KR20220097441A

KR20220097441A - (폴리)카르보디이미드 화합물, 중합체(들)의 입자의 수성 분산액 및 착색제를 포함하는 케라틴 섬유의 처리 공정

Info

Publication number: KR20220097441A
Application number: KR1020227018374A
Authority: KR
Inventors: 알렉시 리아르; 마리 그라시아
Original assignee: 로레알
Priority date: 2019-11-21
Filing date: 2020-11-19
Publication date: 2022-07-07
Also published as: CN114727938A; US20230099515A1; FR3103384A1; JP2024110973A; JP7556029B2; FR3103384B1; JP2023502431A; BR112022009875A2; WO2021099515A1; EP4061324A1

Abstract

본 발명은 적어도 하나의 (폴리)카르보디이미드 화합물, 폴리우레탄, 아크릴 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 중합체(들)의 입자의 적어도 하나의 수성 분산액, 선택적으로 적어도 하나의 실리콘, 및 안료, 직접 염료 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 착색제를 포함하는 조성물(C)을 케라틴 섬유에 적용하는 단계를 포함하는 케라틴 섬유의 처리 공정에 관한 것이다.

Description

(폴리)카르보디이미드 화합물, 중합체(들)의 입자의 수성 분산액 및 착색제를 포함하는 케라틴 섬유의 처리 공정

본 발명은 또한 케라틴 섬유의 처리 장치에 관한 것이다.

기술분야

케라틴 섬유, 특히 인간 케라틴 섬유의 염색 분야에서, 비영구 염색을 위한 직접 염료 또는 안료, 또는 영구 염색을 위한 염료 전구체를 사용하여 다양한 기술을 통해 케라틴 섬유를 염색하는 것은 이미 공지된 관행이다.

모발의 염색 공정에는 기본적으로 다음의 세 가지 유형이 있다:

a) "영구" 염색으로, 이의 기능은 자연스러운 색상에 상당한 변형을 제공하고 모발 섬유에 침투하여 산화성 응축 공정을 통해 염료를 형성하는 산화 염료를 사용함;

b) 산화성 응축 공정을 이용하지 않고 4회 또는 5회의 샴푸 세척을 견디는 비영구 염색, 반영구 염색 또는 직접 염색으로, 이는 직접 염료를 함유하는 염료 조성물로 케라틴 섬유를 염색하는 것으로 이루어짐.

c) 1회의 샴푸 세척에서 다음 샴푸 세척까지 남아 있는 모발의 자연스러운 색상의 변형을 일으키고 이미 수득된 색조를 강화하거나 보정하는 임시 염색. 이는 또한 "메이크업" 공정에 비유될 수 있다.

이 마지막 유형의 염색을 위해, 아조, 트리페닐메탄, 아진, 인도아민 또는 안트라퀴논 성질의 하나 이상의 염료를 중합체 사슬에 그래프팅함으로써 형성된 착색 중합체를 사용하는 것은 공지된 관행이다. 이들 착색 중합체는, 이들의 제조 및 특히 이들의 재현성과 관련된 문제는 말할 것도 없고, 특히 수득된 착색의 균질성 및 이의 내성과 관련하여 전체적으로 만족스럽지 않다.

또 다른 염색 방법은 안료를 사용하는 단계로 이루어진다. 구체적으로, 케라틴 섬유의 표면에 대하여 안료를 사용하면, 표면 안료가 섬유의 자연스러운 색상을 차폐하기 때문에, 일반적으로 짙은 색 모발에서 보이는 착색을 수득하는 것이 가능하다. 그러나, 이 염색 방법을 통해 수득된 착색은 샴푸 세척 및 또한 피지, 땀, 드라이어 건조(blow-drying) 및/또는 마찰(rubbing)과 같은 외부 요인에 대한 내성이 불량하다는 단점이 있다.

또한, 모발을 임시로 염색하기 위한 조성물은 비화장용(uncosmetic)이고/이거나 자연스럽지 않은 모발 느낌을 유발할 수도 있고; 이렇게 염색된 모발은 특히 부드러움 및/또는 유연성 및/또는 가닥 분리가 부족할 수 있다.

또한, 이 유형의 임시 염료 조성물이 샴푸 세척에 대해 지속될 때, 이를 제거하기 위한 효과적인 메이크업-제거 조성물이 없다.

따라서 모발에 균일하고 매끄러운 착색 코팅을 수득하고, 또한 완벽하게 가닥이 분리된 모발을 수득하는 동시에, 모발을 손상시키지 않으면서 샴푸 세척, 그리고 드라이어 건조 및/또는 마찰과 같이 모발이 받을 수 있는 다양한 공격 인자에 대해 지속적인 코팅을 형성하는 이점을 갖는, 케라틴 섬유, 특히 모발을 처리하기 위한 공정에 대한 필요성이 남아 있다. 또한 원할 때 이 착색 코팅을 제거할 수 있어야 할 필요가 있다.

따라서 본 발명의 목적은 모발에 균일하고 매끄러운 착색 코팅을 수득하고, 또한 완벽하게 가닥이 분리된 모발을 수득하는 동시에, 모발을 손상시키지 않으면서 샴푸 세척, 그리고 드라이어 건조 및/또는 마찰과 같이 모발이 받을 수 있는 다양한 공격 인자에 대해 지속적인 코팅을 형성하는 이점을 갖는, 케라틴 섬유, 특히 모발을 처리하기 위한 공정을 개발하는 것이다. 유리하게는, 원할 때 착색 코팅을 용이하게 제거할 수 있다.

따라서 본 발명의 하나의 주제는 다음을 포함하는 조성물(C)을 케라틴 섬유에 적용하는 단계를 포함하는 케라틴 섬유의 처리 공정이다:

a) 적어도 하나의 (폴리)카르보디이미드 화합물,

b) 폴리우레탄, 아크릴 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 중합체(들)의 입자의 적어도 하나의 수성 분산액,

c) 선택적으로 적어도 하나의 실리콘, 및

d) 안료, 직접 염료 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 착색제.

본 발명은 또한 다음을 함유하는 하나 이상의 구획을 포함하는 케라틴 섬유의 처리 장치에 관한 것이다:

- 제1 구획(E1)에서, 앞서 정의한 바와 같은 조성물(C); 및

- 선택적으로, 제2 구획(E2)에서, 아래에 정의한 바와 같은 조성물(D).

본 발명의 하나의 변형예에서, 조성물(C)은 a) 적어도 하나의 (폴리)카르보디이미드 화합물을 포함하는 적어도 하나의 조성물(C1), b) 폴리우레탄, 아크릴 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 중합체(들)의 입자의 적어도 하나의 수성 분산액을 포함하는 적어도 하나의 조성물(C2), c) 선택적으로 적어도 하나의 실리콘을 포함하는 조성물(C1) 및 (C2) 중 하나 및/또는 다른 하나, 및 d) 안료, 직접 염료 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 착색제의 사용 시 즉석 혼합에 의해 수득된다.

따라서 본 발명은 또한 다음을 함유하는 몇몇 구획을 포함하는 케라틴 섬유의 처리 장치에 관한 것이다:

- 제1 구획(F1)에서, a) 적어도 하나의 (폴리)카르보디이미드 화합물을 포함하는 조성물(C1);

- 제2 구획(F2)에서, b) 폴리우레탄, 아크릴 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 중합체(들)의 입자의 적어도 하나의 수성 분산액을 포함하는 조성물(C2), c) 선택적으로 적어도 하나의 실리콘을 포함하는 조성물 (C1) 및 (C2) 중 하나 및/또는 다른 하나, 및 d) 안료, 직접 염료 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 착색제; 및

- 선택적으로, 제3 구획(F3)에서, 아래에 정의한 바와 같은 조성물(D).

케라틴 섬유에 대한 이러한 처리 공정의 이용을 통해 모발에 착색 코팅을 수득하는데, 이는 샴푸 세척에 대해 지속적인 방식으로 모든 유형의 모발에서 볼 수 있는 착색을 수득할 수 있도록 하는 동시에, 케라틴 섬유의 물리적 성질을 보존할 수 있도록 한다. 이러한 코팅은 드라이어 건조 및 땀과 같이 모발이 받을 수 있는 외부 공격 인자에 대해 잘 견딜 수 있다. 이것은 특히 매끄럽고 균일한 침적물(deposit)을 수득하는 것을 가능하게 한다.

또한, 이 공정은 문제없이 스타일링될 수 있고, 특히 부드러움과 촉감 측면에서 화장용 특성이 우수한 완벽하게 가닥이 분리된 모발을 수득할 수 있게 한다.

유리하게는, 이렇게 수득된 착색 코팅은 메이크업-제거 조성물에 의해 용이하게 제거될 수 있다.

용어 "가닥이 분리된 모발"은 조성물(C)을 적용하고 건조한 후에, 함께 뭉쳐 있지 않고(또는 모든 가닥이 서로 분리되어 있고), 따라서 모발 덩어리를 형성하지 않는 모발을 의미한다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "샴푸 세척에 대해 지속적인 착색"은 수득된 착색이 1회 샴푸 세척 후, 바람직하게는 3회 샴푸 세척 후, 보다 우선적으로는 5회 샴푸 세척 후에도 지속되는 것을 의미한다.

용어 "케라틴 섬유"는, 특히 인간 케라틴 섬유, 예컨대 두발, 속눈썹, 눈썹 및 체모, 우선적으로는 두발, 눈썹 및 속눈썹, 보다 더 우선적으로는 두발을 의미한다.

용어 "적어도 하나"는 하나 이상을 의미한다.

본 발명은 예시된 실시예에 한정되지 않는다. 특히, 다양한 실시예의 특징들은 예시되지 않은 변형예 내에서 조합될 수 있다.

본 발명의 목적을 위해 그리고 달리 지시되지 않는 한:

- "알킬" 라디칼은 1 내지 24개의 탄소 원자, 특히 1 내지 20개의 탄소 원자, 보다 구체적으로는 1 내지 12개의 탄소 원자, 바람직하게는 C₁-C₆, 보다 더 우선적으로는 C₂-C₄를 함유하는 포화 선형 또는 포화 분지형 탄화수소계 라디칼을 나타낸다. 예를 들어, 알킬 기는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, tert-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 헥실, 이소헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐 또는 데실; 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필을 나타내고;

- "아미노알킬" 라디칼은 앞서 정의한 바와 같은 알킬 라디칼을 나타내고, 상기 알킬 라디칼은 NH₂기를 포함하고;

- "히드록시알킬" 라디칼은 앞서 정의한 바와 같은 알킬 라디칼을 나타내고, 상기 알킬 라디칼은 OH 기를 포함하고;

- "알킬렌" 라디칼은 앞서 정의한 바와 같은 "알킬"을 갖는 2가 알킬 기, 우선적으로는 C₂-C₄, 선형 또는 분지형, 예컨대 메틸렌, 에틸렌 또는 프로필렌을 나타내고;

- "시클로알킬" 또는 "알리시클로알킬" 라디칼은 1 내지 3개의 고리, 바람직하게는 2개의 고리를 포함하고, 3 내지 24개의 탄소 원자를 포함하고, 특히 3 내지 20개의 탄소 원자, 보다 구체적으로는 3 내지 13개의 탄소 원자, 보다 더 구체적으로는 3 내지 12개의 탄소 원자, 바람직하게는 5 내지 10개의 탄소 원자, 예컨대 시클로프로필, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 또는 노르보르닐, 특히 시클로프로필, 시클로펜틸 또는 시클로헥실을 포함하는 환형 포화 모노시클릭 또는 바이시클릭, 바람직하게는 모노시클릭, 탄화수소계 기를 나타내고, 이는 시클로알킬 라디칼이 메틸과 같은 하나 이상의 (C₁-C₄)알킬 기로 치환될 수 있는 것으로 이해되고; 바람직하게는, 이어서 시클로알킬 기는 이소보르닐 기이고,

- "시클로알킬렌" 라디칼은 앞서 정의한 바와 같은 "시클로알킬"을 갖는 2가 시클로알킬 기, 바람직하게는 C₃-C₁₂를 나타내고;

- "아릴" 라디칼은 6 내지 14개의 탄소 원자, 바람직하게는 6 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 모노시클릭, 바이시클릭 또는 트리시클릭, 융합 또는 비융합, 불포화 및 방향족 탄화수소계 환형 라디칼이고; 바람직하게는, 아릴 기는 페닐, 나프틸, 안트릴, 페난트릴과 같이 6개의 탄소 원자의 1개의 고리를 포함하고, 여기서 페닐이라 함은 아릴 라디칼이 메틸과 같은 하나 이상의 (C₁-C₄)알킬 기로 치환될 수 있고, 바람직하게는 톨릴, 크실릴 또는 메틸나프틸로 이해되고; 바람직하게는, 아릴 기는 페닐을 나타내고;

- "아릴렌" 라디칼은 앞서 정의한 바와 같은 "아릴"을 갖는 2가 아릴 라디칼이고; 바람직하게는, 아릴렌은 페닐렌을 나타내고;

- "헤테로시클릭" 라디칼은 3 내지 20개의 고리 원(ring member), 바람직하게는 5 내지 10개의 고리 원, 예컨대 이미다졸릴, 피롤릴 및 푸라닐을 포함하는 하나 이상의 헤테로원자, 바람직하게는 O, S 또는 N으로부터 선택된 1 내지 5개의 원자를 포함하는 포화 또는 불포화, 비방향족 또는 방향족, 모노시클릭 또는 폴리시클릭 탄화수소계 라디칼을 나타내고;

- "헤테로시클로알킬렌" 라디칼은 앞서 정의한 바와 같은 "헤테로시클릭"을 갖는 2가 헤테로시클릭 기이고;

- "아릴옥시" 라디칼은 앞서 정의한 바와 같은 "아릴"을 갖는 아릴-옥시 또는 아릴-O 라디칼을 나타내고;

- "알콕시" 라디칼은 앞서 정의한 바와 같은 "알킬"을 갖는 알킬-옥시 또는 알킬-O- 라디칼을 나타내고;

- "아실옥시" 라디칼은 에스테르 라디칼 R-C(O)-O-를 나타내고, 여기서 R은 앞서 정의한 바와 같은 알킬 기이다.

본 발명에 따른 케라틴 섬유의 처리 공정은 바람직하게는 모발과 같은 케라틴 섬유의 염색 공정이다.

(폴리)카르보디이미드 화합물:

본 발명에 따른 조성물(C)은 적어도 하나의 (폴리)카르보디이미드 화합물을 포함한다.

조성물은 조성물 중 혼합물로서 존재하는 적어도 2개의 상이한 (폴리)카르보디이미드 화합물을 포함할 수 있다.

용어 "(폴리)카르보디이미드 화합물"은 하나 이상의 카르보디이미드 기, 바람직하게는 적어도 2개의 카르보디이미드 기, 보다 우선적으로는 적어도 3개의 카르보디이미드 기를 포함하는 화합물을 의미하고; 특히, 카르보디이미드 기의 수는 200, 바람직하게는 150, 보다 우선적으로는 100을 초과하지 않는다.

용어 "카르보디이미드 기"는 일반식 -(N=C=N)-의 2가 선형 3원자 분획을 의미한다.

특정 구현예에 따르면, (폴리)카르보디이미드 화합물은 아래 화학식 I의 화합물로부터 선택된다:

[화학식 1]

[화학식 I]

(상기 화학식 I에서:

- X ₁ 및 X ₂ 는 독립적으로 산소 원자 O, 황 원자 S 또는 NH 기를 나타내고,

- R ₁ 및 R ₂ 는 독립적으로, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 탄화수소계 라디칼, 바람직하게는 알킬을 나타내고,

- n은 1 내지 100의 범위의 정수를 나타내고,

- A는 아래 화합물로부터 선택된 단량체임):

[화학식 2]

바람직하게는, (폴리)카르보디이미드 화합물은 아래 화학식 II의 화합물로부터 선택된다:

[화학식 3]

[화학식 II]

(상기 화학식 II에서:

- X ₁ 및 X ₂ 는 독립적으로 산소 원자 O, 황 원자 S 또는 NH 기를 나타내고;

- R ₁ 및 R ₂ 는 독립적으로, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 탄화수소계 라디칼을 나타내고,

- n 및 z는 1 내지 20의 범위의 정수를 나타내고(여기서, n+z는 2 이상임), w는 1 내지 3의 범위의 정수를 나타내고;

- L ₁ 은 독립적으로 C₁-C₁₈ 2가 지방족 탄화수소계 라디칼, C₃-C₁₅시클로알킬렌 라디칼, C₃-C₁₂헤테로시클로알킬렌 기 또는 C₆-C₁₄아릴렌 기, 및 이들의 혼합물을 나타내고;

- E는 독립적으로 하기로부터 선택된 기를 나타냄:

- -O-R₃-O-; -S-R₄-S-; -R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-

(여기서, R ₃ 및 R ₄ 는 독립적으로, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 2가 탄화수소계 라디칼을 나타내고,

- R ₅ 는 독립적으로, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 공유 결합 또는 포화 2가 탄화수소계 라디칼을 나타내고;

- R ₆ 은 독립적으로 수소 원자, 또는 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 탄화수소계 라디칼을 나타냄)).

용어 "탄화수소계 라디칼"은 1 내지 300개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 250개의 탄소 원자, 보다 우선적으로는 1 내지 200개의 탄소 원자를 함유하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 라디칼을 의미한다. 바람직하게는, 탄화수소계 라디칼은 포화 선형 라디칼이다.

탄화수소계 라디칼은 하나 이상의 환형 기(cyclic group)를 포함할 수 있다.

탄화수소계 라디칼은, 특히 O, S 또는 N으로부터 선택된 하나 이상의 헤테로원자로 차단되고/되거나 하나 이상의 양이온, 음이온 또는 쯔비터이온, 또는 암모늄과 같은 양이온성 기, 카르복실레이트와 같은 음이온성 기, 또는 쯔비터이온성 기로 치환되고/되거나, 염의 형태로 혼입될 수 있는 금속 이온을 포함할 수 있다.

용어 "헤테로원자(들)"는 산소 O, 황 S 또는 질소 N 원자를 의미하고, 또한 할로겐 원자, 예컨대 Cl, F, Br 및 I를 의미한다. 헤테로원자가 탄화수소계 라디칼의 사슬에 포함되는 경우, 헤테로원자는 바람직하게는 산소 O, 황 S 또는 질소 N 원자로부터 선택된다.

바람직하게는, X ₁ 및 X ₂ 는 독립적으로 산소 원자를 나타낸다.

바람직하게는, R ₁ 및 R ₂ 는 독립적으로 디알킬아미노 알코올, 히드록시카르복실산의 알킬 에스테르 및 히드록실 기가 제거된 (폴리)알킬렌 글리콜의 모노알킬 에테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

바람직한 구현예에서, R ₁ 및 R ₂ 는 독립적으로 아래 (i) 내지 (iv)의 기로부터 선택된다:

(i) 아래 화학식 III의 화합물:

[화학식 4]

[화학식 III]

R₇-O-C(O)-C(R₈)(H)-

(상기 식에서, R₇은 C₁-C₃알킬 기를 나타내고, R₈은 수소 원자 또는 C₁-C₃알킬 기를 나타내고; 바람직하게는, R₇은 메틸이고, R₈은 수소 원자 또는 메틸임).

(ii) 아래 화학식 IV의 화합물:

[화학식 5]

[화학식 IV]

R₉-[O-CH₂-C(H)(R₁₀)]_p-

(상기 식에서, R₉는 C₁-C₄알킬 기를 나타내고, R₁₀은 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 기를 나타내고, p는 1 내지 3의 범위의 정수를 나타내고; 바람직하게는, R₉는 메틸, 에틸 또는 부틸이고, R₁₀은 수소 원자 또는 메틸이고, p는 1임).

(iii) 아래 화학식 V의 화합물:

[화학식 6]

[화학식 V]

(R₁₁)₂N-CH₂-C(H)(R₁₂)-

(상기 식에서, R₁₁은 C₁-C₄알킬 기를 나타내고, R₁₂는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 기를 나타내고; 바람직하게는, R₁₁은 메틸, 에틸 또는 부틸이고, R₁₂는 수소 원자 또는 메틸임).

(iv) 아래 화학식 VI의 화합물:

[화학식 7]

[화학식 VI]

R₁₃-[O-CH₂-C(H)(R₁₄)]_q-

(상기 식에서, R₁₃은 C₁-C₄알킬 기 또는 페닐을 나타내고, R₁₄는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 기를 나타내고, q는 4 내지 30의 범위의 정수를 나타내고; 바람직하게는, R₁₃은 메틸, 에틸 또는 부틸이고, R₁₄는 수소 원자 또는 메틸임).

바람직하게는, R ₁ 및 R ₂ 는 독립적으로 화학식 VI의 화합물을 나타낸다(여기서, R₁₃은 C₁-C₄알킬 기 또는 페닐, 바람직하게는 C₁-C₄알킬 기, 보다 우선적으로는 메틸을 나타내고, R₁₄는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 기, 바람직하게는 수소 원자를 나타내고, q는 4 내지 30의 범위의 정수를 나타냄).

대안적 구현예에 따르면, R ₁ 및 R ₂ 는 상이하고, 라디칼 R ₁ 또는 R ₂ 중 하나는 위에 기재한 바와 같은 화학식 IV의 화합물을 나타내고, 라디칼 R ₁ 또는 R ₂ 중 다른 하나는 위에 기재한 바와 같은 화학식 VI의 화합물을 나타낸다.

바람직하게는, 화학식 IV에서, R₉는 메틸, 에틸 또는 부틸이고, R₁₀은 수소 원자 또는 메틸이고, p는 1이다.

바람직하게는, 화학식 VI에서, R₁₃은 메틸, 에틸 또는 부틸이고, R₁₄는 수소 원자 또는 메틸이고, q는 4 내지 30의 범위의 정수를 나타낸다.

또 다른 대안적 구현예에 따르면, R ₁ 및 R ₂ 는 동일하고, 화학식 VI의 화합물을 나타낸다(여기서, R₁₃은 C₁-C₄알킬 기 또는 페닐, 바람직하게는 C₁-C₄알킬 기, 보다 우선적으로는 메틸을 나타내고, R₁₄는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 기, 바람직하게는 수소 원자를 나타내고, q는 4 내지 30의 범위의 정수를 나타냄).

바람직하게는, n은 1 내지 20, 보다 우선적으로는 2 내지 20의 범위의 정수이다.

바람직하게는, z는 1 내지 20, 보다 우선적으로는 2 내지 20의 범위의 정수를 나타낸다.

바람직하게는, w는 1이다.

바람직하게는, w는 1이고, n+z는 4 내지 10의 범위의 정수를 나타낸다.

바람직하게는, L ₁ 은 메틸렌, 에틸렌 및 프로필렌과 같은 C₁-C₁₈2가 지방족 탄화수소계 라디칼, 시클로펜틸렌, 시클로헵틸렌 및 시클로헥실렌과 같은 C₃-C₁₅시클로알킬렌 라디칼, 이미다졸렌, 피롤렌 및 푸라닐렌과 같은 C₃-C₁₂헤테로시클로알킬렌 기, 또는 페닐렌과 같은 C₆-C₁₄아릴렌 기, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

예를 들어, L ₁ 은 톨릴렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 2,2,4-트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,12-도데칸 디이소시아네이트, 노르보르난 디이소시아네이트, 2,4-비스(8-이소시아네이토옥틸)-1,3-디옥틸시클로부탄, 4,4'-디실클로헥실메탄 디이소시아네이트, 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐디메틸메탄 디이소시아네이트 및 페닐렌 디이소시아네이트, 및 이들의 혼합물로부터 유래된 라디칼로부터 선택될 수 있다.

바람직하게는, L ₁ 은 C₃-C₁₅시클로알킬렌 라디칼 또는 C₆-C₁₄아릴렌 기, 및 이들의 혼합물, 예컨대 아래 화학식 VII의 화합물로부터 선택된다:

[화학식 8]

[화학식 VII]

바람직하게는, L ₁ 은 아래 화학식 VIII에 상응하는 4,4-디시클로헥실렌메탄이다:

[화학식 9]

[화학식 VIII]

또 다른 구현예에 따르면, L ₁ 이 C₆-C₁₄아릴렌 기일 때, L ₁ 은 아래 화학식 IX로 나타낸 m-테트라메틸크실릴렌 라디칼이 아니다:

[화학식 10]

[화학식 IX]

앞서 나타낸 바와 같이, E는 독립적으로 하기로부터 선택된 기를 나타낸다:

- -O-R₃-O-; -S-R₄-S-; -R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-

(여기서, R ₃ 및 R ₄ 는 독립적으로, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 2가 탄화수소계 라디칼을 나타내고;

- R ₆ 은 독립적으로 수소 원자, 또는 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 탄화수소계 라디칼을 나타냄).

바람직하게는, R ₃ 및 R ₄ 는 독립적으로, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 페닐렌과 같은 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, 시클로프로필렌 및 시클로부틸렌과 같은 C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 메틸렌 및 에틸렌과 같은 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

보다 우선적으로는, R ₃ 및 R ₄ 는 독립적으로, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 메틸렌, 부틸렌, 프로필렌 또는 에틸렌과 같은 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼로부터 선택된다.

바람직하게는, R ₅ 가 공유 결합이 아닐 때, R ₅ 는 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 페닐렌과 같은 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, 시클로프로필렌 및 시클로부틸렌과 같은 C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 메틸렌 및 에틸렌과 같은 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

바람직하게는, R ₆ 은 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 페닐렌과 같은 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, 시클로프로필렌 및 시클로부틸렌과 같은 C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 메틸렌 및 에틸렌과 같은 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

바람직하게는, E는 기 -O-R₃-O-를 나타내고, 여기서 R ₃ 은 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

보다 우선적으로는, E는 기 -O-R₃-O-를 나타내고, 여기서 R ₃ 은 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 메틸렌, 부틸렌, 프로필렌 또는 에틸렌과 같은 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼을 나타낸다.

특정 구현예에 따르면, (폴리)카르보디이미드 화합물은 아래 화학식 X의 α-메틸스티릴 이소시아네이트로부터 유래된 공중합체이다:

[화학식 11]

[화학식 X]

(상기 식에서, R은 독립적으로 1 내지 24개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기, 3 내지 24개의 탄소 원자를 함유하는 시클로알킬 기 또는 6 내지 24개의 탄소 원자를 함유하는 아릴 기를 나타내고,

- n은 2 내지 100의 범위의 정수를 나타냄).

이 구현예에서, 용어 "알킬 기"는 앞서 정의한 바와 같다.

이 구현예에서, 용어 "시클로알킬 기"는 앞서 정의한 바와 같다.

이 구현예에서, n은 2 내지 50, 바람직하게는 3 내지 30, 보다 더 우선적으로는 5 내지 10의 범위의 정수를 나타낼 수 있다.

또 다른 특정 구현예에 따르면, (폴리)카르보디이미드 화합물은 아래 화학식 XI의 화합물이다:

[화학식 12]

[화학식 XI]

(상기 식에서, R은 독립적으로 1 내지 24개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기, 3 내지 24개의 탄소 원자를 함유하는 시클로알킬 기 또는 6 내지 24개의 탄소 원자를 함유하는 아릴 기를 나타냄).

"알킬 기", "시클로알킬 기" 및 "아릴 기"는 앞서 정의한 바와 같다.

바람직한 구현예에 따르면, (폴리)카르보디이미드 화합물은 화학식 I 또는 화학식 II의 화합물로부터 선택되고, 여기서:

- X ₁ 및 X ₂ 는 독립적으로 산소 원자를 나타내고;

- R ₁ 및 R ₂ 는_,독립적으로 디알킬아미노 알코올, 히드록시카르복실산의 알킬 에스테르 및 히드록실 기가 제거된 (폴리)알킬렌 글리콜의 모노알킬 에테르, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 히드록실 기가 제거된 (폴리)알킬렌 글리콜의 모노알킬 에테르, 보다 우선적으로는 앞서 기재한 바와 같은 화학식 VI의 화합물(여기서, R₁₃은 C₁-C₄알킬기 또는 페닐, 바람직하게는 C₁-C₄알킬 기, 보다 우선적으로는 메틸을 나타내고, R₁₄는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 기, 바람직하게는 수소 원자를 나타내고, q는 4 내지 30의 정수를 나타냄)로부터 선택되고;

- n 및 z는, 존재할 때, 1 내지 20의 정수를 나타내고(여기서, n+z는 2 이상임), w는 1이고;

- L ₁ 은, 존재할 때, C₁-C₁₈ 2가 지방족 탄화수소계 라디칼, C₃-C₁₅시클로알킬렌 라디칼, C₃-C₁₂헤테로시클로알킬렌 기 또는 C₆-C₁₄아릴렌 기, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 C₃-C₁₅시클로알킬렌 라디칼로부터 선택되고;

- A는, 존재할 때, C₁-C₁₈ 2가 지방족 탄화수소계 라디칼, C₃-C₁₅시클로알킬렌 라디칼, C₃-C₁₂헤테로시클로알킬렌 기 또는 C₆-C₁₄아릴렌 기, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 C₃-C₁₅시클로알킬렌 라디칼로부터 선택되고;

- E는, 존재할 때, 독립적으로 다음 기들 중에서 선택된 기를 나타낸다:

- -O-R₃-O-; -S-R₄-S-; -R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-

(여기서, R ₃ 및 R ₄ 는 독립적으로, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;

- R ₅ 가 공유 결합이 아닐 때, R ₅ 는, 존재할 때, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;

- R ₆ 은, 존재할 때, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택됨).

바람직하게는, (폴리)카르보디이미드 화합물은 화학식 II의 화합물로부터 선택되고, 여기서:

- X ₁ 및 X ₂ 는 독립적으로 산소 원자를 나타내고;

- R ₁ 및 R ₂ 는 독립적으로 디알킬아미노 알코올, 히드록시카르복실산의 알킬 에스테르 및 히드록실 기가 제거된 (폴리)알킬렌 글리콜의 모노알킬 에테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;

- n 및 z는 1 내지 20의 정수를 나타내고(여기서, n+z는 2 이상임), w는 1이고;

- L ₁ 은 C₁-C₁₈ 2가 지방족 탄화수소계 라디칼, C₃-C₁₅시클로알킬렌 라디칼, C₃-C₁₂헤테로시클로알킬렌 기 또는 C₆-C₁₄아릴렌 기, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;

- E는 독립적으로 다음 기들 중에서 선택된 기를 나타낸다:

- -O-R₃-O-; -S-R₄-S-; -R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-

- R ₅ 가 공유 결합이 아닐 때, R ₅ 는 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;

- R ₆ 은 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택됨).

보다 우선적으로는, (폴리)카르보디이미드 화합물은 화학식 II의 화합물로부터 선택되고, 여기서:

- X ₁ 및 X ₂ 는 독립적으로 산소 원자를 나타내고;

- R ₁ 및 R ₂ 는 독립적으로 히드록실 기가 제거된 (폴리)알킬렌 글리콜의 모노알킬 에테르이고;

- L ₁ 은 C₃-C₁₅시클로알킬렌 라디칼이고;

- E는 독립적으로 다음 기들 중에서 선택된 기를 나타낸다:

- -O-R₃-O-; -S-R₄-S-; -R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-

보다 더 우선적으로는, (폴리)카르보디이미드 화합물은 화학식 II의 화합물로부터 선택되고, 여기서:

- X ₁ 및 X ₂ 는 독립적으로 산소 원자를 나타내고;

- R ₁ 및 R ₂ 는 독립적으로 아래 화학식 VI의 화합물을 나타낸다:

[화학식 13]

[화학식 VI]

R₁₃-[O-CH₂-C(H)(R₁₄)]_q-

(상기 식에서, R ₁₃ 은 C₁-C₄알킬 기 또는 페닐, 바람직하게는 C₁-C₄알킬 기, 보다 우선적으로는 메틸을 나타내고, R ₁₄ 는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 기, 바람직하게는 수소 원자를 나타내고 , q는 4 내지 30의 범위의 정수를 나타내고;

- n 및 z는 2 내지 20의 범위의 정수를 나타내고(여기서, n+z는 4 내지 10의 범위임), w는 1이고;

- L ₁ 은 시클로펜틸렌, 시클로헵틸렌, 시클로헥실렌 및 4,4-디시클로헥실렌메탄과 같은 C₃-C₁₅시클로알킬렌 라디칼이고;

- E는 기 -O-R₃-O-(여기서, R ₃ 은 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택됨)를 나타냄).

보다 더 우선적으로는, (폴리)카르보디이미드 화합물은 화학식 I의 화합물로부터 선택되고, 여기서:

- X ₁ 및 X ₂ 는 독립적으로 산소 원자를 나타내고;

[화학식 14]

[화학식 VI]

R₁₃-[O-CH₂-C(H)(R₁₄)]_q-

(상기 식에서, R₁₃은 C₁-C₄알킬 기 또는 페닐, 바람직하게는 C₁-C₄알킬 기, 보다 우선적으로는 메틸을 나타내고, R₁₄는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 기, 바람직하게는 수소 원자를 나타내고, q는 4 내지 30의 범위의 정수를 나타내고;

- n 및 z는 1 내지 20의 범위의 정수를 나타내고(여기서, n+z는 4 내지 10의 범위임), w는 1이고;

- L ₁ 은 시클로펜틸렌, 시클로헵틸렌, 시클로헥실렌 및 4,4-디시클로헥실렌메탄, 바람직하게는 4,4-디시클로헥실렌메탄과 같은 C₃-C₁₅시클로알킬렌 라디칼이고;

- E는 기 -O-R₃-O-(여기서, R ₃ 은 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 메틸렌, 부틸렌, 프로필렌 또는 에틸렌과 같은 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼을 나타냄)를 나타냄).

바람직한 구현예에 따르면, (폴리)카르보디이미드 화합물은 아래 화학식 XII의 화합물이다:

[화학식 15]

[화학식 XII]

(상기 식에서, L ₁ 은 4,4-디시클로헥실렌메탄이고, n 및 z는 1 내지 20의 범위의 정수를 나타내고(여기서, n+z는 4 내지 10의 범위임), E는 기 -O-R₃-O-(여기서, R ₃ 은 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 메틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 에틸렌과 같은 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼을 나타냄)을 나타내고, r 및 s는 4 내지 30의 범위의 정수를 나타냄).

본 발명에 따른 조성물에 존재하는 (폴리)카르보디이미드 화합물(들)의 총량은 조성물(C)의 총 중량에 대해 바람직하게는 0.01 중량% 내지 40 중량%, 보다 우선적으로는 0.1 중량% 내지 30 중량%, 보다 양호하게는 0.5 중량% 내지 25 중량%, 보다 더 양호하게는 1 중량% 내지 10 중량%의 범위이다.

중합체의 입자의 수성 분산액:

본 발명에 따른 조성물은 폴리우레탄, 아크릴 중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 중합체(들)의 입자의 적어도 하나의 수성 분산액을 포함한다.

분산액(들)은 화장용 조성물의 수성 매질 중 단순 분산액일 수 있다. 분산액의 특정한 경우로서, 라텍스가 언급될 수 있다.

중합체 입자의 수성 분산액(들)은 폴리우레탄 입자의 수성 분산액으로부터 선택될 수 있다.

보다 구체적으로, 본 발명에 사용된 수성 분산액에 존재하는 폴리우레탄(들)은 다음의 반응으로부터 유래된다:

- 아래 화학식 A의 예비중합체(prepolymer):

[화학식 16]

[화학식 A]

(상기 식에서:

- R ₁ 은 디히드록시화 화합물의 2가 라디칼을 나타내고,

- R ₂ 는 지방족 또는 지환족 폴리이소시아네이트의 라디칼을 나타내고,

- R ₃ 은 선택적으로 하나 이상의 이온성 기로 치환된 저분자량 디올의 라디칼을 나타내고,

- n은 1 내지 5의 범위의 정수를 나타내고,

- m은 1보다 큼);

- 아래 화학식 B에 따른 적어도 하나의 사슬 연장제:

[화학식 17]

[화학식 B]

H₂N-R₄-NH₂

(상기 식에서, R ₄ 는 하나 이상의 이온성 또는 잠재적 이온성 기로 치환되지 않은 알킬렌 또는 알킬렌 옥사이드 라디칼을 나타냄); 및

- 아래 화학식 C에 따른 적어도 하나의 사슬 연장제:

[화학식 18]

[화학식 C]

H₂N-R₅-NH₂

(상기 식에서, R ₅ 는 하나 이상의 이온성 또는 잠재적 이온성 기로 치환된 알킬렌 라디칼을 나타냄).

본 발명에 따라 사용될 수 있는 디히드록시화 화합물들 중에서, 특히 2개의 히드록실 기를 함유하고, 수-평균 분자량이 약 700 내지 약 16 000, 바람직하게는 약 750 내지 약 5000인 화합물이 언급될 수 있다. 고분자량의 디히드록시화 화합물의 예로서, 폴리올 폴리에스테르, 폴리올 폴리에테르, 폴리히드록시화 폴리카보네이트, 폴리히드록시화 폴리아세테이트, 폴리히드록시화 폴리아크릴레이트, 폴리히드록시화 아미드 폴리에스테르, 폴리히드록시화 폴리알카디엔, 폴리히드록시화 폴리티오에테르 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다. 바람직하게는, 히드록시화 화합물은 폴리올 폴리에스테르, 폴리올 폴리에테르, 폴리히드록시화 폴리카보네이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 폴리이소시아네이트는 특히 분자량이 약 112 내지 1000, 바람직하게는 약 140 내지 400인 유기 디이소시아네이트로부터 선택된다.

바람직하게는, 폴리이소시아네이트는 디이소시아네이트로부터, 보다 구체적으로는 일반식 R₂(NCO)₂로 나타낸 것으로부터 선택되고, 여기서 R ₂ 는 4 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 2가 지방족 탄화수소계 기, 5 내지 15개의 탄소 원자를 함유하는 2가 지환족 탄화수소계 기, 7 내지 15개의 탄소 원자를 함유하는 2가 아르지방족 탄화수소계 기 또는 6 내지 15개의 탄소 원자를 함유하는 2가 방향족 탄화수소계 기를 나타낸다.

바람직하게는, R ₂ 는 유기 디이소시아네이트를 나타낸다. 유기 디이소시아네이트의 예로서, 다음의 화합물이 특히 선택될 수 있다: 테트라메틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 1,3-디이소시아네이토시클로헥산, 1,4-디이소시아네이토시클로헥산, 3-이소시아네이토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산 이소시아네이트(이소포론 디이소시아네이트 또는 IPDI), 비스(4-이소시아네이토시클로헥실)메탄, 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산, 비스(4-이소시아네이토-3-메틸-시클로헥실)메탄, 톨루엔 2,4-디이소시아네이트, 톨루엔 2,6-디이소시아네이트 및 이들의 혼합물과 같은 톨루엔 디이소시아네이트(TDI)의 이성질체, 수소화 톨루엔 디이소시아네이트, 디페닐메탄 4,4'-디이소시아네이트 및 이의 디페닐메탄 2,4-디이소시아네이트 이성질체와 선택적으로 디페닐메탄 2,2'-디이소시아네이트 이성질체와의 혼합물, 나프탈렌 1,5-디이소시아네이트, 및 이들의 혼합물.

바람직하게는, 디이소시아네이트는 지방족 및 지환족 디이소시아네이트이고, 보다 우선적으로는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 3-이소시아네이토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥산 이소시아네이트 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

본 발명에 따르면, 용어 "저분자량 디올"은 분자량이 약 62 내지 700, 바람직하게는 62 내지 200인 디올을 지칭한다. 이들 디올은 지방족, 지환족 또는 방향족 기를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 이들은 지방족 기만을 포함한다.

바람직하게는, R ₃ 은 20개 초과의 탄소 원자를 함유하는 저분자량 디올을 나타내고, 보다 우선적으로는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 1,3-부틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 부틸에틸프로판디올, 시클로헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,6-헥산디올, 비스페놀 A (2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판), 수소화 비스페놀 A (2,2-비스(4-히드록시시클로헥실)프로판) 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

저분자량 디올은 선택적으로 이온성 또는 잠재적 이온성 기를 포함할 수 있다. 이온성 또는 잠재적 이온성 기를 함유하는 저분자량 디올의 예는 특히 특허 US 3 412 054에 기재되어 있다. 이러한 화합물은 바람직하게는 디메틸올부탄산, 디메틸올프로피온산, 카르복실 기를 함유하는 폴리카프로락톤 디올 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

이온성 또는 잠재적 이온성 기를 함유하는 저분자량 디올이 사용되는 경우, 이들은 바람직하게는 폴리우레탄의 그램 당 0.30 meq 미만의 COOH가 폴리우레탄 분산액에 존재하도록 하는 양으로 사용된다.

예비중합체는 두 가지 패밀리의 사슬 연장제에 의해 확장된다. 제1 패밀리의 사슬 연장제는 일반식 B의 화합물에 상응한다.

화학식 B의 사슬 연장제는 바람직하게는 알킬렌디아민, 예컨대 히드라진, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 1,4-부틸렌디아민, 피페라진; 알킬렌 옥사이드 디아민, 예컨대 3-{2-[2-(3-아미노프로폭시)에톡시]에톡시}프로필아민(디프로필아민 디에틸렌 글리콜 또는 위스콘신주 밀턴 소재의 Tomah Products에서 구입 가능한 DPA-DEG로도 알려짐), 2-메틸-1,5-펜탄디아민(DuPont의 Dytec A), 헥산디아민, 이소포론 디아민, 4,4-메틸렌디(시클로헥실아민), 위스콘신주 밀턴 소재의 Tomah Products에서 구입 가능한 DPA 시리즈의 에테르-아민, 예컨대 디프로필아민 프로필렌 글리콜, 디프로필아민 디프로필렌 글리콜, 디프로필아민 트리프로필렌 글리콜, 디프로필아민 폴리(프로필렌 글리콜), 디프로필아민 에틸렌 글리콜, 디프로필아민 폴리(에틸렌 글리콜), 디프로필아민 1,3-프로판디올, 디프로필아민 2-메틸-1,3-프로판디올, 디프로필아민 1,4-부탄디올, 디프로필아민 1,3-부탄디올, 디프로필아민 1,6-헥산디올 및 디프로필아민 시클로헥산-1,4-디메탄올; 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

제2 패밀리의 사슬 연장제는 일반식 C의 화합물에 상응한다. 이러한 화합물은 바람직하게는 이온성 또는 잠재적 이온성 기 및 이소시아네이트 기와 반응할 수 있는 2개의 기를 갖는다. 이러한 화합물은 선택적으로 이소시아네이트 기와 반응하는 2개의 기와 이온성이거나 이온성 기를 형성할 수 있는 1개의 기를 포함할 수 있다.

이온성 또는 잠재적 이온성 기는 바람직하게는 3차 또는 4차 암모늄 기 또는 이러한 기로 전환될 수 있는 기, 카르복실 기, 카르복실레이트 기, 술폰산 기 및 술포네이트 기로부터 선택될 수 있다. 3차 또는 4차 암모늄 기 염으로 전환될 수 있는 기의 적어도 부분적 전환은 물과의 혼합 전 또는 혼합 동안 수행될 수 있다.

화학식 C의 사슬 연장제는 바람직하게는 디아미노술포네이트, 예를 들어 N-(2-아미노에틸)-2-아미노에탄술폰산(ASA)의 나트륨 염, N-(2-아미노에틸)-2-아미노프로피온산의 나트륨 염 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 폴리우레탄은 선택적으로 사슬 말단에 각각 위치하고 상기 사슬을 종결시키는 화합물(사슬 종결인자)을 또한 포함할 수 있다. 이러한 화합물은 특히 특허 US 7 445 770 및/또는 US 7 452 770에 기재되어 있다.

바람직하게는, 폴리우레탄 입자의 수성 분산액은 점도가 23℃에서 2000 mPa.s 미만, 보다 우선적으로는 1500 미만, 보다 더 양호하게는 1000 미만이다. 보다 더 바람직하게는, 수성 폴리우레탄 분산액은 유리 전이 온도가 0℃ 미만이다.

또한, 바람직하게는 수성 폴리우레탄 분산액은 분산액의 중량을 기준으로 폴리우레탄(또는 활성 물질, 또는 고체) 함량이 20 중량% 내지 60 중량%, 보다 우선적으로는 25 중량% 내지 55 중량%, 보다 더 양호하게는 30 중량% 내지 50 중량%이다. 이는 수성 분산액의 폴리우레탄 함량(고체)이 분산액의 총 중량에 대해 바람직하게는 20 중량% 내지 60 중량%, 보다 우선적으로는 25 중량% 내지 55 중량%, 보다 더 양호하게는 30 중량% 내지 50 중량%인 것을 의미한다.

또한, 바람직하게는 폴리우레탄 입자의 수성 분산액은 유리 전이 온도(Tg)가 -25℃ 이하, 바람직하게는 -35℃ 미만, 보다 우선적으로는 -40℃ 미만이다.

폴리우레탄 입자는 평균 직경이 최대 약 1000 nm, 예를 들어 약 50 nm 내지 약 800 nm, 보다 양호하게는 약 100 nm 내지 약 500 nm의 범위일 수 있다. 이들 입자 크기는 레이저 입자 크기 분석기(예를 들어, Brookhaven BI90)를 사용하여 측정할 수 있다.

수성 폴리우레탄 분산액의 비제한적인 예로서, Bayer가 명칭 Baycusan®으로 판매하는 것들, 예를 들어 Baycusan® C1000(INCI 명칭: 폴리우레탄-34), Baycusan® C1001(INCI 명칭: 폴리우레탄-34), Baycusan® C1003(INCI 명칭: 폴리우레탄-32), Baycusan® C1004(INCI 명칭: 폴리우레탄-35) 및 Baycusan® C1008(INCI 명칭: 폴리우레탄-48)이 언급될 수 있다.

또한 이소프탈산/아디프산 공중합체/헥실렌 글리콜/네오펜틸 글리콜/디메틸올산/이소포론 디이소시아네이트(INCI 명칭: 폴리우레탄-1, 예컨대 Luviset® PUR, BASF)의 수성 폴리우레탄 분산액, 폴리카보네이트의 폴리우레탄, 폴리우레탄 및 지방족 폴리에스테르의 지방족 폴리우레탄(예컨대, Neorez® 시리즈, DSM, 예컨대 Neorez® R989, Neorez® 및 R-2202)이 언급될 수 있다.

바람직한 구현예에 따르면, 폴리우레탄 입자의 수성 분산액은 INCI 명칭이 폴리우레탄-35인 화합물 또는 INCI 명칭이 폴리우레탄-34인 화합물 입자의 수성 분산액으로부터 선택될 수 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 중합체의 수성 분산액(들)은 아크릴 중합체 입자의 수성 분산액, 보다 우선적으로는 필름-형성 아크릴 중합체 입자의 수성 분산액으로부터 선택된다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "중합체"는 하나 이상의 단위(이들 단위는 단량체로서 공지된 화합물로부터 유래됨)의 반복에 상응하는 화합물을 의미한다. 이 단위 또는 이들 단위는 적어도 2회, 바람직하게는 적어도 3회 반복된다.

용어 "필름-형성 중합체"는 그 자체로 또는 보조 필름-형성제의 존재 하에 지지체, 특히 케라틴 물질 상에 거시적으로 연속적인 필름, 바람직하게는 점착성 필름을 형성할 수 있는 중합체를 지칭한다.

본 발명의 목적을 위해, 용어 "아크릴 중합체"는 (메트)아크릴산 및/또는 (메트)아크릴산 에스테르 및/또는 (메트)아크릴산 아미드로부터 선택된 적어도 하나의 단량체로부터 합성화된 중합체를 의미한다.

중합체의 (메트)아크릴산 단량체로부터 유래된 단위(들)는 선택적으로 염(들), 특히 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 암모늄 염(들), 또는 유기 염기 염(들)의 형태일 수 있다.

(메트)아크릴산 에스테르((메트)아크릴레이트로도 알려져 있음)는 유리하게는 알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 C₁내지 C₃₀, 바람직하게는 C₁내지 C₂₀, 보다 더 양호하게는 C₁내지 C₁₀알킬 (메트)아크릴레이트, 아릴 (메트)아크릴레이트, 특히 C₆내지 C₁₀아릴 (메트)아크릴레이트, 및 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 특히 C₂내지 C₆히드록시알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된다.

언급될 수 있는 알킬 (메트)아크릴레이트 중에는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트 및 시클로헥실 (메트)아크릴레이트가 있다.

언급될 수 있는 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 중에는 히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 및 2-히드록시프로필 메타크릴레이트가 있다.

언급될 수 있는 아릴 (메트)아크릴레이트 중에는 벤질 아크릴레이트 및 페닐 아크릴레이트가 있다.

특히 바람직한 (메트)아크릴산 에스테르는 알킬, 바람직하게는 C₁내지 C₃₀, 보다 우선적으로는 C₁내지 C₂₀, 보다 더 양호하게는 C₁내지 C₁₀, 보다 더 구체적으로는 C₁내지 C₄, 알킬 (메트)아크릴레이트이다.

본 발명에 따르면, 에스테르의 알킬 기는 플루오르화되거나 심지어 퍼플루오르화될 수 있고, 즉 알킬 기의 수소 원자의 일부 또는 전부가 불소 원자로 치환된다.

(메트)아크릴산 아미드로서, 언급될 수 있는 예에는 (메트)아크릴아미드 및 또한 N-알킬 (메트)아크릴아미드, 특히 N-(C₂내지 C₁₂알킬) (메트)아크릴아미드가 포함된다. 언급될 수 있는 N-알킬 (메트)아크릴아미드 중에는 N-에틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, N-t-옥틸아크릴아미드 및 N-운데실아크릴아미드가 있다.

본 발명에 따른 아크릴 중합체는 단독중합체 또는 공중합체, 유리하게는 공중합체, 보다 양호하게는 (메트)아크릴산 및 (메트)아크릴산 에스테르의 공중합체일 수 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 아크릴 중합체(들)는 하기 단량체로부터 유래된 하나 이상의 단위를 포함한다:

a) (메트)아크릴산; 및

b) C₁내지 C₃₀, 보다 우선적으로는 C₁내지 C₂₀, 보다 양호하게는 C₁내지 C₁₀, 보다 더 구체적으로는 C₁내지 C₄, 알킬 (메트)아크릴레이트.

바람직하게는, 아크릴 중합체 입자의 수성 분산액은 임의의 계면활성제를 포함하지 않는다.

용어 "계면활성제"는 2개의 표면들 사이의 표면 장력을 변경할 수 있는 임의의 제제를 지칭한다.

본 발명에 따른 아크릴 중합체 중에는, (메트)아크릴산과 메틸 또는 에틸 (메트)아크릴레이트와의 공중합체, 특히 BASF 사가 상표명 Luvimer MAE로 판매하는 화합물, 또는 Lubrizol 사가 상표명 Fixate Superhold Polymer로 판매하는 화합물 폴리아크릴레이트-2 가교중합체(Crosspolymer), 또는 Daito Kasei Kogyo 사가 상표명 Daitosol 3000VP3으로 판매하는 화합물 아크릴레이트 공중합체, 또는 Daito Kasei Kogyo 사가 상표명 Daitosol 3000 SLPN-PE1로 판매하는 화합물 아크릴레이트 중합체와 같은 메타크릴산과 에틸 아크릴레이트와의 공중합체가 언급될 수 있다.

아크릴 중합체는 선택적으로 (메트)아크릴산 및/또는 (메트)아크릴산 에스테르 및/또는 (메트)아크릴산 아미드 단량체 이외의 하나 이상의 추가의 단량체를 포함할 수 있다.

추가의 단량체로서, 예를 들어 스티렌 단량체, 특히 스티렌 및 α-메틸스티렌, 바람직하게는 스티렌이 언급될 것이다.

특히, 아크릴 중합체는 스티렌/(메트)아크릴레이트 공중합체, 특히 적어도 하나의 스티렌 단량체 및 적어도 하나의 C₁내지 C₂₀, 바람직하게는 C₁내지 C₁₀, 알킬 (메트)아크릴레이트 단량체의 중합에 의해 생성된 공중합체로부터 선택된 중합체일 수 있다.

C₁내지 C₁₀알킬 (메트)아크릴레이트 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트로부터 선택될 수 있다.

아크릴 중합체로서, BASF 사가 명칭 Joncryl 77로, Akzo Nobel 사가 명칭 Yodosol GH41F로, 그리고 Interpolymer 사가 명칭 Syntran 5760 CG로 판매하는 스티렌/(메트)아크릴레이트 공중합체가 언급될 수 있다.

바람직하게는, 조성물(C)은 아크릴 중합체 입자의 적어도 하나의 수성 분산액을 포함한다.

보다 우선적으로는, 조성물(C)은 하기 단량체로부터 유래된 하나 이상의 단위를 포함하는 아크릴 중합체 입자의 적어도 하나의 수성 분산액을 포함한다:

a) (메트)아크릴산; 및

바람직하게는, 아크릴 중합체 입자의 수성 분산액은 분산액의 중량을 기준으로 아크릴 중합체(또는 활성 물질, 또는 고체) 함량이 20 중량% 내지 60 중량%, 보다 우선적으로는 22 중량% 내지 55 중량%, 보다 양호하게는 25 중량% 내지 50 중량%이다.

본 발명에 따른 조성물에 존재하는 중합체 입자의 수성 분산액(들)의 총량은 조성물(C)의 총 중량에 대해 바람직하게는 0.1 중량% 내지 40 중량%, 보다 우선적으로는 0.1 중량% 내지 35 중량%, 보다 양호하게는 0.2 중량% 내지 30 중량%의 범위이다.

바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물에 존재하는 아크릴 중합체 입자의 수성 분산액(들)의 총량은 조성물(C)의 총 중량에 대해 바람직하게는 0.1 중량% 내지 40 중량%, 보다 우선적으로는 0.1 중량% 내지 35 중량%, 보다 양호하게는 0.2 중량% 내지 30 중량%의 범위이다.

실리콘:

조성물(C)은 또한 선택적으로 적어도 하나의 실리콘을 포함한다.

바람직하게는, 조성물(C)은 적어도 하나의 실리콘을 포함한다.

바람직하게는, 조성물(C)은 비-아미노 실리콘, 아미노 실리콘 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 실리콘을 포함한다.

실리콘은 25℃ 및 대기압(1.013×10⁵ Pa)에서 고체 또는 액체일 수 있고, 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.

사용될 수 있는 실리콘은 본 발명에 따른 조성물에 가용성 또는 불용성일 수 있고; 이들은 오일, 왁스, 수지 또는 검의 형태일 수 있고; 실리콘 오일이 바람직하다.

실리콘은 특히 문헌[Walter Noll's Chemistry and Technology of Silicones (1968), Academic Press]에 상세히 기재되어 있다.

바람직하게는, 조성물은 25℃ 및 대기압(1.013×10⁵ Pa)에서 액체인 하나 이상의 실리콘을 함유한다.

휘발성 실리콘은 (대기압에서) 60℃ 내지 260℃의 비등점을 갖는 것으로부터 선택될 수 있고, 보다 구체적으로는 하기로부터 선택될 수 있다:

i) 3 내지 7개, 바람직하게는 4 내지 5개의 규소 원자를 포함하는 환형 폴리디알킬실록산, 예컨대

- 옥타메틸시클로테트라실록산 및 데카메틸시클로펜타실록산.

Union Carbide가 명칭 Volatile Silicone 7207 또는 Rhodia가 Silbione 70045 V 2, Union Carbide가 Volatile Silicone 7158 또는 Rhodia가 Silbione 70045 V 5로 판매하는 제품이 언급될 수 있다.

- 하기 화학 구조를 갖는 디메틸실록산/메틸알킬실록산 유형의 시클로코폴리머:

[화학식 19]

바람직하게는 시클로메틸실록산.

Union Carbide 사가 판매하는 Volatile Silicone FZ 3109가 언급될 수 있다.

- 환형 실리콘과 실리콘-유래된 유기 화합물과의 혼합물, 예컨대 옥타메틸시클로테트라실록산과 테트라트리메틸실릴펜타에리트리톨과의 혼합물(50/50) 및 옥타메틸시클로테트라실록산과 1,1'-옥시(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)비스네오펜탄과의 혼합물;

ii) 2 내지 9개의 규소 원자를 함유하고, 일반적으로 점도가 25℃에서 5×10^-6m²/s 이하인 선형 폴리디알킬실록산, 예컨대 데카메틸테트라실록산.

이 카테고리에 속하는 다른 실리콘은 문헌[Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pages 27-32, Todd & Byers Volatile Silicone Fluids for Cosmetics]에 공개된 기사에 기재되어 있고; Toray Silicone 사가 명칭 SH 200으로 판매하는 제품이 언급될 수 있다.

비휘발성 실리콘 중에는, 단독으로 또는 혼합물로서 폴리디알킬실록산 및 특히 폴리디메틸실록산(PDMS), 폴리디아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 실리콘 검 및 수지, 및 또한 일반적으로 탄화수소계 기를 통해 부착되고, 바람직하게는 아릴 기, 아민 기, 알콕시 기 및 폴리옥시에틸렌 또는 폴리옥시프로필렌 기로부터 선택된 하나 이상의 유기 관능성 기를 이들의 구조 내에 포함하는 폴리실록산인 오가노폴리실록산(또는 유기 개질된 폴리실록산, 또는 대안적으로 유기 개질된 실리콘)이 언급될 수 있다. 바람직하게는, 비휘발성 실리콘은 선택적으로 옥시에틸렌화되고 옥시프로필렌화되는 폴리 디메틸/메틸실록산으로부터 선택된다.

유기 개질된 실리콘은 앞서 언급한 유기 관능성 기로 관능화된 폴리디아릴실록산, 특히 폴리디페닐실록산 및 폴리알킬아릴실록산일 수 있다. 폴리알킬아릴실록산은 특히 선형 및/또는 분지형 폴리디메틸/메틸페닐실록산 및 폴리디메틸/디페닐실록산으로부터 선택된다.

유기 개질된 실리콘 중에는, 하기를 포함하는 오가노폴리실록산이 언급될 수 있다:

- 선택적으로 C6-C24 알킬 기를 포함하는 폴리옥시에틸렌 및/또는 폴리옥시프로필렌 기, 예컨대 디메티콘 코폴리올, 및 특히 Dow Corning 사가 명칭 DC 1248로 판매하거나 Union Carbide의 오일 Silwet® L 722, L 7500, L 77 및 L 711로 판매하는 것; 또는 대안적으로 (C12)알킬메티콘 코폴리올, 및 특히 Dow Corning 사가 명칭 Q2 5200으로 판매하는 것;

- 치환되거나 치환되지 않은 아민 기, 특히 C1-C4 아미노알킬 기; Genesee 사가 명칭 GP4 Silicone Fluid 및 GP7100으로 판매하거나, Dow Corning 사가 명칭 Q2-8220 및 DC929 또는 DC939로 판매하는 제품이 언급될 수 있다;

- 티올 기, 예컨대 Genesee에서 명칭 GP 72 A 및 GP 71로 판매하는 제품;

- 알콕시화 기, 예컨대 SWS Silicones가 명칭 Silicone Copolymer F-755로 판매하는 제품 및 Goldschmidt 사가 Abil Wax® 2428, 2434 및 2440으로 판매하는 제품;

- 히드록시화 기, 예를 들어 히드록시알킬 관능기를 보유하는 폴리오가노실록산;

- 아실옥시알킬 기, 예컨대 특허 US-A-4 957 732에 기재된 폴리오가노실록산;

- 예를 들어, EP 186 507에 기재된 바와 같은 카르복실산 유형의 음이온성 기, 또는 Shin-Etsu사의 제품 X-22-3701E와 같은 알킬카르복실산 유형의 음이온성 기; 또는 대안적으로 Goldschmidt사가 명칭 Abil® S201 및 Abil® S255로 판매하는 제품과 같은 2-히드록시알킬술포네이트 또는 2-히드록시알킬티오술페이트 유형의 음이온성 기;

- 히드록시아실아미노 기, 예컨대 특허 출원 EP 342 834에 기재된 폴리오가노실록산; 예를 들어, Dow Corning사의 제품 Q2-8413이 언급될 수 있다.

실리콘은 또한 폴리디알킬실록산으로부터 선택될 수 있고, 이들 중, 주로 트리메틸실릴 말단 기를 보유하는 폴리디메틸실록산이 언급될 수 있다. 이들 폴리디알킬실록산 중에는, 하기 시판 제품이 언급될 수 있다:

- Rhodia가 판매하는 47 및 70 047 시리즈의 Silbione® 오일 또는 Mirasil® 오일, 예를 들어 오일 70 047 V 500 000;

- Rhodia 사가 판매하는 Mirasil® 시리즈의 오일;

- 점도가 60 000 mm²/s인 DC200과 같은 Dow Corning 사의 200 시리즈의 오일;

- General Electric의 Viscasil® 오일 및 General Electric의 SF 시리즈(SF 96, SF 18)의 특정 오일.

또한, 명칭 디메티콘올(CTFA)로 알려진, 디메틸실란올 말단 기를 보유하는 폴리디메틸실록산, 예컨대 Rhodia사의 48 시리즈의 오일이 언급될 수 있다.

이러한 카테고리의 폴리디알킬실록산에서, 또한 폴리(C1-C20)디알킬실록산인, Goldschmidt 사가 명칭 Abil Wax® 9800 및 9801로 판매하는 제품이 언급될 수 있다.

본 발명에 따라 보다 구체적으로 사용될 수 있는 제품은 다음과 같은 혼합물이다:

- 히드록시-말단 사슬을 갖는 폴리디메틸실록산, 또는 디메티콘올(CTFA), 및 환형 폴리디메틸실록산(시클로메티콘(CTFA)으로도 알려져 있음)으로부터 형성된 혼합물, 예컨대 Dow Corning 사가 판매하는 제품 Q2-1401,

- 히드록시-말단 사슬을 갖는 폴리디메틸실록산, 또는 디메티콘올(CTFA), 및 환형 폴리디메틸실록산(디메티콘올(CTFA)으로도 알려져 있음)으로부터 형성된 혼합물, 예컨대 Dow Corning 사가 판매하는 제품 PMX-1503 Fluid.

폴리알킬아릴실록산은 특히 25℃에서 점도가 1×10^-5내지 5×10^-2 m²/s의 범위인 선형 및/또는 분지형 폴리디메틸/메틸페닐실록산 및 폴리디메틸/디페닐실록산으로부터 선택된다.

이들 폴리알킬아릴실록산 중에는, 하기 명칭으로 판매하는 제품이 언급될 수 있다:

- Rhodia의 70 641 시리즈의 Silbione® 오일;

- Rhodia의 Rhodorsil® 70 633 및 763 시리즈의 오일;

- Dow Corning의 오일 Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;

- Bayer의 PK 시리즈의 실리콘, 예컨대 제품 PK20;

- Bayer의 PN 및 PH 시리즈의 실리콘, 예컨대 제품 PN1000 및 PH1000;

- General Electric의 SF 시리즈의 특정 오일, 예컨대 SF 1023, SF 1154, SF 1250 및 SF 1265.

바람직하게는, 조성물(C)은 적어도 하나의 아미노 실리콘을 포함한다. 용어 "아미노 실리콘"은 적어도 하나의 1차, 2차 또는 3차 아민 또는 4차 암모늄 기를 포함하는 임의의 실리콘을 나타낸다.

이들 아미노 실리콘의 중량-평균 분자 질량은 폴리스티렌 당량으로서 실온(25℃)에서 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정될 수 있다. 사용된 컬럼은 μ 스티라겔(styragel) 컬럼이다. 용리액은 THF이고 유량은 1 ml/분이다. THF 중의 0.5 중량%의 실리콘 용액 200 ㎕가 주입된다. 검출은 굴절계 및 UV 측정기에 의해 수행된다.

바람직하게는, 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 아미노 실리콘(들)은 하기로부터 선택된다:

a) 화학식 A에 상응하는 폴리실록산:

[화학식 20]

[화학식 A]

(상기 식에서, x' 및 y'는 중량-평균 분자량(Mw)이 약 5000 내지 500 000이 되도록 하는 정수임).

b) 화학식 B에 상응하는 아미노 실리콘:

[화학식 B]

R'aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'2-b)m-O-SiG3-a-R'a

(상기 식에서:

- G는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 페닐, OH, C₁-C₈알킬, 예를 들어 메틸, 또는 C₁-C₈알콕시, 예를 들어 메톡시, 기를 나타내고,

- a는 동일하거나 상이할 수 있고, 0 또는 1 내지 3의 정수, 특히 0을 나타내고,

- b는 0 또는 1, 특히 1을 나타내고,

- m 및 n은 합(n + m)이 1 내지 2000, 특히 50 내지 150으로 달라지는 숫자이고, n은 0 내지 1999, 특히 49 내지 149의 숫자를 나타낼 수 있고, m은 1 내지 2000, 특히 1 내지 10의 숫자를 나타낼 수 있고;

- R'는 동일하거나 상이할 수 있고, 화학식 -CqH2qL의 1가 라디칼을 나타냄(여기서, q는 2 내지 8의 범위의 수이고, L은 선택적으로: -N(R")2; -N+(R")3 A-; -NR"-Q-N(R")2 및 -NR"-Q-N+(R")3 A- 기로부터 선택된 4차화 아민 기이고, 상기 식에서, R"은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소, 페닐, 벤질, 또는 포화 1가 탄화수소계 라디칼, 예를 들어 C₁-C₂₀알킬 라디칼을 나타내고; Q는 화학식 CrH2r의 선형 또는 분지형 기를 나타내고, r은 2 내지 6, 바람직하게는 2 내지 4의 범위의 정수이고; A-는 화장용으로 허용되는 음이온, 특히 플로라이드, 클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드 음이온과 같은 할라이드 음이온을 나타냄)).

바람직하게는, 아미노 실리콘(들)은 화학식 B의 아미노 실리콘으로부터 선택된다. 바람직하게는, 화학식 B의 아미노 실리콘은 아래 화학식 C, D, E, F 및/또는 G에 상응하는 아미노 실리콘으로부터 선택된다.

제1 구현예에 따르면, 화학식 B에 상응하는 아미노 실리콘은 화학식 C에 상응하는 "트리메틸실릴 아모디메티콘"으로서 공지된 실리콘으로부터 선택된다:

[화학식 21]

[화학식 C]

(상기 식에서, m 및 n은 합(n + m)이 1 내지 2000, 특히 50 내지 150의 범위의 숫자이고, n은 0 내지 1999, 특히 49 내지 149의 숫자를 나타낼 수 있고, m은 1 내지 2000, 특히 1 내지 10의 숫자를 나타낼 수 있음).

제2 구현예에 따르면, 화학식 B에 상응하는 아미노 실리콘은 아래 화학식 D의 실리콘으로부터 선택된다:

[화학식 22]

[화학식 D]

(상기 식에서:

- m 및 n은 합(n + m)이 1 내지 1000, 특히 50 내지 250, 보다 구체적으로는 100 내지 200으로 달라지는 숫자이고, n은 0 내지 999, 특히 49 내지 249, 보다 구체적으로는 125 내지 175의 숫자를 나타낼 수 있고, m은 1 내지 1000, 특히 1 내지 10, 보다 구체적으로는 1 내지 5의 숫자를 나타낼 수 있고;

- R₁, R₂및 R₃은 동일하거나 상이할 수 있고, 히드록실 또는 C₁-C₄알콕시 라디칼을 나타내고, 라디칼 R₁내지 R₃중 적어도 하나는 알콕시 라디칼을 나타냄).

바람직하게는, 알콕시 라디칼은 메톡시 라디칼이다.

히드록시/알콕시 몰 비는 바람직하게는 0.2:1 내지 0.4:1, 바람직하게는 0.25:1 내지 0.35:1의 범위이고, 보다 구체적으로는 0.3:1이다.

이들 실리콘의 중량-평균 분자량(Mw)은 바람직하게는 2000 내지 1 000 000, 보다 구체적으로는 3500 내지 200 000의 범위이다.

제3 구현예에 따르면, 화학식 B에 상응하는 아미노 실리콘은 아래 화학식 E의 실리콘으로부터 선택된다:

[화학식 23]

[화학식 E]

(상기 식에서:

- m 및 n은 합(p + q)이 1 내지 1000, 특히 50 내지 350, 보다 구체적으로는 150 내지 250의 범위가 되도록 하는 숫자이고; p는 가능하게는 0 내지 999, 특히 49 내지 349, 보다 구체적으로는 159 내지 239의 숫자를 나타내고, q는 가능하게는 1 내지 1000, 특히 1 내지 10, 보다 구체적으로는 1 내지 5의 숫자를 나타내고;

- R₁및 R₂는 상이할 수 있고, 히드록실 또는 C₁-C₄알콕시 라디칼을 나타내고, 라디칼 R₁또는 R₂중 적어도 하나는 알콕시 라디칼을 나타냄).

바람직하게는, 알콕시 라디칼은 메톡시 라디칼이다.

히드록시/알콕시 몰 비는 일반적으로 1:0.8 내지 1:1.1, 바람직하게는 1:0.9 내지 1:1의 범위이고, 보다 구체적으로는 1:0.95이다.

실리콘의 중량-평균 분자 질량(Mw)은 바람직하게는 2000 내지 200 000, 보다 더 구체적으로는 5000 내지 100 000, 보다 구체적으로는 10 000 내지 50 000의 범위이다.

구조 (D) 또는 (E)의 실리콘을 포함하는 시판 제품은 이들의 조성물 내에 구조가 화학식 D 또는 E와는 상이한 하나 이상의 다른 아미노 실리콘을 포함할 수 있다.

구조 (D)의 아미노 실리콘을 함유하는 제품은 Wacker 사가 명칭 Belsil® ADM 652로 판매하고 있다.

구조 (E)의 아미노 실리콘을 함유하는 제품은 Wacker가 명칭 Fluid WR 1300® 또는 Belsil® ADM LOG 1로 판매하고 있다.

이들 아미노 실리콘이 사용될 때, 특히 유리한 하나의 구현예는 아미노 실리콘을 수중유(oil-in-water) 에멀젼의 형태로 사용하는 것으로 이루어진다. 수중유 에멀젼은 하나 이상의 계면활성제를 포함할 수 있다. 계면활성제는 임의의 성질일 수 있지만, 바람직하게는 양이온성 및/또는 비이온성이다. 에멀젼 내의 실리콘 입자의 수-평균 크기는 일반적으로 3 nm 내지 500 나노미터의 범위이다. 바람직하게는, 특히 화학식 E의 아미노 실리콘으로서, 평균 입자 크기가 5 nm 내지 60 나노미터(한계치 포함), 보다 구체적으로는 10 nm 내지 50 나노미터(한계치 포함)의 범위인 마이크로에멀젼이 사용된다. 따라서, 본 발명에 따라 Wacker 사가 명칭 Finish CT 96 E® 또는 SLM 28020®으로 판매하는 화학식 E의 아미노 실리콘 마이크로에멀젼이 사용될 수 있다.

제4 구현예에 따르면, 화학식 B에 상응하는 아미노 실리콘은 아래 화학식 F의 실리콘으로부터 선택된다:

[화학식 24]

[화학식 F]

(상기 식에서:

- m 및 n은 합(n + m)이 1 내지 2000, 특히 50 내지 150의 범위가 되도록 하는 숫자이고, n은 가능하게는 0 내지 1999, 특히 49 내지 149의 숫자를 나타내고, m은 가능하게는 1 내지 2000, 특히 1 내지 10의 숫자를 나타내고;

- A는 4 내지 8개의 탄소 원자, 바람직하게는 4개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 라디칼을 나타냄. 이 라디칼은 바람직하게는 선형임).

이들 아미노 실리콘의 중량-평균 분자 질량(Mw)은 바람직하게는 2000 내지 1 000 000, 보다 더 구체적으로는 3500 내지 200 000의 범위이다.

화학식 B에 상응하는 또 다른 실리콘은, 예를 들어 Dow Corning의 Xiameter MEM 8299 Emulsion(INCI 명칭: 아모디메티콘 및 트리데세스-6 및 세트리모늄 클로라이드)이다.

제5 구현예에 따르면, 화학식 B에 상응하는 아미노 실리콘은 아래 화학식 G의 실리콘으로부터 선택된다:

[화학식 25]

[화학식 G]

(상기 식에서:

- m 및 n은 합(n + m)이 1 내지 2000, 특히 50 내지 150의 범위가 되도록 하는 숫자이고, n은 가능하게는 0 내지 1,999, 특히 49 내지 149의 숫자를 나타내고, m은 가능하게는 1 내지 2000, 특히 1 내지 10의 숫자를 나타내고;

- A는 4 내지 8개의 탄소 원자, 바람직하게는 4개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 라디칼을 나타냄. 이 라디칼은 바람직하게는 분지형임).

이들 아미노 실리콘의 중량-평균 분자 질량(Mw)은 바람직하게는 500 내지 1 000 000, 보다 더 구체적으로는 1000 내지 200 000의 범위이다.

이 화학식에 상응하는 실리콘은, 예를 들어 Dow Corning의 DC2-8566 Amino Fluid이다;

c) 화학식 H에 상응하는 아미노 실리콘:

[화학식 26]

[화학식 H]

(상기 식에서:

- R5는 1 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 1가 탄화수소계 라디칼, 특히 C1-C18 알킬 또는 C2-C18 알케닐 라디칼, 예를 들어 메틸을 나타내고;

- R6은 2가 탄화수소계 라디칼, 특히 C1-C18 알킬렌 라디칼 또는 2가 C1-C18, 및 예를 들어 C1-C8, SiC 결합을 통해 Si에 연결된 알킬렌옥시 라디칼을 나타내고;

- Q-는 할라이드 이온, 특히 클로라이드 이온과 같은 음이온, 또는 유기산 염, 특히 아세테이트이고;

- r은 2 내지 20, 특히 2 내지 8의 범위의 평균 통계값을 나타내고;

- s는 20 내지 200, 특히 20 내지 50의 범위의 평균 통계값을 나타냄).

이러한 아미노 실리콘은 특히 특허 US 4 185 087에 기재되어 있다.

- d) 화학식 I의 4차 암모늄 실리콘:

[화학식 27]

[화학식 I]

(상기 식에서:

- R₇은 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 1가 탄화수소계 라디칼, 특히 C₁-C₁₈알킬 라디칼, C₂-C₁₈알케닐 라디칼 또는 5 또는 6개의 탄소 원자를 함유하는 고리, 예를 들어 메틸을 나타내고;

- R₆은 2가 탄화수소계 라디칼, 특히 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼 또는 2가 C₁-C₁₈, 예를 들어 C₁-C₈, SiC 결합을 통해 Si에 연결된 알킬렌옥시 라디칼을 나타내고;

- R8은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 1 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 1가 탄화수소계 라디칼, 특히 C₁-C₁₈알킬 라디칼, C₂-C₁₈알케닐 라디칼 또는 -R₆-NHCOR₇라디칼을 나타내고;

- X-는 할라이드 이온, 특히 클로라이드 이온과 같은 음이온, 또는 유기산 염, 특히 아세테이트이고;

- r은 2 내지 200, 특히 5 내지 100의 범위의 평균 통계값을 나타냄).

이들 실리콘은, 예를 들어 특허 출원 EP-A 0 530 974에 기재되어 있다.

e) 화학식 J의 아미노 실리콘:

[화학식 28]

[화학식 J]

(상기 식에서:

- R₁, R₂, R₃및 R₄는 동일하거나 상이할 수 있고, C₁-C₄알킬 라디칼 또는 페닐 기를 나타내고,

- R₅는 C₁-C₄알킬 라디칼 또는 히드록실 기를 나타내고,

- n은 1 내지 5의 범위의 정수이고,

- m은 1 내지 5의 범위의 정수이고,

- x는 아민 가(amine number)가 0.01 내지 1 meq/g의 범위이도록 선택됨).

f) (AB)n 유형의 다중블록 폴리옥시알킬렌화 아미노 실리콘으로서, A는 폴리실록산 블록이고, B는 적어도 하나의 아민 기를 포함하는 폴리옥시알킬렌 블록이다.

상기 실리콘은 바람직하게는 아래 일반식을 갖는 반복 단위로부터 형성된다:

[화학식 29]

[-(SiMe₂O)_xSiMe₂ - R -N(R")- R'-O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b -R'-N(H)-R-]

또는 대안적으로

[화학식 30]

[-(SiMe₂O)xSiMe₂ - R -N(R")- R' - O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b -]

(상기 식에서:

- a는 1 이상, 바람직하게는 5 내지 200의 범위, 보다 구체적으로는 10 내지 100의 범위의 정수이고;

- b는 0 내지 200, 바람직하게는 4 내지 100, 보다 구체적으로는 5 내지 30의 범위의 정수이고;

- x는 1 내지 10 000, 보다 구체적으로는 10 내지 5000의 범위의 정수이고;

- R"는 수소 원자 또는 메틸이고;

- R은 동일하거나 상이할 수 있고, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자, 예컨대 산소를 포함하는 선형 또는 분지형 2가 C₂-C₁₂탄화수소계 라디칼을 나타내고; 바람직하게는, R은 에틸렌 라디칼, 선형 또는 분지형 프로필렌 라디칼, 선형 또는 분지형 부틸렌 라디칼 또는 라디칼 CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(OH)CH₂-를 나타내고; 우선적으로는, R은 라디칼 CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(OH)CH₂-를 나타내고;

- R'는 동일하거나 상이할 수 있고, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자, 예컨대 산소를 포함하는 선형 또는 분지형 2가 C₂-C₁₂탄화수소계 라디칼을 나타내고; 바람직하게는, R'는 에틸렌 라디칼, 선형 또는 분지형 프로필렌 라디칼, 선형 또는 분지형 부틸렌 라디칼 또는 라디칼 CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(OH)CH₂-를 나타내고; 우선적으로는, R'는 -CH(CH₃)-CH₂-를 나타냄).

실록산 블록은 바람직하게는 실리콘의 총 중량의 50 몰% 내지 95 몰%, 보다 구체적으로는 70 몰% 내지 85 몰%를 나타낸다.

아민 함량은 바람직하게는 디프로필렌 글리콜 중 30% 용액 중의 0.02 내지 0.5 meq/g의 공중합체, 보다 구체적으로는 0.05 내지 0.2이다.

실리콘의 중량-평균 분자 질량(Mw)은 바람직하게는 5000 내지 1 000 000, 보다 구체적으로는 10 000 내지 200 000이다.

특히, Momentive가 명칭 Silsoft A-843 또는 Silsoft A+로 판매하는 실리콘이 언급될 수 있다.

g) 및 이들의 혼합물.

바람직하게는, 화학식 B의 아미노 실리콘은 화학식 E에 상응하는 아미노 실리콘으로부터 선택된다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 INCI 명칭이 아모디메티콘인 적어도 하나의 아미노 실리콘을 포함하고, 바람직하게는 계면활성제와 함께 에멀젼 또는 마이크로에멀젼의 형태로 도입된다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 INCI 명칭이 트리데세스-5 및 트리데세스-10인 계면활성제와 함께 에멀젼 또는 마이크로에멀젼으로서 INCI 명칭이 아모디메티콘인 적어도 하나의 아미노 실리콘을 포함한다.

실리콘(들)은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 15 중량%, 보다 우선적으로는 0.1 중량% 내지 10 중량%, 보다 우선적으로는 조성물(C)의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 5 중량%의 범위의 총량으로 존재할 수 있다.

조성물(C)이 하나 이상의 아미노 실리콘을 포함할 때, 아미노 실리콘(들)의 총량은 조성물(C)의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 15 중량%, 보다 양호하게는 0.1 중량% 내지 10 중량%, 보다 우선적으로는 0.1 중량% 내지 5 중량%의 범위일 수 있다.

착색제:

본 발명에 따른 조성물(C)은 안료, 직접 염료 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 착색제를 포함한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물(C)은 하나 이상의 안료를 포함한다.

용어 "안료"는 케라틴 물질에 색상을 부여하는 임의의 안료를 의미한다. 25℃ 및 대기압(760 mmHg)에서 안료의 수중 용해도는 0.05 중량% 미만이고, 바람직하게는 0.01% 미만이다.

사용될 수 있는 안료는 특히 당업계에 공지된 유기 및/또는 광물 안료, 특히 문헌[Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology] 및 문헌[Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry]에 기재된 것들로부터 선택된다.

안료는 천연, 천연 기원 또는 비-천연일 수 있다.

이들 안료는 안료 분말 또는 페이스트 형태일 수 있다. 안료는 코팅되거나 코팅되지 않을 수 있다.

안료는, 예를 들어 광물 안료, 유기 안료, 래커, 진주광택제(nacre) 또는 글리터 플레이크(glitter flake)와 같은 특수 효과를 갖는 안료, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

안료는 광물 안료일 수 있다. 용어 "광물 안료"는 Ullmann 백과사전의 무기 안료에 관한 장(chapter)에서의 정의를 충족하는 임의의 안료를 지칭한다. 본 발명에 유용한 광물 안료 중에는, 산화철, 산화크롬, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물, 페릭 블루 및 산화티타늄이 언급될 수 있다.

안료는 유기 안료일 수 있다. 용어 "유기 안료"는 Ullmann 백과사전의 유기 안료에 관한 장에서의 정의를 충족하는 임의의 안료를 지칭한다.

유기 안료는 특히 니트로소, 니트로, 아조, 잔텐, 피렌, 퀴놀린, 안트라퀴논, 트리페닐메탄, 플루오란, 프탈로시아닌, 금속 착물, 이소인돌리논, 이소인돌린, 퀴나크리돈, 페리논, 페릴렌, 디케토피롤로피롤, 인디고, 티오인디고, 디옥사진, 트리페닐메탄 및 퀴노프탈론 화합물로부터 선택될 수 있다.

특히, 백색 또는 착색 유기 안료는 카민, 카본 블랙, 아닐린 블랙, 아조 옐로, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌 블루, 컬러 인덱스에 참조명 CI 42090, 69800, 69825, 74100, 74160으로 코드화된 청색 안료, 컬러 인덱스에 참조명 CI 11680, 11710, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005로 코드화된 황색 안료, 컬러 인덱스에 참조명 CI 61565, 61570, 74260으로 코드화된 녹색 안료, 컬러 인덱스에 참조명 CI 11725, 45370, 71105로 코드화된 주황색 안료, 컬러 인덱스에 참조명 CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470으로 코드화된 적색 안료, 특허 FR 2 679 771에 기재된 바와 같이 인돌 또는 페놀 유도체의 산화 중합에 의해 수득된 안료로부터 선택될 수 있다.

또한 언급될 수 있는 예에는 유기 안료의 안료 페이스트, 예컨대 Hoechst 사가 아래 명칭으로 판매하는 제품이 포함된다:

- 코스메닐 옐로우(Cosmenyl Yellow) IOG: Yellow 3 안료 (CI 11710);

- 코스메닐 옐로우 G: Yellow 1 안료 (CI 11680);

- 코스메닐 오렌지(Cosmenyl Orange) GR: Orange 43 안료 (CI 71105);

- 코스메닐 레드(Cosmenyl Red) R: Red 4 안료 (CI 12085);

- 코스메닐 카민(Cosmenyl Carmine) FB: Red 5 안료 (CI 12490);

- 코스메닐 바이올렛(Cosmenyl Violet) RL: Violet 23 안료 (CI 51319);

- 코스메닐 블루(Cosmenyl Blue) A2R: Blue 15.1 안료 (CI 74160);

- 코스메닐 그린(Cosmenyl Green) GG: Green 7 안료 (CI 74260);

- 코스메닐 블랙(Cosmenyl Black) R: Black 7 안료 (CI 77266).

본 발명에 따른 안료는 또한 특허 EP 1 184 426에 기재된 바와 같이 복합 안료의 형태일 수 있다. 이들 복합 안료는 특히 광물 코어, 유기 안료를 코어에 부착시키기 위한 적어도 하나의 결합제, 및 코어를 적어도 부분적으로 덮는 적어도 하나의 유기 안료를 포함하는 입자로 구성될 수 있다.

유기 안료는 또한 레이크일 수 있다. 용어 "레이크"는 불용성 입자 위에 흡착된 염료를 지칭하고, 그렇게 수득된 조립체는 사용 동안 불용성으로 유지된다.

염료가 흡착되는 무기 기재는, 예를 들어 알루미나, 실리카, 칼슘 나트륨 보로실리케이트, 칼슘 알루미늄 보로실리케이트, 및 알루미늄이다.

염료 중에는, 카르민산이 언급될 수 있다. 또한 하기 명칭으로 알려진 염료가 언급될 수 있다: D&C Red 21 (CI 45 380), D&C Orange 5 (CI 45 370), D&C Red 27 (CI 45 410), D&C Orange 10 (CI 45 425), D&C Red 3 (CI 45 430), D&C Red 4 (CI 15 510), D&C Red 33 (CI 17 200), D&C Yellow 5 (CI 19 140), D&C Yellow 6 (CI 15 985), D&C Green (CI 61 570), D&C Yellow 1 O (CI 77 002), D&C Green 3 (CI 42 053), D&C Blue 1 (CI 42 090).

언급될 수 있는 레이크의 예는 하기 명칭으로 알려진 제품이다: D&C Red 7 (CI 15 850:1).

안료는 또한 특수 효과를 갖는 안료일 수 있다. 용어 "특수 효과를 갖는 안료"는 불균일하고, 관찰 조건(광, 온도, 관찰 각도 등)의 함수로서 변화하는 (소정 색조, 소정 선명도(vivacity) 및 소정 수준의 휘도를 특징으로 하는) 착색된 외관을 일반적으로 생성하는 안료를 의미한다. 이들은 이로써 표준의 균일한 불투명, 반투명 또는 투명 색조를 제공하는 착색 안료와 다르다.

특수 효과를 갖는 여러 유형의 안료가 존재한다: 굴절률이 낮은 안료, 예컨대 형광 또는 광변색성 안료, 및 굴절률이 더 큰 안료, 예컨대 진주광택제, 간섭 안료 또는 글리터 플레이크.

언급될 수 있는 특수 효과를 갖는 안료의 예에는 진주광택 안료, 예컨대 티타늄 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 운모, 착색된 진주광택 안료, 예컨대 산화철을 포함하는 티타늄 운모, 산화철로 덮인 운모, 특히 페릭 블루 또는 산화크롬을 포함하는 티타늄 운모, 앞서 언급한 유형의 유기 안료를 포함하는 티타늄 운모, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드를 기반으로 하는 진주광택 안료가 포함된다. 언급될 수 있는 진주광택 안료에는 BASF가 판매하는 Cellini nacres(운모-TiO2-레이크), Eckart가 판매하는 Prestige(운모-TiO2), Eckart가 판매하는 Prestige Bronze(운모-Fe2O3), 및 Merck가 판매하는 Colorona(운모-TiO2-Fe2O3)가 포함된다.

특히 BASF 사가 명칭 Brilliant gold 212G(Timica), Gold 222C(Cloisonne), Sparkle gold(Timica), Gold 4504(Chromalite) 및 Monarch gold 233X(Cloisonne)로 판매하는 금색 진주광택제; 특히 Merck 사가 명칭 Bronze fine(17384)(Colorona) 및 Bronze(17353)(Colorona)로, 그리고 BASF 사가 명칭 Super bronze(Cloisonne)로 판매하는 청동색 진주광택제; 특히 BASF 사가 명칭 Orange 363C(Cloisonne) 및 Orange MCR 101(Cosmica)로, 그리고 Merck 사가 명칭 Passion orange(Colorona) 및 Matte orange(17449)(Microna)로 판매하는 주황색 진주광택제; 특히 BASF 사가 명칭 Nu-antique copper 340XB(Cloisonne) 및 Brown CL4509(Chromalite)로 판매하는 갈색 진주광택제; 특히 BASF 사가 명칭 Copper 340A(Timica)로 판매하는 구리 색조(tint)를 갖는 진주광택제; 특히 Merck 사가 명칭 Sienna fine(17386)(Colorona)으로 판매하는 적색 색조를 갖는 진주광택제; 특히 BASF 사가 명칭 Yellow(4502)(Chromalite)로 판매하는 황색 색조를 갖는 진주광택제; 특히 BASF 사가 명칭 Sunstone G012(Gemtone)로 판매하는 금색 색조를 갖는 적색 진주광택제; 특히 BASF 사가 명칭 Tan opal G005(Gemtone)로 판매하는 분홍색 진주광택제; 특히 BASF 사가 명칭 Nu antique bronze 240 AB(Timica)로 판매하는 금색 색조를 갖는 흑색 진주광택제; 특히 Merck 사가 명칭 Matte blue(17433)(Microna)로 판매하는 청색 진주광택제; 특히 Merck 사가 명칭 Xirona Silver로 판매하는 은색 색조를 갖는 백색 진주광택제; 및 특히 Merck 사가 명칭 Indian summer(Xirona)로 판매하는 금색-녹색 분홍색-주황색 진주광택제, 및 이들의 혼합물이 또한 언급될 수 있다.

또한 진주광택제의 예로서, 산화티타늄으로 코팅된 보로실리케이트 기재를 포함하는 입자도 언급될 수 있다.

산화티타늄으로 코팅된 유리 기재를 포함하는 입자는 특히 Toyal 사가 명칭 Metashine MC1080RY로 판매하고 있다.

마지막으로, 또한 언급될 수 있는 진주광택제의 예에는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 플레이크, 특히 Meadowbrook Inventions 사가 명칭 Silver 1P 0.004X0.004(실버 플레이크)로 판매하는 것이 포함된다. 알루미나, 실리카, 나트륨 칼슘 보로실리케이트 또는 칼슘 알루미늄 보로실리케이트, 및 알루미늄과 같은 합성 기재를 기반으로 한 다층 안료가 또한 상정될 수 있다.

특수 효과를 갖는 안료는 또한 반사 입자, 즉 특히 크기, 구조, 특히 입자가 제조된 층(들)의 두께 및 이들의 물리적 및 화학적 성질, 및 표면 상태가 이들이 입사광을 반사할 수 있도록 하는 입자로부터 선택될 수 있다. 이 반사는, 적절한 경우, 조성물 또는 혼합물의 표면에서 생성하기에 충분한 강도를 가질 수 있고, 이것이 구성할 지지체에 적용될 때, 육안으로 볼 수 있는 지점, 즉 반짝거리게 보임으로써 그 주변 환경과 대조되는 더 밝은 지점을 강조 표시한다.

반사 입자는 이들이 조합된 착색제에 의해 발생되는 착색 효과를 현저하게 변경시키지 않도록, 보다 구체적으로는 연색성(color rendition) 측면에서 이 효과를 최적화하도록 선택될 수 있다. 보다 구체적으로, 이들은 황색, 분홍색, 적색, 청동색, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구리색 색상 또는 색조를 가질 수 있다.

이들 입자는 다양한 형태를 가질 수 있고, 특히 소판(platelet) 또는 구상 형태(globular form), 특히 구형 형태(spherical form)일 수 있다.

이들의 형태에 상관없이, 반사 입자는 다층 구조를 갖거나 갖지 않을 수 있고, 다층 구조의 경우, 예를 들어 균일한 두께, 특히 반사 물질의 적어도 하나의 층을 가질 수 있다.

반사 입자가 다층 구조를 갖지 않을 때, 이들은, 예를 들어 금속 산화물, 특히 합성으로 수득된 티타늄 또는 산화철로 구성될 수 있다.

반사 입자가 다층 구조를 가질 때, 이들은, 예를 들어 천연 또는 합성 기재, 특히 반사 물질의 적어도 하나의 층, 특히 적어도 하나의 금속 또는 금속 물질로 적어도 부분적으로 코팅된 합성 기재를 포함할 수 있다. 기재는 하나 이상의 유기 및/또는 광물질로 제조될 수 있다.

보다 구체적으로, 이것은 유리, 세라믹, 흑연, 금속 산화물, 알루미나, 실리카, 실리케이트, 특히 알루미노실리케이트 및 보로실리케이트, 및 합성 운모 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있고, 이 목록은 한정되지 않는다.

반사 물질은 금속 또는 금속 물질의 층을 포함할 수 있다.

반사 입자는 특히 JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 및 JP-A-05017710에 기재되어 있다.

또한, 금속 층으로 코팅된 광물 기재를 포함하는 반사 입자의 예로서, 은-코팅된 보로실리케이트 기재를 포함하는 입자가 또한 언급될 수 있다.

소판 형태의 은-코팅된 유리 기재를 갖는 입자는 Toyal 사가 명칭 Microglass Metashine REFSX 2025 PS로 판매하고 있다. 니켈/크롬/몰리브덴 합금으로 코팅된 유리 기재를 갖는 입자는 이 동일한 회사가 명칭 Crystal Star GF 550 및 GF 2525로 판매하고 있다.

은, 알루미늄, 철, 크롬, 니켈, 몰리브덴, 금, 구리, 아연, 주석, 망간, 강철, 청동 또는 티타늄과 같은 금속 기재를 포함하는 입자가 또한 사용될 수 있고, 상기 기재는 산화티타늄, 산화알루미늄, 산화철, 산화세륨, 산화크롬 또는 산화규소, 및 이들의 혼합물과 같은 적어도 하나의 금속 산화물의 적어도 하나의 층으로 코팅된다.

언급될 수 있는 예에는 Eckart 사가 명칭 Visionaire로 판매하는 SiO₂로 코팅된 알루미늄 분말, 청동 분말 또는 구리 분말이 포함된다.

액정(Wacker의 Helicones HC) 또는 간섭 홀로그램 글리터 플레이크(Spectratek의 Geometric Pigments 또는 Spectra f/x)와 같이 기재에 부착되지 않은 간섭 효과를 갖는 안료가 또한 언급될 수 있다. 특수 효과를 갖는 안료는 또한 형광 안료(일광에서 형광성인 물질이든 자외선 형광을 제공하는 물질이든), 인광 안료, 광변색성 안료, 열변색 안료 및 양자점(예를 들어 Quantum Dots Corporation 사가 판매함)을 포함한다.

본 발명에 사용될 수 있는 다양한 안료는 광범위한 색상, 및 또한 금속 효과 또는 간섭 효과와 같은 특정 광학 효과를 수득할 수 있게 한다.

본 발명에 따른 조성물에 사용된 안료의 크기는 일반적으로 10 nm 내지 200 μm, 바람직하게는 20 nm 내지 80 μm, 보다 우선적으로는 30 nm 내지 50 μm이다.

안료는 분산제에 의해 조성물에 분산될 수 있다.

분산제는 분산 입자가 응집 또는 응결(flocculation)하는 것을 방지하는 역할을 한다. 이 분산제는 분산될 입자의 표면에 대해 친화성이 강한 하나 이상의 관능기를 보유하는 계면활성제, 올리고머, 중합체 또는 이들의 몇몇 혼합물일 수 있다. 특히, 분산제는 안료의 표면에 물리적으로 또는 화학적으로 부착될 수 있다. 이들 분산제는 또한 연속 매질과 상용성이거나 연속 매질에 가용성인 적어도 하나의 관능성 기를 함유한다. 특히, 12-히드록시스테아르산 에스테르 및 폴리올, 예컨대 글리세롤 또는 디글리세롤의 C₈내지 C₂₀지방산 에스테르, 예컨대 분자량이 약 750 g/mol인 폴리(12-히드록시스테아르산) 스테아레이트, 예컨대 Avecia 사가 명칭 Solsperse 21 000으로 판매하는 제품, Henkel 사가 참조명 Dehymyls PGPH로 판매하는 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트(CTFA 명칭), 또는 Uniqema 사가 참조명 Arlacel P100으로 판매하는 제품과 같은 폴리-히드록시스테아르산, 및 이들의 혼합물이 사용된다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 다른 분산제로서, 중축합 지방산의 4차 암모늄 유도체, 예를 들어 Avecia 사가 판매하는 Solsperse 17 000 및 폴리디메틸실록산/옥시프로필렌 혼합물, 예컨대 Dow Corning 사가 참조명 DC2-5185 및 DC2-5225 C로 판매하는 것이 언급될 수 있다.

조성물에 사용된 안료는 유기 제제로 표면-처리될 수 있다.

따라서 본 발명과 관련하여 유용한, 미리 표면 처리된 안료는 본 발명에 따른 조성물 중에 분산되기 전에 유기 제제를 사용하여 화학적, 전자적, 전기화학적, 기계화학적 또는 기계적 성질의 표면 처리를 전체적으로 또는 부분적으로 거친 안료, 예컨대 특히 문헌[Cosmetics and Toiletries, February 1990, Vol. 105, pages 53-64]에 기재된 것들이다. 이들 유기 제제는, 예를 들어 왁스, 예를 들어 카르나우바 왁스 및 밀랍; 지방산, 지방 알코올 및 이들의 유도체, 예컨대 스테아르산, 히드록시스테아르산, 스테아릴 알코올, 히드록시스테아릴 알코올 및 라우르산 및 이들의 유도체; 음이온성 계면활성제; 레시틴; 지방산의 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 철, 티타늄, 아연 또는 알루미늄 염, 예를 들어 알루미늄 스테아레이트 또는 라우레이트; 금속 알콕시드; 폴리에틸렌; (메트)아크릴 중합체, 예를 들어 폴리메틸 메타크릴레이트; 아크릴레이트 단위를 함유하는 중합체 및 공중합체; 알칸올아민; 실리콘 화합물, 예를 들어 실리콘, 특히 폴리디메틸실록산; 유기불소 화합물, 예를 들어 퍼플루오로알킬 에테르; 플루오로실리콘 화합물로부터 선택될 수 있다.

조성물에 유용한 표면-처리된 안료는 또한 이들 화합물의 혼합물로 처리되었을 수 있고/있거나 몇몇 표면 처리를 거쳤을 수 있다.

본 발명과 관련하여 유용한 표면-처리된 안료는 당업자에게 널리 공지된 표면 처리-기술에 따라 제조될 수 있거나, 그 자체로 시판되는 것일 수 있다.

바람직하게는, 표면-처리된 안료는 유기 층으로 코팅된다.

안료를 처리하는 유기 제제는 용매의 증발, 표면제(surface agent)의 분자들 사이의 화학 반응 또는 표면제와 안료 사이의 공유 결합의 생성에 의해 안료 상에 침적될 수 있다.

따라서 표면 처리는, 예를 들어 표면제와 안료 표면의 화학 반응 및 표면제와 안료 또는 충전제 사이의 공유 결합의 생성에 의해 수행될 수 있다. 이 방법은 특히 특허 US 4 578 266에 기재되어 있다.

안료에 공유 결합된 유기 제제가 바람직하게 사용될 것이다.

표면 처리용 제제는 표면-처리된 안료의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 30 중량%, 보다 더 우선적으로는 표면-처리된 안료의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 20 중량%를 나타낼 수 있다.

바람직하게는, 안료의 표면 처리는 다음의 처리로부터 선택된다:

- PEG-실리콘 처리, 예를 들어 LCW가 판매하는 AQ 표면 처리;

- 메티콘 처리, 예를 들어 LCW가 판매하는 SI 표면 처리;

- 디메티콘 처리, 예를 들어 LCW가 판매하는 Covasil 3.05 표면 처리;

- 디메티콘/트리메틸 실록시실리케이트 처리, 예를 들어 LCW가 판매하는 Covasil 4.05 표면 처리;

- 마그네슘 미리스테이트 처리, 예를 들어 LCW가 판매하는 MM 표면 처리;

- 알루미늄 디미리스테이트 처리, 예컨대 Miyoshi가 판매하는 MI 표면 처리;

- 퍼플루오로폴리메틸이소프로필 에테르 처리, 예를 들어 LCW가 판매하는 FHC 표면 처리;

- 이소스테아릴 세바케이트 처리, 예를 들어 Miyoshi가 판매하는 HS 표면 처리;

- 퍼플루오로알킬 포스페이트 처리, 예를 들어 Daito가 판매하는 PF 표면 처리;

- 아크릴레이트/디메티콘 공중합체 및 퍼플루오로알킬 포스페이트 처리, 예를 들어 Daito가 판매하는 FSA 표면 처리;

- 폴리메틸히드로실록산/퍼플루오로알킬 포스페이트 처리, 예를 들어 Daito가 판매하는 FS01 표면 처리;

- 아크릴레이트/디메티콘 공중합체 처리, 예를 들어 Daito가 판매하는 ASC 표면 처리;

- 이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트 처리, 예를 들어 Daito가 판매하는 ITT 표면 처리;

- 아크릴레이트 공중합체 처리, 예를 들어 Daito가 판매하는 APD 표면 처리;

- 퍼플루오로알킬 포스페이트/이소프로필 티타늄 트리이소스테아레이트 처리, 예를 들어 Daito가 판매하는 PF + ITT 표면 처리.

본 발명의 특정 구현예에 따르면, 분산제는 염료 조성물에 서브미크론 크기의 미립자 형태로 유기 또는 광물 안료와 함께 존재한다.

용어 "서브미크론" 또는 "서브미크론성"은 입자 크기가 미세화 방법에 의해 미세화되고, 평균 입자 크기가 마이크로미터(μm) 미만, 특히 0.1 내지 0.9 μm, 바람직하게는 0.2 내지 0.6 μm인 안료를 지칭한다.

일 구현예에 따르면, 분산제 및 안료(들)는 1:4 내지 4:1, 특히 1.5:3.5 내지 3.5:1 또는 보다 양호하게는 1.75:3 내지 3:1의 양(분산제:안료)으로 존재한다.

따라서 분산제(들)는 실리콘 폴리에테르와 같은 실리콘 백본을 가질 수 있고, 앞서 기재한 실리콘 이외의 아미노실리콘 유형의 분산제를 가질 수 있다. 적합한 분산제 중에는, 하기가 언급될 수 있다:

- 아미노실리콘, 즉 하나 이상의 아미노 기를 포함하는 실리콘, 예컨대 다음의 명칭 및 참조명으로 판매하는 것들: BYK의 BYK LPX 21879, Genesee Polymers가 판매하는 GP-4, GP-6, GP-344, GP-851, GP-965, GP-967 및 GP-988-1,

- 실리콘 아크릴레이트, 예컨대 Evonik가 판매하는 Tego® RC 902, Tego® RC 922, Tego® RC 1041 및 Tego® RC 1043,

- 카르복실 기가 있는 폴리디메틸실록산(PDMS) 실리콘, 예컨대 Shin-Etsu의 X- 22162 및 X-22370, 에폭시 실리콘, 예컨대 Genesee Polymers의 GP-29, GP-32, GP-502, GP-504, GP-514, GP-607, GP-682 및 GP-695, 또는 Evonik의 Tego® RC 1401, Tego® RC 1403, Tego® RC 1412.

특정 구현예에 따르면, 분산제(들)는 앞서 기재한 실리콘 이외의 아미노 실리콘 유형이고, 양이온성이다.

바람직하게는, 안료(들)는 광물, 혼합 광물-유기 또는 유기 안료로부터 선택된다.

본 발명의 하나의 변형예에서, 본 발명에 따른 안료(들)는 유기 안료, 우선적으로는 실리콘 화합물로부터 선택된 유기 제제로 표면-처리된 유기 안료이다. 본 발명의 또 다른 변형예에서, 본 발명에 따른 안료(들)는 광물 안료이다.

조성물(C)은 하나 이상의 직접 염료를 포함할 수 있다.

용어 "직접 염료"는 산화 염료 이외의 천연 및/또는 합성 염료를 의미한다. 직접 염료는 섬유 상에서 표면적으로 퍼지는 염료이다.

직접 염료는 이온성 또는 비이온성, 바람직하게는 양이온성 또는 비이온성일 수 있다.

언급될 수 있는 적합한 직접 염료의 예에는 아조 직접 염료; (폴리)메틴 염료, 예컨대 시아닌, 헤미시아닌 및 스티릴; 카보닐 염료; 아진 염료; 니트로(헤테로)아릴 염료; 트리(헤테로)아릴메탄 염료; 포르피린 염료; 프탈로시아닌 염료 및 천연 직접 염료가 단독으로 또는 혼합물의 형태로 포함된다.

직접 염료는 바람직하게는 양이온성 직접 염료이다. 아래 화학식 XIII 및 XIV의 히드라조노 양이온성 염료 및 아조 양이온성 염료 (XV) 및 (XVI)이 언급될 수 있다:

[화학식 31]

[화학식 XIII]

[화학식 32]

[화학식 XIV]

[화학식 33]

[화학식 XV]

[화학식 34]

[화학식 XVI]

(상기 화학식 XIII 내지 XVI에서:

- Het ⁺ 는 우선적으로 메틸과 같은 적어도 하나의 (C₁-C₈) 알킬 기로 선택적으로 치환된 이미다졸륨, 인돌륨 또는 피리디늄과 같은 엔도시클릭 양전하를 우선적으로 보유하는 양이온성 헤테로아릴 라디칼을 나타내고;

- Ar ⁺ 는 엑소시클릭 양전하, 우선적으로는 암모늄, 특히 트리(C₁-C₈)알킬암모늄, 예컨대 트리메틸암모늄을 보유하는 페닐 또는 나프틸과 같은 아릴 라디칼을 나타내고;

- Ar 은 우선적으로 하나 이상의 전자 공여성 기, 예컨대 i) 선택적으로 치환된 (C₁-C₈)알킬, ii) 선택적으로 치환된 (C₁-C₈)알콕시, iii) 알킬 기(들) 상에서 히드록실 기로 선택적으로 치환된 (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노, iv) 아릴(C₁-C₈)알킬아미노, v) 선택적으로 치환된 N-(C₁-C₈)알킬-N-아릴(C₁-C₈)알킬아미노로 선택적으로 치환된 아릴 기, 특히 페닐을 나타내거나, 대안적으로 Ar은 줄로리딘 기를 나타내고;

- Ar''은 우선적으로 하나 이상의 (C₁-C₈)알킬, 히드록실, (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노, (C₁-C₈)알콕시 또는 페닐 기로 선택적으로 치환된 페닐 또는 피라졸릴과 같은 선택적으로 치환된 (헤테로)아릴 기를 나타내고;

- Ra 및 Rb는 동일하거나 상이할 수 있고, 우선적으로 히드록실 기로 선택적으로 치환된 수소 원자 또는 (C₁-C₈)알킬 기를 나타내거나;

그렇지 않으면 Het+의 치환체를 갖는 치환체 Ra 및/또는 Ar의 치환체를 갖는 Rb는 이들을 보유하는 원자와 함께 (헤테로)시클로알킬을 형성하고; 특히, Ra 및 Rb는 히드록실 기로 선택적으로 치환된 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기를 나타내고;

- Q-는 유기 또는 광물 음이온성 카운터이온, 예컨대 할라이드 또는 알킬 술페이트를 나타냄).

특히, 앞서 정의한 바와 같은 화학식 XIII 내지 XVI의 엔도시클릭 양전하를 보유하는 아조 및 히드라조노 직접 염료, 보다 구체적으로는 특허 출원 WO 95/15144, WO 95/01772 및 EP 714 954에 기재된 엔도시클릭 양전하를 보유하는 양이온성 직접 염료, 우선적으로는 다음의 직접 염료가 언급될 수 있다:

[화학식 35]

[화학식 XVII]

[화학식 36]

[화학식 XVIII]

(상기 화학식 XVII 및 XVIII에서:

- R ¹ 은 메틸과 같은 (C₁-C₄)알킬 기를 나타내고;

- R ² 및 R ³ 은 동일하거나 상이할 수 있고, 메틸과 같은 수소 원자 또는 (C₁-C₄)알킬 기를 나타내고;

- R ⁴ 는 수소 원자 또는 전자 공여성 기, 예컨대 선택적으로 치환된 (C₁-C₈)알킬, 선택적으로 치환된 (C₁-C₈)알콕시, 또는 알킬 기(들) 상에서 히드록실 기로 선택적으로 치환된 (디)(C₁-C₈)(알킬)아미노를 나타내고; 특히, R⁴는 수소 원자이고,

- Z는 CH 기 또는 질소 원자, 우선적으로는 CH를 나타내고,

- Q-는 앞서 정의한 바와 같은 음이온성 카운터이온, 특히 클로라이드와 같은 할라이드, 또는 메틸 술페이트 또는 메시틸과 같은 알킬 술페이트임).

특히, 화학식 XVII 및 XVIII의 염료는 베이직 레드 51, 베이직 옐로 87 및 베이직 오렌지(Basic Orange) 31 또는 이들의 유도체로부터 선택된다(여기서, Q'는 앞서 정의한 바와 같은 음이온성 카운터이온, 특히 클로라이드와 같은 할라이드, 또는 메틸 술페이트 또는 메시틸과 같은 알킬 술페이트임).

직접 염료는 음이온성 직접 염료로부터 선택될 수 있다. 본 발명의 음이온성 직접 염료는 알칼리성 물질에 대한 친화성으로 인해 일반적으로 "산성" 직접 염료로서 지칭되는 염료이다. 용어 "음이온성 직접 염료"는 적어도 하나의 CO₂R 또는 SO₃R 치환체(여기서, R은 수소 원자, 또는 금속 또는 아민으로부터 유래한 양이온, 또는 암모늄 이온을 나타냄)를 이의 구조 내에 포함하는 임의의 직접 염료를 의미한다. 음이온성 염료는 직접 니트로 산성 염료, 아조 산성 염료, 아진 산성 염료, 트리아릴메탄 산성 염료, 인도아민 산성 염료, 안트라퀴논 산성 염료, 인디고이드 염료 및 천연 산성 염료로부터 선택될 수 있다.

본 발명에 따른 산성 염료로서, 아래 화학식 XIX, XIX', XX, XX', XXI, XXI', XXII, XXII', XXIII, XXIV, XXV 및 XXVI의 염료가 언급될 수 있다:

a) 화학식 XIX 또는 XIX'의 디아릴 음이온성 아조 염료:

[화학식 37]

[화학식 XIX]

[화학식 38]

[화학식 XIX']

(상기 화학식 XIX 및 XIX'에서:

- R ₇ , R ₈ , R ₉ , R ₁₀ , R' ₇ , R' ₈ , R' ₉ 및 R' ₁₀ 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 하기로부터 선택된 기를 나타내거나:

- 알킬;

- 알콕시, 알킬티오;

- 히드록실, 메르캅토;

- 니트로, 니트로소;

- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X''-(여기서, R°는 수소 원자 또는 알킬 또는 아릴 기를 나타내고; X, X' 및 X''는 동일하거나 상이할 수 있고, 산소 또는 황 원자, 또는 NR(여기서, R은 수소 원자 또는 알킬 기를 나타냄)을 나타냄);

- (O)₂S(O-)-, M+(여기서, M+는 수소 원자 또는 양이온성 카운터이온을 나타냄);

- (O)CO^--, M⁺(여기서, M⁺는 앞서 정의한 바와 같음);

- R''-S(O)₂-(여기서, R''는 수소 원자 또는 알킬, 아릴, (디)(알킬)아미노 또는 아릴(알킬)아미노 기; 우선적으로는 페닐아미노 또는 페닐 기를 나타냄);

- R'''-S(O)₂-X'-(여기서, R'''는 알킬 또는 선택적으로 치환된 아릴 기를 나타내고, X'는 앞서 정의한 바와 같음);

- (디)(알킬)아미노;

- i) 니트로; ii) 니트로소; iii) (O)2S(O-)-, M+ 및 iv) 알콕시(여기서, M+는 앞서 정의한 바와 같음)로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된 아릴(알킬)아미노;

- 선택적으로 치환된 헤테로아릴; 우선적으로는 벤조티아졸릴 기;

- 시클로알킬; 특히 시클로헥실;

- Ar-N=N-(여기서, Ar은 선택적으로 치환된 아릴 기, 우선적으로는 하나 이상의 알킬, (O)2S(O-)-, M+ 또는 페닐아미노 기로 선택적으로 치환된 페닐을 나타냄);

- 대안적으로 2개의 인접한 기 R₇과 R₈또는 R₈과 R₉또는 R₉와 R₁₀이 함께 융합 벤조 기 A'를 형성하고; R'₇과 R'₈또는 R'₈과 R'₉또는 R'₉과 R'₁₀이 함께 융합 벤조 기 B'를 형성하고(여기서, A' 및 B'는 i) 니트로; ii) 니트로소; iii) (O)₂S(O-)-, M+; iv) 히드록실; v) 메르캅토; vi) (디)(알킬)아미노; vii) R°-C(X)-X'-; viii) R°-X'-C(X)-; ix) R°-X'-C(X)-X''-; x) Ar-N=N- 및 xi) 선택적으로 치환된 아릴(알킬)아미노로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환되고; M+, R°, X, X', X'' 및 Ar은 앞서 정의한 바와 같음);

- W는 시그마 결합 σ, 산소 또는 황 원자, 또는 2가 라디칼 i) -NR-(여기서, R은 앞서 정의한 바와 같음), 또는 ii) 메틸렌 -C(Ra)(Rb)-(여기서, Ra 및 Rb는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 아릴 기를 나타내거나, 대안적으로 Ra와 Rb는, 이들을 보유하는 탄소 원자와 함께, 스피로 시클로알킬을 형성함)를 나타내고; 우선적으로는, W는 황 원자를 나타내거나 Ra와 Rb는 함께 시클로헥실을 형성하고; 화학식 XIX 및 XIX'는 고리 A, A', B, B' 또는 C 중 하나에 적어도 하나의 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O-)-, M+ 또는 하나의 카르복실레이트 라디칼 (O)CO--, M+; 우선적으로는 나트륨 술포네이트를 포함하는 것으로 이해됨).

화학식 XIX의 염료의 예로서, 애시드 레드(Acid Red) 1, 애시드 레드 4, 애시드 레드 13, 애시드 레드 14, 애시드 레드 18, 애시드 레드 27, 애시드 레드 28, 애시드 레드 32, 애시드 레드 33, 애시드 레드 35, 애시드 레드 37, 애시드 레드 40, 애시드 레드 41, 애시드 레드 42, 애시드 레드 44, 피그먼트 레드(Pigment red) 57, 애시드 레드 68, 애시드 레드 73, 애시드 레드 135, 애시드 레드 138, 애시드 레드 184, 푸드 레드(Food Red) 1, 푸드 레드 13, 애시드 오렌지(Acid Orange) 6, 애시드 오렌지 7, 애시드 오렌지 10, 애시드 오렌지 19, 애시드 오렌지 20, 애시드 오렌지 24, 옐로(Yellow) 6, 애시드 옐로(Acid Yellow) 9, 애시드 옐로 36, 애시드 옐로 199, 푸드 옐로(Food Yellow) 3, 애시드 바이올렛(Acid Violet) 7, 애시드 바이올렛 14, 애시드 블루(Acid Blue) 113, 애시드 블루 117, 애시드 블랙(Acid Black) 1, 애시드 브라운(Acid Brown) 4, 애시드 브라운 20, 애시드 블랙 26, 애시드 블랙 52, 푸드 블랙(Food Black) 1, 푸드 블랙 2, 푸드 옐로 3 또는 선셋 옐로(Sunset Yellow)가 언급될 수 있고;

화학식 XIX'의 염료의 예로서, 애시드 레드 111, 애시드 레드 134, 애시드 옐로 38이 언급될 수 있다.

b) 화학식 XX 및 XX'의 피라졸론 음이온성 아조 염료:

[화학식 39]

[화학식 XX]

[화학식 40]

[화학식 XX']

(상기 화학식 XX 및 XX'에서:

- R ₁₁ , R ₁₂ 및 R ₁₃ 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 또는 할로겐 원자, 알킬 기 또는 -(O)₂S(O-), M+(여기서, M+는 앞서 정의한 바와 같음)를 나타내고;

- R ₁₄ 는 수소 원자, 알킬 기 또는 기 -C(O)O-, M+(여기서, M+는 앞서 정의한 바와 같음)를 나타내고;

- R ₁₅ 는 수소 원자를 나타내고;

- R ₁₆ 은 옥소 기를 나타내고, 이 경우 R'₁₆은 부재하거나, 대안적으로 R ₁₅ 와 R ₁₆ 이 함께 이중 결합을 형성하고;

- R ₁₇ 및 R ₁₈ 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자, 또는 하기로부터 선택된 기를 나타내고:

- (O)₂S(O-)-, M+(여기서, M+는 앞서 정의한 바와 같음);

- Ar-O-S(O)₂-(여기서, Ar은 선택적으로 치환된 아릴 기; 우선적으로는 하나 이상의 알킬 기로 선택적으로 치환된 페닐을 나타냄);

- R ₁₉ 및 R ₂₀ 은 함께 이중 결합, 또는 선택적으로 치환된 벤조 기 D'를 형성하고;

- R' ₁₆ , R' ₁₉ 및 R' ₂₀ 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 알킬 또는 히드록실기를 나타내고;

- R ₂₁ 은 수소 원자 또는 알킬 또는 알콕시 기를 나타내고;

- R _a 및 R _b 는 동일하거나 상이할 수 있고, 앞서 정의한 바와 같고, 우선적으로는 R_a는 수소 원자를 나타내고, R_b는 아릴 기를 나타내고;

- Y는 히드록실 기 또는 옥소 기를 나타내고;

- Y가 옥소 기일 때,

는 단일 결합을 나타내고; Y가 히드록실 기를 나타낼 때, 이중 결합을 나타내고;

화학식 XX 및 XX'는 고리 D 또는 E 중 하나에 적어도 하나의 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O-)-, M+ 또는 하나의 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O-, M+; 우선적으로는 나트륨 술포네이트를 포함하는 것으로 이해됨).

화학식 XX의 염료의 예로서, 애시드 레드 195, 애시드 옐로 23, 애시드 옐로 27, 애시드 옐로 76이 언급될 수 있고, 화학식 XX'의 염료의 예로서, 애시드 옐로 17이 언급될 수 있다;

c) 화학식 XXI 및 XXI'의 안트라퀴논 염료:

[화학식 41]

[화학식 XXI]

[화학식 42]

[화학식 XXI']

(상기 화학식 XXI 및 XXI'에서:

- R₂₂, R₂₃, R₂₄, R₂₅, R₂₆및 R₂₇은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 또는 할로겐 원자, 또는 하기로부터 선택된 기를 나타내고:

- 알킬;

- 히드록실, 메르캅토;

- 알콕시, 알킬티오;

- 우선적으로 알킬 및 (O)₂S(O-)-, M+(여기서, M+는 앞서 정의한 바와 같음)로부터 선택된 하나 이상의 기로 치환된 선택적으로 치환된 아릴옥시 또는 아릴티오;

- 알킬 및 (O)2S(O-)-, M+(여기서, M+는 앞서 정의한 바와 같음)로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환된 아릴(알킬)아미노;

- (디)(알킬)아미노;

- (디)(히드록시알킬)아미노;

- (O)₂S(O-)-, M+(여기서, M+는 앞서 정의한 바와 같음);

Z'는 수소 원자 또는 기 NR28R29를 나타내고, 여기서 R28 및 R29는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 하기로부터 선택된 기를 나타내고:

- 알킬;

- 폴리히드록시알킬, 예컨대 히드록시에틸;

- 하나 이상의 기, 특히 i) 알킬, 예컨대 메틸, n-도데실, n-부틸; ii) (O)₂S(O-)-, M+(여기서, M+는 앞서 정의한 바와 같음); iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X''-(여기서, R°, X, X' 및 X''는 앞서 정의한 바와 같고, 우선적으로는 R°는 알킬 기를 나타냄)로 선택적으로 치환된 아릴;

- 시클로알킬; 특히 시클로헥실;

Z는 히드록실 및 NR'28R'29로부터 선택된 기를 나타내고, 여기서 R'28 및 R'29는 동일하거나 상이할 수 있고, 앞서 정의한 바와 같은 R28 및 R29와 동일한 원자 또는 기를 나타내고;

화학식 XXI 및 XXI'는 적어도 하나의 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O-)-, M+ 또는 하나의 카르복실레이트 라디칼 C(O)O-, M+; 우선적으로는 나트륨 술포네이트를 포함하는 것으로 이해됨).

화학식 XXI의 염료의 예로서, 애시드 블루 25, 애시드 블루 43, 애시드 블루 62, 애시드 블루 78, 애시드 블루 129, 애시드 블루 138, 애시드 블루 140, 애시드 블루 251, 애시드 그린(Acid Green) 25, 애시드 그린 41, 애시드 바이올렛 42, 애시드 바이올렛 43, 모던트 레드(Mordant Red) 3, EXT 바이올렛 2호가 언급될 수 있고; 화학식 XXI'의 염료의 예로서, 애시드 블랙 48이 언급될 수 있다;

d) 화학식 XXII 및 XXII'의 니트로 염료:

[화학식 43]

[화학식 XXII]

[화학식 44]

[화학식 XXII']

(상기 화학식 XXII 및 XXII'에서:

- R₃₀, R₃₁및 R₃₂는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 또는 할로겐 원자, 또는 하기로부터 선택된 기를 나타내고:

- 알킬;

- 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 알콕시, 하나 이상의 히드록실 기로 선택적으로 치환된 알킬티오;

- 히드록실, 메르캅토;

- 니트로, 니트로소;

- 폴리할로알킬;

- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X''-(여기서, R°, X, X' 및 X''는 앞서 정의한 바와 같음);

- (O)₂S(O-)-, M+(여기서, M+는 앞서 정의한 바와 같음);

- (O)CO^--, M⁺(여기서, M⁺는 앞서 정의한 바와 같음);

- (디)(알킬)아미노;

- (디)(히드록시알킬)아미노;

- 헤테로시클로알킬, 예컨대 피페리디노, 피페라지노 또는 모르폴리노; 특히, R₃₀, R₃₁및 R₃₂는 수소 원자를 나타내고;

- Rc 및 Rd는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 알킬 기를 나타내고;

- W는 앞서 정의한 바와 같고; W는 특히 -NH- 기를 나타내고;

- ALK는 선형 또는 분지형 2가 C₁-C₆알킬렌 기를 나타내고; 특히, ALK는 -CH₂-CH₂- 기를 나타내고;

- n은 1 또는 2이고;

- p는 1부터 5까지의 정수를 나타내고;

- q는 1부터 4까지의 정수를 나타내고;

- u는 0 또는 1이고;

- n이 1일 때, J는 니트로 또는 니트로소 기; 특히 니트로를 나타내고;

- n이 2일 때, J는 산소 또는 황 원자, 또는 2가 라디칼 -S(O)m-(여기서, m은 정수 1 또는 2를 나타냄)을 나타내고; 우선적으로는, J는 -SO2- 라디칼을 나타내고;

- M'는 수소 원자 또는 양이온성 카운터이온을 나타내고;

-

는 존재하거나 부재할 수 있고, 앞서 정의한 바와 같은 하나 이상의 기 R30으로 선택적으로 치환된 벤조 기를 나타내고;

화학식 XXII 및 XXII'는 적어도 하나의 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O-)-, M+ 또는 하나의 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O-, M+; 우선적으로는 나트륨 술포네이트를 포함하는 것으로 이해됨).

화학식 XXII의 염료의 예로서, 애시드 브라운 13 및 애시드 오렌지 3이 언급될 수 있고; 화학식 XXII'의 염료의 예로서, 애시드 옐로 1, 2,4-디니트로-1-나프톨-7-술폰산의 나트륨 염, 2-피페리디노-5-니트로벤젠술폰산, 2-(4'-N,N-(2"-히드록시에틸)아미노-2'-니트로)아닐린에탄술폰산, 4-β-히드록시에틸아미노-3-니트로벤젠술폰산; EXT D&C 옐로 7이 언급될 수 있다;

e) 화학식 XXIII의 트리아릴메탄 염료:

[화학식 45]

[화학식 XXIII]

(상기 화학식 XXIII에서:

- R₃₃, R₃₄, R₃₅및 R₃₆은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 알킬, 선택적으로 치환된 아릴 및 선택적으로 치환된 아릴알킬로부터 선택된 기; 특히 기 (O)_mS(O-)-, M+(여기서, M+ 및 m은 앞서 정의한 바와 같음)로 선택적으로 치환된 알킬 및 벤질 기를 나타내고;

- R₃₇, R₃₈, R₃₉, R₄₀, R₄₁, R₄₂, R₄₃및 R₄₄는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 하기로부터 선택된 기를 나타내거나:

- 알킬;

- 알콕시, 알킬티오;

- (디)(알킬)아미노;

- 히드록실, 메르캅토;

- 니트로, 니트로소;

- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X''-(여기서, R°는 수소 원자 또는 알킬 또는 아릴 기를 나타내고; X, X' 및 X''는 동일하거나 상이할 수 있고, 산소 또는 황 원자 또는 NR(여기서, R은 수소 원자 또는 알킬 기를 나타냄)을 나타냄);

- (O)CO^--, M⁺(여기서, M⁺는 앞서 정의한 바와 같음);

- 대안적으로 2개의 인접한 기 R₄₁과 R₄₂또는 R₄₂와 R₄₃또는 R₄₃과 R₄₄가 함께 융합 벤조 기: I'를 형성하고; 여기서, I'는 i) 니트로; ii) 니트로소; iii) (O)₂S(O-)-, M+; iv) 히드록실; v) 메르캅토; vi) (디)(알킬)아미노; vii) R°-C(X)-X'-; viii) R°-X'-C(X)- 및 ix) R°-X'-C(X)-X''-로부터 선택된 하나 이상의 기로 선택적으로 치환되고; 여기서, M+, R°, X, X' 및 X''는 앞서 정의한 바와 같고;

특히, R₃₇내지 R₄₀은 수소 원자를 나타내고, R₄₁내지 R₄₄는 동일하거나 상이할 수 있고, 히드록실 기 또는 (O)₂S(O-)-, M₊를 나타내고; R₄₃과 R₄₄가 함께 벤조 기를 형성할 때, 이는 (O)₂S(O-)- 기로 우선적으로 치환되고; 고리 G, H, I 또는 I' 중 적어도 하나는 적어도 하나의 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O^-)- 또는 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O-; 우선적으로는 술포네이트를 포함하는 것으로 이해됨);

화학식 XXIII의 염료의 예로서, 애시드 블루 1; 애시드 블루 3; 애시드 블루 7, 애시드 블루 9; 애시드 바이올렛 49; 애시드 그린 3; 애시드 그린 5 및 애시드 그린 50이 언급될 수 있다;

f) 화학식 XXIV의 잔텐계 염료:

[화학식 46]

[화학식 XXIV]

(상기 화학식 XIV에서:

- R₄₅, R₄₆, R₄₇및 R₄₈은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 또는 할로겐 원자를 나타내고;

- R₄₉, R₅₀, R₅₁및 R₅₂는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 또는 할로겐 원자, 또는 하기로부터 선택된 기를 나타내고:

- 알킬;

- 알콕시, 알킬티오;

- 히드록실, 메르캅토;

- 니트로, 니트로소;

- (O)CO^--, M⁺(여기서, M⁺는 앞서 정의한 바와 같음);

구체적으로, R₅₃, R₅₄, R₅₅및 R₄₈은 수소 또는 할로겐 원자를 나타내고;

- G는 산소 또는 황 원자 또는 기 NRe(여기서, Re는 앞서 정의한 바와 같음)를 나타내고; 특히 G는 산소 원자를 나타내고;

- L은 알콕사이드 O-, M+; 티오알콕사이드 S-, M+ 또는 기 NRf(여기서, Rf는 수소 원자 또는 알킬 기를 나타내고, M+는 앞서 정의한 바와 같음)를 나타내고; M+는 특히 나트륨 또는 칼륨이고;

- L'는 산소 또는 황 원자 또는 암모늄 기: N+RfRg를 나타내고, 여기서 Rf 및 Rg는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 선택적으로 치환된 알킬 또는 아릴 기를 나타내고; L'는 특히 산소 원자 또는 하나 이상의 알킬 또는 (O)_mS(O-)-, M+ 기로 선택적으로 치환된 페닐아미노 기(여기서, m 및 M+는 앞서 정의한 바와 같음)를 나타내고;

- Q 및 Q'는 동일하거나 상이할 수 있고, 산소 또는 황 원자를 나타내고; 특히, Q 및 Q'는 산소 원자를 나타내고;

- M+는 앞서 정의한 바와 같음).

화학식 XXIV의 염료의 예로서, 애시드 옐로 73; 애시드 레드 51; 애시드 레드 52; 애시드 레드 87; 애시드 레드 92; 애시드 레드 95; 애시드 바이올렛 9가 언급될 수 있다;

f) 화학식 XXV의 인돌계 염료:

[화학식 47]

[화학식 XXV]

R₅₃, R₅₄, R₅₅, R₅₆, R₅₇, R₅₈, R₅₉및 R₆₀은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 하기로부터 선택된 기를 나타내고:

- 알킬;

- 알콕시, 알킬티오;

- 히드록실, 메르캅토;

- 니트로, 니트로소;

- (O)CO^--, M⁺(여기서, M⁺는 앞서 정의한 바와 같음);

- Ri 및 Rh는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 알킬 기를 나타내고;

화학식 XXV는 적어도 하나의 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O-)-, M+ 또는 하나의 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O-, M+; 우선적으로는 나트륨 술포네이트를 포함하는 것으로 이해된다.

화학식 XXV의 염료의 예로서, 애시드 블루 74가 언급될 수 있다.

h) 화학식 XXVI의 퀴놀린계 염료:

[화학식 48]

[화학식 XXVI]

- R₆₁은 수소 또는 할로겐 원자 또는 알킬 기를 나타내고;

- R₆₂, R₆₃및 R₆₄는 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 또는 기 (O)₂S(O-)-, M+(여기서, M+는 수소 원자 또는 양이온성 카운터이온을 나타냄)를 나타내거나;

대안적으로 R₆₁과 R₆₂, 또는 R₆₁과 R₆₄는 함께 하나 이상의 기 (O)₂S(O-)-, M+(여기서, M+는 수소 원자 또는 양이온성 카운터이온을 나타냄)로 선택적으로 치환된 벤조 기를 형성하고;

화학식 XXV는 적어도 하나의 술포네이트 라디칼 (O)₂S(O-)-, M+ 우선적으로는 나트륨 술포네이트를 포함하는 것으로 이해된다.

화학식 XXVI의 염료의 예로서, 애시드 옐로 2, 애시드 옐로 3 및 애시드 옐로 5가 언급될 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 천연 직접 염료 중에서, 로손(lawsone), 주글론(juglone), 알리자린(alizarin), 퍼퓨린(purpurin), 카르민산, 케르메스산, 퍼퓨로갈린(purpurogallin), 프로토카테칼데히드(protocatechaldehyde), 인디고(indigo), 이사틴(isatin), 커큐민(curcumin), 스피눌로신(spinulosin), 아피게니딘(apigenidin) 및 오르세인(orcein)이 언급될 수 있다. 이들 천연 염료를 포함하는 추출물 또는 탕제(decoction), 및 특히 헤나(henna)-계 습포제(poultice) 또는 추출물이 또한 사용될 수 있다.

바람직하게는, 직접 염료(들)는 음이온성 직접 염료로부터 선택된다.

착색제(들)는 조성물(C)의 총 중량에 대해 0.001 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.005 중량% 내지 15 중량%의 범위의 총 함량으로 존재할 수 있다.

안료(들)는 조성물(C)의 총 중량에 대해 0.05 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 15 중량%, 보다 양호하게는 1 중량% 내지 10 중량%의 범위의 총 함량으로 존재할 수 있다.

직접 염료(들)는 조성물의 총 중량에 대해 0.001 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 조성물(C)의 총 중량에 대해 0.005 중량% 내지 5 중량%의 범위의 총 함량으로 존재할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물(C)은 물을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 물은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 95 중량%, 보다 우선적으로는 1 중량% 내지 90 중량%, 보다 양호하게는 10 중량% 내지 90 중량%의 범위의 함량으로 존재한다.

유기 용매:

본 발명에 따른 조성물(C)은 하나 이상의 유기 용매를 포함할 수 있다.

언급될 수 있는 유기 용매의 예에는 저급 C₁-C₄알칸올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올; 폴리올 및 폴리올 에테르, 예를 들어 글리세롤, 2-부톡시에탄올, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 및 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 및 모노메틸 에테르, 및 또한 방향족 알코올, 예를 들어 벤질 알코올 또는 페녹시에탄올, 및 이들의 혼합물이 포함된다.

유기 용매(들)는 대략적으로 염료 조성물의 총 중량에 대해 약 0.1 중량%부터 20 중량%까지, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량%, 보다 우선적으로는 조성물(C)의 총 중량에 대해 1 중량%부터 15 중량%까지의 총량으로 존재할 수 있다.

첨가제:

조성물(C)은 또한 일반적으로 사용되는 임의의 애주번트 또는 첨가제를 함유할 수 있다.

조성물에 함유될 수 있는 첨가제 중에는, 환원제, 증점제, 연화제, 소포제, 보습제, UV-차단제, 펩타이저(peptizers), 가용화제, 방향제, 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 계면활성제, 단백질, 비타민, 중합체, 보존제, 왁스 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 특히 현탁액, 분산액, 겔, 에멀젼, 특히 수중유(O/W) 또는 유중수(W/O) 에멀젼, 또는 다중 에멀젼(W/O/W 또는 폴리올/O/W 또는 O/W/O)의 형태, 크림, 무스, 스틱, 소포의 분산액, 특히 이온성 또는 비이온성 지질의 분산액, 또는 2상 또는 다중상 로션의 형태일 수 있다.

당업자는, 그의 일반적인 지식에 기초하여, 첫째 사용된 구성 성분의 성질, 특히 지지체에서의 그의 용해도, 및 둘째 조성물의 구상된 응용을 고려하여, 적절한 제시 형태 및 또한 이의 제조 방법을 선택할 수 있다.

케라틴 섬유의 처리 공정

바람직하게는, 본 발명에 따른 케라틴 섬유의 처리 공정은 또한 적어도 하나의 카르복실 기를 포함하는 적어도 하나의 실리콘 화합물을 포함하는 조성물(B)을 케라틴 섬유에 적용하는 단계를 포함한다.

카르복실 관능기를 보유하는 실리콘 화합물:

본 발명에 따른 조성물(D)은 적어도 하나의 카르복실 기를 포함하는 적어도 하나의 실리콘 화합물을 포함한다.

용어 "카르복실 기"는 COOH 또는 COO^-관능성 기를 의미하고, COO^-기의 카운터이온은 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 4차 암모늄으로부터 선택될 수 있다.

사용될 수 있는 실리콘은 본 발명에 따른 조성물(D)에 가용성 또는 불용성일 수 있고; 이들은 오일, 왁스, 수지 또는 검의 형태일 수 있고; 실리콘 오일 및 검이 바람직하다.

바람직하게는, 적어도 하나의 카르복실 기를 포함하는 실리콘 화합물(들)은 아래 화학식 XXVII의 오가노실록산으로부터 선택된다:

[화학식 49]

[화학식 XXVII]

(상기 식에서:

- R1은 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기; 히드록실 기; 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 알콕시 기 또는 6 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 아릴 기를 나타내고;

- R2는 독립적으로 기 R4-COOM(여기서, R4는 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기를 나타내고, M은 수소 원자를 나타냄); 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 4차 암모늄 NR'3(여기서, R'는 동일하거나 상이할 수 있고, H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬을 나타냄); 카르복실 기 COOH 또는 기 Ra-(ORb)x-COOM을 포함하는 피롤리딘 라디칼(여기서, Ra는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기를 나타내고, Rb는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기를 나타내고, x는 1 내지 200의 범위의 정수임); 및 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 4차 암모늄 NR'₃을 나타내는 M(여기서, R'는 동일하거나 상이할 수 있고, H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬을 나타냄)을 나타내고;

- R3은 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기; 히드록실 기; 기 R4-COOM(여기서, R4는 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기를 나타내고, M은 수소 원자를 나타냄); 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 4차 암모늄 NR'3(여기서, R'는 동일하거나 상이할 수 있고, H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬을 나타냄); 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 알콕시 기; 6 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 아릴 기 또는 기 R_a-(OR_b)_x-COOM(여기서, R _a 는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기를 나타내고, R _b 는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기를 나타내고, x는 1 내지 200의 범위의 정수임); 및 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 4차 암모늄 NR'₃을 나타내는 M(여기서, R'는 동일하거나 상이할 수 있고, H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬을 나타냄)을 나타내고;

- n은 1 내지 1000의 범위의 정수를 나타내고;

- p는 0 내지 1000의 범위의 정수를 나타내고;

라디칼 R2 및/또는 R3 중 적어도 하나는 카르복실 기 COOH 또는 COOM(여기서, M은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 4차 암모늄 NR'₃(여기서, R'는 동일하거나 상이할 수 있고, H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬을 나타냄)을 나타냄)을 포함하는 것으로 이해됨).

특히, 적어도 하나의 카르복실 기를 포함하는 실리콘 화합물(들)은 아래 화학식 XXVIII의 오가노실록산:

[화학식 50]

[화학식 XXVIII]

(상기 식에서:

- R1은 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자, 보다 양호하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 기, 우선적으로는 메틸을 나타내고;

- R4는 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기; 또는 2가 기 R_a-(OR_b)_x-(여기서, R _a 는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기를 나타내고, R _b 는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌 기를 나타내고, x는 1 내지 200의 범위의 정수임)를 나타내고;

- M은 독립적으로 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 4차 암모늄 NR'₃(여기서, R'는 동일하거나 상이할 수 있고, H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬을 나타냄)을 나타내고;

- n은 1 내지 1000의 범위의 정수를 나타냄);

- 아래 화학식 XXIX의 오가노실록산:

[화학식 51]

[화학식 XXIX]

(상기 식에서:

- R1은 독립적으로 1 내지 10개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기, 보다 우선적으로는 메틸을 나타내고;

- R4는 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 알킬렌 기; 또는 2가 기 R_a-(OR_b)_x-(여기서, R _a 는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기를 나타내고, R _b 는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌 기를 나타내고, x는 1 내지 200의 범위의 정수임)를 나타내고;

- M은 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 4차 암모늄 NR'₃(여기서, R'는 동일하거나 상이할 수 있고, H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬을 나타냄)을 나타내고;

- p는 1 내지 1000의 범위의 정수를 나타내고;

- n은 1 내지 1000의 범위의 정수를 나타냄);

- 아래 화학식 XXX의 오가노실록산:

[화학식 52]

[화학식 XXX]

(상기 식에서:

- R4는 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기; 또는 2가 기 R_a-(OR_b)_x-(여기서, R _a 는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기를 나타내고, R _b 는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌 기를 나타내고, x는 1 내지 200의 범위의 정수임)를 나타내고;

- R3은 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기, 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 알콕시 기 또는 6 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 아릴 기를 나타내고;

- n 은 1 내지 1000의 범위의 정수를 나타냄);

- 아래 화학식 XXXI의 오가노실록산:

[화학식 53]

[화학식 XXXI]

(상기 식에서:

- R8은 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기, 바람직하게는 메틸을 나타내고;

- m은 1 내지 1000의 범위의 정수를 나타내고;

- n은 1 내지 1000의 범위의 정수를 나타냄);

- 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

화학식 XXVIII의 오가노실록산 중에는, 카르복실 말단 관능기를 보유하는 폴리디메틸실록산(PDMS), 예컨대 Momentive 사가 상표명 Silform INX(INCI 명칭: Bis-Carboxydecyl Dimethicone)로 판매하는 화합물이 언급될 수 있다.

화학식 XXIX의 오가노실록산 중에는, 카르복실 측면 관능기를 보유하는 폴리디메틸실록산(PDMS), 예컨대 Shin-Etsu 사가 상표명 X-22-3701E로 판매하는 화합물이 언급될 수 있다.

화학식 XXX의 오가노실록산 중에는, 카르복실 말단 관능기를 보유하는 폴리디메틸실록산(PDMS), 예컨대 Shin-Etsu 사가 상표명 X-22-3710으로 판매하는 화합물이 언급될 수 있다.

화학식 XXXI의 오가노실록산 중에는, Grant Industries 사가 상표명 Grandsil SiW-PCA-10(INCI 명칭: Dimethicone (및) PCA Dimethicone (및) Butylene Glycol (및) Decyl Glucoside)으로 판매하는 화합물이 언급될 수 있다.

카르복실 기를 포함하는 실리콘 화합물은, 예를 들어 Chisso Corporation 명의의 특허 출원 EP 186 507에 기재된 화합물에 상응할 수 있고, 이는 본원에 참고로 도입된다.

바람직하게는, 적어도 하나의 카르복실 기를 포함하는 실리콘 화합물(들)은 화학식 XXVIII의 오가노실록산, 화학식 XXIX의 오가노폴리실록산 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

보다 우선적으로는, 적어도 하나의 카르복실 기를 포함하는 실리콘 화합물(들)은 아래 화학식 XXIXa의 오가노폴리실록산으로부터 선택된다:

[화학식 54]

[화학식 XXIXa]

(상기 식에서:

- R4는 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 16개의 탄소 원자, 또는 심지어 8 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 알킬렌 기를 나타내고;

- p는 1 내지 1000의 범위의 정수를 나타내고;

- n은 1 내지 1000의 범위의 정수를 나타냄).

본 발명에 따른 조성물(D)에 존재하는 적어도 하나의 카르복실 기를 포함하는 실리콘 화합물(들)의 총량은 바람직하게는, 조성물(D)의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량%, 보다 우선적으로는 0.1 중량% 내지 15 중량%, 보다 양호하게는 0.5 중량% 내지 10 중량%의 범위이다.

오일

조성물(D)은 하나 이상의 오일을 포함할 수 있다.

바람직하게는, 조성물(D)은 하나 이상의 오일을 포함한다. 보다 우선적으로는, 조성물(D)은 알칸으로부터 선택된 하나 이상의 오일을 포함한다.

용어 "오일"은 실온(25℃) 및 대기압(760 mmHg 또는 1.013×10⁵ Pa)에서 액체인 지방 물질을 의미한다.

오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.

용어 "휘발성 오일"은 실온 및 대기압에서 피부와의 접촉 시 1시간 미만 내에 증발할 수 있는 오일을 지칭한다. 휘발성 오일은 실온에서 액체인 화장용 휘발성 오일이다. 보다 구체적으로, 휘발성 오일의 증발률은 0.01 내지 200 mg/cm²/분(한계치 포함)이다(아래 텍스트에 표시된 증발률을 측정하기 위한 프로토콜 참조).

용어 "비휘발성 오일"은 실온 및 대기압에서 피부 또는 케라틴 섬유 상에 잔류하는 오일을 지칭한다. 보다 구체적으로, 비휘발성 오일의 증발률은 엄밀하게는 0.01 mg/cm2/분 미만이다(아래 텍스트에 표시된 증발률을 측정하기 위한 프로토콜 참조).

바람직하게는, 조성물은 C₆-C₁₆알칸 및/또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 오일을 포함한다.

C₆-C₁₆알칸과 관련하여, 이들은 선형 또는 분지형일 수 있고, 가능하게는 환형일 수 있다.

특히 분지형 C₈-C₁₆알칸, 예컨대 C₈-C₁₆이소알칸(이소파라핀으로도 공지됨), 이소도데칸, 이소데칸 또는 이소헥사데칸, 예를 들어 Isopar 또는 Permethyl 상표명으로 판매되는 오일, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.

또한 7 내지 15개의 탄소 원자, 특히 9 내지 14개의 탄소 원자, 보다 구체적으로는 11 내지 13개의 탄소 원자를 포함하는 선형 알칸, 바람직하게는 식물 기원이 언급될 수 있다.

본 발명에 사용하기에 적합한 선형 알칸의 예로서, n-헵탄(C7), n-옥탄(C8), n-노난(C9), n-데칸(C10), n-운데칸(C11), n-도데칸(C12), n-트리데칸(C13), n-테트라데칸(C14) 및 n-펜타데칸(C15), 및 이들의 혼합물, 특히 Cognis 사가 특허 출원 WO 2008/155 059의 실시예 1에 기재한 n-운데칸(C11) 및 n-트리데칸(C13)의 혼합물이 언급될 수 있다.

또한 Sasol이 각각 참조명 Parafol 12-97 및 Parafol 14-97로 판매하는 n-도데칸(C12) 및 n-테트라데칸(C14), 및 이들의 혼합물도 언급될 수 있다.

본 발명에 사용하기에 적합한 알칸의 예로서, 특허 출원 WO 2007/068 371 및 WO 2008/155 059에 기재된 알칸이 언급될 수 있다. 이들 알칸은 지방 알코올로부터 수득되고, 이들 자체는 코코넛 커널 오일 또는 팜유로부터 수득된다.

특정 구현예에 따르면, 조성물은 이소도데칸을 포함한다. 이러한 화합물은, 예를 들어 Ineos가 참조명 Isododecane으로 판매하는 이소도데칸이다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물(D)은 C₈-C₁₆알칸, 보다 우선적으로는 이소도데칸, 이소헥사데칸, 테트라데칸 및/또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 오일을 포함한다.

보다 우선적으로는, 조성물(D)은 이소도데칸을 포함한다.

본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 내지 99 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 99 중량%, 보다 양호하게는 30 중량% 내지 99 중량%의 총량으로 존재하는 하나 이상의 오일을 포함할 수 있다.

조성물(D)은 앞서 기재한 바와 같이 안료, 직접 염료 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 착색제를 포함할 수 있다.

프로토콜:

위에 기재한 조성물(C) 및/또는 조성물(D)은 습윤 또는 건성 케라틴 섬유 상에 사용될 수 있고, 또한 임의의 유형의 페어(fair) 또는 다크(dark), 천연 또는 염색, 웨이브 퍼머(permanent-waved), 탈색, 또는 이완 섬유에 대하여 사용될 수 있다.

바람직한 구현예에 따르면, 조성물(C) 및 조성물(D)은 케라틴 섬유에 동시에 적용된다.

또 다른 바람직한 구현예에 따르면, 조성물(C)을 케라틴 섬유에 적용한 후, 조성물(D)을 케라틴 섬유에 적용한다.

또 다른 바람직한 구현예에 따르면, 조성물(D)을 케라틴 섬유에 적용한 후, 조성물(C)을 케라틴 섬유에 적용한다.

본 발명의 특정 구현예에 따르면, 케라틴 섬유를 세척한 후 조성물(C) 및/또는 조성물(D)을 적용한다.

바람직하게는, 조성물(C)을 케라틴 섬유에 적용한 후 및 조성물(D)을 케라틴 섬유에 적용하기 전에 세척, 헹굼, 배수 또는 건조 단계가 수행된다.

보다 우선적으로는, 조성물(C)을 케라틴 섬유에 적용한 후 및 조성물(D)을 케라틴 섬유에 적용하기 전에 건조 단계가 수행된다.

섬유에 대한 적용은 임의의 표준 수단을 통해, 특히 빗, 가는 브러시, 굵은 브러시, 스펀지를 사용하여 또는 손가락으로 수행될 수 있다.

케라틴 섬유에 대한 조성물(C) 및/또는 조성물(D)의 적용은 일반적으로 실온(15℃ 내지 25℃)에서 수행된다.

예를 들어, 조성물(D)을 케라틴 섬유에 적용하는 단계, 또는 예를 들어 세척, 헹굼, 배수 또는 건조 단계 전에, 조성물(C)을 케라틴 섬유에 적용한 후, 1분 내지 6시간, 특히 1분 내지 2시간, 보다 구체적으로는 1분 내지 1시간, 보다 우선적으로는 1분 내지 30분 동안 기다릴 수 있다.

바람직하게는, 조성물(C)을 케라틴 섬유에 적용한 후 및 조성물(D)을 케라틴 섬유에 적용하기 전에 방치 시간이 없다.

조성물(C) 및/또는 조성물(D)을 적용한 후, 섬유는 건조되도록 방치될 수 있거나, 예를 들어 30℃ 이상의 온도에서 건조될 수 있다.

따라서 본 발명에 따른 공정은 가열 도구를 사용하여 케라틴 섬유에 열을 가하는 단계를 포함할 수 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 공정은 케라틴 섬유 상에 조성물(C)을 적용하거나 조성물(C) 및 조성물(D)을 적용한 후, 30℃ 내지 220℃, 보다 바람직하게는 50℃ 내지 90℃의 온도에서 가열 도구를 사용하여 케라틴 섬유에 열을 가하는 단계를 포함한다.

보다 바람직하게는, 가열 도구는 케라틴 섬유 상에 공기의 유동을 전달한다.

본 발명의 공정의 열 적용 단계는 후드, 헤어드라이어, 스트레이트닝 아이론(straightening iron), 컬링 아이론(curling iron), 클리마존(Climazon) 등을 이용하여 수행될 수 있다.

바람직하게는, 본 발명의 공정의 열 적용 단계는 헤어드라이어를 사용하여 수행된다.

본 발명의 공정이 케라틴 섬유에 열을 가하는 단계를 포함할 때, 케라틴 섬유에 열을 가하는 단계는 조성물(C) 및/또는 조성물(D)을 케라틴 섬유에 적용한 후에 일어난다.

케라틴 섬유에 열을 가하는 단계 동안, 빗질(combing), 브러싱(brushing) 또는 손가락으로 빗질하는 것(running the fingers through)과 같은 기계적 동작이 머리카락(lock)에 가해질 수 있다.

케라틴 섬유에 열을 가하는 단계가 후드 또는 헤어드라이어를 사용하여 수행될 때, 온도는 바람직하게는 30℃ 내지 110℃, 우선적으로는 50℃ 내지 90℃이다.

케라틴 섬유에 열을 가하는 단계가 스트레이트닝 아이론을 사용하여 수행될 때, 온도는 바람직하게는 110℃ 내지 220℃, 바람직하게는 140℃ 내지 200℃이다.

특정 변형예에서, 본 발명의 공정은 후드, 헤어드라이어 또는 클리마존, 바람직하게는 헤어드라이어를 사용하여 열을 가하는 단계(b1) 및 스트레이트닝 또는 컬링 아이론, 바람직하게는 스트레이트닝 아이론을 사용하여 열을 가하는 단계(b2)를 포함한다.

단계(b1)는 단계(b2) 전에 수행될 수 있다.

또한, 건조 단계로서 지칭되는 단계(b1) 동안, 섬유는, 예를 들어 30℃ 이상의 온도에서 건조될 수 있다. 특정 구현예에 따르면, 이 온도는 40℃ 초과이다. 특정 구현예에 따르면, 이 온도는 45℃ 초과 110℃ 미만이다.

바람직하게는, 섬유가 건조되는 경우, 섬유는 열의 공급에 더하여 공기의 흐름으로 건조된다. 건조 동안 이 공기의 흐름은 코팅의 가닥 분리를 개선시킬 수 있다.

건조 동안, 빗질, 브러싱 또는 손가락으로 빗질하는 것과 같은 기계적 동작이 머리카락에 가해질 수 있다.

단계(b2) 동안, 스트레이트닝 또는 컬링 아이론, 바람직하게는 스트레이트닝 아이론의 통과는 110℃ 내지 220℃, 바람직하게는 140℃ 내지 200℃의 온도 범위에서 수행될 수 있다.

건조 단계 후에, 예를 들어 스트레이트닝 아이론을 사용하여 성형 단계가 수행될 수 있고; 성형 단계를 위한 온도는 110 내지 220℃, 바람직하게는 140 내지 200℃이다.

바람직하게는, 본 발명은 다음을 포함하는 모발과 같은 케라틴 섬유의 처리 공정이다:

i) 다음을 포함하는 조성물(C)을 상기 섬유에 적용하는 단계:

a) 앞서 기재한 바와 같은 적어도 하나의 (폴리)카르보디이미드 화합물,

b) 앞서 기재한 바와 같은 폴리우레탄, 아크릴 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 중합체(들)의 입자의 적어도 하나의 수성 분산액,

c) 선택적으로 앞서 기재한 바와 같은 적어도 하나의 실리콘,

d) 선택적으로 안료, 직접 염료 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 착색제, 및 이어서

ii) 선택적으로 1분 내지 30분, 바람직하게는 1분 내지 20분의 섬유 상에 상기 조성물(C)의 방치 시간, 및 이어서

iii) 선택적으로 상기 섬유를 세척, 헹굼, 배수 또는 건조시키는 단계, 및 이어서

iv) 앞서 기재한 바와 같은 적어도 하나의 카르복실 기를 포함하는 적어도 하나의 실리콘 화합물을 포함하는 조성물(D)을 상기 섬유에 적용하는 단계; 및 이어서

v) 선택적으로 1분 내지 30분, 바람직하게는 1분 내지 20분의 섬유 상에 상기 조성물(D)의 방치 시간, 및 이어서

vi) 선택적으로 상기 섬유를 세척, 헹굼, 배수 또는 건조시키는 단계.

바람직하게는, 조성물(C)을 케라틴 섬유에 적용하는 단계를 여러 번 반복한다.

바람직한 구현예에 따르면, 케라틴 섬유의 처리 공정은 모발과 같은 케라틴 섬유를 처리하는 공정으로서, 이는 사용 시에 적어도 2개의 조성물(C1) 및 조성물(C2)을 즉석 혼합하는 단계 및 혼합물을 케라틴 섬유에 적용하는 단계로 이루어진다(여기서:

- 조성물(C1)은 앞서 기재한 바와 같은 적어도 하나의 (폴리)카르보디이미드 화합물을 포함하고;

- 조성물(C2)은 앞서 기재한 바와 같은 폴리우레탄, 아크릴 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 중합체(들)의 입자의 적어도 하나의 수성 분산액을 포함하고;

조성물(C1) 및/또는 조성물(C2)은 안료, 직접 염료 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 착색제를 포함하고, 선택적으로 앞서 정의한 바와 같은 적어도 하나의 실리콘을 포함함).

바람직하게는, 조성물(C2)은 안료, 직접 염료 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 착색제를 포함한다.

바람직하게는, 조성물(C1)은 안료, 직접 염료 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 착색제를 포함하지 않는다.

이 구현예에 따르면, 조성물(C1) 및 조성물(C2)은 케라틴 섬유에 적용하기 전에 바람직하게는 15분 미만, 보다 우선적으로는 적용 전 10분 미만, 보다 양호하게는 적용 전 5분 미만에서 혼합된다.

조성물(C1)과 조성물(C2) 간의 중량비는 바람직하게는 0.1 내지 10, 우선적으로는 0.2 내지 5, 보다 양호하게는 0.5 내지 2, 또는 심지어 0.6 내지 1.5의 범위이다. 특정 구현예에서, 조성물(C1)과 조성물(C2) 간의 중량비는 1이다.

또 다른 특정 구현예에 따르면, 케라틴 섬유의 처리 공정은 모발과 같은 케라틴 섬유를 처리하는 공정으로서, 이는 사용 시에 적어도 2개의 조성물(C1) 및 조성물(C2)을 즉석 혼합하는 단계 및 혼합물을 케라틴 섬유에 적용하는 단계로 이루어지고(여기서:

조성물(C1) 및/또는 조성물(C2)은 안료, 직접 염료 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 착색제를 포함하고, 선택적으로 앞서 정의한 바와 같은 적어도 하나의 실리콘을 포함함),

앞서 기재한 바와 같은 조성물(D)은 조성물(C1)과 조성물(C2)과의 혼합물을 케라틴 섬유에 적용하기 전 및/또는 후에 케라틴 섬유에 적용된다.

본 발명은 또한 다음을 함유하는 하나 이상의 구획을 포함하는 케라틴 섬유를 처리하기 위한 장치에 관한 것이다:

- 제1 구획(E1)에서, 앞서 정의한 바와 같은 조성물(C); 및

- 선택적으로, 제2 구획(E2)에서, 앞서 정의한 바와 같은 조성물(D).

본 발명의 특정 변형예에 따르면, 본 발명은 다음을 함유하는 적어도 2개의 구획을 포함하는 모발과 같은 케라틴 섬유를 처리하기 위한 장치에 관한 것이다:

- 제1 구획(F1)에서, 앞서 정의한 바와 같은 적어도 하나의 (폴리)카르보디이미드 화합물을 포함하는 조성물(C1); 및

- 제2 구획(F2)에서, 앞서 정의한 바와 같은 폴리우레탄, 아크릴 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 중합체(들)의 입자의 적어도 하나의 수성 분산액을 포함하는 조성물(C2);

안료, 직접 염료 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 착색제를 포함하고, 선택적으로 앞서 정의한 바와 같은 적어도 하나의 실리콘을 포함하는 조성물(C1) 및/또는 조성물(C2); 및

- 선택적으로, 제3 구획(F3)에서, 앞서 정의한 바와 같은 조성물(D).

(폴리)카르보디이미드 화합물(들)의 총량은 조성물(C1)의 총 중량에 대해 바람직하게는 0.01 중량% 내지 40 중량%, 보다 우선적으로는 0.1 중량% 내지 30 중량%, 보다 양호하게는 0.5 중량% 내지 25 중량%, 보다 더 양호하게는 1 중량% 내지 10 중량%의 범위이다.

중합체 입자의 수성 분산액(들)의 총량은 조성물(C2)의 총 중량에 대해 바람직하게는 0.1 중량% 내지 40 중량%, 보다 우선적으로는 0.1 중량% 내지 35 중량%, 보다 양호하게는 0.2 중량% 내지 30 중량%의 범위이다.

실리콘(들)은 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 15 중량%, 보다 우선적으로는 0.1 중량% 내지 10 중량%, 보다 우선적으로는 조성물(C1) 및/또는 조성물(C2)의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 5 중량의 범위의 총량으로 존재할 수 있다.

본 발명은 이제 본 발명의 범위를 어떤 식으로든 제한하지 않는 실시예에 의해 보다 구체적으로 기재될 것이다. 그러나, 실시예는 본 발명의 특정한 특징, 변형 및 바람직한 구현예를 지원할 수 있게 한다.

본 발명의 (폴리)카르보디이미드(들)는 또한 당업자에게 공지된 화학 반응에 따라 합성화될 수 있는 시판 제품 또는 시약으로부터 출발하여 당업자에게 공지된 합성 방법을 통해 이용 가능하다. 예를 들어, 문헌[the book Sciences of Synthesis - Houben - Weyl Methods of Molecular Transformations, 2005, Georg Thiem Verlag Kg, Rudigerstrasse 14, D-70469 Stuttgart], 또는 미국 특허 US 4 284 730 또는 캐나다 특허 출원 CA 2 509 861이 언급될 수 있다.

보다 구체적으로, 본 발명의 (폴리)카르보디이미드의 제조 공정은 제1 단계에서 디이소시아네이트 시약(1)을 포함하여:

[화학식 1]

O=C=N-L₁-N=C=O

(화학식 1에서, L₁은 앞서 정의한 바와 같고, 이는 US 4 284 730에 기재된 것과 같은 카르보이미드화 촉매(2), 특히 바람직하게는 불활성 분위기(질소 또는 아르곤) 하에서, 특히 바람직하게는 THF, 글라임, 디글라임, 1,4-디옥산 또는 DMF와 같은 비프로톤성 극성 용매에서 포스폴렌 옥사이드 및 포스폴렌 술폭사이드, 디아자- 및 옥사아자-포스폴란으로부터 특히 선택된 인계 촉매의 존재 하에, 실온과 용매의 환류 온도 사이의 온도, 바람직하게는 약 140℃에서 반응함); 카르보디이미드 디이소시아네이트 화합물(3)을 제공한다:

[화학식 3]

O=C=N-L₁-(N=C=N-L₁)_n-N=C=O

(화학식 3에서, L₁및 n은 앞서 정의한 바와 같음). 벤조일 클로라이드와 같은 벤조일 할로겐이 첨가되어 촉매를 비활성화시킬 수 있다.

제조 공정의 제2 단계 동안 "대칭" (폴리)카르보디이미드를 수득하기 위해, 화합물(3)은 1 몰 당량(1 당량)의 친핵성 시약 R₁-X₁-H와 반응시키고, 이어서 0.5 당량의 시약 H-E-H와 반응(여기서, R₁, X₁및 E는 앞서 정의한 바와 같음)시켜 본 발명에 따른 "대칭" 화합물(4)을 제공한다:

[화학식 4]

[R₁-X₁-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_n-NH-C(O)]₂-E

(화학식 4에서, R₁, X₁, L₁, n 및 E는 앞서 정의한 바와 같음). 화합물(3)로부터 화합물(4)을 수득하기 위한 하나의 변형예에 따르면, 먼저 0.5 당량의 시약 H-E-H를 첨가하고, 이어서 1 당량의 시약 R₁-X₁-H를 첨가할 수 있다.

제조 공정의 제2 단계 동안 "비대칭" (폴리)카르보디이미드를 수득하기 위해, 화합물(3)은 1 몰 당량(1 당량)의 친핵성 시약 R₁-X₁-H와 반응시키고, 이어서 1 당량의 시약 H-E-H와 반응(여기서, R₁, X₁및 E는 앞서 정의한 바와 같음)시켜 화합물(5)을 제공한다:

[화학식 5]

R₁-X₁-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_n-NH-C(O)-E-H

(화학식 5에서, R₁, X₁, L₁, n 및 E는 앞서 정의한 바와 같음).

화합물(3)로부터 화합물(5)을 수득하기 위한 하나의 변형예에 따르면, 먼저 1 당량의 시약 R₁-X₁-H를 첨가하고, 이어서 0.5 당량의 시약 H-E-H를 첨가할 수 있다.

제3 단계 동안, 화합물(5)은 1 당량의 화합물(6):

[화학식 6]

R₂-X₂-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_z-N=C=O

과 반응시키고, 상기 화합물(6)은 화합물(3'):

[화학식 3']

O=C=N-L₁-(N=C=N-L₁)_z-N=C=O

로부터 미리 제조되어(화학식 3'에서, L₁및 z는 앞서 정의한 바와 같고, 이는 앞서 정의한 바와 같은 L₁, R₂, X₂및 z를 갖는 1 당량의 친핵성 시약 R₂-X₂-H와 반응시킴) 비대칭 화합물(7)을 제공한다:

[화학식 7]

R₁-X₁-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_n-NH-C(O)-E-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_z-NH-C(O)-X₂-R₂

(화학식 7에서, L_1,R₁, X₁, R₂, X₂, n, z 및 E는 앞서 정의한 바와 같음).

또한, 1 당량의 화합물(3') O=C=N-L₁-(N=C=N-L₁)_z-N=C=O (3')를 1/w 당량의 H-E-H와 반응시키고, 이어서 1 당량의 친핵성 시약 R₂-X₂-H와 반응시켜 화합물(8)을 제공할 수 있다:

[화학식 8]

H-[E-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_z]_w-NH-C(O)-X₂-R₂

(화학식 8에서, L_1,R₂, X₂, z 및 E는 앞서 정의한 바와 같고, w는 1 내지 3의 범위의 정수, 바람직하게는 1의 정수를 나타냄).

이어서 후자의 화합물(8)은 1 당량의 화합물(4')과 반응시켜:

[화학식 4']

R₁-X₁-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_n-N=C=O

(상기 화합물(4')은 0.5 당량의 친핵성 시약 R₁-X₁-H와 1 당량의 화합물(3)과의 반응에 의해 합성될 수 있음) 본 발명의 (폴리)카르보디이미드(9)를 제공할 수 있다:

[화학식 9]

R₁-X₁-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_n-NH-C(O)-[E-C(O)-NH-L₁-(N=C=N-L₁)_z]_w-NH-C(O)-X₂-R₂

(화학식 9에서, L₁, R₁, X₁, R₂, X₂, n, z, w 및 E는 앞서 정의한 바와 같음).

(폴리)카르보디이미드 화합물, 유사하게는 모든 반응 중간체 및 시약은 물 및 수-불혼화성 유기 용매를 사용한 추출, 촉진, 원심분리, 여과 및/또는 크로마토그래피와 같은 당업자에게 공지된 통상적인 방법을 통해 정제될 수 있다.

실시예

실시예 1: (폴리)카르보디이미드 화합물의 합성 공정

50 g의 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트 및 0.5 g의 4,5-디히드로-3-메틸-1-페닐-1H-포스폴 1-옥사이드를 교반하면서 온도계, 교반기 및 환류관이 구비된 500 ml 3구 환저 플라스크에 넣었다.

반응 매질을 질소 하에서 140℃에서 4시간 동안 가열하고, 2200 내지 2300 cm^-1의 이소시아네이트 관능기의 흡수에 의한 적외선 분광법으로 반응을 모니터링하고, 이어서 120℃까지 냉각시켰다.

5.3 g의 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르와 1.2 g의 1,4-부탄디올과의 혼합물을 교반하면서 반응 매질에 도입한다. 이소시아네이트 관능기가 완전히 사라질 때까지 120℃의 온도를 유지하고, 2200 내지 2300 cm^-1에서 적외선 분광법으로 모니터링하고, 이어서 실온까지 냉각시킨다.

실온까지 냉각시킨 후, 반응 매질을 격렬하게 교반하면서 85 g의 증류수를 함유하는 500 mL의 유리 비커에 적가하여 원하는 생성물을 반투명 황색 액체의 형태로 수득한다.

실시예 2:

베이스 코트 조성물: 수득된 활성 물질의 g/100 g으로 나타낸 양

[표 1]

(1) 실시예 1에 기재된 합성 공정에 따라 합성화됨(물 중 40%의 활성 물질을 함유),

(2) Wacker 사가 명칭 Belsil ADM LOG 1로 판매함

[표 2]

(3) Daito Kasei Kogyo 사가 상표명 Daitosol 3000SLPN-PE1로 판매함(30%의 활성 물질을 함유하는 수성 분산액)

조성물 C1을 50/50 비율로 조성물 C2와 혼합하여 조성물 C를 수득한다.

톱 코트 조성물: 수득된 활성 물질의 g/100 g으로 나타낸 양

[표 3]

(4) Shin-Etsu 사가 상표명 X-22-3701E로 판매함

프로토콜:

조성물 C(베이스 코트 조성물)를 타래 1 그램 당 0.5 g의 조성물의 비율로 90%의 백색 모발을 함유하는 자연 건조 모발의 타래에 적용한다.

이어서 모발의 타래를 빗이 있는 헤어드라이어로 건조시키고, 이어서 빗질한다.

그 다음, 이어서 2개의 상이한 프로토콜을 이렇게 처리한 모발의 타래에 적용한다:

- 조성물 D(톱 코트 조성물)를 타래 1 그램 당 0.5 g의 조성물의 비율로 조성물 C로 처리한 상기 건조 모발의 타래에 적용하거나;

- 조성물 D(톱 코트 조성물)를 조성물 C로 처리한 모발의 타래에 적용하지 않는다.

이어서 조성물 C 및 조성물 C + D로 처리한 모발의 타래를 빗질하고, 헤어드라이어로 건조시킨다. 모발의 타래를 실온에서 24시간 동안 방치한다.

결과:

조성물 C + D로 처리한 모발의 타래는 모발의 부드럽고 균일한 착색 코팅을 나타내고, 특히 연성, 촉감 및 우수한 모발 가닥 분리 측면에서 우수한 화장용 특성을 갖는다.

조성물 C 단독으로 처리한 모발의 타래는 모발의 착색 코팅을 나타내지만 특히 연성 및 촉감 측면에서 조성물 C + D로 처리한 모발의 타래보다 더 불량한 화장용 특성을 갖는다.

실시예 3:

실시예 2에 기재한 바와 같은 조성물 C를 제조한다.

아래 조성물을 제조한다.

[표 4]

(1) 실시예 1에 기재된 합성 공정에 따라 합성화됨(물 중 40%의 활성 물질을 함유).

[표 5]

(2) Daito Kasei Kogyo 사가 상표명 Daitosol 3000SLPN-PE1로 판매함

조성물 C1'를 50/50 비율로 조성물 C2'와 혼합하여 조성물 C'를 수득한다.

프로토콜:

조성물 C 및 C'(베이스 코트 조성물)를 타래 1 그램 당 0.5 g의 조성물의 비율로 90%의 백색 모발을 함유하는 자연 건조 모발의 타래에 적용한다.

그 다음, 실시예 2에 기재된 조성물 D(톱 코트 조성물)를 타래 1 그램 당 0.5 g의 조성물의 비율로 조성물 C 및 조성물 C'로 처리한 상기 건조 모발의 타래에 적용한다.

이어서 조성물 D로 처리한 모발의 타래를 빗질하고, 헤어드라이어로 건조시킨다. 모발의 타래를 실온에서 24시간 동안 방치한다.

이어서 이렇게 염색한 모발의 타래는 아래에 기재한 샴푸 세척 프로토콜에 따라 샴푸 세척에 대해 수득된 착색의 견뢰도(지속성)를 평가하기 위해 여러 번 반복되는 샴푸 세척의 시험을 거친다.

샴푸 세척 프로토콜:

염색한 모발의 타래를 빗질하고, 35℃에서 물로 적신 후 5초 동안 손가락 사이를 5회 통과시킨다. 이어서 모발의 타래를 두 손가락 사이에서 빼낸다.

표준 샴푸(Garnier Ultra Doux)를 타래 1 그램 당 0.4 g의 표준 샴푸의 비율로 염색한 타래에 균일하게 적용하고, 모발의 타래를 모근부터 끝까지 15초 동안 길이를 따라 (6회 통과) 부드럽게 마사지한다.

이어서 모발의 타래를 시계 유리에 넣고, 1분 동안 그대로 방치한다.

그 다음, 타래를 손가락 사이로 통과시키면서 모발의 타래를 물로 헹군다(15회 통과). 이어서 다음 샴푸 세척 전에 모발의 타래를 두 손가락 사이에서 빼낸다.

여러 번 샴푸 세척 시험을 수행했다면, 모발의 타래를 빗질하고, 헤어 드라이어로 건조시킨다.

결과:

Minolta 분광광도계 CM3600A 색도계(광원 D65, 각도 10°, 반사 성분 포함)를 사용하여 CIE L* a* b* 시스템에서 타래 색상의 지속성을 평가하였다.

이 L*a*b* 시스템에서, L*는 색상의 강도를 나타내고, a*는 녹색/적색 색상 축을 나타내고, b*는 청색/황색 색상 축을 나타낸다.

착색의 지속성을 샴푸 전 염색한 타래 사이의 색차 ΔE로 평가하고, 이어서 위에 기재한 프로토콜에 따라 5회 샴푸 세척을 거친 후 염색한 타래 사이의 색차 ΔE로 평가한다. ΔE 값이 낮을수록 샴푸 세척에 대한 색상이 더 지속된다.

ΔE 값을 다음 식에 따라 계산한다:

[수학식 1]

이 식에서, L*a*b*는 모발을 염색한 후 및 샴푸 세척을 수행한 후 측정한 값을 나타내고, L₀*a₀*b₀*는 모발을 염색한 후 샴푸 세척 전 측정한 값을 나타낸다.

[표 6]

본 발명에 따른 조성물 C + D로 염색하고 5회 샴푸 세척으로 세척한 모발의 타래는 ΔE 값이 낮다. 따라서, 조성물 C + D로 수득한 케라틴 섬유의 착색 코팅은 샴푸 세척에 대해 우수한 지속성을 나타낸다.

본 발명에 따른 조성물 C'+ D로 염색하고 5회 샴푸 세척으로 세척한 모발의 타래 또한 샴푸 세척에 대해 우수한 지속성을 나타낸다.

실시예 4:

[표 7]

(2) Wacker사가 명칭 Belsil ADM LOG 1로 판매함

프로토콜:

조성물 C"(베이스 코트 조성물)를 타래 1 그램 당 0.5 g의 조성물의 비율로 90%의 백색 모발을 함유하는 자연 건조 모발의 타래에 적용한다.

그 다음, 실시예 2에 기재된 조성물 D(톱 코트 조성물)를 타래 1 그램 당 0.5 g의 조성물의 비율로 조성물 C"로 처리한 상기 건조 모발의 타래에 적용한다.

결과:

조성물 C” + D로 처리한 모발의 타래는 모발의 매끄럽고 균일한 착색 코팅을 나타내고, 특히 연성, 촉감 및 우수한 모발 가닥 분리 측면에서 우수한 화장용 특성을 갖는다. 케라틴 섬유의 착색 코팅은 샴푸 세척에 대해 우수한 지속성을 나타낸다.

Claims

케라틴 섬유의 처리 공정으로서,
a) 적어도 하나의 (폴리)카르보디이미드 화합물,
b) 폴리우레탄, 아크릴 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 중합체(들)의 입자의 적어도 하나의 수성 분산액,
c) 선택적으로 적어도 하나의 실리콘, 및
d) 안료, 직접 염료 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 착색제
를 포함하는 조성물(C)을 케라틴 섬유에 적용하는 단계를 포함하는, 공정.
제1항에 있어서, (폴리)카르보디이미드 화합물(들)이 아래 화학식 I의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 공정:
[화학식 I]

(상기 식에서:
- X ₁ 및 X ₂ 는 독립적으로 산소 원자 O, 황 원자 S 또는 NH 기를 나타내고,
- R ₁ 및 R ₂ 는 독립적으로, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 탄화수소계 라디칼, 바람직하게는 알킬을 나타내고,
- n은 1 내지 100의 범위의 정수를 나타내고,
- A는 아래 화합물로부터 선택된 단량체임):

.
제1항에 있어서, (폴리)카르보디이미드 화합물(들)이 아래 화학식 II의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 공정:
[화학식 II]

(상기 화학식 II에서:
- X ₁ 및 X ₂ 는 독립적으로 산소 원자 O, 황 원자 S 또는 질소 원자 NH를 나타내고;
- R ₁ 및 R ₂ 는 독립적으로, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 탄화수소계 라디칼을 나타내고,
- n 및 z는 1 내지 20의 범위의 정수를 나타내고(여기서, n+z는 2 이상임), w는 1 내지 3의 범위의 정수를 나타내고;
- L ₁ 은 독립적으로 C₁-C₁₈ 2가 지방족 탄화수소계 라디칼, C₃-C₁₅시클로알킬렌 라디칼, C₃-C₁₂헤테로시클로알킬렌 기 또는 C₆-C₁₄아릴렌 기, 및 이들의 혼합물을 나타내고;
- E는 독립적으로 하기로부터 선택된 기를 나타냄:
- -O-R₃-O-; -S-R₄-S-; -R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-
(여기서, R ₃ 및 R ₄ 는 독립적으로, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 2가 탄화수소계 라디칼을 나타내고,
- R ₅ 는 독립적으로, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 공유 결합 또는 포화 2가 탄화수소계 라디칼을 나타내고;
- R ₆ 은 독립적으로 수소 원자, 또는 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 탄화수소계 라디칼을 나타냄)).
제3항에 있어서, (폴리)카르보디이미드 화합물(들)이 화학식 II의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 공정(여기서,
- X ₁ 및 X ₂ 는 독립적으로 산소 원자를 나타내고;
- R ₁ 및 R ₂ 는 독립적으로 디알킬아미노 알코올, 히드록시카르복실산의 알킬 에스테르 및 히드록실 기가 제거된 (폴리)알킬렌 글리콜의 모노알킬 에테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
- n 및 z는 1 내지 20의 범위의 정수를 나타내고(여기서, n+z는 2 이상임), w는 1이고;
- L ₁ 은 C₁-C₁₈ 2가 지방족 탄화수소계 라디칼, C₃-C₁₅시클로알킬렌 라디칼, C₃-C₁₂헤테로시클로알킬렌 기 또는 C₆-C₁₄아릴렌 기, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
- E는 독립적으로 하기로부터 선택된 기를 나타냄:
- -O-R₃-O-; -S-R₄-S-; -R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-
(여기서, R ₃ 및 R ₄ 는 독립적으로, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
- R ₅ 가 공유 결합이 아닐 때, R ₅ 는 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
- R ₆ 은 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택됨)).
제3항 또는 제4항에 있어서, (폴리)카르보디이미드 화합물(들)이 화학식 II의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 공정(여기서,
- X ₁ 및 X ₂ 는 독립적으로 산소 원자를 나타내고;
- R ₁ 및 R ₂ 는 독립적으로 히드록실 기가 제거된 (폴리)알킬렌 글리콜의 모노알킬 에테르이고;
- n 및 z는 1 내지 20의 범위의 정수를 나타내고(여기서, n+z는 2 이상임), w는 1이고;
- L ₁ 은 C₃-C₁₅시클로알킬렌 라디칼이고;
- E는 독립적으로 하기로부터 선택된 기를 나타냄:
- -O-R₃-O-; -S-R₄-S-; -R₅-N(R₆)-R₄-N(R₆)-R₅-
(여기서, R ₃ 및 R ₄ 는 독립적으로, 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
- R ₅ 가 공유 결합이 아닐 때, R ₅ 는 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고;
- R ₆ 은 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택됨)).
제3항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, (폴리)카르보디이미드 화합물(들)이 화학식 II의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 공정(여기서,
- X ₁ 및 X ₂ 는 독립적으로 산소 원자를 나타내고;
- R ₁ 및 R ₂ 는 독립적으로 아래 화학식 VI의 화합물을 나타내고:
[화학식 VI]
R₁₃-[O-CH₂-C(H)(R₁₄)]_q-
(상기 식에서, R ₁₃ 은 C₁-C₄알킬 기 또는 페닐, 바람직하게는 C₁-C₄알킬 기, 보다 우선적으로는 메틸을 나타내고, R₁₄는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 기, 바람직하게는 수소 원자를 나타내고, q는 4 내지 30의 범위의 정수를 나타냄);
- n 및 z는 2 내지 20의 범위의 정수를 나타내고(여기서, n+z는 4 내지 10의 범위임), w는 1이고;
- L ₁ 은 시클로펜틸렌, 시클로헵틸렌, 시클로헥실렌 및 4,4-디시클로헥실렌메탄과 같은 C₃-C₁₅시클로알킬렌 라디칼이고;
- E는 기 -O-R₃-O-(여기서, R ₃ 은 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 C₆-C₁₄아릴렌 라디칼, C₃-C₁₂시클로알킬렌 라디칼, 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼, 및 이들의 혼합물로부터 선택됨)를 나타냄).
제3항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, (폴리)카르보디이미드 화합물(들)이 화학식 II의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 공정(여기서,
- X ₁ 및 X ₂ 는 독립적으로 산소 원자를 나타내고;
- R ₁ 및 R ₂ 는 독립적으로 아래 화학식 VI의 화합물을 나타내고:
[화학식 VI]
R₁₃-[O-CH₂-C(H)(R₁₄)]_q-
(상기 식에서, R ₁₃ 은 C₁-C₄알킬 기 또는 페닐, 바람직하게는 C₁-C₄알킬 기, 보다 우선적으로는 메틸을 나타내고, R₁₄는 수소 원자 또는 C₁-C₄알킬 기, 바람직하게는 수소 원자를 나타내고, q는 4 내지 30의 범위의 정수를 나타냄);
- n 및 z는 1 내지 20의 범위의 정수를 나타내고(여기서, n+z는 4 내지 10의 범위임), w는 1이고;
- L ₁ 은 시클로펜틸렌, 시클로헵틸렌, 시클로헥실렌 및 4,4-디시클로헥실렌메탄, 바람직하게는 4,4-디시클로헥실렌메탄과 같은 C₃-C₁₅시클로알킬렌 라디칼이고;
- E는 기 -O-R₃-O-(여기서, R ₃ 은 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 메틸렌, 부틸렌, 프로필렌 또는 에틸렌과 같은 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼을 나타냄)를 나타냄).
제3항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, (폴리)카르보디이미드 화합물(들)이 아래 화학식 XII의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 공정:
[화학식 XII]

(상기 식에서, L ₁ 은 4,4-디시클로헥실렌메탄이고, n 및 z는 1 내지 20의 범위의 정수를 나타내고(여기서, n+z는 4 내지 10의 범위임), E는 기 -O-R₃-O-(여기서, R ₃ 은 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자로 차단된 메틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 에틸렌과 같은 선형 또는 분지형 C₁-C₁₈알킬렌 라디칼을 나타냄)을 나타내고, r 및 s는 4 내지 30의 범위의 정수를 나타냄).
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, (폴리)카르보디이미드 화합물(들)의 총량이 조성물(C)의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 30 중량%, 보다 양호하게는 0.5 중량% 내지 25 중량%, 보다 더 양호하게는 1 중량% 내지 10 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는, 공정.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 중합체(들)의 입자의 수성 분산액(들)이 아크릴 중합체 입자의 수성 분산액, 바람직하게는 필름-형성 아크릴 중합체의 수성 분산액으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 공정.
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 아크릴 중합체(들)가 하기 단량체로부터 유래된 하나 이상의 단위를 포함하는 것을 특징으로 하는, 공정:
a) (메트)아크릴산; 및
b) C₁내지 C₃₀, 보다 우선적으로는 C₁내지 C₂₀, 보다 양호하게는 C₁내지 C₁₀, 보다 더 구체적으로는 C₁내지 C₄, 알킬 (메트)아크릴레이트.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물에 존재하는 중합체 입자의 수성 분산액(들)의 총량이 조성물(C)의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 40 중량%, 보다 우선적으로는 0.1 중량% 내지 35 중량%, 보다 양호하게는 0.2 중량% 내지 30 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는, 공정.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘(들)이 비-아미노 실리콘, 아미노 실리콘 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 공정.
제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 실리콘(들)이 조성물의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.05 중량% 내지 15 중량%, 보다 우선적으로는 0.1 중량% 내지 10 중량%, 보다 더 우선적으로는 조성물(C)의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 5 중량%의 범위의 총량으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 공정.
제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 카르복실 기를 포함하는 적어도 하나의 실리콘 화합물을 포함하는 조성물(D)을 케라틴 섬유에 적용하는 단계도 포함하는 것을 특징으로 하는, 공정.
제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 카르복실 기를 포함하는 실리콘 화합물(들)이 아래 화학식 XXVII의 오가노실록산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 공정:
[화학식 XXVII]

(상기 식에서:
- R1은 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기; 히드록실 기; 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 알콕시 기 또는 6 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 아릴 기를 나타내고;
- R2는 독립적으로 기 R4-COOM(여기서, R4는 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기를 나타내고, M은 수소 원자를 나타냄); 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 4차 암모늄 NR'3(여기서, R'는 동일하거나 상이할 수 있고, H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬을 나타냄); 카르복실 기 COOH 또는 기 R_a-(OR_b)_x-COOM을 포함하는 피롤리돈 라디칼(여기서, R _a 는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기를 나타내고, R _b 는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기를 나타내고, x는 1 내지 200의 범위의 정수임); 및 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 4차 암모늄 NR'₃을 나타내는 M(여기서, R'는 동일하거나 상이할 수 있고, H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬을 나타냄)을 나타내고;
- R3은 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기; 히드록실 기; 기 R4-COOM(여기서, R4는 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기를 나타내고, M은 수소 원자를 나타냄); 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 4차 암모늄 NR'₃(여기서, R'는 동일하거나 상이할 수 있고, H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬을 나타냄); 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 알콕시 기; 6 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 아릴 기 또는 기 R_a-(OR_b)_x-COOM(여기서, R _a 는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기를 나타내고, R _b 는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기를 나타내고, x는 1 내지 200의 범위의 정수임); 및 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 4차 암모늄 NR'₃을 나타내는 M(여기서, R'는 동일하거나 상이할 수 있고, H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬을 나타냄)을 나타내고;
- n은 1 내지 1000의 범위의 정수를 나타내고;
- p는 0 내지 1000의 범위의 정수를 나타내고;
라디칼 R2 및/또는 R3 중 적어도 하나는 카르복실 기 COOH 또는 COOM(여기서, M은 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 4차 암모늄 NR'₃(여기서, R'는 동일하거나 상이할 수 있고, H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬을 나타냄)을 나타냄)을 포함하는 것으로 이해됨).
제15항 또는 제16항에 있어서, 적어도 하나의 카르복실 기를 포함하는 실리콘 화합물(들)이 아래 화학식 XXVIII의 오가노실록산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 공정:
[화학식 XXVIII]

(상기 식에서:
- R1은 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자, 보다 양호하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬 기, 우선적으로는 메틸을 나타내고;
- R4는 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기; 또는 2가 기 R_a-(OR_b)_x-(여기서, R _a 는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기를 나타내고, R _b 는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌 기를 나타내고, x는 1 내지 200의 범위의 정수임)를 나타내고;
- M은 독립적으로 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 4차 암모늄 NR'₃(여기서, R'는 동일하거나 상이할 수 있고, H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬을 나타냄)을 나타내고;
- n은 1 내지 1000의 범위의 정수를 나타냄).
제15항 또는 제16항에 있어서, 적어도 하나의 카르복실 기를 포함하는 실리콘 화합물(들)이 아래 화학식 XXIX의 오가노실록산으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 공정:
[화학식 XXIX]

(상기 식에서:
- R1은 독립적으로 1 내지 10개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기, 보다 우선적으로는 메틸을 나타내고;
- R4는 1 내지 20개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 알킬렌 기; 또는 2가 기 R_a-(OR_b)_x-(여기서, R _a 는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 기를 나타내고, R _b 는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬렌 기를 나타내고, x는 1 내지 200의 범위의 정수임)를 나타내고;
- M은 수소 원자, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 또는 4차 암모늄 NR'₃(여기서, R'는 동일하거나 상이할 수 있고, H 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬을 나타냄)을 나타내고;
- p는 1 내지 1000의 범위의 정수를 나타내고;
- n은 1 내지 1000의 범위의 정수를 나타냄).
제15항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물(D)에 존재하는 적어도 하나의 카르복실 기를 포함하는 실리콘 화합물(들)의 총량이 조성물(D)의 총 중량에 대해 0.01 중량% 내지 20 중량%, 보다 우선적으로는 0.1 중량% 내지 15 중량%, 보다 양호하게는 0.5 중량% 내지 10 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는, 공정.
제15항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물(D)이 바람직하게는 C₈-C₁₆알칸, 보다 우선적으로는 이소도데칸, 이소헥사데칸, 테트라데칸 및/또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 오일(들)을 포함하는 것을 특징으로 하는, 공정.
제15항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물(C) 및 조성물(D)이 케라틴 섬유에 동시에 적용되는 것을 특징으로 하는, 공정.
제15항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물(C)을 케라틴 섬유에 적용한 후에 조성물(D)이 케라틴 섬유에 적용되는 것을 특징으로 하는, 공정.
케라틴 섬유의 처리 장치로서,
- 제1 구획(E1)에서, 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 조성물(C); 및
- 선택적으로, 제2 구획(E2)에서, 제15항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 조성물(D)
을 함유하는 하나 이상의 구획을 포함하는, 장치.
케라틴 섬유의 처리 장치로서,
- 제1 구획 (F1)에서, a) 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 적어도 하나의 (폴리)카르보디이미드 화합물을 포함하는 조성물(C1); 및
- 제2 구획(F2)에서, 제10항 또는 제11항에 정의된 바와 같은 폴리우레탄, 아크릴 중합체 및 이들의 혼합물로부터 선택된 중합체(들)의 입자의 적어도 하나의 수성 분산액을 포함하는 조성물(C2);
안료, 직접 염료 및 이들의 혼합물로부터 선택된 적어도 하나의 착색제를 포함하고, 선택적으로 제13항에 정의된 바와 같은 적어도 하나의 실리콘을 포함하는 조성물(C1) 및/또는 조성물(C2); 및
- 선택적으로, 제3 구획(F3)에서, 제15항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 조성물(D)
을 함유하는 적어도 2개의 구획을 포함하는, 장치.