KR20220019102A - Method for producing a polarizing plate with a retardation layer and a hard coat layer - Google Patents
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Abstract
박형이고 컬이 억제되며, 또한, 원반(原反) 롤의 층 구성이 우수한 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 간편하게 제조할 수 있는 방법이 제공된다. 본 발명의 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 제조 방법은 편광자를 준비하는 것; 편광자의 한쪽 측에 위상차층을 형성하고, 위상차층 부착 편광판을 얻는 것; 및 위상차층 부착 편광판의 편광자의 위상차층과 반대 측에 하드 코트층을 형성하는 것;을 포함한다.It is thin, curl is suppressed, and the method which can manufacture simply the retardation layer excellent in the laminated constitution of a raw roll, and a polarizing plate with a hard-coat layer is provided. The manufacturing method of the polarizing plate with retardation layer and hard-coat layer of this invention prepares a polarizer; providing a retardation layer on one side of a polarizer to obtain a polarizing plate with a retardation layer; and forming a hard coat layer on the opposite side to the retardation layer of the polarizer of the polarizing plate with a retardation layer.
Description
본 발명은 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 제조 방법에 관한 것이다. This invention relates to the manufacturing method of a polarizing plate with a retardation layer and a hard-coat layer.
근래, 액정 표시 장치 및 일렉트로루미네센스(EL) 표시 장치(예컨대, 유기 EL 표시 장치, 무기 EL 표시 장치)로 대표되는 화상 표시 장치가 급속하게 보급되고 있다. 화상 표시 장치에는 대표적으로는 편광판 및 위상차판이 이용되고 있다. 실용적으로는 편광판과 위상차판을 일체화한 위상차층 부착 편광판이 널리 이용되고 있는데(예컨대, 특허문헌 1), 최근 화상 표시 장치의 박형화로의 요망이 강해짐에 따라, 위상차층 부착 편광판에 대해서도 박형화의 요망이 강해지고 있다. 이와 같은 요망에 대응하기 위하여, 위상차층으로서 액정 화합물을 소정의 방향으로 배향시키고, 당해 배향 상태를 고정하여 형성된 층이 제안되고 있다. 여기에서, 실용적으로는 위상차층 부착 편광판에서는, 흠집 등을 방지하기 위하여 시인 측의 보호층에 미리 하드 코트층이 마련되는 경우가 많다. 그러나, 이와 같은 박형의 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판은 컬(대표적으로는, 하드 코트층 측으로 볼록한 컬)이 발생하는 경우가 많다. 이와 같은 컬은 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 표시 셀에 첩합할 시에 악영향을 주고, 또한 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 원반(原反) 롤의 주행성에도 악영향을 주는 경우가 많다. BACKGROUND ART In recent years, an image display device typified by a liquid crystal display device and an electroluminescence (EL) display device (eg, an organic EL display device, an inorganic EL display device) has spread rapidly. A polarizing plate and a retardation plate are typically used for an image display apparatus. Practically, a polarizing plate with a retardation layer in which a polarizing plate and a retardation plate are integrated is widely used (for example, Patent Document 1). this is getting stronger In order to respond to such a request, a layer formed by orientating a liquid crystal compound in a predetermined direction and fixing the said orientation state as a retardation layer is proposed. Here, in practical use, in a polarizing plate with a retardation layer, in order to prevent a flaw etc., a hard-coat layer is provided previously in the protective layer by the side of visual recognition in many cases. However, in such a thin retardation layer and a polarizing plate with a hard-coat layer, curl (representatively, curl convex to the hard-coat layer side) generate|occur|produces in many cases. Such curl exerts a bad influence when bonding a retardation layer and a polarizing plate with a hard coat layer to a display cell, and also exerts a bad influence on the running property of the raw roll of a retardation layer and a polarizing plate with a hard coat layer in many cases.
본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위하여 이루어진 것으로, 그의 주된 목적은 박형이고, 컬이 억제되며, 또한 원반 롤의 주행성이 우수한 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 간편하게 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것에 있다. The present invention has been made in order to solve the above conventional problems, and its main object is to provide a method for easily manufacturing a polarizing plate with a retardation layer and a hard coat layer having a thin shape, curling is suppressed, and excellent running properties of the original roll is in doing
본 발명의 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 제조 방법은, 편광자를 준비하는 것; 해당 편광자의 한쪽 측에 위상차층을 형성하여, 위상차층 부착 편광판을 얻는 것; 및 해당 위상차층 부착 편광판의 해당 편광자의 해당 위상차층과 반대 측에 하드 코트층을 형성하는 것;을 포함한다. The manufacturing method of the polarizing plate with retardation layer and hard-coat layer of this invention prepares a polarizer; forming a retardation layer on one side of the polarizer to obtain a polarizing plate with a retardation layer; and forming a hard coat layer on the opposite side to the retardation layer of the polarizer of the polarizing plate with a retardation layer.
하나의 실시형태에서는, 상기 하드 코트층은, 경화성 화합물을 포함하는 하드 코트층 형성 재료를 도포하고, 도포층을 경화시킴으로써 형성된다. In one embodiment, the said hard-coat layer is formed by apply|coating the hard-coat layer forming material containing a sclerosing|hardenable compound, and hardening an application layer.
하나의 실시형태에서는, 상기 편광자는 수지 기재의 편측에 폴리비닐알코올계 수지 용액을 도포 및 건조하여 폴리비닐알코올계 수지층을 형성하여, 적층체로 하는 것; 및, 해당 적층체에 공중 보조 연신 처리와, 염색 처리와, 수중 연신 처리를 이 순서대로 실시하여 해당 폴리비닐알코올계 수지층을 편광자로 하는 것;을 포함하는 방법에 의해 형성된다.In one embodiment, the polarizer forms a polyvinyl alcohol-based resin layer by coating and drying a polyvinyl alcohol-based resin solution on one side of a resin substrate to form a laminate; and performing an aerial auxiliary stretching treatment, a dyeing treatment, and an underwater stretching treatment in this order to the laminate to use the polyvinyl alcohol-based resin layer as a polarizer; it is formed by a method including.
하나의 실시형태에서는, 상기 제조 방법은 상기 위상차층의 표면에 다른 위상차층을 더 형성하여 상기 위상차층 부착 편광판을 얻는 것을 포함한다. In one embodiment, the manufacturing method includes further forming another retardation layer on the surface of the retardation layer to obtain the polarizing plate with a retardation layer.
하나의 실시형태에서는, 상기 위상차층 및 상기 다른 위상차층은 각각, 소정의 기재에 형성된 액정 화합물의 배향 고화층을, 활성 에너지선 경화형 접착제를 개재하여 전사함으로써 형성된다. In one embodiment, the said retardation layer and the said other retardation layer are each formed by transcribe|transferring the orientation-solidified layer of the liquid crystal compound formed in the predetermined|prescribed base material through an active energy ray hardening-type adhesive agent.
하나의 실시형태에서는, 상기 제조 방법은 상기 하드 코트층과 반대측의 최외층으로서 점착제층을 형성하는 것, 및 해당 점착제층에 세퍼레이터를 박리 가능하게 가착하는 것을 더 포함한다. In one embodiment, the said manufacturing method further includes forming an adhesive layer as an outermost layer on the opposite side to the said hard-coat layer, and temporarily adhering a separator to this adhesive layer so that peeling is possible.
하나의 실시형태에서는, 상기 제조 방법은 상기 편광자, 상기 위상차층 및 상기 다른 위상차층을 롤 투 롤에 의해 적층하는 것을 포함한다. In one embodiment, the said manufacturing method includes laminating|stacking the said polarizer, the said retardation layer, and the said other retardation layer by roll-to-roll.
하나의 실시형태에서는, 상기 위상차층은 λ/2판으로서 기능하고, 상기 다른 위상차층은 λ/4판으로서 기능한다. In one embodiment, the retardation layer functions as a λ/2 plate, and the other retardation layer functions as a λ/4 plate.
하나의 실시형태에서는, 상기 제조 방법에서, 얻어지는 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 두께는 45㎛ 이하이다.In one embodiment, in the said manufacturing method, the thickness of the retardation layer and the polarizing plate with a hard-coat layer obtained is 45 micrometers or less.
본 발명에 따르면, 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 제조 방법에서, 위상차층 부착 편광판을 제작한 후에 하드 코트층을 형성함으로써, 컬(특히, 하드 코트층 측으로 볼록한 컬)이 억제되고 또한 원반 롤의 주행성이 우수한 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 간편하게 제조할 수 있다. 이와 같은 효과는 박형의 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 제조에서 특히 현저하다.According to the present invention, in the method for manufacturing a polarizing plate with a retardation layer and a hard coat layer, by forming a hard coat layer after producing a polarizing plate with a retardation layer, curl (especially, curls convex toward the hard coat layer) is suppressed, and the original roll A polarizing plate with a retardation layer and a hard coat layer having excellent running properties can be easily manufactured. Such an effect is especially remarkable in manufacture of a thin-shaped retardation layer and a polarizing plate with a hard-coat layer.
도 1의 (a)∼도 1의 (d)는, 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 제조 방법을 설명하는 개략 단면도이다. 1(a) - 1(d) are schematic cross-sectional views explaining the manufacturing method of the polarizing plate with a retardation layer which concerns on one Embodiment of this invention, and a hard-coat layer.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명하지만, 본 발명은 이들 실시형태로는 한정되지 않는다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, although embodiment of this invention is described, this invention is not limited to these embodiment.
(용어 및 기호의 정의)(Definition of terms and symbols)
본 명세서에서의 용어 및 기호의 정의는 하기와 같다. Definitions of terms and symbols in the present specification are as follows.
(1) 굴절률(nx, ny, nz)(1) refractive index (nx, ny, nz)
'nx'는 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절률이고, 'ny'는 면내에서 지상축과 직교하는 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절률이며, 'nz'는 두께 방향의 굴절률이다. 'nx' is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximum (ie, the slow axis direction), 'ny' is the refractive index in the direction orthogonal to the slow axis in the plane (ie, the fast axis direction), and 'nz' is the refractive index It is the refractive index in the thickness direction.
(2) 면내 위상차(Re)(2) In-plane phase difference (Re)
'Re(λ)'는 23℃에서의 파장 λnm의 광으로 측정한 면내 위상차이다. 예컨대, 'Re(550)'는 23℃에서의 파장 550nm의 광으로 측정한 면내 위상차이다. Re(λ)는 층(필름)의 두께를 d(nm)로 하였을 때, 식: Re(λ)=(nx-ny)×d에 의해 구할 수 있다. 'Re(λ)' is the in-plane retardation measured with light having a wavelength of λ nm at 23°C. For example, 'Re(550)' is an in-plane retardation measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Re(λ) can be obtained by the formula: Re(λ)=(nx-ny)×d when the thickness of the layer (film) is d(nm).
(3) 두께 방향의 위상차(Rth)(3) retardation in thickness direction (Rth)
'Rth(λ)'는 23℃에서의 파장 λnm의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. 예컨대, 'Rth(550)'는 23℃에서의 파장 550nm의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. Rth(λ)는 층(필름)의 두께를 d(nm)로 하였을 때, 식: Rth(λ)=(nx-nz)×d에 의해 구할 수 있다. 'Rth(λ)' is the phase difference in the thickness direction measured with light having a wavelength of λnm at 23°C. For example, 'Rth (550)' is the retardation in the thickness direction measured with light having a wavelength of 550 nm at 23°C. Rth(λ) can be obtained by the formula: Rth(λ)=(nx-nz)×d when the thickness of the layer (film) is d(nm).
(4) Nz계수(4) Nz coefficient
Nz계수는 Nz=Rth/Re에 의해 구할 수 있다. The Nz coefficient can be obtained by Nz = Rth/Re.
(5) 각도(5) angle
본 명세서에서 각도를 언급할 때는, 당해 각도는 기준 방향에 대하여 시계 방향 및 반시계 방향의 양쪽을 포함한다. 따라서, 예컨대 '45°'는 ±45°를 의미한다. When referring to an angle herein, the angle includes both clockwise and counterclockwise directions with respect to the reference direction. Thus, for example, '45°' means ±45°.
(6) 배향 고화층(6) orientation solidified layer
'배향 고화층'이란, 액정 화합물이 층내에서 소정의 방향으로 배향하고, 그의 배향 상태가 고정되어 있는 층을 말한다. '배향 고화층'은 액정 모노머를 경화시켜 얻어지는 배향 경화층을 포함하는 개념이다.The "alignment-solidified layer" refers to a layer in which the liquid crystal compound is oriented in a predetermined direction in the layer and the alignment state thereof is fixed. The 'alignment hardening layer' is a concept including an alignment hardening layer obtained by curing a liquid crystal monomer.
A. 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 제조 방법A. Manufacturing method of polarizing plate with retardation layer and hard coat layer
A-1. 제조 방법의 개략A-1. Outline of manufacturing method
본 발명의 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 제조 방법은, 편광자를 준비하는 것; 해당 편광자의 한쪽 측에 위상차층을 형성하여, 위상차층 부착 편광판을 얻는 것; 및 해당 위상차층 부착 편광판의 해당 편광자의 해당 위상차층과 반대 측에 하드 코트층을 형성하는 것;을 포함한다. 하나의 실시형태에서는, 상기 제조 방법은 상기 위상차층의 표면에 다른 위상차층을 더 형성하여 상기 위상차층 부착 편광판을 얻는 것을 포함한다. 즉, 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판에서의 위상차층은 단일층이어도 되고, 위상차층과 다른 위상차층과의 적층 구조를 갖고 있어도 된다. 편의상, 위상차층을 제1 위상차층, 다른 위상차층을 제2 위상차층이라고 칭하는 경우가 있다. 이하, 제조 방법에서의 각 공정을 설명한다.The manufacturing method of the polarizing plate with retardation layer and hard-coat layer of this invention prepares a polarizer; forming a retardation layer on one side of the polarizer to obtain a polarizing plate with a retardation layer; and forming a hard coat layer on the opposite side to the retardation layer of the polarizer of the polarizing plate with a retardation layer. In one embodiment, the manufacturing method includes further forming another retardation layer on the surface of the retardation layer to obtain the polarizing plate with a retardation layer. That is, a single layer may be sufficient as a retardation layer and the retardation layer in a polarizing plate with a hard-coat layer, and may have a laminated structure of a retardation layer and another retardation layer. For convenience, the retardation layer may be referred to as a first retardation layer, and another retardation layer may be referred to as a second retardation layer. Hereinafter, each process in a manufacturing method is demonstrated.
A-2. 편광자 및 보호층A-2. Polarizer and protective layer
우선, 편광자를 준비한다. 편광자로서는 임의의 적절한 편광자가 채용될 수 있다. 예컨대, 편광자를 형성하는 수지 필름은 단층의 수지 필름이어도 되고, 2층 이상의 적층체이어도 된다.First, a polarizer is prepared. Any suitable polarizer may be employed as the polarizer. For example, a single-layered resin film may be sufficient as the resin film which forms a polarizer, and the laminated body of two or more layers may be sufficient as it.
단층의 수지 필름으로 구성되는 편광자의 구체예로서는, 폴리비닐알코올(PVA)계 필름, 부분 포르말화 PVA계 필름, 에틸렌·초산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 이색성(二色性) 염료 등의 이색성 물질에 의한 염색 처리 및 연신 처리가 실시된 것, PVA의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 바람직하게는 광학 특성이 우수한 점에서, PVA계 필름을 요오드로 염색하고 1축 연신하여 얻어진 편광자가 이용된다.As a specific example of a polarizer composed of a single-layer resin film, a polyvinyl alcohol (PVA)-based film, a partially formalized PVA-based film, an ethylene/vinyl acetate copolymer-based partially saponified film, etc. Color characteristics) polyene-based oriented films such as those subjected to dyeing treatment and stretching treatment with a dichroic substance such as dye, dehydration treatment products of PVA and dehydrochloric acid treatment products of polyvinyl chloride, and the like. Preferably, from the viewpoint of excellent optical properties, a polarizer obtained by dyeing a PVA-based film with iodine and uniaxially stretching is used.
상기 요오드에 의한 염색은 예컨대, PVA계 필름을 요오드 수용액에 침지함으로써 행하여진다. 상기 1축 연신의 연신 배율은 바람직하게는 3∼7배이다. 연신은 염색 처리 후에 행하여도 되고, 염색하면서 행하여도 된다. 또한, 연신하고 나서 염색하여도 된다. 필요에 따라 PVA계 필름에 팽윤 처리, 가교 처리, 세정 처리, 건조 처리 등이 실시된다. 예컨대, 염색 전에 PVA계 필름을 물에 침지하여 수세함으로써, PVA계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐만 아니라, PVA계 필름을 팽윤시켜 염색 얼룩 등을 방지할 수 있다.The dyeing with iodine is performed, for example, by immersing the PVA-based film in an aqueous iodine solution. Preferably the draw ratio of the said uniaxial stretching is 3-7 times. Extending|stretching may be performed after a dyeing process, and may be performed, dyeing|staining. Moreover, you may dye|stain after extending|stretching. A swelling process, a crosslinking process, a washing process, a drying process, etc. are given to a PVA-type film as needed. For example, by immersing the PVA-based film in water and washing with water before dyeing, it is possible to not only wash the surface of the PVA-based film from contamination and anti-blocking agent, but also to swell the PVA-based film to prevent staining of dyeing.
위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 박형화의 관점에서, 바람직하게는 편광자는 적층체를 이용하여 얻어질 수 있다. 이와 같은 편광자에 의하면, 단층의 수지 필름으로 구성되는 편광자에 비하여 현저한 박형화가 실현될 수 있다. 하나의 실시형태에서는, 도 1의 (a)에 나타내는 바와 같이, 편광자는 이하의 순서를 포함하는 방법에 의해 형성될 수 있다: 수지 기재(10)의 편측에 폴리비닐알코올(PVA)계 수지 용액을 도포하고, 건조시켜 수지 기재 위에 PVA계 수지층을 형성하여 수지 기재와 PVA계 수지층과의 적층체를 얻는 것; 당해 적층체를 연신 및 염색하여 PVA계 수지층을 편광자(20)로 하는 것. 대표적으로는 적층체를 붕산 수용액 중에 침지시켜 연신하는 것(수중 연신 처리)을 포함한다. 또한, 연신은 필요에 따라 붕산 수용액 중에서의 연신 전에 적층체를 고온(예컨대, 95℃ 이상)에서 공중 연신하는 것(공중 보조 연신 처리)을 추가로 포함할 수 있다. 하나의 실시형태에서는, 편광자는 상기 적층체에 공중 보조 연신 처리와, 염색 처리와, 수중 연신 처리를 이 순서대로 실시함으로써 형성된다. PVA계 수지 용액은 바람직하게는 할로겐화물(예컨대, 요오드화 칼륨)을 더 포함할 수 있다. 이와 같은 구성이면, 얻어지는 PVA계 수지층에서의 PVA 분자의 배향의 흐트러짐 및 배향성의 저하를 억제하고, 결과로서 얻어지는 편광자의 광학 특성을 향상시킬 수 있다. 바람직하게는 편광자의 형성 방법은 수중 연신 처리 후, 상기 적층체를 긴 방향으로 반송하면서 가열 롤을 이용하여 가열하는 건조 수축 처리를 추가로 포함한다. 건조 수축 처리에 의해 적층체를 폭 방향으로 수축시킴으로써, 얻어지는 편광자의 광학 특성을 더 향상시킬 수 있다(예컨대, 소정 영역내 및 폭 방향의 단체 투과율의 편차를 억제할 수 있다). 얻어진 수지 기재/편광자의 적층체는 그대로 이용하여도 되고(즉, 도시예와 같이 수지 기재(10)를 편광자(20)의 보호층으로 하여도 되고), 수지 기재/편광자의 적층체로부터 수지 기재를 박리하여, 당해 박리면에 목적에 따른 임의의 적절한 보호층을 적층하여 이용하여도 된다. 또한, 수지 기재(10)/편광자(20)의 적층체의 편광자 표면에 다른 보호층(도시하지 않음)을 마련하여도 되고, 보호층(도시하지 않음)/편광자(20)의 적층체의 편광자 표면에 다른 보호층(도시하지 않음)을 마련하여도 된다. 또한, PVA계 수지층 및 편광자의 형성은 장척상의 수지 기재를 장척 방향으로 롤 반송하면서 행하여진다. 보호층의 적층은 롤 투 롤에 의해 행하여진다. 본 명세서에서 '롤 투 롤'이란, 2개 이상의 롤을 반송하면서 장척 방향을 맞추어 첩합하는 것을 말한다. 상기와 같은 편광자의 제조 방법의 상세는, 예컨대 일본 공개특허공보 제2012-73580호, 일본 특허 제6470455호에 기재되어 있다. 이들 특허 문헌의 기재는 그 전체가 본 명세서에 참고로서 원용된다.From a viewpoint of thickness reduction of the polarizing plate with a retardation layer and a hard-coat layer, Preferably, a polarizer can be obtained using a laminated body. According to such a polarizer, remarkable thickness reduction can be implement|achieved compared with the polarizer comprised by the resin film of a single layer. In one embodiment, as shown in FIG. 1A , the polarizer may be formed by a method including the following procedure: a polyvinyl alcohol (PVA)-based resin solution on one side of the
편광자의 두께는 바람직하게는 15㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 1㎛∼12㎛이며, 더욱 바람직하게는 3㎛∼12㎛이고, 특히 바람직하게는 3㎛∼8㎛이다. 편광자의 두께가 이와 같은 범위이면, 가열시의 컬을 양호하게 억제할 수 있고, 그리고 양호한 가열시의 외관 내구성을 얻을 수 있다.The thickness of the polarizer is preferably 15 µm or less, more preferably 1 µm to 12 µm, still more preferably 3 µm to 12 µm, and particularly preferably 3 µm to 8 µm. If the thickness of a polarizer is such a range, the curl at the time of a heating can be suppressed favorably, and favorable external appearance durability at the time of a heating can be acquired.
편광자는, 바람직하게는 파장 380nm∼780nm 중 어느 파장에서 흡수 이색성을 나타낸다. 편광자의 단체 투과율은 상기와 같이 41.0%∼46.0%이고, 바람직하게는 42.0%∼45.0%이다. 편광자의 편광도는 바람직하게는 97.0% 이상이고, 보다 바람직하게는 99.0% 이상이며, 더욱 바람직하게는 99.9% 이상이다.The polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm. The single transmittance of the polarizer is 41.0% to 46.0% as described above, and preferably 42.0% to 45.0%. The polarization degree of the polarizer is preferably 97.0% or more, more preferably 99.0% or more, and still more preferably 99.9% or more.
보호층은 편광자의 보호층으로서 사용할 수 있는 임의의 적절한 필름으로 형성된다. 당해 필름의 주성분이 되는 재료의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 셀룰로오스계 수지나 폴리에스테르계, 폴리비닐알코올계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리에테르설폰계, 폴리설폰계, 폴리스티렌계, 폴리노보넨계, 폴리올레핀계, (메트)아크릴계, 아세테이트계 등의 투명 수지 등을 들 수 있다. 또한, (메트)아크릴계, 우레탄계, (메트)아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열 경화형 수지 또는 자외선 경화형 수지 등도 들 수 있다. 이 밖에도, 예컨대, 실록산계 폴리머 등의 유리질계 폴리머도 들 수 있다. 또한, 일본 공개특허공보 제2001-343529호(WO01/37007)에 기재된 폴리머 필름도 사용할 수 있다. 이 필름의 재료로서는 예컨대, 측쇄에 치환 또는 비치환의 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, 측쇄에 치환 또는 비치환의 페닐기 및 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 사용할 수 있고, 예컨대, 이소부텐과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교호 공중합체와, 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체를 갖는 수지 조성물을 들 수 있다. 당해 폴리머 필름은 예컨대, 상기 수지 조성물의 압출 성형물일 수 있다.The protective layer is formed of any suitable film that can be used as a protective layer of a polarizer. As a specific example of the material used as the main component of the film, cellulose resin such as triacetyl cellulose (TAC), polyester, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyethersulfone, poly and transparent resins such as sulfone-based, polystyrene-based, polynorbornene-based, polyolefin-based, (meth)acrylic-based and acetate-based resins. Moreover, thermosetting resins, such as (meth)acrylic type, a urethane type, a (meth)acryl urethane type, an epoxy type, a silicone type, or ultraviolet curable resin, etc. are mentioned. In addition, for example, glassy polymers, such as a siloxane type polymer, are mentioned. Moreover, the polymer film described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01/37007) can also be used. As a material for this film, for example, a resin composition containing a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted imide group in a side chain and a thermoplastic resin having a substituted or unsubstituted phenyl group and a nitrile group in the side chain can be used, for example, isobutene and N - A resin composition having an alternating copolymer composed of -methylmaleimide and an acrylonitrile-styrene copolymer is mentioned. The polymer film may be, for example, an extrusion molding of the resin composition.
본 발명의 실시형태에 의해 얻어지는 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판은 대표적으로는 화상 표시 장치의 시인 측에 배치된다. 따라서, 보호층이 그의 시인 측에 배치되는 경우, 이와 같은 시인 측 보호층에는, 필요에 따라 하드 코트 처리, 반사 방지 처리, 스티킹 방지 처리, 안티글레어 처리 등의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다. 또한/또는, 당해 보호층에는 필요에 따라 편광 선글라스를 통하여 시인하는 경우의 시인성을 개선하는 처리(대표적으로는, (타)원편광 기능을 부여하는 것, 초고 위상차를 부여하는 것)가 실시되어 있어도 된다. 이와 같은 처리를 실시함으로써, 편광 선글라스 등의 편광 렌즈를 통하여 표시 화면을 시인한 경우에도 우수한 시인성을 실현할 수 있다. 따라서, 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판은 옥외에서 이용될 수 있는 화상 표시 장치에도 적합하게 적용될 수 있다.The retardation layer obtained by embodiment of this invention, and the polarizing plate with a hard-coat layer are typically arrange|positioned at the visual recognition side of an image display apparatus. Therefore, when the protective layer is disposed on the viewing side thereof, the surface treatment such as hard coat treatment, antireflection treatment, antisticking treatment, antiglare treatment, or the like may be applied to such a view side protective layer if necessary. In addition/or, the protective layer is subjected to a treatment for improving visibility when visually recognized through polarized sunglasses (typically, imparting (other) circular polarization function, imparting ultra-high retardation) to the protective layer, there may be By performing such a process, excellent visibility can be implement|achieved even when a display screen is visually recognized through polarization lenses, such as polarized sunglasses. Therefore, the polarizing plate with a retardation layer and a hard coat layer can be suitably applied also to the image display apparatus which can be used outdoors.
시인 측 보호층의 두께는 대표적으로는 300㎛ 이하이고, 바람직하게는 100㎛ 이하, 보다 바람직하게는 5㎛∼80㎛, 더욱 바람직하게는 10㎛∼60㎛이다. 또한, 표면 처리가 실시되어 있는 경우, 시인 측 보호층의 두께는 표면 처리층의 두께를 포함한 두께이다.The thickness of the visual recognition side protective layer is typically 300 µm or less, preferably 100 µm or less, more preferably 5 µm to 80 µm, and still more preferably 10 µm to 60 µm. In addition, when the surface treatment is performed, the thickness of the visual recognition side protective layer is the thickness including the thickness of the surface treatment layer.
보호층이 표시 셀 측(내측)에 마련되는 경우, 이와 같은 내측 보호층은 하나의 실시형태에서는, 광학적으로 등방성인 것이 바람직하다. 본 명세서에서 '광학적으로 등방성이다'란, 면내 위상차 Re(550)가 0nm∼10nm이고, 두께 방향의 위상차 Rth(550)가 -10nm∼+10nm인 것을 말한다. 내측 보호층은 다른 실시형태에서는, 임의의 적절한 위상차값을 갖는 위상차층일 수 있다. 이 경우, 위상차층의 면내 위상차 Re(550)는, 예컨대 110nm∼150nm이다. 내측 보호층의 두께는, 바람직하게는 5㎛∼200㎛, 보다 바람직하게는 10㎛∼100㎛, 더욱 바람직하게는 10㎛∼60㎛이다. 또한, 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 박형화의 관점에서 내측 보호층은 바람직하게는 생략될 수 있다.When the protective layer is provided on the display cell side (inside), it is preferable that such an inner protective layer is optically isotropic in one embodiment. In the present specification, 'optically isotropic' means that the in-plane retardation Re(550) is 0 nm to 10 nm, and the retardation Rth(550) in the thickness direction is -10 nm to +10 nm. In other embodiments, the inner protective layer may be a retardation layer having any suitable retardation value. In this case, the in-plane retardation Re(550) of the retardation layer is, for example, 110 nm to 150 nm. The thickness of the inner protective layer is preferably 5 µm to 200 µm, more preferably 10 µm to 100 µm, still more preferably 10 µm to 60 µm. In addition, the inner protective layer may preferably be omitted from the viewpoint of reducing the thickness of the polarizing plate with the retardation layer and the hard coat layer.
A-3. 제1 위상차층의 단일층A-3. Single layer of first retardation layer
다음으로, 도 1의 (b)에 나타내는 바와 같이, 편광자의 한쪽 측(도시예에서는 편광자(20)의 수지 기재 또는 보호층(10)과 반대 측)에 제1 위상차층(30)을 형성한다. 제1 위상차층(30)은 대표적으로는 이하의 순서로 형성될 수 있다: 소정의 기재의 표면에 배향 처리를 실시하고, 당해 표면에 액정 화합물을 포함하는 도공액을 도공하여 당해 액정 화합물을 상기 배향 처리에 대응하는 방향으로 배향시켜 당해 배향 상태를 고정함으로써, 액정 화합물의 배향 고화층(액정 배향 고화층)을 형성하고; 당해 액정 배향 고화층을 기재로부터 편광자 표면으로 전사한다.Next, as shown in Fig. 1 (b), a
기재는 대표적으로는 임의의 적절한 수지 필름으로 구성된다.The substrate is typically composed of any suitable resin film.
배향 처리로서는, 임의의 적절한 배향 처리가 채용될 수 있다. 구체적으로는, 기계적인 배향 처리, 물리적인 배향 처리, 화학적인 배향 처리를 들 수 있다. 기계적인 배향 처리의 구체예로서는, 러빙 처리, 연신 처리를 들 수 있다. 물리적인 배향 처리의 구체예로서는, 자장 배향 처리, 전장 배향 처리를 들 수 있다. 화학적인 배향 처리의 구체예로서는, 사방(斜方) 증착법, 광 배향 처리를 들 수 있다. 각종 배향 처리의 처리 조건은 목적에 따라 임의의 적절한 조건이 채용될 수 있다.As the orientation treatment, any suitable orientation treatment may be employed. Specifically, a mechanical orientation process, a physical orientation process, and a chemical orientation process are mentioned. As a specific example of a mechanical orientation process, a rubbing process and an extending|stretching process are mentioned. As a specific example of a physical orientation process, a magnetic field orientation process and an electric field orientation process are mentioned. As a specific example of a chemical orientation process, an oblique vapor deposition method and a photo-alignment process are mentioned. Any suitable conditions may be employed as the treatment conditions for various orientation treatments depending on the purpose.
액정 화합물의 배향은 액정 화합물의 종류에 따라 액정상을 나타내는 온도에서 처리함으로써 행하여진다. 이와 같은 온도 처리를 행함으로써, 액정 화합물이 액정 상태를 취하고 기재 표면의 배향 처리 방향에 따라 당해 액정 화합물이 배향한다.The alignment of the liquid crystal compound is performed by processing at a temperature that exhibits a liquid crystal phase depending on the type of the liquid crystal compound. By performing such a temperature treatment, the liquid crystal compound takes a liquid crystal state and the liquid crystal compound orients according to the orientation treatment direction of the surface of the substrate.
배향 상태의 고정은 하나의 실시형태에서는, 상기와 같이 배향한 액정 화합물을 냉각함으로써 행하여진다. 액정 화합물이 후술하는 중합성 모노머 또는 가교성 모노머인 경우에는, 배향 상태의 고정은 상기와 같이 배향한 액정 화합물에 중합 처리 또는 가교 처리를 실시함으로써 행하여진다.In one embodiment, fixing of an orientation state is performed by cooling the liquid crystal compound orientated as mentioned above. When the liquid crystal compound is a polymerizable monomer or crosslinkable monomer described later, the alignment state is fixed by subjecting the liquid crystal compound aligned as described above to a polymerization treatment or a crosslinking treatment.
도공액에 포함되는 액정 화합물로서는, 예컨대, 액정상이 네마틱상인 액정 화합물(네마틱 액정)을 들 수 있다. 이와 같은 액정 화합물로서, 예컨대, 액정 폴리머나 액정 모노머가 사용 가능하다. 액정 화합물의 액정성의 발현 기구는 리오트로픽이어도 서모트로픽이어도 어느 것이어도 된다. 액정 폴리머 및 액정 모노머는 각각 단독으로 이용하여도 되고, 조합하여도 된다.As a liquid crystal compound contained in a coating liquid, the liquid crystal compound (nematic liquid crystal) whose liquid crystal phase is a nematic phase is mentioned, for example. As such a liquid crystal compound, for example, a liquid crystal polymer or a liquid crystal monomer can be used. The mechanism of expression of liquid crystallinity of the liquid crystal compound may be either lyotropic or thermotropic. A liquid crystal polymer and a liquid crystal monomer may be used individually, respectively, and may be combined.
액정 화합물이 액정 모노머인 경우, 당해 액정 모노머는 중합성 모노머 및 가교성 모노머인 것이 바람직하다. 액정 모노머를 중합 또는 가교(즉, 경화)시킴으로써, 액정 모노머의 배향 상태를 고정할 수 있기 때문이다. 액정 모노머를 배향시킨 후에, 예컨대, 액정 모노머끼리를 중합 또는 가교시키면, 그에 따라 상기 배향 상태를 고정할 수 있다. 여기에서, 중합에 의해 폴리머가 형성되고, 가교에 의해 3차원 망목 구조가 형성되게 되는데, 이들은 비액정성이다. 따라서, 형성된 배향 경화층은, 예컨대, 액정성 화합물에 특유의 온도 변화에 의한 액정상, 유리상, 결정상으로의 전이가 일어나지는 않는다. 그 결과, 배향 경화층은 온도 변화에 영향받지 않는, 극히 안정성이 우수한 위상차층이 된다.When the liquid crystal compound is a liquid crystal monomer, the liquid crystal monomer is preferably a polymerizable monomer and a crosslinkable monomer. This is because the alignment state of the liquid crystal monomer can be fixed by polymerizing or crosslinking (ie, curing) the liquid crystal monomer. After aligning the liquid crystal monomers, for example, by polymerizing or crosslinking the liquid crystal monomers, the alignment state can be fixed accordingly. Here, a polymer is formed by polymerization, and a three-dimensional network structure is formed by crosslinking, which are non-liquid crystalline. Therefore, in the formed alignment-hardened layer, for example, transition to a liquid crystal phase, a glass phase, and a crystalline phase by temperature change peculiar to a liquid crystalline compound does not occur. As a result, the orientation hardening layer becomes a retardation layer excellent in stability which is not affected by a temperature change.
액정 모노머가 액정성을 나타내는 온도 범위는 그의 종류에 따라 상이하다. 구체적으로는, 당해 온도 범위는 바람직하게는 40℃∼120℃이고, 더욱 바람직하게는 50℃∼100℃이며, 가장 바람직하게는 60℃∼90℃이다.The temperature range in which the liquid crystal monomer exhibits liquid crystallinity differs depending on the type thereof. Specifically, the temperature range is preferably 40°C to 120°C, more preferably 50°C to 100°C, and most preferably 60°C to 90°C.
상기 액정 모노머로서는, 임의의 적절한 액정 모노머가 채용될 수 있다. 예컨대, 일본 특허출원공표 2002-533742(WO00/37585), EP358208(US5211877), EP66137(US4388453), WO93/22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171 및 GB2280445 등에 기재된 중합성 메소겐 화합물 등을 사용할 수 있다. 이와 같은 중합성 메소겐 화합물의 구체예로서는, 예컨대 BASF사의 상품명 LC242, 머크(Merck)사의 상품명 E7, 바커케미컬(Wacker-Chem)사의 상품명 LC-Sillicon-CC3767을 들 수 있다. 액정 모노머로서는, 예컨대 네마틱성 액정 모노머가 바람직하다.As the liquid crystal monomer, any suitable liquid crystal monomer may be employed. For example, the polymerizable mesogenic compounds described in Japanese Patent Application Publication Nos. 2002-533742 (WO00/37585), EP358208 (US5211877), EP66137 (US4388453), WO93/22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171 and GB2280445, etc. can be used. Specific examples of such a polymerizable mesogenic compound include LC242 by BASF, trade name E7 by Merck, and LC-Sillicon-CC3767 by Wacker-Chem. As the liquid crystal monomer, for example, a nematic liquid crystal monomer is preferable.
액정 화합물의 구체예 및 배향 고화층의 형성 방법의 상세는, 예컨대 일본 공개특허공보 제2006-163343호에 기재되어 있다. 당해 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.The specific example of a liquid crystal compound and the detail of the formation method of an alignment-solidified layer are described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-163343, for example. The disclosure of this publication is incorporated herein by reference.
기재에 형성된 액정 배향 고화층은, 임의의 적절한 방법에 의해 전사될 수 있다. 전사는 대표적으로는 활성 에너지선 경화형 접착제(도시하지 않음)를 개재하여 행하여진다. 구체적으로는 전사는 편광자의 표면에 활성 에너지선 경화형 접착제를 도포하는 것; 당해 활성 에너지선 경화형 접착제를 개재하여 액정 배향 고화층을 첩합하는 것; 당해 활성 에너지선 경화형 접착제를 경화시키는 것; 및 기재를 박리하는 것;을 포함한다. 전사는 대표적으로는 롤 투 롤에 의해 행하여진다.The liquid crystal alignment solidification layer formed on the substrate may be transferred by any suitable method. Transfer is typically performed via an active energy ray-curable adhesive (not shown). Specifically, the transfer is to apply an active energy ray-curable adhesive to the surface of the polarizer; bonding a liquid-crystal orientation solidified layer through the said active energy ray hardening-type adhesive agent; hardening the said active energy ray hardening-type adhesive agent; and peeling the substrate. Transfer is typically performed by roll-to-roll.
활성 에너지선 경화형 접착제로서는, 예컨대 자외선 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제를 들 수 있다. 또한, 경화 메커니즘의 관점에서는, 활성 에너지선 경화형 접착제로서는, 예컨대, 라디칼 경화형, 양이온 경화형, 음이온 경화형, 라디칼 경화형과 양이온 경화형과의 하이브리드를 들 수 있다. 대표적으로는, 라디칼 경화형의 자외선 경화형 접착제가 이용될 수 있다. 범용성이 우수하며, 그리고 특성(구성)의 조정이 용이하기 때문이다.Examples of the active energy ray curing adhesive include an ultraviolet curing adhesive and an electron beam curing adhesive. Moreover, from a viewpoint of a hardening mechanism, as an active energy ray hardening-type adhesive agent, a radical hardening type, a cation hardening type, an anion hardening type, and the hybrid of a radical hardening type, and a cation hardening type are mentioned, for example. Typically, a radical curing type UV curing adhesive may be used. It is because it is excellent in versatility and adjustment of a characteristic (configuration) is easy.
활성 에너지선 경화형 접착제는, 대표적으로는 경화 성분과 광중합 개시제를 함유한다. 경화 성분으로서는 대표적으로는 (메트)아크릴레이트기, (메트)아크릴아미드기 등의 관능기를 갖는 모노머 및/또는 올리고머를 들 수 있다. 경화 성분의 구체예로서는, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 환상 트리메틸올프로판포르말아크릴레이트, 디옥산글리콜디아크릴레이트, EO 변성 디글리세린테트라아크릴레이트, γ-부티로락톤아크릴레이트, 아크릴로일모폴린, 불포화 지방산 히드록시알킬에스테르 수식 ε-카프로락톤, N-메틸피롤리돈, 히드록시에틸아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, N-에톡시메틸아크릴아미드를 들 수 있다. 경화 성분의 또 다른 예로서는, 환 구조를 갖는 경화 성분을 들 수 있다. 환 구조를 갖는 경화 성분으로서는 예컨대, 아크릴로일모폴린, γ-부티로락톤아크릴레이트, 불포화 지방산 히드록시알킬에스테르 수식 ε-카프로락톤, N-메틸피롤리돈, 9-비닐카바졸을 들 수 있다. 경화 성분은 단독으로 이용하여도 되고, 2종 이상을 병용하여도 된다.An active energy ray hardening-type adhesive agent contains a hardening component and a photoinitiator typically. As a hardening component, the monomer and/or oligomer which has functional groups, such as a (meth)acrylate group and a (meth)acrylamide group, are mentioned typically as a hardening component. Specific examples of the curing component include tripropylene glycol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, tricyclodecane dimethanol diacrylate, phenoxydiethylene glycol acrylate, cyclic trimethylol propane formal acrylate, dioxane Glycol diacrylate, EO modified diglycerin tetraacrylate, γ-butyrolactone acrylate, acryloylmorpholine, unsaturated fatty acid hydroxyalkyl ester modified ε-caprolactone, N-methylpyrrolidone, hydroxyethylacrylamide , N-methylolacrylamide, N-methoxymethylacrylamide, and N-ethoxymethylacrylamide are mentioned. Another example of the curing component is a curing component having a ring structure. Examples of the curing component having a ring structure include acryloylmorpholine, γ-butyrolactone acrylate, unsaturated fatty acid hydroxyalkylester-modified ε-caprolactone, N-methylpyrrolidone, and 9-vinylcarbazole. . A hardening component may be used independently and may use 2 or more types together.
활성 에너지선 경화형 접착제는 목적에 따라 가소제(예컨대, 올리고머 성분), 가교제, 희석제 등을 더 함유하여도 된다. 이들의 성분 및 상기의 경화 성분의 종류, 조합 및 배합 비율을 조정함으로써, 소망하는 특성을 갖는 활성 에너지선 경화형 접착제를 얻을 수 있다.The active energy ray-curable adhesive may further contain a plasticizer (for example, an oligomer component), a crosslinking agent, a diluent, etc. depending on the purpose. By adjusting the kind, combination, and compounding ratio of these components and said hardening component, the active-energy-ray-curable adhesive agent which has a desired characteristic can be obtained.
활성 에너지선 경화형 접착제의 경화 후의 두께는 바람직하게는 0.1㎛∼3.0㎛이다.The thickness after hardening of an active energy ray hardening-type adhesive agent becomes like this. Preferably they are 0.1 micrometer - 3.0 micrometers.
활성 에너지선 경화형 접착제의 상세는 예컨대, 일본 공개특허공보 제2018-017996호에 기재되어 있다. 당해 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.The details of an active energy ray-curable adhesive are described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2018-017996, for example. The disclosure of this publication is incorporated herein by reference.
상기와 같이, 형성되는 제1 위상차층(30)은 액정 화합물의 배향 고화층이다.As described above, the formed
액정 화합물을 이용함으로써 얻어지는 위상차층의 nx와 ny와의 차를 비액정 재료에 비하여 현격히 크게 할 수 있기 때문에, 소망하는 면내 위상차를 얻기 위한 위상차층의 두께를 현격히 작게 할 수 있다. 그 결과, 위상차층 부착 편광판의 가일층의 박형화를 실현할 수 있다. 제1 위상차층은 대표적으로는 봉상의 액정 화합물이 위상차층의 지상축 방향으로 나열된 상태로 배향하고 있다(호모지니어스 배향).Since the difference between nx and ny of the retardation layer obtained by using the liquid crystal compound can be significantly increased compared to the non-liquid crystal material, the thickness of the retardation layer for obtaining a desired in-plane retardation can be significantly reduced. As a result, further thinning of the polarizing plate with a retardation layer can be implement|achieved. The first retardation layer is typically oriented in a state in which rod-shaped liquid crystal compounds are arranged in the direction of the slow axis of the retardation layer (homogeneous alignment).
위상차층이 제1 위상차층(30)의 단일층인 경우, 제1 위상차층(30)은 대표적으로는 λ/4판으로서 기능할 수 있다. 이 경우, 위상차층의 면내 위상차 Re(550)는 바람직하게는 100nm∼190nm, 보다 바람직하게는 110nm∼170nm, 더욱 바람직하게는 130nm∼160nm이다. 이 경우, 제1 위상차층(30)의 두께는 바람직하게는 0.5㎛∼3.0㎛이고, 보다 바람직하게는 1.0㎛∼2.5㎛이다.When the retardation layer is a single layer of the
제1 위상차층은 대표적으로는 굴절률 특성이 nx>ny=nz의 관계를 나타낸다.The first retardation layer typically has a refractive index characteristic of nx>ny=nz.
여기에서 'ny=nz'는 ny와 nz가 완전히 동일한 경우뿐만 아니라, 실질적으로 동일한 경우를 포함한다. 따라서, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서 ny>nz 또는 ny<nz가 되는 경우가 있을 수 있다. 제1 위상차층의 Nz 계수는 바람직하게는 0.9∼1.5이고, 보다 바람직하게는 0.9∼1.3이다. 이와 같은 관계를 충족함으로써, 얻어지는 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 화상 표시 장치에 이용한 경우에 매우 우수한 반사 색상을 달성할 수 있다.Here, 'ny=nz' includes not only the case where ny and nz are completely the same, but also the case where ny and nz are substantially the same. Therefore, there may be a case where ny>nz or ny<nz is not impaired in the effect of the present invention. The Nz coefficient of the first retardation layer is preferably 0.9 to 1.5, more preferably 0.9 to 1.3. By satisfying such a relationship, when the obtained retardation layer and the polarizing plate with a hard-coat layer are used for an image display apparatus, the very excellent reflection hue can be achieved.
위상차층이 제1 위상차층(30)의 단일층인 경우, 제1 위상차층은 바람직하게는 위상차값이 측정 광의 파장에 따라 커지는 역분산 파장 특성을 나타낸다. 제1 위상차층의 Re(450)/Re(550)는 바람직하게는 0.8 이상 1 미만이고, 보다 바람직하게는 0.8 이상 0.95 이하이다. 이와 같은 구성이면, 매우 우수한 반사 방지 특성을 실현할 수 있다.When the retardation layer is a single layer of the
제1 위상차층(30)의 지상축과 편광자(20)의 흡수축이 이루는 각도는 바람직하게는 40°∼50°이고, 보다 바람직하게는 42°∼48°이며, 더욱 바람직하게는 약 45°이다. 당해 각도가 이와 같은 범위이면, 상기와 같이 제1 위상차층을 λ/4판으로 함으로써 매우 우수한 원편광 특성(결과로서, 매우 우수한 반사 방지 특성)을 갖는 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판이 얻어질 수 있다. 편광자의 흡수축은 대표적으로는 편광자의 반송 방향(긴 방향)으로 발현되기 때문에, 제1 위상차층의 지상축 방향은 상기 기재에 대한 배향 처리 방향을 조정함으로써 제어될 수 있다.The angle between the slow axis of the
A-4. 제1 위상차층과 제2 위상차층과의 적층 구조A-4. A stacked structure of the first retardation layer and the second retardation layer
위상차층이 제1 위상차층과 제2 위상차층과의 적층 구조를 갖는 경우, 도 1의 (c)에 나타내는 바와 같이, 제1 위상차층(30)의 표면에 제2 위상차층(40)이 형성된다. 제2 위상차층(40)은 대표적으로는 제1 위상차층과 마찬가지로 하여, 소정의 기재에 형성된 액정 화합물의 배향 고화층을 활성 에너지선 경화형 접착제를 개재하여 전사함으로써 형성된다.When the retardation layer has a stacked structure of the first retardation layer and the second retardation layer, as shown in FIG. 1C , the
위상차층이 제1 위상차층과 제2 위상차층과의 적층 구조를 갖는 경우, 제1 위상차층(30) 및 제2 위상차층(40) 중 어느 한쪽이 λ/4판으로서 기능하고, 다른 쪽이 λ/2판으로서 기능할 수 있다. 따라서, 제1 위상차층(30) 및 제2 위상차층(40)의 두께는 λ/4판 또는 λ/2판의 소망하는 면내 위상차가 얻어지도록 조정될 수 있다. 예컨대, 제1 위상차층(30)이 λ/2판으로서 기능하고, 제2 위상차층(40)이 λ/4판으로서 기능하는 경우, 제1 위상차층(30)의 두께는 예컨대 2.0㎛∼3.5㎛이고, 제2 위상차층(40)의 두께는 예컨대 1.0㎛∼2.5㎛이다. 이 경우, 제1 위상차층(30)의 면내 위상차 Re(550)는 바람직하게는 200nm∼300nm이고, 보다 바람직하게는 230nm∼290nm이며, 더욱 바람직하게는 250nm∼280nm이다. 제2 위상차층(40)의 면내 위상차 Re(550)는 제1 위상차층에 관하여 상기 A-3항에서 설명한 바와 같다.When the retardation layer has a laminated structure of the first retardation layer and the second retardation layer, either one of the
제1 위상차층(30)의 지상축과 편광자(20)의 흡수축이 이루는 각도는 바람직하게는 10°∼20°이고, 보다 바람직하게는 12°∼18°이며, 더욱 바람직하게는 약 15°이다. 제2 위상차층(40)의 지상축과 편광자(20)의 흡수축이 이루는 각도는 바람직하게는 70°∼80°이고, 보다 바람직하게는 72°∼78°이며, 더욱 바람직하게는 약 75°이다. 따라서, 제1 위상차층(30)의 지상축과 제2 위상차층(40)의 지상축이 이루는 각도는 바람직하게는 55°∼65°이고, 보다 바람직하게는 57°∼63°이며, 더욱 바람직하게는 약 60°이다. 이와 같은 구성이면, 이상적인 역파장 분산 특성에 가까운 특성을 얻는 것이 가능하고, 결과로서 매우 우수한 반사 방지 특성을 실현할 수 있다.The angle between the slow axis of the
제1 위상차층(30) 및 제2 위상차층(40)은 위상차값이 측정 광의 파장에 따라 커지는 역분산 파장 특성을 나타내어도 되고, 위상차값이 측정 광의 파장에 따라 작아지는 양(正)의 파장 분산 특성을 나타내어도 되며, 위상차값이 측정 광의 파장에 따라 거의 변화하지 않는 플랫한 파장 분산 특성을 나타내어도 된다.The
제1 위상차층 및 제2 위상차층을 구성하는 액정 화합물, 제1 위상차층 및 제2 위상차층의 형성 방법, 광학 특성, 및 활성 에너지선 경화형 접착제 등에 대해서는 제1 위상차층에 관하여 A-3항에서 설명한 바와 같다.For the liquid crystal compound constituting the first retardation layer and the second retardation layer, the method of forming the first retardation layer and the second retardation layer, optical properties, and an active energy ray-curable adhesive, etc., the first retardation layer is in A-3 As described.
A-5. 하드 코트층A-5. hard coat layer
본 발명의 실시형태에서는, 도 1의 (d)에 나타내는 바와 같이, 상기와 같이 하여 얻어진 위상차층 부착 편광판(예컨대, 도 1의 (b) 또는 도 1의 (c)에 나타내는 위상차층 부착 편광판)의 편광자의 위상차층과 반대 측에 하드 코트층(50)을 형성한다. 이와 같이 하여, 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판(100)이 얻어질 수 있다. 하드 코트층(50)은 대표적으로는 수지 기재 또는 보호층(10)에 하드 코트층 형성 재료를 도포하고, 도포층을 경화시킴으로써 형성된다. 하드 코트층의 형성(즉, 하드 코트층 형성 재료의 도포 및 도포층의 경화)은 대표적으로는 위상차층 부착 편광판을 롤 반송하면서 행하여진다.In the embodiment of the present invention, as shown in Fig. 1(d), a polarizing plate with a retardation layer obtained as described above (eg, a polarizing plate with a retardation layer shown in Fig. 1(b) or Fig. 1(c)) A
하드 코트층 형성 재료는 대표적으로는 층 형성 성분으로서의 경화성 화합물을 포함한다. 경화성 화합물의 경화 메커니즘으로서는 열 경화형, 광 경화형을 들 수 있다. 경화성 화합물로서는, 예컨대, 모노머, 올리고머, 프리폴리머를 들 수 있다. 바람직하게는 경화성 화합물로서 다관능 모노머 또는 올리고머가 이용될 수 있다. 다관능 모노머 또는 올리고머로서는, 예컨대 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머 또는 올리고머, 우레탄(메트)아크릴레이트 또는 우레탄(메트)아크릴레이트의 올리고머, 에폭시계 모노머 또는 올리고머, 실리콘계 모노머 또는 올리고머를 들 수 있다. The hard coat layer-forming material typically contains a curable compound as a layer-forming component. As a hardening mechanism of a sclerosing|hardenable compound, a thermosetting type and a photocuring type are mentioned. As a curable compound, a monomer, an oligomer, and a prepolymer are mentioned, for example. Preferably, a polyfunctional monomer or oligomer may be used as the curable compound. As the polyfunctional monomer or oligomer, for example, a monomer or oligomer having two or more (meth)acryloyl groups, an oligomer of urethane (meth)acrylate or urethane (meth)acrylate, an epoxy-based monomer or oligomer, a silicone-based monomer or oligomer can be heard
하드 코트층 형성 재료는 임의의 적절한 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제로서는 예컨대, 중합 개시제, 레벨링제, 블로킹 방지제, 분산 안정제, 요변제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 소포제, 증점제, 분산제, 계면활성제, 촉매, 필러, 활제, 대전 방지제 등을 들 수 있다. 함유되는 첨가제의 종류, 조합, 함유량 등은 목적이나 소망하는 특성에 따라 적절하게 설정될 수 있다.The hard coat layer forming material may further contain any suitable additives. Examples of additives include polymerization initiators, leveling agents, antiblocking agents, dispersion stabilizers, thixotropic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, defoamers, thickeners, dispersants, surfactants, catalysts, fillers, lubricants, and antistatic agents. The type, combination, content, etc. of the additives to be contained may be appropriately set according to the purpose or desired characteristics.
경화성 화합물이 열 경화형인 경우, 가열 온도는 예컨대 60℃∼140℃이고, 바람직하게는 60℃∼100℃이다. 경화성 화합물이 광 경화형인 경우, 경화 처리는 대표적으로는 자외선 조사에 의해 행하여진다. 자외선 조사의 적산 광량은 바람직하게는 100mJ/cm2∼300mJ/cm2이다. 자외선 조사와 가열을 조합하여도 된다. 이 경우, 대표적으로는 도포막을 가열한 후에 자외선 조사가 행하여진다. 가열 온도는 열 경화형의 경화성 화합물에 관하여 상기에서 설명한 바와 같다.When the curable compound is a thermosetting type, the heating temperature is, for example, 60°C to 140°C, preferably 60°C to 100°C. When the curable compound is of a photocurable type, the curing treatment is typically performed by irradiation with ultraviolet rays. The accumulated light amount of ultraviolet irradiation is preferably 100 mJ/cm 2 to 300 mJ/cm 2 . You may combine ultraviolet irradiation and heating. In this case, UV irradiation is typically performed after heating the coating film. The heating temperature is the same as described above for the thermosetting type curable compound.
하드 코트층의 두께는 바람직하게는 10㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 1㎛∼5㎛이다. 하드 코트층의 연필 경도는 바람직하게는 H 이상이고, 보다 바람직하게는 3H 이상이다. 연필 경도는 JIS K 5400의 연필 경도 시험에 준하여 측정될 수 있다.The thickness of a hard-coat layer becomes like this. Preferably it is 10 micrometers or less, More preferably, they are 1 micrometer - 5 micrometers. Preferably the pencil hardness of a hard-coat layer is H or more, More preferably, it is 3H or more. Pencil hardness can be measured according to the pencil hardness test of JIS K 5400.
A-6. 기타A-6. Etc
실용적으로는 하드 코트층(50)과 반대 측의 최외층으로서 점착제층(도시하지 않음)이 마련되고, 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판은 화상 표시 셀에 첩부 가능하게 된다. 또한, 점착제층의 표면에는 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판이 사용에 제공될 때까지 세퍼레이터가 박리 가능하게 가착되어, 점착제층을 보호함과 함께, 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 롤 형성이 가능하게 된다. 점착제층(및 필연적으로 세퍼레이터)은 하드 코트층 형성 전에 마련되어도 되고, 하드 코트층 형성 후에 마련되어도 된다. 실용적으로는 또한, 하드 코트층의 표면에 표면 보호 필름이 가착되어도 된다.Practically, an adhesive layer (not shown) is provided as an outermost layer on the opposite side to the
A-1항∼A-6항의 기재로부터 분명한 바와 같이, 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판(100)을 구성하는 각 층의 형성 또는 적층은 롤 반송하면서 행하여진다. 예컨대, 편광자(20), 제1 위상차층(30) 및 필요에 따라 제2 위상차층(40)은 롤 투 롤에 의해 적층된다(전사를 포함함).Formation or lamination|stacking of each layer which comprises the retardation layer and the
B. 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판B. Polarizing plate with retardation layer and hard coat layer
본 발명의 제조 방법에 의해 얻어지는 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판은 매엽상이어도 되고 장척상이어도 된다. A-1항∼A-6항의 기재로부터 분명한 바와 같이, 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판은 우선 장척상으로 형성된다. 이와 같은 장척상의 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판은 대표적으로는 롤상으로 권회 가능하다. 장척상의 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판은 화상 표시 셀의 사이즈에 따라 절단 또는 재단되어 매엽상이 된다.Sheet shape may be sufficient as the polarizing plate with retardation layer and hard-coat layer obtained by the manufacturing method of this invention, or long picture shape may be sufficient as it. As is clear from the description of paragraphs A-1 to A-6, a polarizing plate with a retardation layer and a hard coat layer is first formed in an elongated shape. Such a long phase difference layer and a polarizing plate with a hard-coat layer can be wound typically in roll shape. A long phase difference layer and a polarizing plate with a hard-coat layer are cut|disconnected or cut according to the size of an image display cell, and become sheetfed.
위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 총 두께는 바람직하게는 45㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 40㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 35㎛ 이하이다. 총 두께의 하한은, 예컨대 23㎛일 수 있다. 본 발명의 제조 방법에 따르면, 이와 같이 극히 얇은 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 실현할 수 있다. 이는, 본 발명의 제조 방법에 의해, 컬(특히, 하드 코트층 측으로 볼록한 컬)이 억제되고, 또한, 원반 롤의 주행성이 우수한 것이 되는 것에 기인하는 것으로 추정된다. 이와 같은 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판은 극히 우수한 가요성 및 절곡 내구성을 가질 수 있다. 이와 같은 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판은 만곡한 화상 표시 장치 및/또는 굴곡 또는 절곡 가능한 화상 표시 장치에 특히 적합하게 적용될 수 있다. 또한, 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 총 두께란, 점착제층을 제외하고, 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 구성하는 모든 층(대표적으로는 보호층, 편광자, 제1 위상차층, 활성 에너지선 경화형 접착제, 및 존재하는 경우에는 제2 위상차층 및 제2 위상차층을 전사하기 위한 활성 에너지선 경화형 접착제)의 두께의 합계를 말한다.The total thickness of a retardation layer and a polarizing plate with a hard-coat layer becomes like this. Preferably it is 45 micrometers or less, More preferably, it is 40 micrometers or less, More preferably, it is 35 micrometers or less. The lower limit of the total thickness may be, for example, 23 μm. According to the manufacturing method of this invention, such an extremely thin retardation layer and a polarizing plate with a hard-coat layer can be implement|achieved. This is presumed to originate in that curl (especially, curl convex to the hard-coat layer side) is suppressed by the manufacturing method of this invention and it becomes the thing excellent in the running property of a master roll. Such a polarizing plate with a retardation layer and a hard coat layer may have extremely excellent flexibility and bending durability. Such a polarizing plate with a retardation layer and a hard-coat layer can be applied especially suitably to a curved image display apparatus and/or a bendable or bendable image display apparatus. In addition, the total thickness of a polarizing plate with a retardation layer and a hard coat layer is all the layers (typically a protective layer, a polarizer, a 1st retardation layer, active energy) which comprise the retardation layer and a polarizing plate with a hard coat layer except an adhesive layer. It refers to the sum total of the thickness of a line-curable adhesive and an active-energy-ray-curable adhesive for transferring a 2nd retardation layer and 2nd retardation layer when it exists.
위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판은 목적에 따라 임의의 적절한 기능층을 더 포함하고 있어도 된다. 기능층의 대표예로서는 또 다른 위상차층(제1 및 제2 위상차층 이외의 위상차층), 도전층을 들 수 있다. 또 다른 위상차층으로서는 예컨대, 굴절률 특성이 nz>nx=ny의 관계를 나타내는, 이른바 포지티브 C 플레이트를 들 수 있다. 포지티브 C 플레이트는 바람직하게는 위상차층이 제1 위상차층의 단일층인 경우에 마련될 수 있다. 포지티브 C 플레이트를 이용함으로써, 경사 방향의 반사를 양호하게 방지할 수 있고, 반사 방지 기능의 광 시야각화가 가능하게 된다. 도전층은 대표적으로는 패턴화되어 전극이 형성될 수 있다. 전극은 터치 패널로의 접촉을 감지하는 터치 센서 전극으로서 기능할 수 있다. 도전층을 마련함으로써, 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판은 화상 표시 셀(예컨대, 액정 셀, 유기 EL 셀)과 편광자와의 사이에 터치 센서가 내장된, 이른바 이너 터치 패널형 입력 표시 장치에 적용될 수 있다.The retardation layer and the polarizing plate with a hard-coat layer may further contain arbitrary appropriate functional layers according to the objective. Representative examples of the functional layer include another retardation layer (retardation layers other than the first and second retardation layers) and a conductive layer. Another retardation layer is, for example, a so-called positive C plate, in which the refractive index characteristic exhibits a relationship of nz>nx=ny. The positive C plate may be preferably provided when the retardation layer is a single layer of the first retardation layer. By using the positive C plate, reflection in the oblique direction can be prevented favorably, and the wide viewing angle of the antireflection function can be increased. The conductive layer may be typically patterned to form an electrode. The electrode may function as a touch sensor electrode that senses contact to the touch panel. By providing a conductive layer, a polarizing plate with a retardation layer and a hard coat layer can be applied to a so-called inner touch panel type input display device in which a touch sensor is embedded between an image display cell (eg, a liquid crystal cell, an organic EL cell) and a polarizer. can
C. 화상 표시 장치C. Image display device
위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판은 화상 표시 장치에 적용될 수 있다.A polarizing plate with a retardation layer and a hard coat layer can be applied to an image display apparatus.
화상 표시 장치의 대표예로서는, 액정 표시 장치, 일렉트로루미네센스(EL) 표시 장치를 들 수 있다. EL 표시 장치의 대표예로서는, 유기 EL 표시 장치, 무기 EL 표시 장치(예컨대, 양자 도트 표시 장치)를 들 수 있다. 화상 표시 장치는 대표적으로는 그의 시인 측에 상기 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 구비한다. 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판은 위상차층이 화상 표시 셀(예컨대, 액정 셀, 유기 EL 셀, 무기 EL 셀) 측이 되도록(하드 코트층이 시인 측이 되도록) 적층되어 있다. 하나의 실시형태에서는, 화상 표시 장치는 만곡한 형상(실질적으로는, 만곡한 표시 화면)을 갖고/갖거나 굴곡 또는 절곡 가능하다. A liquid crystal display device and an electroluminescent (EL) display device are mentioned as a representative example of an image display apparatus. Representative examples of the EL display device include an organic EL display device and an inorganic EL display device (eg, quantum dot display device). An image display apparatus is typically equipped with the said phase difference layer and the polarizing plate with a hard-coat layer on the visual recognition side. The retardation layer and the polarizing plate with a hard-coat layer are laminated|stacked so that a retardation layer may become an image display cell (for example, liquid crystal cell, organic electroluminescent cell, inorganic EL cell) side (so that a hard-coat layer may become a visual recognition side). In one embodiment, the image display device has a curved shape (substantially a curved display screen) and/or is bendable or bendable.
[실시예][Example]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 각 특성의 측정 방법은 이하와 같다. 또한, 특별히 명기하지 않는 한, 실시예 및 비교예에서의 '부' 및 '%'는 중량 기준이다.Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples. The measuring method of each characteristic is as follows. In addition, unless otherwise specified, 'part' and '%' in Examples and Comparative Examples are based on weight.
(1) 컬(1) curl
실시예 및 비교예에서 얻어진 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 150mm×80mm로 절취하여 측정 샘플로 하였다. 측정 샘플을 수평면에 23℃ 및 55% RH의 환경하에서 30분 방치한 후, 네 모서리 각각의 수평면으로부터의 높이를 철제의 자로 측정하고, 4개 중 최대값을 컬량으로 하여, 이하의 기준으로 평가하였다. The retardation layer and the polarizing plate with a hard-coat layer obtained by the Example and the comparative example were cut out to 150 mm x 80 mm, and it was set as the measurement sample. After leaving the measurement sample on a horizontal surface under an environment of 23° C. and 55% RH for 30 minutes, the height of each of the four corners from the horizontal surface is measured with an iron ruler, and the maximum value among the four is the curl amount, and the evaluation is based on the following criteria did
○: 컬량이 10mm 미만○: Curl amount less than 10mm
△: 컬량이 10mm∼15mm△: Curl amount 10mm to 15mm
×: 컬량이 15mm를 초과함×: Curl amount exceeds 15mm
또한, 측정 샘플을 23℃ 및 55% RH의 환경하에서 24시간 방치한 후의 컬도 상기와 마찬가지로 평가하였다. 30분 방치 후의 컬을 '컬 1'로 하고, 24시간 방치 후의 컬을 '컬 2'로 하였다. Moreover, the curl after leaving the measurement sample to stand in the environment of 23 degreeC and 55 %RH for 24 hours was also evaluated similarly to the above. The curl after leaving for 30 minutes was referred to as 'Curl 1', and the curl after leaving for 24 hours was referred to as 'Curl 2'.
(2) 주행성(2) drivability
실시예 및 비교예에서 얻어진 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판 롤의 주행성(반송성)을 이하의 기준으로 평가하였다. The following references|standards evaluated the running property (transportability) of the retardation layer and the polarizing plate roll with a hard-coat layer obtained by the Example and the comparative example.
○: 문제없이 롤 반송할 수 있었다(circle): roll conveyance was possible without a problem
△: 롤 반송은 가능하였지만, 균열, 깨짐, 금이 발생하였다(triangle|delta): Although roll conveyance was possible, cracks, cracks, and cracks occurred.
×: 파단에 의해 롤 반송할 수 없었다x: roll conveyance was not possible due to fracture
[제조예 1] 접착제의 조제[Production Example 1] Preparation of adhesive
불포화 지방산 히드록시알킬에스테르 수식 ε-카프로락톤(다이셀(DAICEL)사 제조 '프락셀 FA1DDM') 50부, 아크릴로일모폴린(코진사 제조 'ACMO(등록상표)') 40부, 아크릴계 올리고머(동아합성사 제조 'ARFON UP-1190') 10부, 및 광중합 개시제로서 'KAYACURE DETX-S'(일본화약사 제조) 3부 및 'OMNIRAD907'(IGM Resins Italia S.r.l.사 제조) 3부를 혼합하여 접착제 A를 조제하였다.Unsaturated fatty acid hydroxyalkyl ester-modified ε-caprolactone ('Fraxel FA1DDM' manufactured by DAICEL) 50 parts, acryloylmorpholine ('ACMO (registered trademark)' manufactured by Kojin) 40 parts, acrylic oligomer (Dong-A) Adhesive A is prepared by mixing 10 parts of 'ARFON UP-1190' manufactured by Synthetic Co., and 3 parts of 'KAYACURE DETX-S' (manufactured by Nippon Kayak Co., Ltd.) and 3 parts of 'OMNIRAD907' (manufactured by IGM Resins Italia Srl) as a photopolymerization initiator. did
[제조예 2] 접착제의 조제[Production Example 2] Preparation of adhesive
9-비닐카바졸(동경화성공업사 제조) 35부, 플루오렌계 아크릴레이트(오사카가스케미컬사 제조 '오구솔 EA-F5710') 40부, 아크릴로일모폴린(코진사 제조 'ACMO(등록상표)') 20부, 아크릴계 올리고머(동아합성사 제조 'ARFON UP-1190') 5부, 및 광중합 개시제(BASF 재팬사 제조 'DAROCUR1173') 3부를 혼합하여 접착제 B를 조제하였다.35 parts of 9-vinyl carbazole (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 40 parts of fluorene-based acrylate ('Ogusol EA-F5710', manufactured by Osaka Chemical Co., Ltd.), acryloylmorpholine ("ACMO (registered trademark)" manufactured by Kojin Corporation) '), 5 parts of an acrylic oligomer ('ARFON UP-1190' manufactured by Dong-A Synthesis Co., Ltd.), and 3 parts of a photopolymerization initiator ('DAROCUR1173', manufactured by BASF Japan) were mixed to prepare an adhesive B.
[제조예 3] 하드 코트층 형성 재료의 조제[Production Example 3] Preparation of hard coat layer forming material
우레탄아크릴레이트 수지(DIC사 제조 '유니딕 17-806') 100부와 레벨링제(DIC사 제조, 제품명 'GRANDIC PC4100') 1부, 광중합 개시제(IGM Resins Italia S.r.l.사 제조 'OMNIRAD907') 3부를 혼합하고, 고형분 농도가 40%가 되도록 시클로펜타논으로 희석하여 하드 코트층 형성 재료 A를 조제하였다.100 parts of urethane acrylate resin ('Unidic 17-806' manufactured by DIC), 1 part of a leveling agent (manufactured by DIC, product name 'GRANDIC PC4100'), 3 parts of a photopolymerization initiator ('OMNIRAD907' manufactured by IGM Resins Italia Srl) It mixed and diluted with cyclopentanone so that solid content concentration might be set to 40%, and the hard-coat layer forming material A was prepared.
[실시예 1][Example 1]
1. 편광판의 제작1. Fabrication of polarizing plate
1-1. 편광자의 제작1-1. manufacture of polarizer
열가소성 수지 기재로서 장척상이고 흡수율 0.75%, Tg 약 75℃인 비정질의 이소프탈 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께: 100㎛)을 이용하였다. 수지 기재의 편면에 코로나 처리를 실시하였다. As a thermoplastic resin substrate, an amorphous isophthalic copolymerized polyethylene terephthalate film (thickness: 100 µm) having a long water absorption rate of 0.75% and a Tg of about 75°C was used. Corona treatment was performed on one side of the resin substrate.
폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰%) 및 아세토아세틸 변성 PVA(일본합성화학공업사 제조, 상품명 '고세화이머 Z410')를 9:1로 혼합한 PVA계 수지 100중량부에 요오드화 칼륨 13중량부를 첨가하고, PVA 수용액(도포액)을 조제하였다. Potassium iodide 13 in 100 parts by weight of PVA-based resin in which polyvinyl alcohol (polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., trade name 'Gosefaimer Z410') were mixed in a ratio of 9:1 A weight part was added, and the PVA aqueous solution (coating liquid) was prepared.
수지 기재의 코로나 처리면에, 상기 PVA 수용액을 도포하여 60℃에서 건조함으로써, 두께 13㎛의 PVA계 수지층을 형성하고 적층체를 제작하였다. The PVA aqueous solution was applied to the corona-treated surface of the resin substrate and dried at 60°C to form a PVA-based resin layer having a thickness of 13 µm to prepare a laminate.
얻어진 적층체를, 130℃의 오븐 내에서 원주 속도가 상이한 롤 사이에서 종방향(긴 방향)으로 2.4배로 자유단 1축 연신하였다(공중 보조 연신 처리).The obtained laminate was uniaxially stretched at the free end by 2.4 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different circumferential speeds in an oven at 130°C (air-assisted stretching treatment).
이어서, 적층체를 액체 온도 40℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리). Next, the laminate was immersed in an insolubilization bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40°C for 30 seconds (insolubilization treatment).
이어서, 액체 온도 30℃의 염색욕(물 100중량부에 대하여, 요오드와 요오드화 칼륨을 1:7의 중량비로 배합하여 얻어진 요오드 수용액)에, 최종적으로 얻어지는 편광자의 단체 투과율(Ts) 및 파장 550nm에서의 단위 흡광도가 소망하는 값이 되도록 농도를 조정하면서 60초간 침지시켰다(염색 처리). Next, in a dyeing bath (aqueous iodine solution obtained by mixing iodine and potassium iodide in a weight ratio of 1:7 with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30°C, the final transmittance (Ts) and wavelength of the polarizer obtained at 550 nm The unit was immersed for 60 seconds while adjusting the concentration so that the unit absorbance of becomes a desired value (dyeing treatment).
이어서, 액체 온도 40℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여 요오드화 칼륨을 3중량부 배합하고, 붕산을 5중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리). Next, it was immersed in a crosslinking bath (a boric acid aqueous solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water and 5 parts by weight of boric acid) with a liquid temperature of 40°C for 30 seconds (crosslinking treatment).
그 후, 적층체를 액체 온도 70℃의 붕산 수용액(붕산 농도 4.0중량%, 요오드화 칼륨 5중량%)에 침지시키면서, 원주 속도가 상이한 롤 사이에서 종방향(긴 방향)으로 총 연신 배율이 5.5배가 되도록 1축 연신을 행하였다(수중 연신 처리).After that, while the laminate is immersed in an aqueous boric acid solution (boric acid concentration: 4.0 wt%, potassium iodide: 5 wt%) at a liquid temperature of 70 ° C. Uniaxial stretching was performed as much as possible (underwater stretching treatment).
그 후, 적층체를 액체 온도 20℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여 요오드화 칼륨을 4중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리). Then, the laminated body was immersed in the washing|cleaning bath (aqueous solution obtained by mix|blending 4 weight part of potassium iodide with respect to 100 weight part of water) with a liquid temperature of 20 degreeC (washing process).
그 후, 90℃로 유지된 오븐 중에서 건조하면서, 표면 온도가 75℃로 유지된 SUS제 가열 롤에 약 2초 접촉시켰다(건조 수축 처리). 건조 수축 처리에 의한 적층체의 폭 방향의 수축률은 5.2%이었다. Thereafter, while drying in an oven maintained at 90°C, it was brought into contact with a heating roll made of SUS whose surface temperature was maintained at 75°C for about 2 seconds (dry shrinkage treatment). The shrinkage ratio in the width direction of the laminate by the drying shrinkage treatment was 5.2%.
이와 같이 하여, 수지 기재 위에 두께 5㎛의 편광자를 형성하였다.In this way, the polarizer with a thickness of 5 micrometers was formed on the resin base material.
1-2. 편광판의 제작1-2. Production of polarizing plate
상기에서 얻어진 수지 기재/편광자의 적층체의 편광자 표면에, PVA계 접착제를 개재하여 두께가 20㎛의 아크릴계 연신 필름을 첩합하고, 이어서 수지 기재를 박리하여 보호층/편광자의 구성을 갖는 장척상의 편광판을 얻었다.On the surface of the polarizer of the laminate of the resin substrate/polarizer obtained above, an acrylic-based stretched film having a thickness of 20 μm is bonded through a PVA-based adhesive, and then the resin substrate is peeled off to have a protective layer/polarizer structure. got
2. 위상차층을 구성하는 액정 화합물의 배향 고화층의 제작2. Preparation of the alignment-solidified layer of the liquid crystal compound constituting the retardation layer
네마틱 액정상을 나타내는 중합성 액정(BASF사 제조: 상품명 'Paliocolor LC242', 하기 식으로 나타냄) 10g과, 당해 중합성 액정 화합물에 대한 광중합 개시제(BASF사 제조: 상품명 '이르가큐어 907') 3g을, 톨루엔 40g에 용해하여, 액정 조성물(도공액)을 조제하였다.10 g of a polymerizable liquid crystal exhibiting a nematic liquid crystal phase (manufactured by BASF: trade name 'Paliocolor LC242', represented by the following formula), and a photopolymerization initiator for the polymerizable liquid crystal compound (manufactured by BASF: trade name 'Irgacure 907') 3 g was dissolved in 40 g of toluene to prepare a liquid crystal composition (coating solution).
[화학식 1][Formula 1]
폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(두께 38㎛) 표면을 러빙포(rubbing cloth)를 이용하여 러빙하여, 배향 처리를 실시하였다. 배향 처리의 방향은 편광판에 첩합할 시에 편광자의 흡수축의 방향에 대하여 시인 측에서 보아 15° 방향이 되도록 하였다. 이 배향 처리 표면에 상기 액정 도공액을 바코터에 의해 도공하고, 90℃에서 2분간 가열 건조함으로써 액정 화합물을 배향시켰다. 이와 같이 하여 형성된 액정층에, 메탈할라이드 램프를 이용하여 1mJ/cm2의 광을 조사하고, 당해 액정층을 경화시킴으로써 PET 필름 위에 액정 배향 고화층 A를 형성하였다. 액정 배향 고화층 A의 두께는 2.5㎛, 면내 위상차 Re(550)는 270nm이었다. 또한, 액정 배향 고화층 A와는 별개로, PET 필름 위에 액정 배향 고화층 B를 형성하였다. 액정 배향 고화층 B는 두께를 변경한 것, 및 배향 처리 방향을 변경한 것 이외에는 액정 배향 고화층 A과 마찬가지로 하여 형성하였다. 액정 배향 고화층 B의 배향 처리 방향은 편광판에 첩합할 시에 편광자의 흡수축의 방향에 대하여 시인 측에서 보아 75° 방향이고, 액정 배향 고화층 B의 두께는 1.5㎛, 면내 위상차 Re(550)는 140nm이었다. 액정 배향 고화층 A 및 B는 어느 것도 nx>ny=nz의 굴절률 분포를 갖고 있었다.The surface of a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 38 µm) was rubbed using a rubbing cloth to perform orientation treatment. The direction of orientation treatment was made so that it might become a 15 degree direction as seen from the visual recognition side with respect to the direction of the absorption axis of a polarizer at the time of bonding to a polarizing plate. The liquid-crystal compound was orientated by coating the said liquid-crystal coating liquid on the surface of this orientation treatment with a bar-coater, and heat-drying at 90 degreeC for 2 minute(s). Thus, the liquid crystal layer formed was irradiated with light of 1 mJ/cm< 2 > using a metal halide lamp, and the liquid-crystal orientation solidified layer A was formed on PET film by hardening the said liquid-crystal layer. The thickness of the liquid-crystal alignment solidification layer A was 2.5 micrometers, and the in-plane retardation Re(550) was 270 nm. Moreover, the liquid-crystal orientation and solidification layer B was formed on PET film separately from the liquid-crystal orientation solidification layer A. The liquid-crystal orientation-solidified layer B carried out similarly to the liquid-crystal orientation-solidified layer A except having changed the thickness and having changed the orientation-processing direction, and was formed. The orientation treatment direction of the liquid crystal alignment solidified layer B is 75° when viewed from the visual side with respect to the direction of the absorption axis of the polarizer when bonded to the polarizing plate, the thickness of the liquid crystal alignment solidified layer B is 1.5 μm, the in-plane retardation Re (550) is 140 nm. Both of the liquid-crystal alignment solidification layers A and B had refractive index distribution of nx>ny=nz.
3. 위상차층 부착 편광판의 제작3. Preparation of polarizing plate with retardation layer
상기 1.에서 얻어진 편광판의 편광자 표면에, 접착제 A(경화 후의 두께 1.0㎛)를 개재하여 액정 배향 고화층 A를 전사하고, 이어서 액정 배향 고화층 A의 표면에 접착제 B(경화 후의 두께 1.0㎛)를 개재하여 액정 배향 고화층 B를 전사하였다. 이와 같이 하여, 보호층/편광자/접착제층(접착제 A)/액정 배향 고화층 A(λ/2판, 지상축 15° 방향)/접착제층(접착제 B)/액정 배향 고화층 B(λ/4판, 지상축 75° 방향)의 구성을 갖는 장척상의 위상차층 부착 편광판을 얻었다.On the surface of the polarizer of the polarizing plate obtained in 1., the liquid crystal alignment and solidification layer A is transferred through the adhesive A (thickness after curing 1.0 μm), and then, on the surface of the liquid crystal alignment and solidification layer A, the adhesive B (thickness after curing 1.0 μm) The liquid crystal alignment solidified layer B was transferred through the. In this way, protective layer/polarizer/adhesive layer (adhesive A)/liquid crystal alignment solidified layer A (λ/2 plate, slow axis 15° direction)/adhesive layer (adhesive B)/liquid crystal alignment solidified layer B (λ/4) plate, a polarizing plate with a retardation layer having a structure of a slow axis direction of 75°) was obtained.
4. 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 제작4. Preparation of polarizing plate with retardation layer and hard coat layer
상기 3.에서 얻어진 위상차층 부착 편광판의 보호층 표면에 하드 코트층 형성 재료 A를 도포하고, 75℃에서 가열하였다. 가열 후의 도포층에 고압 수은 램프로 적산 광량 200mJ/cm2의 자외선을 조사하여 도포층을 경화시켜 하드 코트층(두께: 4㎛)을 형성하였다. 이상과 같이 하여, 하드 코트층/보호층/편광자/접착제층(접착제 A)/액정 배향 고화층 A(λ/2판, 지상축 15° 방향)/접착제층(접착제 B)/액정 배향 고화층 B(λ/4판, 지상축 75° 방향)의 구성을 갖는 장척상의 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 얻었다. 얻어진 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 총 두께는 35㎛이었다. 얻어진 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 상기 (1) 및 (2)의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.The hard-coat layer forming material A was apply|coated to the protective layer surface of the polarizing plate with retardation layer obtained in said 3., and it heated at 75 degreeC. The coating layer after heating was irradiated with ultraviolet rays with an accumulated light amount of 200 mJ/cm 2 with a high-pressure mercury lamp to cure the coating layer to form a hard coat layer (thickness: 4 μm). As described above, hard coat layer/protective layer/polarizer/adhesive layer (adhesive A)/liquid crystal orientation solidified layer A (λ/2 plate, slow axis direction of 15°)/adhesive layer (adhesive B)/liquid crystal orientation solidified layer A polarizing plate with a long retardation layer and a hard coat layer having a configuration of B (λ/4 plate, slow axis direction of 75°) was obtained. The total thickness of the obtained retardation layer and a polarizing plate with a hard-coat layer was 35 micrometers. The obtained retardation layer and the polarizing plate with a hard-coat layer were used for evaluation of said (1) and (2). A result is shown in Table 1.
[실시예 2][Example 2]
보호층으로서 아크릴계 연신 필름 대신 시클로올레핀계 미연신 필름 (제온사 제조, 두께 25㎛)을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 장척상의 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 얻었다. 얻어진 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 실시예 1과 마찬가지의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A polarizing plate with a long retardation layer and a hard coat layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that a cycloolefin-based unstretched film (manufactured by Xeon, 25 µm in thickness) was used as a protective layer instead of an acryl-based stretched film. The obtained retardation layer and the polarizing plate with a hard-coat layer were used for evaluation similar to Example 1. A result is shown in Table 1.
[실시예 3][Example 3]
보호층으로서 아크릴계 연신 필름 대신 시클로올레핀계 연신 필름(제온사 제조, 두께 25㎛)을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 장척상의 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 얻었다. 얻어진 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 실시예 1과 마찬가지의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A polarizing plate with a long retardation layer and a hard coat layer was obtained in the same manner as in Example 1 except that a cycloolefin-based stretched film (manufactured by Xeon, 25 µm in thickness) was used as a protective layer instead of an acryl-based stretched film. The obtained retardation layer and the polarizing plate with a hard-coat layer were used for evaluation similar to Example 1. A result is shown in Table 1.
[비교예 1][Comparative Example 1]
실시예 1에서 이용한 아크릴계 연신 필름의 한쪽 면에 실시예 1과 마찬가지로 하여 하드 코트층을 형성하였다. 이 하드 코트층/아크릴계 연신 필름의 적층체를, 실시예 1과 마찬가지로 하여 얻어진 수지 기재/편광자의 적층체의 편광자 표면에 첩합하고, 이어서, 수지 기재를 박리하여 하드 코트층/아크릴계 연신 필름(보호층)/편광자의 구성을 갖는 하드 코트층 부착 편광판을 얻었다. 이하의 순서는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 하드 코트층/보호층/편광자/접착제층(접착제 A)/액정 배향 고화층 A(λ/2판, 지상축 15° 방향)/접착제층(접착제 B)/액정 배향 고화층 B(λ/4판, 지상축 75° 방향)의 구성을 갖는 장척상의 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 얻었다. 얻어진 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 실시예 1과 마찬가지의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A hard coat layer was formed in the same manner as in Example 1 on one side of the acrylic stretched film used in Example 1. This hard coat layer / acrylic oriented film laminate is bonded to the polarizer surface of the resin substrate / polarizer laminate obtained in the same manner as in Example 1, and then the resin substrate is peeled off and the hard coat layer / acrylic oriented film (protection A polarizing plate with a hard coat layer having a structure of layer)/polarizer was obtained. The following procedure is the same as in Example 1, and hard coat layer/protective layer/polarizer/adhesive layer (adhesive A)/liquid crystal orientation solidified layer A (λ/2 plate, slow axis direction of 15°)/adhesive layer (adhesive B) )/liquid crystal orientation solidified layer B (λ/4 plate, slow axis direction of 75°), a long retardation layer and a polarizing plate with a hard coat layer were obtained. The obtained retardation layer and the polarizing plate with a hard-coat layer were used for evaluation similar to Example 1. A result is shown in Table 1.
[비교예 2][Comparative Example 2]
보호층으로서 아크릴계 연신 필름 대신 시클로올레핀계 미연신 필름(제온사 제조, 두께 25㎛)을 이용한 것 이외에는 비교예 1과 마찬가지로 하여 장척상의 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 얻었다. 얻어진 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 실시예 1과 마찬가지의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A polarizing plate with a long retardation layer and a hard coat layer was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that a cycloolefin-based unstretched film (manufactured by Xeon, 25 µm in thickness) was used as a protective layer instead of an acrylic-based stretched film. The obtained retardation layer and the polarizing plate with a hard-coat layer were used for evaluation similar to Example 1. A result is shown in Table 1.
[비교예 3][Comparative Example 3]
보호층으로서 아크릴계 연신 필름 대신 시클로올레핀계 연신 필름(제온사 제조, 두께 25㎛)을 이용한 것 이외에는 비교예 1과 마찬가지로 하여, 장척상의 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 얻었다. 얻어진 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 실시예 1과 마찬가지의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.A polarizing plate with a long retardation layer and a hard coat layer was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that a cycloolefin-based stretched film (manufactured by Zeon, 25 µm in thickness) was used as a protective layer instead of an acrylic-based stretched film. The obtained retardation layer and the polarizing plate with a hard-coat layer were used for evaluation similar to Example 1. A result is shown in Table 1.
[표 1][Table 1]
[평가][evaluation]
표 1로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따르면, 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 제조 방법에서, 위상차층 부착 편광판을 제작한 후에 하드 코트층을 형성함으로써, 컬이 억제되고, 또한, 원반 롤의 주행성이 우수한 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판을 간편하게 얻을 수 있다. As is clear from Table 1, according to the Example of the present invention, in the manufacturing method of a polarizing plate with a retardation layer and a hard coat layer, by forming a hard coat layer after producing a polarizing plate with a retardation layer, curl is suppressed, and, A polarizing plate with a retardation layer and a hard-coat layer which is excellent in the running property of a raw roll can be obtained easily.
산업상 이용가능성Industrial Applicability
본 발명의 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판은 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치 및 무기 EL 표시 장치용의 원편광판으로서 적합하게 이용된다.The retardation layer and the polarizing plate with a hard-coat layer of this invention are used suitably as a circularly-polarizing plate for liquid crystal display devices, organic electroluminescent display devices, and inorganic electroluminescent display devices.
10: 수지 기재 또는 보호층
20: 편광자
30: 제1 위상차층
40: 제2 위상차층
50: 하드 코트층
100: 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판10: resin substrate or protective layer
20: polarizer
30: first retardation layer
40: second retardation layer
50: hard coat layer
100: Polarizing plate with retardation layer and hard coat layer
Claims (9)
상기 편광자의 한쪽 측에 위상차층을 형성하여, 위상차층 부착 편광판을 얻는 것, 및
상기 위상차층 부착 편광판의 상기 편광자의 상기 위상차층과 반대 측에 하드 코트층을 형성하는 것
을 포함하는, 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 제조 방법. to prepare a polarizer,
forming a retardation layer on one side of the polarizer to obtain a polarizing plate with a retardation layer; and
forming a hard coat layer on the opposite side to the retardation layer of the polarizer of the polarizing plate with a retardation layer
A method for producing a polarizing plate with a retardation layer and a hard coat layer, comprising:
상기 하드 코트층이, 경화성 화합물을 포함하는 하드 코트층 형성 재료를 도포하고, 도포층을 경화시킴으로써 형성되는, 제조 방법. The method of claim 1,
The manufacturing method in which the said hard-coat layer is formed by apply|coating the hard-coat layer forming material containing a sclerosing|hardenable compound, and hardening an application layer.
상기 편광자가,
수지 기재의 편측에 폴리비닐알코올계 수지 용액을 도포 및 건조하여 폴리비닐알코올계 수지층을 형성하여, 적층체로 하는 것, 및
상기 적층체에 공중 보조 연신 처리와, 염색 처리와, 수중 연신 처리를 이 순서대로 실시하여 상기 폴리비닐알코올계 수지층을 편광자로 하는 것
을 포함하는 방법에 의해 형성되는, 제조 방법.3. The method of claim 1 or 2,
The polarizer,
Applying and drying a polyvinyl alcohol-based resin solution on one side of a resin substrate to form a polyvinyl alcohol-based resin layer to obtain a laminate; and
Performing an aerial auxiliary stretching treatment, a dyeing treatment, and an underwater stretching treatment on the laminate in this order to use the polyvinyl alcohol-based resin layer as a polarizer
Formed by a method comprising a, manufacturing method.
상기 위상차층의 표면에 다른 위상차층을 더 형성하여 상기 위상차층 부착 편광판을 얻는 것을 포함하는, 제조 방법. 4. The method according to any one of claims 1 to 3,
A manufacturing method comprising further forming another retardation layer on the surface of the retardation layer to obtain the polarizing plate with a retardation layer.
상기 위상차층 및 상기 다른 위상차층은 각각, 소정의 기재에 형성된 액정 화합물의 배향 고화층을, 활성 에너지선 경화형 접착제를 개재하여 전사함으로써 형성되는, 제조 방법. 5. The method according to any one of claims 1 to 4,
The said retardation layer and the said other retardation layer are each formed by transferring the orientation-solidified layer of the liquid crystal compound formed in the predetermined|prescribed base material through an active energy ray-curable adhesive agent.
상기 하드 코트층과 반대 측의 최외층으로서 점착제층을 형성하는 것, 및 상기 점착제층에 세퍼레이터를 박리 가능하게 가착하는 것을 더 포함하는, 제조 방법. 6. The method according to any one of claims 1 to 5,
The manufacturing method further comprising forming an adhesive layer as an outermost layer on the opposite side to the said hard-coat layer, and temporarily adhering a separator to the said adhesive layer so that peeling is possible.
상기 편광자, 상기 위상차층 및 상기 다른 위상차층을 롤 투 롤에 의해 적층하는 것을 포함하는, 제조 방법. 7. The method according to any one of claims 1 to 6,
The manufacturing method comprising laminating|stacking the said polarizer, the said retardation layer, and the said other retardation layer by roll-to-roll.
상기 위상차층이 λ/2판으로서 기능하고, 상기 다른 위상차층이 λ/4판으로서 기능하는, 제조 방법. 8. The method according to any one of claims 4 to 7,
The manufacturing method, wherein the retardation layer functions as a λ/2 plate, and the other retardation layer functions as a λ/4 plate.
얻어지는 위상차층 및 하드 코트층 부착 편광판의 두께가 45㎛ 이하인, 제조 방법.
9. The method according to any one of claims 1 to 8,
The thickness of the retardation layer and the polarizing plate with a hard-coat layer obtained is 45 micrometers or less, The manufacturing method.
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