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KR20170021859A - 유기 일렉트로 루미네센스 소자 - Google Patents

유기 일렉트로 루미네센스 소자 Download PDF

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KR20170021859A
KR20170021859A KR1020177001956A KR20177001956A KR20170021859A KR 20170021859 A KR20170021859 A KR 20170021859A KR 1020177001956 A KR1020177001956 A KR 1020177001956A KR 20177001956 A KR20177001956 A KR 20177001956A KR 20170021859 A KR20170021859 A KR 20170021859A
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unsubstituted
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나오아키 가바사와
다이조 간다
노리마사 요코야마
슈이치 하야시
？지 모치즈키
šœ지 모치즈키
Original Assignee
호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤
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Publication date
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Abstract

고효율, 고내구성의 유기 일렉트로 루미네센스 소자용의 재료로서 정공 및 전자의 주입·수송 성능, 전자 저지 능력, 박막 상태에서의 안정성, 이나 내구성이 우수한 유기 일렉트로 루미네센스 소자용의 각종 재료를, 각각의 재료가 가지는 특성이 효과적으로 발현될 수 있도록 조합하는 것으로, 고효율, 저구동 전압, 장수명의 유기 일렉트로 루미네센스 소자를 제공하는 것. 적어도 양극, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극을 이 순서로 가지는 유기 일렉트로 루미네센스 소자에 있어서, 상기 정공 수송층이 하기 일반식 (1)로 나타나는 아릴아민 화합물을 함유하고, 상기 전자 수송층이 하기 일반식 (2)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유기 일렉트로 루미네센스 소자.

Description

유기 일렉트로 루미네센스 소자{ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT}
본 발명은, 각종 표시장치에 적합한 자발광(自發光) 소자인 유기 일렉트로 루미네센스 소자에 관한 것이며, 상세하게는 특정의 아릴아민 화합물과 특정의 안트라센환 구조를 가지는 화합물(및 특정의(구조를 가지는) 발광 도펀트)을 이용한 유기 일렉트로 루미네센스 소자(이하, 유기 EL 소자라고 칭하는 경우가 있다)에 관한 것이다.
유기 EL 소자는 자기 발광성 소자이기 때문에, 액정 소자에 비하여 밝고 시인성이 우수하고, 선명한 표시가 가능한 것으로부터, 활발한 연구가 이루어져 왔다.
1987년에 이스트만·코닥사의 C. W. Tang 등은 각종 역할을 각 재료에 분담한 적층 구조 소자를 개발하는 것으로써 유기 재료를 이용한 유기 EL 소자를 실용적인 것으로 했다. 그들은 전자를 수송할 수 있는 형광체와 정공을 수송할 수 있는 유기물을 적층하고, 양쪽 모두의 전하를 형광체의 층 안에 주입하여 발광시키는 것으로, 10 V 이하의 전압으로 1000 cd/m2 이상의 고휘도가 얻어지게 되었다(예를 들면, 특허문헌 1 및 특허문헌 2 참조).
현재까지, 유기 EL 소자의 실용화를 위해서 많은 개량이 이루어지고, 적층 구조의 각종 역할을 더 세분화하여, 기판 상에 순차로, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층, 음극을 마련한 전계 발광 소자에 의해서 고효율과 내구성이 달성되게 되었다(예를 들면, 비특허문헌 1 참조).
또한, 발광 효율의 한층 더의 향상을 목적으로 하여 삼중항 여기자의 이용이 시도되고, 인광 발광성 화합물의 이용이 검토되고 있다(예를 들면, 비특허문헌 2 참조).
그리고, 열활성화 지연 형광(TADF)에 의한 발광을 이용하는 소자도 개발되고 있다. 2011년에 큐슈 대학의 아다치(安達) 등은, 열활성화 지연 형광 재료를 이용한 소자에 의해서 5.3%의 외부 양자 효율을 실현시켰다(예를 들면, 비특허문헌 3 참조).
발광층은, 일반적으로 호스트 재료로 칭해지는 전하 수송성의 화합물에, 형광성 화합물이나 인광 발광성 화합물 또는 지연 형광을 방사하는 재료를 도프하여 제작할 수도 있다. 상기 비특허문헌에 기재되어 있는 바와 같이, 유기 EL 소자에 있어서의 유기 재료의 선택은, 그 소자의 효율이나 내구성 등 여러 특성에 큰 영향을 준다(예를 들면, 비특허문헌 2 참조).
유기 EL 소자에 있어서는, 양 전극으로부터 주입된 전하가 발광층에서 재결합하여 발광이 얻어지는데, 정공, 전자의 양 전하를 어떻게 효율 좋게 발광층에 주고 받을지가 중요하고, 캐리어 밸런스가 우수한 소자로 할 필요가 있다. 또한, 정공 주입성을 높이고, 음극으로부터 주입된 전자를 블록하는 전자 저지성을 높이는 것에 의해서, 정공과 전자가 재결합할 확률을 향상시키고, 또한 발광층 내에서 생성한 여기자를 가두는 것에 의해서, 고발광 효율을 얻을 수 있다. 이 때문에, 정공 수송 재료가 하는 역할은 중요하고, 정공 주입성이 높고, 정공의 이동도가 크고, 전자 저지성이 높고, 또한 전자에 대한 내구성이 높은 정공 수송 재료가 요구되고 있다.
또한, 소자의 수명에 관해서는 재료의 내열성이나 아몰퍼스성도 중요하다. 내열성이 낮은 재료에서는, 소자 구동시에 생기는 열에 의해, 낮은 온도에서도 열분해가 일어나고, 재료가 열화된다. 아몰퍼스성이 낮은 재료에서는, 짧은 시간이라도 박막의 결정화가 일어나고, 소자가 열화되어 버린다. 이 때문에 사용하는 재료에는 내열성이 높고, 아몰퍼스성이 양호한 성질이 요구된다.
지금까지 유기 EL 소자에 이용되어 온 정공 수송 재료로서는, N,N＇-디페닐-N,N＇-디(α-나프틸)벤지딘(NPD)이나 여러 가지의 방향족 아민 유도체가 알려져 있었다(예를 들면, 특허문헌 1 및 특허문헌 2 참조). NPD는 양호한 정공 수송 능력을 가지고 있지만, 내열성의 지표가 되는 유리 전이점(Tg)이 96℃로 낮고, 고온 조건하에서는 결정화에 의한 소자 특성의 저하가 일어나 버린다(예를 들면, 비특허문헌 4 참조). 또한, 상기 특허문헌에 기재된 방향족 아민 유도체 중에는, 정공의 이동도가 10-3cm2/Vs 이상으로 우수한 이동도를 가지는 화합물이 알려져 있는데(예를 들면, 특허문헌 1 및 특허문헌 2 참조), 전자 저지성이 불충분하기 때문에, 전자의 일부가 발광층을 빠져나가 버리고, 발광 효율의 향상을 기대할 수 없는 등, 한층 더의 고효율화를 위하여, 보다 전자 저지성이 높고, 박막이 보다 안정적이며 내열성이 높은 재료가 요구되고 있었다. 또한, 내구성이 높은 방향족 아민 유도체의 보고가 있는데(예를 들면, 특허문헌 3 참조), 전자 사진 감광체에 이용되는 전하 수송 재료로서 이용한 것으로, 유기 EL 소자로서 이용한 예는 없었다.
내열성이나 정공 주입성 등의 특성을 개량한 화합물로서 치환 카바졸 구조를 가지는 아릴아민 화합물이 제안되어 있는데(예를 들면, 특허문헌 4 및 특허문헌 5 참조), 이들의 화합물을 정공 주입층 또는 정공 수송층에 이용한 소자에서는, 내열성이나 발광 효율 등의 개량은 되고 있지만, 아직도 충분하다고는 할 수 없고, 한층 더의 저구동 전압화나, 한층 더의 고발광 효율화가 요구되고 있다.
유기 EL 소자의 소자 특성의 개선이나 소자 제작의 수율 향상을 위해서, 정공 및 전자의 주입·수송 성능, 박막의 안정성이나 내구성이 우수한 재료를 조합하는 것으로, 정공 및 전자가 고효율로 재결합할 수 있는, 발광 효율이 높고, 구동 전압이 낮고, 장수명인 소자가 요구되고 있다.
또한, 유기 EL 소자의 소자 특성을 개선시키기 위해서, 정공 및 전자의 주입·수송 성능, 박막의 안정성이나 내구성이 우수한 재료를 조합하는 것으로, 캐리어 밸런스가 잡힌 고효율, 저구동 전압, 장수명인 소자가 요구되고 있다.
일본 공개특허공보 평08-048656호 일본 특허공보 제3194657호 일본 특허공보 제4943840호 일본 공개특허공보 2006-151979호 WO 2008/62636호 공보 WO 2005/115970호 공보 WO 2011/059000호 공보 WO 2003/060956호 공보 한국 공개특허공보 2013-060157호
일본 응용물리학회 제9회 강습회 예고집 55 ~ 61 페이지(2001) 일본 응용물리학회 제9회 강습회 예고집 23 ~ 31 페이지(2001) Appl. Phys. Let., 98, 083302(2011) 일본 유기 EL 토론회 제3회 예회 예고집 13 ~ 14 페이지(2006)
본 발명의 목적은, 고효율, 고내구성의 유기 EL 소자용의 재료로서 정공 및 전자의 주입·수송 성능, 전자 저지 능력, 박막 상태에서의 안정성이나 내구성이 우수한 유기 EL 소자용의 각종 재료를, 각각의 재료가 가지는 특성이 효과적으로 발현될 수 있도록 조합하는 것으로, 고효율, 저구동 전압, 장수명의 유기 EL 소자를 제공하는 것에 있다.
본 발명이 제공하려고 하는 유기 화합물이 구비해야 할 물리적인 특성으로서는, (1) 정공의 주입 특성이 좋은 것, (2) 정공의 이동도가 큰 것, (3) 전자 저지 능력이 우수한 것, (4) 박막 상태가 안정적인 것, (5) 내열성이 우수한 것을 들 수 있다. 또한, 본 발명이 제공하려고 하는 유기 EL 소자가 구비해야 할 물리적인 특성으로서는, (1) 발광 효율 및 전력 효율이 높은 것, (2) 발광 개시 전압이 낮은 것, (3) 실용 구동 전압이 낮은 것, (4) 장수명인 것을 들 수 있다.
여기서 본 발명자들은 상기의 목적을 달성하기 위해서, 아릴아민계 재료가 정공 주입 및 수송 능력, 박막의 안정성이나 내구성이 우수한 것, 안트라센환 구조를 가지는 화합물이 전자 주입 및 수송 능력, 박막의 안정성이나 내구성이 우수한 것에 착안하고, 특정의 아릴아민 화합물과 특정의 안트라센환 구조를 가지는 화합물을 선택하여, 발광층에 정공과 전자를 효율 좋게 주입·수송할 수 있도록 하고, 캐리어 밸런스가 잡히도록, 정공 수송 재료와 전자 수송 재료를 조합한 여러 가지의 유기 EL 소자를 제작하고, 소자의 특성 평가를 예의(銳意) 행했다. 또한, 특정의 아릴아민 화합물과 특정의 안트라센환 구조를 가지는 화합물, 또한 특정의(구조를 가지는) 발광 도펀트를 선택하고, 캐리어 밸런스가 잡히는 조합을 정치화(精緻化)한 여러 가지의 유기 EL 소자를 제작하고, 소자의 특성 평가를 예의 행했다. 그 결과, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉 본 발명에 의하면, 이하의 유기 EL 소자가 제공된다.
1) 적어도 양극, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극을 이 순서로 가지는 유기 EL 소자에 있어서, 상기 정공 수송층이 하기 일반식 (1)로 나타나는 아릴아민 화합물을 함유하고, 상기 전자 수송층이 하기 일반식 (2)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유기 EL 소자.
[화학식 1]
Figure pct00001
(식 중, Ar1 ~ Ar4는 서로 동일해도 좋고 달라도 좋고, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타낸다)
[화학식 2]
Figure pct00002
(식 중, A는 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소의 2가기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환의 2가기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족의 2가기, 또는 단결합을 나타내고, B는 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 나타내고, C는 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타내고, D는 서로 동일해도 좋고 달라도 좋고, 수소 원자, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타내고, p, q는, p와 q의 합이 9가 되는 관계를 유지하면서, p는 7 또는 8을 나타내고, q는 1 또는 2를 나타낸다)
2) 상기 안트라센환 구조를 가지는 화합물이, 하기 일반식 (2a)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물인, 상기 1) 기재의 유기 EL 소자.
[화학식 3]
Figure pct00003
(식 중, A는 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소의 2가기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환의 2가기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족의 2가기, 또는 단결합을 나타내고, Ar5, Ar6, Ar7은 서로 동일해도 좋고 달라도 좋고, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타낸다. R1 ~ R7은 서로 동일해도 좋고 달라도 좋고, 수소 원자, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기로서, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. X1, X2, X3, X4는 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내고, X1, X2, X3, X4의 어느 1개만이 질소 원자인 것으로 하고, 이 경우의 질소 원자는 R1 ~ R4의 수소 원자 혹은 치환기를 가지지 않는 것으로 한다)
3) 상기 안트라센환 구조를 가지는 화합물이, 하기 일반식 (2b)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물인, 상기 1) 기재의 유기 EL 소자.
[화학식 4]
Figure pct00004
(식 중, A는 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소의 2가기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환의 2가기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족의 2가기, 또는 단결합을 나타내고, Ar8, Ar9, Ar10은 서로 동일해도 좋고 달라도 좋고, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타낸다)
4) 상기 안트라센환 구조를 가지는 화합물이, 하기 일반식 (2c)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물인, 상기 1) 기재의 유기 EL 소자.
[화학식 5]
Figure pct00005
(식 중, A는 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소의 2가기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환의 2가기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족의 2가기, 또는 단결합을 나타내고, Ar11, Ar12, Ar13은 서로 동일해도 좋고 달라도 좋고, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타내고, R8은 수소 원자, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타낸다)
5) 상기 발광층이, 청색 발광성 도펀트를 함유하는 것을 특징으로 하는, 상기 1) ~ 4)의 어느 하나에 기재된 유기 EL 소자.
6) 상기 발광층이, 피렌 유도체인 청색 발광성 도펀트를 함유하는 것을 특징으로 하는, 상기 5) 기재의 유기 EL 소자.
7) 상기 발광층이, 플루오렌환을 축합환의 부분 구조로서 가지는 아민 유도체인 청색 발광성 도펀트를 함유하는 것을 특징으로 하는, 상기 5) 기재의 유기 EL 소자.
8) 상기 발광층이, 안트라센 유도체를 함유하는 것을 특징으로 하는, 상기 1) ~ 7)의 어느 하나에 기재된 유기 EL 소자.
9) 상기 발광층이, 안트라센 유도체인 호스트 재료를 함유하는 것을 특징으로 하는, 상기 8) 기재의 유기 EL 소자.
일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」, 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」로서는, 구체적으로, 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 피렌일기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기, 피리딜기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 푸릴기, 피롤일기, 티에닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티에닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살린일기, 벤조이미다조릴기, 피라졸릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티에닐기, 나프티리디닐기, 페난트롤리닐기, 아크리디닐기, 및 카르보닐기 등을 들 수 있다.
일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」로서는, 구체적으로, 중수소 원자, 시아노기, 니트로기; 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자; 메틸옥시기, 에틸옥시기, 프로필옥시기 등의 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬옥시기; 비닐기, 알릴기 등의 알케닐기; 페닐옥시기, 톨릴옥시기 등의 아릴옥시기; 벤질옥시기, 페네틸옥시기 등의 아릴알킬옥시기; 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 피렌일기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기 등의 방향족 탄화수소기 혹은 축합 다환 방향족기; 피리딜기, 티에닐기, 푸릴기, 피롤일기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티에닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살린일기, 벤조이미다조릴기, 피라졸릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티에닐기, 카르보닐기 등의 방향족 복소환기와 같은 기를 들 수 있고, 이들의 치환기는 또한, 상기 예시한 치환기가 치환되어 있어도 좋다. 또한, 이들의 치환기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 좋다.
일반식 (2), 일반식 (2a), 일반식 (2b), 일반식 (2c) 중의 A로 나타나는, 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소의 2가기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환의 2가기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족의 2가기」에 있어서의 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족」의 「방향족 탄화수소」, 「방향족 복소환」 또는 「축합 다환 방향족」으로서는, 구체적으로, 벤젠, 비페닐, 터페닐, 테트라키스 페닐, 스티렌, 나프탈렌, 안트라센, 아세나프탈렌, 플루오렌, 페난트렌, 인단, 피렌, 피리딘, 피리미딘, 트리아진, 피롤, 퓨란, 티오펜, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 벤조퓨란, 벤조티오펜, 인돌린, 카바졸, 카르볼린, 벤조옥사졸, 벤조티아졸, 퀴녹살린, 벤조이미다졸, 피라졸, 디벤조퓨란, 디벤조티오펜, 나프티리딘, 페난트롤린, 아크리딘 등을 들 수 있다.
그리고, 일반식 (2), 일반식 (2a), 일반식 (2b), 일반식 (2c) 중의 A로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소의 2가기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환의 2가기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족의 2가기」는, 상기 「방향족 탄화수소」, 「방향족 복소환」 또는 「축합 다환 방향족」으로부터 수소 원자를 2개 제거하여 생기는 2가기를 나타낸다.
일반식 (2), 일반식 (2a), 일반식 (2b), 일반식 (2c) 중의 A로 나타나는, 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소의 2가기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환의 2가기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족의 2가기」에 있어서의 「치환 방향족 탄화수소」, 「치환 방향족 복소환」 또는 「치환 축합 다환 방향족」의 「치환기」로서는, 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 형태도, 마찬가지의 것을 들 수 있다.
일반식 (2) 중의 B로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」에 있어서의 「방향족 복소환기」로서는, 구체적으로, 트리아지닐기, 피리딜기, 피리미디닐기, 푸릴기, 피롤일기, 티에닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티에닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살린일기, 벤조이미다조릴기, 피라졸릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티에닐기, 나프티리디닐기, 페난트롤리닐기, 아크리디닐기, 및 카르보닐기 등을 들 수 있다.
일반식 (2) 중의 B로 나타나는 「치환 방향족 복소환기」에 있어서의 「치환기」로서는, 구체적으로, 중수소 원자, 시아노기, 니트로기; 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기 등의 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기; 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 1-아다만틸기, 2-아다만틸기 등의 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기; 메틸옥시기, 에틸옥시기, 프로필옥시기 등의 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬옥시기; 시클로펜틸옥시기, 시클로헥실옥시기, 1-아다만틸옥시기, 2-아다만틸옥시기 등의 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기; 비닐기, 알릴기 등의 알케닐기; 페닐옥시기, 톨릴옥시기 등의 아릴옥시기; 벤질옥시기, 페네틸옥시기 등의 아릴알킬옥시기; 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 피렌일기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기 등의 방향족 탄화수소기 혹은 축합 다환 방향족기; 피리딜기, 티에닐기, 푸릴기, 피롤일기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티에닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살린일기, 벤조이미다조릴기, 피라졸릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티에닐기, 카르보닐기 등의 방향족 복소환기; 페닐옥시기, 비페닐일옥시기, 나프틸옥시기, 안트라세닐옥시기, 페난트레닐옥시기 등의 아릴옥시기; 스티릴기, 나프틸비닐기 등의 아릴비닐기; 아세틸기, 벤조일기 등의 아실기와 같은 기를 들 수 있고, 이들의 치환기는, 또한 상기 예시한 치환기가 치환되어 있어도 좋다.
또한, 이들의 치환기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 좋다.
일반식 (2) 중의 C로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」로서는, 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있다. 또한, 이들의 기가 동일한 안트라센환에 복수개 결합하여 있는 경우(q가 2인 경우), 서로 동일해도 좋고 달라도 좋은 것으로 한다.
일반식 (2) 중의 C로 나타나는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」로서는, 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 형태도, 마찬가지의 것을 들 수 있다.
일반식 (2) 중의 D로 나타나는, 「탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기」로서는, 구체적으로, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기 등을 들 수 있다. 또한, 복수개 존재하는 D는, 서로 동일해도 좋고 달라도 좋고, 이들의 기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.
일반식 (2) 중의 D로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」로서는, 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있다. 또한, 복수개 존재하는 D는, 서로 동일해도 좋고 달라도 좋고, 이들의 기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.
일반식 (2) 중의 D로 나타나는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」로서는, 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 형태도, 마찬가지의 것을 들 수 있다.
일반식 (2a) 중의 Ar5, Ar6, Ar7로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」로서는, 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있다.
일반식 (2a) 중의 Ar5, Ar6, Ar7로 나타나는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」로서는, 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 형태도, 마찬가지의 것을 들 수 있다.
일반식 (2a) 중의 R1 ~ R7로 나타나는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기」, 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기」 또는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알케닐기」에 있어서의 「탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기」, 「탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기」 또는 「탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알케닐기」로서는, 구체적으로, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-펜틸기, 이소펜틸기, 네오펜틸기, n-헥실기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 1-아다만틸기, 2-아다만틸기, 비닐기, 알릴기, 이소프로페닐기, 2-부테닐기 등을 들 수 있고, 이들의 기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.
일반식 (2a) 중의 R1 ~ R7로 나타나는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기」, 「치환기를 가지는 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기」 또는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알케닐기」에 있어서의 「치환기」로서는, 구체적으로, 중수소 원자, 시아노기, 니트로기; 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자; 메틸옥시기, 에틸옥시기, 프로필옥시기 등의 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬옥시기; 비닐기, 알릴기 등의 알케닐기; 페닐옥시기, 톨릴옥시기 등의 아릴옥시기; 벤질옥시기, 페네틸옥시기 등의 아릴알킬옥시기; 페닐기, 비페닐기, 터페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 플루오레닐기, 인데닐기, 피렌일기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트리페닐레닐기 등의 방향족 탄화수소기 혹은 축합 다환 방향족기; 피리딜기, 티에닐기, 푸릴기, 피롤일기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티에닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살린일기, 벤조이미다조릴기, 피라졸릴기, 디벤조푸라닐기, 디벤조티에닐기, 카르보닐기 등의 방향족 복소환기와 같은 기를 들 수 있고, 이들의 치환기는 또한, 상기 예시한 치환기가 치환되어 있어도 좋다. 또한, 이들의 치환기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 좋다.
일반식 (2a) 중의 R1 ~ R7로 나타나는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬옥시기」 또는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기」에 있어서의 「탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬옥시기」 또는 「탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기」로서는, 구체적으로, 메틸옥시기, 에틸옥시기, n-프로필옥시기, 이소프로필옥시기, n-부틸옥시기, tert-부틸옥시기, n-펜틸옥시기, n-헥실옥시기, 시클로펜틸옥시기, 시클로헥실옥시기, 시클로헵틸옥시기, 시클로옥틸옥시기, 1-아다만틸옥시기, 2-아다만틸옥시기 등을 들 수 있고, 이들의 기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 좋다.
일반식 (2a) 중의 R1 ~ R7로 나타나는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬옥시기」 또는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기」에 있어서의 「치환기」로서는, 상기 일반식 (2a) 중의 R1 ~ R7로 나타나는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기」, 「치환기를 가지는 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기」 또는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알케닐기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 형태도, 마찬가지의 것을 들 수 있다.
일반식 (2a) 중의 R1 ~ R7로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」로서는, 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 이들의 기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다.
또한, 이들의 기는 치환기를 가지고 있어도 좋고, 치환기로서 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 형태도, 마찬가지의 것을 들 수 있다.
일반식 (2a) 중의 R1 ~ R7로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 아릴옥시기」에 있어서의 「아릴옥시기」로서는, 구체적으로, 페닐옥시기, 비페닐일옥시기, 터페닐일옥시기, 나프틸옥시기, 안트라세닐옥시기, 페난트레닐옥시기, 플루오레닐옥시기, 인데닐옥시기, 피렌일옥시기, 페릴레닐옥시기 등을 들 수 있고, 이들의 기끼리가 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성하고 있어도 좋다.
또한, 이들의 기는 치환기를 가지고 있어도 좋고, 치환기로서 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 형태도, 마찬가지의 것을 들 수 있다.
일반식 (2a)에 있어서, X1, X2, X3, X4는 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내고, X1, X2, X3, X4의 어느 1개만이 질소 원자인 것으로 한다. 이 경우의 질소 원자는 R1 ~ R4의 수소 원자 혹은 치환기를 가지지 않는 것으로 한다. 즉, X1이 질소 원자인 경우는 R1이, X2가 질소 원자인 경우는 R2가, X3이 질소 원자인 경우는 R3이, X4가 질소 원자인 경우는 R4가 존재하지 않는 것을 의미한다.
일반식 (2b) 중의 Ar8, Ar9, Ar10으로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」로서는, 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있다.
또한, 이들의 기는 치환기를 가지고 있어도 좋고, 치환기로서 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 형태도, 마찬가지의 것을 들 수 있다.
일반식 (2c) 중의 Ar11, Ar12, Ar13으로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」로서는, 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있다.
또한, 이들의 기는 치환기를 가지고 있어도 좋고, 치환기로서 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 형태도, 마찬가지의 것을 들 수 있다.
일반식 (2c) 중의 R8로 나타나는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기」, 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기」 또는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알케닐기」에 있어서의 「탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기」, 「탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기」 또는 「탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알케닐기」로서는, 상기 일반식 (2a) 중의 R1 ~ R7로 나타나는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기」, 「치환기를 가지는 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기」 또는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알케닐기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있다.
또한, 이들의 기는 치환기를 가지고 있어도 좋고, 치환기로서 상기 일반식 (2a) 중의 R1 ~ R7로 나타나는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기」, 「치환기를 가지는 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기」 또는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알케닐기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 형태도, 마찬가지의 것을 들 수 있다.
일반식 (2c) 중의 R8로 나타나는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬옥시기」 또는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기」에 있어서의 「탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬옥시기」 또는 「탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기」로서는, 상기 일반식 (2a) 중의 R1 ~ R7로 나타나는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬옥시기」 또는 「치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기」에 있어서의 「탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬옥시기」 또는 「탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있다.
또한, 이들의 기는 치환기를 가지고 있어도 좋고, 치환기로서 상기 일반식 (2a) 중의 R1 ~ R7로 나타나는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기」, 「치환기를 가지는 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기」 또는 「치환기를 가지는 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알케닐기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 형태도, 마찬가지의 것을 들 수 있다.
일반식 (2c) 중의 R8로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」로서는, 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「방향족 탄화수소기」, 「방향족 복소환기」 또는 「축합 다환 방향족기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있다.
또한, 이들의 기는 치환기를 가지고 있어도 좋고, 치환기로서 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 형태도, 마찬가지의 것을 들 수 있다.
일반식 (2c) 중의 R8로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 아릴옥시기」에 있어서의 「아릴옥시기」로서는, 상기 일반식 (2a) 중의 R1 ~ R7로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 아릴옥시기」에 있어서의 「아릴옥시기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있다.
또한, 이들의 기는 치환기를 가지고 있어도 좋고, 치환기로서 상기 일반식 (1) 중의 Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」에 관해서 나타낸 것과 마찬가지의 것을 들 수 있고, 취할 수 있는 형태도, 마찬가지의 것을 들 수 있다.
일반식 (1)에 있어서, Ar1 ~ Ar4로 나타나는 「치환 방향족 탄화수소기」, 「치환 방향족 복소환기」 또는 「치환 축합 다환 방향족기」에 있어서의 「치환기」로서는, 중수소 원자, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알케닐기, 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기」, 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기」가 바람직하고, 중수소 원자, 페닐기, 비페닐기, 나프틸기, 비닐기가 보다 바람직하다. 또한, 이들의 기끼리가 단결합을 통하여 서로 결합하여 축합 방향환을 형성하는 경우도 바람직하다.
일반식 (2) 중의 B로 나타나는 「치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기」에 있어서의 「방향족 복소환기」로서는, 피리딜기, 피리미디닐기, 피롤일기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 퀴녹살린일기, 벤조이미다조릴기, 피라졸릴기, 및 카르보닐기 등의 함질소 방향족 복소환기가 바람직하고, 피리딜기, 피리미디닐기, 퀴놀릴기, 이소퀴놀릴기, 인돌릴기, 피라졸릴기, 벤조이미다조릴기, 및 카르보닐기가 보다 바람직하다.
일반식 (2) 중의 p, q는, p와 q의 합 (p+q)가 9가 되는 관계를 유지하는 것으로 하고, p는 7 또는 8을 나타내고, q는 1 또는 2를 나타낸다.
일반식 (2)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물 중에서, 일반식 (2a), 일반식 (2b) 또는 일반식 (2c)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물이 보다 바람직하게 이용되고, 일반식 (2c)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물이 특히 바람직하게 이용된다.
일반식 (2), 일반식 (2a), 일반식 (2b) 또는 일반식 (2c)에 있어서, A로서는, 「치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소의 2가기」 또는 「치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족의 2가기」가 바람직하고, 벤젠, 비페닐, 나프탈렌, 또는 페난트렌으로부터 수소 원자를 2개 제거하여 생기는 2가기가 보다 바람직하고, 벤젠으로부터 수소 원자를 2개 제거하여 생기는 2가기가 특히 바람직하다.
본 발명의 유기 EL 소자에 적합하게 이용되는, 상기 일반식 (1)로 나타나는 아릴아민 화합물은, 유기 EL 소자의 정공 주입층 또는 정공 수송층의 구성 재료로서 사용할 수 있다. 정공의 이동도가 높고 정공 주입층 또는 정공 수송층의 재료로서 바람직한 화합물이다.
본 발명의 유기 EL 소자에 적합하게 이용되는, 상기 일반식 (2)로 나타나는, 안트라센환 구조를 가지는 화합물은, 유기 EL 소자의 전자 수송층의 구성 재료로서 사용할 수 있다. 전자 주입 및 수송 능력이 우수하고, 전자 수송층의 재료로서 바람직한 화합물이다.
본 발명의 유기 EL 소자는, 정공 및 전자의 주입·수송 성능, 박막의 안정성이나 내구성이 우수한 유기 EL 소자용의 재료를, 캐리어 밸런스를 고려하면서 조합하고 있기 때문에, 종래의 유기 EL 소자에 비하여, 정공 수송층으로부터 발광층에의 정공 수송 효율이 향상되고, 전자 수송층으로부터 발광층에의 전자 수송 효율도 향상되는(또한, 특정의(구조를 가지는) 발광 도펀트를 이용한 형태에서는, 선택한 발광 도펀트의 특성에 맞는 재료의 조합을 선택하고 있다) 것에 의하여, 발광 효율이 향상됨과 함께, 구동 전압이 저하되고, 유기 EL 소자의 내구성을 향상시킬 수 있다.
고효율, 저구동 전압, 장수명의 유기 EL 소자를 실현하는 것이 가능해졌다.
본 발명의 유기 EL 소자는, 정공의 주입·수송의 역할을 효과적으로 발현될 수 있는 특정의 아릴아민 화합물을 선택하고, 전자의 주입·수송의 역할을 효과적으로 발현될 수 있는 특정의 안트라센환 구조를 가지는 화합물을 선택한 것에 의해, 정공 수송층으로부터 발광층에 정공을 효율 좋게 주입·수송할 수 있고, 전자 수송층으로부터 발광층에의 전자의 주입·수송 효율이 향상된 것에 의해서, 정공 및 전자의 주입·수송 성능, 박막의 안정성이나 내구성이 우수하고, 고효율, 저구동 전압, 장수명의 유기 EL 소자를 실현할 수 있다.
또한, 특정의 아릴아민 화합물과 특정의 안트라센환 구조를 가지는 화합물, 또한, 특정의(구조를 가지는) 발광 도펀트를 선택하고, 캐리어 밸런스가 잡히도록 조합하여, 고효율, 저구동 전압, 장수명의 유기 EL 소자를 실현할 수 있다.
본 발명에 의하면, 종래의 유기 EL 소자의 발광 효율 및 구동 전압, 그리고 내구성을 개량할 수 있다.
도 1은 실시예 45 ~ 46, 비교예 1 ~ 2의 유기 EL 소자 구성을 나타낸 도이다.
본 발명의 유기 EL 소자에 적합하게 이용되는, 상기 일반식 (1)로 나타나는 아릴아민 화합물 중에서, 바람직한 화합물의 구체적인 예를 이하에 나타내는데, 이들의 화합물로 한정되는 것은 아니다.
[화학식 6]
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[화학식 7]
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[화학식 8]
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[화학식 9]
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[화학식 10]
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[화학식 11]
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[화학식 12]
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[화학식 13]
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[화학식 14]
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[화학식 15]
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[화학식 16]
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[화학식 17]
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[화학식 18]
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[화학식 20]
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[화학식 22]
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[화학식 95]
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[화학식 96]
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또한, 상술한 아릴아민 화합물은, 그 자체 공지의 방법에 준하여 합성할 수 있다(예를 들면, 특허문헌 6 참조).
본 발명의 유기 EL 소자에 적합하게 이용되는, 상기 일반식 (2a)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물 중에서, 바람직한 화합물의 구체적인 예를 이하에 나타내는데, 이들의 화합물로 한정되는 것은 아니다.
[화학식 97]
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[화학식 98]
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[화학식 99]
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[화학식 100]
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[화학식 101]
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[화학식 102]
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[화학식 103]
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[화학식 104]
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[화학식 114]
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[화학식 115]
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[화학식 116]
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본 발명의 유기 EL 소자에 적합하게 이용되는, 상기 일반식 (2b)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물 중에서, 바람직한 화합물의 구체적인 예를 이하에 나타내는데, 이들의 화합물로 한정되는 것은 아니다.
[화학식 117]
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[화학식 118]
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[화학식 119]
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[화학식 123]
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[화학식 125]
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[화학식 130]
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[화학식 131]
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[화학식 132]
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본 발명의 유기 EL 소자에 적합하게 이용되는, 상기 일반식 (2c)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물 중에서, 바람직한 화합물의 구체적인 예를 이하에 나타내는데, 이들의 화합물로 한정되는 것은 아니다.
[화학식 133]
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[화학식 134]
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[화학식 150]
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[화학식 162]
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또한, 상술한 안트라센환 구조를 가지는 화합물은, 그 자체 공지의 방법에 따라서 합성할 수 있다(예를 들면, 특허문헌 7 ~ 9 참조).
일반식 (1)로 나타나는 아릴아민 화합물, 일반식 (2c)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물의 정제는 컬럼 크로마토그래프에 의한 정제, 실리카 겔, 활성탄, 활성 백토 등에 의한 흡착 정제, 용매에 의한 재결정이나 정석법(晶析法), 승화 정제법 등에 의해서 행했다. 화합물의 분류는, NMR 분석에 의해서 행했다. 물성치로서, 융점, 유리 전이점(Tg)과 일 함수의 측정을 행했다. 융점은 증착성의 지표가 되는 것이며, 유리 전이점(Tg)은 박막 상태의 안정성의 지표가 되고, 일 함수는 정공 수송성이나 정공 저지성의 지표가 되는 것이다.
그 외, 본 발명의 유기 EL 소자에 이용되는 화합물은, 컬럼 크로마토그래프에 의한 정제, 실리카 겔, 활성탄, 활성 백토 등에 의한 흡착 정제, 용매에 의한 재결정이나 정석법 등에 의하여 정제를 행한 후, 마지막에 승화 정제법에 따라서 정제한 것을 이용했다.
융점과 유리 전이점(Tg)은, 분체를 이용하여 고감도 시차 주사 열량계(불카·에이엑스에스(Bruker AXS K.K.)제, DSC3100SA)에 의해서 측정했다.
일 함수는, ITO 기판 상에 100 nm의 박막을 제작하여, 이온화 포텐셜 측정 장치(스미토모쥬기카이고교가부시키가이샤(住友重機械工業株式會社)제, PYS-202)에 의해서 구했다.
본 발명의 유기 EL 소자의 구조로서는, 기판 상에 순차로, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층 및 음극으로 이루어지는 것, 또한, 정공 수송층과 발광층의 사이에 전자 저지층을 가지는 것, 발광층과 전자 수송층의 사이에 정공 저지층을 가지는 것을 들 수 있다. 이들의 다층 구조에 있어서는 유기층을 몇 층 정도 생략하거나 혹은 겸하는 것이 가능하고, 예를 들면 정공 주입층과 정공 수송층을 겸한 구성으로 하는 것, 전자 주입층과 전자 수송층을 겸한 구성으로 하는 것, 등도 할 수 있다. 또한, 동일한 기능을 가지는 유기층을 2층 이상 적층한 구성으로 하는 것이 가능하고, 정공 수송층을 2층 적층한 구성, 발광층을 2층 적층한 구성, 전자 수송층을 2층 적층한 구성, 등도 할 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 양극으로서는, ITO나 금과 같은 일 함수가 큰 전극 재료가 이용된다. 본 발명의 유기 EL 소자의 정공 주입층으로서 상기 일반식 (1)로 나타나는 아릴아민 화합물 외에, 스타버스트 형태의 트리페닐아민 유도체, 여러 가지의 트리페닐아민 4량체 등의 재료; 구리 프탈로시아닌으로 대표되는 포르피린 화합물; 헥사시아노아자 트리페닐렌과 같은 억셉터성의 복소환 화합물이나 도포형의 고분자 재료, 등을 이용할 수 있다. 이들의 재료는 증착법 외에, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라서 박막 형성을 행할 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 정공 수송층으로서는, 상기 일반식 (1)로 나타나는 아릴아민 화합물이 이용된다. 이것들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합하여 성막한 단층으로 하여 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합하여 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합하여 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 이들의 재료는 증착법 외에, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라서 박막 형성을 행할 수 있다.
또한, 정공 주입층 혹은 정공 수송층에 있어서, 상기 층에 통상 사용되는 재료에 대해, 또한 트리브로모페닐아민헥사클로로안티몬, 라디알렌(radialene) 유도체(예를 들면, 국제 공개 2014/009310호 참조) 등을 P 도핑한 것이나, TPD 등의 벤지딘 유도체의 구조를 그 부분 구조에 가지는 고분자 화합물 등을 이용할 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 정공 수송층을 2층 이상 적층시키는 경우, 2층째 이후의 정공 수송층으로서 상기 일반식 (1)로 나타나는 아릴아민 화합물 외에, N,N＇-디페닐-N,N＇-디(m-톨릴)벤지딘(TPD), N,N＇-디페닐-N,N＇-디(α-나프틸)벤지딘(NPD), N,N,N＇,N＇-테트라비페닐일벤지딘 등의 벤지딘 유도체, 1,1-비스[4-(디-4-톨릴아미노)페닐]시클로헥산(TAPC) 등의, 분자 중에 트리페닐아민 구조를 2개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물, 분자 중에 트리페닐아민 구조를 4개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물, 여러 가지의 트리페닐아민 3량체 등을 이용할 수 있다. 이것들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합하여 성막한 단층으로 하여 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합하여 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합하여 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 또한, 정공의 주입·수송층으로서 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT)/폴리(스티렌술포네이트)(PSS) 등의 도포형의 고분자 재료를 이용할 수 있다. 이들의 재료는 증착법 외에, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라서 박막 형성을 행할 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 전자 저지층으로서 상기 일반식 (1)로 나타나는 아릴아민 화합물 외에, 분자 중에 트리페닐아민 구조를 4개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물, 분자 중에 트리페닐아민 구조를 2개, 단결합 또는 헤테로 원자를 포함하지 않는 2가기로 연결한 구조를 가지는 아릴아민 화합물, 4,4＇,4＇＇-트리(N-카바졸릴)트리페닐아민(TCTA), 9,9-비스[4-(카바졸-9-일)페닐]플루오렌, 1,3-비스(카바졸-9-일)벤젠(mCP), 2,2-비스(4-카바졸-9-일페닐)아다만탄(Ad-Cz) 등의 카바졸 유도체, 9-[4-(카바졸-9-일)페닐]-9-[4-(트리페닐시릴)페닐]-9H-플루오렌으로 대표되는 트리페닐시릴기와 트리아릴아민 구조를 가지는 화합물 등의 전자 저지 작용을 가지는 화합물을 이용할 수 있다. 이것들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합하여 성막한 단층으로 하여 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합하여 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합하여 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 이들의 재료는 증착법 외에, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라서 박막 형성을 행할 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 발광층으로서 Alq3을 시작으로 하는 퀴놀리놀 유도체의 금속 착체 외에, 각종 금속 착체, 안트라센 유도체, 비스스티릴벤젠 유도체, 피렌 유도체, 옥사졸 유도체, 폴리파라페닐렌비닐렌 유도체 등을 이용할 수 있다. 또한, 발광층을 호스트 재료와 도펀트 재료로 구성해도 좋고, 호스트 재료로서 안트라센 유도체가 바람직하게 이용되는데, 그 외, 상기 발광 재료에 더하여 인돌환을 축합환의 부분 구조로서 가지는 복소환 화합물, 카바졸환을 축합환의 부분 구조로서 가지는 복소환 화합물, 카바졸 유도체, 티아졸 유도체, 벤즈이미다졸 유도체, 폴리디알킬플루오렌 유도체 등을 이용할 수 있다. 또한, 도펀트 재료로서는, 피렌 유도체, 플루오렌환을 축합환의 부분 구조로서 가지는 아민 유도체가 바람직하게 이용되는데, 그 외, 퀴나크리돈, 쿠마린, 루브렌, 페릴렌, 및 그들의 유도체, 벤조피란 유도체, 인데노페난트렌 유도체, 로다민 유도체, 아미노스티릴 유도체 등을 이용할 수 있다. 이것들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합하여 성막한 단층으로 하여 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합하여 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합하여 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다.
또한, 발광 재료로서 인광 발광체를 사용하는 것도 가능하다. 인광 발광체로서는, 이리듐이나 백금 등의 금속 착체의 인광 발광체를 사용할 수 있다. Ir(ppy)3 등의 녹색의 인광 발광체, FIrpic, FIr6 등의 청색의 인광 발광체, Btp2Ir(acac) 등의 적색의 인광 발광체 등이 이용되고, 이 때의 호스트 재료로서는 정공 주입·수송성의 호스트 재료로서 4,4＇-디(N-카바졸릴)비페닐(CBP)이나 TCTA, mCP 등의 카바졸 유도체 등을 이용할 수 있다. 전자 수송성의 호스트 재료로서 p-비스(트리페닐시릴)벤젠(UGH2)이나 2,2＇,2＇＇-(1,3,5-페닐렌)-트리스(1-페닐-1H-벤즈이미다졸)(TPBI) 등을 이용할 수 있고, 고성능의 유기 EL 소자를 제작할 수 있다.
인광성의 발광 재료의 호스트 재료에의 도프는 농도 소광(濃度消光)을 피하기 위해서, 발광층 전체에 대해서 1 ~ 30 중량퍼센트의 범위에서, 공증착(共蒸着)에 의해서 도프하는 것이 바람직하다.
또한, 발광 재료로서 PIC-TRZ, CC2TA, PXZ-TRZ, 4CzIPN 등의 CDCB 유도체 등의 지연 형광을 방사하는 재료를 사용하는 것도 가능하다(예를 들면, 비특허문헌 3 참조).
이들의 재료는 증착법 외에, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라서 박막 형성을 행할 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 정공 저지층으로서 베소쿠프로인(bathocuproine)(BCP) 등의 페난트롤린 유도체나, 알루미늄(III)비스(2-메틸-8-퀴놀리네이트)-4-페닐페놀레이트(BAlq) 등의 퀴놀리놀 유도체의 금속 착체 외에, 각종의 희토류 착체, 트리아졸 유도체, 트리아진 유도체, 옥사디아졸 유도체 등, 정공 저지 작용을 가지는 화합물을 이용할 수 있다. 이들의 재료는 전자 수송층의 재료를 겸해도 좋다. 이것들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합하여 성막한 단층으로 하여 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합하여 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합하여 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 이들의 재료는 증착법 외에, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라서 박막 형성을 행할 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 전자 수송층으로서 상기 일반식 (2)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물, 보다 바람직하게는, 상기 일반식 (2a), (2b) 또는 (2c)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물을 이용할 수 있다. 이것들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합하여 성막한 단층으로 하여 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합하여 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합하여 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 이들의 재료는 증착법 외에, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라서 박막 형성을 행할 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 전자 수송층을 2층 이상 적층시키는 경우, 2층째 이후의 전자 수송층으로서 상기 일반식 (2)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물, 보다 바람직하게는, 상기 일반식 (2a), (2b) 또는 (2c)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물 외에, Alq3, BAlq를 시작으로 하는 퀴놀리놀 유도체의 금속 착체, 각종 금속 착체, 트리아졸 유도체, 트리아진 유도체, 옥사디아졸 유도체, 피리딘 유도체, 피리미딘 유도체, 벤즈이미다졸 유도체, 티아디아졸 유도체, 안트라센 유도체, 카보디이미드 유도체, 퀴녹살린 유도체, 피리도인돌 유도체, 페난트롤린 유도체, 실롤 유도체 등을 이용할 수 있다. 이것들은, 단독으로 성막해도 좋지만, 다른 재료와 함께 혼합하여 성막한 단층으로 하여 사용해도 좋고, 단독으로 성막한 층끼리, 혼합하여 성막한 층끼리, 또는 단독으로 성막한 층과 혼합하여 성막한 층의 적층 구조로 해도 좋다. 이들의 재료는 증착법 외에, 스핀 코트법이나 잉크젯법 등의 공지의 방법에 따라서 박막 형성을 행할 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 전자 주입층으로서 불화 리튬, 불화 세슘 등의 알칼리 금속염, 불화 마그네슘 등의 알칼리 토류 금속소금, 산화 알루미늄 등의 금속 산화물 등을 이용할 수 있는데, 전자 수송층과 음극의 바람직한 선택에 있어서는, 이것을 생략할 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자의 음극으로서 알루미늄과 같은 일 함수가 낮은 전극 재료나, 마그네슘 은 합금, 마그네슘 인듐 합금, 알루미늄 마그네슘 합금과 같은, 보다 일 함수가 낮은 합금이 전극 재료로서 이용된다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대해서, 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
<4,4＇＇-비스{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-1)의 합성>
반응 용기에, (비페닐-4-일)-페닐아민 39.5 g, 4,4＇＇-디요오드-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐 32.4 g, 구리분 0.42 g, 탄산칼륨 27.8 g, 3,5-디-tert-부틸살리실산 1.69 g, 아황산수소나트륨 2.09 g, 도데실벤젠 32 ml, 톨루엔 50 ml를 더하고, 톨루엔을 증류(留去)하면서 210℃까지 가열했다. 30시간 교반한 후 냉각하고, 톨루엔 50 ml, 메탄올 100 ml를 더했다. 석출되는 고체를 여과에 의해서 채취하고, 메탄올/물(5/1, v/v)의 혼합 용액 500 ml로 세정한 후, 1,2-디클로로벤젠 350 ml를 더하여 가열하고, 불용물을 여과에 의해서 제거했다. 방랭(放冷)한 후, 메탄올 400 ml를 더하고, 석출되는 조제물을 여과에 의해서 채취하고, 메탄올 500 ml를 이용한 환류(還流) 세정을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-1)의 회색 분체 45.8 g(수율 91%)을 얻었다.
[화학식 163]
Figure pct00163
얻어진 회색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 40개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.68-7.63(4H), 7.62-7.48(12H), 7.45(4H), 7.38-7.10(20H).
<4,4＇＇-비스{(비페닐-4-일)-4-톨릴아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-10)의 합성>
반응 용기에, (비페닐-4-일)-4-톨릴아민 16.7 g, 4,4＇＇-디요오드-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐 12.9 g, 구리분 0.17 g, 탄산칼륨 11.2 g, 3,5-디-tert-부틸살리실산 0.71 g, 아황산수소나트륨 0.89 g, 도데실벤젠 20 ml, 톨루엔 20 ml를 더하고, 톨루엔을 증류하면서 210℃까지 가열하고, 28시간 교반했다. 냉각한 후, 톨루엔 150 ml를 더하고, 불용물을 여과에 의해서 제거했다. 메탄올 100 ml를 더하고, 석출되는 조제물을 여과에 의해서 채취하고, 톨루엔/메탄올의 혼합 용매로 재결정을 3회 반복하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{(비페닐-4-일)-4-톨릴아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-10)의 황백색 분체 12.3 g(수율 61%)을 얻었다.
[화학식 164]
Figure pct00164
얻어진 황백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 44개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.68-7.62(4H), 7.61-7.41(16H), 7.38-7.08(18H), 2.38(6H).
<4,4＇＇-비스{(비페닐-4-일)-(페닐-d5)아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-14)의 합성>
반응 용기에, (비페닐-4-일)-(페닐-d5)아민 25.3 g, 4,4＇＇-디요오드-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐 20.3 g, 구리분 0.30 g, 탄산칼륨 17.5 g, 3,5-디-tert-부틸살리실산 1.05 g, 아황산수소나트륨 1.31 g, 도데실벤젠 20 ml, 톨루엔 30 ml를 더하고, 톨루엔을 증류하면서 210℃까지 가열했다. 23시간 교반한 후 냉각하고, 톨루엔 30 ml, 메탄올 60 ml를 더했다. 석출되는 고체를 여과에 의해서 채취하고, 메탄올/물(1/5, v/v)의 혼합 용액 180 ml로 세정한 후, 메탄올 90 ml로 세정했다. 얻어진 회색 분체를 1,2-디클로로벤젠 210 ml를 더하여 가열하고, 불용물을 여과에 의해서 제거했다. 방랭한 후, 메탄올 210 ml를 더하고, 석출되는 조제물을 여과에 의해서 채취하고, 메탄올 210 ml를 이용한 환류 세정을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{(비페닐-4-일)-(페닐-d5)아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-14)의 회색 분체 29.3 g(수율 96%)을 얻었다.
[화학식 165]
Figure pct00165
얻어진 회색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 30개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.69(4H), 7.65-7.52(12H), 7.39(4H), 7.28(2H), 7.20-7.14(8H).
<4,4＇＇-비스{(나프탈렌-1-일)-페닐아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-2)의 합성>
반응 용기에, (나프탈렌-1-일)-페닐아민 40.0 g, 4,4＇＇-디요오드-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐 43.7 g, 구리분 0.53 g, 탄산칼륨 34.4 g, 3,5-디-tert-부틸살리실산 2.08 g, 아황산수소나트륨 2.60 g, 도데실벤젠 40 ml, 크실렌 40 ml를 더하고, 크실렌을 증류하면서 210℃까지 가열했다. 35시간 교반한 후 냉각하고, 톨루엔 100 ml를 더하고, 석출되는 고체를 여과에 의해서 채취했다. 얻어진 고체에 1,2-디클로로벤젠 210 ml를 더하여 가열 용해하고, 실리카 겔 30 g를 더한 후, 불용물을 여과에 의해서 제거했다. 방랭한 후, 석출되는 조제물을 여과에 의해서 채취하고, 메탄올을 이용한 환류 세정을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{(나프탈렌-1-일)-페닐아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-2)의 담황색 분체 21.9 g(수율 40%)을 얻었다.
[화학식 166]
Figure pct00166
얻어진 담황색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 36개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.98-7.88(4H), 7.80(2H), 7.60(4H), 7.52-7.40(8H), 7.36(4H), 7.18(4H), 7.08-7.01(8H), 6.93(2H).
<4,4＇＇-비스{(나프탈렌-2-일)-페닐아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-6)의 합성>
반응 용기에, (나프탈렌-2-일)-페닐아민 50.0 g, 4,4＇＇-디요오드-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐 50.0 g, tert-부톡시나트륨 23.9 g, 크실렌 500 ml를 더하고, 초음파를 조사하면서 1시간 질소 가스를 통기했다. 초산팔라듐 0.47 g, 트리-tert-부틸포스핀의 50%(w/v) 톨루엔 용액 2.96 ml를 더하고, 120℃까지 가열하고, 15시간 교반했다. 방랭한 후, 감압하에서 농축하고, 메탄올 300 ml를 더했다. 석출되는 고체를 여과에 의해서 채취하고, 1,2-디클로로벤젠 300 ml를 더하여 가열 용해하고, 실리카 겔 140 g를 더한 후, 불용물을 여과에 의해서 제거했다. 감압하에서 농축하고, 1,2-디클로로벤젠 250 ml를 이용한 재결정에 의한 정제를 실시한 후, 메탄올을 이용한 환류 세정을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{(나프탈렌-2-일)-페닐아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-6)의 백색 분체 51.0 g(수율 74%)을 얻었다.
[화학식 167]
Figure pct00167
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 36개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.77(4H), 7.70(4H), 7.64-7.58(6H), 7.48(2H), 7.40-7.21(10H), 7.21-7.12(8H), 7.04(2H).
<4,4＇＇-비스[{(비페닐-2＇,3＇,4＇,5＇,6＇-d5)-4-일}-페닐아미노]-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-21)의 합성>
반응 용기에, {(비페닐-2＇,3＇,4＇,5＇,6＇-d5)-4-일}-페닐아민 24.8 g, 4,4＇＇-디요오드-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐 19.9 g, 구리분 0.26 g, 탄산칼륨 17.2 g, 3,5-디-tert-부틸살리실산 2.06 g, 아황산수소나트륨 1.30 g, 도데실벤젠 20 ml를 더하고, 215℃까지 가열했다. 21시간 교반한 후 냉각하고, 톨루엔 30 ml, 메탄올 60 ml를 더했다. 석출되는 고체를 여과에 의해서 채취하고, 메탄올/물(1/5, v/v)의 혼합 용액으로 세정했다. 얻어진 고체에 1,2-디클로로벤젠 300 ml를 더하여 가열하고, 불용물을 여과에 의해서 제거했다. 방랭한 후, 메탄올 300 ml를 더하고, 석출물을 여과에 의해서 채취하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스[{(비페닐-2＇,3＇,4＇,5＇,6＇-d5)-4-일}-페닐아미노]-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-21)의 황색 분체 25.5 g(수율 85%)을 얻었다.
[화학식 168]
Figure pct00168
얻어진 황색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 30개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.69(4H), 7.65-7.52(8H), 7.28(4H), 7.20-7.12(10H), 7.03(4H).
<4,4＇＇-비스{(비페닐-3-일)-(비페닐-4-일)아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-22)의 합성>
반응 용기에, (비페닐-3-일)-(비페닐-4-일)아민 16.1 g, 4,4＇＇-디요오드-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐 11.0 g, 구리분 0.29 g, 탄산칼륨 9.46 g, 3,5-디-tert-부틸살리실산 1.14 g, 아황산수소나트륨 0.71 g, 도데실벤젠 22 ml를 더하고, 220℃까지 가열했다. 34시간 교반한 후 냉각하고, 톨루엔, 헵탄을 더했다. 석출되는 고체를 여과에 의해서 채취하고, 1,2-디클로로벤젠 200 ml를 더하여 가열 용해하고, 실리카 겔 50 g를 더한 후, 불용물을 여과에 의해서 제거했다. 감압하 농축한 후, 톨루엔, 아세톤을 더했다. 석출되는 고체를 여과에 의해서 채취하고, 1,2-디클로로메탄을 이용한 정석(晶析), 계속하여, 아세톤을 이용한 정석, 또한, 1,2-디클로로메탄을 이용한 정석, 메탄올을 이용한 정석을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{(비페닐-3-일)-(비페닐-4-일)아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-22)의 담황색 분체 25.5 g(수율 77%)을 얻었다.
[화학식 169]
Figure pct00169
얻어진 담황색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 48개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.71(4H), 7.67-7.50(16H), 7.47(4H), 7.43-7.20(20H), 7.12(4H).
<4,4＇＇-비스{(페난트렌-9-일)-페닐아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-3)의 합성>
반응 용기에, (페난트렌-9-일)-페닐아민 16.9 g, 4,4＇＇-디요오드-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐 12.6 g, 구리분 0.16 g, 탄산칼륨 10.9 g, 3,5-디-tert-부틸살리실산 0.65 g, 아황산수소나트륨 0.83 g, 도데실벤젠 13 ml를 더하고, 210℃까지 가열했다. 23시간 교반한 후 냉각하고, 톨루엔 26 ml, 메탄올 26 ml를 더했다. 석출되는 고체를 여과에 의해서 채취하고, 메탄올/물(1/5, v/v)의 혼합 용액 120 ml로 세정했다. 1,2-디클로로벤젠을 이용한 정석, 계속하여, 메탄올을 이용한 정석을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{(페난트렌-9-일)-페닐아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-3)의 황색 분체 9.38 g(수율 47%)을 얻었다.
[화학식 170]
Figure pct00170
얻어진 황색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 40개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 8.88-8.73(4H), 8.09(2H), 7.71(2H), 7.68-7.41(18H), 7.21-7.10(12H), 6.92(2H).
<4,4＇＇-비스{(비페닐-3-일)-페닐아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-5)의 합성>
반응 용기에, (비페닐-3-일)-페닐아민 12.7 g, 4,4＇＇-디요오드-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐 11.3 g, 구리분 0.30 g, 탄산칼륨 9.72 g, 3,5-디-tert-부틸살리실산 1.17 g, 아황산수소나트륨 0.73 g, 도데실벤젠 23 ml를 더하고, 220℃까지 가열했다. 21시간 교반한 후 냉각하고, 1,2-디클로로벤젠 250 ml, 실리카 30 g를 더한 후, 불용물을 여과에 의해서 제거했다. 감압하 농축한 후, 헵탄을 더하고, 석출되는 고체를 여과에 의해서 채취하고, 1,2-디클로로벤젠/헵탄의 혼합 용매를 이용한 정석, 1,2-디클로로벤젠/메탄올의 혼합 용매를 이용한 정석을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{(비페닐-3-일)-페닐아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-5)의 박갈색(薄褐色) 분체 10.8 g(수율 64%)을 얻었다.
[화학식 171]
Figure pct00171
얻어진 박갈색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 40개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.69(4H), 7.60(4H), 7.52(4H), 7.42-7.21(16H), 7.20-7.13(8H), 7.10-7.00(4H).
<4,4＇＇-비스{(트리페닐렌-2-일)-페닐아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-23)의 합성>
반응 용기에, (트리페닐렌-2-일)-페닐아민 11.9 g, 4,4＇＇-디요오드-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐 8.55 g, tert-부톡시나트륨 4.09 g, 크실렌 86 ml를 더하고, 초음파를 조사하면서 40분간 질소 가스를 통기했다. 초산팔라듐 0.08 g, 트리-tert-부틸포스핀의 50%(w/v) 톨루엔 용액 0.55 ml를 더하고, 100℃까지 가열했다. 7시간 교반한 후 냉각하고, 메탄올 80 ml를 더하고, 석출되는 고체를 여과에 의해서 채취했다. 얻어진 고체에 1,2-디클로로벤젠 300 ml를 더하여 가열하고, 실리카 겔 45 g를 더한 후, 불용물을 여과에 의해서 제거했다. 감압하 농축한 후, 1,2-디클로로벤젠을 이용한 재결정에 의한 정제를 실시한 후, 메탄올을 이용한 환류 세정을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{(트리페닐렌-2-일)-페닐아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-23)의 박황록색 분체 11.4 g(수율 74%)을 얻었다.
[화학식 172]
Figure pct00172
얻어진 박황록색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 44개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 8.72-8.62(8H), 8.45(2H), 8.36(2H), 7.75(4H), 7.70-7.21(26H), 7.09(2H).
<4,4＇＇-비스{디(나프탈렌-2-일)아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-24)의 합성>
반응 용기에, 디(나프탈렌-2-일)아민 12.2 g, 4,4＇＇-디요오드-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐 9.49 g, 구리분 0.14 g, 탄산칼륨 8.2 g, 3,5-디-tert-부틸살리실산 0.51 g, 아황산수소나트륨 0.69 g, 도데실벤젠 15 ml, 톨루엔 20 ml를 더하고, 톨루엔을 증류하면서 210℃까지 가열했다. 28시간 교반한 후 냉각하고, 1,2-디클로로벤젠 20 ml, 메탄올 20 ml를 더했다. 석출되는 고체를 여과에 의해서 채취하고, 메탄올/물(1/4, v/v)의 혼합 용액 200 ml로 세정한 후, 1,2-디클로로벤젠 100 ml를 더하여 가열 용해하고, 실리카 겔을 더한 후, 불용물을 여과에 의해서 제거했다. 방랭한 후, 메탄올 250 ml를 더하고, 석출되는 고체를 여과에 의해서 채취했다. 1,2-디클로로벤젠/메탄올의 혼합 용매를 이용한 정석, 계속하여, 메탄올을 이용한 환류 세정을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{디(나프탈렌-2-일)아미노}-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-24)의 황백색 분체 10.5 g(수율 70%)을 얻었다.
[화학식 173]
Figure pct00173
얻어진 황백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 40개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.82-7.75(6H), 7.72(4H) 7.68-7.60(8H), 7.56(4H), 7.40-7.30(14H), 7.24(4H).
<4,4＇＇-비스[{4-(나프탈렌-2-일)페닐}-페닐아미노]-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-25)의 합성>
반응 용기에, {4-(나프탈렌-2-일)페닐}-페닐아민 16.6 g, 4,4＇＇-디요오드-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐 11.8 g, 구리분 0.18 g, 탄산칼륨 10.5 g, 3,5-디-tert-부틸살리실산 0.61 g, 아황산수소나트륨 0.83 g, 도데실벤젠 15 ml, 톨루엔 20 ml를 더하고, 톨루엔을 증류하면서 210℃까지 가열했다. 19시간 교반한 후 냉각하고, 톨루엔 20 ml, 메탄올 20 ml를 더했다. 석출되는 고체를 여과에 의해서 채취하고, 메탄올/물(1/4, v/v)의 혼합 용액 180 ml로 세정한 후, 또한 메탄올 100 ml로 세정했다. 얻어진 차황색(茶黃色) 분체에, 1,2-디클로로벤젠 175 ml를 더하여 가열하고, 불용물을 여과에 의해서 제거했다. 방랭한 후, 메탄올 200 ml를 더하고, 석출되는 고체를 여과에 의해서 채취하고, 1,2-디클로로벤젠/메탄올의 혼합 용매에 의한 정석, 계속하여, 메탄올을 이용한 환류 세정을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스[{4-(나프탈렌-2-일)페닐}-페닐아미노]-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-25)의 차백색(茶白色) 분체 11.9 g(수율 53%)을 얻었다.
[화학식 174]
Figure pct00174
얻어진 차백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 44개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 8.10(2H), 7.93-7.78(8H), 7.76-7.70(8H), 7.62(4H), 7.44(4H), 7.30(4H), 7.25-7.16(12H), 7.05(2H).
<4-{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-4＇＇-[{4-(1-페닐-인돌-4-일)페닐}-페닐아미노]-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-26)의 합성>
반응 용기에, (4＇-브로모-1,1＇-비페닐-4-일)-{4-(1-페닐-인돌-4-일)페닐}-페닐아민 7.25 g, {4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보란-2-일)페닐}-(1,1＇-비페닐-4-일)-페닐아민 5.76 g, 2 M 탄산칼륨 수용액 12.3 ml, 톨루엔 80 ml, 에탄올 20 ml를 더하고, 초음파를 조사하면서 40분간 질소 가스를 통기했다. 테트라키스 트리페닐포스핀 팔라듐 0.43 g를 더하여 가열하고, 교반하면서 7시간 환류했다. 방랭 후, 물 50 ml, 톨루엔 100 ml를 더하고, 불용물을 여과에 의해서 제거했다. 분액 조작에 의해서 유기층을 채취하고, 무수 황산 마그네슘으로 탈수한 후, 감압하에서 농축하는 것에 의해서 조제물을 얻었다. 조제물을 컬럼 크로마토그래프(담체: 실리카 겔, 용리액: 톨루엔/헵탄)에 의해서 정제한 후, THF를 이용한 정석, 계속하여, 메탄올을 이용한 정석을 행하는 것에 의해서, 4-{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-4＇＇-[{4-(1-페닐-인돌-4-일)페닐}-페닐아미노]-1,1＇;4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-26)의 박황색(薄黃色 분체 6.80 g(수율 67%)를 취득했다.
[화학식 175]
Figure pct00175
얻어진 박황색) 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 45개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.70(4H), 7.68-7.50(16H), 7.42-7.11(23H), 7.05(1H), 6.88(1H).
<4,4＇＇-비스{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-27)의 합성>
질소 치환한 반응 용기에, 3-브로모요오드벤젠 8.83 g, (비페닐-4-일)-{4-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}-페닐아민 30.5 g, 탄산칼륨 13.0 g, 물 30 ml, 톨루엔 300 ml, 에탄올 75 ml를 더하고, 30분간 초음파를 조사하면서 질소 가스를 통기했다. 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 1.1 g를 더하여 가열하고, 80℃로 16시간 교반했다. 실온까지 냉각하고, 메탄올 300 ml를 더하고, 석출되는 고체를 여과에 의해서 채취하고, 1,2-디클로로벤젠 270 ml를 더하여 가열 용해한 후, 실리카 겔 16 g를 더하여 30분 교반했다. 여과에 의해서 불용물을 제거한 후, 메탄올 300 ml를 더하는 것에 의해서 석출되는 조제물을 여과에 의해서 채취했다. 조제물에 메탄올 200 ml를 이용한 환류 세정을 행하는 것에 의해서, 4,4＇-비스{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-27)의 백색 분체 14.3g(수율 71%)을 얻었다.
[화학식 176]
Figure pct00176
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 40개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.87(1H), 7.64-7.50(12H), 7.48-7.32(6H), 7.31-6.98(21H).
<4,4＇＇-비스{(비페닐-4-일)-(페닐-d5)아미노}-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-28)의 합성>
질소 치환한 반응 용기에, 1,3-디브로모벤젠 6.51 g, (비페닐-4-일)-{4-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}-(페닐-d5)아민 26.9 g, 탄산칼륨 11.4 g, 물 50 ml, 톨루엔 200 ml, 에탄올 50 ml를 더하고, 30분간 초음파를 조사하면서 질소 가스를 통기했다. 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.95 g를 더하여 가열하고, 70℃로 12시간 교반했다. 실온까지 냉각하고, 메탄올 200 ml를 더하고, 석출되는 고체를 여과에 의해서 채취하고, 1,2-디클로로벤젠 400 ml를 더하여 가열 용해한 후, 실리카 겔 20 g를 더하여 30분 교반했다. 여과에 의해서 불용물을 제거한 후, 메탄올 500 ml를 더하는 것에 의해서 생성하는 석출물을 여과에 의해서 채취했다. 석출물에 1,2-디클로로벤젠 100 ml를 더하여 용해하고, 톨루엔 100 ml, 메탄올 100 ml를 더하는 것에 의해서 석출되는 조제물을 여과에 의해서 채취했다. 조제물에 메탄올 250 ml를 이용한 환류 세정을 행하는 것에 의해서, 4,4＇-비스{(비페닐-4-일)-(페닐-d5)아미노}-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-28)의 백색 분체 18.3g(수율 91%)을 얻었다.
[화학식 177]
Figure pct00177
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 30개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.87(1H), 7.64-7.32(18H), 7.31-6.98(11H).
<4,4＇＇-비스{(나프탈렌-1-일)-페닐아미노}-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-29)의 합성>
실시예 15에 있어서(비페닐-4-일)-{4-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}-(페닐-d5)아민 대신에 (나프탈렌-1-일)-{4-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}-페닐아민을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{(나프탈렌-1-일)-페닐아미노}-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-29)의 백색 분체 8.8 g(수율 59%)을 얻었다.
[화학식 178]
Figure pct00178
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 36개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.99(2H), 7.92(2H), 7.81(2H), 7.72(1H), 7.57-6.92(29H).
<4,4＇＇-비스[{4-(디벤조퓨란-4-일)페닐}-페닐아미노]-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-32)의 합성>
실시예 15에 있어서(비페닐-4-일)-{4-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}-(페닐-d5)아민 대신에 {4-(디벤조퓨란-4-일)페닐}-{4-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}-페닐아민을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스[{4-(디벤조퓨란-4-일)페닐}-페닐아미노]-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-32)의 백색 분체 6.8 g(수율 86%)을 얻었다.
[화학식 179]
Figure pct00179
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 44개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 8.01(2H), 7.97-7.82(8H), 7.67-7.24(34H).
<2,4＇＇-비스{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-50)의 합성>
질소 치환한 반응 용기에, 4-브로모-4＇-{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-비페닐 16.8 g, (비페닐-4-일)-{2-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}-페닐아민 19.0 g, 탄산칼륨 7.4 g, 물 26 ml, 톨루엔 200 ml, 에탄올 50 ml를 더하고, 30분간 초음파를 조사하면서 질소 가스를 통기했다. 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.87 g를 더하여 가열하고, 교반하면서 20시간 환류했다. 실온까지 냉각하고, 분액 조작에 의해서 유기층을 채취하고, 무수 황산 마그네슘을 이용해 탈수한 후, 농축하는 것에 의해서 조제물을 얻었다. 조제물을 컬럼 크로마토그래프(담체: 실리카 겔, 용리액: 헵탄/톨루엔)에 의해서 정제한 후, 초산에틸/메탄올의 혼합 용매를 이용한 정석을 행하는 것에 의해서, 2,4＇＇-비스{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-50)의 백색 분체 20.8g(수율 82%)을 얻었다.
[화학식 180]
Figure pct00180
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 40개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.61(2H), 7.56-6.83(38H).
<4,4＇＇-비스{(트리페닐렌-2-일)-페닐아미노}-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-51)의 합성>
질소 치환한 반응 용기에, 4,4＇＇-디브로모-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐 8.2 g, (트리페닐렌-2-일)-페닐아민 15.4 g, tert-부톡시나트륨 5.1 g, 톨루엔 180 ml를 더하고, 30분간 초음파를 조사하면서 질소 가스를 통기했다. 초산팔라듐 0.11 g, 50%(w/v)의 트리-tert-부틸포스핀의 톨루엔 용액 0.31 ml를 더하여 가열하고, 교반하면서 5시간 환류했다.
실온까지 냉각하고, 1,2-디클로로벤젠을 이용한 추출 조작을 행한 후, 실리카 겔을 이용한 흡착 정제, 계속하여, 1,2-디클로로벤젠/메탄올의 혼합 용매를 이용한 정석을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{(트리페닐렌-2-일)-페닐아미노}-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-51)의 황백색 분체 11.67 g(수율 64%)을 얻었다.
[화학식 181]
Figure pct00181
얻어진 황백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 44개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 8.67(4H), 8.57(4H), 8.41(2H), 8.36(2H) 7.88(1H), 7.70-7.10(31H).
<4,4＇＇-비스{(페난트렌-9-일)-페닐아미노}-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-52)의 합성>
실시예 19에 있어서(트리페닐렌-2-일)-페닐아민 대신에 (페난트렌-9-일)-페닐아민을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{(페난트렌-9-일)-페닐아미노}-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-52)의 황백색 분체 8.0 g(수율 50%)을 얻었다.
[화학식 182]
Figure pct00182
얻어진 황백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 40개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 8.81-8.71(4H), 8.10(2H), 7.83-7.39(20H), 7.29-6.97(14H).
<4-{비스(비페닐-4-일)아미노}-2＇＇-{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-53)의 합성>
질소 치환한 반응 용기에, 2-{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-4＇＇-브로모-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐 12.1 g, 비스(비페닐-4-일)아민 8.0 g, 트리스디벤질리덴아세톤팔라디움 0.6 g, 트리-tert-부틸포스핀 0.22 g, tert-부톡시나트륨 6.3 g를 더하여 가열하고, 교반하면서 3시간 환류했다. 실온까지 냉각하고, 메탄올 600 ml를 더하고, 석출되는 조제물을 여과에 의해서 채취했다. 조제물을 톨루엔에 용해하고, 여과에 의해서 불용물을 제거한 후, 메탄올을 이용한 정석 정제를 행했다. 계속하여, THF/메탄올의 혼합 용매를 이용한 재결정을 행하는 것에 의해서, 4-{비스(비페닐-4-일)아미노}-2＇＇-{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-53)의 백색 분체 15 g(수율 87%)을 얻었다.
[화학식 183]
Figure pct00183
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 44개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.62(4H), 7.58-6.91(38H), 6.87(2H).
<4,4＇＇-비스{(나프탈렌-1-일)-(페닐-d5)아미노}-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-54)의 합성>
실시예 15에 있어서(비페닐-4-일)-{4-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}-(페닐-d5)아민 대신에 (나프탈렌-1-일)-{4-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}-(페닐-d5)아민을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{(나프탈렌-1-일)-(페닐-d5)아미노}-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-54)의 백색 분체 5.2 g(수율 30%)을 얻었다.
[화학식 184]
Figure pct00184
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 26개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.99(2H), 7.92(2H), 7.81(2H), 7.72(1H), 7.55-7.36(15H), 7.13-7.07(4H).
<2-{비스(비페닐-4-일)아미노}-4＇＇-{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-56)의 합성>
실시예 18에 있어서(비페닐-4-일)-{2-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}-페닐아민 대신에 비스(비페닐-4-일)-{2-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}아민을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 2-{비스(비페닐-4-일)아미노}-4＇＇-{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-56)의 백색 분체 15.7 g(수율 94%)을 얻었다.
[화학식 185]
Figure pct00185
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 44개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.60(2H), 7.56-6.97(32H).
<2,4＇＇-비스{비스(비페닐-4-일)아미노}-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-57)의 합성>
실시예 18에 있어서 4-브로모-4＇-{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-비페닐 대신에 4-브로모-4＇-{비스(비페닐-4-일)아미노}-비페닐을 이용하고, (비페닐-4-일)-{2-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}-페닐아민 대신에 2-{비스(비페닐-4-일)아미노}페닐붕소산을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 2,4＇＇-비스{비스(비페닐-4-일)아미노}-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-57)의 백색 분체 12 g(수율 76%)을 얻었다.
[화학식 186]
Figure pct00186
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 48개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.65-6.98(48H).
<4,4＇＇-비스{(비페닐-4-일)-(나프탈렌-1-일)아미노}-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-59)의 합성>
실시예 19에 있어서(트리페닐렌-2-일)-페닐아민 대신에 (비페닐-4-일)-(나프탈렌-1-일)아민을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{(비페닐-4-일)-(나프탈렌-1-일)아미노}-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-59)의 백색 분체 6.4 g(수율 36%)을 얻었다.
[화학식 187]
Figure pct00187
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 44개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 8.02(2H), 7.94(2H), 7.84(2H), 7.76(1H) 7.62-7.38(27H), 7.33(2H), 7.19-7.13(8H).
<4,4＇＇-비스{(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-페닐아미노}-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-60)의 합성>
실시예 19에 있어서(트리페닐렌-2-일)-페닐아민 대신에 (9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-페닐아민을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-페닐아미노}-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-60)의 백색 분체 14.6 g(수율 80%)을 얻었다.
[화학식 188]
Figure pct00188
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 48개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.84(1H), 7.70-7.03(35H), 1.48(12H).
<2-{비스(비페닐-4-일)아미노}-4＇＇-{(나프탈렌-1-일)-페닐아미노}-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-62)의 합성>
실시예 18에 있어서 4-브로모-4＇-{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-비페닐 대신에 4-브로모-4＇-{(나프탈렌-1-일)-페닐아미노}-비페닐을 이용하고, (비페닐-4-일)-{2-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}-페닐아민 대신에 2-{비스(비페닐-4-일)아미노}페닐붕소산을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 2-{비스(비페닐-4-일)아미노}-4＇＇-{(나프탈렌-1-일)-페닐아미노}-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-62)의 백색 분체 12.8 g(수율 75%)을 얻었다.
[화학식 189]
Figure pct00189
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 42개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.99(2H), 7.93(2H), 7.81(2H), 7.57-6.96(36H).
<2-{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-4＇＇-{(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-페닐아미노}-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-63)의 합성>
실시예 18에 있어서 4-브로모-4＇-{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-비페닐 대신에 4-브로모-4＇-{(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-페닐아미노}-비페닐을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 2-{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-4＇＇-{(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-페닐아미노}-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-63)의 백색 분체 11.7 g(수율 73%)을 얻었다.
[화학식 190]
Figure pct00190
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 44개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.68(1H), 7.64-6.84(37H), 1.48(6H).
<4,4＇＇-비스{(비페닐-4-일)-(나프탈렌-1-일)아미노}-1,1＇:2＇, 1＇＇-터페닐(화합물 1-67)의 합성>
실시예 19에 있어서, 4,4＇＇-디브로모-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐 대신에 4,4＇＇-디브로모-1,1＇:2＇, 1＇＇-터페닐을 이용하고, (트리페닐렌-2-일)-페닐아민 대신에 (비페닐-4-일)-(나프탈렌-1-일)아민을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스{(비페닐-4-일)-(나프탈렌-1-일)아미노}-1,1＇:2＇, 1＇＇-터페닐(화합물 1-67)의 백색 분체 5.0 g(수율 30%)을 얻었다.
[화학식 191]
Figure pct00191
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 44개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.93-7.84(4H), 7.79(2H), 7.60-7.26(24H), 7.25-6.92(14H)
<4,4＇＇-비스[{4-(나프탈렌-1-일)페닐}-페닐아미노]-1,1＇:2＇, 1＇＇-터페닐(화합물 1-68)의 합성>
실시예 19에 있어서, 4,4＇＇-디브로모-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐 대신에 4,4＇＇-디브로모-1,1＇:2＇, 1＇＇-터페닐을 이용하고, (트리페닐렌-2-일)-페닐아민 대신에 {4-(나프탈렌-1-일)페닐}-페닐아민을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스[{4-(나프탈렌-1-일)페닐}-페닐아미노]-1,1＇:2＇, 1＇＇-터페닐(화합물 1-68)의 백색 분체 7.3 g(수율 43%)을 얻었다.
[화학식 192]
Figure pct00192
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 44개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 8.01(2H), 7.91(2H), 7.84(2H), 7.53-6.98(38H)
<2,2＇＇-비스[{4-(나프탈렌-1-일)페닐}-페닐아미노]-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-69)의 합성>
실시예 14에 있어서, 3-브로모요오드벤젠 대신에 1,3-디요오드벤젠을 이용하고, (비페닐-4-일)-{4-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}-페닐아민 대신에 2-[{4-(나프탈렌-1-일)페닐}-페닐아미노]-페닐붕소산을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 2,2＇＇-비스[{4-(나프탈렌-1-일)페닐}-페닐아미노]-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-69)의 백색 분체 7.3 g(수율 43%)을 얻었다.
[화학식 193]
Figure pct00193
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 44개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.94-6.85(44H).
<4,4＇＇-비스[{4-(나프탈렌-1-일)페닐}-페닐아미노]-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-71)의 합성>
실시예 19에 있어서, (트리페닐렌-2-일)-페닐아민 대신에 {4-(나프탈렌-1-일)페닐}-페닐아민을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 4,4＇＇-비스[{4-(나프탈렌-1-일)페닐}-페닐아미노]-1,1＇:3＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-71)의 백색 분체 16.7 g(수율 79%)을 얻었다.
[화학식 194]
Figure pct00194
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 44개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 8.08(2H), 7.94(2H), 7.90-7.80(3H), 7.65-7.00(37H).
<2,2＇＇-비스{(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-페닐아미노}-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-75)의 합성>
실시예 15에 있어서, 1,3-디브로모벤젠 대신에 1,4-디브로모벤젠을 이용하고, (비페닐-4-일)-{4-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}-(페닐-d5)아민 대신에 2-{(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-페닐아미노}-페닐붕소산을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 2,2＇＇-비스{(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-페닐아미노}-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-75)의 백색 분체 13.7 g(수율 76%)을 얻었다.
[화학식 195]
Figure pct00195
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 48개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.53(2H), 7.35-6.81(30H), 6.76(2H), 6.67(2H), 1.29(12H).
<2,2＇＇-비스{비스(비페닐-4-일)아미노}-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-76)의 합성>
실시예 15에 있어서, 1,3-디브로모벤젠 대신에 1,4-디브로모벤젠을 이용하고, (비페닐-4-일)-{4-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}-(페닐-d5)아민 대신에 2-{비스(비페닐-4-일)아미노)-페닐붕소산을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 2,2＇＇-비스{비스(비페닐-4-일)아미노}-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-76)의 백색 분체 15.7 g(수율 78%)을 얻었다.
[화학식 196]
Figure pct00196
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 48개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.51-7.45(8H), 7.33-7.18(28H), 7.00(4H), 6.90-6.82(8H).
<2-{(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-페닐아미노}-2＇＇-[{4-(나프탈렌-1-일)페닐}-페닐아미노]-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-81)의 합성>
실시예 18에 있어서, 4-브로모-4＇-{(비페닐-4-일)-페닐아미노}-비페닐 대신에 4-브로모-2＇-{4-(나프탈렌-1-일)페닐}-페닐아미노}-비페닐을 이용하고, (비페닐-4-일)-{2-(4,4,5,5-테트라메틸-[1,3,2]디옥사보란-2-일)페닐}-페닐아민 대신에 2-{(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-페닐아미노}-페닐붕소산을 이용하고, 마찬가지 조건으로 반응을 행하는 것에 의해서, 2-{(9,9-디메틸-9H-플루오렌-2-일)-페닐아미노}-2＇＇-[{4-(나프탈렌-1-일)페닐}-페닐아미노]-1,1＇:4＇,1＇＇-터페닐(화합물 1-81)의 백색 분체 7.3 g(수율 48%)을 얻었다.
[화학식 197]
Figure pct00197
얻어진 백색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(THF-d8)로 이하의 46개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 7.89-7.76(3H), 7.55-6.69(37H), 1.29(6H).
일반식 (1)로 나타나는 아릴아민 화합물에 대해서, 고감도 시차 주사 열량계(불카·에이엑스에스제, DSC3100SA)에 의해서 융점과 유리 전이점을 측정했다.
융점 유리 전이점
실시예 1의 화합물 263℃ 111℃
실시예 2의 화합물 210℃ 113℃
실시예 3의 화합물 265℃ 111℃
실시예 4의 화합물 279℃ 107℃
실시예 5의 화합물 266℃ 104℃
실시예 6의 화합물 263℃ 111℃
실시예 7의 화합물 262℃ 117℃
실시예 8의 화합물 303℃ 149℃
실시예 10의 화합물 365℃ 163℃
실시예 11의 화합물 289℃ 138℃
실시예 13의 화합물 관측되지 않음 125℃
실시예 14의 화합물 252℃ 108℃
실시예 15의 화합물 252℃ 108℃
실시예 16의 화합물 관측되지 않음 106℃
실시예 17의 화합물 관측되지 않음 135℃
실시예 18의 화합물 관측되지 않음 107℃
실시예 19의 화합물 323℃ 159℃
실시예 20의 화합물 290℃ 146℃
실시예 21의 화합물 관측되지 않음 119℃
실시예 22의 화합물 관측되지 않음 106℃
실시예 23의 화합물 관측되지 않음 118℃
실시예 24의 화합물 관측되지 않음 133℃
실시예 25의 화합물 관측되지 않음 136℃
실시예 26의 화합물 286℃ 124℃
실시예 27의 화합물 관측되지 않음 117℃
실시예 28의 화합물 218℃ 114℃
실시예 29의 화합물 관측되지 않음 127℃
실시예 31의 화합물 관측되지 않음 110℃
실시예 32의 화합물 관측되지 않음 122℃
실시예 33의 화합물 269℃ 117℃
실시예 34의 화합물 277℃ 122℃
실시예 35의 화합물 관측되지 않음 117℃
일반식 (1)로 나타나는 아릴아민 화합물은 100℃ 이상의 유리 전이점을 가지고 있고, 박막 상태가 안정적이라는 것을 나타내는 것이다.
일반식 (1)로 나타나는 아릴아민 화합물을 이용하여, ITO 기판 상에 막 두께 100 nm의 증착막을 제작하여, 이온화 포텐셜 측정 장치(스미토모쥬기카이고교가부시키가이샤, PYS-202)에 의해서 일 함수를 측정했다.
일 함수
실시예 1의 화합물 5.65eV
실시예 3의 화합물 5.65eV
실시예 4의 화합물 5.67eV
실시예 5의 화합물 5.66eV
실시예 6의 화합물 5.69eV
실시예 7의 화합물 5.63eV
실시예 8의 화합물 5.70eV
실시예 9의 화합물 5.72eV
실시예 10의 화합물 5.62eV
실시예 11의 화합물 5.61eV
실시예 12의 화합물 5.62eV
실시예 13의 화합물 5.67eV
실시예 14의 화합물 5.75eV
실시예 15의 화합물 5.75eV
실시예 16의 화합물 5.79eV
실시예 17의 화합물 5.68eV
실시예 18의 화합물 5.76eV
실시예 19의 화합물 5.70eV
실시예 20의 화합물 5.79eV
실시예 21의 화합물 5.71eV
실시예 22의 화합물 5.79eV
실시예 23의 화합물 5.72eV
실시예 24의 화합물 5.70eV
실시예 25의 화합물 5.71eV
실시예 26의 화합물 5.65eV
실시예 27의 화합물 5.70eV
실시예 28의 화합물 5.67eV
실시예 29의 화합물 5.69eV
실시예 32의 화합물 5.76eV
일반식 (1)로 나타나는 아릴아민 화합물은 NPD, TPD 등이 일반적인 정공 수송 재료가 가지는 일 함수 5.4 eV와 비교하여, 적합한 에너지 준위를 나타내고 있고, 양호한 정공 수송 능력을 가지고 있다는 것을 알 수 있다.
<4-페닐-2-{3-(10-페닐안트라센-9-일)페닐}-6-{3-(피리딘-3-일)페닐}피리미딘(화합물 2c-1)의 합성>
질소 치환한 반응 용기에, 2-클로로-4-페닐-6-{3-(피리딘-3-일)페닐}피리미딘 7.0 g, {3-(10-페닐안트라센-9-일)페닐}붕소산 9.9 g, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.025 g, 2 M 탄산칼륨 수용액 18 ml, 톨루엔 64 ml, 에탄올 16 ml를 더하여 가열하고, 교반하면서 12시간 환류했다. 실온까지 냉각하고, 톨루엔 100 ml, 물 100 ml를 더한 후에 교반하고, 분액 조작에 의해서 유기층을 채취했다. 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 탈수한 후, 감압하에서 농축하는 것에 의해서 조제물을 얻었다. 조제물을 컬럼 크로마토그래프(담체: NH 실리카 겔, 용리액: 톨루엔/시클로헥산)에 의해서 정제하고, 4-페닐-2-{3-(10-페닐안트라센-9-일)페닐}-6-{3-(피리딘-3-일)페닐}피리미딘(화합물 2c-1)의 담황색 분체 5.2 g(수율 40%)을 얻었다.
[화학식 198]
Figure pct00198
얻어진 담황색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 31개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 8.95(1H), 8.86(1H), 8.65(1H), 8.46(1H), 8.29(3H), 8.10(1H), 7.97(1H), 7.70-7.88(6H), 7.48-7.70(10H), 7.30-7.45(6H).
<4-페닐-2-[3-{10-(나프탈렌-1-일)안트라센-9-일}페닐]-6-{3-(피리딘-3-일)페닐}피리미딘(화합물 2c-6)의 합성>
질소 치환한 반응 용기에, 2-클로로-4-페닐-6-{3-(피리딘-3-일)페닐}피리미딘 7.0 g, [3-{10-(나프탈렌-1-일)안트라센-9-일}페닐]붕소산 11.2 g, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.025 g, 2 M 탄산칼륨 수용액 18 ml, 톨루엔 64 ml, 에탄올 16 ml를 더하여 가열하고, 교반하면서 12시간 환류했다. 실온까지 냉각하고, 톨루엔 100 ml, 물 100 ml를 더한 후에 교반하고, 분액 조작에 의해서 유기층을 채취했다. 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 탈수한 후, 감압하에서 농축하는 것에 의해서 조제물을 얻었다. 조제물을 컬럼 크로마토그래프(담체: NH 실리카 겔, 용리액: 톨루엔/시클로헥산)에 의해서 정제하고, 4-페닐-2-[3-{10-(나프탈렌-1-일)안트라센-9-일}페닐]-6-{3-(피리딘-3-일)페닐}피리미딘(화합물 2c-6)의 담황색 분체 7.5 g(수율 54%)을 얻었다.
[화학식 199]
Figure pct00199
얻어진 담황색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 33개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 8.86-9.00(3H), 8.65(1H), 8.48(1H), 8.31(3H), 7.93-8.14(5H), 7.80-7.92(3H), 7.45-7.79(13H), 7.30-7.45(4H).
<4-페닐-2-{3-(10-페닐안트라센-9-일)페닐}-6-{4-(피리딘-3-일)페닐}피리미딘(화합물 2c-13)의 합성>
질소 치환한 반응 용기에, 2-클로로-4-페닐-6-{4-(피리딘-3-일)페닐}피리미딘 7.0 g, {3-(10-페닐안트라센-9-일)페닐}붕소산 9.9 g, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.025 g, 2 M 탄산칼륨 수용액 18 ml, 톨루엔 64 ml, 에탄올 16 ml를 더하여 가열하고, 교반하면서 12시간 환류했다. 실온까지 냉각하고, 톨루엔 100 ml, 물 100 ml를 더한 후에 교반하고, 분액 조작에 의해서 유기층을 채취했다. 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 탈수한 후, 감압하에서 농축하는 것에 의해서 조제물을 얻었다. 조제물을 컬럼 크로마토그래프(담체: NH 실리카 겔, 용리액: 톨루엔/시클로헥산)에 의해서 정제하고, 4-페닐-2-{3-(10-페닐안트라센-9-일)페닐}-6-{4-(피리딘-3-일)페닐}피리미딘(화합물 2c-13)의 담황색 분체 5.5 g(수율 42%)을 얻었다.
[화학식 200]
Figure pct00200
얻어진 담황색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 31개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 8.84-9.00(3H), 8.63(1H), 8.40(2H), 8.29(2H), 8.10(1H), 7.94(1H), 7.70-7.88(7H), 7.49-7.70(9H), 7.31-7.45(5H).
<4-(나프탈렌-2-일)-2-{3-(10-페닐안트라센-9-일)페닐}-6-{4-(피리딘-3-일)페닐}피리미딘(화합물 2c-19)의 합성>
질소 치환한 반응 용기에, 2-클로로-4-(나프탈렌-2-일)-6-{4-(피리딘-3-일)페닐}피리미딘 8.0 g, {3-(10-페닐안트라센-9-일)페닐}붕소산 9.9 g, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.025 g, 2 M 탄산칼륨 수용액 18 ml, 톨루엔 64 ml, 에탄올 16 ml를 더하여 가열하고, 교반하면서 12시간 환류했다. 실온까지 냉각하고, 톨루엔 100 ml, 물 100 ml를 더한 후에 교반하고, 분액 조작에 의해서 유기층을 채취했다. 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 탈수한 후, 감압하에서 농축하는 것에 의해서 조제물을 얻었다. 조제물을 컬럼 크로마토그래프(담체: NH 실리카 겔, 용리액: 톨루엔/시클로헥산)에 의해서 정제하고, 4-(나프탈렌-2-일)-2-{3-(10-페닐안트라센-9-일)페닐}-6-{4-(피리딘-3-일)페닐}피리미딘(화합물 2c-19)의 담황색 분체 7.8 g(수율 56%)을 얻었다.
[화학식 201]
Figure pct00201
얻어진 담황색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 33개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 8.89-9.07(3H), 8.79(1H), 8.65(1H), 8.37-8.50(3H), 8.25(1H), 7.72-8.09(10H), 7.49-7.71(9H), 7.33-7.45(5H).
<4-페닐-2-[3-{10-(나프탈렌-1-일)안트라센-9-일}페닐]-6-{4-(피리딘-3-일)페닐}피리미딘(화합물 2c-28)의 합성>
질소 치환한 반응 용기에, 2-클로로-4-페닐-6-{4-(피리딘-3-일)페닐}피리미딘 7.0 g, [3-{10-(나프탈렌-1-일)안트라센-9-일}페닐]붕소산 11.2 g, 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 0.025 g, 2 M 탄산칼륨 수용액 18 ml, 톨루엔 64 ml, 에탄올 16 ml를 더하여 가열하고, 교반하면서 12시간 환류했다. 실온까지 냉각하고, 톨루엔 100 ml, 물 100 ml를 더한 후에 교반하고, 분액 조작에 의해서 유기층을 채취했다. 유기층을 무수 황산 마그네슘으로 탈수한 후, 감압하에서 농축하는 것에 의해서 조제물을 얻었다. 조제물을 컬럼 크로마토그래프(담체: NH 실리카 겔, 용리액: 톨루엔/시클로헥산)에 의해서 정제하고, 4-페닐-2-[3-{10-(나프탈렌-1-일)안트라센-9-일}페닐]-6-{4-(피리딘-3-일)페닐}피리미딘(화합물 2c-28)의 담황색 분체 8.4 g(수율 60%)을 얻었다.
[화학식 202]
Figure pct00202
얻어진 담황색 분체에 대해서 NMR를 사용하여 구조를 분류했다.
1H-NMR(CDCl3)로 이하의 33개의 수소의 시그널을 검출했다.
δ(ppm) = 8.86-9.04(3H), 8.65(1H), 8.43(2H), 8.32(2H), 8.01-8.15(3H), 7.95(1H), 7.69-7.92(7H), 7.31-7.68(14H).
일반식 (2c)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물에 대해서, 고감도 시차 주사 열량계(불카·에이엑스에스제, DSC3100SA)에 의해서 융점과 유리 전이점을 구했다.
융점 유리 전이점
실시예 38의 화합물 257℃ 126℃
실시예 39의 화합물 282℃ 147℃
실시예 40의 화합물 293℃ 144℃
실시예 41의 화합물 295℃ 152℃
실시예 42의 화합물 312℃ 168℃
일반식 (2c)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물은 100℃ 이상의 유리 전이점을 가지고 있고, 박막 상태가 안정적이라는 것을 나타내는 것이다.
일반식 (2c)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물을 이용하여, ITO 기판 상에 막 두께 100 nm의 증착막을 제작하여, 이온화 포텐셜 측정 장치(스미토모쥬기카이고교가부시키가이샤, PYS-202)에 의해서 일 함수를 측정했다.
일 함수
실시예 38의 화합물 5.97eV
실시예 39의 화합물 6.05eV
실시예 40의 화합물 5.97eV
실시예 41의 화합물 6.03eV
실시예 42의 화합물 6.04eV
일반식 (2c)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물은 NPD, TPD 등이 일반적인 정공 수송 재료가 가지는 일 함수 5.4 eV보다 큰 값을 가지고 있고, 큰 정공 저지 능력을 가지고 있다.
유기 EL 소자는, 도 1에 나타내는 바와 같이, 유리 기판(1) 상에 투명 양극(2)으로서 ITO 전극을 미리 형성한 것의 위에, 정공 주입층(3), 정공 수송층(4), 발광층(5), 전자 수송층(6), 전자 주입층(7), 음극(알루미늄 전극)(8)의 순서로 증착하여 제작했다.
구체적으로는, 막 두께 150 nm의 ITO를 성막한 유리 기판(1)을 이소프로필알코올 중에서 초음파 세정을 20분간 행한 후, 200℃로 가열한 핫 플레이트 상에서 10분간 건조를 행했다. 그 후, UV 오존 처리를 15분간 행한 후, 이 ITO 부가 유리 기판을 진공 증착기 내에 장착하고, 0.001 Pa 이하까지 감압했다. 계속하여, 투명 양극(2)를 덮도록 정공 주입층(3)으로서 하기 구조식의 화합물(HIM-1)을 막 두께 5 nm가 되도록 형성했다. 이 정공 주입층(3) 상에, 정공 수송층(4)으로서 실시예 1의 화합물(화합물 1-1)을 막 두께 65 nm가 되도록 형성했다. 이 정공 수송층(4) 상에, 발광층(5)으로서 하기 구조식의 피렌 유도체(EMD-1)와 하기 구조식의 안트라센 유도체(EMH-1)를, 증착 속도비가 EMD-1 : EMH-1 = 5 : 95가 되는 증착 속도로 2원(二元) 증착을 행하고, 막 두께 20 nm가 되도록 형성했다. 이 발광층(5) 상에, 전자 수송층(6)으로서 실시예 40의 화합물(화합물 2c-13)과 하기 구조식의 화합물(ETM-1)을, 증착 속도비가 화합물 2c-13 : ETM-1 = 50 : 50이 되는 증착 속도로 2원 증착을 행하고, 막 두께 30 nm가 되도록 형성했다. 이 전자 수송층(6) 상에, 전자 주입층(7)으로서 불화 리튬을 막 두께 1 nm가 되도록 형성했다. 마지막으로, 알루미늄을 100 nm 증착하여 음극(8)을 형성했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기 중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압(전류 밀도 1 mA/cm2)을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리하여 나타냈다.
[화학식 203]
Figure pct00203
[화학식 204]
Figure pct00204
[화학식 205]
Figure pct00205
[화학식 206]
Figure pct00206
[화학식 207]
Figure pct00207
[화학식 208]
Figure pct00208
[비교예 1]
비교를 위해서, 실시예 45에 있어서, 정공 수송층(4)의 재료로서 실시예 1의 화합물(화합물 1-1) 대신에 하기 구조식의 화합물(HTM-1)을 막 두께 65 nm가 되도록 형성한 것 외에는, 마찬가지의 조건으로 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기 중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압(전류 밀도 1 mA/cm2)을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 1에 정리하여 나타냈다.
[화학식 209]
Figure pct00209
실시예 45 및 비교예 1로 제작한 유기 EL 소자를 이용하여, 소자 수명을 측정한 결과를 표 1에 정리하여 나타냈다. 소자 수명은, 발광 개시시의 발광 휘도(초기 휘도)를 2000 cd/m2으로 하여 정전류 구동을 행했을 때, 발광 휘도가 1900 cd/m2(초기 휘도를 100%로 했을 때의 95%에 상당: 95% 감쇠)로 감쇠할 때까지의 시간으로 하여 측정했다.
Figure pct00210
표 1에 나타내는 바와 같이, 저전류 밀도 1 mA/cm2의 전류를 흘렸을 때의 발광 효율은, 비교예 1의 유기 EL 소자의 7.71cd/A에 비해, 실시예 45의 유기 EL 소자에서는 8.52cd/A로 고효율이었다. 또한, 전력 효율에 있어서도, 비교예 1의 유기 EL 소자의 7.91lm/W에 비해, 실시예 45의 유기 EL 소자에서는 8.59lm/W로 고효율이었다. 한편, 소자 수명(95% 감쇠)에 있어서는, 비교예 1의 유기 EL 소자의 61시간에 비해, 실시예 45의 유기 EL 소자에서는 144시간으로 크게 장수명화되어 있다는 것을 알 수 있다.
실시예 45에 있어서, 발광층(5)의 재료로서 상기 구조식의 피렌 유도체(EMD-1) 대신에 플루오렌환을 축합환의 부분 구조로서 가지는 아민 유도체(EMD-2)를 이용하고, 플루오렌환을 축합환의 부분 구조로서 가지는 아민 유도체(EMD-2)와 상기 구조식의 안트라센 유도체(EMH-1)를, 증착 속도비가 EMD-2 : EMH-1 = 5 : 95가 되는 증착 속도로 2원 증착을 행하고, 막 두께 25 nm가 되도록 형성한 것 외에는, 마찬가지의 조건으로 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기 중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압(전류 밀도 10 mA/cm2)을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 2에 정리하여 나타냈다.
[화학식 210]
Figure pct00211
[비교예 2]
비교를 위해서, 실시예 46에 있어서, 정공 수송층(4)의 재료로서 실시예 1의 화합물(화합물 1-1) 대신에 상기 구조식의 화합물(HTM-1)을 막 두께 65 nm가 되도록 형성한 것 외에는, 마찬가지의 조건으로 유기 EL 소자를 제작했다. 제작한 유기 EL 소자에 대해서, 대기 중, 상온에서 특성 측정을 행했다. 제작한 유기 EL 소자에 직류 전압(전류 밀도 10 mA/cm2)을 인가했을 때의 발광 특성의 측정 결과를 표 2에 정리하여 나타냈다.
실시예 46 및 비교예 2로 제작한 유기 EL 소자를 이용하여, 소자 수명을 측정한 결과를 표 2에 정리하여 나타냈다. 소자 수명은, 발광 개시시의 발광 휘도(초기 휘도)를 2000 cd/m2으로 하여 정전류 구동을 행했을 때, 발광 휘도가 1900 cd/m2(초기 휘도를 100%로 했을 때의 95%에 상당: 95% 감쇠)로 감쇠할 때까지의 시간으로 하여 측정했다.
Figure pct00212
표 2에 나타내는 바와 같이, 전류 밀도 10 mA/cm2의 전류를 흘렸을 때의 발광 효율은, 비교예 2의 유기 EL 소자의 7.98cd/A에 비해, 실시예 46의 유기 EL 소자에서는 8.89cd/A로 고효율이었다. 또한, 전력 효율에 있어서도, 비교예 2의 유기 EL 소자의 6.65lm/W에 비해, 실시예 46의 유기 EL 소자에서는 7.29lm/W로 고효율이었다. 한편, 소자 수명(95% 감쇠)에 있어서는, 비교예 2의 유기 EL 소자의 60시간에 비해, 실시예 46의 유기 EL 소자에서는 159시간으로 크게 장수명화되어 있다는 것을 알 수 있다.
본 발명의 유기 EL 소자는, 특정의 아릴아민 화합물과 특정의 안트라센환 구조를 가지는 화합물을 조합하는 것에 의해서, 유기 EL 소자 내부의 캐리어 밸런스를 개선하고, 또한 발광 재료의 특성에 맞는 캐리어 밸런스가 되도록 조합하고 있으므로, 종래의 유기 EL 소자와 비교하여, 고발광 효율, 장수명의 유기 EL 소자를 실현할 수 있다는 것을 알 수 있었다.
본 발명의, 특정의 아릴아민 화합물과 특정의 안트라센환 구조를 가지는 화합물을 조합한 유기 EL 소자는, 발광 효율이 향상됨과 함께, 유기 EL 소자의 내구성을 개선시킬 수 있고, 예를 들면, 가정 전자제품이나 조명의 용도로의 전개가 가능해졌다.
1: 유리 기판
2: 투명 양극
3: 정공 주입층
4: 정공 수송층
5: 발광층
6: 전자 수송층
7: 전자 주입층
8: 음극

Claims (9)

  1. 적어도 양극, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극을 이 순서로 가지는 유기 일렉트로 루미네센스 소자에 있어서,
    상기 정공 수송층이 하기 일반식 (1)로 나타나는 아릴아민 화합물을 함유하고, 상기 전자 수송층이 하기 일반식 (2)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
    [화학식 1]
    Figure pct00213

    (식 중, Ar1 ~ Ar4는 서로 동일해도 좋고 달라도 좋고, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타낸다)
    [화학식 2]
    Figure pct00214

    (식 중, A는 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소의 2가기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환의 2가기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족의 2가기, 또는 단결합을 나타내고, B는 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기를 나타내고, C는 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타내고, D는 서로 동일해도 좋고 달라도 좋고, 수소 원자, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 트리플루오로메틸기, 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타내고, p, q는, p와 q의 합이 9가 되는 관계를 유지하면서, p는 7 또는 8을 나타내고, q는 1 또는 2를 나타낸다)
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 안트라센환 구조를 가지는 화합물이, 하기 일반식 (2a)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물인 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
    [화학식 3]
    Figure pct00215

    (식 중, A는 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소의 2가기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환의 2가기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족의 2가기, 또는 단결합을 나타내고, Ar5, Ar6, Ar7은 서로 동일해도 좋고 달라도 좋고, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타낸다. R1 ~ R7은 서로 동일해도 좋고 달라도 좋고, 수소 원자, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기로서, 단결합, 치환 혹은 무치환의 메틸렌기, 산소 원자 또는 유황 원자를 통하여 서로 결합하여 환을 형성해도 좋다. X1, X2, X3, X4는 탄소 원자 또는 질소 원자를 나타내고, X1, X2, X3, X4의 어느 1개만이 질소 원자인 것으로 하고, 이 경우의 질소 원자는 R1 ~ R4의 수소 원자 혹은 치환기를 가지지 않는 것으로 한다)
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 안트라센환 구조를 가지는 화합물이, 하기 일반식 (2b)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물인 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
    [화학식 4]
    Figure pct00216

    (식 중, A는 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소의 2가기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환의 2가기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족의 2가기, 또는 단결합을 나타내고, Ar8, Ar9, Ar10은 서로 동일해도 좋고 달라도 좋고, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타낸다)
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 안트라센환 구조를 가지는 화합물이, 하기 일반식 (2c)로 나타나는 안트라센환 구조를 가지는 화합물인 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
    [화학식 5]
    Figure pct00217

    (식 중, A는 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소의 2가기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환의 2가기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족의 2가기, 또는 단결합을 나타내고, Ar11, Ar12, Ar13은 서로 동일해도 좋고 달라도 좋고, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 또는 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기를 나타내고, R8은 수소 원자, 중수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 시아노기, 니트로기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 2 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알케닐기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 1 내지 6의 직쇄 형상 혹은 분지 형상의 알킬옥시기, 치환기를 가지고 있어도 좋은 탄소 원자수 5 내지 10의 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 방향족 탄화수소기, 치환 혹은 무치환의 방향족 복소환기, 치환 혹은 무치환의 축합 다환 방향족기, 또는 치환 혹은 무치환의 아릴옥시기를 나타낸다)
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 발광층이, 청색 발광성 도펀트를 함유하는 것을 특징으로 하는, 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 발광층이, 피렌 유도체인 청색 발광성 도펀트를 함유하는 것을 특징으로 하는, 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
  7. 제 5 항에 있어서,
    상기 발광층이, 플루오렌환을 축합환의 부분 구조로서 가지는 아민 유도체인 청색 발광성 도펀트를 함유하는 것을 특징으로 하는, 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중의 어느 한 항에 있어서,
    상기 발광층이, 안트라센 유도체를 함유하는 것을 특징으로 하는, 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 발광층이, 안트라센 유도체인 호스트 재료를 함유하는 것을 특징으로 하는, 유기 일렉트로 루미네센스 소자.
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