KR20240135832A - 풍력 터빈의 트랜지션 피스를 위한 개스킷 및 이러한 개스킷의 장착 방법 - Google Patents
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Abstract
풍력 터빈의 상부 구조물의 하부, 예컨대 트랜지션 피스 또는 터빈 타워를 하나 이상의 파운데이션 파일과 형상 맞춤하기 위한 개스킷으로서, 상부 구조물과 파일 구조물 사이에 장착될 때 상부 구조물 및/또는 파일 구조물의 움직임으로 인해 발생하는 압축, 인장 및/또는 전단 응력을 흡수함으로써 파일 구조물에 대한 상부 구조물의 위치를 안정화시키도록 파일 구조물의 적어도 일부를 둘러싸기 위한 중공의 세장형 본체로서 형상화되며, (a) 유기 폴리이소시아네이트, (b) 2작용성 스타터 분자의 알콕실화에 의해 얻어지는 적어도 하나의 폴리에테롤(b1) 및 3작용성 스타터 분자의 알콕실화에 의해 얻어지는 적어도 하나의 폴리에테롤(b2)을 포함하는 적어도 2개의 이소시아네이트 반응성 수소 원자를 갖는 고분자 화합물, (c) 성분 a) 내지 c)의 총 중량을 기준으로 하여 1 내지 12 중량%의 하나 이상의 사슬 연장제, (d) 촉매 및 (e) 임의로 필러 및/또는 폴리우레탄 첨가제를 혼합하여 반응 혼합물을 얻고 이 반응 혼합물을 경화시킴으로써 얻을 수 있는 폴리우레탄을 포함하는 것을 특징으로 하는 개스킷. 또한, 본 발명은, 본 발명에 따른 개스킷을 트랜지션 피스의 하부에 장착하는 단계 및 개스킷이 트랜지션 피스와 모노파일 사이에 끼워지도록 트랜지션 피스를 모노파일 상에 조립하는 단계를 포함하는, 풍력 터빈의 트랜지션 피스를 모노파일에 장착하는 방법에 관한 것이다.
Description
풍력 터빈의 상부 구조물의 하부, 예컨대 트랜지션 피스 또는 터빈 타워를 하나 이상의 파운데이션 파일과 형상 맞춤하기 위한 개스킷으로서, 상부 구조물과 파일 구조물 사이에 장착될 때 상부 구조물 및/또는 파일 구조물의 움직임으로 인해 발생하는 압축, 인장 및/또는 전단 응력을 흡수함으로써 파일 구조물에 대한 상부 구조물의 위치를 안정화시키도록 파일 구조물의 적어도 일부를 둘러싸기 위한 중공의 세장형 본체로서 형상화되며, (a) 유기 폴리이소시아네이트, (b) 2작용성 스타터 분자의 알콕실화에 의해 얻어지는 적어도 하나의 폴리에테롤(b1) 및 3작용성 스타터 분자의 알콕실화에 의해 얻어지는 적어도 하나의 폴리에테롤(b2)을 포함하는 적어도 2개의 이소시아네이트 반응성 수소 원자를 갖는 고분자 화합물, (c) 성분 a) 내지 c)의 총 중량을 기준으로 하여 1 내지 12 중량%의 하나 이상의 사슬 연장제, (d) 촉매 및 (e) 임의로 필러 및/또는 폴리우레탄 첨가제를 혼합하여 반응 혼합물을 얻고 이 반응 혼합물을 경화시킴으로써 얻을 수 있는 폴리우레탄을 포함하는 것을 특징으로 하는 개스킷. 또한, 본 발명은, 본 발명에 따른 개스킷을 트랜지션 피스의 하부에 장착하는 단계 및 개스킷이 트랜지션 피스와 모노파일 사이에 끼워지도록 트랜지션 피스를 모노파일 상에 조립하는 단계를 포함하는, 풍력 터빈의 트랜지션 피스를 모노파일에 장착하는 방법에 관한 것이다.
풍력 터빈, 특히 해상 풍력 터빈과 같은 대규모 구조물은 예를 들어 해저에 박히는 모노파일을 통해 지상에 장착된다. 모노파일과 마찬가지로, 대규모 구조물은 삼각대 또는 테트라포드 파운데이션과 같은 재킷 파운데이션 및 잠재적으로 부유 플랫폼에 장착될 수 있다. 재킷 파운데이션은 하나의 모노파일이 아니라 다수의 파일 또는 레그에 의해 구조물의 중량을 지지하므로 더 견고하고 유연한 파운데이션을 제공할 수 있다. 상부 구조물은 일반적으로 모노파일과 같은 하나 이상의 파운데이션 파일로 트랜지션 피스 또는 터빈 타워와 같은 풍력 터빈의 상부 구조물 조립체 상에 장착된다. 많은 경우 모노파일이 사용된다. 파일의 일단은 지상이나 해저에 고정되고, 파일의 타단(상단)에는 트랜지션 피스 또는 타워 구조물이 장착된다. 따라서, 이 조립체는 터빈 자체를 장착하기 위한 평평한 플랫폼을 제공한다. 예를 들어 트랜지션 피스와 같은 상부 구조물과 예를 들어 모노파일과 같은 파일의 조립체가 풍력 터빈의 하중을 지지한다. 그러므로 조립체는 안정적이어야 하고 트랜지션 피스는 모노파일에 대해 움직이지 않아야 한다. 특히 해수면에서 이러한 연결은 해수, 바람과 같은 기후 조건, 햇빛 및 산소에 의해서도 영향을 받는다.
전통적으로 상부 구조물, 많은 경우 트랜지션 피스는 그라우팅에 의해 또는 볼트로 두 가지를 함께 고정함으로써 또는 이의 조합에 의해 모노파일에 대해 고정되거나 안정화된다. 모노파일과 트랜지션 피스는 동심원으로 배치된 원통형 본체이고, 그 사이에 공간이 있으며, 이후 두 본체는 모노파일과 트랜지션 피스 사이의 환상 공간에 형성된 그라우트 씰에 의해 및/또는 트랜지션 피스와 모노파일을 볼트로 고정함으로써, 예를 들어 두 요소의 해당 플랜지를 볼트로 고정함으로써 장착되고 함께 고정된다. 이러한 셋업은 설치 조건이 파도의 움직임이 적고 바람이 거의 없을 것을 요하므로 시간이 많이 걸리고 비용도 많이 든다. 특히 그라우팅과 볼팅은 미래의 풍력 터빈 크기에 맞게 확장할 수가 없다. 또한 그라우팅에 의한 조립은 터빈의 수명 동안 내구성이 없다는 것이 밝혀졌다.
WO 2017178657호는 파일 구조물과 상부 구조물 사이에 개스킷을 배치하여 파일 구조물과 터빈 상부를 형상 맞춤하는 것을 제안하는데, 이 개스킷은 상부 구조물과 파일 구조물 사이에 장착될 때 상부 구조물 및/또는 파일 구조물의 움직임으로 인해 발생하는 압축, 인장 및/또는 전단 응력을 흡수함으로써 파일 구조물에 대한 상부 구조물의 위치를 안정화시키도록 파일 구조물의 적어도 일부를 둘러싸는 중공의 세장형 본체로서 형상화된다. 개스킷의 재료로서, WO2017178657호는 탄성 재료 또는 점탄성 재료를 제안한다. 모르타르, 그라우트, 모래, 자갈, 시멘트 및/또는 콘크리트의 사용을 피할 수 있도록, 폴리우레아, 폴리우레탄, 고무, 나일론, 폴리옥시메틸렌, 폴리에틸렌 및 이들의 조합과 같은 고분자 재료가 개스킷에 바람직한 재료로서 언급되어 있다. 따라서 높은 압축력으로 인한 개스킷의 파손은 위험하므로 반드시 피해야 한다. WO 2017178657호에 따르면, 개시된 개스킷은 추가로 해수에 대한 밀봉재 역할을 하며, 바람직하게는 15 N/mm2의 압축력을 견디고 70 내지 120 쇼어 A의 경도를 가진다. WO 2017178657호는 이러한 요구를 충족하는 재료에 대해서는 개시하고 있지 않다.
따라서, 본 발명의 목적은 풍력 터빈의 상부 구조물, 예컨대 트랜지션 피스 또는 터빈 타워의 하부를 높은 탄성을 가진 하나 이상의 파운데이션 파일과 형상 맞춤하기 위한 개스킷을 제공하는 것이다. 특히, 엘라스토머는 파일과 상부 구조물, 예컨대 트랜지션 피스의 불균일성을 보정하는 데 적합해야 한다. 제조상의 이유로, 2개의 대형 강철 부품에 대해 충분히 평평한 표면을 달성하는 것은 불가능하지만, 형태 맞춤을 실현할 수 있기 위해서 엘라스토머와 강철 부품 사이의 에어 포켓은 최대한 피해야 한다. 따라서, 재료의 신장성/탄성이 중요하며 해수에서 노화되어도 유지되어야 한다. 추가 요건으로서, 개스킷을 형성하는 재료의 압축 변형이 낮아야 하고 해수에서의 노화 조건하에서 변하지 않아야 한다.
본 발명의 목적은, 풍력 터빈의 상부 구조물의 하부, 예컨대 트랜지션 피스 또는 터빈 타워를 하나 이상의 파운데이션 파일과 형상 맞춤하기 위한 개스킷으로서, 상부 구조물과 파일 구조물 사이에 장착될 때 상부 구조물 및/또는 파일 구조물의 움직임으로 인해 발생하는 압축, 인장 및/또는 전단 응력을 흡수함으로써 파일 구조물에 대한 상부 구조물의 위치를 안정화시키도록 파일 구조물의 적어도 일부를 둘러싸기 위한 중공의 세장형 본체로서 형상화되며, (a) 유기 폴리이소시아네이트, (b) 2작용성 스타터 분자의 알콕실화에 의해 얻어지는 적어도 하나의 폴리에테롤(b1) 및 3작용성 스타터 분자의 알콕실화에 의해 얻어지는 적어도 하나의 폴리에테롤(b2)을 포함하는 적어도 2개의 이소시아네이트 반응성 수소 원자를 갖는 고분자 화합물, (c) 성분 a) 내지 c)의 총 중량을 기준으로 하여 1 내지 12 중량%의 하나 이상의 사슬 연장제, (d) 촉매 및 (e) 임의로 필러 및/또는 폴리우레탄 첨가제를 혼합하여 반응 혼합물을 얻고 이 반응 혼합물을 경화시킴으로써 얻을 수 있는 폴리우레탄을 포함하는 것을 특징으로 하는 개스킷에 의해 해결된다.
본 발명은 육상 및 바람직하게는 해상 풍력 터빈 구조물에 장착하기 위한 개스킷, 즉 풍력 터빈의 모노파일 또는 풍력 터빈의 삼각대 또는 테트라포드용 파일과 같은 파일 구조물과 트랜지션 피스 사이에 배치되도록 적합화된 개스킷에 관한 것이다. 이 개스킷은 다수의 타워 섹션과 같은 해당 구조적 형상을 갖춘 다른 해상 풍력 터빈 관련 구조물을 장착하는 데에도 적합하다. 상기 섹션은 파일 구조물로의 트랜지션 피스와 유사한 관형 또는 원뿔형 조립 형상을 포함할 수 있다. 따라서 개스킷은 트랜지션 피스의 여러 요소를 장착하거나 여러 개의 타워 섹션을 장착하는 데 적합할 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 개스킷은 적어도 80 중량%, 더 바람직하게는 적어도 90 중량%의 본 발명에 따른 폴리우레탄을 포함하고, 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 폴리우레탄으로 이루어진다.
본 발명의 폴리우레탄의 제조에 사용되는 유기 및/또는 개질 폴리이소시아네이트(a)는 폴리우레탄 화학 분야에 공지된 유기 및/또는 개질 폴리이소시아네이트에서 선택될 수 있으며, 선행 기술로부터 공지된 지방족, 지환족 및 방향족 이작용성 또는 다작용성 이소시아네이트(구성성분 a-1) 및 이들의 임의의 원하는 혼합물을 포함할 수 있다. 예로는 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트, 디페닐메탄 2,4'-디이소시아네이트, 단량체 디페닐메탄 디이소시아네이트와 디페닐메탄 디이소시아네이트의 고급 다환 동족체의 혼합물, 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI), 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 헥사메틸렌 디이소시아네이트 고급 다환 동족체(다환 HDI)의 혼합물, 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 톨릴렌 2,4- 또는 2,6- 디이소시아네이트(TDI) 또는 언급된 이소시아네이트의 혼합물이 있다. 톨릴렌 디이소시아네이트(TDI), 2,4'-MDI 및 4,4'-MDI와 같은 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 그리고 디페닐메탄 디이소시아네이트와 폴리페닐렌 폴리메틸렌 폴리이소시아네이트의 혼합물(조 MDI)을 사용하는 것이 바람직하다. 이소시아네이트는 예를 들어 우레트디온, 카바메이트, 이소시아누레이트, 카보디이미드, 알로파네이트 및 특히 우레탄기의 도입에 의해 개질될 수 있다. 바람직한 실시양태에서 유기 및/또는 개질 폴리이소시아네이트(a)는 MDI 또는 개질 MDI를 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서 이소시아네이트 성분(a)은 이소시아네이트기를 함유하는 폴리이소시아네이트 프리폴리머의 형태로 사용된다. 이러한 폴리이소시아네이트 프리폴리머는 상기 기술한 폴리이소시아네이트(a-1)를 예를 들어 30 내지 100℃, 바람직하게는 약 80℃의 온도에서 폴리올(a-2)과 반응시켜 프리폴리머를 생성함으로써 얻을 수 있다. 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및/또는 부탄디올 또는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 및/또는 부탄디올을 빌딩 블록으로 포함하는 올리고머 포함하는 시판되는 폴리에테르계 폴리올 및 우레톤이민으로 개질된 MDI와 함께 4,4'-MDI를 사용하여 본 발명 프리폴리머를 제조하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 폴리에테르(a2)는 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 및 4 내지 20, 바람직하게는 4 내지 15, 더 바람직하게는 4 내지 10의 프로필렌 글리콜 빌딩 블록을 갖는 올리고머 프로필렌 글리콜 및 이들의 혼합물이다.
바람직한 실시양태에서, 이소시아네이트(a)는 프리폴리머의 중량을 기준으로 하여 6 내지 30 중량%, 바람직하게는 10 내지 29 중량%, 특히 20 내지 2 중량%의 NCO 함량을 갖는 MDI 프리폴리머이며, 4,4'-MDI를 올리고머 프로필렌 글리콜과 반응시켜 프리폴리머를 제공함으로써 얻을 수 있다.
적어도 2개의 이소시아네이트 반응성 수소 원자를 갖는 고분자 화합물(b)은 적어도 400 g/mol의 분자량을 가진다. 폴리우레탄 제조용으로 공지되어 있으며 적어도 2개의 반응성 수소 원자와 적어도 400 g/mol의 분자량을 갖는 모든 화합물을 사용할 수 있다. 이러한 화합물은 예를 들어 2 내지 8의 작용가 및 400 내지 12000 g/mol의 분자량을 가진다. 예를 들어, 폴리에테르 폴리아민 및/또는 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 또는 이들의 혼합물의 군으로부터 선택되는 폴리올을 사용하는 것이 가능하다.
바람직하게 사용되는 폴리올은, 분자량이 500 내지 12000, 바람직하게는 500 내지 6000, 특히 500 내지 4000 미만이며, 평균 작용가가 2 내지 6, 바람직하게는 2 내지 4, 특히 2 내지 3인 폴리에테르폴리올, 폴리카보네이트 폴리올 및/또는 폴리에스테롤이다. 사용되는 폴리올은 바람직하게는 오로지 폴리에테르폴리올 및 폴리카보네이트 폴리올이고, 더 바람직하게는 오로지 폴리에테르폴리올이다. 적어도 2개의 이소시아네이트 반응성 수소 원자를 갖는 고분자 화합물(b)의 평균 히드록실가는 바람직한 실시양태에서 20 내지 80, 더 바람직하게는 20 내지 50 mg KOH/g이다. 본 발명의 맥락에서, 폴리에테르 폴리올의 작용가는, 실제로는 부반응에 의해 스타터 분자의 작용가에 비해 낮아진다 하더라도 스타터 분자의 작용가 또는 스타터 분자 혼합물의 평균 작용가로서 이해되어야 한다.
본 발명에 따라 사용 가능한 폴리에테롤은 공지된 공정에 의해 제조된다. 예를 들어, 이들은 촉매로서 알칼리 금속 수산화물, 예컨대 수산화나트륨 또는 수산화칼륨을 사용하거나, 또는 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드, 나트륨 또는 칼륨 에톡시드 또는 칼륨 이소프로폭시드를 사용하고, 2 내지 8개, 바람직하게는 2 내지 6개의 반응성 수소 원자를 갖는 적어도 하나의 스타터 분자를 첨가하는 음이온 중합을 통해, 또는 촉매로서 안티몬 펜타클로라이드, 보론 플루오라이드 에테레이트 등과 같은 루이스 산 또는 표백토를 사용하는 양이온 중합을 통해 제조될 수 있다. 폴리에테르 폴리올은 마찬가지로 알킬렌 라디칼에 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 알킬렌 옥사이드로부터 이중 금속 시안화물 촉매에 의해 제조될 수 있다. 촉매로서 3급 아민, 예를 들어 트리에틸아민, 트리부틸아민, 트리메틸아민, 디메틸에탄올아민, 이미다졸, 또는 디메틸시클로헥실아민을 사용하는 것도 가능하다. 특정한 최종 용도를 위해, 폴리에테르 구조에 일작용성 스타터를 도입하는 것도 가능하다.
적합한 알킬렌 옥사이드는 예를 들어 테트라히드로푸란, 1,3-프로필렌 옥사이드, 1,2- 또는 2,3-부틸렌 옥사이드, 스티렌 옥사이드, 바람직하게는 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 1,2-프로필렌 옥사이드이다. 알킬렌 옥사이드는 개별적으로, 교대로 연속적으로, 또는 혼합물로서 사용될 수 있다.
유용한 스타터 분자의 예는, 물, 지방족 및 방향족, 선택적으로 알킬 라디칼에 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 N-모노-, N,N- 및 N,N'-디알킬 치환 디아민, 예컨대 선택적으로 모노- 및 디알킬 치환 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 1,3-프로필렌디아민, 1,3- 또는 1,4-부틸렌디아민, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- 및 1,6-헥사메틸렌디아민, 페닐렌디아민, 2,3-, 2,4- 및 2,6-톨릴렌디아민(TDA) 및 4,4'-, 2,4'- 및 2,2'-다이미노디페닐메탄(MDA) 및 폴리머 MDA를 포함한다. 유용한 스타터 분자는 또한 알칸올아민, 예컨대 에탄올아민, N-메틸- 및 N-에틸에탄올아민, 디알칸올아민, 예컨대 디에탄올아민, N-메틸- 및 N-에틸디에탄올아민, 트리알칸올아민, 예컨대 트리에탄올아민, 및 암모니아를 포함한다. 다가 알콜, 예컨대 에탄디올, 1,2- 및 2,3-프로판디올, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 트리메틸올프로판; 펜타에리스리톨, 이들의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 폴리에테르 폴리올은 개별적으로 또는 혼합물의 형태로 사용될 수 있다.
적어도 2개의 이소시아네이트 반응성 수소 원자를 갖는 고분자 화합물(b)은 2작용성 스타터 분자의 알콕실화로부터 얻어지는 폴리에테르 폴리올(b1)과 3작용성 스타터 분자의 알콕실화로부터 얻어지는 폴리에테르 폴리올(b2)을 포함한다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 적어도 2개의 이소시아네이트 반응성 수소 원자를 갖는 고분자 화합물(b)은 각각 화합물(b)의 총 중량을 기준으로 하여 80 중량% 이상, 더 바람직하게는 90 중량% 이상, 더욱 더 바람직하게는 95 중량% 이상의 폴리올 (b1) 및 (b2)를 포함하며, 특히 바람직하게는 폴리올 (b1) 및 (b2)로 이루어진다.
구성성분 (b1)의 제조에 사용되는 2작용성 스타터 분자는 예를 들어 에탄디올, 프로판디올-1,2- 및 -1,3, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 부탄디올-1,4, 또는 헥산디올-1,6 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 디에틸렌 글리콜 또는 디프로필렌 글리콜을 사용하는 것이 바람직하며, 디프로필렌 글리콜이 특히 바람직하다.
구성성분 (b2)의 제조에 사용되는 3작용성 스타터 분자는 바람직하게는 글리세롤, 트리메틸올프로판 또는 이들의 혼합물이다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 2작용성 스타터 분자 및 3작용성 스타터 분자의 알콕실화는 각각 알콕실화제로서 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 사용하여 수행된다. 폴리올 (b1) 및 (b2)는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드를 빌딩 블록으로서 포함한다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서 폴리에테롤(b1) 및 폴리에테롤(b2) 내의 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 중량비는 50:50 내지 5:95, 더 바람직하게는 70:30 내지 90:10, 특히 바람직하게는 75:25 내지 85:15의 범위이다. 알콕실화는 바람직하게는 폴리올(b1) 및 폴리올(b2)이 각각 폴리올 (b1) 또는 (b2) 내의 알킬렌 옥사이드의 총량을 기준으로 하여 5 중량% 이상의 에틸렌 옥사이드 말단 블록을 갖도록 수행된다.
일반적으로, 구성성분 (b1)의 알콕실화는 구성성분 (b1)의 히드록실가가 20 내지 40 mg KOH/g, 바람직하게는 22 내지 35 mg KOH/g, 더 바람직하게는 24 내지 32 mg KOH/g가 되도록 실행된다.
일반적으로, 구성성분 (b2)의 알콕실화는 구성성분 (b2)의 히드록실가가 20 내지 40 mg KOH/g, 바람직하게는 22 내지 35 mg KOH/g, 더 바람직하게는 24 내지 32 mg KOH/g가 되도록 실행된다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 각각 적어도 2개의 이소시아네이트 반응성 수소 원자를 갖는 고분자 화합물(b)의 총 중량을 기준으로 하여, 폴리올(b1)의 함량은 35 내지 60 중량%이고, 폴리올(b2)의 함량은 35 내지 60 중량%이다. 바람직하게는, 적어도 2개의 이소시아네이트 반응성 수소 원자를 갖는 고분자 화합물(b)은, 폴리올(b1) 및 폴리올(b2)과 다른 적어도 2개의 이소시아네이트 반응성 수소 원자를 갖는 고분자 화합물을 10 중량% 미만 함유하며, 더 바람직하게는 폴리올(b1) 및 폴리올(b2)로 이루어진다.
사용되는 사슬 연장제 c)는 분자량이 400 g/mol 미만, 더욱 바람직하게는 60 내지 350 g/mol이고 이소시아네이트 반응성 수소 원자를 2개 갖는 물질일 수 있다. 이들은 개별적으로 또는 바람직하게는 혼합물의 형태로 사용될 수 있다. 디올을 사용하는 것이 바람직하다. 유용한 물질의 예는, 탄소 원자가 2 내지 14개, 바람직하게는 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 지방족, 지환족 및/또는 방향지방족 또는 방향족 디올, 예컨대 에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,10-데칸디올 및 비스(2-히드록시에틸)하이드로퀴논, 1,2-, 1,3-, 1,4-디히드록시시클로헥산, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜 및 에틸렌 옥사이드 및/또는 1,2-프로필렌 옥사이드를 기반으로 하는 저분자량 히드록실 함유 폴리알킬렌 옥사이드 및 스타터 분자로서 상기 언급한 디올을 포함한다.
바람직하게는 사슬 연장제(c)는 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 부탄 디올 및 이들 중 2종 이상의 혼합물로 구성된 군에서 선택되고, 특히 바람직하게는 사슬 연장제(c)는 1,4-부탄디올이다.
본 발명에 따르면, 사슬 연장제(c)는 성분 a) 내지 c)의 총 중량을 기준으로 1 내지 12 중량%, 바람직하게는 4 내지 11 중량%, 특히 바람직하게는 7 내지 10 중량%의 양으로 사용된다.
폴리우레탄 성형체의 제조에 사용되는 촉매(d)는 바람직하게는 성분 (b)의 히드록실기 포함 화합물 및 선택적으로 (c)와 유기 임의 개질된 폴리이소시아네이트(a)의 반응을 유의적으로 가속화하는 화합물이다. 예는 아미딘, 예컨대 2,3-디메틸-3,4,5,6-테트라히드로피리미딘, 3급 아민, 예컨대 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디메틸벤질아민, N-메틸-, N-에틸- 및 N-시클로헥실모르폴린, N,N,N',N'-테트라메틸에틸렌디아민, N,N,N',N'-테트라메틸부탄디아민, N,N,N',N'-테트라메틸헥산디아민, 펜타메틸디에틸렌트리아민, 테트라메틸디아미노에틸 에테르, 비스(디메틸아미노프로필)우레아, 디메틸피페라진, 1,2-디메틸이미다졸, 1-아자비시클로[3.3.0]옥탄, 바람직하게는 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄, 및 알칸올아민 화합물, 예컨대 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, N-메틸- 및 N-에틸디에탄올아민 및 디메틸에탄올아민을 포함한다. 마찬가지로 유기 금속 화합물, 바람직하게는 유기 주석 화합물, 예컨대 유기 카르복실산의 주석(II) 염, 예를 들어 주석(II) 아세테이트, 주석(II) 옥토에이트, 주석(II) 에틸헥소에이트 및 주석(II) 라우레이트, 및 유기 카르복실산의 디알킬주석(IV) 염, 예를 들어 디부틸주석 디아세테이트, 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석 말레에이트 및 디옥틸주석 디아세테이트, 및 또한 비스무트 카르복실레이트, 예컨대 비스무트(III) 네오데카노에이트, 비스무트 2-에틸헥사노에이트 및 비스무트 옥타노에이트, 또는 이들의 혼합물이 유용하다. 유기 금속 화합물은 단독으로 또는 바람직하게는 강 염기성 아민과의 조합으로 사용될 수 있다. 성분 (b)가 에스테르를 포함하는 경우, 아민 촉매만을 사용하는 것이 바람직하다.
성분 (b)의 중량을 기준으로 하여 0.001 내지 5 중량%, 특히 0.05 내지 2 중량%의 촉매 또는 촉매 조합을 사용하는 것이 바람직하다.
선택적으로, 필러 및/또는 폴리우레탄 첨가제(e)를 성분 a) 내지 d)의 혼합물에 첨가할 수 있다. 여기서 그 예는 표면 활성 물질, 염료, 안료, 난연제, 가수분해 안정화제, 산화 안정화제 및 UV 안정화제를 포함한다.
또한, 선행 기술로부터 첨가제(f)로서 공지된 발포제를 첨가할 수 있다. 그러나 발포제를 사용하지 않는 것이 바람직하고, 물을 첨가하지 않는 것이 더 특히 바람직하다. 따라서, 성분 a) 및 b)는 더욱 바람직하게는 공업적으로 제조된 폴리올에 존재하는 잔류수 외에는 어떠한 발포제도 포함하지 않는다.
또한, 수분 제거제를 첨가하여 잔류 수분 함량을 줄이는 것이 특히 바람직하다. 적합한 수분 제거제는 예를 들어 제올라이트이다. 이러한 수분 제거제는 예를 들어, 폴리올 성분 b)의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%의 양으로 사용된다.
위에서 설명한 바와 같이 발포제를 사용하지 않는 경우, 폴리우레탄 폼이 아닌 컴팩트 폴리우레탄이 본 발명 생성물로서 얻어진다. 바람직한 실시양태에서 본 발명에 따른 개스킷은 5 부피% 미만, 바람직하게는 3 부피% 미만, 특히 바람직하게는 1 부피% 미만의 갇힌 기포를 포함한다.
출발 성분은 전형적으로 혼합되고 0℃ 내지 100℃, 바람직하게는 15℃ 내지 60℃의 온도에서 반응한다. 혼합은 종래의 PUR 처리 기계로 수행할 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 혼합은 저압 기계 또는 고압 기계에 의해 수행된다. 혼합은 바람직하게는 이소시아네이트 지수 85 내지 130, 더 바람직하게는 90 내지 120, 더욱 더 바람직하게는 95 내지 110, 특히 바람직하게는 98 내지 102, 가장 바람직하게는 99 내지 101에서 수행된다. 이소시아네이트 지수는 반응성 수소 원자의 총합에 대한 이소시아네이트의 NCO기의 비율로서 정의되며, 이소시아네이트 지수 100은 1:1의 이소시아네이트의 NCO기 대 반응성 수소 원자의 총합의 비율과 관련된다.
본 발명에 따른 개스킷은 바람직하게는 75 내지 100 쇼어 A, 더욱 바람직하게는 80 내지 95, 특히 바람직하게는 82 내지 92 쇼어 A의 쇼어 A 경도를 가진다. 당업자에게는 예를 들어 필러 또는 사슬 연장제의 양을 변화시킴으로써 경도를 조절하는 것이 잘 알려져 있다.
본 발명에 따른 개스킷은 뛰어난 특성을 가지고 있다. DIN 53504에 따른 파단 신율이 400%보다 높고, 바람직하게는 450%보다 높고, 특히 500%보다 높으며, 한편 (DIN ISO 815)에 따른 압축 영구 변형 값(72시간, 23℃, 30분)은 50℃의 인공 해수에 90일간 보관한 후 50% 미만, 바람직하게는 40% 미만, 특히 바람직하게는 30% 미만이다. 또한 개스킷은 높은 인열 강도와 낮은 마모율을 보인다. 본 발명에 따른 개스킷의 기계적 특성은 인공 해수에 50℃에서 90일간 보관한 후에도 인공 해수에 보관하기 전 특성에 비해 높게 유지된다. 따라서, 쇼어 A 경도는 각각 초기 경도를 기준으로 하여 바람직하게는 5% 미만, 더 바람직하게는 4% 미만, 특히 바람직하게는 3% 미만으로 변화하며, 또한 인열 강도 및 인열 저항성은 각각 초기 값을 기준으로 바람직하게는 10% 이상, 더 바람직하게는 5% 이상 변화하지 않는다. 또한, 50℃의 인공 해수에 90일간 보관한 후의 팽윤도는 바람직하게는 3% 미만, 더 바람직하게는 2.5% 미만이다.
본 발명에 따른 개스킷은 바람직하게는 적어도 10 mm, 더 바람직하게는 적어도 15 mm, 더욱 더 바람직하게는 적어도 20 mm, 훨씬 더 바람직하게는 적어도 25 mm, 또는 10-80 mm, 더 바람직하게는 20-60 mm, 가장 바람직하게는 25-50 mm의 벽 두께를 갖고, 중공의 세장형 본체는 적어도 2 m, 또는 적어도 3 m, 또는 적어도 5 m, 또는 적어도 7 m, 또는 적어도 8 m, 또는 5-60 m, 더 바람직하게는 10-50 m, 가장 바람직하게는 15-40 m의 높이를 가진다.
개시된 본 개스킷은 육상 또는 해상 풍력 터빈 관련 구조물을 장착하는 데 사용될 수 있다. 여기에는 파일 구조물에 트랜지션 피스를 장착하는 것, 예를 들어, 모노파일에 트랜지션 피스를 장착하거나 삼각대 또는 테트라포드용 파일과 같이 해저와 접촉하는 임의의 다른 유형의 파운데이션 구조물에 트랜지션 피스를 장착하는 데 적합하다는 것이 포함된다. 삼각대 또는 테트라포드의 3개 또는 4개의 파일 또는 레그 각각은 모노파일과 동등한 것으로 간주될 수 있다.
본 발명은 또한 풍력 터빈의 트랜지션 피스를 모노파일에 장착하는 방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 개스킷을 트랜지션 피스의 하부에 장착하는 단계 및 개스킷이 트랜지션 피스와 모노파일 사이에 끼워지도록 트랜지션 피스를 모노파일 상에 조립하는 단계를 포함한다. 풍력 터빈의 상부 구조물은 모노파일이 지상에 고정된 위치, 예컨대 해상 위치에서 모노파일에 장착되는 것이 바람직하다.
상부 구조물의 개스킷이 위치해야 하는 부분에 반응 혼합물을 분무하거나 주조함으로써 상부 구조물의 하부에 개스킷이 장착될 수 있다. 대안으로는 개스킷을 전체적으로 또는 부분적으로 성형한 후 위치를 정하고 장착할 수 있다. 개스킷의 고정은 개스킷을 접착하여, 바람직하게는 접착제나 접착 테이프를 적용하여 접착함으로써 수행하는 것이 바람직하다. 접착제를 사용하는 경우, 폴리우레탄, 에폭시 또는 아크릴레이트 접착제나 접착 테이프를 사용할 수 있다.
본 발명을 이하의 실시예에 의해 예시하고자 한다.
출발 물질:
폴리올 1: 프로필렌 글리콜을 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드로 알콕실화시켜 얻은 폴리에테르폴리올로서, 프로필렌 옥사이드 80 중량% 및 에틸렌 옥사이드 20 중량%가 사용되고, 하이드록실가가 30 mg KOH/g이다.
폴리올 2: 글리세롤을 프로필렌 옥사이드 및 에틸렌 옥사이드로 알콕실화하여 얻은 폴리에테르폴리올로서, 프로필렌 옥사이드 80 중량% 및 에틸렌 옥사이드 20 중량%가 사용되고, 히드록실가가 26 mg KOH/g이다.
이소시아네이트: 23 중량%의 NCO 함량을 갖는 프로필렌 글리콜의 올리고머 및 디프로필렌 글리콜 및 4,4'-MDI의 이소시아네이트 프리폴리머.
촉매 혼합물: 아민 촉매, 산 차단 아민 촉매 및 금속 촉매를 포함하는 혼합물
수분 제거제: 제올라이트
46 중량%의 폴리올 1, 44 중량%의 폴리올 2, 8 중량%의 부탄디올을 포함하는 폴리올 성분, 0.17 중량%의 촉매 혼합물, 2%의 수분 제거제를 이소시아네이트 지수 100에서 이소시아네이트와 혼합했다. 성분 온도는 40℃, 금형 온도는 90℃였다. 반응 혼합물을 금형(800 x 400 x 30 mm; 10-12 kg/부품)에 넣고 반응 혼합물을 경화시켰다.
얻어진 성형 폴리우레탄은 인공 해수[ASTM D1141-98(2013)]에서 50℃에서 49일 및 91일 동안 보관하였다. 다음 특성은 49일 전, 후, 91일 후에 측정되었다: ASTM D570에 따른 팽윤(부피 및 중량), DIN ISO 7619-1에 따른 쇼어 경도, DIN EN ISO 527에 따른 인장 강도 및 DIN 53504에 따른 파단 신율, DIN ISO 34.1, B(b)에 따른 인열 저항성, 및 DIN ISO 815-1에 따른 압축 변형(23℃에서 72시간). 인공 해수에 보관한 후 시험편을 문질러서 직접 측정했다. 마모 측정 전 샘플을 50℃에서 16시간 동안 건조시켰다.
표 1은 측정 결과를 보여준다:
표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 폴리우레탄은 인공 해수에서 노화된 후에도 우수한 기계적 특성을 나타내며, 하나 이상의 파운데이션 파일을 갖는 풍력 터빈의 상부 구조물의 하부를 형상 맞춤하기 위한 개스킷의 제조에 완벽하게 적합하다.
Claims (15)
- 풍력 터빈의 상부 구조물의 하부, 예컨대 트랜지션 피스 또는 터빈 타워를 하나 이상의 파운데이션 파일과 형상 맞춤하기 위한 개스킷으로서, 상부 구조물과 파일 구조물 사이에 장착될 때 상부 구조물 및/또는 파일 구조물의 움직임으로 인해 발생하는 압축, 인장 및/또는 전단 응력을 흡수함으로써 파일 구조물에 대한 상부 구조물의 위치를 안정화시키도록 파일 구조물의 적어도 일부를 둘러싸기 위한 중공의 세장형 본체로서 형상화되며,
(a) 유기 폴리이소시아네이트,
(b) 2작용성 스타터 분자의 알콕실화에 의해 얻어지는 적어도 하나의 폴리에테롤(b1) 및 3작용성 스타터 분자의 알콕실화에 의해 얻어지는 적어도 하나의 폴리에테롤(b2)을 포함하는 적어도 2개의 이소시아네이트 반응성 수소 원자를 갖는 고분자 화합물,
(c) 성분 a) 내지 c)의 총 중량을 기준으로 하여 1 내지 12 중량%의 하나 이상의 사슬 연장제,
(d) 촉매, 및
(e) 임의로 필러 및/또는 폴리우레탄 첨가제
를 혼합하여 반응 혼합물을 얻고 이 반응 혼합물을 경화시킴으로써 얻을 수 있는 폴리우레탄을 포함하는 것을 특징으로 하는 개스킷. - 제1항에 있어서, 폴리에테롤(b1) 및 폴리에테르폴리올(b2)이 각각 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드를 빌딩 블록으로서 포함하는 것을 특징으로 하는 개스킷.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리에테롤(b1) 및 폴리에테롤(b2)에서 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 중량비가 각각 50:50 내지 5:95인 것을 특징으로 하는 개스킷.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에테르폴리올(b1)과 폴리에테르폴리올(b2)의 히드록실가가 각각 20 내지 40 mg KOH/g인 것을 특징으로 하는 개스킷.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 각각 적어도 2개의 이소시아네이트 반응성 수소 원자를 갖는 고분자 화합물(b)의 총 중량을 기준으로 하여, 폴리올(b1)의 함량은 35 내지 60 중량%이고, 폴리올(b2)의 함량은 35 내지 60 중량%인 것을 특징으로 하는 개스킷.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 사슬 연장제(c)가 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 부탄 디올 및 이들 중 두 가지 이상의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 개스킷.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 이소시아네이트(a)가 MDI 또는 개질된 MDI를 포함하는 것을 특징으로 하는 개스킷.
- 제7항에 있어서, 이소시아네이트(a)가 프리폴리머의 중량을 기준으로 하여 6 내지 30 중량%의 NCO 함량을 갖는 MDI 프리폴리머인 것을 특징으로 하는 개스킷.
- 제8항에 있어서, MDI 프리폴리머는 MDI(a-1)를 올리고머 프로필렌 글리콜과 반응시켜 프리폴리머를 제공함으로써 얻을 수 있는 것을 특징으로 하는 개스킷.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 화합물 (a) 내지 (e)는 85 내지 130의 이소시아네이트 지수에서 반응되는 것을 특징으로 하는 개스킷.
- 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 갇힌 기포를 5 부피% 미만으로 포함하는 것을 특징으로 하는 개스킷.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 80 내지 95 쇼어 A 경도를 갖는 것을 특징으로 하는 개스킷.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 파일 구조물이 모노파일, 삼각대 또는 테트라포드용 파일인 것을 특징으로 하는 개스킷.
- 제1항 내지 제13항 중 어느 하나에 따른 개스킷을 트랜지션 피스의 하부에 장착하는 단계, 및
개스킷이 트랜지션 피스와 모노파일 사이에 끼워지도록 트랜지션 피스를 모노파일 상에 조립하는 단계
를 포함하는, 풍력 터빈의 트랜지션 피스를 모노파일에 장착하는 방법. - 제14항에 있어서, 풍력 터빈의 트랜지션 피스는 모노파일이 지상에 고정된 위치, 예컨대 해상 위치에서 모노파일에 장착되는 것을 특징으로 하는 방법.
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