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KR20170113137A - Optically transparent electrode laminate - Google Patents

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KR20170113137A
KR20170113137A KR1020170033863A KR20170033863A KR20170113137A KR 20170113137 A KR20170113137 A KR 20170113137A KR 1020170033863 A KR1020170033863 A KR 1020170033863A KR 20170033863 A KR20170033863 A KR 20170033863A KR 20170113137 A KR20170113137 A KR 20170113137A
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KR
South Korea
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group
light
sensitive adhesive
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adhesive layer
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KR1020170033863A
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KR101964324B1 (en
Inventor
나오야 니시무라
Original Assignee
미쓰비시 세이시 가부시키가이샤
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Publication date
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Abstract

[과제] 염화물 이온에 의한 저항치 변화가 억제되며, 신뢰성이 우수한 광투과성 전극 적층체를 제공한다.
[해결 수단] 지지체상에 그물코 형상 금속 세선 패턴을 갖는 광투과성 전극의 그물코 형상 금속 세선 패턴을 갖는 쪽의 면에, 점착제층과, 기능재료를 적어도 이 순서로 갖는 광투과성 전극 적층체이며, 상기 그물코 형상 금속 세선 패턴을 구성하는 금속 세선의 선폭이 1.5~10㎛이며, 상기 점착제층은 특정 구조를 갖는 벤조트리아졸 화합물을 함유한다.
[PROBLEMS] To provide a light-permeable electrode laminate which suppresses change in resistance value by chloride ions and is excellent in reliability.
[MEANS FOR SOLVING PROBLEMS] A light-transmitting electrode laminate having a pressure-sensitive adhesive layer and a functional material on at least one side of a light-transmitting electrode having a mesh-shaped metal thin-line pattern on a support, The line width of the metal thin wire constituting the mesh-like metal thin wire pattern is 1.5 to 10 mu m, and the pressure-sensitive adhesive layer contains a benzotriazole compound having a specific structure.

Description

광투과성 전극 적층체 {OPTICALLY TRANSPARENT ELECTRODE LAMINATE}[0001] OPTICALLY TRANSPARENT ELECTRODE LAMINATE [0002]

본 발명은, 염화물 이온에 의한 저항치 변화가 억제되며, 신뢰성이 우수한 광투과성 전극 적층체에 관한 것이다.The present invention relates to a light-permeable electrode laminate which suppresses a change in resistance value due to chloride ions and is excellent in reliability.

스마트폰, 퍼스널 디지털 어시스턴트(PDA), 노트PC, 태블릿PC, OA기기, 의료기기, 혹은 카 네비게이션 시스템 등의 전자기기에 있어서, 이들 디스플레이에 입력 수단으로서 터치 센서가 널리 이용되고 있다.In electronic devices such as smart phones, personal digital assistants (PDAs), notebook PCs, tablet PCs, OA devices, medical devices, or car navigation systems, touch sensors are widely used as input means in these displays.

터치 센서에는, 위치 검출 방법에 따라 광학 방식, 초음파 방식, 저항막 방식, 표면형 정전 용량 방식, 투영형 정전 용량 방식 등이 알려져 있다. 상기 디스플레이 용도에 있어서는 저항막 방식과 투영형 정전 용량 방식의 터치 센서가 바람직하게 이용되고 있다. 저항막 방식의 터치 센서는, 지지체상에 광투과성 도전층을 갖는 광투과성 전극을 2매 이용하여, 이들 광투과성 전극을 도트 스페이서를 통해 대향 배치한 구조를 가진다. 그 터치 센서의 1점에 힘을 가함으로써 광투과성 도전층끼리 접촉하고, 각 광투과성 도전층에 인가된 전압을 다른 한쪽의 광투과성 도전층을 통해 측정함으로써, 힘이 가해진 위치의 검출이 행해진다. 한편, 투영형 정전 용량 방식의 터치 센서는, 2층의 광투과성 도전층을 갖는 광투과성 전극을 1매, 또는 1층의 광투과성 도전층을 갖는 광투과성 전극을 2매 이용하여, 손가락 등을 접근시켰을 때의 광투과성 도전층간의 정전 용량 변화를 검출하여, 손가락을 접근시킨 위치의 검출을 실시한다. 후자의 터치 센서는, 가동 부분이 없기 때문에 내구성이 우수하다. 또한 다점 동시 검출을 할 수 있다는 점에서, 스마트폰이나 태블릿PC 등에, 특히 널리 이용되고 있다.As the touch sensor, an optical system, an ultrasonic system, a resistance film system, a surface type capacitance system, a projection type capacitance system, and the like are known in accordance with a position detection method. In the display application, a resistive film type and a projection type electrostatic capacitance type touch sensor are preferably used. The resistive touch sensor has a structure in which two light transmissive electrodes having a light transmissive conductive layer on a support are arranged so that these light transmissive electrodes are opposed to each other through a dot spacer. The light transmitting conductive layers are brought into contact with each other by applying a force to one point of the touch sensor and the voltage applied to each of the light transmitting conductive layers is measured through the other of the light transmitting conductive layers to detect the position where the force is applied . On the other hand, in the projection-type capacitive touch sensor, two pieces of light-transmitting electrodes having two light-transmitting conductive layers or two pieces of light-transmitting electrodes having one light-transmitting conductive layer are used, The capacitance change between the light-permeable conductive layers when it is approached is detected, and the position where the finger is approached is detected. The latter touch sensor has excellent durability because there is no moving part. It is also widely used in smartphones and tablet PCs because it can detect multiple points simultaneously.

투영형 정전 용량 방식의 터치 센서에 있어서는, 지지체상에 광투과성 도전층을 패터닝함으로써 얻은 복수의 센서로 이루어진 센서부를 배치함으로써, 다점 동시 검출이나 이동점의 검출을 가능하게 한다. 이 센서부가 검출한 정전 용량의 변화를 전기신호로서 외부로 꺼내기 위해, 광투과성 전극이 갖는 모든 센서와, 외부에 전기신호를 꺼내기 위해 마련되는 복수의 단자로 이루어진 단자부 사이에는, 이들을 전기적으로 접속하는 복수의 주변 배선으로 이루어진 주변 배선부가 마련된다. 통상, 전술한 광투과성 도전층은 디스플레이상에 위치하며, 주변 배선부나 단자부는 디스플레이의 바깥, 이른바 액연부에 위치한다. 종래 기술에 있어서는, 광투과성 도전층은 ITO(인듐 주석 산화물) 도전막에 의해 형성되는 것이 일반적이며, 주변 배선부나 단자부는, 금, 은, 동, 니켈, 알루미늄 등의 금속에 의해 형성되는 것이 일반적이었다. 예를 들면 특허문헌 1에는, 광투과성 도전층의 재료로서 ITO나 IZO(인듐 아연 산화물), ZnO(산화 아연) 등의 투명 도전체를 사용하여, 취출 배선(주변 배선부)의 재료로서 동 등의 금속을 사용한 터치 센서 부재가 개시되어 있다.In the projection-type electrostatic capacitive touch sensor, a sensor section composed of a plurality of sensors obtained by patterning a light-transmitting conductive layer on a supporting member is disposed, thereby enabling simultaneous detection of multiple points and detection of a moving point. In order to take out a change in the capacitance detected by the sensor unit to the outside as an electric signal, the sensor unit is electrically connected between all the sensors of the light-transmitting electrode and the terminal unit composed of a plurality of terminals for taking out an electric signal to the outside A peripheral wiring section composed of a plurality of peripheral wirings is provided. Normally, the above-mentioned light-transmitting conductive layer is placed on the display, and the peripheral wiring portion or the terminal portion is located outside the display, that is, the so-called liquid edge portion. In the prior art, the light-transmitting conductive layer is generally formed of an ITO (indium tin oxide) conductive film, and the peripheral wiring portion and the terminal portion are formed of metals such as gold, silver, copper, nickel, . For example, in Patent Document 1, a transparent conductor such as ITO, IZO (indium zinc oxide), or ZnO (zinc oxide) is used as a material of the light transmitting conductive layer, A touch sensor member using a metal of a metal.

한편, 최근에는 광투과성 도전층으로서 그물코 형상 금속 세선 패턴을 갖는 광투과성 전극도 개시되어 있다. 예를 들면 특허문헌 2에는, 그물코 형상 금속 세선 패턴과 주변 배선부를, 은 미립자를 함유하는 잉크를 인쇄하여 형성하는 방법이나, 무전해도금 촉매를 함유하는 수지도료를 인쇄한 후에 무전해도금을 입히는 방법, 금속층상에 포토 레지스트층을 마련하고, 레지스트 패턴을 형성한 후, 금속층을 에칭 제거하는 서브트랙티브법, 은염 감광 재료를 이용하는 방법 등, 여러 가지 방법에 의해 형성할 수 있는 것이 기재되어 있다. 또한, 그 광투과성 전극의 그물코 형상 금속 세선 패턴을 갖는 측의 면에, 점착제층과, 그 점착제층상에 기능재료를 갖는 광투과성 전극 적층체도 알려져 있으며, 예를 들면 특허문헌 3에는 터치 센서상에 점착제층과, 그 점착제층상에 보호 기판을 갖는 터치 패널용 적층체가 개시되어 있다. 점착제층은 일반적으로, 표시장치나 터치 센서 등의 각 부재간을 밀착시키기 위해 이용되는 것이다.On the other hand, recently, a light-transmitting electrode having a mesh-like metal thin line pattern as a light-transmitting conductive layer is also disclosed. For example, Patent Document 2 discloses a method in which an ink containing fine silver particles is printed by forming a mesh-like metal thin line pattern and a peripheral wiring portion by printing, or a method in which a resin paint containing an electroless plating catalyst is printed, A method of forming a photoresist layer on a metal layer, forming a resist pattern, a subtractive method in which a metal layer is removed by etching, a method using a silver salt photosensitive material, and the like can be formed by various methods . A light-transmitting electrode laminate having a pressure-sensitive adhesive layer and a functional material on the pressure-sensitive adhesive layer is also known on the side of the light-transmitting electrode having a mesh-shaped metal thin line pattern. For example, in Patent Document 3, A laminate for a touch panel having a pressure-sensitive adhesive layer and a protective substrate on the pressure-sensitive adhesive layer is disclosed. The pressure-sensitive adhesive layer is generally used to closely contact the respective members such as a display device and a touch sensor.

그러나 상기 그물코 형상 금속 세선 패턴은, 예를 들면 인간의 땀에 포함되는 염화물 이온에 의해 금속이 금속 염화물로 변화하여, 그물코 형상 금속 세선 패턴의 저항치가 변동하는 경우가 있었다. 그물코 형상 금속 세선 패턴의 저항치가 변동하면, 터치 센서의 검출 감도의 저하나 오인식이 발생하는 등이 되어, 터치 센서의 신뢰성은 현저하게 저하한다. 상기 염화물 이온은, 상기 점착제층 측면부로부터 침투하여, 그물코 형상 금속 세선 패턴에 영향을 주는 것이라고 생각할 수 있지만, 최근에는 의장성의 관점에서 터치 패널의 협액연화가 진행되어, 그물코 형상 금속 세선 패턴과 점착제층의 측면부가 근접함으로써, 염화물 이온이 그물코 형상 금속 세선 패턴에 특히 작용하기 쉬워지고 있어, 개선이 요구되고 있다.However, in the mesh-like metal thin line pattern, for example, the metal is changed into metal chloride by the chloride ions included in human sweat, and the resistance value of the mesh-like metal thin line pattern fluctuates in some cases. If the resistance value of the mesh-like metal thin wire pattern fluctuates, the detection sensitivity of the touch sensor may be lowered or a mistaken sense may be generated, and the reliability of the touch sensor may significantly decrease. The chloride ion penetrates from the side of the pressure-sensitive adhesive layer to affect the mesh-like metal thin line pattern. In recent years, however, from the viewpoint of designability, the softening of the touch panel progresses, The chloride ion tends to act particularly on the mesh-like metal thin wire pattern, and improvement is demanded.

특허문헌 4에서는, 은을 함유하는 제1 전극 패턴과, 점착성 절연층과, 제2 전극 패턴을 이 순서로 구비하는 터치 패널용 도전성 필름이 개시되며, 그 점착성 절연층에 특정 산가를 갖는 점착성 절연 재료와 함께 트리아졸 화합물이나 테트라졸 화합물, 및 벤조트리아졸 화합물 등의 금속 부식 방지제를 이용함으로써, 터치 패널의 동작 불량 발생이 억제되는 것이 기재되어 있다. 또한, 특허문헌 5에서는, 무치환의 벤조트리아졸이나, 각종 치환기를 갖는 벤조트리아졸 화합물에 의해 금속의 마이그레이션을 억제하고, 저항치의 변화를 억제할 수 있는 것이 기재되며, 특허문헌 6에는, 은을 포함하는 금속 배선간의 이온 이동(migration)을 억제하고, 금속 배선간의 절연 신뢰성을 향상시키는 것을 목적으로 하며, 절연 기판상의 은을 포함하는 금속 배선상에, 페놀 화합물, 아인산 에스테르 화합물, 및 하이드라진 화합물로부터 선택되는 화합물과, 절연 수지를 함유하는 수지층을 마련하는 것이 기재되어 있다. 그러나, 상기 염화물 이온에 의한 저항치의 변동을 억제하려면, 어느 것도 충분한 방법은 아니었다.Patent Document 4 discloses a conductive film for a touch panel comprising a first electrode pattern containing silver, a tacky insulating layer, and a second electrode pattern in this order, and the tacky insulating layer is provided with a tacky insulating It is described that the use of a metal corrosion inhibitor such as a triazole compound, a tetrazole compound, and a benzotriazole compound together with a material suppresses the occurrence of malfunction of the touch panel. Patent Document 5 discloses that it is possible to inhibit migration of a metal by an unsubstituted benzotriazole or a benzotriazole compound having various substituents and to suppress a change in resistance value. In Patent Document 6, The present invention aims at suppressing migration of ions between metal wirings including metal wirings containing metal ions and improving the insulation reliability between metal wirings, , And a resin layer containing an insulating resin are prepared. However, in order to suppress the variation of the resistance value caused by the chloride ion, none of them is sufficient.

종래 기술에 있어서 벤조트리아졸 화합물은 자외선 흡수제로서도 알려져 있으며, 이것은 예를 들면 특허문헌 7이나 특허문헌 8 등에 기재되어 있다. 전자에 있어서는 은나노 와이어를 함유하는 투명 금속 박막의 자외선 흡수에 의한 저항치 변화의 억제에 사용되며, 후자에 있어도 은나노 와이어 필름에 벤조트리아졸 화합물을 함유하는 점착 시트를 적층함으로써, 은나노 와이어 필름의 표면 저항치의 상승을 억제할 수 있는 것이 기재되어 있다.In the prior art, benzotriazole compounds are also known as ultraviolet absorbers, and these are described in, for example, Patent Document 7 and Patent Document 8. In the former, it is used for suppressing a change in resistance value due to ultraviolet absorption of a transparent metal thin film containing silver nano wires. Even in the latter case, by laminating a pressure sensitive adhesive sheet containing a benzotriazole compound to a silver nano wire film, Can be suppressed.

또한, 특허문헌 9에서는, 도전성 박막의 세선 메쉬 패턴으로 이루어진 반사층이나, 도전성 박막의 세선 패턴으로 이루어진 FSS(Frequency Selective Surface) 소자를 갖는 전자파 흡수체가 개시되어 있으며, 외부광에 의해 전자파 흡수체를 구성하는 수지의 노화열화(aging degradation)를 억제하는 것을 목적으로 하며, 그 세선 메쉬 패턴이나 세선 패턴상에 벤조트리아졸 화합물이나 벤조페논 화합물 등의 자외선 흡수제를 혼입한 점착제층을 마련하는 것이 기재되며, 특허문헌 10에서는, 금속 메쉬와의 접착에 바람직한, 긴사슬(long-chain) 알킬기를 갖는 벤조트리아졸 화합물을 함유하는 광학 필터용 점착성 재료가 개시되며, 그 점착성 재료가 벤조페논계 화합물이나 벤조트리아졸 화합물 등의 자외선 흡수제를 함유할 수 있는 것이 기재되어 있다.Patent Document 9 discloses an electromagnetic wave absorber having a reflection layer made of a thin wire mesh pattern of a conductive thin film and an FSS (Frequency Selective Surface) element made of a thin wire pattern of a conductive thin film. It is disclosed that a pressure sensitive adhesive layer in which a ultraviolet absorber such as a benzotriazole compound or a benzophenone compound is mixed is provided on the fine mesh pattern or fine line pattern for the purpose of suppressing aging degradation of the resin, Document 10 discloses a viscous material for an optical filter containing a benzotriazole compound having a long-chain alkyl group, which is preferable for adhesion to a metal mesh, wherein the viscous material is a benzophenone-based compound or benzotriazole A compound capable of absorbing ultraviolet light.

특허문헌 1: 특개 2015-32183호 공보Patent Document 1: JP-A-2015-32183 특허문헌 2: 특개 2015-133239호 공보Patent Document 2: JP-A-2015-133239 특허문헌 3: 특개 2014-198811호 공보Patent Document 3: JP-A-2014-198811 특허문헌 4: 특개 2014-29671호 공보Patent Document 4: JP-A-2014-29671 특허문헌 5: 특개 2015-22397호 공보Patent Document 5: JP-A-2015-22397 특허문헌 6: 특개 2014-75115호 공보Patent Document 6: JP-A-2014-75115 특허문헌 7: 특개 2015-221878호 공보Patent Document 7: JP-A-2015-221878 특허문헌 8: 특개 2015-229759호 공보Patent Document 8: JP-A-2015-229759 특허문헌 9: 특개 2009-170887호 공보Patent Document 9: JP-A-2009-170887 특허문헌 10: 특개 2011-168684호 공보Patent Document 10: JP-A-2011-168684

본 발명의 과제는, 염화물 이온에 의한 저항치 변화가 억제되며, 신뢰성이 우수한 광투과성 전극 적층체를 제공하는 것에 있다.SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a light-permeable electrode laminate which is suppressed from changing its resistance value by chloride ions and which is excellent in reliability.

본 발명의 상기 과제는, 이하의 발명에 의해 달성된다.The above object of the present invention is achieved by the following invention.

(1) 지지체상에 그물코 형상 금속 세선 패턴을 갖는 광투과성 전극의 그물코 형상 금속 세선 패턴을 갖는 측의 면에, 점착제층과, 기능재료를 적어도 이 순서로 갖는 광투과성 전극 적층체에 있어서, 그 그물코 형상 금속 세선 패턴을 구성하는 금속 세선의 선폭이 1.5~10㎛이며, 그 점착제층이 하기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 광투과성 전극 적층체.(1) A light-transmitting electrode laminate having at least a pressure-sensitive adhesive layer and a functional material on a side of a light-transmitting electrode having a mesh-shaped metal thin-line pattern on a support and having a mesh-shaped metal thin- Wherein the line width of the metal thin wire composing the mesh-shaped metal thin line pattern is 1.5 to 10 占 퐉 and the pressure-sensitive adhesive layer contains the benzotriazole compound represented by the following general formula (1).

Figure pat00001
Figure pat00001

일반식 1 중, R1~R4는 각각 별개로 수소원자 또는 할로겐원자를 나타내며, R5~R8는 각각 별개로 수소원자, 알킬기, 아랄킬기, 또는 알콕시기를 나타낸다.In the general formula (1), R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom, and R 5 to R 8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an alkoxy group.

(2) 상기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물이 갖는 R5~R8 중 적어도 1개가, 탄소수 4 이상의 치환기인 것을 특징으로 하는, 상기 (1)에 기재된 광투과성 전극 적층체.(2) The light-transmitting electrode laminate according to (1), wherein at least one of R 5 to R 8 of the benzotriazole compound represented by the general formula (1) is a substituent having 4 or more carbon atoms.

(3) 상기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물이 갖는 R5~R8 중 적어도 1개가, 탄소수 8 이상의 치환기인 것을 특징으로 하는, 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 광투과성 전극 적층체.(3) The light-transmitting electrode laminate according to (1) or (2) above, wherein at least one of R 5 to R 8 of the benzotriazole compound represented by the general formula (1) .

(4) 상기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물을, 점착제층의 전체 질량에 대해 0.75~7.5 질량%을 함유하는 것을 특징으로 하는, 상기 (1)~(3) 중 어느 하나에 기재된 광투과성 전극 적층체.(4) The light-transmittable sheet according to any one of (1) to (3), wherein the benzotriazole compound represented by the general formula (1) is contained in an amount of 0.75 to 7.5 mass% with respect to the total mass of the pressure- Electrode laminate.

(5) 상기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물에 더하고, 게다가 하기 일반식 2로 나타낸 벤조트리아졸 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는, 상기 (1)~(4) 중 어느 하나에 기재된 광투과성 전극 적층체.(5) the light transmittance described in any one of (1) to (4) above, which is further added to the benzotriazole compound represented by the general formula (1) and further contains a benzotriazole compound represented by the following general formula Electrode laminate.

Figure pat00002
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일반식 2 중, R9~R13은 각각 별개로 수소원자, 알킬기, 히드록시기, 카르복시기, 아미노기, 아미노메틸기, 니트로기를 나타낸다.In the general formula (2), R 9 to R 13 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxy group, a carboxyl group, an amino group, an aminomethyl group or a nitro group.

(6) 상기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물의 함유량과, 상기 일반식 2로 나타낸 벤조트리아졸 화합물의 함유량의 질량비가, 1 대 1.5 ~ 7.5대 1인 것을 특징으로 하는, 상기 (5)에 기재된 광투과성 전극 적층체.(6) The process according to (5) above, wherein the mass ratio of the content of the benzotriazole compound represented by the general formula (1) to the content of the benzotriazole compound represented by the general formula (2) is 1.5 to 7.5 to 1, Sensitive adhesive layer.

본 발명에 의해, 염화물 이온에 의한 저항치 변화가 억제되며, 신뢰성이 우수한 광투과성 전극 적층체를 제공할 수 있다.According to the present invention, it is possible to provide a light-permeable electrode laminate in which change in resistance value by chloride ions is suppressed and which is excellent in reliability.

도 1은, 실시예로 제작한 광투과성 전극의 개략도이다.Fig. 1 is a schematic view of a light-transmitting electrode fabricated by the embodiment. Fig.

이하, 본 발명에 대해 상세하게 설명한다. 본 발명의 광투과성 전극 적층체가 갖는 점착제층은, 하기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물을 적어도 함유한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail. The pressure-sensitive adhesive layer of the light-transmitting electrode laminate of the present invention contains at least a benzotriazole compound represented by the following general formula (1).

Figure pat00003
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일반식 1 중, R1~R4는 각각 별개로 수소원자 또는 할로겐원자를 나타내며, R5~R8은 각각 별개로 수소원자, 알킬기, 아랄킬기, 또는 알콕시기를 나타낸다. 상기 할로겐원자로서는 염소원자, 브롬원자, 요오드원자를 예시할 수 있고, 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, sec-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, tert-펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 시클로헥실메틸기, 옥틸기, tert-옥틸기, 2-에틸헥실기, 노닐기, 데실기, 도데실기, 펜타데실기, 옥타데실기 등을 예시할 수 있고, 아랄킬기로서는 벤질기, 페네틸기, 1-메틸-1-페닐에틸기 등을 예시할 수 있고, 알콕시기로서는 메톡시기, 에톡시기, tert-부톡시기, 옥틸옥시기 등을 예시할 수 있다. R5~R8이 갖는 알킬기, 아랄킬기, 알콕시기는 게다가 치환기를 가지고 있어도 괜찮다. 그 치환기로서는, R5~R8로서 상기 각종 치환기나, 할로겐원자, 히드록시기, 메르캅토기, 시아노기, 설포기, 카르복시기, 카르보닐기, 설폰 아미드기, 우레이드기, 설파모일기, 카르바모일기, 아릴기(페닐기, 나프틸기 등), 복소환기(피리딜기, 이미다졸릴기, 퀴놀리닐기, 이소인돌린기, 벤조트리아졸기, 벤조티아졸릴기, 옥사졸릴기 등) 등, 및 이들을 조합한 기를 예시할 수 있다. 또한, R5~R8은 구조 중에 에스테르 결합이나 에테르 결합, 설피드 결합, 아미드 결합, 이미드 결합, 우레탄 결합을 가지고 있어도 괜찮다.In the general formula (1), R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom, and R 5 to R 8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an alkoxy group. Examples of the halogen atom include a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec- , a tert-pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, a cyclohexylmethyl group, an octyl group, a tert-octyl group, a 2-ethylhexyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, a pentadecyl group and an octadecyl group Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a phenethyl group and a 1-methyl-1-phenylethyl group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, a tert-butoxy group and an octyloxy group . The alkyl group, aralkyl group and alkoxy group of R 5 to R 8 may further have a substituent. As the substituent, R 5 to R 8 are preferably the same or different substituents selected from the above-mentioned various substituents, a halogen atom, a hydroxy group, a mercapto group, a cyano group, a sulfo group, a carboxyl group, a carbonyl group, a sulfonamide group, an ureide group, a sulfamoyl group, A heterocyclic group (such as a pyridyl group, an imidazolyl group, a quinolinyl group, an isoindoline group, a benzotriazole group, a benzothiazolyl group, an oxazolyl group, etc.), and a combination thereof Can be illustrated. R 5 to R 8 may have an ester bond, ether bond, sulfide bond, amide bond, imide bond or urethane bond in the structure.

일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물 중에서도, R5~R8 중 적어도 1개는 탄소수 4 이상의 치환기인 것이 바람직하고, 탄소수 8 이상의 치환기인 것이 특히 바람직하다. 이하에 일반식 1로 나타낸 화합물의 구체적인 예를 기재하지만, 이들에 한정되지 않는다.Of the benzotriazole compounds represented by the general formula (1), at least one of R 5 to R 8 is preferably a substituent having 4 or more carbon atoms, particularly preferably a substituent having 8 or more carbon atoms. Specific examples of the compound represented by the general formula (1) are described below, but the present invention is not limited thereto.

Figure pat00004
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본 발명에 있어서 점착제층은 상기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물을 1종만 함유하고 있어도 괜찮고, 2종 이상 함유하고 있어도 괜찮다.In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer may contain only one kind of the benzotriazole compound represented by the above-mentioned general formula (1), or may contain two or more kinds thereof.

상기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물로서 시판품을 이용할 수 있다. 시판품으로서는, BASF재팬(주)제 TINUVIN 99-2, TINUVIN 384-2, TINUVIN 900, TINUVIN 928, TINUVIN 1130, TINUVIN 234, TINUVIN 326, TINUVIN 329, TINUVIN 213, TINUVIN 571 등, 시프로카세이(주)제 SEESORB 701, SEESORB 703, SEESORB 704, SEESORB 706, SEESORB 707, SEESORB 709 등, 스미카켐텍스(주)제 Sumisorb 200, Sumisorb 250, Sumisorb 300, Sumisorb 340, Sumisorb 350 등, 죠호쿠화학공업(주)제 JF-77, JF-79, JF-80, JF-83, JF-832, JAST-500 등을 예시할 수 있다. 그 외에, 상기 일반식 1로 나타낸 고분자형 벤조트리아졸 화합물로서 신나카무라화학공업(주)제 바나레딘 UVA-5080 등을 예시할 수 있다.A commercially available product can be used as the benzotriazole compound represented by the general formula (1). As commercially available products, commercially available products such as TINUVIN 99-2, TINUVIN 384-2, TINUVIN 900, TINUVIN 928, TINUVIN 1130, TINUVIN 234, TINUVIN 326, TINUVIN 329, TINUVIN 213 and TINUVIN 571 manufactured by BASF Japan Co., Sumisorb 200, Sumisorb 250, Sumisorb 300, Sumisorb 340, and Sumisorb 350 manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., SEFORB 701, SEESORB 701, SEESORB 704, SEESORB 704, SEESORB 706, SEESORB 707, SEESORB 709, JF-77, JF-79, JF-80, JF-83, JF-832 and JAST-500. In addition, as the macromolecular benzotriazole compound represented by the above general formula (1), Vanaradine UVA-5080 manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. can be exemplified.

본 발명의 광투과성 전극 적층체가 갖는 점착제층은, 상기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물을 그 점착제층의 전체 질량에 대해 0.75 ~ 7.5질량% 함유하는 것이 바람직하다. 이에 따라, 염화물 이온에 의한 저항치 변화가 보다 효과적으로 억제되며, 신뢰성에 특히 우수한 광투과성 전극 적층체를 얻을 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer of the light-transmitting electrode laminate of the present invention preferably contains the benzotriazole compound represented by the general formula (1) in an amount of 0.75 to 7.5 mass% with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer. As a result, the change in the resistance value due to the chloride ion is more effectively suppressed, and a light-permeable electrode laminate excellent in reliability can be obtained.

본 발명의 광투과성 전극 적층체가 갖는 점착제층은, 상기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물은 물론, 게다가 하기 일반식 2로 나타낸 벤조트리아졸 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 이에 따라 염화물 이온에 의한 저항치 변화를 보다 효과적으로 억제할 수 있다.The pressure-sensitive adhesive layer of the light-transmitting electrode laminate of the present invention preferably contains a benzotriazole compound represented by the following general formula (2) as well as the benzotriazole compound represented by the general formula (1). As a result, the change in resistance value due to the chloride ion can be suppressed more effectively.

Figure pat00018
Figure pat00018

일반식 2 중, R9~R13은 각각 별개로 수소원자, 알킬기, 히드록시기, 카르복시기, 아미노기, 아미노 메틸기, 니트로기를 나타낸다. 상기 알킬기로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, sec-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 노닐기, 2-에틸헥실기, 이소프로필기 등을 예시할 수 있다. R9~R13은, 게다가 치환기를 가지고 있어도 괜찮다. 그 치환기로서는, R9~R13으로서 상기 각종 치환기나, 메르캅토기, 시아노기, 설포기, 히드록시알킬기(히드록시메틸기, 히드록시에틸기 등), 아랄킬기(벤질기, 페네틸기 등), 알콕시기(메톡시기, 에톡시기 등), 아릴옥시기(페녹시기, 나프톡시기 등), 아미드기, 설폰아미드기, 우레이드기, 우레탄기, 설파모일기, 카르바모일기, 아릴기(페닐기, 나프틸기 등), 알킬티오기(메틸티오기, 헥실티오기 등), 아릴티오기(페닐티오기, 나프틸티오기 등), 인산아미드기, 알킬옥시카보닐기, 및 이들을 조합한 기 등을 예시할 수 있다.In the general formula (2), R 9 to R 13 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxy group, a carboxyl group, an amino group, an aminomethyl group or a nitro group. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a sec-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group, Propyl group and the like. R 9 to R 13 may further have a substituent. As a substituent, R 9 ~ R 13, as the various substituents, or a mercapto group, a cyano group, a sulfo group, a hydroxyalkyl group (hydroxymethyl group, hydroxyethyl group, etc.), an aralkyl group (benzyl group, phenethyl group, etc.), An alkoxy group (methoxy group, ethoxy group, etc.), an aryloxy group (phenoxy group, naphthoxy group, etc.), amide group, sulfonamide group, ureide group, urethane group, sulfamoyl group, carbamoyl group, , A naphthyl group and the like), an alkylthio group (methylthio group, hexylthio group and the like), arylthio group (phenylthio group, naphthylthio group and the like), a phosphoric acid amide group, an alkyloxycarbonyl group, For example.

일반식 2로 나타낸 벤조트리아졸 화합물 중에서도, 염화물 이온에 의한 저항치 변화를 효과적으로 억제하는 관점에서, R13은 수소원자 또는 치환기를 갖는 아미노 메틸기인 것이 바람직하다. 이하에 일반식 2로 나타낸 화합물의 구체적인 예를 기재하지만, 이들에 한정되지 않는다.Of the benzotriazole compounds represented by the general formula (2), it is preferable that R 13 is a hydrogen atom or an aminomethyl group having a substituent from the viewpoint of effectively suppressing a change in resistance value due to a chloride ion. Specific examples of the compound represented by the general formula (2) are described below, but the present invention is not limited thereto.

Figure pat00019
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Figure pat00020
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Figure pat00021
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상기 일반식 2로 나타낸 벤조트리아졸 화합물로서 시판품을 이용할 수 있다. 시판품으로서는 죠호쿠화학공업(주)제 BT-120, BT-LX, TT-LX, CBT-1, 5 M-BTA 등, 다이와카세이(주)제 OA-386 등을 예시할 수 있다.As a benzotriazole compound represented by the above-mentioned general formula 2, a commercially available product can be used. Examples of commercially available products include BT-120, BT-LX, TT-LX, CBT-1 and 5M-BTA manufactured by JOHOKU CHEMICAL INDUSTRIES CO., LTD. And OA-386 manufactured by Daiwa Kasei Corporation.

본 발명에 있어서 점착제층은 상기 일반식 2로 나타낸 벤조트리아졸 화합물을 1종만 함유하고 있어도 괜찮고, 2종 이상 함유하고 있어도 괜찮다. 상기 일반식 2로 나타낸 벤조트리아졸 화합물을 함유하는 경우, 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물의 함유량과 일반식 2로 나타낸 벤조트리아졸 화합물의 함유량의 질량비는, 전자 대 후자가, 1대 1.5 ~ 7.5대 1인 것이 염화물 이온에 의한 저항치 변화를 억제하는 관점에서 특히 바람직하다.In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer may contain only one type of the benzotriazole compound represented by the above-mentioned general formula (2), or may contain two or more kinds thereof. In the case of containing the benzotriazole compound represented by the general formula (2), the mass ratio of the content of the benzotriazole compound represented by the general formula (1) to the content of the benzotriazole compound represented by the general formula (2) To 7.5: 1 is particularly preferable from the viewpoint of suppressing a change in resistance value due to chloride ions.

이어서, 본 발명의 광투과성 전극 적층체가 갖는 점착제층에 대해 설명한다. 그 점착제층은 상기 벤조트리아졸 화합물 이외에, 수지를 바람직하게 함유한다. 그 수지는 특별히 한정되지 않고, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 실리콘계 수지 등 공지의 수지를 예시할 수 있다. 상기 수지는, 수지 전구체를 중합개시제에 의해 중합시킴으로써 얻을 수 있다.Next, the pressure-sensitive adhesive layer of the light-transmitting electrode laminate of the present invention will be described. The pressure-sensitive adhesive layer preferably contains a resin in addition to the benzotriazole compound. The resin is not particularly limited, and examples thereof include known resins such as an acrylic resin, a urethane resin, and a silicone resin. The resin can be obtained by polymerizing a resin precursor with a polymerization initiator.

수지 전구체는 특별히 한정되지 않고, 각종 수지의 모노머(monomer)나 올리고머(oligomer)를 이용할 수 있다. 그 중에서도 아크릴계 모노머는, 중합에 의해 얻을 수 있는 수지가 투명성에서 우수하고, 또한 모노머의 중합을 제어하여 수지에 점착성을 부여하는 것도 용이하다는 점에서, 특히 바람직하다. 따라서 본 발명의 광투과성 전극 적층체가 갖는 점착제층이 함유하는 바람직한 수지는 아크릴계 수지이다. 수지 전구체로서 단일의 아크릴계 모노머를 이용해도 괜찮고, 2종류 이상의 아크릴계 모노머를 이용해도 괜찮고, 아크릴계 모노머와 아크릴계 모노머 이외의 모노머나 올리고머를 이용해도 괜찮다. 아크릴계 모노머로서는, 직선사슬 또는 분기사슬 형상의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르와 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르를 예시할 수 있다. 또한, 「(메타)아크릴」이란, 「아크릴」 및/또는 「메타크릴」을 나타내며, 그 이외도 마찬가지이다.The resin precursor is not particularly limited, and monomers and oligomers of various resins can be used. Among them, the acrylic monomer is particularly preferable in that the resin obtainable by polymerization is excellent in transparency, and it is also easy to control the polymerization of the monomer to impart stickiness to the resin. Therefore, a preferred resin contained in the pressure-sensitive adhesive layer of the light-transmitting electrode laminate of the present invention is an acrylic resin. A single acrylic monomer may be used as the resin precursor, and two or more acrylic monomers may be used, and monomers and oligomers other than acrylic monomers and acrylic monomers may be used. Examples of the acrylic monomer include a (meth) acrylic acid alkyl ester and a (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester having a linear or branched alkyl group. The term " (meth) acrylic " means " acrylic " and / or " methacrylic "

상기 직선사슬 또는 분기사슬 형상의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산이소프로필, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산이소부틸, (메타)아크릴산s-부틸, (메타)아크릴산t-부틸, (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산이소펜틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산헵틸, (메타)아크릴산옥틸, (메타)아크릴산-2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산노닐, (메타)아크릴산이소노닐, (메타)아크릴산데실, (메타)아크릴산이소데실, (메타)아크릴산운데실, (메타)아크릴산도데실, (메타)아크릴산트리데실, (메타)아크릴산테트라데실, (메타)아크릴산펜타데실, (메타)아크릴산헥사데실, (메타)아크릴산헵타데실, (메타)아크릴산옥타데실, (메타)아크릴산이소스테아릴, (메타)아크릴산노나데실, (메타)아크릴산에이코실 등의 탄소수가 1~20인 직선사슬 또는 분기사슬 형상의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르를 들 수 있다. 상기 직선사슬 또는 분기사슬 형상의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르는, 2종류 이상 혼합하여 이용해도 괜찮다.Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having a linear chain or branched alkyl group include, but not limited to, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) Butyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, isobutyl Acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (Meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (Meth) acrylic acid heptadecyl, (meth) (Meth) acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, such as octadecyl acrylate, isostearyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate and eicosyl . The alkyl (meth) acrylate having an alkyl group in the form of a linear chain or branched chain may be used in a mixture of two or more kinds.

상기 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, (메타)아크릴산-2-메톡시에틸, (메타)아크릴산-2-에톡시에틸, (메타)아크릴산메톡시트리에틸렌글리콜, (메타)아크릴산-3-메톡시프로필, (메타)아크릴산-3-에톡시프로필, (메타)아크릴산-4-메톡시부틸, (메타)아크릴산-4-에톡시부틸 등을 들 수 있다. 상기 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르는, 2종류 이상 혼합하여 이용해도 괜찮다.Examples of the alkoxyalkyl (meth) acrylate esters include, but are not limited to, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxytriethylene glycol Methoxypropyl (meth) acrylate, 3-methoxypropyl (meth) acrylate, 3-ethoxypropyl (meth) acrylate, 4-methoxybutyl (meth) acrylate and 4-ethoxybutyl (meth) acrylate. The above-mentioned (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters may be used in a mixture of two or more.

상기 아크릴계 모노머 중에서도, 아크릴계 모노머로서 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르를 이용하는 것이, 상기 벤조트리아졸 화합물과, 아크릴계 수지의 상용성의 관점에서 바람직하고, 구체적으로는 중합에 쓰는 수지 전구체의 전량 100질량부 중, (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르의 질량은, 30~90질량부가 바람직하고, 보다 바람직하게는 35~90질량부이며, 특히 바람직하게는 40~85질량부이다.Among the above acrylic monomers, it is preferable to use (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester as the acrylic monomer from the viewpoint of compatibility of the benzotriazole compound and the acrylic resin, specifically, in 100 parts by mass of the total amount of the resin precursor used for polymerization And (meth) acrylic acid alkoxyalkyl ester is preferably 30 to 90 parts by mass, more preferably 35 to 90 parts by mass, and particularly preferably 40 to 85 parts by mass.

상기 아크릴계 모노머 이외의 모노머로서는, 극성기(polar group) 함유 모노머, 다기능성 모노머(multifunctional monomer) 등을 예시할 수 있다.Examples of the monomer other than the acrylic monomer include a polar group-containing monomer, a multifunctional monomer, and the like.

상기 극성기 함유 모노머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, (메타)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 프말산, 크로톤산, 이소크로톤산 등의 카르복시기 함유 모노머 또는 그 무수물(무수말레산 등), (메타)아크릴산-2-히드록시에틸, (메타)아크릴산-3-히드록시프로필, (메타)아크릴산-4-히드록시부틸, (메타)아크릴산-6-히드록시헥실 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬, 비닐알코올, 아릴알코올 등의 히드록시기 함유 모노머, (메타)아크릴아미드, N, N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸(메타)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 모노머, (메타)아크릴산아미노에틸, (메타)아크릴산디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산-t-부틸아미노에틸 등의 아미노기 함유 모노머, (메타)아크릴산글리시딜, (메타)아크릴산메틸글리시딜 등의 글리시딜기 함유 모노머, 아크릴로니트릴이나 메타크리로니트릴 등의 시아노기함유 모노머, N-비닐-2-피롤리돈, (메타)아크릴로일모르폴린 외에, N-비닐피리딘, N-비닐피페리돈, N-비닐피리미딘, N-비닐피페라딘, N-비닐피롤, N-비닐이미다졸, N-비닐옥사졸 등의 복소환 함유 비닐계 모노머, 비닐설폰산나트륨 등의 설폰산기 함유 모노머, 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머, 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드 등의 이미드기 함유 모노머, 2-메타크릴로일옥시에틸이소시아네이트 등의 이소시아네이트기 함유 모노머 등을 들 수 있다. 상기 극성기 함유 모노머는, 2종류 이상 혼합하여 이용해도 괜찮다.Examples of the polar group-containing monomer include, but are not limited to, monomers containing a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, or anhydrides thereof (maleic anhydride, (Meth) acrylate such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, (Meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-methoxymethyl Amide group-containing monomers such as N-butoxymethyl (meth) acrylamide and N- (2-hydroxyethyl) acrylamide, aminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, amino group-containing moiety such as -t-butylaminoethyl (Meth) acrylate, glycidyl group-containing monomers such as methyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) acrylate, cyano group-containing monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, N-vinyl-2-pyrrolidone Vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidone, Containing monomers having a sulfonic acid group such as sodium vinyl sulfonate; monomers containing a phosphoric acid group such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate; amide groups such as cyclohexylmaleimide and isopropylmaleimide; Containing monomers, and isocyanate group-containing monomers such as 2-methacryloyloxyethyl isocyanate. These polar group-containing monomers may be used by mixing two or more kinds thereof.

상기 다기능성 모노머로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 디(메타)아크릴산헥산디올, 디(메타)아크릴산부탄디올, 디(메타)아크릴산(폴리)에틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산(폴리)프로필렌글리콜, 디(메타)아크릴산네오펜틸글리콜, 디(메타)아크릴산펜타에리트리톨, 트리(메타)아크릴산펜타에리트리톨, 헥사(메타)아크릴산디펜타에리트리톨, 트리(메타)아크릴산트리메틸올프로판, 트리(메타)아크릴산테트라메틸올메탄, (메타)아크릴산아릴, (메타)아크릴산비닐 등을 들 수 있다. 상기 다기능성 모노머는, 2종류 이상 혼합하여 이용해도 괜찮다.Examples of the multifunctional monomer include, but are not limited to, di (meth) acrylic acid hexanediol, di (meth) acrylic acid butanediol, di (meth) acrylic acid (poly) ethylene glycol, di (meth) (Trimethylolpropane), tri (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (Meth) acrylic acid tetramethylolmethane, aryl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, and the like. The multifunctional monomers may be used in a mixture of two or more.

상기 아크릴계 모노머 이외의 모노머 중에서도, 극성기 함유 모노머를 이용하는 것이 염화물 이온에 의한 저항치 변화를 효과적으로 억제하는 관점에서 바람직하고, 히드록시기 함유 모노머를 이용하는 것이 특히 바람직하다.Among the monomers other than the acrylic monomer, it is preferable to use a monomer containing a polar group from the viewpoint of effectively suppressing a change in resistance value due to chloride ion, and it is particularly preferable to use a monomer containing a hydroxy group.

상기 모노머 이외에도, (메타)아크릴산시클로펜틸, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산이소보닐 등의 환형상 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르 등, 공지의 공중합성 모노머를 이용할 수 있다.In addition to the above monomers, known publicly-polymerized monomers such as cyclopentyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate and alkyl (meth) acrylates having a cyclic alkyl group such as isobornyl (meth) acrylate can be used.

전술한 수지 전구체로서 이용되는 올리고머로서는, 우레탄아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 이소프렌아크릴레이트, 부타디엔아크릴레이트 등의 아크릴계 올리고머를 예시할 수 있다. 본 발명에 있어서의 아크릴계 올리고머란, 아크릴기를 적어도 1개 이상 갖는 올리고머를 의미한다.Examples of the oligomer used as the resin precursor include acrylic oligomers such as urethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, isoprene acrylate and butadiene acrylate. The acrylic oligomer in the present invention means an oligomer having at least one acryl group.

상기 아크릴계 올리고머는 시판되어 있으며, 모두 바람직하게 이용할 수 있다. 우레탄아크릴레이트로서는 토아합성(주)제 아로닉스M-1100, 아로닉스M-1200, 신나카무라화학공업(주)제 UA-1100 H, UA-160TM, 다이셀오르넥스(주)제 EBECRYL210, EBECRYL230, EBECRYL270, 아라카와화학공업(주)제 빔세트505A-6, 빔세트550B, 빔세트575 등을 예시할 수 있다. 에폭시아크릴레이트로서는 DIC(주)제 유니딕크V-5500, 유니딕크V-5502, 쿄에이샤화학(주)제 에폭시에스테르80MFA, 에폭시에스테르3000MK 등을 예시할 수 있다. 폴리에스테르아크릴레이트로서는 토아합성(주)제 아로닉스M-7100, 아로닉스M-8100, 다이셀오르넥스(주)제 EBECRYL436, EBECRYL450, EBECRYL810 등을 예시할 수 있다. 이소프렌아크릴레이트로서는, (주)쿠라레제 UC-102, UC-203 등을 예시할 수 있다. 부타디엔아크릴레이트로서는, 니혼소다(주)제 NISSO-PBTE-2000 등을 예시할 수 있다.The acrylic oligomer is commercially available and can be preferably used. As the urethane acrylate, Aronix M-1100, Aronix M-1200 manufactured by TOA Corporation, UA-1100 H and UA-160 TM manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., EBECRYL210 and EBECRYL230 manufactured by Daicel Ornex Co., , EBECRYL 270, a beam set 505A-6 made by Arakawa Chemical Industries, Ltd., a beam set 550B, a beam set 575, and the like. Examples of the epoxy acrylate include UniDick V-5500, UniDick V-5502 manufactured by DIC Corporation, Epoxy ester 80MFA manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. and epoxy ester 3000MK. Examples of the polyester acrylate include Aronix M-7100, Aronix M-8100 manufactured by TOA Corporation, EBECRYL436, EBECRYL 450, and EBECRYL 810 manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd., and the like. Examples of the isoprene acrylate include UC-102 and UC-203 manufactured by Kuraray Co., Ltd. As the butadiene acrylate, NISSO-PBTE-2000 manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. and the like can be mentioned.

수지 전구체의 중합에 이용하는 중합개시제는 특별히 한정되지 않고, 공지의 중합개시제를 예시할 수 있다. 여기서 중합개시제란, 열이나 전리방사선에 의해, 상기 수지 전구체의 중합 반응을 개시시키는 화합물을 의미한다. 열에 의해 중합 반응을 개시시키는 중합개시제로서는, 메틸에틸케톤퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, tert-부틸히드로퍼옥사이드, 쿠멘히드로퍼옥사이드, (2-에틸헥산오일)(tert-부틸)퍼옥사이드, tert-부틸벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드 등의 유기과산화물, 2, 2'-아조비스이소부티로니트릴, 2, 2'-아조비스-2, 4-디메틸발레로니트릴, 2, 2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴 등의 아조 화합물을 예시할 수 있으며, 전리방사선에 의해 중합 반응을 개시시키는 중합개시제로서는, 2, 2-디에톡시아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2, 2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-(2-히드록시-2-프로필)케톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오) 페닐]-2-모르포리노프로판 1-온, 2-벤질-2-디메틸 아미노-1-(4-모르포리노페닐) 부타논, 올리고{2-히드록시-2-메틸-1-[4-(1-메틸 비닐) 페닐]프로파논}, 2-히드록시-1-{4-[4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)벤질]페닐}-2-메틸프로판-1-온 등의 아세토페논 화합물, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르 등의 벤조인 화합물, 벤조페논, o-벤조일안식향산메틸, 4-페닐벤조페논, 4-벤조일-4'-메틸-디페닐설파이드, 3, 3', 4, 4'-테트라(t-부틸페르옥시카르보닐)벤조페논, 2, 4, 6-트리메틸벤조페논, 4-벤조일-N, N-디메틸-N-[2-(1-옥소-2-프로페닐옥시)에틸]벤젠메탄아미늄브로마이드, (4-벤조일벤질)트리메틸암모늄염화물 등의 벤조페논 화합물, 2-이소프로필티오크산톤, 4-이소프로필티오크산톤, 2, 4-디에틸티오크산톤, 2, 4-디클로로티오크산톤, 1-클로로-4-프로폭시티오크산톤, 2-(3-디메틸아미노-2-히드록시)-3, 4-디메틸-9H-티오크산톤-9-온메소클로리드 등의 티오크산톤 화합물 등을 예시할 수 있다. 또한, 전리방사선이란, 수지 전구체의 중합 반응을 개시시킬 수 있는 에너지를 갖는 전자파 또는 하전 입자를 의미하고, 자외선, 가시광선, 감마선, X선, 전자선 등을 예시할 수 있으며, 그 중에서도 자외선을 이용하는 것이 생산성의 관점에서 바람직하다.The polymerization initiator used in the polymerization of the resin precursor is not particularly limited and a known polymerization initiator can be exemplified. Herein, the polymerization initiator means a compound which initiates the polymerization reaction of the resin precursor by thermal or ionizing radiation. Examples of the polymerization initiator that initiates polymerization by heat include methyl ethyl ketone peroxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, (2-ethylhexanoyl) Organic peroxides such as oxides, tert-butylbenzoyl peroxides and lauroyl peroxides, organic peroxides such as 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, Azobis-2-methylbutyronitrile, and the like. Examples of the polymerization initiator that initiates the polymerization reaction by ionizing radiation include 2, 2-diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 1- (2-methoxyphenyl) Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane 1-one, 2-benzyl- (2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone}, 2-hydroxy- 2-methylpropionyl) benzyl] phenyl} -2-methylpropan-1-one, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin Benzoin compounds such as benzophenone, methyl benzoyl benzoate, 4-phenylbenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl-diphenyl sulfide, 3,3 ', 4,4'-tetra (t -Butylperoxycarbonyl) benzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4-benzoyl-N, N-dimethyl-N- [2- (1-oxo-2- propenyloxy) ethyl] Benzophenone compounds such as aminium bromide and (4-benzoylbenzyl) trimethylammonium chloride, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4- Thioxanthone, 1-chloro-4-propanedioxanthone, 2- (3-dimethyl Amino-2-hydroxy) -3,4-dimethyl-9H-thioxanthone-9-one mesochloride, and the like. The term "ionizing radiation" means an electromagnetic wave or charged particle having an energy capable of initiating polymerization of a resin precursor, and examples thereof include ultraviolet rays, visible rays, gamma rays, X rays, electron rays and the like. Among them, Is preferable from the viewpoint of productivity.

상기 중합개시제는 시판되고 있으며, 모두 바람직하게 이용할 수 있다. 구체적으로는 BASF재팬(주)제 IRGACURE127, IRGACURE184, IRGACURE369, IRGACURE500, IRGACURE651, IRGACURE754, IRGACURE819, IRGACURE907, IRGACURE2959, IRGACURE1173 등, 오오츠카화학(주)제 AIBN, ADVN, AMBN 등을 예시할 수 있다.The above polymerization initiators are commercially available, and all of them can be preferably used. Specific examples thereof include AIBN, ADVN, and AMBN manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., such as IRGACURE 127, IRGACURE 184, IRGACURE 369, IRGACURE 500, IRGACURE 651, IRGACURE 819, IRGACURE 907, IRGACURE 2959 and IRGACURE 1173 from BASF Japan Co.,

수지 전구체의 중합에 이용하는 중합개시제의 양은 특별히 한정되지 않지만, 중합에 쓰는 수지 전구체의 전량 100질량부에 대해, 중합개시제는 0.05~5질량부인 것이 중합 속도의 관점에서 바람직하고, 0.1~3질량부가 특히 바람직하다.The amount of the polymerization initiator used in the polymerization of the resin precursor is not particularly limited, but 0.05 to 5 parts by mass of the polymerization initiator is preferable from the viewpoint of the polymerization rate with respect to 100 parts by mass of the total amount of the resin precursor used in polymerization, and 0.1 to 3 parts by mass Particularly preferred.

수지 전구체의 중합 방법으로서는, 용액 중합 방법, 유화 중합 방법, 괴상 중합 방법, 전리방사선 조사 중합 방법 등 공지의 중합 방법을 예시할 수 있으며, 열에 의해 중합 반응을 개시시키는 중합개시제를 이용하는 경우는 용액 중합 방법, 전리방사선에 의해 중합 반응을 개시시키는 중합개시제를 이용하는 경우는 전리방사선 조사 중합 방법,과 같이 사용하는 중합개시제의 특성에 맞게 선택하면 괜찮다.As the polymerization method of the resin precursor, known polymerization methods such as a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method and an ionizing radiation polymerization method can be exemplified. When a polymerization initiator for initiating polymerization reaction by heat is used, Method, and when a polymerization initiator that initiates polymerization reaction by ionizing radiation is used, it may be selected in accordance with the characteristics of the polymerization initiator to be used, such as the ionizing radiation polymerization method.

용액 중합 방법을 이용하여 수지 전구체를 중합하는 경우에 이용하는 중합용 용매는 특별히 한정되지 않으며, 수지 전구체 및 중합개시제를 용해 가능한 공지의 유기용매를 이용할 수 있다. 구체적으로는 초산에틸, 초산메틸 등의 에스테르계 용매, 아세톤, 2-부타논 등의 케톤계 용매, 헥산, 시클로헥산 등의 탄화수소계 용매, 에탄올, 2-프로판올 등의 알코올계 용매를 예시할 수 있다. 중합용 용매로서 2종 이상의 유기용매를 혼합하여 이용해도 괜찮다.The polymerization solvent used when the resin precursor is polymerized by the solution polymerization method is not particularly limited and a known organic solvent capable of dissolving the resin precursor and the polymerization initiator can be used. Specifically, examples thereof include ester solvents such as ethyl acetate and methyl acetate, ketone solvents such as acetone and 2-butanone, hydrocarbon solvents such as hexane and cyclohexane, and alcohol solvents such as ethanol and 2-propanol. have. As a polymerization solvent, two or more kinds of organic solvents may be mixed and used.

본 발명의 광투과성 전극 적층체가 갖는 점착제층은, 상기 수지, 벤조트리아졸 화합물 이외에, 가교제(예를 들면 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제 등), 실란 커플링제(silane coupling agent)(예를 들면 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란 등의 에폭시기를 갖는 실란 커플링제, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란 등의 메르캅토기를 갖는 실란 커플링제, 3-아크릴록시프로필트리메톡시실란 등의 아크릴기를 갖는 실란 커플링제 등), 점착 부여제(예를 들면, 로진 유도체 수지, 폴리테르펜 수지, 석유 수지, 유용성 페놀 수지 등), 산화 방지제(힌더드 페놀(hindered phenol) 화합물, 아인산에스테르 화합물, 티오에테르 화합물 등), 자외선 흡수제(트리아진 화합물, 벤조페논 화합물 등), 광안정제(힌더드 아민 화합물 등), 충전제, 착색제(안료나 염료 등), 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 계면활성제, 대전 방지제 등 공지의 수지용 첨가제를 함유하고 있어도 괜찮다. 상기 수지용 첨가제 중에서도, 가교제를 함유하는 것이 점착제층의 점착성의 관점에서 바람직하고, 이소시아네이트계 가교제를 함유하는 것이 특히 바람직하다.The pressure-sensitive adhesive layer of the light-transmitting electrode laminate of the present invention may contain, in addition to the resin and the benzotriazole compound, a crosslinking agent (for example, an isocyanate crosslinking agent or an epoxy crosslinking agent), a silane coupling agent A silane coupling agent having an epoxy group such as glycidoxypropyltrimethoxysilane and 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, a silane coupling agent having a mercapto group such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3 (E.g., a silane coupling agent having an acryl group such as acryloxypropyltrimethoxysilane), a tackifier (e.g., a rosin derivative resin, a polyterpene resin, a petroleum resin, an oil-soluble phenol resin and the like), an antioxidant (hindered phenol compound, phosphorous ester compound, thioether compound, etc.), ultraviolet absorber (triazine compound, benzophenone compound etc.), light stabilizer (hindered amine compound etc.) Claim, Se, and optionally containing a coloring agent (pigment or dye etc.), a chain transfer agent, a plasticizer, a softener, a surfactant, an antistatic agent such as known additives for resin of. Of the above resin additives, those containing a crosslinking agent are preferable from the viewpoint of adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer, and those containing an isocyanate-based crosslinking agent are particularly preferable.

이소시아네이트계 가교제는 특별히 한정되지 않고, 1, 2-에틸렌디이소시아네이트, 1, 4-부틸렌디이소시아네이트, 1, 6-헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 톨릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 자일렌디이소시아네이트 등의 지환족폴리이소시아네이트류, 2, 4-톨릴렌디이소시아네이트, 2, 6-톨릴렌디이소시아네이트, 4, 4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트류 등 공지의 이소시아네이트계 가교제를 예시할 수 있다. 또한, 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물(일본폴리우레탄공업(주)제, 상품명 「콜로네이트L」), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 부가물(일본폴리우레탄공업(주)제, 상품명 「콜로네이트HL」) 등도 바람직하게 이용할 수 있다.The isocyanate crosslinking agent is not particularly limited, and examples thereof include lower aliphatic polyisocyanates such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-butylene diisocyanate and 1,6-hexamethylene diisocyanate, cyclopentylene diisocyanate, Alicyclic polyisocyanates such as isocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated xylylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4'- And aromatic polyisocyanates such as diisocyanate and xylylene diisocyanate, and the like. Further, trimethylolpropane / tolylene diisocyanate adduct (trade name: "Colonate L" manufactured by Japan Polyurethane Industry Co., Ltd.), trimethylolpropane / hexamethylene diisocyanate adduct (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., &Quot; Colonate HL ") and the like can also be preferably used.

본 발명의 광투과성 전극 적층체가 갖는 점착제층은, 2층 이상의 조성이 다른 점착제층으로 형성되어 있어도 괜찮다. 예를 들면, 광투과성 전극의 그물코 형상 금속 세선 패턴을 갖는 측의 면에, 상기 벤조트리아졸 화합물을 함유하는 점착제층 A를 마련하고, 그 점착제층 A상에 벤조트리아졸 화합물을 함유하지 않는 점착제층 B를 마련하여, 1개의 점착제층으로 해도 괜찮다.The pressure-sensitive adhesive layer of the light-transmitting electrode laminate of the present invention may be formed of a pressure-sensitive adhesive layer of two or more layers different in composition. For example, a pressure-sensitive adhesive layer A containing the benzotriazole compound is provided on the side of the light-transmitting electrode having a mesh-shaped metal thin line pattern, and a pressure-sensitive adhesive agent containing no benzotriazole compound A layer B may be provided to form one pressure-sensitive adhesive layer.

점착제층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 너무 얇으면 그물코 형상 금속 세선 패턴을 갖는 측의 광투과성 전극 표면의 요철에 추종할 수 없고, 광투과성 전극 적층체 내에 거품이 들어가는 경우가 있으며, 또한 너무 두꺼우면 광투과성 전극 적층체의 투명성이 손상되는 경우가 있다. 따라서 점착제층의 두께는 5~300㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 10~250㎛이다. 또한, 광투과성 전극 적층체의 투명성의 관점에서, 점착제층의 전 광선 투과율은 90% 이상인 것이 바람직하고, 특히 바람직하게는 95% 이상이다. 마찬가지로 광투과성 전극 적층체의 투명성의 관점에서, 점착제층의 헤이즈는 0~3%가 바람직하고, 특히 바람직하게는 0~2%이다.Although the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, if it is too thin, it can not follow the irregularities on the surface of the light-transmitting electrode on the side having the mesh-like metal thin line pattern, and bubbles may enter the light- The transparency of the surface light transmitting electrode laminate may be impaired. Therefore, the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 5 to 300 占 퐉, more preferably 10 to 250 占 퐉. From the viewpoint of transparency of the light-transmitting electrode laminate, the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 90% or more, and particularly preferably 95% or more. Similarly, from the viewpoint of transparency of the light-transmitting electrode laminate, the haze of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0 to 3%, particularly preferably 0 to 2%.

본 발명의 광투과성 전극 적층체가 갖는 점착제층의 형성 방법을 설명한다. 점착제층을 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않지만, 상기 수지, 벤조트리아졸 화합물, 점착제층이 함유하고 있어도 괜찮은 그 외의 첨가제, 이상의 것을 용매에 용해시킨 점착제층 형성용 도액을 제작하고, 이것을 도포·건조시켜 점착제층을 형성하는 방법이, 생산성의 관점에서 특히 바람직하다. 따라서 본 발명에 있어서, 해당 수지는 용액 중합 방법에 의해 중합하는 것이 중합용 용매를 그대로 점착제층 형성용 도액의 용매로서 이용할 수 있기 때문에 생산성의 관점에서 바람직하고, 중합개시제로서는 열에 의해 중합 반응을 개시시키는 중합개시제를 이용하는 것이 바람직하다.The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer of the light-transmitting electrode laminate of the present invention will be described. The method of forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, but a coating liquid for forming a pressure-sensitive adhesive layer in which the resin, the benzotriazole compound, and other additives which may contain a pressure-sensitive adhesive layer or the like is dissolved in a solvent is prepared, To form a pressure-sensitive adhesive layer is particularly preferable from the viewpoint of productivity. Therefore, in the present invention, polymerization of the resin by a solution polymerization method is preferable from the viewpoint of productivity because a polymerization solvent can be used as a solvent for a coating liquid for forming a pressure-sensitive adhesive layer as it is. As a polymerization initiator, Is used as the polymerization initiator.

본 발명에 있어서는, 지지체상에 그물코 형상 금속 세선 패턴을 갖는 광투과성 전극을 형성하고, 이 광투과성 전극상에 상기 점착제층 형성용 도액을 도포·건조하여 점착제층을 형성하고, 그 점착제층상에 후술한 기능재료를 적층해도 괜찮고, 반대로, 기능재료상에 상기 점착제층 형성용 도액을 도포·건조하여 점착제층을 형성하고, 그 점착제층상에 광투과성 전극의 그물코 형상 금속 세선 패턴이 대면하도록 광투과성 전극을 적층해도 괜찮다. 게다가 박리 가공이 끝난 지지체상에 상기 점착제층 형성용 도액을 도포·건조하여 점착제층을 형성하고, 그 후, 박리 가공이 끝난 지지체로부터 그 점착제층을 박리하고 광투과성 전극상에 점착제층을 적층하고, 게다가 그 점착제층상에 기능재료를 적층해도 괜찮다. 그 중에서도 박리 가공이 끝난 지지체상에 점착제층을 형성한 후, 그 점착제층을 박리하고 적층하는 방법은, 상기 도포에 의한 방법과 비교해서, 광투과성 전극이나 기능재료의 표면을 손상시킬 가능성을 회피할 수 있기 때문에, 생산성의 관점에서 특히 바람직하다.In the present invention, a light-transmitting electrode having a mesh-shaped metal thin line pattern is formed on a support, and a coating liquid for forming a pressure-sensitive adhesive layer is applied and dried on the light-permeable electrode to form a pressure-sensitive adhesive layer, Alternatively, a functional material may be laminated. On the contrary, a coating liquid for forming a pressure-sensitive adhesive layer is coated on the functional material to form a pressure-sensitive adhesive layer, and a light-permeable electrode It may be laminated. Further, the coating liquid for forming a pressure-sensitive adhesive layer is applied and dried on a support subjected to the peeling process to form a pressure-sensitive adhesive layer, then the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the support subjected to the exfoliating process, , And the functional material may be laminated on the pressure-sensitive adhesive layer. Among them, the method of peeling and laminating the adhesive layer after forming the pressure-sensitive adhesive layer on the support subjected to the peeling process, avoids the possibility of damaging the surface of the light-transmitting electrode or the functional material, It is particularly preferable from the viewpoint of productivity.

박리 가공이 끝난 지지체에 이용되는 지지체는 특별히 한정되지 않고, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리염화비닐, 염화비닐 공중합체 등의 염화비닐계 수지, 에폭시 수지, 폴리아릴레이트, 폴리설폰, 폴리에테르설폰, 폴리이미드, 불소 수지, 페녹시 수지, 트리아세틸 셀룰로오스, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리이미드, 폴리페닐렌설파이드, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리카보네이트, 아크릴 수지, 셀로판, 나일론, 폴리스티렌계 수지, ABS 수지 등의 각종 수지 필름, 각종 금속, 석영 유리, 무알칼리 유리 등의 유리를 예시할 수 있다. 박리 가공 방법으로서는, 실리콘계, 긴사슬알킬계, 불소계, 황화몰리브덴 등의 공지의 박리 처리제로 지지체 표면을 처리하는 방법을 예시할 수 있다.The support to be used for the peeled support is not particularly limited, and examples thereof include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymer, epoxy resins, polyarylate, polysulfone, Polyimide, polyphenylene sulfide, polyethylene naphthalate, polycarbonate, acrylic resin, cellophane, nylon, polystyrene-based resin, ABS resin, polyimide, fluorine resin, phenoxy resin, triacetylcellulose, polyethylene terephthalate, , Various metals, quartz glass, and alkali-free glass. As the peeling processing method, a method of treating the surface of a support with a known peeling agent such as a silicone system, a long chain alkyl system, a fluorine system, or molybdenum sulfide can be exemplified.

점착제층 형성용 도액을 박리 가공이 끝난 지지체상에 부여하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 바 코팅법(bar-coating method), 딥 코팅법, 스핀 코팅법, 다이 코팅법, 브레이드 코팅법, 그라비아 코팅법, 커튼 코팅법, 스프레이 코팅법, 키스 코팅법 등의 공지의 방법을 이용하여 도포하는 방법이나, 그라비아 인쇄, 아닐린 인쇄, 잉크젯 인쇄, 스크린 인쇄, 오프셋 인쇄, 그라비아 오프셋 인쇄, 디스펜서 인쇄, 패드 인쇄 등의 공지의 방법을 이용하여 인쇄하는 방법 등을 예시할 수 있다. 점착제층 형성용 도액을 박리 가공이 끝난 지지체상에 부여한 후에는, 가열이나 자연 건조 등의 공지의 건조 방법에 의해 용매를 건조시켜, 점착제층으로 한다.The method of applying the coating liquid for forming a pressure-sensitive adhesive layer on the exfoliated support is not particularly limited, and a bar coating method, a dip coating method, a spin coating method, a die coating method, a braid coating method, An aniline printing process, an inkjet printing process, a screen printing process, an offset printing process, a gravure offset printing process, a dispenser printing process, a pad printing process, a gravure printing process, And a method of printing using a known method such as a printing method. After the coating liquid for forming a pressure-sensitive adhesive layer is applied on the support having been subjected to the peeling process, the solvent is dried by a known drying method such as heating or natural drying to obtain a pressure-sensitive adhesive layer.

이어서, 본 발명의 광투과성 전극 적층체가 갖는 광투과성 전극에 대해 설명한다. 본 발명의 광투과성 전극 적층체가 갖는 광투과성 전극은, 지지체상에 그물코 형상 금속 세선 패턴을 가지며, 그 그물코 형상 금속 세선 패턴은 금속 세선으로 구성된다. 광투과성 전극의 투명성의 관점에서, 광투과성 전극의 지지체는 광투과성을 갖는 것이 특히 바람직하다. 광투과성을 갖는 지지체로서는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리염화비닐, 염화비닐 공중합체 등의 염화 비닐계 수지, 에폭시 수지, 폴리아릴레이트, 폴리설폰, 폴리에테르설폰, 폴리이미드, 불소 수지, 페녹시 수지, 트리아세틸 셀룰로오스, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리이미드, 폴리페닐렌설파이드, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리카보네이트, 아크릴 수지, 셀로판, 나일론, 폴리스티렌계 수지, ABS 수지 등의 각종 수지 필름, 석영 유리, 무알칼리 유리 등의 유리를 예시할 수 있다. 광투과성 전극 적층체의 투명성의 관점에서, 지지체의 전 광선 투과율은 60% 이상이 바람직하고, 특히 바람직하게는 70% 이상이다. 지지체는, 역접착층, 하드코트층, 반사방지층, 방현층(anti-glare layer), ITO 등으로 이루어진 도전성 비금속층 등의, 공지의 층을 가지고 있어도 괜찮다.Next, the light-transmitting electrode of the light-transmitting electrode laminate of the present invention will be described. The light-transmitting electrode of the light-transmitting electrode laminate of the present invention has a mesh-like metal thin line pattern on a support, and the mesh-like metal thin line pattern is composed of a metal thin line. From the viewpoint of transparency of the light-transmitting electrode, it is particularly preferable that the support of the light-transmitting electrode has light transmittance. Examples of the support having optical transparency include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymer, epoxy resins, polyarylate, polysulfone, polyether sulfone, polyimide, fluorine Various resin films such as resin, phenoxy resin, triacetyl cellulose, polyethylene terephthalate, polyimide, polyphenylene sulfide, polyethylene naphthalate, polycarbonate, acrylic resin, cellophane, nylon, polystyrene resin and ABS resin, quartz glass , And alkali-free glass. From the viewpoint of transparency of the light-transmitting electrode laminate, the total light transmittance of the support is preferably 60% or more, and particularly preferably 70% or more. The support may have a known layer such as an inverse adhesive layer, a hard coat layer, an antireflection layer, an anti-glare layer, a conductive nonmetal layer made of ITO or the like.

그물코 형상 금속 세선 패턴을 구성하는 금속 세선이 함유하는 금속종은 한정되지 않고, 금, 은, 동, 알루미늄, 니켈 등의 공지의 금속이나 공지의 금속으로 이루어진 합금을 예시할 수 있지만, 도전성의 관점에서 은 또는 동을 함유하는 것이 바람직하고, 은을 함유하는 것이 특히 바람직하다. 금속 세선이 함유하는 금속의 비율은, 금속 세선의 전 고형분 질량에 대해 50질량% 이상이 바람직하고, 70질량% 이상이 보다 바람직하고, 80질량% 이상이 특히 바람직하다.The metal species contained in the metal thin wire composing the mesh-like metal thin wire pattern is not limited and examples thereof include alloys composed of known metals such as gold, silver, copper, aluminum, and nickel and known metals. It is preferable to contain silver or copper, and it is particularly preferable to contain silver. The proportion of the metal contained in the metal wire is preferably not less than 50% by mass, more preferably not less than 70% by mass, and particularly preferably not less than 80% by mass, based on the total solid content of the metal wire.

광투과성 전극 적층체의 신뢰성의 관점에서, 지지체상의 그물코 형상 금속 세선 패턴을 구성하는 금속 세선의 선폭은 1.5~10㎛인 것이 필요하고, 특히 바람직하게는 3.0~8.0㎛이다. 선폭이 1.5㎛ 미만인 경우, 및 10㎛ 초과인 경우, 그물코 형상 금속 세선 패턴의 저항치 변화를 억제할 수 없고, 광투과성 전극 적층체의 신뢰성이 저하한다. 또한, 광투과성 전극 적층체의 신뢰성의 관점에서, 지지체상의 그물코 형상 금속 세선 패턴을 구성하는 금속 세선의 금속량은, 0.5~10.5g/m2인 것이 바람직하다.From the viewpoint of reliability of the light-transmitting electrode laminate, it is necessary that the line width of the thin metal wire constituting the mesh-shaped metal thin wire pattern on the support is 1.5 to 10 mu m, particularly preferably 3.0 to 8.0 mu m. When the line width is less than 1.5 占 퐉 or exceeds 10 占 퐉, the change of the resistance value of the mesh-like metal thin wire pattern can not be suppressed and the reliability of the light-transmitting electrode laminate deteriorates. From the viewpoint of reliability of the light-transmitting electrode laminate, it is preferable that the metal thin wire constituting the mesh-like fine metal wire pattern on the support has a metal amount of 0.5 to 10.5 g / m 2 .

본 발명에 있어서 지지체상의 그물코 형상 금속 세선 패턴을 구성하는 금속 세선의 금속량은, 광투과성 전극을 일부 잘라내 측정 시료로 하고, 형광 X선에 의해 측정 시료 중 금속의 존재량(g)을 측정하여, 측정 시료의 그물코 형상 금속 세선 패턴을 갖는 면 중, 금속 세선이 존재하는 부분만의 면적(m2)으로 나눔으로써 산출하는 방법을 예시할 수 있다.In the present invention, the metal amount of the metal thin wire constituting the mesh-shaped metal thin wire pattern on the support is measured by measuring the amount (g) of the metal present in the sample to be measured by fluorescent X- (M 2 ) of only a portion where a thin metal wire exists in a surface having a mesh-shaped fine metal line pattern of the measurement sample.

본 발명의 광투과성 전극 적층체를 터치 센서에 이용하는 경우, 그물코 형상 금속 세선 패턴은, 복수의 단위격자를 그물코 형상에 배치한 기하학 형상을 갖는 것이 센서의 감도, 시인성(센서의 형상이 보이기 어렵다) 등의 관점에서 바람직하다. 단위격자의 형상으로서는, 예를 들면 정삼각형, 이등변삼각형, 직각삼각형 등의 삼각형, 정사각형, 직사각형, 마름모, 평행사변형, 사다리꼴 등의 사각형, 육각형, 팔각형, 십이각형, 이십각형 등의 n각형, 별형 등을 조합한 형상을 들 수 있고, 또한 이들 형상 단독의 반복, 혹은 2종류 이상의 복수의 형상의 조합을 들 수 있다. 그 중에서도 단위격자의 형상으로서는 정사각형 혹은 마름모가 바람직하다. 또한 보로노이 도형이나 들로네 도형, 펜로즈타일 도형 등으로 대표되는 불규칙 기하학 형상도 바람직한 그물코 형상 금속 세선 패턴의 형상의 하나이다.When the light-transmitting electrode laminate of the present invention is used in a touch sensor, the mesh-like metal thin line pattern has a geometrical shape in which a plurality of unit lattices are arranged in a mesh-like shape, and the sensitivity, visibility (sensor shape is difficult to see) And the like. The shape of the unit lattice may be, for example, a square such as an equilateral triangle, an isosceles triangle, a right triangle, a square, a rectangle, a rhombus, a parallelogram, a trapezoid or the like, an octagonal shape such as a hexagon, an octagon, , And repeating of these shapes alone or a combination of two or more kinds of shapes can be exemplified. Among them, square or rhombus is preferable as the shape of unit lattice. Also, irregular geometric shapes, such as Voronoi diagrams, Erlenode diagrams, Penrose tile diagrams, and the like, are also one of the shapes of the mesh-like metal thin line patterns that are desirable.

본 발명의 광투과성 전극 적층체를 터치 센서에 이용하는 경우, 그물코 형상 금속 세선 패턴은, 서로 전기적으로 절연된 복수의 센서로 이루어진 센서부로 이루어져 있어도 괜찮다. 그 센서부의 시인성의 관점에서, 지지체상의 센서부간에는 센서부와 전기적으로 절연된, 그물코 형상 금속 세선 패턴으로 이루어진 더미부를 가지고 있어도 괜찮다. 센서부, 더미부 이외에, 외부에 전기신호를 꺼내기 위해 마련되는 복수의 단자로 이루어진 단자부나, 센서부와 단자부를 전기적으로 접속하는 복수의 주변 배선으로 이루어진 주변 배선부를 가지고 있어도 괜찮다. 그 단자부 및 주변 배선부는 그물코 형상 금속 세선 패턴으로 이루어져 있어도 괜찮고, 베타 패턴(빈틈없이 칠한 패턴)이어도 괜찮다.When the light-transmitting electrode laminate of the present invention is used in a touch sensor, the mesh-like metal thin line pattern may be composed of a sensor portion composed of a plurality of sensors electrically insulated from each other. From the viewpoint of the visibility of the sensor portion, a dummy portion made of a mesh-shaped metal fine line pattern electrically insulated from the sensor portion may be provided between the sensor portions on the support. The sensor portion and the dummy portion may have a terminal portion made up of a plurality of terminals provided for taking out an electric signal to the outside or a peripheral wiring portion made up of a plurality of peripheral wirings electrically connecting the sensor portion and the terminal portion. The terminal portion and the peripheral wiring portion may be formed of a mesh-like metal thin wire pattern, and may be a beta pattern (a pattern painted with no gap).

지지체상에 그물코 형상 금속 세선 패턴을 형성하는 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 특개 2015-69877호 공보에 개시되는 방법에 따라, 금속 및 바인더를 함유하는 도전성 금속 잉크나 도전성 페이스트를, 지지체상에 인쇄 등의 방법으로 부여하여 그물코 형상 금속 세선 패턴을 형성하는 방법이나, 특개 2007-59270호 공보에 개시되는 방법에 따라, 지지체상에 할로겐화 은유제층을 갖는 은염 감광 재료를 광투과성 전극 전구체로서 이용하고, 경화 현상 방식을 이용하여 그물코 형상 금속 세선 패턴을 형성하는 방법, 특개 2004-221564호 공보, 특개 2007-12314호 공보 등에 개시되는 방법에 따라, 지지체상에 할로겐화 은유제층을 갖는 은염 감광 재료를 광투과성 전극 전구체로서 이용하고, 직접 현상 방식을 이용하여 그물코 형상 금속 세선 패턴을 형성하는 방법, 특개 2003-77350호 공보, 특개 2005-250169호 공보, 특개 2007-188655호 공보, 특개 2004-207001호 공보 등에 개시되는 방법에 따라, 지지체상에 물리현상핵층과 할로겐화 은유제층을 적어도 이 순서를 갖는 은염 감광 재료를 광투과성 전극 전구체로서 이용하고, 가용성 은염 형성제 및 환원제를 알칼리액에서 작용시키는, 이른바 은염확산 전사법을 이용하여 그물코 형상 금속 세선 패턴을 형성하는 방법, 특개 2014-197531호 공보에 개시되는 방법에 따라, 지지체상에 하지층(underlayer), 감광성 레지스트층을 적층한 감광성 레지스트 재료를 광투과성 전극 전구체로서 이용하고, 감광성 레지스트층을 임의의 패턴 형상으로 노광한 후, 현상하고, 레지스트 화상을 형성한 후, 무전해도금을 입혀 레지스트 화상에 피복되어 있지 않은 하지층상에 금속을 국재화(localization)시키고, 그 후 레지스트 화상을 제거하여 그물코 형상 금속 세선 패턴을 형성하는 방법, 특개 2015-82178호 공보에 개시되어 있는 방법에 따라, 지지체상에 금속막, 레지스트막을 마련하고 그 레지스트막을 노광 및 현상하여 개구부를 형성하고, 그 개구부의 금속막을 에칭하고 제거하여 그물코 형상 금속 세선 패턴을 형성하는 방법, 등을 예시할 수 있다.There is no particular limitation on the method for forming the mesh-like fine metallic wire pattern on the support. For example, according to the method disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-69877, a conductive metal ink or a conductive paste containing a metal and a binder, A silver halide photographic material having a silver halide emulsion layer on a support is used as a light-transmissive electrode precursor according to a method of forming a mesh-like fine metal line pattern by a method such as printing on a support, according to a method disclosed in JP-A 2007-59270 , A method of forming a mesh-like fine metal line pattern by a curing developing method, a method disclosed in JP-A-2004-221564, JP-A 2007-12314, and the like, a silver halide photosensitive material having a silver halide emulsion layer on a support Is used as a light-transmissive electrode precursor, and a meshed metal fine line pattern is formed by using a direct development method According to a method disclosed in JP-A-2003-77350, JP-A-2005-250169, JP-A-2007-188655, JP-A-2004-207001, etc., a physical developing core layer and a halogenated meta- , A method of forming a mesh-like fine metal wire pattern by using a so-called silver salt diffusion transfer method in which a soluble silver salt forming agent and a reducing agent are caused to act in an alkali solution, a method of forming a fine metal thin line pattern by using a silver salt- According to the method disclosed in the publication, a photosensitive resist material in which an underlayer and a photosensitive resist layer are laminated on a support is used as a light-transmitting electrode precursor, the photosensitive resist layer is exposed in an arbitrary pattern shape, , And after forming a resist image, a metal is localized on the ground layer which is not covered with the resist image by electroless plating ion, and then removing the resist image to form a mesh-like fine metal line pattern. According to the method disclosed in JP-A-2015-82178, a metal film and a resist film are provided on a support, A method of forming an opening by developing, and a method of forming a mesh-like fine metal line pattern by etching and removing a metal film in the opening portion.

상기 지지체상에 그물코 형상 금속 세선 패턴을 형성하는 방법 중에서도, 은을 함유하는 금속 세선으로 이루어진 그물코 형상 금속 세선 패턴이 용이하게 형성할 수 있고, 패턴의 미세화도 용이하다는 점에서, 은염 감광 재료를 광투과성 전극 전구체로서 이용하여 그물코 형상 금속 세선 패턴을 형성하는 방법, 감광성 레지스트 재료를 광투과성 전극 전구체로서 이용하여 무전해도금을 입혀 그물코 형상 금속 세선 패턴을 형성하는 방법이 바람직하다.Among the methods of forming a mesh-like fine metal line pattern on the support, it is preferable to use a method in which a silver halide photographic light-sensitive material is irradiated with light It is preferable to use a method of forming a mesh-like fine metal line pattern by using the transparent electrode precursor as a transparent electrode precursor, and a method of forming a mesh-like fine metal line pattern by applying electroless plating using a photosensitive resist material as a light-transmitting electrode precursor.

지지체상에 그물코 형상 금속 세선 패턴을 형성한 후, 금속 세선 표면에 공지의 금속 표면 처리를 해도 괜찮다. 예를 들면 특개 2008-34366호 공보에 기재되어 있는 환원성 물질, 수용성 인옥소산 화합물, 수용성 할로겐 화합물을 작용시켜도 괜찮고, 특개 2013-196779호 공보에 기재되어 있는 분자 내에 2개 이상의 메르캅토기를 갖는 트리아진 혹은 그 유도체를 작용시켜도 괜찮고, 특개 2011-209626호 공보에 기재된 바와 같이 황화 반응에 의한 흑화(黑化) 처리를 해도 괜찮다. 또한, 은염 감광 재료를 광투과성 전극 전구체로서 이용하여 그물코 형상 금속 세선 패턴을 형성하는 경우, 그물코 형상 금속 세선 패턴을 구성하는 금속 세선과, 점착제층의 접착성을 향상시키는 관점에서, 특개 2007-12404호 공보에 기재된 바와 같이 단백질 분해 효소 등의 효소를 함유하는 처리액으로 처리해도 괜찮다.After the mesh-like fine metal line pattern is formed on the support, the surface of the metal fine line may be subjected to a known metal surface treatment. For example, it is possible to react a reducing substance, a water-soluble phosphorous acid compound, and a water-soluble halogen compound described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-34366, and a triazine compound having two or more mercapto groups Azine or a derivative thereof may be allowed to act, and the blackening treatment by the sulfidation reaction may be carried out as described in JP-A-2011-209626. In addition, in the case of forming a mesh-like fine metal line pattern by using the silver salt photosensitive material as a light-transmitting electrode precursor, from the viewpoint of improving the adhesion between the metal fine line constituting the mesh-like fine metal line pattern and the pressure- It may be treated with a treatment solution containing an enzyme such as a protease as described in the publication.

본 발명의 광투과성 전극 적층체가 갖는 기능재료로서는, 전술한 광투과성 전극이나, 화학 강화 유리, 소다 유리, 석영 유리, 무알칼리 유리 등의 유리, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 등의 각종 수지로 이루어진 필름, 및 상기 유리나 필름 중 적어도 한쪽 면에 하드코트층, 반사 방지층, 방현층, 편광층, ITO 등으로 이루어진 도전성 비금속층 등의 공지의 기능층을 갖는 재료를 예시할 수 있다.As the functional material of the light-transmitting electrode laminate of the present invention, the above-mentioned light-transmitting electrode, a film made of various resins such as chemically strengthened glass, glass such as soda glass, quartz glass, alkali-free glass, polyethylene terephthalate, A material having a known functional layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, an antiglare layer, a polarizing layer, and a conductive nonmetal layer made of ITO or the like can be exemplified on at least one side of the glass or the film.

[실시예][Example]

이하, 본 발명에 관해 실시예를 이용하여 상세하게 설명하지만, 본 발명은 그 요지를 넘지 않는 한, 이하의 실시예로 한정되는 것이 아니고, 여러 가지 변형이나 수정이 가능하다.Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and various modifications and alterations are possible without departing from the gist of the present invention.

<광투과성 전극(1)의 제작>&Lt; Fabrication of light-transmitting electrode (1)

지지체로서, 두께 100㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 이용했다. 또한, 지지체의 전 광선 투과율은 91.5%였다.As the support, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 mu m was used. The total light transmittance of the support was 91.5%.

이어서 하기 조성의 하지층을 지지체상에 도포, 건조하여 물리현상핵층을 마련했다.Subsequently, a foundation layer having the following composition was coated on a support and dried to prepare a physical development nucleus layer.

<황화 팔라듐졸의 조제><Preparation of palladium sulfide sol>

A액 염화팔라듐 5gA solution 5 g of palladium chloride

염산 40ml          Hydrochloric acid 40ml

증류수 1000ml          Distilled water 1000ml

B액 황화소다 8.6gB liquid 8.6 g of sodium sulfide

증류수 1000ml          Distilled water 1000ml

A액과 B액을 교반하면서 혼합하고, 30분 후에 이온 교환 수지의 충전된 컬럼을 통해 황화 팔라듐졸을 얻었다.The solution A and the solution B were mixed while stirring, and after 30 minutes, a palladium sulfide sol was obtained through a column packed with an ion exchange resin.

<하지층 조성/1m2당>&Lt; Lower layer composition / per 1 m 2 >

쿠라레이 포발(Kuraray Poval) PVA-217 12mgKuraray Poval PVA-217 12 mg

((주)Kuraray제 폴리비닐알코올 비누화도 88%, 중합도 1700)(Polyvinyl alcohol saponification degree of 88% by Kuraray Co., Ltd., degree of polymerization: 1700)

하이드란 WLS-210 17.2 mg(고형분 6mg)17.2 mg of hydran WLS-210 (solid content 6 mg)

(DIC(주)제 우레탄 수지 에멀션 평균 입경 0.05㎛)(Average particle diameter of urethane resin emulsion made by DIC Co., Ltd., 0.05 탆)

계면활성제(S-1) 12mgSurfactant (S-1) 12 mg

수산화나트륨 110mgSodium Hydroxide 110mg

글루타르 알데히드 18mgGlutaraldehyde 18 mg

황화 팔라듐졸 0.4mg0.4 mg of palladium sulfide sol

Figure pat00029
Figure pat00029

이와 같이 하여 얻은 하지층상에, 크레졸노볼락 수지 및 나프토퀴논디아지드설폰산에스테르를 함유하는 감광성 액상 레지스트를 도포, 건조하고, 건조 막 두께가 1.5㎛인 포지티브형 감광성 레지스트층을 마련함으로써, 감광성 레지스트 재료를 얻었다.A photosensitive liquid resist containing a cresol novolac resin and a naphthoquinone diazide sulfonic acid ester was coated on the base layer thus obtained and dried to prepare a positive photosensitive resist layer having a dry film thickness of 1.5 占 퐉, A resist material was obtained.

상기와 같이 하여 얻은 감광성 레지스트 재료에 대해, 감광성 레지스트층 표면에, 그물코 형상 세선 패턴, 주변 배선부 패턴, 및 단자부 패턴을 갖는 네거티브형 투과 원고를 밀착시키고, 감광성 레지스트층의 감광영역의 파장을 갖는 광(초고압 수은등)을 집광하여, 콜리메이트 렌즈(collimate lens)를 통해 평행광 노광을 실시했다. 그 후, 현상액으로서 액체의 온도 30℃의 1질량% 탄산나트륨 수용액을 이용하여, 현상액을 샤워 방식으로 감광성 레지스트층에 30초간 뿌려 현상하고, 그물코 형상 세선 패턴, 주변 배선부 패턴, 및 단자부 패턴 형상에 하지층이 노출한 레지스트 화상을 얻었다.With respect to the photosensitive resist material thus obtained, a negative-type transparent original having a fine mesh fine line pattern, a peripheral wiring sub-pattern, and a terminal portion pattern was brought into close contact with the surface of the photosensitive resist layer, Light (ultra-high pressure mercury lamp) was condensed and parallel light exposure was performed through a collimate lens. Thereafter, the developer was sprinkled on the photosensitive resist layer for 30 seconds by using a 1 mass% sodium carbonate aqueous solution having a liquid temperature of 30 占 폚 as a developing solution to develop the fine mesh fine line pattern, the peripheral wiring sub- Thereby obtaining a resist image in which the base layer was exposed.

이어서, 감광성 레지스트 재료의 상기 레지스트 화상을 갖는 측의 면을 탈이온수로 세정하고, 압축 공기에 의해 탈이온수를 날린 후, 하기 조성의 암모니아성 질산은 용액과 환원제 용액을 쌍두 분무기로, 레지스트 화상을 갖는 쪽의 면에 동시에 30초간 분무하여 무전해 은도금을 하고, 레지스트 화상으로 피복되어 있지 않은 하지층상에 은을 석출시켰다. 그 후, 탈이온수로 세정하여, 자연 건조시켰다. 암모니아성 질산은 용액과 환원제 용액의 쌍두 분무기에 의한 분사량은 각각 240mL/분이었다.Subsequently, the surface of the photosensitive resist material having the resist image was washed with deionized water, and deionized water was blown off by compressed air. Thereafter, an ammoniacal silver nitrate silver solution and a reducing agent solution having the following composition were sprayed with a twin- And then silver electroless silver plating was carried out to deposit silver on the base layer not covered with the resist image. Thereafter, it was washed with deionized water and naturally dried. Amounts of ammoniacal silver nitrate silver solution and reducing agent solution injected by twin head atomizer were 240 mL / min, respectively.

<암모니아성 질산은 용액의 조제><Preparation of ammoniacal silver nitrate silver solution>

C액 질산은 20gC solution 20 g of silver nitrate

탈이온수 1000g          Deionized water 1000 g

D액 28질량%암모니아 수용액 100gD solution 28 mass% ammonia aqueous solution 100 g

모노에탄올아민 5g          Monoethanolamine 5 g

탈이온수 1000g          Deionized water 1000 g

C액과 D액을 1 대 1의 질량비로 혼합하여, 암모니아성 질산은 용액을 얻었다.Solution C and Solution D were mixed in a one-to-one mass ratio to obtain an ammoniacal silver nitrate solution.

<환원제 용액의 조제><Preparation of reducing agent solution>

황산 하이드라진 10gHydrazine sulfate 10g

모노에탄올아민 5gMonoethanolamine 5 g

수산화나트륨 10gSodium hydroxide 10g

이들을 탈이온수 1000g에 용해하여, 환원제 용액을 얻었다.These were dissolved in 1000 g of deionized water to obtain a reducing agent solution.

이어서, 은이 석출한 쪽의 면에, 5질량% 수산화나트륨 용액을 샤워 방식으로 60초간 분무하여 레지스트 화상을 용해 제거하고, 수세 후, 자연 건조했다. 더욱이, 하기 조성의 흑화 처리액에 50℃로 20초간 침지 처리함으로써 은 화상을 흑화하여, 도 1의 개략도에 도시한 바와 같은 광투과성 전극(1)을 얻었다.Subsequently, a 5 mass% sodium hydroxide solution was sprayed on the surface of silver on which silver precipitated was sprayed for 60 seconds by a shower method to dissolve and remove the resist image. Furthermore, the black image was blackened by immersing the blackening treatment liquid of the following composition at 50 DEG C for 20 seconds to obtain the light-transmitting electrode 1 shown in the schematic diagram of Fig.

<흑화 처리액의 조제>&Lt; Preparation of blackening treatment liquid &

황화 나트륨·9수화물 0.3gSodium sulfide · 9-hydrate 0.3 g

유황 0.06gSulfur 0.06g

10질량% 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 0.01g10 mass% polyoxyethylene alkyl ether 0.01 g

이들을 탈이온수 1000g에 용해하여, 흑화 처리액을 얻었다.These were dissolved in 1000 g of deionized water to obtain a blackening treatment solution.

광투과성 전극(1)에 있어서 센서부(11)는 선폭 5.0㎛, 한 변의 길이가 300㎛으로 좁은 쪽의 각도가 60°인 마름모의 단위격자로 이루어진 그물코 형상 금속 세선 패턴에 의해 형성되어 있으며, 주변 배선부(12), 단자부(13)는 모두 베타 패턴(전부 칠해 패턴)이다. 주변 배선부(12)를 구성하는 주변 배선의 선폭은 모두 20㎛이며, 인접하는 주변 배선간의 최단 거리는 20㎛이다. 도 1 중 파선은, 나중에 제작하는 점착제층의 외연(14)을 나타내며, 광투과성 전극(1)상에 파선은 존재하지 않는다. 형광 X선 분석에 의한 측정 결과, 센서부(11)를 구성하는 금속 세선의 금속량은 5.0g/m2였다.In the light-transmitting electrode 1, the sensor section 11 is formed by a mesh-like metal thin line pattern having a line width of 5.0 mu m, a length of 300 mu m, and a narrower angle of 60 DEG, The peripheral wiring portion 12 and the terminal portion 13 are all in a beta pattern (full fill pattern). The line widths of the peripheral wirings constituting the peripheral wiring portion 12 are all 20 mu m, and the shortest distance between the adjacent peripheral wirings is 20 mu m. The broken line in Fig. 1 represents the outer edge 14 of the pressure-sensitive adhesive layer to be produced later, and the broken line does not exist on the light-transmitting electrode 1. [ As a result of measurement by fluorescent X-ray analysis, the amount of metal of the thin metal wire constituting the sensor unit 11 was 5.0 g / m 2 .

<광투과성 전극(2~5)의 제작>&Lt; Fabrication of light-transmitting electrodes (2 to 5)

감광성 레지스트 재료의 상기 레지스트 화상을 갖는 쪽의 면에 대해, 상기 암모니아성 질산은 용액과 환원제 용액을 쌍두 분무기로 분무하는 시간을 변화시킨 이외는 광투과성 전극(1)과 같게 하여, 광투과성 전극(2~5)을 얻었다. 광투과성 전극(2~5)이 갖는 센서부(11)를 구성하는 금속 세선의 금속량을 형광 X선 분석에 의해 측정하고, 이 결과를 후술한 표 1에 기재했다.The surface of the photosensitive resist material having the resist image was changed in the same manner as the light transmitting electrode 1 except that the time for spraying the ammoniacal silver nitrate silver solution and the reducing agent solution with a twin- ~ 5). The metal amount of the thin metal wire constituting the sensor portion 11 of the light-transmitting electrodes 2 to 5 was measured by fluorescent X-ray analysis, and the results are shown in Table 1 described later.

<광투과성 전극(6~11)의 제작>&Lt; Fabrication of light-permeable electrodes (6 to 11)

상기 네거티브형 투과 원고 중, 센서부(11)를 구성하는 금속 세선의 선폭을 변경한 이외는 광투과성 전극(1)과 같게 하여, 광투과성 전극(6~11)을 얻었다. 센서부(11)를 구성하는 금속 세선의 선폭은 후술한 표 1에 기재했다. 또한 형광 X선 분석에 의한 측정 결과, 센서부(11)를 구성하는 금속 세선의 금속량은 모두 5.0g/m2였다.Transparent electrodes 6 to 11 were obtained in the same manner as the light-transmitting electrode 1 except that the line width of the thin metal wire constituting the sensor unit 11 was changed. The line width of the thin metal wire constituting the sensor unit 11 is shown in Table 1 described later. As a result of the measurement by fluorescent X-ray analysis, the amount of metal of the thin metal wire constituting the sensor portion 11 was all 5.0 g / m 2 .

<광투과성 전극(12)의 제작>&Lt; Fabrication of light-transmitting electrode 12 >

지지체로서, 두께 100㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 이용했다. 또한, 지지체의 전 광선 투과율은 91.5%였다.As the support, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 mu m was used. The total light transmittance of the support was 91.5%.

이어서 하기 조성의 물리현상핵층을 지지체상에 도포, 건조하여 물리현상핵층을 마련했다.Next, a physical developing nucleus layer of the following composition was applied on a support and dried to prepare a physical developing nucleus layer.

<물리현상핵층 조성/1m2당><Physical phenomenon Nuclear layer composition / per 1 m 2 >

상기 황화 팔라듐졸(단락[0094]) 0.4mg0.4 mg of the above palladium sulfide sol (paragraph [0094])

2질량% 글리옥살 수용액 0.2ml2% by mass aqueous solution of glyoxal 0.2 ml

계면활성제(S-1) 4mgSurfactant (S-1) 4 mg

데나콜 EX-830 50mgDenacol EX-830 50mg

(나가세켐텍스(주)제 폴리에틸렌글리콜 디글리시딜에테르)(Polyethylene glycol diglycidyl ether manufactured by Nagase ChemteX Corporation)

10질량% SP-200 수용액 0.5mg10 mass% SP-200 aqueous solution 0.5 mg

((주)니혼쇼쿠바이제 폴리에틸렌이민 평균 분자량 10,000)(Polyethyleneimine having an average molecular weight of 10,000)

계속해서, 지지체에 가까운 쪽부터 순서대로 하기 조성의 중간층, 할로겐화 은유제층, 및 보호층을 상기 물리현상핵액층 위에 도포, 건조하여, 은염 감광 재료를 얻었다. 하기에 나타낸 할로겐화 은유제는, 사진용 할로겐화 은유제의 일반적인 더블 제트 혼합법으로 제조했다. 이 할로겐화 은유제는, 염화은 95몰%와 브롬화은 5몰%로, 평균 입경이 0.15㎛가 되도록 조제했다. 이와 같이 하여 얻은 할로겐화 은유제를 정법에 따라 티오황산나트륨과 염화금산을 이용하여, 금황 증감(sensitizing)을 입혔다. 이렇게 하여 얻은 할로겐화 은유제는 은 1g당 0.5g의 젤라틴을 포함한다.Subsequently, an intermediate layer of the following composition, a silver halide emulsion layer, and a protective layer were sequentially coated on the physical phenomenon nucleus liquid layer from the side close to the support, and dried to obtain a silver salt photosensitive material. The halogenated metaphors shown below were prepared by a general double jet mixing method of photographic halogenated metaphors. The halogenated metaphors were prepared so that 95 mol% of silver chloride and 5 mol% of silver bromide had an average particle diameter of 0.15 μm. The thus obtained halogenated metaphors were sensitized by using sodium thiosulfate and chloroauric acid in accordance with a conventional method. The thus obtained silver halide metaphor includes 0.5 g of gelatin per 1 g of silver.

<중간층 조성/1m2당><Middle layer composition / per 1 m 2 >

젤라틴 0.5gGelatin 0.5 g

계면활성제(S-1) 5mgSurfactant (S-1) 5 mg

염료 1 5mgDye 1 5 mg

Figure pat00030
Figure pat00030

<할로겐화 은유제층 조성/1m2당>&Lt; Halogenated metapeley layer composition / per 1 m 2 >

젤라틴 0.5gGelatin 0.5 g

할로겐화 은유제 3.0g은상당3.0g of silver halide emulsion

1-페닐-5-메르캅토테트라졸 3mg1-phenyl-5-mercaptotetrazole 3 mg

계면활성제(S-1) 20mg20 mg of surfactant (S-1)

<보호층 조성/1m2당>&Lt; Protective layer composition / per 1 m 2 >

젤라틴 1gGelatin 1 g

부정형 실리카 매트제(평균 입경 3.5㎛) 10mgAmorphous silica matting agent (average particle size 3.5 탆) 10 mg

계면활성제(S-1) 10mgSurfactant (S-1) 10 mg

은염 감광 재료와, 그물코 형상 세선 패턴, 주변 배선부 패턴, 및 단자부 패턴을 갖는 포지티브형 투과 원고를 밀착하고, 수은등을 광원으로 하는 밀착 프린터로 400nm 이하의 광을 차단하는 수지 필터를 통해 노광했다. 그 후, 하기 조성의 확산 전사 현상액 중에 20℃로 60초간 침지한 후, 계속해서 할로겐화 은유제층, 중간층, 및 보호층을 40℃의 온수로 수세 제거하여, 건조 처리했다. 이와 같이 하여 도 1의 개략도에 도시한 바와 같은 광투과성 전극(12)을 얻었다. 또한, 얻은 광투과성 전극(12)은, 하기 표 1에 나타낸 대로, 센서부(11)를 구성하는 금속 세선의 금속량이 1.0g/m2인 이외는, 상기 광투과성 전극(1)과 같았다.A positive type transparent original having a silver halide photosensitive material, a mesh fine line pattern, a peripheral wiring portion pattern and a terminal portion pattern was closely contacted and exposed through a resin filter which blocks light of 400 nm or less with a contact printer using a mercury lamp as a light source. Subsequently, the silver halide emulsion layer, the intermediate layer, and the protective layer were successively immersed in a diffusion transfer developer of the following composition at 20 캜 for 60 seconds, and then the silver halide emulsion layer, the intermediate layer and the protective layer were washed with hot water at 40 캜 and dried. In this way, the light-transmitting electrode 12 as shown in the schematic diagram of Fig. 1 was obtained. The obtained light-transmitting electrode 12 was the same as the light-transmitting electrode 1 except that the amount of metal of the thin metal wire constituting the sensor portion 11 was 1.0 g / m 2 , as shown in Table 1 below.

<확산 전사 현상액 조성>&Lt; Composition of developer for diffusion transfer &

수산화칼륨 25g25 g of potassium hydroxide

하이드로퀴논 18gHydroquinone 18g

1-페닐-3-피라졸리돈 2g2 g of 1-phenyl-3-pyrazolidone

아황산 칼륨 80gPotassium sulfite 80g

N-메틸 에탄올 아민 15g15 g of N-methylethanolamine

브롬화칼륨 1.2g1.2 g of potassium bromide

전량을 물로 1000mlTotal amount of water 1000ml

pH=12.2로 조정한다.pH = 12.2.

Figure pat00031
Figure pat00031

<점착제층(1)의 제작>&Lt; Preparation of pressure-sensitive adhesive layer (1)

아크릴산-2-메톡시에틸을 60질량부, 아크릴산-2-에틸헥실을 39질량부, 아크릴산-4-히드록시부틸을 1질량부, 중합개시제로서 2, 2'-아조비스이소부티로니트릴(오오츠카화학(주)제 AIBN)을 0.5질량부, 중합용 용매로서 초산에틸을 300질량부, 이상을 세퍼러블 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1시간 교반했다. 그 후, 65℃로 승온하여 10시간 교반하고 용액 중합 방법에 의해 수지 전구체를 중합시켜, 고형분 농도 25질량%의 수지 용액을 얻었다.60 parts by mass of 2-methoxyethyl acrylate, 39 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 1 part by mass of 4-hydroxybutyl acrylate, and 2,2'-azobisisobutyronitrile 0.5 part by mass of AIBN manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) and 300 parts by mass of ethyl acetate as a polymerization solvent were charged into a separable flask and stirred for 1 hour while introducing nitrogen gas. Thereafter, the temperature was raised to 65 占 폚, and the mixture was stirred for 10 hours, and the resin precursor was polymerized by a solution polymerization method to obtain a resin solution having a solid content concentration of 25 mass%.

이 수지 용액 100질량부(고형분 환산)에, 이소시아네이트계 가교제(일본폴리우레탄공업(주)제, 콜로네이트 L)를 0.5질량부(고형분 환산) 첨가한 후, 이들을 균일하게 혼합하여 점착제층 형성용 도액(1)을 얻었다. 그 점착제층 형성용 도액(1)을 두께 38㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(미츠비시수지(주)제 MRF38, 박리 가공이 끝남)의 박리 가공면상에 도포하고, 100℃의 온풍으로 3분간 가열하고 건조시켜, 점착제층(1)(두께 50㎛)을 제작했다. 그 후, 점착제층(1)의 표면을 보호하는 목적으로, 다른 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(미츠비시수지(주)제 MRF38, 박리 가공이 끝남) 박리 가공면을 점착제층(1)상에 첩합했다.0.5 part by mass (in terms of solid content) of an isocyanate crosslinking agent (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added to 100 parts by mass (in terms of solid content) of this resin solution, and these were homogeneously mixed to form a pressure- To obtain a coating solution (1). The pressure-sensitive adhesive layer-forming coating liquid (1) was applied onto a peeled surface of a polyethylene terephthalate film (MRF38, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd.) having a thickness of 38 탆 and peeled off and heated with hot air at 100 캜 for 3 minutes To prepare a pressure-sensitive adhesive layer 1 (thickness: 50 m). Thereafter, another polyethylene terephthalate film (MRF38, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd.) was peeled off the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (1) for the purpose of protecting the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (1).

<점착제층(2~27)의 제작>&Lt; Preparation of pressure-sensitive adhesive layer (2 to 27)

상기 점착제층 형성용 도액(1)에 대해, 표 2에 나타낸 화합물을, 그 점착제층 형성용 도액의 전 고형분(형성 후의 점착제층의 전체 질량에 상당)에 대한 화합물 1 및 화합물 2의 함유량(질량%)이 표 2에 나타낸 값이 되도록 혼합한 이외는 점착제층(1)의 제작과 같게 하여, 점착제층(2~27)을 얻었다. 또한, 표 2 중 일반식 1-14의 화합물로서는 신나카무라화학공업(주)제 바나레진 UVA-5080을 이용했다. 또한, 표 2에 일반식 3-1, 3-2, 3-3, 3-4, 3-5 및 3-6로 나타낸 화합물은 후기한다.The composition shown in Table 2 was applied to the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating liquid (1) in such a manner that the contents of the compounds 1 and 2 (mass (mass) of the pressure-sensitive adhesive layer- %) Were mixed so as to have the values shown in Table 2, to obtain pressure-sensitive adhesive layers (2 to 27). As the compound of the general formula 1-14 in Table 2, Banana resin UVA-5080 manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. was used. In addition, the compounds represented by the general formulas 3-1, 3-2, 3-3, 3-4, 3-5 and 3-6 in Table 2 are described later.

Figure pat00032
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Figure pat00033
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Figure pat00034
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Figure pat00035
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Figure pat00036
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Figure pat00037
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Figure pat00038
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<점착제층(28)의 제작>&Lt; Preparation of pressure-sensitive adhesive layer (28)

아크릴산-2-메톡시에틸을 60질량부, 아크릴산부틸을 34질량부, N-비닐-2-피롤리돈을 3.5질량부, N-(2-히드록시에틸)아크릴아미드를 1질량부, 2-아크릴산-4-히드록시부틸을 1질량부, 아크릴산을 0.5질량부, 중합개시제로서 2, 2'-아조비스-2-메틸부티로니트릴(오오츠카화학(주)제 AMBN)을 0.5질량부, 중합용 용매로서 초산에틸을 300질량부, 이상을 세퍼러블 플라스크에 투입하고, 질소 가스를 도입하면서 1시간 교반했다. 그 후, 65℃으로 승온하여 10시간 교반하고 용액 중합 방법에 의해 수지 전구체를 중합시켜, 고형분 농도 25질량%의 수지 용액을 얻었다.60 parts by mass of 2-methoxyethyl acrylate, 34 parts by mass of butyl acrylate, 3.5 parts by mass of N-vinyl-2-pyrrolidone, 1 part by mass of N- (2-hydroxyethyl) , 0.5 part by mass of acrylic acid, and 0.5 part by mass of 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile (AMBN manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) as a polymerization initiator, 300 parts by mass of ethyl acetate as a polymerization solvent was charged into a separable flask and stirred for 1 hour while introducing nitrogen gas. Thereafter, the temperature was raised to 65 占 폚, and the mixture was stirred for 10 hours, and the resin precursor was polymerized by a solution polymerization method to obtain a resin solution having a solid content concentration of 25 mass%.

이 수지 용액 100질량부(고형분 환산)에, 이소시아네이트계 가교제(일본폴리우레탄공업(주)제, 콜로네이트 L)을 0.5질량부(고형분 환산), 실란커플링제(3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 신에츠화학공업(주)제, KBM-403)을 0.3질량부 첨가한 후, 이들을 균일하게 혼합하여 점착제층 형성용 도액(2)을 얻었다. 그 점착제층 형성용 도액(2)을 두께 38㎛의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(미츠비시수지(주)제 MRF38, 박리 가공이 끝남)의 박리 가공면상에 도포하고, 100℃의 온풍으로 3분간 가열하고 건조시켜, 점착제층(28)(두께 50㎛)을 제작했다. 그 후, 점착제층(28)의 표면을 보호하는 목적으로, 다른 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름(미츠비시수지(주)제 MRF38, 박리 가공이 끝남)의 박리 가공면을 점착제층(28)상에 첩합했다.0.5 part by mass (in terms of solid content) of an isocyanate-based crosslinking agent (Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and 100 parts by mass of a silane coupling agent (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KBM-403) was added thereto, and these were uniformly mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive layer-forming liquid (2). The coating liquid 2 for forming a pressure-sensitive adhesive layer was applied on a peeled surface of a 38 탆 -thick polyethylene terephthalate film (MRF38, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd., exfoliated), heated for 3 minutes with hot air at 100 캜, To form a pressure-sensitive adhesive layer 28 (thickness: 50 m). Thereafter, a peeled-off surface of another polyethylene terephthalate film (MRF38, manufactured by Mitsubishi Resin Co., Ltd., peeling process) was bonded onto the pressure-sensitive adhesive layer 28 for the purpose of protecting the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 28.

<점착제층(29~31)의 제작>&Lt; Preparation of pressure-sensitive adhesive layers (29 to 31)

상기 점착제층 형성용 도액(2)에 대해, 표 2에 나타낸 화합물을, 그 점착제층 형성용 도액의 전 고형분(형성 후의 점착제층의 전체 질량에 상당)에 대한 화합물 1 및 화합물 2의 함유량(질량%)이 전술한 표 2에 나타낸 값이 되도록 혼합한 이외는 점착제층(28)의 제작과 같게 하여, 점착제층(29~31)을 얻었다.The compound shown in Table 2 was added to the pressure-sensitive adhesive layer-forming coating liquid (2) so that the content of the compound 1 and the compound 2 (mass (mass) of the pressure-sensitive adhesive layer- %) Were mixed so as to have the values shown in Table 2, the pressure-sensitive adhesive layers 29 to 31 were obtained in the same manner as the pressure-sensitive adhesive layer 28 was produced.

<시료 1의 제작>&Lt; Production of sample 1 >

광투과성 전극(1)상의, 도 1에 도시한 외연(14)으로 둘러싸인 영역에 대해, 한쪽의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 벗겨 점착제층(1)을 첩합하고, 그 후 다시 한쪽의 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 벗겨 점착제층(1)을 노출시키고, 그 위에 점착제층(1)상에 무알칼리 유리(코닝재팬(주)제 이글 2000)를 첩합했다. 이 순서를 반복하여, 시료 1을 30매 제작했다.The adhesive layer 1 was peeled off one of the polyethylene terephthalate films on the region surrounded by the outer rim 14 shown in Fig. 1 on the light-transmitting electrode 1, and then the other polyethylene terephthalate film The peeled pressure-sensitive adhesive layer 1 was exposed, and an alkali-free glass (Eagle 2000, manufactured by Corning Japan) was applied onto the pressure-sensitive adhesive layer 1 thereon. This procedure was repeated to produce 30 samples of Sample 1.

<시료 2~42의 제작>&Lt; Preparation of Samples 2 to 42 >

광투과성 전극, 점착제층을 표 3에 기재한 것처럼 변경한 이외는 시료 1의 제작과 같게 하여, 시료 2~42를 각 30매 제작했다.30 pieces of each of samples 2 to 42 were produced in the same manner as in the production of the sample 1 except that the light-transmitting electrode and the pressure-sensitive adhesive layer were changed as shown in Table 3. [

Figure pat00039
Figure pat00039

<저항치가 변화한 시료 수>&Lt; Number of samples whose resistance value has changed &

모든 시료에 대해, 설계상 도통하고 있는 좌우 단자간에서의 저항치를 전 단자간에 대해 측정하여 초기 저항치로 했다. 이어서, 전 시료의 전 단자가 노출하고 있는 부분(점착제층에서 피복되어 있지 않은 단자부)을 마스킹 테이프에 의해 일시적으로 봉지한 후에, JIS Z 2371에 준하여, 스가시험기(주)제 염수 분무 시험 장치 내에 넣고, 72시간의 중성염수 분무 시험을 실시했다. 시험에 사용한 염화나트륨 수용액의 염화나트륨 농도는 50g/L, 시험시의 수온은 35℃였다. 시험 후, 모든 시료의 전 단자로부터 마스킹 테이프를 박리하고, 설계상 도통하고 있는 좌우 단자간에서의 염수 분무 후의 저항치를 전 단자간에 대해 측정하여, 초기 저항치로부터 다음 식에 의해 구할 수 있는 저항치 변화율(단위: %)을 산출했다.For all the samples, the resistance value between the left and right terminals, which are conducting in design, was measured between all the terminals to obtain the initial resistance value. Subsequently, a portion (a terminal portion not covered with the pressure-sensitive adhesive layer) in which all the terminals of all the samples were exposed was temporarily sealed with a masking tape, and then the test piece was sealed in a salt water spray test apparatus manufactured by Suga Tester Co., And a neutral salt spray test was conducted for 72 hours. The sodium chloride concentration of the aqueous sodium chloride solution used in the test was 50 g / L and the water temperature at the time of the test was 35 ° C. After the test, the masking tape was peeled off from all the terminals of all the samples, and the resistance value after spraying the salt water between the left and right terminals that were conducting in design was measured between all the terminals, and the resistance value change rate Unit:%) was calculated.

저항치 변화율(%)=[(염수 분무 후의 저항치-초기 저항치)/초기 저항치]×100Change in resistance value (%) = [(resistance value after salt spraying-initial resistance value) / initial resistance value] × 100

모든 시료에 대해, 1 단자간이라도 저항치 변화율이 ±10%를 넘은 것의 매수를 세었다(저항치가 변화한 시료수). 결과를 표 3에 나타낸다.For all samples, the number of samples with a rate of change of resistance value exceeding ± 10% was counted even for one terminal (the number of samples whose resistance value was changed). The results are shown in Table 3.

표 3의 결과로부터, 본 발명에 의해, 염화물 이온에 의한 저항치 변화가 억제되며, 신뢰성이 우수한 광투과성 전극 적층체를 얻을 수 있는 것을 알았다.From the results shown in Table 3, it was found that the present invention can provide a light-permeable electrode laminate having suppressed changes in resistance value by chloride ions and excellent in reliability.

11 센서부
12 주변 배선부
13 단자부
14 외연
11 sensor unit
12 peripheral wiring portion
13 terminal portion
14 Exterior

Claims (6)

지지체상에 그물코 형상 금속 세선 패턴을 갖는 광투과성 전극의 그물코 형상 금속 세선 패턴을 갖는 쪽의 면에, 점착제층과, 기능재료를 적어도 이 순서로 갖는 광투과성 전극 적층체이며, 상기 그물코 형상 금속 세선 패턴을 구성하는 금속 세선의 선폭이 1.5~10㎛이며, 상기 점착제층이 하기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 광투과성 전극 적층체.
[화학식 37]
Figure pat00040

일반식 1 중, R1~R4는 각각 별개로 수소원자 또는 할로겐원자를 나타내며, R5~R8는 각각 별개로 수소원자, 알킬기, 아랄킬기, 또는 알콕시기를 나타낸다.
A light-permeable electrode laminate having a pressure-sensitive adhesive layer and a functional material on at least one side of a light-transmitting electrode having a mesh-shaped metal thin-line pattern on a support, the light-permeable electrode having at least a functional material in this order, Wherein the line width of the metal thin wire constituting the pattern is 1.5 to 10 占 퐉 and the pressure-sensitive adhesive layer contains a benzotriazole compound represented by the following general formula (1).
(37)
Figure pat00040

In the general formula (1), R 1 to R 4 each independently represent a hydrogen atom or a halogen atom, and R 5 to R 8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an alkoxy group.
청구항 1에 있어서, 상기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물이 갖는 R5~R8 중 적어도 1개가, 탄소수 4 이상의 치환기인 것을 특징으로 하는, 광투과성 전극 적층체.
The light-transmitting electrode laminate according to claim 1, wherein at least one of R 5 to R 8 of the benzotriazole compound represented by the general formula (1) is a substituent having 4 or more carbon atoms.
청구항 1 또는 2에 있어서, 상기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물이 갖는 R5~R8 중 적어도 1개가, 탄소수 8 이상의 치환기인 것을 특징으로 하는, 광투과성 전극 적층체.
The light-transmitting electrode laminate according to claim 1 or 2, wherein at least one of R 5 to R 8 of the benzotriazole compound represented by the general formula (1) is a substituent having 8 or more carbon atoms.
청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서, 상기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물을, 점착제층의 전체 질량에 대해 0.75~7.5질량% 함유하는 것을 특징으로 하는, 광투과성 전극 적층체.
The light-transmitting electrode laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein the benzotriazole compound represented by the general formula (1) is contained in an amount of 0.75 to 7.5 mass% with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive layer.
청구항 1 내지 4 중 어느 한 항에 있어서, 상기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물은 더하고, 게다가 하기 일반식 2로 나타낸 벤조트리아졸 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는, 광투과성 전극 적층체.
[화학식 38]
Figure pat00041

일반식 2 중, R9~R13은 각각 별개로 수소원자, 알킬기, 히드록시기, 카르복시기, 아미노기, 아미노 메틸기, 니트로기를 나타낸다.
The light-transmitting electrode laminate according to any one of claims 1 to 4, further comprising a benzotriazole compound represented by the general formula (1) and further containing a benzotriazole compound represented by the following general formula (2).
(38)
Figure pat00041

In the general formula (2), R 9 to R 13 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxy group, a carboxyl group, an amino group, an aminomethyl group or a nitro group.
청구항 5에 있어서, 상기 일반식 1로 나타낸 벤조트리아졸 화합물의 함유량과, 상기 일반식 2로 나타낸 벤조트리아졸 화합물의 함유량의 질량비가, 1대 1.5~7.5 대 1인 것을 특징으로 하는, 광투과성 전극 적층체.[6] The composition according to claim 5, wherein the mass ratio of the content of the benzotriazole compound represented by the general formula (1) to the content of the benzotriazole compound represented by the general formula (2) is 1: 1.5 to 7.5: Electrode laminate.
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