and heat-set at 240°C to produce a polyester monolayer film having a thickness of 25 μm.
비교예 2: 종방향 연신비를 3.0로 적용하고, 횡방향 연신비를 3.7로 적용한 점을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 단층 필름을 제조하였다.Comparative Example 2: A polyester monolayer film was manufactured in the same manner as Comparative Example 1, except that the longitudinal stretch ratio was applied as 3.0 and the transverse stretch ratio was applied as 3.7.
비교예 3: 다층 시트 내 각 기본층들의 두께의 합 대비 각 보강층들의 두께의 합의 비율을 0.25로 적용한 점을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 폴리에스테르 다층 필름을 제조하였다.Comparative Example 3: A polyester multilayer film was manufactured in the same manner as Example 1, except that the ratio of the sum of the thicknesses of each reinforcing layer to the sum of the thicknesses of each base layer in the multilayer sheet was applied as 0.25.
비교예 4: 다층 시트 내 각 기본층들의 두께의 합 대비 각 보강층들의 두께의 합의 비율을 0.25로 적용한 점을 제외하고 실시예 2와 동일한 방법으로 폴리에스테르 다층 필름을 제조하였다.Comparative Example 4: A polyester multilayer film was manufactured in the same manner as Example 2, except that the ratio of the sum of the thicknesses of each reinforcing layer to the sum of the thicknesses of each base layer in the multilayer sheet was applied as 0.25.
실시예 및 비교예 별 폴리에스테르 다층 필름의 공정 조건에 대해 아래 표 1에 기재하였다.The process conditions for polyester multilayer films for each example and comparative example are described in Table 1 below.
평가예: 인열강도 측정Evaluation Example: Measurement of tear strength
실시예 및 비교예별 폴리에스테르 필름의 인열강도를 ASTM D1004-03에 따라 측정하였다. 구체적으로, 샘플의 일부를 타발기를 이용하여 커팅 후, Instron 사의 UTM(Universal Testing Machine)에 장착하였다. 이후, 상온에서 51mm/min의 속도로 샘플을 당겨 인열강도를 측정하였다.The tear strength of polyester films for examples and comparative examples was measured according to ASTM D1004-03. Specifically, a portion of the sample was cut using a puncher and then mounted on a UTM (Universal Testing Machine) from Instron. Afterwards, the sample was pulled at a speed of 51 mm/min at room temperature to measure the tear strength.
실시예 및 비교예별 평가 결과는 아래 표 2에 기재하였다.The evaluation results for each example and comparative example are shown in Table 2 below.
평가예: 모듈러스 및 인장강도 측정Evaluation examples: Modulus and tensile strength measurements
실시예 및 비교예 별 폴리에스테르 필름의 모듈러스 및 인장강도를 측정하였다. 구체적으로, 폴리에스테르 필름을 폭 15mm, 길이 5cm 이상으로 재단하여 샘플을 제조한 후, 상기 샘플을 Instron 사의 UTM에 장착하였다. 상온에서 200mm/분의 속도로 샘플을 당기면서 샘플의 모듈러스 및 인장강도를 측정하였다.The modulus and tensile strength of polyester films were measured for each example and comparative example. Specifically, polyester films were cut to a width of 15 mm and a length of 5 cm or more to prepare samples, and the samples were mounted on an Instron UTM. The modulus and tensile strength of the samples were measured while pulling the samples at a speed of 200 mm/min at room temperature.
실시예 및 비교예 별 평가 결과는 아래 표 2에 기재하였다.The evaluation results for each example and comparative example are shown in Table 2 below.
평가예: 헤이즈 측정Evaluation Example: Haze Measurement
실시예 및 비교예의 폴리에스테르 필름의 헤이즈를 Nihon Semitsu Kogaku 社의 헤이즈미터(haze meter) SEP-H 모델을 이용하여 측정하였다. 헤이즈는 ASTM D1003에 근거하여 측정하였다.The haze of the polyester films of the examples and comparative examples was measured using a haze meter SEP-H model from Nihon Semitsu Kogaku Co., Ltd. The haze was measured based on ASTM D1003.
실시예 및 비교예별 평가 결과는 아래 표 2에 기재하였다.The evaluation results for each example and comparative example are shown in Table 2 below.
(N/mm)Tear strength
(N/mm)
(kgf/mm2)Modulus
(kgf/mm 2 )
(kgf/mm2)tensile strength
(kgf/mm 2 )
(%)Haze
(%)
상기 표 1에서, 실시예 1 내지 5의 경우 인열강도가 550N/mm 이상으로 측정된 반면, 비교예 1 내지 4는 540N/mm 미만으로 측정되었다.In Table 1 above, the tensile strength was measured to be 550 N/mm or more for Examples 1 to 5, while it was measured to be less than 540 N/mm for Comparative Examples 1 to 4.
모듈러스에 있어서, 실시예 1 내지 5의 경우 260kgf/mm2 이상으로 측정된 반면, 비교예 1 내지 4는 255kgf/mm2 이하로 측정되었다.In terms of modulus, Examples 1 to 5 were measured at 260 kgf/mm 2 or higher, while Comparative Examples 1 to 4 were measured at 255 kgf/mm 2 or lower.
인장강도에 있어서, 실시예 1 내지 5의 경우 15kgf/mm2 이상으로 측정된 반면, 비교예 1 내지 4는 14.5kgf/mm2 이하로 측정되었다.In terms of tensile strength, Examples 1 to 5 were measured to be 15 kgf/mm 2 or more, while Comparative Examples 1 to 4 were measured to be 14.5 kgf/mm 2 or less.
이상에서 바람직한 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구범위에서 정의하고 있는 구현예의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리범위에 속하는 것이다.Although the preferred embodiments have been described in detail above, the scope of the present invention is not limited thereto, and various modifications and improvements made by those skilled in the art using the basic concept of the implementation examples defined in the following claims also fall within the scope of the present invention.
Claims (10)
상기 기본층과 상기 보강층이 교대로 적층되고,
상기 폴리에스테르 수지는 디카르복실산계 반복단위 및 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 포함하고,
상기 열가소성 수지는 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리메틸메타크릴레이트 수지, 폴리에틸렌나프탈레이트 수지 및 그의 공중합체 중 적어도 어느 하나를 포함하고,
인열강도가 550N/mm 이상인, 폴리에스테르 다층 필름.
A base layer comprising a polyester resin; and a reinforcing layer comprising a thermoplastic resin;
The above base layer and the above reinforcement layer are alternately laminated,
The above polyester resin contains a dicarboxylic acid repeating unit and a diol repeating unit having a cyclohexane skeleton,
The thermoplastic resin comprises at least one of polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, polymethyl methacrylate resin, polyethylene naphthalate resin and a copolymer thereof.
Polyester multilayer film having a tear strength of 550 N/mm or more.
아래 식 1에 따른 Adf 값이 1 이상인, 폴리에스테르 다층 필름;
[식 1]
상기 식 1에서,
상기 n은 상기 폴리에스테르 다층 필름의 전체 층 수이고,
상기 t는 상기 폴리에스테르 다층 필름의 전체 두께[단위: ㎛]이다.
In the first paragraph,
A polyester multilayer film having an Adf value of 1 or greater according to Equation 1 below;
[Formula 1]
In the above equation 1,
The above n is the total number of layers of the polyester multilayer film,
The above t is the total thickness of the polyester multilayer film [unit: ㎛].
상기 기본층 및 상기 보강층을 각각 2층 이상 포함하고,
상기 각 기본층들의 두께의 합에 대한 상기 각 보강층들의 두께의 합의 비율은 0.3 내지 10인, 폴리에스테르 다층 필름.
In the first paragraph,
The above base layer and the above reinforcement layer each include two or more layers,
A polyester multilayer film, wherein the ratio of the sum of the thicknesses of the respective reinforcing layers to the sum of the thicknesses of the respective basic layers is 0.3 to 10.
상기 폴리에스테르 다층 필름은 일면 및 타면을 포함하고,
상기 일면 측 및 상기 타면 측의 최외각층으로 상기 기본층이 배치되고,
상기 최외각층의 두께는 30nm 내지 200nm인, 폴리에스테르 다층 필름.
In the first paragraph,
The above polyester multilayer film comprises one side and the other side,
The base layer is arranged as the outermost layer on the one side and the other side,
A polyester multilayer film having a thickness of the outermost layer of 30 nm to 200 nm.
모듈러스가 260kgf/mm2 이상인, 폴리에스테르 다층 필름.
In the first paragraph,
Polyester multilayer film having a modulus of 260 kgf/mm 2 or more.
인장강도가 15kgf/mm2 이상인, 폴리에스테르 다층 필름.
In the first paragraph,
Polyester multilayer film having a tensile strength of 15 kgf/mm 2 or more.
상기 폴리에스테르 수지는 디올계 반복단위를 포함하고,
상기 디올계 반복단위는 상기 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 포함하고,
상기 폴리에스테르 수지는 상기 디올계 반복단위 전체를 기준으로 상기 사이클로헥산 골격을 갖는 디올계 반복단위를 50몰% 내지 100몰% 포함하는, 폴리에스테르 다층 필름.
In the first paragraph,
The above polyester resin contains a diol-based repeating unit,
The above diol repeating unit includes a diol repeating unit having the cyclohexane skeleton,
A polyester multilayer film, wherein the polyester resin contains 50 to 100 mol% of a diol repeating unit having a cyclohexane skeleton based on the entirety of the diol repeating unit.
상기 폴리에스테르 수지는 상기 디카르복실산계 반복단위 전체를 기준으로 이소프탈산계 반복단위를 0.1몰% 내지 20몰% 포함하는, 폴리에스테르 다층 필름.
In the first paragraph,
A polyester multilayer film, wherein the polyester resin contains 0.1 mol% to 20 mol% of isophthalic acid repeating units based on the total dicarboxylic acid repeating units.
헤이즈 값이 5% 이하인, 폴리에스테르 다층 필름.
In the first paragraph,
A polyester multilayer film having a haze value of 5% or less.
아래 식 2에 따른 수축률 값이 2% 이하인, 폴리에스테르 다층 필름;
[식 2]
수축률(%) = [(L0 - L)/L0] * 100
상기 식 2에서,
상기 L0는 열처리 전 상기 폴리에스테르 다층 필름의 길이이고,
상기 L은 150℃의 오븐에서 30분동안 열처리 후 측정한 폴리에스테르 다층 필름의 길이이다.
In the first paragraph,
A polyester multilayer film having a shrinkage ratio value of 2% or less according to Equation 2 below;
[Formula 2]
Shrinkage (%) = [(L 0 - L)/L 0 ] * 100
In the above equation 2,
The above L 0 is the length of the polyester multilayer film before heat treatment,
The above L is the length of the polyester multilayer film measured after heat treatment in an oven at 150°C for 30 minutes.
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004206124A (en) | 2002-12-20 | 2004-07-22 | Eastman Kodak Co | Image forming element |
| KR100560342B1 (en) | 1998-01-13 | 2006-03-14 | 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 | Clear to colored security film |
| KR100884917B1 (en) | 2001-11-09 | 2009-02-20 | 도레이 카부시키가이샤 | Protective film for glass |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4908717B2 (en) * | 2002-04-17 | 2012-04-04 | 東洋紡績株式会社 | Heat-shrinkable polyester film |
| KR101402308B1 (en) * | 2012-01-06 | 2014-06-03 | 도레이첨단소재 주식회사 | Heat shrinkable polyester film with superior labelling to a bottle |
| KR101647475B1 (en) * | 2014-12-26 | 2016-08-10 | 에스케이씨 주식회사 | Polyester film having high heat resistance |
| KR102152165B1 (en) * | 2019-02-21 | 2020-09-07 | 에스케이씨 주식회사 | Optical film and preparation method thereof |
| KR102410624B1 (en) * | 2020-05-28 | 2022-06-17 | 에코밴스 주식회사 | Biodegradable polyester resin composition, biodegradable polyester film and preperation method thereof |
-
2023
- 2023-03-03 KR KR1020230028276A patent/KR20240135143A/en unknown
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100560342B1 (en) | 1998-01-13 | 2006-03-14 | 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 | Clear to colored security film |
| KR100884917B1 (en) | 2001-11-09 | 2009-02-20 | 도레이 카부시키가이샤 | Protective film for glass |
| JP2004206124A (en) | 2002-12-20 | 2004-07-22 | Eastman Kodak Co | Image forming element |
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| Publication number | Publication date |
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