KR20180078180A

KR20180078180A - 양면 점착 테이프

Info

Publication number: KR20180078180A
Application number: KR1020177026205A
Authority: KR
Inventors: 유키 이시카와; 도모키 도다; 야스시 이시도; 아야하 오구리
Original assignee: 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
Priority date: 2015-10-30
Filing date: 2016-10-28
Publication date: 2018-07-09
Also published as: JPWO2017073722A1; CN107709494A; WO2017073722A1

Abstract

본 발명은, 80 ℃ 이상의 고온하에서 응력을 가해도 잘 박리되지 않는 높은 내열 접착성을 발휘할 수 있는 양면 점착 테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은, 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진, 중량 평균 분자량 50 만 ∼ 150 만, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.05 ∼ 2.5 의 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머를 함유하는 폴리머 성분과, 가교성 관능기를 갖는 로진계 점착 부여 수지, 또는 가교성 관능기를 갖는 테르펜계 점착 부여 수지와 가교제를 함유하는 점착제층을 갖고, 접착 면적 1 ㎠ 로 첩부한 양면 점착 테이프에, 80 ℃ 에서 200 g 의 전단 부하를 3 분간 가했을 때의 전단 변형률이 100 ∼ 300 ％ 인 양면 점착 테이프이다.

Description

양면 점착 테이프{DOUBLE-SIDED PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE TAPE}

본 발명은 80 ℃ 이상의 고온하에서 응력을 가해도 잘 박리되지 않는 높은 내열 접착성을 발휘할 수 있는 양면 점착 테이프에 관한 것이다.

양면 점착 테이프는 간편하게 접합이 가능한 점에서 각종 산업 분야에 이용되고 있다. 건축 분야에서는 양생 시트의 가고정, 내장재의 첩합 (貼合) 등에, 자동차 분야에서는 시트, 센서 등의 내장 부품의 고정, 사이드 몰딩, 사이드 바이저 등의 외장 부품의 고정 등에, 전기 전자 분야에서는 모듈 조립, 모듈의 케이싱에 대한 첩합 등에 양면 점착 테이프가 이용되고 있다.

구체적으로는, 예를 들어 화상 표시 장치 또는 입력 장치를 탑재한 휴대 전자 기기 (예를 들어, 휴대 전화, 휴대 정보 단말 등) 에 있어서, 조립을 위해서 양면 점착 테이프가 이용되고 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들어 휴대 전자 기기의 표면을 보호하기 위한 커버 패널을 터치 패널 모듈 또는 디스플레이 패널 모듈에 접착하거나, 터치 패널 모듈과 디스플레이 패널 모듈을 접착하거나 하기 위해서 양면 점착 테이프가 이용되고 있다. 이와 같은 양면 점착 테이프는, 예를 들어 액자상 등의 형상으로 타발되어, 표시 화면의 주변에 배치되도록 하여 사용된다 (예를 들어, 특허문헌 1, 2). 또, 차량 부품 (예를 들어, 차재용 패널) 을 차량 본체에 고정시키는 용도로도 양면 점착 테이프가 이용되고 있다.

최근의 대형 휴대 전자 기기에 있어서의 부품의 접착 고정, 차량 부품의 접착 고정 등의 용도에 있어서는, 부품의 소형화, 박화 또는 경량화, 혹은 자원 절약화에 대한 요구가 증대함에 따라, 종래보다 얇은 양면 점착 테이프가 요망되고 있다. 한편, 최근의 휴대 전자 기기에서는, 표시 화면의 주변을 좁게 하여 보다 넓은 화면을 확보하는, 이른바 프레임 협소화가 진행되고 있어, 프레임 협소화한 휴대 전자 기기에서는 화면의 주변부의 폭이 매우 좁기 때문에, 종래보다 선폭이 좁은 (접착 면적이 좁은) 양면 점착 테이프가 요망되고 있다.

일본 공개특허공보 2009-242541호 일본 공개특허공보 2009-258274호

본 발명은, 상기 현상황을 감안하여, 80 ℃ 이상의 고온하에서 응력을 가해도 잘 박리되지 않는 높은 내열 접착성을 발휘할 수 있는 양면 점착 테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진, 중량 평균 분자량 50 만 ∼ 150 만, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.05 ∼ 2.5 의 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머를 함유하는 폴리머 성분과, 가교성 관능기를 갖는 로진계 점착 부여 수지, 또는 가교성 관능기를 갖는 테르펜계 점착 부여 수지와, 가교제를 함유하는 점착제층을 갖고, 접착 면적 1 ㎠ 로 첩부 (貼付) 한 양면 점착 테이프에, 80 ℃ 에서 200 g 의 전단 부하를 3 분간 가했을 때의 전단 변형률이 100 ∼ 300 ％ 인 양면 점착 테이프이다.

이하에 본 발명을 상세히 서술한다.

본 발명자들은, 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머를 함유하는 폴리머 성분에, 가교성 관능기를 갖는 로진계 점착 부여 수지 또는 가교성 관능기를 갖는 테르펜계 점착 부여 수지와, 가교제를 배합한 점착제층을 갖는 양면 점착 테이프에 있어서, 접착 면적 1 ㎠ 로 첩부한 양면 점착 테이프에 80 ℃ 에서 200 g 의 전단력을 3 분간 가했을 때의 전단 변형률이 일정한 범위가 되도록 함으로써, 얇은 양면 점착 테이프라도 높은 내열 접착성을 발휘할 수 있음을 알아내어, 본 발명을 완성시켰다.

본 발명의 양면 점착 테이프는, 접착 면적 1 ㎠ 로 첩부한 양면 점착 테이프에, 80 ℃ 에서 200 g 의 전단 부하를 3 분간 가했을 때의 전단 변형률이 100 ∼ 300 ％ 이다. 상기 전단 변형률이 상기 범위 내에 있으면, 양면 점착 테이프는 높은 내열 접착성을 발휘할 수 있다. 상기 전단 변형률이 100 ％ 미만이면, 양면 점착 테이프가 지나치게 딱딱해져, 실온하에서 밀착성이 낮아지기 때문에 벗겨지기 쉽고, 300 ％ 를 초과하면, 양면 점착 테이프가 지나치게 부드러워져, 고온하에서 벗겨지기 쉬워진다. 상기 전단 변형률의 보다 바람직한 하한은 140 ％ 이다.

상기 전단 변형률의 측정에 사용하는 장치의 개략을 나타내는 모식도를 도 1 에 나타내었다. 상기 전단 변형률은, 도 1 에 나타낸 바와 같은 측정 장치를 사용하여, 예를 들어 이하와 같이 하여 측정할 수 있다.

우선, 시험 대상이 되는 양면 점착 테이프의 일방의 면의 이형 필름을 벗겨, 노출된 점착제층에 코로나 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름을 첩부한 후, 폭 1 cm × 세로 12 cm 로 컷하여 시험편 (5) 으로 한다.

온조기 (4) (예를 들어, 페르체 소자와 냉각용 칠러 유닛의 조합) 를 80 ℃ 로 설정하고, 설정 온도에서 안정될 때까지 방치한다.

시험편 (5) 의 타방의 이형 필름을 단 (端) 으로부터 3 ㎝ 정도 벗겨 제거하고, 노출된 점착제층을, 접착 면적이 1 ㎝ × 1 ㎝ 가 되도록 피착체 (3) 에 첩부한다.

첩부면 상에 단면을 경면 처리한 석영제의 블록 (2) 을 올려 놓고, 시험편 (5) 을 200 g 의 분동 (6) 에 연결하는 와이어에 정착한다. 이 상태로 방치하고, 5 분간 항온화시킨다.

5 분 후, 장치에 접속되어 있는 PC 를 조작하여 하중을 가하기 시작하여 3 분간, 시험편 (5) 에 대하여 수변 (水邊) 방향으로의 전단 부하를 부여한다. 여기서 점착제 변형에 따른 어긋남 변위량은, 레이저 간섭계 (1) 에 의해 시험편 (5) 상의 경면 처리 석영 블록 (2) 의 이동량으로서 검출된다. 3 분 후에 점착제 변형에 따른 어긋남 변위량을 판독하여, 이하의 계산식에 기초하여 「전단 변형률」을 산출할 수 있다.

전단 변형률 (％) = (3 분 후의 시험편 (5) 의 어긋남 변위량)/(시험편 (5) 의 점착제층 두께) × 100

본 발명의 양면 점착 테이프는, 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진, 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머 (이하, 간단히 「리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머」라고도 한다) 를 함유하는 폴리머 성분을 함유하는 점착제층을 갖는다.

상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머는, (메트)아크릴산에스테르나 (메트)아크릴산 등의 아크릴계 모노머를 원료로 하여, 리빙 라디칼 중합, 바람직하게는 유기 텔루르 중합 개시제를 사용한 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머이다.

리빙 라디칼 중합은, 중합 반응이 정지 반응 또는 연쇄 이동 반응 등의 부반응으로 방해받는 일 없이 분자 사슬이 생장해 가는 중합이다. 리빙 라디칼 중합에 의하면, 예를 들어 프리 라디칼 중합 등과 비교하여 보다 균일한 분자량 및 조성을 갖는 폴리머가 얻어져, 저분자량 성분 등의 생성을 억제할 수 있기 때문에, 고온하에서도 양면 점착 테이프가 잘 벗겨지지 않게 된다.

도 2 에 리빙 라디칼 중합을 설명하는 모식도를 나타내었다. 리빙 라디칼 중합은, 중합 반응이 정지 반응 또는 연쇄 이동 반응 등의 부반응으로 방해받는 일 없이 분자 사슬이 생장해 가는 중합이다. 리빙 라디칼 중합에서는, 생장 말단 라디칼이 실활되는 일 없이, 또 반응 중에 새롭게 라디칼종이 발생하는 일도 없이, 반응이 진행된다. 그 반응 도중에는, 모든 폴리머 사슬이 균일하게 모노머와 반응하면서 중합하여, 모든 폴리머의 조성은 균일에 가까워진다. 그 때문에, 가교성 관능기 함유 모노머 (112) 는, 얻어지는 아크릴계 폴리머 (11) 의 모든 폴리머에 포함된다. 이와 같은 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머 (11) 에 가교성 관능기를 갖는 로진계 점착 부여 수지 또는 가교성 관능기를 갖는 테르펜계 점착 부여 수지와 가교제를 조합하면, 거의 모든 폴리머가 폴리머 사슬 사이의 가교나, 폴리머 사슬과 점착 부여 수지의 가교에 관여할 수 있다. 도 3 에 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머를 가교했을 경우를 설명하는 모식도를 나타내었다. 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머에서는, 모든 폴리머의 조성은 균일하고, 가교성 관능기 함유 모노머를 포함하기 때문에, 모든 폴리머 사슬이 가교에 관여하고 있다. 또한, 도 3 에서는 가교성 관능기의 예로서 수산기를 기재하였다.

이와 같이, 거의 모든 폴리머가 폴리머 사슬 사이의 가교에 관여할 수 있으므로, 얇은 양면 점착 테이프라도 전단 변형률을 상기 범위로 조정하여, 높은 내열 접착성을 발휘할 수 있다.

본 발명의 효과는, 종래의 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머를 사용해도 얻을 수는 없다.

도 4 에 프리 라디칼 중합을 설명하는 모식도를 나타내었다. 프리 라디칼 중합에서는, 반응 중에 연속적으로 라디칼종이 발생하여 모노머에 부가되어, 중합이 진행된다. 그 때문에 프리 라디칼 중합에서는, 반응 도중에 생장 말단 라디칼이 실활된 폴리머 (123) 나, 반응 중에 새롭게 발생한 라디칼종에 의해 생장한 폴리머 (124) 가 생성된다. 그 때문에, 가교성 관능기를 함유하는 아크릴계 폴리머를 프리 라디칼 중합으로 제조하면, 비교적 저분자량의 가교성 관능기 함유 모노머를 포함하지 않는 폴리머가 생성되어 버린다. 이와 같은 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머 (12) 를, 가교제를 사용하여 가교해도, 가교성 관능기 함유 모노머를 포함하지 않는 폴리머는, 폴리머 사슬 사이에서의 가교에 관여할 수 없다. 도 5 에 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머를 가교한 경우를 설명하는 모식도를 나타내었다. 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머에서는, 폴리머의 조성이 불균일하고, 비교적 저분자량의 가교성 관능기 함유 모노머를 포함하지 않는 폴리머를 함유하므로, 가교에 관여할 수 없는 폴리머 사슬이 존재하고 있다. 또한, 도 5 에서는 가교성 관능기의 예로서 수산기를 기재하였다. 양면 점착 테이프로서 피착체에 첩착 (貼着) 했을 때, 가교에 관여할 수 없는 가교성 관능기 함유 모노머를 포함하지 않는 부위로부터 박리가 발생해 버리므로, 고온하에서 응력을 가하면 용이하게 박리되어 버린다.

이와 같이 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머는, 프리 라디칼 중합 등과 비교하여 보다 균일한 분자량 및 조성을 갖고, 저분자량 성분의 함유량이 적고, 거의 모든 폴리머에 가교성 관능기 함유 모노머가 포함된다는 성질을 갖는다. 80 ℃ 이상의 고온하에서 응력을 가해도 잘 박리되지 않는 높은 내열 접착성을 발휘할 수 있다는 본 발명의 효과는, 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머를 사용함으로써 비로소 발휘되는 것이다.

이와 같은 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머의 특성은, 중합 반응이 정지 반응 또는 연쇄 이동 반응 등의 부반응으로 방해받는 일 없이 분자 사슬이 생장해 간다는 리빙 라디칼 중합이라는 제조 방법에 의한 것이다. 그러나, 중량 평균 분자량 (Mw) 이나 분자량 분포 (Mw/Mn) 와 같은 폴리머 전체의 평균값으로서 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머의 특성을 간접적으로 나타내는 것은 가능해도, 포함되는 개개의 폴리머의 사슬 길이나, 개개의 폴리머 중의 모노머 성분 등의 구조나 특성을 직접적으로 특정하기는 매우 곤란하다. 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머를, 그 구조 또는 특성에 의해 직접 특정하는 것은 불가능하거나, 또는 대략 실제적이지 않다고 말하지 않을 수 없다. 따라서, 본 발명에 있어서는, 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머를, 「리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진, … 아크릴계 폴리머」 와, 그것의 제조 방법에 의해 기재하는 것은 허용되어야 한다.

리빙 라디칼 중합 중에서도, 유기 텔루르 중합 개시제를 사용한 리빙 라디칼 중합은, 다른 리빙 라디칼 중합과는 달리, 수산기나 카르복실기와 같은 극성 관능기를 갖는 라디칼 중합성 모노머를 모두 보호하지 않고, 동일한 개시제로 중합하여 균일한 분자량 및 조성을 갖는 폴리머를 얻을 수 있다. 이 때문에, 극성 관능기를 갖는 라디칼 중합성 모노머를 용이하게 공중합할 수 있다.

상기 유기 텔루르 중합 개시제는, 리빙 라디칼 중합에 일반적으로 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 유기 텔루르 화합물, 유기 텔루리드 화합물 등을 들 수 있다.

상기 유기 텔루르 화합물로서, 예를 들어 (메틸텔라닐-메틸)벤젠, (1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, (2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-클로로-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-하이드록시-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-메톡시-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-아미노-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-니트로-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-시아노-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-술포닐-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(메틸텔라닐-메틸)벤젠, 1-클로로-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-하이드록시-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-메톡시-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-아미노-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-니트로-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-시아노-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-술포닐-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, 1-클로로-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-하이드록시-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-메톡시-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-아미노-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-니트로-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-시아노-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-술포닐-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, 2-(메틸텔라닐-메틸)피리딘, 2-(1-메틸텔라닐-에틸)피리딘, 2-(2-메틸텔라닐-프로필)피리딘, 2-메틸텔라닐-에탄산메틸, 2-메틸텔라닐-프로피온산메틸, 2-메틸텔라닐-2-메틸프로피온산메틸, 2-메틸텔라닐-에탄산에틸, 2-메틸텔라닐-프로피온산에틸, 2-메틸텔라닐-2-메틸프로피온산에틸, 2-메틸텔라닐아세토니토릴, 2-메틸텔라닐프로피오니트릴, 2-메틸-2-메틸텔라닐프로피오니트릴 등을 들 수 있다. 이들 유기 텔루루 화합물 중의 메틸텔라닐기는 에틸텔라닐기, n-프로필텔라닐기, 이소프로필텔라닐기, n-부틸텔라닐기, 이소부틸텔라닐기, t-부틸텔라닐기, 페닐텔라닐기 등이어도 되고, 또 이들 유기 텔루루 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

상기 유기 텔루리드 화합물로서, 예를 들어 디메틸디텔루리드, 디에틸디텔루리드, 디-n-프로필디텔루리드, 디이소프로필디텔루리드, 디시클로프로필디텔루리드, 디-n-부틸디텔루리드, 디-sec-부틸디텔루리드, 디-tert-부틸디텔루리드, 디시클로부틸디텔루리드, 디페닐디텔루리드, 비스-(p-메톡시페닐)디텔루리드, 비스-(p-아미노페닐)디텔루리드, 비스-(p-니트로페닐)디텔루리드, 비스-(p-시아노페닐)디텔루리드, 비스-(p-술포닐페닐)디텔루리드, 디나프틸디텔루리드, 디피리딜디텔루리드 등을 들 수 있다. 이들 유기 텔루리드 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 그 중에서도, 디메틸디텔루리드, 디에틸디텔루리드, 디-n-프로필디텔루리드, 디-n-부틸디텔루리드, 디페닐디텔루리드가 바람직하다.

또한, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 상기 유기 텔루르 중합 개시제에 추가하여, 중합 속도의 촉진을 목적으로 하여 중합 개시제로서 아조 화합물을 사용해도 된다.

상기 아조 화합물은, 라디칼 중합에 일반적으로 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 1,1-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 1-[(1-시아노-1-메틸에틸)아조]포름아미드, 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 디메틸-1,1'-아조비스(1-시클로헥산카르복실레이트), 2,2'-아조비스{2-메틸-N-[1,1'-비스(하이드록시메틸)-2-하이드록시에틸]프로피온아미드}, 2,2'-아조비스[2-메틸-N-(2-하이드록시에틸)프로피온아미드], 2,2'-아조비스[N-(2-프로페닐)-2-메틸프로피온아미드], 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아미드), 2,2'-아조비스(N-시클로헥실-2-메틸프로피온아미드), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 2 염산염, 2,2'-아조비스{2-[1-(2-하이드록시에틸)-2-이미다졸린-2-일]프로판} 2 염산염, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판], 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판) 2 염산염, 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘] 4 수화물, 2,2'-아조비스(1-이미노-1-피롤리디노-2-메틸프로판) 2 염산염, 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄) 등을 들 수 있다. 이들 아조 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머는, 가교성 관능기를 함유하는 것이므로, 상기 리빙 라디칼 중합에 있어서 중합하는 아크릴계 모노머로서, 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 모노머를 배합한다. 상기 가교성 관능기로는, 예를 들어 수산기, 카르복실기, 글리시딜기, 아미노기, 아미드기, 니트릴기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 점착제층의 겔분율의 조정이 용이한 점에서, 수산기 또는 카르복실기가 바람직하고, 수산기가 보다 바람직하다.

수산기를 갖는 모노머로는, 예를 들어 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트 등의 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다.

카르복실기를 갖는 모노머로는, 예를 들어(메트)아크릴산을 들 수 있다.

글리시딜기를 갖는 모노머로는, 예를 들어 글리시딜(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.

아미드기를 갖는 모노머로는, 예를 들어 하이드록시에틸아크릴아미드, 이소프로필아크릴아미드, 디메틸아미노프로필아크릴아미드 등을 들 수 있다.

니트릴기를 갖는 모노머로는, 예를 들어 아크릴로니트릴 등을 들 수 있다.

상기 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 사용한 경우, 그 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 리빙 라디칼 중합에 있어서 중합하는 라디칼 중합성 모노머 중의 바람직한 상한은 30 중량％ 이다. 상기 함유량이 30 중량％ 를 초과하면, 상기 점착제층의 겔분율이 지나치게 높아져 양면 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워져, 내열 접착성이 저하되는 경우가 있다.

상기 카르복실기를 갖는 아크릴계 모노머를 사용하는 경우, 그 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 리빙 라디칼 중합에 있어서 중합하는 라디칼 중합성 모노머 중의 바람직한 하한은 0.1 중량％, 바람직한 상한은 10 중량％ 이다. 상기 함유량이 0.1 중량％ 미만이면, 상기 점착제층이 지나치게 부드러워져, 내열 접착성이 저하되는 경우가 있다. 상기 함유량이 10 중량％ 를 초과하면, 상기 점착제층이 지나치게 딱딱해져, 양면 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워지는 경우가 있다.

상기 리빙 라디칼 중합에 있어서 중합하는 아크릴계 모노머는, 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 모노머 이외의 다른 라디칼 중합성 모노머를 사용해도 된다. 상기 다른 라디칼 중합성 모노머로는, 예를 들어 다른 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 또, 아미노기, 아미드기 및 니트릴기 등의 다른 극성 관능기를 갖는 아크릴계 모노머도 사용할 수 있다. 또한, 상기 아크릴계 모노머에 추가적으로, 비닐 화합물을 모노머로서 사용해도 된다.

상기 다른 (메트)아크릴산에스테르는 특별히 한정되지 않고, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, tert-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 이소미리스틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산알킬에스테르나, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 (메트)아크릴산에스테르는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

상기 비닐 화합물은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-하이드록시에틸아크릴아미드, 아크릴아미드 등의 (메트)아크릴아미드 화합물, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, N-비닐아세트아미드, N-아크릴로일모르폴린, 아크릴로니트릴, 스티렌, 아세트산비닐 등을 들 수 있다. 이들 비닐 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

상기 리빙 라디칼 중합에 있어서는, 분산 안정제를 사용해도 된다. 상기 분산 안정제로서, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 폴리(메트)아크릴산, 폴리(메트)아크릴산에스테르, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다.

상기 리빙 라디칼 중합의 방법으로서, 종래 공지된 방법이 이용되고, 예를 들어 용액 중합 (비점 중합 또는 정온 (定溫) 온도 중합), 유화 중합, 현탁 중합, 괴상 중합 등을 들 수 있다.

상기 리빙 라디칼 중합에 있어서 중합 용매를 사용하는 경우, 그 중합 용매는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 헥산, 시클로헥산, 옥탄, 톨루엔, 자일렌 등의 비극성 용매나, 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 테트라하이드로푸란, 디옥산, N,N-디메틸포름아미드 등의 고극성 용매를 사용할 수 있다. 이들 중합 용매는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

또, 중합 온도는, 중합 속도의 관점에서 0 ∼ 110 ℃ 가 바람직하다.

상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머는, 중량 평균 분자량 (Mw) 의 하한이 50 만, 상한이 150 만이다. 상기 중량 평균 분자량을 이 범위 내로 함으로써, 상기 전단 변형률을 상기 범위 내로 조정할 수 있어, 높은 내열 접착성을 발휘할 수 있다.

상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머는, 분자량 분포 (Mw/Mn) 가 1.05 ∼ 2.5 이다. 상기 분자량 분포를 이 범위 내로 함으로써, 상기 전단 변형률을 상기 범위 내로 조정할 수 있어, 높은 내열 접착성을 발휘할 수 있다. 상기 분자량 분포의 바람직한 상한은 2.0 이며, 보다 바람직한 상한은 1.8 이다.

또한, 분자량 분포 (Mw/Mn) 는, 중량 평균 분자량 (Mw) 과 수 평균 분자량 (Mn) 의 비이다.

중량 평균 분자량 (Mw) 및 수 평균 분자량 (Mn) 은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해 폴리스티렌 환산 분자량으로서 측정된다. 구체적으로는, 중량 평균 분자량 (Mw) 및 수 평균 분자량 (Mn) 은, 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머를 테트라하이드로푸란 (THF) 에 의해 50 배 희석시켜 얻어진 희석액을 필터로 여과하고, 얻어진 여과액을 사용하여 GPC 법에 의해 폴리스티렌 환산 분자량으로서 측정된다. GPC 법에서는, 예를 들어 2690 Separations Model (Waters 사 제조) 등을 사용할 수 있다.

상기 폴리머 성분은, 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머 이외의 폴리머, 예를 들어 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 폴리머 등을 함유해도 된다.

단, 상기 폴리머 성분 중에 있어서의 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머의 함유량의 바람직한 하한은 60 중량％ 이며, 폴리머 성분의 전체량 (100 중량％) 이 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하다. 폴리머 성분 중의 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머의 함유량을 60 중량％ 이상으로 함으로써, 보다 높은 고온 접착성을 발휘할 수 있다.

또한, 상기 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지는, 폴리머 성분에는 포함하지 않는다.

상기 점착제층은, 가교성 관능기를 갖는 로진계 점착 부여 수지, 또는 가교성 관능기를 갖는 테르펜계 점착 부여 수지를 함유한다.

상기 리빙 라디칼 중합 아크릴 폴리머와 점착 부여 수지의 쌍방이 수산기를 갖는 경우, 가교제로서 예를 들어 이소시아네이트계 가교제를 사용함으로써, 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머와 점착 부여 수지의 쌍방이 가교제를 개재하여 반응하여 가교한다. 또, 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴 폴리머와 점착 부여 수지의 쌍방이 카르복실기를 갖는 경우, 가교제로서 예를 들어 에폭시계 가교제 또는 아지리딘계 가교제를 사용함으로써, 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머와 점착 부여 수지의 쌍방이 가교제를 개재하여 반응하여 가교한다. 리빙 라디칼 중합 아크릴 폴리머는, 함유하는 거의 모든 폴리머의 조성이 균일하고, 가교성 관능기를 가지므로, 거의 모든 폴리머가 폴리머 사슬 사이의 가교나, 폴리머 사슬과 점착 부여 수지의 가교에 관여할 수 있다. 이 때문에, 얇은 양면 점착 테이프라도 높은 내열 접착성을 발휘할 수 있다.

겔분율과 점착 성능을 제어하기 쉬운 점에서, 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머와 점착 부여 수지의 쌍방이 수산기를 갖고, 또한 가교제로서 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 조합이 특히 바람직하다.

상기 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지는, 수산기가의 바람직한 하한이 25 이다. 상기 수산기가가 25 이상이면, 특히 높은 내열 접착성을 발휘할 수 있다. 상기 수산기가의 보다 바람직한 하한은 30 이다.

또한, 수산기가는, JIS K1557 (무수 프탈산법) 에 의해 측정할 수 있다.

상기 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지는, 연화 온도의 바람직한 하한이 70 ℃, 바람직한 상한이 170 ℃ 이다. 상기 연화 온도가 이 범위 내이면, 특히 우수한 내열 접착성을 발휘할 수 있다. 상기 연화 온도의 보다 바람직한 하한은 120 ℃ 이다.

또한, 연화 온도란, JIS K2207 환구법에 의해 측정한 연화 온도이다.

상기 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지는, 특별히 한정되지 않지만, 로진에스테르계 수지, 테르펜페놀 수지 등을 들 수 있으며, 로진에스테르계 수지가 바람직하다.

상기 로진에스테르계 수지란, 아비에틴산을 주성분으로 하는 로진 수지, 불균화 로진 수지 및 수첨 로진 수지, 아비에틴산 등의 수지산의 2 량체 (중합 로진 수지) 등을 알코올에 의해 에스테르화시켜 얻어진 수지이다. 에스테르화에 사용한 알코올의 수산기의 일부가 에스테르화에 사용되지 않고 수지 내에 함유됨으로써, 수산기가가 상기 범위로 조정된다. 알코올로는, 에틸렌글리콜, 글리세린, 펜타에리트리톨 등의 다가 알코올을 들 수 있다.

또한, 로진 수지를 에스테르화한 수지가 로진에스테르 수지, 불균화 로진 수지를 에스테르화한 수지가 불균화 로진에스테르 수지, 수첨 로진 수지를 에스테르화한 수지가 수첨 로진에스테르 수지, 중합 로진 수지를 에스테르화한 수지가 중합 로진에스테르 수지이다.

상기 테르펜페놀 수지란, 페놀의 존재하에 있어서 테르펜을 중합시켜 얻어진 수지이다.

상기 불균화 로진에스테르 수지로는, 예를 들어 아라카와 화학 공업사 제조 슈퍼 에스테르 A75 (수산기가 23, 연화 온도 75 ℃), 동사 제조 슈퍼 에스테르 A100 (수산기가 16, 연화 온도 100 ℃), 동사 제조 슈퍼 에스테르 A115 (수산기가 19, 연화 온도 115 ℃), 동사 제조 슈퍼 에스테르 A125 (수산기가 15, 연화 온도 125 ℃) 등을 들 수 있다. 상기 수첨 로진에스테르 수지로는, 예를 들어 아라카와 화학 공업사 제조 파인크리스탈 KE-359 (수산기가 42, 산가 12, 연화 온도 100 ℃), 동사 제조 에스테르검 H (수산기가 29, 연화 온도 70 ℃) 등을 들 수 있다. 상기 중합 로진에스테르 수지로는, 예를 들어 아라카와 화학 공업사 제조 펜셀 D135 (수산기가 45, 산가 13, 연화 온도 135 ℃), 동사 제조 펜셀 D125 (수산기가 34, 산가 13, 연화 온도 125 ℃), 동사 제조 펜셀 D160 (수산기가 42, 산가 13, 연화 온도 160 ℃) 등을 들 수 있다.

상기 테르펜계 수지로는, 예를 들어 야스하라 케미컬사 제조 YS 폴리스타 G150 (연화점 150 ℃), 동사 제조 YS 폴리스타 T100 (연화점 100 ℃), 동사 제조 YS 폴리스타 G125 (연화점 125 ℃), 동사 제조 YS 폴리스타 T115 (연화점 115 ℃), 동사 제조 YS 폴리스타 T130 (연화점 130 ℃), 동사 제조 YS 폴리스타 U115 (연화점 115 ℃), 동사 제조 YS 폴리스타 UH115 (연화점 115 ℃), 동사 제조 YS 레진 PX1250 (연화점 125 ℃) 등을 들 수 있다.

이들 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

상기 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지의 함유량은, 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 20 중량부, 바람직한 상한이 50 중량부이다. 상기 점착 부여 수지의 함유량을 이 범위 내로 함으로써, 상기 전단 변형률을 상기 범위로 용이하게 조정할 수 있어, 우수한 접착성과 내열 접착성을 발휘할 수 있다. 상기 점착 부여 수지의 함유량의 보다 바람직한 하한은 25 중량부, 보다 바람직한 상한은 45 중량부이다.

상기 점착제층은, 가교제를 함유한다.

상기 가교제는 특별히 한정되지 않고, 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머와, 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지의 조합에 따라, 이들을 가교 가능한 가교제를 적절히 선택한다.

상기 가교제는, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 아지리딘계 가교제, 에폭시계 가교제, 금속 킬레이트형 가교제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 기재에 대한 밀착 안정성이 우수하기 때문에, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다.

상기 이소시아네이트계 가교제로서, 예를 들어 콜로네이트 HX (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조), 콜로네이트 L (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조), 마이텍 NY260A (미츠비시 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 가교제의 배합량의 함유량은, 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여 바람직한 하한이 0.01 중량부, 바람직한 상한이 5 중량부이다.

상기 가교제의 종류 또는 양을 적절히 조정함으로써, 상기 점착제층의 겔분율을 조정할 수 있다.

상기 점착제층은, 필요에 따라 가소제, 유화제, 연화제, 충전제, 안료, 염료, 실란 커플링제, 산화 방지제 등의 첨가제 등의 그 밖의 수지 등을 함유하고 있어도 된다.

상기 점착제층은, 겔분율이 50 중량％ 이하인 것이 바람직하다. 상기 겔분율이 50 중량％ 를 초과하면, 상기 점착제층의 가교 밀도가 지나치게 높아져, 양면 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워져, 내열 접착성이 저하되는 경우가 있다. 상기 점착제층의 겔분율의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 내열성 등의 점에서는 1 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 5 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 20 중량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.

또한, 겔분율은 다음과 같이 하여 측정된다. 우선, 양면 점착 테이프를 50 mm × 100 mm 의 평면 장방형상으로 재단하여 시험편을 제작하고, 시험편을 아세트산에틸 중에 23 ℃ 에서 24 시간 침지시킨 후, 아세트산에틸로부터 취출하여, 110 ℃ 의 조건하에서 1 시간 건조시킨다. 건조 후의 시험편의 중량을 측정하고, 하기 식을 사용하여 겔분율을 산출한다. 또한, 시험편에는, 점착제층을 보호하기 위한 이형 필름은 적층되어 있지 않은 것으로 한다.

겔분율 (중량％) = 100 × (W2-W0)/(W1-W0)

(W0 : 기재의 중량, W1 : 침지 전의 시험편의 중량, W2 : 침지, 건조 후의 시험편의 중량)

본 발명의 양면 점착 테이프는, 얇은 양면 점착 테이프라도 잘 벗겨지지 않기 때문에, 용도에 따라 상기 점착제층, 및 후술하는 기재를 얇게 할 수 있다.

상기 점착제층의 두께는 용도에 따라 설정되므로 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한이 1 ㎛, 바람직한 상한이 100 ㎛ 이다. 상기 두께가 1 ㎛ 미만이면, 양면 점착 테이프가 벗겨지기 쉬워져, 폴리프로필렌 (PP) 판 등의 저극성 피착체에 대한 정하중 박리성이 저하되는 경우가 있다. 상기 두께가 100 ㎛ 를 초과하면, 얇은 양면 점착 테이프가 얻어지지 않는 경우가 있다. 상기 두께의 보다 바람직한 하한은 5 ㎛, 보다 바람직한 상한은 75 ㎛ 이다.

본 발명의 양면 점착 테이프는, 기재를 갖는 서포트 타입이어도 되고, 기재를 갖지 않는 논서포트 타입이어도 된다. 서포트 타입의 경우에는, 기재의 편면에 상기 점착제층이 형성되어 있어도 되고, 양면에 상기 점착제층이 형성되어 있어도 되지만, 보다 높은 내열 접착성을 발휘할 수 있는 점에서 양면에 상기 점착제층이 형성되어 있는 것이 바람직하다.

상기 기재는 특별히 한정되지 않지만, 수지 필름, 수지 발포체, 종이, 부직포, 얀 클로스천 등을 들 수 있다.

상기 수지 필름으로는, 예를 들어 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀계 수지 필름, PET 필름 등의 폴리에스테르계 수지 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체나 에틸렌-아크릴산에스테르 공중합체 등의 변성 올레핀계 수지 필름, 폴리염화비닐계 수지 필름, 폴리우레탄계 수지 필름, 시클로올레핀 폴리머 수지 필름 등을 들 수 있다.

상기 수지 발포체로는, 예를 들어 폴리에틸렌 폼, 폴리프로필렌 폼, 아크릴 폼, 우레탄 폼, 에틸렌프로필렌 고무 폼 등을 들 수 있다.

상기 얀 클로스천으로는, 예를 들어 폴리에틸렌 플랫 얀을 짠 것이나, 그 표면에 수지 필름을 라미네이트한 것 등을 들 수 있다. 특히 디스플레이 모듈의 조립에 있어서 사용되는 양면 테이프의 경우에는, 광 투과 방지를 위해서 흑색 인쇄된 기재, 광 반사성 향상을 위해서 백색 인쇄된 기재, 금속 증착된 필름 기재 등도 사용할 수 있다.

상기 기재의 두께는 용도에 따라 설정되므로 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 필름 기재의 경우에는 1 ∼ 100 ㎛ 가 바람직하고, 5 ∼ 75 ㎛ 가 보다 바람직하다. 상기 기재의 두께가 1 ㎛ 미만이면, 양면 점착 테이프의 기계적 강도가 저하되는 경우가 있다. 상기 기재의 두께가 100 ㎛ 를 초과하면, 양면 점착 테이프의 끈기가 지나치게 강해져, 피착체의 형상을 따라 밀착시켜 첩합하는 것이 곤란해지는 경우가 있다.

본 발명의 양면 점착 테이프의 두께는 용도에 따라 설정되므로 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 상기 기재를 갖는 서포트 타입인 경우에는 3 ∼ 300 ㎛ 가 바람직하고, 15 ∼ 225 ㎛ 가 보다 바람직하고, 15 ∼ 30 ㎛ 가 특히 바람직하다. 본 발명의 양면 점착 테이프는, 15 ∼ 30 ㎛ 정도의 매우 얇은 경우라도 높은 내열 접착성을 발휘할 수 있으므로, 양면 점착 테이프의 두께를 얇게 하여, 부재를 첩합한 적층체의 두께 증가를 억제할 수 있다.

본 발명의 양면 점착 테이프의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머와, 상기 로진계 점착 부여 수지 또는 테르펜계 점착 부여 수지를, 필요에 따라 상기 가교제 등의 그 밖의 배합 성분과 함께 혼합하고, 교반하여 점착제 용액을 조제하고, 계속해서 이 점착제 용액을 이형 처리한 PET 필름에 도공 건조시켜 점착제층을 형성하고, 얻어진 점착제층을 기재의 편면 또는 양면에 전착 (轉着) 시키는 방법, 기재에 직접 도공 건조시키는 방법 등을 들 수 있다. 점착제 용액을 이형 처리한 PET 필름에 도공 건조시켜 형성한 점착제층을, 기재 없이 그대로 논서포트 타입의 양면 점착 테이프로 해도 된다.

본 발명의 양면 점착 테이프의 용도는 특별히 한정되지 않지만, 전자 기기 부품의 고정이나 차재 부품의 고정에 특히 바람직하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, 대형 휴대 전자 기기에 있어서의 전자 기기 부품의 접착 고정, 차재 부품 (예를 들어, 차재용 패널) 의 접착 고정 등에, 본 발명의 양면 점착 테이프를 사용할 수 있다.

본 발명의 양면 점착 테이프로 이루어지는 전자 기기 부품 고정용 양면 점착 테이프도 또한 본 발명 중의 하나이다. 본 발명의 양면 점착 테이프로 이루어지는 차재 부품 고정용 양면 점착 테이프도 또한 본 발명 중의 하나이다.

본 발명의 전자 기기 부품 고정용 양면 점착 테이프 및 차재 부품 고정용 양면 점착 테이프의 형상은 특별히 한정되지 않지만, 장방형, 액자상, 원형, 타원형, 도너츠형 등을 들 수 있다.

본 발명의 양면 점착 테이프는, 높은 내열 접착성을 가지므로, 1 mm 이하의 좁은 선폭이더라도 전자 기기 부품의 고정이나 차재 부품의 고정에 특히 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명에 의하면, 80 ℃ 이상의 고온하에서 응력을 가해도 잘 박리되지 않는 높은 내열 접착성을 발휘할 수 있는 양면 점착 테이프를 제공할 수 있다.

도 1 은 전단 변형률의 측정에 사용하는 장치의 개략을 나타내는 모식도이다.
도 2 는 리빙 라디칼 중합을 설명하는 모식도이다.
도 3 은 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머를 가교했을 경우를 설명하는 모식도이다.
도 4 는 프리 라디칼 중합을 설명하는 모식도이다.
도 5 는 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머를 가교했을 경우를 설명하는 모식도이다.
도 6 은 실시예에 있어서의 양면 점착 테이프의 가열 PUSH 시험을 설명하는 모식도이다.

이하에 실시예를 들어 본 발명의 양태를 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.

＜아크릴계 폴리머의 합성＞

(합성 1)

(합성 1-1)

Tellurium (40 메시, 금속 텔루르, 알드리치사 제조) 6.38 g (50 m㏖) 을 테트라하이드로푸란 (THF) 50 ㎖ 에 현탁시키고, 이것에 1.6 ㏖/ℓ 의 n-부틸리튬/헥산 용액 (알드리치사 제조) 34.4 ㎖ (55 m㏖) 를, 실온에서 천천히 적하하였다. 이 반응 용액을 금속 텔루르가 완전히 소실될 때까지 교반하였다. 이 반응 용액에, 에틸-2-브로모-이소부틸레이트 10.7 g (55 m㏖) 을 실온에서 첨가하여 2 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 감압하에서 용매를 농축하고, 계속해서 감압 증류하여, 황색 유상물 (油狀物) 의 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸을 얻었다.

(합성 1-2)

아르곤 치환한 글로브 박스 내에서, 반응 용기 중에, 합성예 1-1 에서 제조한 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸 19 ㎕, V-60 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 와코우 순약 공업사 제조) 34 ㎎, 아세트산에틸 1 ㎖ 를 투입한 후, 반응 용기를 밀폐하고, 반응 용기를 글로브 박스로부터 취출하였다. 계속해서, 반응 용기에 아르곤 가스를 유입하면서, 반응 용기 내에, 표 1 에 나타내는 혼합 모노머의 합계 100 g, 중합 용매로서 아세트산에틸 66.5 g 을 투입하고, 60 ℃ 에서 20 시간 중합 반응을 실시하여, 리빙 라디칼 중합된 아크릴계 폴리머 함유 용액을 얻었다.

얻어진 아크릴계 폴리머 함유 용액을 테트라하이드로푸란 (THF) 에 의해 50 배 희석시켜 얻어진 희석액을 필터 (재질 : 폴리테트라플루오로에틸렌, 포어 직경 : 0.2 ㎛) 로 여과하고, 얻어진 여과액을 겔 퍼미에이션 크로마토그래프 (Waters 사 제조, 2690 Separations Model) 에 공급하여, 샘플 유량 1 ㎖/min, 칼럼 온도 40 ℃ 의 조건으로 GPC 측정을 실시하고, 폴리머의 폴리스티렌 환산 분자량을 측정하여, 중량 평균 분자량 (Mw) 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 구하였다. 칼럼으로는 GPC KF-806L (쇼와 덴코사 제조) 을 사용하고, 검출기로는 시차 굴절계를 사용하였다.

(합성 2)

2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸의 주입량, V-60 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 와코우 순약 공업사 제조) 의 주입량, 및 혼합 모노머의 조성을 표 1 과 같이 한 것 이외에는, 합성 1 과 동일하게 하여 리빙 라디칼 중합된 아크릴계 폴리머 함유 용액을 얻어, 중량 평균 분자량 (Mw) 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 구하였다.

(합성 3)

반응 용기 내에, 중합 용매로서 아세트산에틸 50 g 을 첨가하고, 질소로 버블링한 후, 질소를 유입하면서 반응 용기를 가열하여 환류를 개시하였다. 계속해서, 중합 개시제로서 V-60 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 와코우 순약 공업사 제조) 0.1 g 을 아세트산에틸로 10 배 희석시킨 중합 개시제 용액을 반응 용기 내에 다시 투입하고, 6 시간 중합 반응을 실시하여, 프리 라디칼 중합 아크릴계 폴리머 함유 용액을 얻었다.

합성 1 과 동일하게 하여, 중량 평균 분자량 (Mw) 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 구하였다.

[표 1]

(실시예 1 ∼ 7, 비교예 1 ∼ 7)

상기에서 얻어진 아크릴계 폴리머 함유 용액에, 그 불휘발분 100 중량부에 대하여 아세트산에틸을 첨가하여 교반하고, 표 2 에 나타낸 종류 및 배합량으로 점착 부여 수지와 가교제를 첨가하여 교반하여, 불휘발분 30 중량％ 의 점착제 용액을 얻었다. 두께 50 ㎛ 의 이형 처리한 PET 필름에, 얻어진 점착제 용액을, 건조 후에 풀 두께가 10 ㎛ 가 되도록 도공한 후, 100 ℃ 에서 10 분간 건조시켜 점착제층을 얻었다. 얻어진 점착제층을, 기재가 되는 양면에 코로나 처리를 실시한 두께 10 ㎛ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름의 일방의 면에 전착시켰다. 기재가 되는 PET 필름의 타방의 면에도, 동일한 방법에 의해 두께 10 ㎛ 의 점착제층을 전착시켜, 두께 30 ㎛ 의 양면 점착 테이프를 얻었다.

단, 실시예 7 에 있어서는, 두께 6 ㎛ 의 PET 필름의 양면에 두께 7 ㎛ 의 점착제층을 전착시켜, 두께 20 ㎛ 의 양면 점착 테이프를 얻었다.

또한, 사용한 점착 부여 수지, 가교제는 이하와 같다.

＜점착 부여 수지＞

로진계 점착 부여 수지 A : 중합 로진에스테르 수지, 수산기가 46, 연화점 160 ℃

로진계 점착 부여 수지 B : 수소 첨가 로진에스테르 수지, 수산기가 42, 연화점 100 ℃

테르펜계 점착 부여 수지 C : 테르펜 페놀 수지, 연화점 150 ℃

테르펜계 점착 부여 수지 D : 테르펜 페놀 수지, 연화점 125 ℃

＜가교제＞

콜로네이트 L : 닛폰 폴리우레탄사 제조, 이소시아네이트계 가교제

얻어진 양면 점착 테이프에 대하여, 도 1 에 나타낸 전단 변형률의 측정에 사용하는 장치 (아사히 정공사 제조, 전단 크리프 측정 장치, NST1) 를 사용하여, 이하와 같이 하여 어긋남 변위 회복률을 측정하였다.

우선, 얻어진 양면 점착 테이프의 일방의 면의 이형 필름을 벗기고, 노출된 점착제층에 코로나 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름을 첩부한 후, 폭 1 ㎝ × 세로 12 ㎝ 로 커트하여 시험편 (5) 으로 하였다. 장치의 온조기 (4) 를 80 ℃ 로 설정하고, 설정 온도에서 안정될 때까지 방치하였다. (온조기는 이하의 것을 조합하여 사용하였다 : 주식회사 타카기 제작소 온도 조절기 SA100, 형식 SA100FK08-MN-4 ※NN-NN ; 주식회사 타카기 제작소 구리제 수랭 페르체 유닛, 형식 PU-50W ; EYELA 냉각수 순환 장치 쿨 에이스, 형식 CCA1111 형) 시험편 (5) 의 타방의 이형 필름을 단으로부터 3 ㎝ 정도 벗겨 제거하고, 노출된 점착제층을, 접착 면적이 1 ㎝ × 1 ㎝ 가 되도록 피착체 (3) 에 첩부하였다. 첩부면 상에 단면을 경면 처리한 석영제의 블록 (2) (석영 유리에 크롬 증착한 것) 을 올려 놓고, 시험편 (5) 을 200 g 의 분동 (6) 에 연결하는 와이어에 장착한다. 이 상태로 방치하고, 5 분간 항온화시켰다. 5 분 후, 장치에 접속되어 있는 PC 를 조작하여 하중을 가하기 시작하여, 3 분간, 시험편 (5) 에 대하여 수변 방향으로의 전단 부하를 부여하였다. 여기서 점착제 변형에 따른 어긋남 변위량을, 레이저 간섭계 (1) (키엔스 제조 SI-F10) 에 의해 시험편 (5) 상의 경면 처리 석영 블록 (2) 의 이동량으로서 검출하고, 상기 계산식에 기초하여 「전단 변형률」을 산출하였다.

또, 얻어진 양면 점착 테이프를 50 mm × 100 mm 의 평면 장방형상으로 재단하여 시험편을 제작하고, 이형 필름을 박리 제거하였다. 시험편을 아세트산에틸 중에 23 ℃ 에서 24 시간 침지시킨 후, 아세트산에틸로부터 취출하여, 110 ℃ 의 조건하에에서 1 시간 건조시켰다. 건조 후의 시험편의 중량을 측정하고, 상기 식을 사용하여 겔분율을 산출하였다.

(평가)

실시예, 비교예에서 얻어진 양면 점착 테이프에 대하여, 하기의 평가를 실시하였다. 결과를 표 2 에 나타내었다.

(가열 PUSH 시험)

도 6 에 양면 점착 테이프의 가열 PUSH 시험을 설명하는 모식도를 나타낸다. 얻어진 양면 점착 테이프를 외경이 폭 61 mm, 길이 61 mm, 내경이 폭 59 mm, 길이 59 mm 로 타발하여, 폭 1 mm 의 프레임상의 시험편 (20) 을 제작하였다. 이어서, 도 6(a) 에 나타내는 바와 같이, 중앙 부분에 폭 50 mm, 길이 50 mm 의 네모난 구멍이 뚫린 두께 2 mm 의 폴리카보네이트판 (22) 에 대하여 이형지를 벗긴 시험편 (20) 을 네모난 구멍이 거의 중앙에 위치하도록 첩부한 후, 시험편 (1) 의 상면으로부터 폭 65 mm, 길이 65 mm, 두께 1 mm 의 폴리카보네이트판 (21) 을 시험편 (20) 이 거의 중앙에 위치하도록 첩부하여, 시험 장치를 조립하였다.

그 후, 시험 장치의 상면에 위치하는 폴리카보네이트판측으로부터 200 g 의 롤러를 1 왕복시켜 상하에 위치하는 폴리카보네이트판과 시험편을 압착하여, 23 ℃ 에서 15 시간 방치하였다.

도 6(b) 에 나타내는 바와 같이, 제작한 시험 장치를 뒤집어 지지대에 고정시킨 상태에서, 80 ℃ 로 조정한 온조기에 넣어 안정될 때까지 방치하였다. 네모난 구멍을 통해 10 mm/min 의 속도로 천천히 하중 (23) 을 가하였다. 하중 (23) 이 4 N 에 이르기까지, 하중에 의해 시험편과 폴리카보네이트판이 벗겨진 것을 「×」, 하중이 4 N 를 초과하여 5 N 에 이르기까지 벗겨진 것을 「△」, 하중이 5 N 를 초과해도 벗겨지지 않은 것을 「○」으로 평가하였다.

[표 2]

산업상 이용가능성

1 레이저 간섭계
2 경면 처리 석영 블록
3 피착체 (JIS Z 0237 규정 스테인리스강)
4 온조기
5 시험편 (양면 점착 테이프)
6 분동
7 점착제층
8 잔존 이형 필름면
9 코로나 처리 PET 필름면
10 경면 처리면
11 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머
111 가교성 관능기를 함유하지 않는 모노머
112 가교성 관능기 함유 모노머
12 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머
121 가교성 관능기를 함유하지 않는 모노머
122 가교성 관능기 함유 모노머
123 반응 도중에 생장 말단 라디칼이 실활된 폴리머
124 반응 중에 새롭게 발생한 라디칼종에 의해 생장한 폴리머
20 양면 점착 테이프 시험편 (프레임상)
21 폴리카보네이트판
22 폴리카보네이트판
23 하중

Claims

리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진, 중량 평균 분자량 50 만 ∼ 150 만, 분자량 분포 (Mw/Mn) 1.05 ∼ 2.5 의 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머를 함유하는 폴리머 성분과, 가교성 관능기를 갖는 로진계 점착 부여 수지, 또는 가교성 관능기를 갖는 테르펜계 점착 부여 수지와, 가교제를 함유하는 점착제층을 갖고,
접착 면적 1 ㎠ 로 첩부한 양면 점착 테이프에, 80 ℃ 에서 200 g 의 전단 부하를 3 분간 가했을 때의 전단 변형률이 100 ∼ 300 ％ 인 것을 특징으로 하는 양면 점착 테이프.
제 1 항에 있어서,
점착제층의 겔분율이 50 중량％ 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 테이프.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 양면 점착 테이프로 이루어지는 것을 특징으로 하는 전자 기기 부품 고정용 양면 점착 테이프.
제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 양면 점착 테이프로 이루어지는 것을 특징으로 하는 차재 부품 고정용 양면 점착 테이프.