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KR20180103147A - 메로시아닌과, 하나 이상의 폴리알킬렌 글리콜을 포함하는 유성 상을 포함하는 미용 또는 피부과용 조성물 - Google Patents

메로시아닌과, 하나 이상의 폴리알킬렌 글리콜을 포함하는 유성 상을 포함하는 미용 또는 피부과용 조성물 Download PDF

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KR20180103147A
KR20180103147A KR1020187024223A KR20187024223A KR20180103147A KR 20180103147 A KR20180103147 A KR 20180103147A KR 1020187024223 A KR1020187024223 A KR 1020187024223A KR 20187024223 A KR20187024223 A KR 20187024223A KR 20180103147 A KR20180103147 A KR 20180103147A
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compound
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hydrogen
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디디에 깡도
앙젤리나 루도
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로레알
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Abstract

본 발명은 특히 생리학적으로 허용가능한 지지체 중 ● a) 하기 화학식 1:
[화학식 1]
Figure pct00044
또는 화학식 2:
[화학식 2]
Figure pct00045
의 하나 이상의 메로시아닌 ● b) 하기 화학식 4:
[화학식 4]

Description

메로시아닌과, 하나 이상의 폴리알킬렌 글리콜을 포함하는 유성 상을 포함하는 미용 또는 피부과용 조성물
본 발명은 생리학적으로 허용가능한 지지체 중 하기를 포함하는 미용 또는 피부과용 조성물에 관한 것이다:
a) 이하에서 더 상세하게 정의될 화학식 1 또는 화학식 2의 하나 이상의 메로시아닌 및
b) 하나 이상의 특정 폴리알킬렌 글리콜을 포함하는 하나 이상의 유성 상.
본 발명은 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 비-치료적 미용 방법에 관한 것으로서, 이는 상기 케라틴 물질의 표면에 상기에 정의된 바와 같은 본 발명에 따른 하나 이상의 조성물을 적용하는 단계를 포함한다.
또한 본 발명은 피부의 흑화 (darkening)를 제한하고/하거나 안색의 균일성 및/또는 컬러를 개선시키는 비-치료적 미용 방법에 관한 것으로서, 이는 이전에 정의된 바와 같은 하나 이상의 조성물을 케라틴 물질의 표면에 적용하는 단계를 포함한다.
또한 본 발명은 케라틴 물질의 노화 징후의 예방 및/또는 처리를 위한 비-치료적 미용 방법에 관한 것으로서, 이는 이전에 정의된 바와 같은 하나 이상의 조성물을 케라틴 물질의 표면에 적용하는 단계를 포함한다.
280 nm와 400 nm 사이의 파장을 갖는 방사선은 인간 표피의 태닝 (tanning)을 허용하고 280 nm와 320 nm 사이의 파장을 갖는 방사선 (UV-B선으로 공지됨)은 자연스러운 탠 (tan)의 발생을 손상시킴이 공지되어 있다. 노출은 또한 표피의 생체역학적 특성의 해로운 변화를 야기하기 쉬운데, 이는 피부의 조기 노화를 초래하는 주름살의 출현에 의해 반영된다.
320 nm와 400 nm 사이의 파장을 갖는 UV-A선은 UV-B선보다 더 깊이 피부 내로 침투함이 또한 공지되어 있다. UV-A선은 피부의 즉각적이고 지속적인 갈색화를 야기한다. 보통의 조건 하에서의, 심지어 짧은 지속 시간의 UVA선에의 일일 노출은 콜라겐 섬유 및 엘라스틴을 손상시킬 수 있는데, 이는 피부의 마이크로릴리프 (microrelief)의 변경, 주름살의 출현 및 고르지 않은 색소 침착 (검버섯, 안색의 균일성의 결여)에 의해 반영된다.
따라서 UVA선 및 UVB선의 차단이 필요하다. 효율적인 광차단 제품은 UVA 및 UVB 방사선 둘 다를 차단해야 한다.
UVA 및/또는 UVB 방사선에 의해 유발되는 영향을 극복하기 위하여 지금까지 많은 광차단 조성물이 제안되었다. 상기 광차단 조성물은 일반적으로 유기 또는 미네랄 UV-스크리닝제를 함유하는데, 상기 UV-스크리닝제는 그 자신의 특성에 따라, 그리고 그 자신의 화학적 성질에 따라 UV 방사선의 흡수, 반사 또는 산란에 의해 기능을 한다. 일반적으로 상기 광차단 조성물은 이산화티타늄 또는 산화아연과 같은 금속 산화물 안료와 조합된 지용성 유기 스크리닝제들 및/또는 수용성 UV 스크리닝제들의 혼합물을 포함한다.
지금까지 피부의 흑화를 제한하고 안색의 균일성 및 컬러를 개선시키기 위한 많은 미용 조성물이 제안되었다. 일광차단 (antisun) 제품 분야에서 그러한 조성물이 UV-스크리닝제, 그리고 특히 UVB-스크리닝제의 이용에 의해 수득될 수 있음이 잘 알려져 있다. 특정 조성물은 또한 UVA-스크리닝제를 함유할 수 있다. 이러한 스크리닝 시스템은 전체적인 색소 침착을 촉진하는 멜라닌의 네오합성 (neosynthesis)을 제한하고 제어하기 위하여 UVB 차단을 커버해야 하지만, 피부색의 흑화를 초래하는 기존의 멜라닌의 산화를 제한하고 제어하도록 UVA 차단도 커버해야 한다.
그러나, 특히 피부의 광차단에 적합하고 특히 피부색 및 피부의 기계적 탄력성 특성 둘 다와 관련하여 피부의 질을 개선시키는 데 적합한 UV-스크리닝제들의 특정 조합물을 함유하는 조성물을 찾아내는 것은 극히 어렵다.
유리하게는, 특히 이러한 개선은 피부에 이미 존재하는 멜라닌의 구조 또는 멜라닌 색소 부하를 증가시키지 않도록, 이미 색소 침착된 피부에서 추구된다.
사실상, 대다수의 유기 UV-스크리닝제는 280 nm와 370 nm 사이의 파장 범위를 흡수하는 방향족 화합물로 이루어진다. 요망되는 광차단 화합물은 일광 차단력에 더하여, 양호한 미용 특성, 일반적인 용매, 그리고 특히 지방 물질, 예컨대 오일에서의 양호한 용해성, 및 또한 단독일 경우 또는 다른 UV-스크리닝제와 조합된 경우 양호한 광안정성을 또한 가져야 한다. 상기 광차단 화합물은 또한 무색이어야 하거나 적어도 소비자에게 미용용으로 허용될 수 있는 색을 가져야 한다.
이러한 조성물의 지금까지 공지된 주요 결점 중 하나는, 광-유도된 색소 침착 및 그의 발달을 전체 UV 스펙트럼에 걸쳐 UV를 차단하기 위한 시스템에 의해 제어할 목적에 있어서 이러한 스크리닝 시스템이 UV선에 대하여, 그리고 특히 370 nm보다 더 긴 파장을 갖는 긴 UVA선에 대하여 불충분하게 효과적이라는 것이다.
이러한 목적을 위하여 권고된 모든 화합물 중 유리한 패밀리의 UV-스크리닝제가 제안되었는데, 이는 탄소-보유 메로시아닌 유도체로 이루어지며, 이는 미국 특허 제4 195 999호, 국제 공개 제2004/006 878호 및 문헌[IP COM Journal 4 (4), 16 No. IPCOM000011179D] (2004년 03월 04일에 공개됨)에 기술되어 있다. 이러한 화합물은 긴 UVA선의 범위에서 매우 양호한 스크리닝 특성을 갖지만 일반적인 용매, 그리고 특히 지방 물질, 예컨대 오일에서 상대적으로 불만족스러운 용해성을 나타내고 특정 메로시아닌에 있어서 불만족스러운 광안정성을 나타낸다.
일반적인 용매 중 더 양호한 용해성 및 더 양호한 광안정성을 갖는 다른 메로시아닌을 발견하는 것을 목표로, 국제 공개 제2013/011094호에는 히드록실 및 에테르 작용체로 이루어진 극성 기를 포함하는 메로시아닌이 제안되었는데, 이는 긴 UVA의 차단에 대하여 양호한 효능을 나타낸다. 그러나, 이러한 특정 메로시아닌의 오일 중 용해성은 여전히 전적으로 만족스러운 것이 아니며, 종종 고된 제형화 공정을 필요로 한다. 게다가, 이러한 유형의 메로시아닌을 용해시키는 데 필요한 다량의 용매는 적용시 끈적이고 번들거리는 효과와 같은 화장품 결점으로 이어질 수 있다.
따라서 하나 이상의 유성 상을 포함하는 광차단 제형 중 이러한 메로시아닌의 용해성을 향상시킬 필요가 여전히 있다.
놀랍게도, 본 출원인은 폴리알킬렌 글리콜을 사용함으로써 유성 상 중 이러한 메로시아닌의 용해성을 실질적으로 향상시키는 것이 가능함을 발견하였다. 이 발견은 본 발명의 기반을 형성한다.
따라서, 본 발명의 목적 중 하나에 따르면, 생리학적으로 허용가능한 지지체 중 하기를 포함하는 미용 또는 피부과용 조성물이 지금에 와서야 제안된다:
a) 이하에서 더 상세하게 정의될 화학식 1 또는 화학식 2의 하나 이상의 메로시아닌 및
b) 하기 화학식 4의 하나 이상의 폴리알킬렌 글리콜을 포함하는 하나 이상의 유성 상:
[화학식 4]
Figure pct00001
여기서,
1. R1 및 R2 중 어느 하나는 수소를 나타내며,
동일하거나 상이할 수 있는 x 및 y는 0 내지 12의 범위일 수 있고, 이때 x + y는 3 내지 15의 범위이다. 바람직하게는, y는 0과 같으며, x는 3 내지 10의 범위이다.
2. 또는 R1은 C1-C4 알킬 기를 나타내며, R2는 수소를 나타내고, x는 0과 같으며, y는 2 내지 5의 범위일 수 있고 바람직하게는 3과 같다.
3. 또는 R1은 선형 또는 분지형 C8-C22 알킬 또는 알케닐 라디칼 또는 혼합 라디칼, (C8-C9)알킬페닐 라디칼, 라디칼 R3CONH-CH2-CH2 (이때 R3은 선형 또는 분지형 C9-C21 알킬 또는 알케닐 라디칼을 나타냄)를 나타내며, x는 2 내지 15의 범위일 수 있는 정수 또는 소수 (평균 값)이고, y는 0과 같으며,
R2는 기 -CH2COOM을 나타내고,
이때 M은 H, 암모늄, Na, K, Li, Mg 또는 모노에탄올아민 또는 트리에탄올아민 잔기를 나타낸다.
게다가, 유기 스크리닝제의 존재 하에 메로시아닌의 용해성을 향상시킬 필요가 또한 여전히 있다. 구체적으로, 추가 스크리닝제의 첨가는 메로시아닌을 포함하는 조성물을 불안정화시킬 수 있다.
놀랍게도, 본 출원인은 특정 폴리알킬렌 글리콜을 사용함으로써 추가 유기 UV-스크리닝제의 존재 하에 유성 상 중 이러한 메로시아닌의 용해성을 실질적으로 향상시키는 것이 가능함을 발견하였다.
또한 본 발명은 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 비-치료적 미용 방법에 관한 것으로서, 이는 상기 케라틴 물질의 표면에 상기에 정의된 바와 같은 본 발명에 따른 하나 이상의 조성물을 적용하는 단계를 포함한다.
또한 본 발명은 피부의 흑화를 제한하고/하거나 안색의 균일성 및/또는 컬러를 개선시키는 비-치료적 미용 방법에 관한 것으로서, 이는 이전에 정의된 바와 같은 하나 이상의 조성물을 케라틴 물질의 표면에 적용하는 단계를 포함한다.
또한 본 발명은 케라틴 물질의 노화 징후의 예방 및/또는 치료를 위한 비-치료적 미용 방법에 관한 것으로서, 이는 이전에 정의된 바와 같은 하나 이상의 조성물을 케라틴 물질의 표면에 적용하는 단계를 포함한다.
본 발명의 다른 특성, 측면 및 장점은 하기의 [발명을 실시하기 위한 구체적인 내용]을 읽을시에 드러날 것이다.
"케라틴 물질"이라는 표현은 피부 (신체, 얼굴, 눈 주위 영역), 모발, 속눈썹, 눈썹, 체모, 손발톱, 입술 또는 점막을 의미한다.
"미용용으로 허용가능한"이라는 용어는 피부 및/또는 그의 외피와 양립가능하고, 기분 좋은 색, 냄새 및 느낌을 갖고, 소비자가 이 조성물을 사용하는 것을 단념시키기 쉬운 임의의 허용가능하지 않은 불편함 (따가움, 당김 또는 발적)을 야기하지 않음을 의미한다.
"X와 Y 사이"라는 용어는 한계치 X 및 Y도 포함하는 값들의 범위를 의미한다.
본 발명에 따르면, "예방하는" 또는 "예방"이라는 용어는 주어진 현상, 즉, 본 발명에 따르면 케라틴 물질의 노화 징후의 출현 위험성을 감소시키거나 이의 출현을 늦추는 것을 의미한다.
메로시아닌
본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 메로시아닌 화합물은 하기 화학식 1 또는 화학식 2에 상응한다:
[화학식 1]
Figure pct00002
[화학식 2]
Figure pct00003
여기서,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소; C1-C22 알킬 기, C2-C22 알케닐 기 또는 C2-C22 알키닐 기이며, 이러한 기들은 하나 이상의 히드록실 기로 치환되거나 하나 이상의 -O-가 개재되는 것이 가능하거나; 또는 대안적으로 R1 및 R2는 이들을 연결하는 질소 원자와 함께 -(CH2)n- 고리 (이는 선택적으로 -O- 또는 -NH-가 개재될 수 있음)를 형성하며;
R3은 기 -(C=O)OR6 또는 기 -(CO)NHR6이고;
R6은 C1-C22 알킬 기, C2-C22 알케닐 기, C2-C22 알키닐 기, C3-C22 시클로알킬 기 또는 C3-C22 시클로알케닐 기이며, 상기 기들은 하나 이상의 OH 기로 치환되는 것이 가능하고;
R4 및 R5는 수소이거나; 또는 R4 및 R5는 -(CH2)n- 고리 (이는 C1-C4 알킬 기로 치환되고/되거나 하나 이상의 -O-가 개재되거나 -NH-가 개재될 수 있음)를 형성하며;
n은 2와 7 사이의 수이고;
R7 및 R8은 서로 독립적으로 수소; C1-C22 알킬 기, C2-C22 알케닐 기 또는 C2-C22 알키닐 기 (상기 기들은 하나 이상의 O가 개재되고/되거나 하나 이상의 OH 기로 치환되는 것이 가능함); C3-C22 시클로알킬 기 또는 C3-C22 시클로알케닐 기 (상기 기들은 하나 이상의 -O-가 개재되는 것이 가능함)이거나;
또는 대안적으로 R7 및 R8은 이들을 연결하는 질소와 함께 -(CH2)n- 고리 (이는 하나 이상의 -O-가 개재될 수 있음)를 형성하며;
R9 및 R10은 수소이거나; 또는 R9 및 R10은 -(CH2)n- 고리 (이는 C1-C4 알킬로 치환되고/되거나 -O- 또는 -NH-가 개재될 수 있음)를 형성하고;
A는 -O- 또는 -NH이며;
R11은 C1-C22 알킬 기; C2-C22 알케닐 기; C2-C22 알키닐 기; C3-C22 시클로알킬 기 또는 C3-C22 시클로알케닐 기 (상기 기들은 하나 이상의 O가 개재되는 것이 가능함); 또는 C1-C22 알킬 기 또는 C2-C22 알케닐 기 (이는 C3-C22 시클로알킬 기 또는 C3-C22 시클로알케닐 기로 치환되며, 상기 C3-C22 시클로알킬 기 또는 C3-C22 시클로알케닐 기는 하나 이상의 -O-가 개재되는 것이 가능함)이다.
바람직한 화합물은
R1 및 R2가 서로 독립적으로 수소; C4-C12 알킬 기; 또는 C3-C12 히드록시알킬 기이거나; 또는 R1 및 R2 중 적어도 하나가 C3-C12 히드록시알킬이며;
R3, R4 및 R5가 이전과 동일한 의미를 갖는 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물이다.
또한 바람직한 화합물은
R6이 하나 이상의 히드록실로 치환될 수 있는 C1-C12 알킬 기인 화학식 1의 화합물이다.
또한 가장 우선적인 화합물은
R6이 하나 이상의 히드록실로 치환될 수 있는 C1-C12 알킬 기이며;
라디칼 R1 또는 R2 중 하나가 C4-C22 알킬 기이거나; 또는 대안적으로 R1 및 R2가 이들을 연결하는 질소와 함께 -(CH2)n- 고리 (이는 -O- 및/또는 -NH-가 개재될 수 있음)를 형성하고;
R4 및 R5와 n이 이전에 나타낸 것과 동일한 의미를 갖는 화학식 1의 화합물이다.
바람직한 화합물은
R11이 라디칼 -(CH2)m-O-R12 (여기서,
R12는 C1-C12 알킬 기 또는 C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬 기이며;
m은 1 내지 5의 수임)이며;
R7, R8, R9, R10 및 A가 이전에 나타낸 것과 동일한 의미를 갖는 화학식 2의 화합물이다.
더욱 더 우선적인 화합물은
각각, 한편으로는 R1 및 R2, 그리고 다른 한편으로는 R7 및 R8이, 이들이 각각 부착된 질소 원자와 함께 피페리딜 라디칼 또는 모르폴리닐 라디칼을 형성하는 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물이다.
또한 바람직한 화합물은
각각 R4 및 R5 그리고 R9 및 R10이 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성하는 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물이다.
가장 우선적인 화합물은
R1 및 R2가 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C22 알킬 기; 또는 C1-C22 히드록시알킬 기이거나; 또는 R1 및 R2가 이들이 부착된 질소와 함께 피페리딜 또는 모르폴리닐 라디칼을 형성하며;
R3이 기 -(C=O)OR6 또는 기 -(CO)NHR6이고;
R6이 하나 이상의 -OH로 치환될 수 있는 C1-C22 알킬 기이며;
R4 및 R5가 수소이거나; 또는 R4 및 R5가 함께 연결되어 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성하는 화학식 1의 화합물이다.
가장 우선적인 화합물은
R1 및 R2가 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C22 히드록시알킬 기이며, 여기서 라디칼 R1 및 R2 중 적어도 하나는 C1-C22 히드록시알킬 기이고;
R3이 기 -(C=O)OR6 또는 기 -(C=O)NHR6이며;
R6이 C1-C22 알킬 기이고;
R4 및 R5가 수소이거나; 또는 R4 및 R5가 함께 연결되어 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성하는 화학식 1의 화합물이다.
가장 우선적인 화합물은
R7 및 R8이 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C8 알킬 기 (이는 하나 이상의 -O-가 개재될 수 있음)이며;
A가 -O- 또는 -NH이고;
R11이 C1-C22 알킬이며;
R9 및 R10이 수소이거나; 또는 R9 및 R10이 함께 연결되어 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성하는 화학식 2의 화합물이다.
가장 우선적인 화합물은
R7 및 R8이, 이들이 결합된 질소 원자와 함께 모르폴리닐 또는 피페리딜 라디칼을 형성하며;
A가 -O- 또는 -NH이고;
R11이 하나 이상의 -O-가 개재될 수 있는 C1-C22 알킬 기이며;
R9 및 R10이 수소이거나; 또는 R9 및 R10이 함께 연결되어 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성하는 화학식 2의 화합물이다.
더욱 더 우선적인 화합물은
R11이 라디칼 -(CH2)m-O-R12 (여기서,
R12는 C1-C4 알킬 기 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 기이며;
m은 1 내지 3의 수임)이며;
R7 및 R8이 서로 독립적으로 수소; C1-C12 알킬 기 (이는 하나 이상의 O가 개재될 수 있음)이거나; 또는 R7 및 R8이, 이들이 부착된 질소 원자와 함께 모르폴리닐 또는 피페리딜 라디칼을 형성하고;
R9 및 R10이 수소이거나; 또는 함께 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성하며;
A가 -O- 또는 -NH인 화학식 2의 화합물이다.
본 발명의 메로시아닌 화합물은 E/E-, E/Z- 또는 Z/Z 기하 이성질체 형태로 존재할 수 있다.
알킬, 시클로알킬, 알케닐, 알킬리덴 또는 시클로알케닐 사슬은 선형 또는 분지형, 단환식 또는 다환식 사슬일 수 있다.
C1-C22 알킬 기로는 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 2-펜틸, 3-펜틸, 2,2-디메틸프로필, n-헥실, n-옥틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 2-에틸헥실, 노닐, 데실, n-옥타데실, 에이코실 또는 도데실이 있다.
치환 알킬 기로는 예를 들어 메톡시에틸, 에톡시프로필, 2-에틸헥실, 히드록시에틸, 클로로프로필, N,N-디에틸아미노프로필, 시아노에틸, 페네틸, 벤질, p-tert-부틸페네틸, p-tert-옥틸페녹시에틸, 3-(2,4-디-tert-아밀페녹시)프로필, 에톡시카르보닐메틸-2-(2-히드록시에톡시)에틸 또는 2-푸릴에틸이 있다.
히드록시알킬 기로는 예를 들어 히드록시메틸, 히드록시에틸, 히드록시프로필, 히드록시부틸, 히드록시펜틸, 히드록시헥실, 히드록시헵틸, 히드록시옥틸, 히드록시노닐 또는 히드록시데실이 있다.
C2-C22 알케닐 기로는 예를 들어 선형 C2-C12 알케닐 사슬 또는 우선적으로 분지형 C3-C12 알케닐이 있다. C2-C22 알케닐로는 예를 들어 비닐, 알릴, 2-프로펜-2-일, 2-부텐-1-일, 3-부탄-1-일, 1,3-부타디엔-2-일, 2-시클로부텐-1-일, 2-펜텐-1-일, 3-펜텐-2-일, 2-메틸-1-부텐-3-일, 2-메틸-3-부텐-2-일, 3-메틸-2-부텐-1-일, 1,4-펜타디엔-3-일, 2-시클로펜텐-1-일, 2-시클로헥센-1-일, 3-시클로헥센-1-일, 2,4-시클로헥사디엔-1-일, 1-p-멘텐-8-일, 4(10)-튜젠 (thujen)-10-일, 2-노르보르넨-1-일, 2,5-노르보르나디엔-1-일, 7,7-디메틸-2,4-노르카라디엔-3-일, 또는 헥세닐, 옥테닐, 노네닐, 데세닐 또는 도데세닐의 다양한 이성질체가 있다.
C3-C12 시클로알킬 기로는 예를 들어 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 트리메틸시클로헥실 또는 우선적으로 시클로헥실이 있다.
본 발명에 따른 메로시아닌의 예는 표 A에 열거되어 있다:
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
본 발명의 특히 바람직한 형태에 따르면, 하기 화학식 3에 상응하는 메로시아닌의 패밀리 및 또한 이의 E/E- 또는 E/Z- 기하 이성질체 형태가 이용될 것이다:
[화학식 3]
Figure pct00008
여기서,
A는 -O- 또는 -NH이고;
R은 C1-C22 알킬 기, C2-C22 알케닐 기, C2-C22 알키닐 기, C3-C22 시클로알킬 기 또는 C3-C22 시클로알케닐 기이며, 상기 기들은 가능하게는 하나 이상의 O가 개재된다.
바람직하게는, R은 C1-C10 알킬 기이며, 상기 기는 가능하게는 하나 이상의 O가 개재된다.
본 발명의 메로시아닌 화합물은 그의 E/E- 또는 E/Z- 기하 이성질체 형태로 존재할 수 있다.
Figure pct00009
또는
Figure pct00010
화학식 3의 더욱 더 우선적인 화합물은
A가 -O-이며; R이 하나 이상의 O가 개재될 수 있는 C1-C22 알킬인 화합물이다.
화학식 3의 화합물 중, 더 특히는 하기 군으로부터 선택되는 것, 및 또한 이의 E/E- 또는 E/Z- 기하 이성질체 형태가 이용될 것이다:
Figure pct00011
Figure pct00012
본 발명의 더 특히 바람직한 양태에 따르면, E/E 및/또는 E/Z의 기하학적 배열의 화합물 2-에톡시에틸 (2Z)-시아노{3-[(3-메톡시프로필)아미노]시클로헥스-2-엔-1-일리덴}에타노에이트 (화합물 25)가 이용될 것이다.
E/Z 형태는 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00013
E/E 형태는 하기 구조를 갖는다:
Figure pct00014
본 발명에 따른 메로시아닌은 본 발명에 따른 조성물에 조성물의 총 중량에 관하여 0.1 중량% 내지 15 중량%, 그리고 우선적으로 0.2 중량% 내지 10 중량%, 그리고 더욱 더 양호하게는 0.5 내지 5 중량%의 농도로 존재할 수 있다.
화학식 1 및 화학식 2, 그리고 특히 화학식 3의 화합물은 예를 들어 문헌[J. Org. Chem. USSR (English translation) 26(8), p. 1562f (1990)]; 문헌[J. Heterocycl. Chem. 33(3), p. 763-766 (1996)]; 문헌[Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 11, p. 1537-1543 (1984)]; 문헌[Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii 3, p. 397-404 (1982)]; 문헌[Chem.Heterocycl.Comp. (English translation) 24(8), 914-919 (1988)] 및 문헌[Synthetic Communications Vol. 33, No. 3, 2003, p 367-371]에 기술된 바와 같이 공지된 방법에 따라 제조될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 화합물의 합성은 또한 하기와 같이 미국 특허 출원 공개 제2003/0 181 483 A1호, 국제 공개 제02/34710호, 문헌[Eur. J. Org. Chem. 2003, 2250-2253], 문헌[J. Med. Chem. 1996, 39, 1112-1124] 및 문헌[J. Org. Chem., Vol. 37, No. 8, 1972, 1141-1145]에 기술되어 있다:
Figure pct00015
CH-산 비닐로겐 (vinylogen) 화합물을 아미드 아세탈과 반응시킨다.
문헌[J. Heterocyclic Chem., 27, 1990, 1143-1151]에서, 아미노아크릴산 에스테르 또는 아미노아크릴로니트릴을 에탄올에서 에톡시메틸렌시아노아세테이트와 반응시켜 상응하는 본 발명의 화합물을 형성한다.
각각 한편으로는 R4 및 R5, 또는 다른 한편으로는 R9 및 R10이 함께 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소환식 고리를 형성하는 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물은 국제 공개 제2007/071 582호, 문헌[IP.com Journal (2009), 9(5A), 29-30 IPCOM000182396D] (제목: 3-아미노-2-시클로헥산-1-일리덴 화합물의 제조 방법[Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds]) 및 미국 특허 제4 749 643호, 컬럼 13, 66줄 내지 컬럼 14, 57줄 및 이와 관련하여 인용된 참고 문헌에 기술된 프로토콜에 따라 제조될 수 있다.
폴리알킬렌 글리콜 화합물
본 발명에 따른 폴리알킬렌 글리콜은 바람직하게는 하기 화학식 4의 화합물로부터 선택된다:
[화학식 4]
Figure pct00016
여기서,
1. R1 및 R2 중 어느 하나는 수소를 나타내며,
동일하거나 상이할 수 있는 x 및 y는 0 내지 12의 범위일 수 있고, 이때 x + y는 3 내지 15의 범위이다. 바람직하게는, y는 0과 같으며, x는 3 내지 10의 범위이다.
2. 또는 R1은 C1-C4 알킬 기를 나타내며, R2는 수소를 나타내고, x는 0과 같으며, y는 2 내지 5의 범위일 수 있고 바람직하게는 3과 같다.
3. 또는 R1은 선형 또는 분지형 C8-C22 알킬 또는 알케닐 라디칼 또는 혼합 라디칼, (C8-C9)알킬페닐 라디칼, 라디칼 R3CONH-CH2-CH2- (이때 R3은 선형 또는 분지형 C9-C21 알킬 또는 알케닐 라디칼을 나타냄)를 나타내며, x는 2 내지 15의 범위일 수 있는 정수 또는 소수 (평균 값)이고, y는 0과 같으며,
R2는 기 -CH2COOM을 나타내고,
이때 M은 H, 암모늄, Na, K, Li, Mg 또는 모노에탄올아민 또는 트리에탄올아민 잔기를 나타낸다.
화학식 4의 화합물들의 혼합물이 또한 이용될 수 있다.
알킬 라디칼의 예로서, 특히 선형 또는 분지형 C1-C22 알킬 라디칼, 그리고 특히 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 데실, 라우릴 및 미리스틸 라디칼이 언급될 수 있다.
지방족 불포화 알케닐 라디칼의 예로서, 특히 선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환 C2-C30, 그리고 바람직하게는 C2-C22 알케닐 라디칼, 그리고 특히 올레일 및 리놀레일 라디칼이 언급될 수 있다.
변이형 3에 따르면, 폴리알킬렌 글리콜은 바람직하게는 하기 화학식 6의 옥시에틸렌화 카르복실산 알킬 에테르이다:
[화학식 6]
Figure pct00017
여기서,
R1은 선형 또는 분지형 C8-C22 알킬 라디칼 또는 혼합 라디칼을 나타내며, x는 4 내지 12, 바람직하게는 6 내지 12의 범위일 수 있는 정수 또는 소수 (평균 값)이고, y는 0과 같으며,
이때 M은 H, 암모늄, Na, 그리고 바람직하게는 수소를 나타낸다.
상품 중, 바람직하게는 카오 (Kao)사에 의해 하기 명칭으로 판매되는 제품이 이용될 수 있다:
아키포 (Akypo)® RLM 45 (R = (C12-C14)알킬, x = 4.5, y = 0, M = H)
아키포® RLM 45 NV (R = (C12-C14)알킬, x = 4.5, y = 0, M = Na)
아키포® RLM 100 (R = (C12-C14)알킬, x = 10, y = 0, M = H)
아키포® RLM 100 NV (R = (C12-C14)알킬, x = 10, y = 0, M = Na)
아키포® RLM 130 (R = (C12-C14)알킬, x = 13, y = 0, M = H)
화학식 4의 폴리알킬렌 글리콜은 바람직하게는 트리프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 (3 내지 10개의 에틸렌 옥시드 단위를 함유함) 및 하기 화학식 6의 화합물로부터 선택된다:
[화학식 6]
Figure pct00018
여기서,
R1은 선형 또는 분지형 C8-C18 알킬 라디칼 또는 혼합 라디칼을 나타내며, x는 4 내지 12, 바람직하게는 6 내지 12의 범위일 수 있는 정수 또는 소수 (평균 값)이고, y는 0과 같으며,
이때 M은 H, 암모늄, Na, 그리고 바람직하게는 수소를 나타낸다.
특히 바람직한 화학식 4의 화합물 중, 6개의 에틸렌 옥시드 단위를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜 (INCI명: PEG-6) 및 8개의 에틸렌 옥시드 단위를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜 (INCI명: PEG-8)이 언급될 수 있다.
이전에 정의된 바와 같은 폴리알킬렌 글리콜은 본 발명에 따른 조성물에 조성물의 총 중량에 관하여 바람직하게는 0.1 중량% 내지 98 중량%, 그리고 더 우선적으로 0.5 중량% 내지 40 중량%, 더욱 더 양호하게는 1 중량% 내지 20 중량%의 범위의 농도로 존재한다.
유성 상
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 유성 상을 포함한다.
본 발명의 목적상, "유성 상"이라는 용어는 본 발명의 조성물의 제형화에 사용되는 모든 지용성 및 친유성 성분 및 지방 물질 및 하나 이상의 오일을 포함하는 상을 의미한다.
"오일"이라는 용어는 실온 (20 내지 25℃) 및 대기압 (760 mmHg)에서 액체 형태로 존재하는 임의의 지방 물질을 의미한다.
유성 상은 메로시아닌 스크리닝제(들) 및 선택적으로 추가의 친유성 스크리닝제와 본 발명에 따른 화학식 4의 폴리알킬렌 글리콜(들) 외에, 적어도 하나의 휘발성 또는 비휘발성 탄화수소계 오일 및/또는 하나의 휘발성 및/또는 비휘발성 실리콘 오일 및/또는 하나의 휘발성 및/또는 비휘발성 플루오로 오일을 포함할 수 있다.
본 발명의 목적상, "실리콘 오일"이라는 용어는 적어도 하나의 규소 원자, 그리고 특히 적어도 하나의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미한다.
"탄화수소계 오일"이라는 용어는 주로 수소 및 탄소 원자를 포함하고 선택적으로 하나 이상의 헤테로원자, 특히 질소 및 산소를 포함하는 오일을 의미한다. 따라서, 이러한 오일들은 특히 하나 이상의 카르복시, 에스테르, 에테르, 히드록시 작용체를 함유할 수 있다.
"플루오로 오일"이라는 용어는 적어도 하나의 불소 원자를 포함하는 오일을 의미한다.
본 발명의 목적상, "휘발성 오일"이라는 용어는 실온 및 대기압에서 피부 또는 케라틴 섬유와의 접촉시에 1시간 미만의 시간 내에 증발할 수 있는 오일을 의미한다. 본 발명의 휘발성 오일(들)은 실온에서 액체이고 실온 및 대기압에서, 특히 0.13 Pa 내지 40,000 Pa (10-3 내지 300 mmHg)의 범위, 특히 1.3 Pa 내지 13,000 Pa (0.01 내지 100 mmHg)의 범위, 그리고 더 특히 1.3 Pa 내지 1300 Pa (0.01 내지 10 mmHg)의 범위의 바-제로 증기압 (non-zero vapour pressure)을 갖는 휘발성 미용 오일이다.
"비휘발성 오일"이라는 용어는 실온 및 대기압에서 적어도 수 시간 동안 피부 또는 케라틴 섬유 상에 잔류하고 특히 10-3 mmHg (0.13 Pa) 미만의 증기압을 갖는 오일을 의미한다.
탄화수소계 오일
본 발명에 따라 사용될 수 있는 비휘발성 탄화수소계 오일로서, 특히 하기가 언급될 수 있다:
(i) 식물 기원의 탄화수소계 오일, 예컨대 일반적으로 지방산 및 글리세롤의 트리에스테르인 글리세라이드 트리에스테르 (이의 지방산은 C4 내지 C24의 다양한 사슬 길이를 가질 수 있으며, 이러한 사슬은 가능하게는 포화 또는 불포화되고 선형 또는 분지형임); 이러한 오일은 특히 맥아유, 해바라기유, 포도씨유, 참깨유, 옥수수유, 살구유, 피마자유, 시어유 (shea oil), 아보카도유, 올리브유, 대두유, 스위트 아몬드유 (sweet almond oil), 야자유, 평지씨유, 면실유, 헤이즐넛유 (hazelnut oil), 마카다미아유, 호호바유, 알팔파유, 양귀비유, 호박유, 매로우유 (marrow oil), 까막까치밥나무유 (blackcurrant oil), 달맞이꽃유, 기장유, 보리유, 퀴노아유, 호밀유, 잇꽃유, 캔들너트유 (candlenut oil), 시계풀유 (passionflower oil) 및 사향장미유; 또는 또한 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드, 예컨대 스테리너리 드부아 (
Figure pct00019
)에 의해 판매되는 것 또는 다이나마이트 노벨 (Dynamit Nobel)에 의해 미글리올 (Miglyol) 810®, 812® 및 818®이라는 명칭으로 판매되는 것임,
(ii) 10 내지 40개의 탄소 원자를 함유하는 합성 에테르;
(iii) 광물 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 바셀린, 폴리데센, 수소화 폴리이소부텐, 예컨대 팔림 (Parleam), 스쿠알란 및 이들의 혼합물;
(iv) 합성 에스테르, 예를 들어 화학식 RCOOR'의 오일 (여기서, R은 1 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내며, R'는 특히 분지형이고 1 내지 40개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 사슬을 나타내되, 단, R + R'는 ≥10임), 예를 들어 퍼셀린 (Purcellin) 오일 (세테아릴 옥타노에이트), 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, C12-C15 알킬 벤조에이트, 예컨대 위트코 (Witco)에 의해 상표명 핀솔브 (Finsolv) TN® 또는 위트코놀 (Witconol) TN®으로, 또는 에보니크 골드슈미트 (Evonik Goldschmidt)에 의해 상표명 테고소프트 (Tegosoft) TN®으로 판매되는 제품, 2-에틸페닐 벤조에이트, 예컨대 아이에스피 (ISP)에 의해 명칭 엑스-텐드(X-Tend) 226®으로 판매되는 상품, 이소프로필 라놀레이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 올레일 에루케이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 디이소프로필 세바케이트, 예컨대 스테리너리 드부아에 의해 "더브 디스 (Dub Dis)"라는 명칭으로 판매되는 제품, 옥타노에이트, 알코올 또는 폴리알코올의 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예컨대 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트; 히드록실화 에스테르, 예컨대 이소스테아릴 락테이트 또는 디이소스테아릴 말레이트; 및 펜타에리트리톨 에스테르; 시트레이트 또는 타르트레이트, 예컨대 디(선형 C12-C13 알킬) 타르트레이트, 예컨대 에니켐 아우구스타 인더스트리알레 (Enichem Augusta Industriale)에 의해 명칭 코스마콜 (Cosmacol) ETI®로 판매되는 것, 및 또한 디(선형 C14-C15 알킬) 타르트레이트, 예컨대 상기 회사에 의해 명칭 코스마콜 ETL®로 판매되는 것; 또는 아세테이트;
(v) 실온에서 액체이고, 12 내지 26개의 탄소 원자를 포함하는 분지된 및/또는 불포화된 탄소계 사슬을 포함하는 지방 알코올, 예를 들어 옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올, 2-헥실데칸올, 2-부틸옥탄올 또는 2-운데실펜타데칸올;
(vi) 고급 C12-C22 지방산, 예컨대 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산;
(vii) 카르보네이트, 예컨대 디카프릴릴 카르보네이트, 예컨대 코그니스 (Cognis)에 의해 명칭 세티올 (Cetiol) CC로 판매되는 제품;
및 이들의 혼합물.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 비휘발성 탄화수소계 오일 중, 글리세라이드 트리에스테르, 그리고 특히 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드, 합성 에스테르, 그리고 특히 이소노닐 이소노나노에이트, 올레일 에루케이트, C12-C15 알킬 벤조에이트, 2-에틸페닐 벤조에이트 및 지방 알코올, 특히 옥틸도데칸올이 더 특히 선호될 것이다.
특히, 본 발명에 따라 사용될 수 있는 휘발성 탄화수소계 오일로서, 8 내지 16개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소계 오일, 그리고 특히 분지형 C8-C16 알칸, 예컨대 석유 기원의 C8-C16 이소알칸 (이소파라핀으로도 공지됨), 예컨대 이소도데칸 (2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로도 공지됨), 이소데칸 또는 이소헥사데칸, 이소파르 (Isopar) 또는 퍼메틸 (Permethyl)이라는 상표명으로 판매되는 오일, 분지형 C8-C16 에스테르, 이소헥실 네오펜타노에이트, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
코그니스의 국제 공개 제2007/068 371호 또는 국제 공개 제2008/155 059호에 개시된 알칸 (하나 이상의 탄소에 의해 상이해지는 특유한 알칸들의 혼합물)이 또한 언급될 수 있다. 이러한 알칸은 지방 알코올 (그 자신이 코코넛유 또는 야자유로부터 수득됨)로부터 수득된다. 코그니스사의 국제 공개 제2008/155 059호의 실시예 1 및 실시예 2에서 수득된 n-운데칸 (C11) 및 n-트리데칸 (C13)의 혼합물이 언급될 수 있다. 또한, 사솔 (Sasol)에 의해 각각 명칭 파라폴 (Parafol) 12-97 및 파라폴 14-97®로 판매되는 n-도데칸 (C12) 및 n-테트라데칸 (C14)과, 또한 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
다른 휘발성 탄화수소계 오일, 예컨대 석유 증류물, 특히 쉘 (Shell)에 의해 명칭 쉘 솔트 (Shell Solt)®로 판매되는 것이 또한 이용될 수 있다. 일 실시 형태에 따르면, 휘발성 용매는 8 내지 16개의 탄소 원자를 포함하는 휘발성 탄화수소계 오일 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
b) 실리콘 오일
비휘발성 실리콘 오일은 특히 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS), 실리콘 사슬의 말단에 있고/있거나 펜던트인 알킬 또는 알콕시 기 (상기 기는 각각 2 내지 24개의 탄소 원자를 포함함)를 포함하는 폴리디메틸실록산, 또는 페닐 실리콘, 예컨대 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐(트리메틸실록시)디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐(메틸디페닐)트리실록산 또는 (2-페닐에틸)트리메틸실록시실리케이트로부터 선택될 수 있다.
언급될 수 있는 휘발성 실리콘 오일의 예는 휘발성 선형 또는 환형 실리콘 오일, 특히 ≤ 8 센티스토크 (8 × 10-6 m2/s)의 점도를 갖고 특히 2 내지 7개의 규소 원자를 포함하는 것을 포함하며, 이러한 실리콘은 1 내지 10개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알콕시 기를 선택적으로 포함한다. 본 발명에서 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.
또한, 하기 화학식 I의 휘발성 선형 알킬트리실록산 오일이 언급될 수 있다:
[화학식 I]
Figure pct00020
여기서, R은 2 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 기를 나타내며, 이 중 하나 이상의 수소 원자는 불소 또는 염소 원자로 치환될 수 있다.
화학식 I의 오일 중에서,
3-부틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산,
3-프로필-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산, 및
3-에틸-1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산이 언급될 수 있으며,
이는 R이 각각 부틸 기, 프로필 기 또는 에틸 기인 화학식 I의 오일에 상응한다.
플루오로 오일
휘발성 플루오로 오일, 예컨대 노나플루오로메톡시부탄, 데카플루오로펜탄, 테트라데카플루오로헥산, 도데카플루오로펜탄, 및 이들의 혼합물이 또한 이용될 수 있다.
본 발명에 따른 유성 상은 오일과 혼합되거나 오일에 용해된 다른 지방 물질을 또한 포함할 수 있다.
유성 상에 존재할 수 있는 또 다른 지방 물질은 예를 들어 하기의 것일 수 있다:
- 스테아르산, 라우르산, 팔미트산 및 올레산과 같은, 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 지방산으로부터 선택되는 지방산;
- 라놀린, 밀랍, 카르나우바 또는 칸델릴라 왁스와 같은 왁스, 파라핀 왁스, 갈탄 왁스, 미정질 왁스, 세레신 또는 지랍, 또는 합성 왁스, 예컨대 폴리에틸렌 왁스 또는 피셔-트롭쉬 (Fischer-Tropsch) 왁스로부터 선택되는 왁스;
- 실리콘 검으로부터 선택되는 검 (디메티코놀);
- 페이스트상 화합물, 예컨대 중합체성 또는 비-중합체성 실리콘 화합물, 글리세롤 올리고머의 에스테르, 아라키딜 프로피오네이트, 지방산 트리글리세라이드 및 이들의 유도체;
- 및 이들의 혼합물.
바람직하게는, 이러한 유성 상에 용해될 수 있는 조성물의 모든 친유성 물질을 포함하는 전체 유성 상은 조성물의 총 중량에 관하여 5 중량% 내지 95 중량%, 그리고 바람직하게는 10 중량% 내지 80 중량%를 나타낸다.
수성 상
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 수성 상을 또한 포함할 수 있다.
수성 상은 물, 및 선택적으로 다른 수-용해성 또는 수-혼화성 유기 용매를 함유한다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 수성 상은 예를 들어 플로랄 워터 (floral water), 또는 라 로슈-포제 (La Roche-Posay)로부터의 물, 비텔 (Vittel)로부터의 물 또는 비쉬 (Vichy)로부터의 물과 같은 천연 공급원으로부터의 물로부터 선택되는 물을 포함할 수 있다.
본 발명에서 사용하기에 적합한 수-용해성 또는 수-혼화성 용매는 예를 들어 C1-C4의 짧은 사슬을 갖는 모노알코올, 예컨대 에탄올, 이소프로판올; 디올 또는 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 2-에톡시에탄올, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 글리세롤 및 소르비톨, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
바람직한 실시 형태에 따르면, 더 특히는 에탄올, 프로필렌 글리콜 또는 글리세롤, 및 이들의 혼합물이 이용될 수 있다.
본 발명의 특정 형태에 따르면, 이러한 수성 상에 용해될 수 있는 조성물의 모든 친수성 물질을 포함하는 전체 수성 상은 조성물의 총 중량에 관하여 5 중량% 내지 95 중량%, 그리고 우선적으로 10 중량% 내지 80 중량%를 나타낸다.
첨가제
a) 추가의 UV- 스크리닝제
본 발명에 따른 조성물은 친수성, 친유성 또는 불용성 유기 UV-스크리닝제로부터 선택되는 하나 이상의 추가의 UV-스크리닝제 및/또는 하나 이상의 미네랄 안료를 또한 함유할 수 있다. 우선적으로, 이것은 하나 이상의 친수성, 친유성 또는 불용성 유기 UV-스크리닝제로 이루어질 것이다.
"친수성 UV-스크리닝제"라는 용어는 액체 수성 상에 분자 형태로 완전히 용해될 수 있거나 액체 수성 상에 콜로이드 형태로 (예를 들어 미셀 형태로) 용해될 수 있는, UV 방사선을 차단하기 위한 임의의 미용 또는 피부과용 유기 또는 미네랄 화합물을 의미한다.
"친유성 스크리닝제"라는 용어는 액체 지방 상에 분자 상태로 완전히 용해될 수 있거나 액체 지방 상에 콜로이드 형태로 (예를 들어 미셀 형태로) 용해될 수 있는, UV 방사선을 차단하기 위한 임의의 미용 또는 피부과용 유기 또는 미네랄 화합물을 의미한다.
"불용성 UV-스크리닝제"라는 용어는 수-용해도가 0.5 중량% 미만이고 대다수의 유기 용매, 예컨대 액체 파라핀, 지방 알킬 벤조에이트 및 지방산 트리글리세라이드, 예를 들어 다이나마이트 노벨사에 의해 판매되는 미글리올 (Miglyol) 812® 중 용해도가 0.5 중량% 미만인, UV 방사선을 차단하기 위한 임의의 미용 또는 피부과용 유기 또는 미네랄 화합물을 의미한다. 70℃에서 측정되는 이러한 용해도는 실온까지 되돌아간 후 현탁 상태의 과량의 고체와 평형 상태인 용매 중 용액 상태의 생성물의 양으로 정의된다. 이것은 실험실에서 쉽게 평가될 수 있다.
추가의 유기 UV-스크리닝제는 특히 신나믹 화합물; 안트라닐레이트 화합물; 살리실릭 화합물; 디벤조일메탄 화합물; 벤질리덴캄포르 화합물; 벤조페논 화합물; β,β-디페닐아크릴레이트 화합물; 트리아진 화합물; 벤조트리아졸 화합물; 벤잘말로네이트 화합물, 특히 미국 특허 제5 624 663호에 인용된 것; 벤즈이미다졸 유도체; 이미다졸린 화합물; 비스-벤조아졸릴 화합물, 예컨대 유럽 특허 제669 323호 및 미국 특허 제2 463 264호에 개시된 것; p-아미노벤조산 (PABA) 화합물; 메틸렌비스(히드록시페닐벤조트리아졸) 화합물, 예컨대 미국 특허 제5 237 071호, 미국 특허 제5 166 355호, 영국 특허 제2 303 549호, 독일 특허 제197 26 184호 및 유럽 특허 제893 119호에 개시된 것; 유럽 특허 제0 832 642호, 유럽 특허 제1 027 883호, 유럽 특허 제1 300 137호 및 독일 특허 제101 62 844호에 개시된 것과 같은 벤족사졸 화합물; 스크리닝 중합체 및 스크리닝 실리콘, 예컨대 국제 공개 제93/04665호에 개시된 것; α-알킬스티렌계 이량체, 예컨대 독일 특허 제198 55 649호에 개시된 것; 유럽 특허 제0 967 200호, 독일 특허 제197 46 654호, 독일 특허 제197 55 649호, EP-A-1 008 586, 유럽 특허 제1 133 980호 및 유럽 특허 제133 981호에 개시된 것과 같은 4,4-디아릴부타디엔 화합물, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
유기 광차단제의 예로서, INCI명으로 이하에 나타낸 것이 언급될 수 있다:
신나믹 화합물:
에틸헥실 메톡시신나메이트 (특히 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠 (DSM Nutritional Products)에 의해 상표명 파르솔 (Parsol) MCX®로 판매됨),
이소프로필 메톡시신나메이트,
이소아밀 p-메톡시신나메이트 (심라이즈 (Symrise)에 의해 상표명 네오 헬리오판 (Neo Heliopan) E 1000®으로 판매됨),
DEA 메톡시신나메이트,
디이소프로필 메틸 신나메이트,
글리세릴 에틸헥사노에이트 디메톡시신나메이트.
디벤조일메탄 화합물:
부틸 메톡시디벤조일메탄 (특히 디에스엠 뉴트리셔널 프로덕츠에 의해 상표명 파르솔 1789®로 판매됨)
이소프로필 디벤조일메탄.
파라- 아미노벤조익 화합물:
PABA,
에틸 PABA,
에틸 디히드록시프로필 PABA,
에틸헥실 디메틸 PABA (특히 아이에스피에 의해 명칭 에스칼롤 (Escalol) 507®로 판매됨),
글리세릴 PABA,
PEG-25 PABA (바스프 (BASF)에 의해 명칭 우비눌 (Uvinul) P 25®로 판매됨).
살리실릭 화합물:
호모살레이트 (로나/이엠 인더스트리즈 (Rona/EM Industries)에 의해 명칭 유솔렉스 (Eusolex) HMS®로 판매됨),
에틸헥실 살리실레이트 (심라이즈에 의해 명칭 네오 헬리오판 OS®로 판매됨),
디프로필렌 글리콜 살리실레이트 (쉐르 (Scher)에 의해 명칭 딥살(Dipsal)®로 판매됨),
TEA 살리실레이트 (심라이즈에 의해 명칭 네오 헬리오판 TS®로 판매됨).
β,β - 디페닐아크릴레이트 화합물:
옥토크릴렌 (특히 바스프에 의해 상표명 우비눌 N 539®로 판매됨),
에토크릴렌 (특히 바스프에 의해 상표명 우비눌 N 35®로 판매됨).
벤조페논 화합물:
벤조페논-1 (바스프에 의해 상표명 우비눌 400®으로 판매됨),
벤조페논-2 (바스프에 의해 상표명 우비눌 D 50®으로 판매됨),
벤조페논-3 또는 옥시벤존 (바스프에 의해 상표명 우비눌 M 40®으로 판매됨),
벤조페논-4 (바스프에 의해 상표명 우비눌 MS 40®으로 판매됨),
벤조페논-5,
벤조페논-6 (노퀘이 (Norquay)에 의해 상표명 헬리소르브 (Helisorb) 11®로 판매됨),
벤조페논-8 (아메리칸 시아나미드 (American Cyanamid)에 의해 상표명 스펙트라-소르브 (Spectra-Sorb) UV-24®로 판매됨),
벤조페논-9 (바스프에 의해 상표명 우비눌 DS 49®로 판매됨),
벤조페논-12,
n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트 (바스프에 의해 상표명 우비눌 A 플러스 (Plus)®로 판매되거나, 또는 옥틸 메톡시신나메이트와의 혼합물로서, 바스프에 의해 상표명 우비눌 A 플러스 B®로 판매됨),
1,1'-(1,4-피페라진디일)비스[1-[2-[4-(디에틸아미노)-2-히드록시벤조일]페닐]메타논] (CAS 919803-06-8), 예컨대 국제 공개 제2007/071 584호에 개시된 것; 이 화합물은 유리하게는 미분화 형태 (0.02 내지 2 ㎛의 평균 크기)로 사용되며, 이는 예를 들어 영국 특허 제2 303 549호 및 유럽 특허 제893 119호에 개시된 미분화 방법에 따라, 그리고 특히 수성 분산물의 형태로 수득될 수 있음.
벤질리덴캄포르 화합물:
3-벤질리덴 캄포르 (키멕스 (Chimex)에 의해 명칭 멕소릴 (Mexoryl) SD®로 제조됨),
4-메틸벤질리덴 캄포르 (머크 (Merck)에 의해 명칭 유솔렉스 6300®으로 판매됨),
벤질리덴 캄포르 술폰산 (키멕스에 의해 명칭 멕소릴 SL®로 제조됨),
캄포르 벤잘코늄 메토술페이트 (키멕스에 의해 명칭 멕소릴 SO®로 제조됨),
테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산 (키멕스에 의해 명칭 멕소릴 SX®로 제조됨),
폴리아크릴아미도메틸 벤질리덴 캄포르 (키멕스에 의해 명칭 멕소릴 SW®로 제조됨).
페닐벤즈이미다졸 화합물:
페닐벤즈이미다졸 술폰산 (특히 머크에 의해 상표명 유솔렉스 232®로 판매됨).
비스 - 벤즈아졸릴 화합물:
디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트 (하르만 앤드 라이머 (Haarmann and Reimer)에 의해 상표명 네오 헬리오판 AP®로 판매됨).
페닐벤조트리아졸 화합물:
드로메트리졸 트리실록산 (로디아 쉬미 (Rhodia Chimie)에 의해 명칭 실라트리졸 (Silatrizole)®로 판매됨),
메틸렌비스 ( 히드록시페닐벤조트리아졸 ) 화합물:
특히 고체 형태의 메틸렌비스(벤조트리아졸릴)테트라메틸부틸페놀, 예를 들어 페어마운트 케미칼 (Fairmount Chemical)에 의해 상표명 믹심 BB/100®으로 판매되는 제품 또는 구조식 CnH2n + 1O(C6H10O5)xH (여기서, n은 8 내지 16의 정수이며, x는 (C6H10O5) 단위의 평균 중합도로서 1.4 내지 1.6의 범위임)의 적어도 하나의 알킬폴리글리코시드 계면활성제를 포함하는 0.01 내지 5 ㎛, 더 우선적으로 0.01 내지 2 ㎛, 그리고 더 특히 0.020 내지 2 ㎛의 범위의 평균 입자 크기를 갖는 미분화 입자의 수성 분산물 형태의 것, 예컨대 영국 특허 제2 303 549호에 개시되고, 특히 바스프에 의해 상표명 티노소르브 (Tinosorb) M®으로 판매되는 것, 또는 5 이상의 글리세롤 중합도를 갖는 적어도 하나의 폴리글리세릴 모노(C8-C20)알킬 에스테르의 존재 하에, 0.02 내지 2 ㎛, 더 바람직하게는 0.01 내지 1.5 ㎛, 그리고 더 특히 0.02 내지 1 ㎛의 범위의 평균 입자 크기를 갖는 미분화 입자의 수성 분산물의 형태의 것, 예컨대 국제 공개 제2009/063 392호에 개시된 수성 분산물.
트리아진 화합물:
비스-에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐 트리아진 (바스프에 의해 상표명 티노소르브 S®로 판매됨),
에틸헥실 트리아존 (특히 바스프에 의해 상표명 우비눌 T 150®으로 판매됨),
디에틸헥실 부타미도 트리아존, (시그마 쓰리브이 (Sigma 3V)에 의해 상표명 우바소르브 (Uvasorb) HEB®로 판매됨),
2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,
2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,
2,4-비스(n-부틸 4'-아미노벤조에이트)-6-(아미노프로필트리실록산)-s-트리아진,
2,4-비스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-(n-부틸 4'-아미노벤조에이트)-s-트리아진,
미국 특허 제6 225 467호, 국제 공개 제2004/085 412호 (화합물 6 및 화합물 9 참조) 또는 문헌["Symmetrical Triazine Derivatives", IP.COM IPCOM000031257 Journal, INC, West Henrietta, NY, US (20 September 2004)]에 개시된 나프탈레닐 기 또는 폴리페닐 기로 치환된 대칭형 트리아진 스크리닝제, 특히 2,4,6-트리스(디페닐)트리아진 및 2,4,6-트리스(터페닐)트리아진 (이는 또한 국제 공개 제06/035 000호, 국제 공개 제06/034 982호, 국제 공개 제06/034 991호, 국제 공개 제06/035 007호, 국제 공개 제2006/034 992호 및 국제 공개 제2006/034 985호에 언급되어 있음), 이러한 화합물들은 유리하게는 미분화 형태 (0.02 내지 3 ㎛의 평균 입자 크기)로 사용되며, 이는 예를 들어 영국 특허 제2 303 549호 및 유럽 특허 제893 119호에 개시된 미분화 방법에 따라, 그리고 특히 수성 분산물의 형태로 수득될 수 있음, 유럽 특허 제0 841 341호에 개시된 바와 같이, 2개의 아미노벤조에이트 기로 치환된 실리콘 트리아진, 특히 2,4-비스(n-부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-[(3-{1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸실릴)옥시]디실록사닐}프로필)아미노]-s-트리아진.
안트라닐릭 화합물:
멘틸 안트라닐레이트 (심라이즈에 의해 상표명 네오 헬리오판 MA®로 판매됨).
이미다졸린 화합물:
에틸헥실 디메톡시벤질리덴 디옥소이미다졸린 프로피오네이트.
벤잘말로네이트 화합물:
벤잘말로네이트 작용기를 포함하는 폴리오르가노실록산, 예컨대 폴리실리콘-15 (호프만-라로슈 (Hoffmann-LaRoche)에 의해 상표명 파르솔 SLX®로 판매됨).
4,4- 디아릴부타디엔 화합물:
1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔.
벤족사졸 화합물:
2,4-비스[4-[5-(1,1-디메틸프로필)벤족사졸-2-일]페닐이미노]-6-[(2-에틸헥실)이미노]-1,3,5-트리아진 (시그마 쓰리브이에 의해 우바소르브 K2A®라는 명칭으로 판매됨).
바람직한 유기 스크리닝제는 하기로부터 선택된다:
에틸헥실 메톡시신나메이트,
에틸헥실 살리실레이트,
호모살레이트,
부틸 메톡시디벤조일메탄,
옥토크릴렌,
페닐벤즈이미다졸 술폰산,
벤조페논-3,
벤조페논-4,
벤조페논-5,
n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트,
4-메틸벤질리덴 캄포르,
테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산,
디소듐 페닐 디벤즈이미다졸 테트라술포네이트,
메틸렌 비스-벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀,
비스-에틸헥실옥시페닐 메톡시페닐 트리아진,
에틸헥실 트리아존,
디에틸헥실 부타미도 트리아존,
2,4,6-트리스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,
2,4,6-트리스(디이소부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-s-트리아진,
2,4-비스(n-부틸 4'-아미노벤조에이트)-6-(아미노프로필트리실록산)-s-트리아진,
2,4-비스(디네오펜틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-(n-부틸 4'-아미노벤조에이트)-s-트리아진,
2,4-비스(n-부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-[(3-{1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸실릴)옥시]디실록사닐}프로필)아미노]-s-트리아진,
2,4,6-트리스(디페닐)트리아진,
2,4,6-트리스(터페닐)트리아진,
드로메트리졸 트리실록산,
폴리실리콘-15,
1,1-디카르복시(2,2'-디메틸프로필)-4,4-디페닐부타디엔,
2,4-비스[4[5-(1,1-디메틸프로필)벤족사졸-2-일]페닐이미노]-6-[(2-에틸헥실)이미노-1,3,5-트리아진,
및 이들의 혼합물.
특히 바람직한 유기 스크리닝제는 하기로부터 선택된다:
에틸헥실 살리실레이트,
호모살레이트,
부틸 메톡시디벤조일메탄,
옥토크릴렌,
n-헥실 2-(4-디에틸아미노-2-히드록시벤조일)벤조에이트,
테레프탈릴리덴 디캄포르 술폰산,
비스(에틸헥실옥시페놀)메톡시페닐트리아진,
에틸헥실 트리아존,
디에틸헥실 부타미도 트리아존,
2,4-비스(n-부틸 4'-아미노벤잘말로네이트)-6-[(3-{1,3,3,3-테트라메틸-1-[(트리메틸실릴)옥시]디실록사닐}프로필)아미노]-s-트리아진,
드로메트리졸 트리실록산,
및 이들의 혼합물.
본 발명에 따라 사용되는 미네랄 UV-스크리닝제로는 금속 산화물 안료가 있다. 더 우선적으로, 미네랄 UV-스크리닝제는 0.5 ㎛ 이하, 더 우선적으로 0.005 ㎛와 0.5 ㎛ 사이, 더욱 더 우선적으로 0.01 ㎛와 0.2 ㎛ 사이, 더욱 더 양호하게는 0.01 ㎛와 0.1 ㎛ 사이, 그리고 더 특히 0.015 ㎛와 0.05 ㎛ 사이의 평균 기본 입자 크기를 갖는 금속 산화물 입자이다.
이것은 특히 산화티타늄, 산화아연, 산화철, 산화지르코늄 및 산화세륨, 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
이러한 코팅 또는 비코팅 금속 산화물 안료는 특히 유럽 특허 제0 518 773호에 개시되어 있다. 언급될 수 있는 상업적 안료는 사흐틀레벤 피그먼츠 (Sachtleben Pigments)사, 타이카 (Tayca)사, 머크사 및 데구사 (Degussa)사에 의해 판매되는 제품을 포함한다.
금속 산화물 안료는 코팅되거나 비코팅될 수 있다.
코팅된 안료는 아미노산, 밀랍, 지방산, 지방 알코올, 음이온성 계면활성제, 레시틴, 지방산의 나트륨, 칼륨, 아연, 철 또는 알루미늄 염, 금속 (티타늄 또는 알루미늄) 알콕시드, 폴리에틸렌, 실리콘, 단백질 (콜라겐, 엘라스틴), 알칸올아민, 규소 산화물, 금속 산화물 또는 헥사메타인산나트륨과 같은 화합물을 이용한 화학적, 전자적, 기계화학적 및/또는 기계적 성질의 하나 이상의 표면 처리를 받은 안료이다.
코팅된 안료는 더 특히는 하기로 코팅된 티타늄 산화물이다:
- 이케다 (Ikeda)사로부터의 제품 선베일 (Sunveil)®과 같이 실리카로 코팅됨,
- 이케다사로부터의 제품 선베일 F®와 같이 실리카 및 산화철로 코팅됨,
- 타이카사로부터의 제품 마이크로티타늄 디옥시드 (Microtitanium Dioxide) MT 500 SA® 및 마이크로티타늄 디옥시드 MT 100 SA와 티옥시드 (Tioxide)사로부터의 제품 티오베일 (Tioveil)과 같이 실리카 및 알루미나로 코팅됨,
- 이시하라 (Ishihara)사로부터의 제품 티파크 (Tipaque) TTO-55 (B)® 및 티파크 TTO-55 (A)®와 사흐틀레벤 피그먼츠사로부터의 제품 UVT 14/4와 같이 알루미나로 코팅됨,
- 타이카사로부터의 제품 마이크로티타늄 디옥시드 MT 100 T®, MT 100 TX®, MT 100 Z® 및 MT-01®, 크로다 (Croda)사로부터의 제품 솔라베일 (Solaveil) CT-10 W® 및 솔라베일 CT 100®과 머크사로부터의 제품 유솔렉스 T-AVO®와 같이 알루미나 및 스테아르산알루미늄으로 코팅됨,
- 타이카사로부터의 제품 MT-100 AQ®와 같이 실리카, 알루미나 및 알긴산으로 코팅됨,
- 타이카사로부터의 제품 마이크로티타늄 디옥시드 MT 100 S®와 같이 알루미나 및 알루미늄 라우레이트로 코팅됨,
- 타이카사로부터의 제품 마이크로티타늄 디옥시드 MT 100 F®와 같이 산화철 및 스테아르선철로 코팅됨,
- 타이카사로부터의 제품 BR 351®과 같이 산화아연 및 스테아르산아연으로 코팅됨,
- 타이카사로부터의 제품 마이크로티타늄 디옥시드 MT 600 SAS®, 마이크로티타늄 디옥시드 MT 500 SAS® 또는 마이크로티타늄 디옥시드 MT 100 SAS®와 같이 실리카 및 알루미나로 코팅되고 실리콘으로 처리됨,
- 티탄 코교 (Titan Kogyo)사로부터의 제품 STT-30-DS®와 같이 실리카, 알루미나 및 스테아르산알루미늄으로 코팅되고 실리콘으로 처리됨,
- 사흐틀레벤 피그먼츠사로부터의 제품 UV-티탄 X 195®와 같이 실리카로 코팅되고 실리콘으로 처리됨,
- 이시하라사로부터의 제품 티파크 TTO-55 (S)® 또는 사흐틀레벤 피그먼츠사로부터의 제품 UV 티탄 M 262®와 같이 알루미나로 코팅되고 실리콘으로 처리됨,
- 티탄 코교사로부터의 제품 STT-65-S와 같이 트리에탄올아민으로 코팅됨,
- 이시하라사로부터의 제품 티파크 TTO-55 (C)®와 같이 스테아르산으로 코팅됨,
- 타이카사로부터의 제품 마이크로티타늄 디옥시드 MT 150 W®와 같이 헥사메타인산나트륨으로 코팅됨,
- 데구사 실리스 (Degussa Silices)사에 의해 상표명 T 805®로 판매되는, 옥틸트리메틸실란으로 처리된 TiO2,
- 캐드레 (Cardre)사에 의해 상표명 70250 캐드레 UF TiO2SI3®으로 판매되는, 폴리디메틸실록산으로 처리된 TiO2,
- 컬러 테크닉스 (Color Techniques)사에 의해 상표명 마이크로티타늄 디옥시드 USP 그레이드 하이드로포빅 (Grade Hydrophobic)®으로 판매되는, 폴리디메틸히드로게노실록산으로 처리된 예추석/금홍석 TiO2,
- 크로다로부터 상표명 솔라베일 CT-200-LQ-(WD)로 판매되는, 트리에틸헥사노인, 스테아르산알루미늄 및 알루미나로 코팅된 TiO2,
- 크로다로부터 상표명 솔라베일 CT-12W-LQ-(WD)로 판매되는, 스테아르산알루미늄, 알루미나 및 실리콘으로 코팅된 TiO2,
- 다이토 카세이 코교 (Daito Kasei Kogyo)에 의해 명칭 LL 5 티타늄 디옥시드 (Titanium Dioxide) CR 50으로 판매되는, 라우로일라이신으로 코팅된 TiO2,
- 다이토 카세이 코교에 의해 명칭 PFX-5 TiO2 CR-50으로 판매되는, C9-15 플루오로알코올 포스페이트 및 수산화알루미늄으로 코팅된 TiO2.
적어도 하나의 전이 금속, 예컨대 철, 아연 또는 망간, 그리고 더 특히 망간으로 도핑된 TiO2 안료가 또한 언급될 수 있다. 바람직하게는, 상기 도핑된 안료는 유성 분산물의 형태로 존재한다. 유성 분산물에 존재하는 오일은 바람직하게는 카프르산/카프릴산의 트리글리세라이드를 포함하는 트리글리세라이드로부터 선택된다. 산화티타늄 입자의 유성 분산물은 또한 하나 이상의 분산제, 예를 들어 소르비탄 에스테르, 예를 들어 소르비탄 이소스테아레이트, 또는 글리세롤의 폴리옥시알킬렌화 (polyoxyalkylenated) 지방산 에스테르, 예를 들어 TRI-PPG3 미리스틸 에테르 시트레이트 및 폴리글리세릴-3 폴리리시놀레에이트를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 산화티타늄 입자의 유성 분산물은 글리세롤의 폴리옥시알킬렌화 지방산 에스테르로부터 선택되는 적어도 하나의 분산제를 포함한다. 더 특히, TRI-PPG-3 미리스틸 에테르 시트레이트 및 폴리글리세릴-3 폴리리시놀레에이트 및 소르비탄 이소스테아레이트 (INCI명: 티타늄 디옥시드를 가짐) (및) TRI-PPG-3 미리스틸 에테르 시트레이트 (및) 폴리글리세릴-3 리시놀레에이트 (및) 소르비탄 이소스테아레이트의 존재 하에 카프르산/카프릴산 트리글리세라이드 중 망간으로 도핑된 TiO2 입자의 유성 분산물, 예를 들어 크로다사에 의해 상표명 옵티솔 (Optisol) TD50®으로 판매되는 제품이 언급될 수 있다.
비코팅된 산화티타늄 안료는 예를 들어 타이카사에 의해 상표명 마이크로티타늄 디옥시드 MT 500 B 또는 마이크로티타늄 디옥시드 MT 600 B®로, 데구사사에 의해 명칭 P 25로, 와커 (Wackher)사에 의해 명칭 트랜스페어런트 티타늄 옥시드 (Transparent titanium oxide) PW®로, 미요시 카세이 (Miyoshi Kasei)사에 의해 명칭 UFTR®로, 토멘 (Tomen)사에 의해 명칭 ITS®로, 그리고 티옥시드사에 의해 명칭 티오베일 AQ로 판매된다.
비코팅된 산화아연 안료로는 예를 들어 하기가 있다:
- 선스마트 (Sunsmart)사에 의해 명칭 Z-코트 (Cote)로 판매되는 것;
- 엘레멘티스 (Elementis)사에 의해 명칭 나녹스 (Nanox)®로 판매되는 것;
- 나노페이즈 테크놀로지즈 (Nanophase Technologies)사에 의해 명칭 나노가드 (Nanogard) WCD 2025®로 판매되는 것.
코팅된 산화아연 안료로는 예를 들어 하기가 있다:
- 토시비 (Toshibi)사에 의해 명칭 징크 옥시드 (Zinc Oxide) CS-5®로 판매되는 것 (폴리메틸히드로게노실록산으로 코팅된 ZnO);
- 나노페이즈 테크놀로지즈사에 의해 명칭 나노가드 징크 옥시드 FN®으로 판매되는 것 (C12-C15 알킬 벤조에이트, 핀솔브 TN® 중 40% 분산물로서);
- 다이토사에 의해 명칭 다이토퍼전 (Daitopersion) Zn-30® 및 다이토퍼전 Zn-50®으로 판매되는 것 (실리카 및 폴리메틸히드로게노실록산으로 코팅된 30% 또는 50%의 아연 산화물을 함유하는, 시클로폴리메틸실록산/옥시에틸렌화 폴리디메틸실록산 중 분산물);
- 다이킨 (Daikin)사에 의해 명칭 NFD 울트라파인 (Ultrafine) ZnO®로 판매되는 것 (시클로펜타실록산 중 분산물로서의, 퍼플루오로알킬에틸을 기반으로 하는 공중합체 및 퍼플루오로알킬 포스페이트로 코팅된 ZnO);
- 신-에츠 (Shin-Etsu)사에 의해 명칭 SPD-Z1®로 판매되는 것 (시클로디메틸실록산에 분산된, 실리콘-그래프팅된 아크릴 중합체로 코팅된 ZnO);
- 아이에스피사에 의해 명칭 에스칼롤 Z100®으로 판매되는 것 (에틸헥실 메톡시신나메이트/PVP-헥사데센 공중합체/메티콘 혼합물에 분산된 알루미나-처리된 ZnO);
- 후지 피그먼트 (Fuji Pigment)사에 의해 명칭 후지 ZnO-SMS-10®으로 판매되는 것 (실리카 및 폴리메틸실세스퀴옥산으로 코팅된 ZnO);
- 엘레멘티스사에 의해 명칭 나녹스 겔 (Gel) TN®으로 판매되는 것 (히드록시스테아르산 중축합물을 포함하는 C12-C15 알킬 벤조에이트에 55%의 농도로 분산된 ZnO).
비코팅된 산화세륨 안료는 예를 들어 롱-쁠랑 (
Figure pct00021
)사에 의해 명칭 콜로이달 세륨 옥시드 (Colloidal Cerium Oxide)®로 판매되는 것일 수 있다.
비코팅된 산화철 안료는 예를 들어 아르노 (Arnaud)사에 의해 명칭 나노가드 WCD 2002® (FE 45B®), 나노가드 아이런 (Iron) FE 45 BL AQ, 나노가드 FE 45R AQ® 및 나노가드 WCD 2006® (FE 45R®)으로, 또는 미츠비시 (Mitsubishi)사에 의해 명칭 TY-220®으로 판매된다.
코팅된 산화철 안료는 예를 들어 아르노사에 의해 명칭 나노가드 WCD 2008 (FE 45B FN)®, 나노가드 WCD 2009® (FE 45B 556®), 나노가드 FE 45 BL 345® 및 나노가드 FE 45 BL®로, 또는 바스프사에 의해 명칭 트랜스페어런트 아이런 옥시드 (Transparent Iron Oxide)®로 판매된다.
금속 산화물들의 혼합물, 특히 이산화티타늄과 이산화세륨의 혼합물 (이케다사에 의해 명칭 선베일 A®로 판매되는, 실리카로 코팅된 이산화세륨과 이산화티타늄의 동등-중량 혼합물을 포함함), 및 또한 사흐틀레벤 피그먼츠사에 의해 판매되는 제품 M 261®과 같이 알루미나, 실리카 및 실리콘으로 코팅된, 또는 사흐틀레벤 피그먼츠사에 의해 판매되는 제품 M 211®과 같이 알루미나, 실리카 및 글리세롤로 코팅된 이산화아연과 이산화티타늄의 혼합물이 또한 언급될 수 있다.
본 발명에 따르면, 코팅 또는 비코팅 산화티타늄 안료가 특히 바람직하다.
본 발명에 따른 추가의 UV-스크리닝제는 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물에 조성물의 총 중량에 관하여 0.1 중량% 내지 45 중량%, 그리고 특히 5 중량% 내지 30 중량%의 범위의 비율로 존재한다.
b) 기타 첨가제
본 발명에 따른 조성물은 특히 유기 용매, 이온성 또는 비이온성 증점제, 소프너 (softener), 휴멕턴트 (humectant), 유백제, 안정화제, 연화제, 실리콘, 소포제, 방향제, 방부제, 음이온성, 양이온성, 비이온성, 쯔비터이온성 또는 양쪽성 계면활성제, 활성제, 충전제, 중합체, 분사제, 산성화제 또는 염기성화제 또는 미용 및/또는 피부과 분야에서 일반적으로 사용되는 임의의 다른 성분으로부터 선택되는 통상적인 화장품 보조제를 또한 포함할 수 있다.
언급될 수 있는 유기 용매 중에는 상기에 정의된 바와 같이 C1-C4 모노알칸올 이외의 알코올, 그리고 특히 단쇄 C2-C8 폴리올, 예를 들어 글리세롤, 디올, 예를 들어 카프릴릴 글리콜, 1,2-펜탄디올, 프로판디올, 부탄디올, 글리콜 및 글리콜 에테르, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 또는 디에틸렌 글리콜이 있다.
언급될 수 있는 증점제는 카르복시비닐 중합체, 예컨대 카보폴 (Carbopol)® 제품 (카보머 (Carbomer) 및 페뮬렌 (Pemulen) 제품, 예를 들어 페뮬렌 TR1® 및 페뮬렌 TR2® (아크릴레이트/C10-C30 알킬 아크릴레이트 공중합체); 폴리아크릴아미드, 예를 들어 세픽 (SEPPIC)사에 의해 명칭 세피겔 (Sepigel) 305® (CTFA명: 폴리아크릴아미드/C13-14 이소파라핀/라우레스 7) 또는 시물겔 (Simulgel) 600 (CTFA명: 아크릴아미드/소듐 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80)으로 판매되는 가교결합된 공중합체; 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체 (선택적으로 가교결합되고/되거나 중화됨), 예를 들어 훽스트 (Hoechst)사에 의해 상표명 호스타세린 (Hostacerin) AMPS® (CTFA명: 암모늄 폴리아크릴로일디메틸 타우레이트)로 판매되는 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산) 또는 세픽사에 의해 판매되는 시물겔 800® (CTFA명: 소듐 폴리아크릴로일디메틸 타우레이트/폴리소르베이트 80/소르비탄 올레에이트); 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산과 히드록시에틸 아크릴레이트의 공중합체, 예를 들어 세픽사에 의해 판매되는 시물겔 NS® 및 세피노브 (Sepinov) EMT 10®; 셀룰로오스 유도체, 예컨대 히드록시에틸셀룰로오스; 다당류 및 특히 검, 예컨대 잔탄 검; 수-용해성 또는 수-분산성 실리콘 유도체, 예를 들어 아크릴 실리콘, 폴리에테르 실리콘 및 양이온성 실리콘, 및 이들의 혼합물을 포함한다.  
 산성화제 중에서, 언급될 수 있는 예는 미네랄 또는 유기 산, 예를 들어 염산, 오르토인산, 황산, 카르복실산, 예를 들어 아세트산, 타르타르산, 시트르산 또는 락트산, 및 설폰산을 포함한다.  
염기성화제 중에서, 언급될 수 있는 예는 수성 암모니아, 알칼리 금속 탄산염, 알칸올아민, 예컨대 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민, 및 또한 이들의 유도체, 수산화나트륨 및 수산화칼륨을 포함한다.
바람직하게는, 미용 조성물은 알칸올아민, 특히 트리에탄올아민 및 수산화나트륨으로부터 선택되는 하나 이상의 염기성화제를 포함한다.
직접 에멀젼의 경우, 본 발명에 따른 조성물의 pH는 일반적으로 대략 3과 12 사이, 바람직하게는 대략 5와 11 사이, 그리고 더욱 더 특히 6 내지 8.5이다.
케라틴 물질, 예컨대 피부, 입술, 두피, 모발, 속눈썹 또는 손발톱의 케어를 위한 활성제 중에서, 언급될 수 있는 예는 하기를 포함한다:
- 단독의 또는 혼합물로서의 비타민 및 이의 유도체 또는 전구체;
- 산화방지제:
- 유리-라디칼 제거제;
- 오염 방지제;
- 자가-태닝제;
- 항글리케이션제 (antiglycation agent);
- 진정제;
- 방취제;
- 에센셜 오일;
- NO-신타아제 저해제;
- 피부 또는 표피 거대분자 합성 촉진제 및/또는 분해 방지제;
- 섬유모세포 증식 촉진제;
- 케라틴세포 증식 촉진제;
- 근육 이완제;
- 청량화제;
- 장력제;
- 매트화제 (mattifying agent);
- 탈색소제;
- 전색소침착 작용제 (propigmenting agent);
- 각질 용해제;
- 박피제;
- 보습제;
- 소염제;
- 항미생물제;
- 슬리밍제;
- 세포의 에너지 대사에 작용하는 에이전트 (agent);
- 곤충 기피제;
- 물질 P 또는 CGRP 길항제;
- 모발 손실 억제제;
- 주름살 방지제;
- 노화 방지제.
당업자라면 피부, 모발, 속눈썹, 눈썹 또는 손발톱에서의 요망되는 효과에 따라 상기 유효 성분(들)을 선택할 것이다.
말할 필요도 없이, 당업자는, 본 발명에 따른 조성물과 본질적으로 연관된 유리한 특성이 고려된 첨가(들)에 의해 불리하게 또는 실질적으로 불리하게 영향받지 않도록 상기 선택적 추가 화합물(들) 및/또는 이의 양을 선택하기 위해 주의할 것이다.
생약 형태
본 발명에 따른 조성물은 당업자에게 잘 알려진 기술에 따라 제조될 수 있다. 본 조성물은 특히 단순 또는 복합 에멀젼 (O/W, W/O, O/W/O 또는 W/O/W), 예를 들어 크림, 밀크 (milk) 또는 겔 크림의 형태로 존재할 수 있다.
또한 본 조성물은 무수 형태, 예를 들어 오일의 형태로 존재할 수 있다. "무수 조성물"이라는 용어는 1 중량% 미만의 물, 또는 0.5%보다 훨씬 더 적은 물을 함유하는, 특히 물이 존재하지 않는 조성물을 의미하며, 물은 조성물의 제조 동안에 첨가된 것이 아니고 혼합된 성분들에 의해 제공되는 잔류수에 상응하는 것이다. 본 조성물은 선택적으로 에어로졸로서 패키징될 수 있으며 무스 또는 스프레이의 형태로 존재할 수 있다.
수중유 또는 유중수 에멀젼의 형태의 조성물의 경우, 사용될 수 있는 유화 공정으로는 패들 또는 임펠러, 회전자-고정자 및 HPH 타입의 것이 있다.
낮은 함량의 중합체 (오일/중합체 비 > 25)를 포함하는 안정한 에멀젼을 수득하기 위하여, 농축 상 중 분산물을 제조하고 그 후 나머지의 수성 상을 이용하여 상기 분산물을 희석시키는 것이 가능하다.
100 nm만큼 작을 수 있는 액적 크기를 갖는 안정한 분산물을 HPH (50 bar와 800 bar 사이)에 의해 수득하는 것이 또한 가능하다.
일반적으로 에멀젼은 단독으로 또는 혼합물로 사용되는, 양쪽성, 음이온성, 양이온성 및 비이온성 유화제로부터 선택되는 하나 이상의 유화제를 포함한다. 유화제는 수득되는 에멀젼 (W/O 또는 O/W)에 따라 적절하게 선택된다.
언급될 수 있는 W/O 유화 계면활성제의 예는 소르비탄, 글리세롤, 폴리올 또는 당의 알킬 에스테르 또는 에테르; 실리콘 계면활성제, 예를 들어 디메티콘 코폴리올, 예컨대 시클로메티콘과 디메티콘 코폴리올의 혼합물 (다우 코닝 (Dow Corning)사에 의해 명칭 DC 5225 C®로 판매됨), 및 알킬디메티콘 코폴리올, 예컨대 라우릴메티콘 코폴리올 (다우 코닝사에 의해 명칭 다우 코닝 5200 포뮬레이션 에이드 (Formulation Aid)로 판매됨); 세틸디메티콘 코폴리올, 예컨대 골드슈미트 (Goldschmidt)사에 의해 명칭 아빌 (Abil) EM 90R®로 판매되는 제품, 및 세틸디메티콘 코폴리올, 폴리글리세릴 이소스테아레이트 (4 mol) 및 헥실 라우레이트의 혼합물 (골드슈미트사에 의해 명칭 아빌 WE O9®로 판매됨)을 포함한다. 하나 이상의 보조유화제 (coemulsifier)가 또한 여기에 첨가될 수 있는데, 이는 유리하게는 폴리올 알킬 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
또한, 비-실리콘 유화 계면활성제, 특히 소르비탄, 글리세롤, 폴리올 또는 당의 알킬 에스테르 또는 에테르가 언급될 수 있다.
특히 언급될 수 있는 폴리올 알킬 에스테르는 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예를 들어, PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, 예를 들어, 아이씨아이 (ICI)사에 의해 명칭 알라셀 (Arlacel) P135®로 판매되는 제품을 포함한다.
언급될 수 있는 글리세롤 및/또는 소르비탄 에스테르의 예는 폴리글리세릴 이소스테아레이트, 예컨대 골드슈미트사에 의해 명칭 이소란 (Isolan) GI 34®로 판매되는 제품; 소르비탄 이소스테아레이트, 예컨대 아이씨아이사에 의해 명칭 알라셀 987®로 판매되는 제품; 소르비탄 글리세릴 이소스테아레이트, 예컨대 아이씨아이사에 의해 명칭 알라셀 986®으로 판매되는 제품, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
O/W 에멀젼에 있어서, 언급될 수 있는 비이온성 유화 계면활성제의 예는 지방산 및 글리세롤의 폴리옥시알킬렌화 (더 특히, 폴리옥시에틸렌화 및/또는 폴리옥시프로필렌화) 에스테르; 지방산 및 소르비탄의 옥시알킬렌화 에스테르; 지방산 및 글리세롤의 에스테르와 선택적으로 조합된, 지방산의 폴리옥시알킬렌화 (특히 폴리옥시에틸렌화 및/또는 폴리옥시프로필렌화) 에스테르, 예컨대 PEG-100 스테아레이트/글리세릴 스테아레이트 혼합물 (예를 들어 아이씨아이사에 의해 명칭 알라셀 165로 판매됨); 지방 알코올의 옥시알킬렌화 (옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화) 에테르; 당의 에스테르, 예컨대 수크로스 스테아레이트; 지방 알코올 및 당의 에테르, 특히 알킬 폴리글루코시드 (APG), 예컨대 데실 글루코시드 및 라우릴 글루코시드 (예를 들어 헨켈 (Henkel)사에 의해 각각 명칭 플란타렌 (Plantaren) 2000® 및 플란타렌 1200®으로 판매됨), 세토스테아릴 글루코시드 (선택적으로 세토스테아릴 알코올과의 혼합물로서) (예를 들어 세픽사에 의해 명칭 몬타노브 (Montanov) 68®로, 골드슈미트사에 의해 명칭 테고케어 (Tegocare) CG90®으로, 그리고 헨켈사에 의해 명칭 에멀게이드 (Emulgade) KE3302®로 판매됨), 및 예를 들어 아라키딜 및 베헤닐 알코올 및 아라키딜 글루코시드의 혼합물의 형태의 아라키딜 글루코시드 (세픽사에 의해 명칭 몬타노브 202®로 판매됨)를 포함한다. 본 발명의 특정 실시 형태에 따르면, 상기에 정의된 바와 같은 알킬폴리글루코시드와, 상응하는 지방 알코올의 혼합물은 자가-유화 조성물의 형태로 존재할 수 있으며, 이는 예를 들어 국제 공개 제92/06778호에 기술된 바와 같다.
이것이 에멀젼일 때, 이 에멀젼의 수성 상은 공지된 방법에 따라 제조된 비이온성 소포성 분산물을 포함할 수 있다 (문헌[Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol., 13, 238 (1965)], 프랑스 특허 제2 315 991호 및 프랑스 특허 제2 416 008호).
본 발명에 따른 조성물은 특히 피부, 입술 및/또는 모발의 보호 및/또는 케어, 및/또는 피부 및/또는 입술의 메이크업을 위한 피부, 입술 및 모발 (두피를 포함함)의 다수의 트리트먼트, 특히 미용 트리트먼트에서 그 응용이 발견된다.
본 발명의 또 다른 주제는 피부, 입술, 손발톱, 모발, 속눈썹, 눈썹 및/또는 두피의 미용적 처리를 위한 제품, 특히 케어 제품, 일광 차단 제품 및 메이크업 제품의 제조에 있어서의 상기에 정의된 본 발명에 따른 조성물의 용도로 이루어진다.
본 발명에 따른 미용 조성물은 예를 들어 메이크업 제품으로서 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 주제는 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 비-치료적 미용 방법으로 이루어지며, 이는 상기 케라틴 물질의 표면에 상기에 정의된 바와 같은 본 발명에 따른 하나 이상의 조성물을 적용하는 단계로 이루어진다.
본 발명에 따른 미용 조성물은 예를 들어 얼굴 및/또는 신체를 위한, 리퀴드 내지 세미-리퀴드 주도 (consistency)의 케어 제품 및/또는 일광 차단 제품, 예컨대 밀크, 다소 스무스한 (smooth) 크림, 겔 크림 및 페이스트로서 사용될 수 있다. 본 조성물은 선택적으로 에어로졸 형태로 패키징될 수 있으며 무스 또는 스프레이의 형태로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 증발성 플루이드 로션의 형태의 본 발명에 따른 조성물은 가압 장치에 의해 미세 입자의 형태로 피부 또는 모발에 적용된다. 본 발명에 따른 장치는 당업자에게 잘 알려져 있으며, 압축 공기를 분사제로서 사용하는 에어로졸 펌프 및 분사제를 포함하는 에어로졸 용기, "분무기 (atomizer)" 또는 비-에어로졸 펌프를 포함한다. 이러한 장치는 미국 특허 제4 077 441호 및 미국 특허 제4 850 517호에 개시되어 있다.
본 발명에 따른 에어로졸로서 패키징된 조성물은 일반적으로 통상적인 분사제, 예를 들어 히드로플루오로 화합물, 디클로로디플루오로메탄, 디플루오로에탄, 디메틸 에테르, 이소부탄, n-부탄, 프로판 또는 트리클로로플루오로메탄을 포함한다. 이것은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 관하여 15 중량% 내지 50 중량%의 범위의 양으로 존재한다.
어셈블리
또 다른 양태에 따르면, 본 발명은 또한 하기를 포함하는 미용 어셈블리에 관한 것이다:
i) 하나 이상의 구획(들)의 범위를 정하고, 폐쇄 부재에 의해 폐쇄되고 선택적으로 누설밀봉성이 아닌 용기; 및
ii) 상기 구획(들) 내부에 배치된 본 발명에 따른 메이크업 및/또는 케어 조성물.
용기는 예를 들어 병 또는 박스의 형태로 존재할 수 있다.
폐쇄 부재는 상기 메이크업 및/또는 케어 조성물(들)을 수용하고 있는 용기에 대하여 피봇팅함에 의해 또는 병진에 의해 이동할 수 있도록 탑재된 마개를 포함하는 뚜껑의 형태로 존재할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위해 제공되지만, 사실상 이를 제한하지는 않는다. 이러한 실시예에서, 조성물 성분의 양은 조성물의 총 중량에 관한 중량%로서 주어진다.
실시예 A1: 화합물 ( 14)의 제조
Figure pct00022
122.23 g의 3-[(3-메톡시프로필)아미노]-2-시클로헥센-1-온을 디메틸 술페이트 또는 대안적으로 디에틸 술페이트로 알킬화하고, 75.45 g의 에틸 시아노아세테이트 (대략 등몰 비율)로 처리한다 (염기 및 선택적으로 용매의 존재 하에).
하기 염기/용매 조합을 이용한다:
Figure pct00023
알킬화 반응의 완료를 예를 들어 TLC, GC 또는 HPLC와 같은 방법을 통하여 모니터링할 수 있다.
162.30 g의 화합물 (14)을 갈색 오일의 형태로 수득한다.
결정화 후, 생성물을 누르스름한 결정의 형태로 수득한다.
융점: 92.7℃.
실시예 A2: 화합물 ( 15)의 제조
Figure pct00024
101.00 g의 3-[(3-메톡시프로필)아미노]-2-시클로헥센-1-온을 디메틸 술페이트 또는 대안적으로 디에틸 술페이트로 알킬화하고, 86.00 g의 2-시아노-N-(3-메톡시프로필)아세트아미드 (대략 등몰 비율)로 처리한다 (염기 및 선택적으로 용매의 존재 하에). 하기 염기/용매 조합을 이용한다:
Figure pct00025
조 생성물 (15)을 짙은 갈색 오일의 형태로 수득한다.
실리카 겔의 컬럼에서의 크로마토그래피 (용출제: 99/1의 톨루엔/메탄올) 후, 81.8 g의 생성물을 누르스름한 결정의 형태로 수득한다.
융점: 84.7-85.3℃.
실시예 A3: 화합물 ( 27)의 제조
Figure pct00026
13.09 g의 3-[(3-메톡시프로필)아미노]-2-시클로헥센-1-온을 디메틸 술페이트 또는 대안적으로 디에틸 술페이트로 알킬화하고, 10.12 g의 이소부틸 시아노아세테이트 (대략 등몰 비율)로 처리한다 (염기 및 선택적으로 용매의 존재 하에).
하기 염기/용매 조합을 이용한다:
Figure pct00027
15.97 g의 조 생성물 (27)을 짙은 갈색 오일의 형태로 수득한다.
실리카 겔의 컬럼에서의 크로마토그래피 (용출제: 톨루엔/아세톤) 후, 13.46 g의 생성물을 누르스름한 결정의 형태로 수득한다.
융점: 96.3℃.
실시예 A4: 화합물 ( 25)의 제조
Figure pct00028
148.4 g의 3-[(3-메톡시프로필)아미노]-2-시클로헥센-1-온을 디메틸 술페이트 또는 대안적으로 디에틸 술페이트로 알킬화하고, 130.00 g의 2-에톡시에틸 시아노아세테이트로 처리한다 (염기 및 용매의 존재 하에).
하기 염기/용매 조합을 이용한다:
Figure pct00029
제형 실시예
용해도 평가 프로토콜
유성 용액 중 메로시아닌의 용해도를 거시적으로, 그리고 미시적으로 평가한다. 메로시아닌은, 실온에서 용액이 육안으로 보기에 투명하게 그리고 반투명하게 보일 경우, 및 이것이 백색광 또는 편광에서 현미경 하에서 (20배 내지 40배의 대물 렌즈) 가시적 결정을 전혀 갖지 않을 경우 용해성인 것으로 추정된다. 용해도를 실온에서, 용액 제조일에, 그 후 시간이 지남에 따라 평가한다. 이 간격 동안, 용액들을 실온 및 4℃에서 보관한다.
Figure pct00030

Claims (23)

  1. 생리학적으로 허용가능한 매질 중 하기를 포함하는 미용 또는 피부과용 조성물:
    a) 하기 화학식 1 및 화학식 2 중 하나에 상응하는 하나 이상의 메로시아닌 또는 이의 E/E- 또는 E/Z- 기하 이성질체 형태 중 하나:
    [화학식 1]
    Figure pct00031

    [화학식 2]
    Figure pct00032

    [여기서,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소; C1-C22 알킬 기, C2-C22 알케닐 기 또는 C2-C22 알키닐 기이며, 이러한 기들은 하나 이상의 히드록실 기로 치환되거나 하나 이상의 -O-가 개재되는 것이 가능하거나; 또는 대안적으로 R1 및 R2는 이들을 연결하는 질소 원자와 함께 -(CH2)n- 고리 (이는 선택적으로 -O- 또는 -NH-가 개재될 수 있음)를 형성하며;
    R3은 기 -(C=O)OR6 또는 기 -(CO)NHR6이고;
    R6은 C1-C22 알킬 기, C2-C22 알케닐 기, C2-C22 알키닐 기, C3-C22 시클로알킬 기 또는 C3-C22 시클로알케닐 기이며, 상기 기들은 하나 이상의 OH 기로 치환되는 것이 가능하고;
    R4 및 R5는 수소이거나; 또는 R4 및 R5는 -(CH2)n- 고리 (이는 C1-C4 알킬 기로 치환되고/되거나 하나 이상의 -O-가 개재되거나 -NH-가 개재될 수 있음)를 형성하며;
    n은 2와 7 사이의 수이고;
    R7 및 R8은 서로 독립적으로 수소; C1-C22 알킬 기, C2-C22 알케닐 기 또는 C2-C22 알키닐 기 (상기 기들은 하나 이상의 O가 개재되고/되거나 하나 이상의 OH 기로 치환되는 것이 가능함); C3-C22 시클로알킬 기 또는 C3-C22 시클로알케닐 기 (상기 기들은 하나 이상의 -O-가 개재되는 것이 가능함)이거나;
    또는 대안적으로 R7 및 R8은 이들을 연결하는 질소와 함께 -(CH2)n- 고리 (이는 하나 이상의 -O-가 개재될 수 있음)를 형성하며;
    R9 및 R10은 수소이거나; 또는 R9 및 R10은 -(CH2)n- 고리 (이는 C1-C4 알킬로 치환되고/되거나 -O- 또는 -NH-가 개재될 수 있음)를 형성하고;
    A는 -O- 또는 -NH이며;
    R11은 C1-C22 알킬 기; C2-C22 알케닐 기; C2-C22 알키닐 기; C3-C22 시클로알킬 기 또는 C3-C22 시클로알케닐 기 (상기 기들은 하나 이상의 O가 개재되는 것이 가능함); 또는 C1-C22 알킬 기 또는 C2-C22 알케닐 기 (이는 C3-C22 시클로알킬 기 또는 C3-C22 시클로알케닐 기로 치환되며, 상기 C3-C22 시클로알킬 기 또는 C3-C22 시클로알케닐 기는 하나 이상의 -O-가 개재되는 것이 가능함)임];

    b) 하기 화학식 4의 하나 이상의 폴리알킬렌 글리콜을 포함하는 하나 이상의 유성 상:
    [화학식 4]
    Figure pct00033

    [여기서,
    1. R1 및 R2 중 어느 하나는 수소를 나타내며,
    동일하거나 상이할 수 있는 x 및 y는 0 내지 12의 범위일 수 있고, 이때 x + y는 3 내지 15의 범위임. 바람직하게는, y는 0과 같고, x는 3 내지 10의 범위임
    2. 또는 R1은 C1-C4 알킬 기를 나타내며, R2는 수소를 나타내고, x는 0과 같으며, y는 2 내지 5의 범위일 수 있고 바람직하게는 3과 같음
    3. 또는 R1은 선형 또는 분지형 C8-C22 알킬 또는 알케닐 라디칼 또는 혼합 라디칼, (C8-C9)알킬페닐 라디칼, 라디칼 R3CONH-CH2-CH2- (이때 R3은 선형 또는 분지형 C9-C21 알킬 또는 알케닐 라디칼을 나타냄)를 나타내며, x는 2 내지 15의 범위일 수 있는 정수 또는 소수 (평균 값)이고, y는 0과 같으며,
    R2는 기 -CH2COOM을 나타내고,
    이때 M은 H, 암모늄, Na, K, Li, Mg 또는 모노에탄올아민 또는 트리에탄올아민 잔기를 나타냄].
  2. 제1항에 있어서, 화학식 1의 화합물은
    R6이 하나 이상의 히드록실로 치환될 수 있는 C1-C12 알킬 기인 화합물로부터 선택되는 미용 또는 피부과용 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 1의 화합물은
    R6이 하나 이상의 히드록실로 치환될 수 있는 C1-C12 알킬 기이며;
    라디칼 R1 또는 R2 중 하나가 C4-C22 알킬 기이거나; 또는 대안적으로 R1 및 R2가 이들을 연결하는 질소와 함께 -(CH2)n- 고리 (이는 -O- 및/또는 -NH-가 개재될 수 있음)를 형성하고;
    R4 및 R5와 n이 제1항에 나타낸 것과 동일한 의미를 갖는 화합물로부터 선택되는 미용 또는 피부과용 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 화학식 2의 화합물은
    R11이 라디칼 -(CH2)m-O-R12 (여기서,
    R12는 C1-C12 알킬 기 또는 C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬 기이며;
    m은 1 내지 5의 수임)이며;
    R7, R8, R9, R10 및 A가 제1항에 나타낸 것과 동일한 의미를 갖는 화합물로부터 선택되는 미용 또는 피부과용 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물은
    각각, 한편으로는 R1 및 R2, 그리고 다른 한편으로는 R7 및 R8이, 이들이 각각 부착된 질소 원자와 함께 피페리딜 라디칼 또는 모르폴리닐 라디칼을 형성하는 화합물로부터 선택되는 미용 또는 피부과용 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물은
    각각 R4 및 R5 그리고 R9 및 R10이 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성하는 화합물로부터 선택되는 미용 또는 피부과용 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 화학식 1의 화합물은
    R1 및 R2가 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C22 알킬 기; 또는 C1-C22 히드록시알킬 기이거나; 또는 R1 및 R2가 이들이 부착된 질소와 함께 피페리딜 또는 모르폴리닐 라디칼을 형성하며;
    R3이 기 -(C=O)OR6 또는 기 -(CO)NHR6이고;
    R6이 하나 이상의 -OH 기로 치환될 수 있는 C1-C22 알킬 기이며;
    R4 및 R5가 수소이거나; 또는 R4 및 R5가 함께 연결되어 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성하는 화합물로부터 선택되는 미용 또는 피부과용 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 화학식 1의 화합물은
    R1 및 R2가 서로 독립적으로 수소; 또는 C1-C22 히드록시알킬 기이며, 여기서 R1 및 R2 라디칼 중 적어도 하나는 C1-C22 히드록시알킬 기이고;
    R3이 기 -(C=O)OR6 또는 기 -(C=O)NHR6이며;
    R6이 C1-C12 알킬 기이고;
    R4 및 R5가 수소이거나; 또는 R4 및 R5가 함께 연결되어 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성하는 화합물로부터 선택되는 미용 또는 피부과용 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 화학식 2의 화합물은
    R7 및 R8이 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C8 알킬 기 (이는 하나 이상의 -O-가 개재될 수 있음)이며;
    A가 -O- 또는 -NH이고;
    R11이 C1-C22 알킬이며;
    R9 및 R10이 수소이거나; 또는 R9 및 R10이 함께 연결되어 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성하는 화합물로부터 선택되는 미용 또는 피부과용 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 화학식 2의 화합물은
    R7 및 R8이, 이들이 부착된 질소 원자와 함께 모르폴리닐 또는 피페리딜 라디칼을 형성하며;
    A가 -O- 또는 -NH이고;
    R11이 하나 이상의 -O-가 개재될 수 있는 C1-C22 알킬 기이며;
    R9 및 R10이 수소이거나; 또는 R9 및 R10이 함께 연결되어 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성하는 화합물로부터 선택되는 미용 또는 피부과용 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 화학식 2의 화합물은
    R11이 라디칼 -(CH2)m-O-R12 (여기서,
    R12는 C1-C4 알킬 기 또는 C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 기이며;
    m은 1 내지 3의 수임)이며;
    R7 및 R8이 서로 독립적으로 수소; C1-C12 알킬 기 (이는 하나 이상의 O가 개재될 수 있음)이거나; 또는 R7 및 R8이, 이들이 부착된 질소 원자와 함께 모르폴리닐 또는 피페리딜 라디칼을 형성하고;
    R9 및 R10이 수소이거나; 또는 함께 6개의 탄소 원자를 함유하는 탄소계 고리를 형성하며;
    A가 -O- 또는 -NH인 화합물로부터 선택되는 미용 또는 피부과용 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물은 하기 화합물 및 또한 이의 E/E- 또는 E/Z- 기하 이성질체 형태로부터 선택되는 미용 또는 피부과용 조성물:
    Figure pct00034

    Figure pct00035

    Figure pct00036

    Figure pct00037
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물은 하기 화학식 3에 상응하는 화합물 및 또한 이의 E/E- 또는 E/Z- 기하 이성질체 형태로부터 선택되는 미용 또는 피부과용 조성물:
    [화학식 3]
    Figure pct00038

    (여기서,
    A는 -O- 또는 -NH이며;
    R은 C1-C22 알킬 기, C2-C22 알케닐 기, C2-C22 알키닐 기, C3-C22 시클로알킬 기 또는 C3-C22 시클로알케닐 기이고, 상기 기들은 하나 이상의 O가 개재되는 것이 가능함).
  14. 제13항에 있어서, 화학식 3의 메로시아닌은 하기 화합물 및 또한 이의 E/E- 또는 E/Z- 기하 이성질체 형태로부터 선택되는 미용 또는 피부과용 조성물:
    Figure pct00039

    Figure pct00040
  15. 제14항에 있어서, 화학식 3의 메로시아닌은 하기 구조:
    Figure pct00041
    를 갖는 E/Z 기하 배열 및/또는 하기 구조:
    Figure pct00042
    를 갖는 E/E 형태의 화합물 2-에톡시에틸 (2Z)-시아노{3-[(3-메톡시프로필)아미노]시클로헥스-2-엔-1-일리덴}에타노에이트 (25)인 미용 또는 피부과용 조성물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 메로시아닌 화합물(들)은 조성물의 총 중량에 관하여 0.1 중량% 내지 15 중량%, 우선적으로 0.2 중량% 내지 10 중량%, 더욱 더 양호하게는 0.5 내지 5 중량%의 범위의 농도로 존재하는 미용 또는 피부과용 조성물.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 4의 폴리알킬렌 글리콜은 트리프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 (3 내지 10개의 에틸렌 옥시드 단위를 함유함) 및 하기 화학식 6의 화합물로부터 선택되는 미용 또는 피부과용 조성물:
    [화학식 6]
    Figure pct00043

    [여기서,
    R1은 선형 또는 분지형 C8-C18 알킬 라디칼 또는 혼합 라디칼을 나타내며, x는 4 내지 12, 바람직하게는 6 내지 12의 범위일 수 있는 정수 또는 소수 (평균 값)이고, y는 0과 같으며,
    이때 M은 H, 암모늄, Na, 바람직하게는 수소를 나타냄].
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 4의 폴리알킬렌 글리콜은 6개의 에틸렌 옥시드 단위를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜 (INCI명: PEG-6) 및 8개의 에틸렌 옥시드 단위를 함유하는 폴리에틸렌 글리콜 (INCI명: PEG-8)로부터 선택되는 미용 또는 피부과용 조성물.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 4의 폴리알킬렌 글리콜은 조성물의 총 중량에 관하여 0.1 중량% 내지 98 중량%, 더 우선적으로 0.5 중량% 내지 40 중량%, 더욱 더 양호하게는 1 중량% 내지 20 중량%의 범위의 농도로 존재하는 미용 또는 피부과용 조성물.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 추가의 UV-스크리닝제를 또한 포함하는 것을 특징으로 하는 미용 또는 피부과용 조성물.
  21. 케라틴 물질의 케어 (care) 및/또는 메이크업 (make up)을 위한 비-치료적 미용 방법으로서, 상기 케라틴 물질의 표면에 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 하나 이상의 조성물을 적용하는 단계를 포함하는 방법.
  22. 피부의 흑화 (darkening)를 제한하고/하거나 안색의 균일성 및/또는 컬러를 개선시키는 비-치료적 미용 방법으로서, 케라틴 물질의 표면에 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 하나 이상의 조성물을 적용하는 단계를 포함하는 방법.
  23. 케라틴 물질의 노화 징후의 예방 및/또는 처리를 위한 비-치료적 미용 방법으로서, 케라틴 물질의 표면에 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 정의된 하나 이상의 조성물을 적용하는 단계를 포함하는 방법.
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