KR20160049535A

KR20160049535A - 비소프롤롤 함유 부착 제제

Info

Publication number: KR20160049535A
Application number: KR1020167005446A
Authority: KR
Inventors: 요시타카 이노우에; 준 이시쿠라; 가즈히로 아오야기; 사토시 아메야마; 도모야 다나카; 유 다치카와; 데츠야 나카무라; 구니히로 미나미; 슈이치로 유아사
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤; 도아 에이요 가부시키가이샤
Priority date: 2013-09-06
Filing date: 2014-09-05
Publication date: 2016-05-09
Also published as: WO2015034054A1; JP2015071591A; TW201542249A; CN105530925A; JP6528154B2

Abstract

본 발명은 지지체, 및 상기 지지체의 편면에 적층된, 유리형 비소프롤롤과 점착제를 함유하는 점착제층을 포함하고, 점착제층의 응력 완화율이 20 내지 90％이고, 또한 점착제층의 전단 응력이 1.0 내지 6.5N/30mm 폭인 비소프롤롤 함유 부착 제제에 관한 것이다. 본 발명의 비소프롤롤 함유 부착 제제는, 사용 중 말리는 것이 억제되어, 우수한 피부 접착성을 가짐과 함께, 박리시에 있어서의 피부 자극을 억제한다. 점착제로서는 고무계 점착제가 적합하며, 폴리이소부틸렌 및/또는 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체가 보다 적합하다.

Description

비소프롤롤 함유 부착 제제 {BISOPROLOL-CONTAINING PATCH PREPARATION}

본 발명은 피부면을 통하여 비소프롤롤을 생체 내로 지속적으로 흡수시키기 위한, 비소프롤롤 함유 부착 제제에 관한 것이다.

교감 신경의 β1 수용체의 고선택성 길항약인 비소프롤롤은, 본태성 고혈압, 협심증, 부정맥 등의 개선에 사용되고 있으며, 그의 푸마르산염이 정제로서 경구 투여되고 있다. 한편, 경구 투여의 경우, 약리 효과의 지속성이 부족하다는 점과, 투여 후 급격한 혈중 농도의 변동이 보여, 부작용이 생기기 쉽다는 등의 결점이 있어, 이것을 개선하기 위하여 경피 투여 제제가 최근 주목받고 있다.

이러한 경피 투여 제제는, 예를 들어 간장의 첫회 통과에 의한 약물 대사나 각종 부작용을 피할 수 있고, 나아가 약물을 장시간에 걸쳐 지속적으로 투여할 수 있다. 그 중에서도, 투여 작업이 용이하고 투여량을 엄밀하게 제어할 수 있기 때문에, 점착제 중에 약물을 함유시킨 부착 제제의 개발이 활발히 행해지고 있다. 이러한 상황하에서, 최근, 비소프롤롤의 경피 흡수형 제제가 여러가지 개발되고 있다.

경피 투여 제제는, 일반적으로 직포, 부직포, 플라스틱 필름 등을 포함하는 지지체와, 상기 지지체 상에 적층된, 약물을 함유하는 점착제층을 갖고, 통상, 상기 점착제층 상에 적층된 박리 라이너를 구비한 형태로 제공된다.

최근의 경피 투여 제제의 특징으로서, 피부에 부착할 때의 소프트감을 향상시키거나, 혹은 박리시의 각질층 박리에 기인하는 피부 자극을 경감시킬 목적으로, 점착제층 중에 다량의 액상 성분을 함유시켜 가교 처리를 실시하여 겔상으로 한 점착제층이 제안되어 있다(특허문헌 1). 이러한 겔상의 점착제층은, 부착하는 피부면에 대하여 높은 점착성을 유지한 채, 박리시에 피부면에 제공하는 응력을 완화시켜, 분산시키는 것을 가능하게 하고 있다. 따라서, 이들 점착제층은, 피부에 대한 물리적 자극이 적고, 각질층 등의 박리를 일으키는 일이 극히 적기 때문에, 경피 흡수 제제에 적절하게 채용되고 있다.

그러나, 상기 겔상의 점착제층을 지지체에 적층하여 얻어지는 경피 흡수 제제는, 발한이 심한 여름철에 있어서 피부면으로의 접착 고정성(내한(耐汗) 접착성)이 저하되는 경우가 있고, 특히 경피 흡수 제제의 주연부에 있어서의 피부 접착력이 저하되어, 주연부가 말리기 쉬운 경우가 있었다.

일본 특허 공개 평6-23029호 공보

본 발명은 상기 실정에 비추어 알아낸 것이며, 그 해결하고자 하는 과제는, 사용 중 말리는 것이 억제되어, 우수한 피부 접착성을 가짐과 함께, 박리시에 있어서의 피부 자극을 억제하는 비소프롤롤 함유 부착 제제를 제공하는 데 있다.

본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토를 행한 결과, 비소프롤롤을 함유하는 점착제층이 특정한 응력 완화율 및 특정한 전단 응력을 만족함으로써, 피부면에 부착, 박리될 때의 응력의 완화ㆍ분산이 가능하고, 우수한 피부 접착성을 발휘함과 함께, 박리시에 있어서의 자극성의 저감이 가능하게 된다는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은 이하와 같다.

[1] 지지체, 및 상기 지지체의 편면에 적층된, 유리형 비소프롤롤과 점착제를 함유하는 점착제층을 포함하고, 점착제층의 응력 완화율이 20 내지 90％이고, 또한 점착제층의 전단 응력이 1.0 내지 6.5N/30mm 폭인 비소프롤롤 함유 부착 제제.

[2] 점착제층의 응력 완화율이 40 내지 90％이고, 또한 점착제층의 전단 응력이 1.0 내지 4.0N/30mm 폭인, 상기 [1]에 기재된 비소프롤롤 함유 부착 제제.

[3] 점착제는, 고무계 점착제를 포함하는 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 비소프롤롤 함유 부착 제제.

[4] 고무계 점착제는, 폴리이소부틸렌 및/또는 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체인 상기 [3]에 기재된 비소프롤롤 함유 부착 제제.

[5] 폴리이소부틸렌은, 점도 평균 분자량 40,000 내지 5,500,000의 폴리이소부틸렌인, 상기 [4]에 기재된 비소프롤롤 함유 부착 제제.

[6] 폴리이소부틸렌은, 점도 평균 분자량 1,800,000 내지 5,500,000의 제1 폴리이소부틸렌 (a)와, 점도 평균 분자량 40,000 내지 85,000의 제2 폴리이소부틸렌 (b)를 포함하고, 제1 폴리이소부틸렌 (a)와, 제2 폴리이소부틸렌 (b)의 배합 비율(a:b)이 중량비로 1:0.1 내지 1:3인, 상기 [4]에 기재된 비소프롤롤 함유 부착 제제.

[7] 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체는, 스티렌 비율이 30중량％ 미만인, 상기 [4]에 기재된 비소프롤롤 함유 부착 제제.

[8] 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체의 점착제층 중의 함유량이 5 내지 50중량％인, 상기 [4] 또는 [7]에 기재된 비소프롤롤 함유 부착 제제.

본 발명의 비소프롤롤 함유 부착 제제는, 부착되어 있는 동안에 제제의 주변 단부에 말림이 생기는 일이 적고 우수한 피부 접착성을 발휘함과 함께, 박리시의 각질층 박리에 기인하는 피부 자극을 경감시키는 효과를 갖는다.

도 1은, 본 발명의 부착 제제의 일 실시 형태를 도시하는 모식적인 단면도이다.
도 2는, 도 1의 부착 제제로부터 박리 라이너(3)를 박리한 부착 제제를 인장 시험기에 설치한 상태를 도시하는 모식적인 평면도이다.
도 3은, 도 2의 III-III 단면도이다.
도 4는, 도 2의 인장 시험기에 설치한 부착 제제를 전단 방향으로 변형시켰을 때의 모식적인 평면도이다.

도 1은, 본 발명의 비소프롤롤 함유 부착 제제(이하 「부착 제제」라고 약칭하는 경우가 있음)의 일 실시 형태를 도시하는 모식적인 단면도이다. 도 1에 도시하는 부착 제제(10)는, 지지체(1)와, 상기 지지체(1)의 편면에 적층된 점착제층(2)과, 상기 점착제층(2)에 적층된 박리 라이너(3)를 구비한다. 또한, 박리 라이너(3)는 없어도 된다. 점착제층(2)은 유리형 비소프롤롤과 점착제를 함유한다.

「유리형 비소프롤롤」은, 비소프롤롤의 유리 염기를 의미한다. 유리형 비소프롤롤을 점착제층에 함유시키기 위해서는, 유리형 비소프롤롤을 그대로 배합해도 되고, 또한 배합시, 혹은 부착 제제 제작 후에 비소프롤롤의 약학적으로 허용되는 염을 탈염 처리하여 유리형 비소프롤롤로 해도 된다. 즉, 부착 제제를 사용하는 시점에서 점착제층 중에 유리형 비소프롤롤을 함유하고 있으면 된다. 비소프롤롤의 약학적으로 허용되는 염으로서는, 예를 들어 푸마르산염, 염산염 등을 들 수 있다. 또한, 본 발명에 사용되는 유리형 비소프롤롤은 상온(예를 들어 25℃)에서 액상인 약물이므로, 점착제층에 함유시킴으로써, 비소프롤롤로서의 약리 작용뿐만 아니라, 비소프롤롤 특유의 가소화 작용에 의해 점착제층이 부드러워지는 경향을 나타내고, 피부에 부착될 때의 소프트감을 향상시키거나, 박리시의 피부의 각질층 박리에 기인하는 피부 자극을 경감시키는 효과를 갖는다.

유리형 비소프롤롤의 함유량은, 필요에 따라 적절히 설정할 수 있지만, 통상, 점착제층 중에 0.5 내지 40중량％, 바람직하게는 0.5 내지 30중량％ 함유시킨다. 함유량이 0.5중량％ 이상인 경우에는, 치료에 유효한 양의 약물 방출을 기대할 수 있다. 40중량％ 이하인 경우에는, 충분한 치료 효과를 발현할 수 있음과 함께 경제적으로 유리하고, 30중량％ 이하인 경우에는, 경제적으로 보다 유리하다.

점착제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 아크릴계 중합체 등의 아크릴계 점착제; 스티렌-디엔-스티렌 블록 공중합체(예를 들어, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체), 폴리이소프렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부타디엔 등의 고무계 점착제; 실리콘 고무, 디메틸실록산베이스, 디페닐실록산베이스 등의 실리콘계 점착제; 폴리비닐메틸에테르, 폴리비닐에틸에테르, 폴리비닐이소부틸에테르 등의 비닐에테르계 점착제; 아세트산비닐-에틸렌 공중합체 등의 비닐에스테르계 점착제; 디메틸테레프탈레이트, 디메틸이소프탈레이트, 디메틸프탈레이트 등의 카르복실산 성분과 에틸렌글리콜 등의 다가 알코올 성분을 포함하는 폴리에스테르 등의 폴리에스테르계 점착제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 고무계 점착제가 바람직하다.

바람직한 고무계 점착제로서는, 폴리이소부틸렌, 폴리이소프렌, 부틸 고무, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체 및 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체로부터 선택되는 적어도 1종을 주성분으로 하는 고무계 점착제를 들 수 있다. 이들 중에서도 약물 안정성이 높고, 필요한 접착력 및 응집력을 양립할 수 있다는 관점에서, 폴리이소부틸렌 및/또는 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체가 적절하게 사용된다. 또한, 본 발명에 있어서, 「스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체」란, 트리블록(폴리이소프렌 블록의 양쪽 말단에 폴리스티렌 블록이 결합한 중합체쇄) 단독의 블록 공중합체, 혹은, 트리블록과 디블록(폴리스티렌 블록의 편단에 폴리이소프렌 블록의 편단이 결합한 중합체쇄)의 혼합체를 포함하는 블록 공중합체를 포함하는 개념이며, 바람직하게는 트리블록과 디블록의 혼합체를 포함하는 블록 공중합체이다.

고무계 점착제로서 폴리이소부틸렌을 사용하는 경우, 폴리이소부틸렌을 1종 단독으로 함유해도 되고, 또한 분자량이 상이한 2종 이상의 폴리이소부틸렌을 함유해도 된다.

1종 단독으로 폴리이소부틸렌을 함유하는 경우, 점착제층 중의 폴리이소부틸렌의 함유량은, 바람직하게는 15 내지 60중량％, 보다 바람직하게는 15 내지 55중량％이다. 폴리이소부틸렌의 함유량이 15중량％ 미만이면, 점착제층에 필요한 내부 응집력을 부여하기 어려워질 우려가 있고, 한편, 60중량％를 초과하면, 점착제층의 피부 접착성이나 태크가 저하될 우려가 있다.

또한, 1종 단독으로 폴리이소부틸렌을 함유하는 경우, 폴리이소부틸렌의 분자량은 특별히 한정되지 않고, 점도 평균 분자량은, 바람직하게는 40,000 내지 5,500,000, 보다 바람직하게는 45,000 내지 5,000,000이다. 점도 평균 분자량이 40,000 미만이면, 점착제층에 필요한 내부 응집력을 부여하기 어려워질 우려가 있고, 한편, 5,500,000을 초과하면, 점착제층의 피부 접착성이나 태크가 저하될 우려가 있다.

점착제층의 적당한 응집력과, 적당한 유연성 및 피부 접착성을 용이하게 양립하기 위해서는, 분자량이 상이한 2종 이상의 폴리이소부틸렌을 함유하는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서 「분자량이 상이한 2종 이상의 폴리이소부틸렌」이란, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정되는 분자량 분포의 피크를, 2개 이상의 독립된 영역에 갖는 폴리이소부틸렌을 말한다. 또한, 각 폴리이소부틸렌의 분자량 분포의 피크는 대체로 1개이다. 「분자량이 상이한 2종 이상의 폴리이소부틸렌」으로서는, 예를 들어 점도 평균 분자량이 상이한 2종 이상의 폴리이소부틸렌을 들 수 있다.

분자량이 상이한 2종 이상의 폴리이소부틸렌으로서는, 예를 들어 제1 폴리이소부틸렌과, 제1 폴리이소부틸렌보다 상대적으로 분자량이 작은 제2 폴리이소부틸렌과의 혼합물이 바람직하다. 제1 폴리이소부틸렌은 점착제층에 적당한 응집력을 부여하고, 또한 제2 폴리이소부틸렌은 점착제층에 적당한 유연성 및 피부 접착성을 부여할 수 있다. 제1 폴리이소부틸렌 및 제2 폴리이소부틸렌의 분자량은, 각각 특별히 한정되는 것은 아니지만, 양호한 접착성이나 비소프롤롤의 충분한 방출성을 얻기 위해서는, 제1 폴리이소부틸렌의 점도 평균 분자량이, 바람직하게는 1,800,000 내지 5,500,000, 보다 바람직하게는 2,000,000 내지 5,000,000이고, 또한 제2 폴리이소부틸렌의 점도 평균 분자량이, 바람직하게는 40,000 내지 85,000, 보다 바람직하게는 45,000 내지 65,000이다. 제1 폴리이소부틸렌의 점도 평균 분자량이 1,800,000 미만이면, 점착제층에 필요한 내부 응집력을 부여하기 어려워질 우려가 있고, 한편, 5,500,000을 초과하면, 점착제층의 피부 접착성이나 태크가 저하될 우려가 있다. 또한, 제2 폴리이소부틸렌의 점도 평균 분자량이 40,000 미만이면, 점착제층에 끈적거림이 발현되고, 또한 피부면을 오염시킬 우려가 있고, 한편, 85,000을 초과하면, 점착제층의 피부 접착성이나 태크가 저하될 우려가 있다. 또한, 제1 및 제2 폴리이소부틸렌은, 각각의 분자량 분포의 범위 내에서 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

또한, 본 명세서에 있어서, 점도 평균 분자량이란, 슈타우딩거 인덱스(J)를 20℃에서 우벨로데 점도계의 모세관의 플로우 타임으로부터 하기 식 (1)(Schulz-Blaschke식)에 의해 산출하고, 이 J값을 사용하여 하기 식 (2)에 의해 구해지는 값을 말한다.

J₀=η_SP/c(1+0.31_ηSP)(cm³/g) (Schulz-Blaschke식) (1)

η_SP=t/t_o-1

t: 용액의 플로우 타임(Hagenbach-Couette 보정식에 따름)

t₀: 용매의 플로우 타임(Hagenbach-Couette 보정식에 따름)

c: 용액의 농도(g/cm³)

J₀=3.06×10^- ²Mv⁰ ^. ⁶⁵ (2)

M_v: 점도 평균 분자량

고무계 점착제로서 분자량이 상이한 2종 이상의 폴리이소부틸렌을 사용하는 경우, 점착제층 중의 폴리이소부틸렌의 합계 함유량은, 바람직하게는 15 내지 70중량％, 보다 바람직하게는 30 내지 65중량％, 가장 바람직하게는 50 내지 65중량％이다. 폴리이소부틸렌의 합계 함유량이 15중량％ 미만이면, 점착제층에 필요한 내부 응집력을 부여하기 어려워질 우려가 있고, 한편, 70중량％를 초과하면, 점착제층의 피부 접착성이나 태크가 저하될 우려가 있다.

고무계 점착제로서 분자량이 상이한 2종의 폴리이소부틸렌을 사용하는 경우, 제1 폴리이소부틸렌 (a)와 제2 폴리이소부틸렌 (b)를 사용하는 형태에서는, 제1 폴리이소부틸렌 (a)와, 제2 폴리이소부틸렌 (b)의 배합 비율(a:b)은, 중량비로 바람직하게는 1:0.1 내지 1:3, 보다 바람직하게는 1:0.5 내지 1:2, 더욱 바람직하게는 1:0.65 내지 1:0.97, 가장 바람직하게는 1:0.77 내지 1:0.97이다. 이들 2종의 폴리이소부틸렌 중, 제2 폴리이소부틸렌 (b)의 배합 비율이 상기 상한을 초과하면, 점착제층의 내부 응집력의 저하가 커질 우려가 있고, 한편, 하한 미만이면, 점착제층의 피부 접착력의 저하가 커질 우려가 있다.

고무계 점착제로서 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체를 사용하는 경우, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체는, 스티렌 비율이 30중량％ 미만인 것이 바람직하다. 또한, 디블록 비율이 0 내지 80중량％인 것이 바람직하고, 디블록 비율이 10 내지 50중량％인 것이 보다 바람직하다. 점착제층 중의 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체의 함유량은, 바람직하게는 5 내지 50중량％, 보다 바람직하게는 10 내지 30중량％이다. 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체의 함유량이 5중량％ 미만이면, 점착제층에 필요한 내부 응집력을 부여하기 어려워질 우려가 있고, 한편, 50중량％를 초과하면, 점착제층의 피부 접착성이나 태크가 저하될 우려가 있다.

또한, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체의 스티렌 비율과, 점착제층 중의 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체의 함유량을 변화시킴으로써, 원하는 응력 완화율과 전단 응력이 얻어지기 쉬워진다.

예를 들어, 고무계 점착제로서, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체를 단독으로 사용하는 경우, 스티렌 비율이 10 내지 24중량％인 것이 바람직하고, 스티렌 비율이 15 내지 24중량％인 것이 보다 바람직하다. 또한, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체의 스티렌 비율이 10중량％ 이상, 15중량％ 미만인 경우, 점착제층 중의 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체의 함유량은 10 내지 30중량％가 바람직하고, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체의 스티렌 비율이 15 내지 24중량％인 경우, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체의 점착제층 중의 함유량은 17.5 내지 22.5중량％가 바람직하다.

고무계 점착제로서, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체 및 폴리이소부틸렌을 사용하는 경우, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체의 스티렌 비율은 24중량％ 보다 크고, 30중량％ 미만이 바람직하다. 또한, 점착제층 중의 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체 및 폴리이소부틸렌의 합계 함유량은 5 내지 50중량％가 바람직하다. 또한, 폴리이소부틸렌 (l)과 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체 (m)의 배합 중량비(l/m)는 0.20 내지 0.80이 바람직하고, 0.30 내지 0.70이 보다 바람직하고, 0.40 내지 0.60으로 하는 것이 가장 바람직하다.

점착제로서 아크릴계 점착제를 사용하는 경우, 바람직한 아크릴계 점착제로서는 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 필수 단량체로 하는 중합체(이하, 「아크릴계 중합체」라고 약기함)를 주성분으로서 함유하는 아크릴산 에스테르계 점착제를 들 수 있다. 당해 아크릴계 중합체로서는 (메트)아크릴산 알킬에스테르를 단량체로 하는 단독중합체 또는 공중합체를 들 수 있다. 여기서, (메트)아크릴산 알킬에스테르에서의 알킬기의 탄소수는, 바람직하게는 4 내지 12이다. 상기 알킬기는 직쇄여도, 분지쇄여도 된다. 상기 알킬기로서는, 예를 들어 부틸, t-부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 이소옥틸, 2-에틸헥실, 노닐, 이소노닐, 데실, 운데실, 도데실 등을 들 수 있고, 이들 중에서는 2-에틸헥실이 바람직하다. (메트)아크릴산 알킬에스테르는 1종 또는 2종 이상의 조합으로 사용된다. 아크릴산 에스테르계 점착제 중의 상기 아크릴계 중합체의 함유량은, 바람직하게는 50중량％ 이상, 보다 바람직하게는 60중량％ 이상이다.

또한, 상기 아크릴계 중합체로서는, 상기 (메트)아크릴산 알킬에스테르와, 이것과 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체를 함유해도 된다. 이러한 다른 단량체로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 이타콘산, 말레산, 무수 말레산 등의 카르복시기를 갖는 단량체; 스티렌술폰산, 알릴술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산, 아크릴아미도메틸술폰산 등의 술포기를 갖는 단량체; (메트)아크릴산 히드록시에틸, (메트)아크릴산 히드록시프로필 등의 히드록시기를 갖는 단량체; (메트)아크릴아미드, 디메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, 히드록시에틸(메트)아크릴아미드 등의 아미드기를 갖는 (메트)아크릴산 유도체; (메트)아크릴산 아미노에틸, (메트)아크릴산 디메틸아미노에틸, (메트)아크릴산 t-부틸아미노에틸 등의 (메트)아크릴산 아미노알킬에스테르; (메트)아크릴산 메톡시에틸, (메트)아크릴산 에톡시에틸, (메트)아크릴산 테트라히드로푸르푸릴 등의 (메트)아크릴산 알콕시에스테르; (메트)아크릴산 메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 메톡시디에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 메톡시폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 (메트)아크릴산 알콕시알킬렌글리콜에스테르; (메트)아크릴로니트릴; 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐카프로락탐, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린 등의 비닐계 화합물 등을 들 수 있다. 상기 공중합체의 단량체 단위인 (메트)아크릴산 알킬에스테르 및 다른 단량체는 모두 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.

아크릴계 점착제를 사용하는 경우, 충분한 피부 접착성을 점착제층에 부여하기 위하여, 점착제층 중의 아크릴계 점착제의 함유량은, 바람직하게는 30 내지 75중량％, 보다 바람직하게는 35 내지 70중량％, 더욱 바람직하게는 40 내지 65중량％이다.

점착제층이 고무계 점착제를 포함하는 경우, 상기 점착제층에 적당한 점착성을 부여하기 위하여, 예를 들어 로진계 수지, 폴리테르펜 수지, 쿠마론-인덴 수지, 석유계 수지, 테르펜-페놀 수지, 크실렌 수지 등의 점착 부여제를 사용하는 것이 바람직하다. 점착 부여제는 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 점착 부여제로서는 석유계 수지가 바람직하다. 석유계 수지로서는, 지방족계(C5계) 석유 수지, 방향족계(C9계) 석유 수지, 공중합체계(C5-C9계) 석유 수지, 및 방향족계(C9계) 석유 수지를 부분 수소 첨가 또는 완전 수소 첨가함으로써 얻어지는 지환족 포화 탄화수소 수지 등이 예시된다.

점착 부여제의 연화점은, 바람직하게는 90 내지 150℃, 보다 바람직하게는 95 내지 145℃이다. 연화점이 90℃ 내지 150℃이면, 점착제층의 각 성분과 상용하기 쉬워져, 균일하게 혼합되기 쉬워지는 경향이 있다. 또한, 본 발명에서의 연화점은 환구법에 의해 측정되는 값이다.

점착제층 중의 점착 부여제의 함유량은, 바람직하게는 10 내지 55중량％, 보다 바람직하게는 10 내지 50중량％, 특히 바람직하게는 10 내지 45중량％이다. 점착 부여제의 함유량이 10중량％ 미만이면 태크 및 응집력이 부족한 경우가 있고, 한편, 55중량％를 초과하면 점착제층이 딱딱해져 피부 접착성이 저하되는 경향이 있다.

또한, 이들 점착제층에는, 피부 부착시에 있어서의 소프트감을 부여할 수 있다는 관점에서, 여러가지 액상 또는 페이스트상의 유기 성분을 더 첨가해도 된다. 여기서 「액상 또는 페이스트상의 유기 성분」이란, 25℃에서 점도가 0.01mPaㆍs 내지 10000Paㆍs의 범위인 것을 말한다. 상기 점도의 측정은, 예를 들어 E형 점도계(도쿄 게끼제: EMD형 원추-평판형 회전식)를 사용하여 행할 수 있다. 액상 또는 페이스트상의 유기 성분은 특별히 한정되지 않지만, 경피 흡수 촉진 효과를 갖는 것이 바람직하다. 액상 또는 페이스트상의 유기 성분으로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜류; 글리세린; 올리브유, 피마자유, 스쿠알란, 라놀린 등의 유지류; 유동 파라핀 등의 탄화수소류; 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유 등의 계면 활성제; 에톡시화 스테아릴알코올; 올레산 모노글리세라이드, 카프릴산 모노글리세라이드, 라우르산 모노글리세라이드 등의 글리세린 모노에스테르류, 글리세린 디에스테르류, 카프릴산 트리글리세라이드 등의 글리세린 트리에스테르류 또는 그들의 혼합물; 라우르산 에틸, 미리스트산 이소프로필, 미리스트산 이소트리데실, 팔미트산 옥틸, 팔미트산 이소프로필, 올레산 에틸, 아디프산 디이소프로필, 세바스산 디에틸 등의 지방산 알킬에스테르류; 올레산, 카프릴산 등의 지방산류; 1-도데칸올, 1-테트라데칸올, 1-헥사데칸올, 2-헥실-1-데칸올, 2-옥틸-1-도데칸올, 2-헥실-1-테트라데칸올 등의 장쇄 알코올; N-메틸피롤리돈; 1,3-부탄디올 등을 들 수 있다. 액상 또는 페이스트상의 유기 성분으로서는, 비소프롤롤의 흡수 촉진 및 비소프롤롤의 점착제층으로의 용해성 향상에 크게 기여한다는 점에서, 지방산 알킬에스테르류, 장쇄 알코올이 적절하게 사용된다. 액상 또는 페이스트상의 유기 성분은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

액상 또는 페이스트상의 유기 성분으로서, 지방산 알킬에스테르 및 장쇄 알코올을 조합하여 사용하면, 비소프롤롤의 투과성 및 용해성, 나아가 점착제층의 피부 접착성이 한층 더 향상된다는 점에서 바람직하다. 지방산 알킬에스테르 (c)와 장쇄 알코올 (d)의 배합 중량비(c:d)는 바람직하게는 1:0.01 내지 1:2, 보다 바람직하게는 1:0.01 내지 1:1.5이다. 이들 2종의 유기 성분 중, 지방산 알킬에스테르 (c)에 대한 장쇄 알코올 (d)의 배합 중량비(d/c)가 0.01 내지 2이면, 비소프롤롤의 용해성, 그리고 점착제층의 피부 접착성의 충분한 향상이 보인다.

점착제층이 액상 또는 페이스트상의 유기 성분을 포함하는 경우, 점착제층으로부터 상기 유기 성분의 비어져 나옴을 방지하기 위하여, 점착제층 중의 상기 유기 성분의 함유량은, 5 내지 70중량％로 하는 것이 바람직하고, 10 내지 65중량％로 하는 것이 보다 바람직하고, 20 내지 50중량％로 하는 것이 가장 바람직하다.

또한, 본 발명의 부착 제제에 있어서는, 점착제층의 응집력을 향상시키는 측면에서, 필요에 따라, 점착제층에 적당한 충전제를 함유시킬 수 있다. 이러한 충전제로서는 특별히 한정되지 않지만, 실리카, 산화티타늄, 산화아연, 산화마그네슘, 산화철, 수산화알루미늄, 탈크, 카올린, 벤토나이트, 황산바륨, 탄산칼슘 등의 무기 미립자, 유당, 카본 블랙, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리우레탄, 폴리아미드, 셀룰로오스류, 아크릴 수지 등의 유기 미립자, 나아가 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리우레탄, 폴리아미드, 셀룰로오스류, 아크릴 수지, 유리 등의 섬유를 들 수 있다.

또한, 소망에 따라 커버 테이프 등을 본 발명의 부착 제제의 일부나 전체면을 덮도록 부착하여 피부 접착성을 보강하고, 피부에의 밀착성을 보완해도 된다.

또한, 이들 점착제에, 자외선 조사나 전자선 조사 등의 방사선 조사에 의한 물리적 가교, 3관능성 이소시아네이트 등의 이소시아네이트계 화합물이나 유기 과산화물, 유기 금속염, 금속 알코올레이트, 금속 킬레이트 화합물, 다관능성 화합물(다관능성 외부 가교제나 디아크릴레이트나 디메타크릴레이트 등의 다관능성 내부 가교용 단량체) 등의 각종 가교제를 사용한 화학적 가교 처리를 실시해도 된다.

점착제층의 두께는, 10 내지 300㎛인 것이 바람직하고, 10 내지 250㎛인 것이 보다 바람직하고, 15 내지 250㎛인 것이 가장 바람직하다. 점착제층이 액상 또는 페이스트상의 유기 성분을 포함하는 경우에는, 사용 전의 부착제의 주연부나 박리 라이너에 형성된 절취선으로부터 상기 유기 성분 등이 비어져 나올 우려가 있다. 그러나, 점착제층에서의 액상 또는 페이스트상의 유기 성분의 함유량, 및 점착제층의 두께를 상기 범위 내로 함으로써, 사용 전의 부착제의 주연부나 박리 라이너에 형성된 절취선으로부터 상기 유기 성분 등이 비어져 나오는 것을 억제할 수 있다.

지지체는 특별히 한정되지 않고, 플라스틱 필름, 부직포, 종이, 직포, 편물포, 금속박 또는 이들의 적층체를 사용할 수 있다. 또한, 상기 지지체에 금속 증착을 실시한 것을 사용해도 된다.

플라스틱 필름의 재질로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 폴리염화비닐; 에틸렌, 프로필렌, 아세트산비닐, 아크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산, 메타크릴산 에스테르, 아크릴로니트릴, 스티렌, 염화비닐리덴 등의 단량체와, 그 밖의 단량체와의 공중합체; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등의 올레핀계 중합체; 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에테르폴리에스테르 등의 폴리에스테르계 중합체; 폴리에테르폴리아미드 블록 공중합체 등의 폴리아미드계 중합체를 들 수 있다.

지지체의 두께는, 예를 들어 5 내지 500㎛, 바람직하게는 10 내지 200㎛이다.

본 발명의 부착 제제에는, 점착제층의 지지체측과는 반대면(피부에의 부착면)에 박리 라이너를 더 가져도 된다. 박리 라이너는 점착제층을 덮고 있으며, 부착 제제를 사용할 때까지 보호하기 위한 것이다.

박리 라이너는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 플라스틱 필름(예를 들어, PET 필름 등의 폴리에스테르 필름, 폴리이미드 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리카르보네이트 필름 등); 상기 플라스틱 필름에 금속을 증착시킨 금속 증착 플라스틱 필름; 화지(和紙), 양지(洋紙), 크라프트지, 글라신지, 상질지 등의 종이류; 부직포, 포백 등의 섬유질 재료; 금속박을 들 수 있다. 또한, 플라스틱 필름과 종이류의 적층 시트, 플라스틱 필름과 금속박의 적층 시트 등도 박리 라이너로서 사용할 수 있다.

공업 제품으로서의 종류가 많고, 부착 제제에 사용하는 데 적절한 두께의 것이 수없이 시판되고 있고, 구하는 품질의 것을 선택하기 쉽기 때문에, 박리 라이너로서 플라스틱 필름이 바람직하고, 폴리에스테르 필름이 보다 바람직하고, PET 필름이 더욱 바람직하다. 박리 라이너의 두께는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 10 내지 200㎛, 바람직하게는 25 내지 150㎛이다.

박리 라이너에는, 점착제층으로부터 용이하게 박리하기 위하여, 절취선이 형성되어도 되고, 점착제층과 접하는 측에 이형 처리가 실시된 경박리층이 형성되어도 된다.

본 발명에서의 응력 완화율 및 전단 응력은 이하의 측정 방법에 의해 산출된다. 도 2에 도시하는 바와 같이, 인장 시험기(SHIMADZU사제 EZ-S)의 상하의 척부(31)에, 별개의 2매의 베이크라이트판(21)(폭 100mm×길이 30mm)을 고정하고, 2매의 베이크라이트판(21)의 간격이 0.1mm로 되도록 평행하게 조정한다. 폭 30mm×길이 12mm로 재단한 부착 제제(시험편)의 길이 방향을, 2매의 베이크라이트를 걸치도록 2kg의 롤러로 평행하게 부착한 후, 23℃, 상대 습도 65％의 환경하에서 2분간 방치하였다. 그 후, 점착제층의 전단 방향으로 1mm/분의 속도로, 기점으로부터 길이 0.5mm(0.1mm+0.5mm)까지 변형시켰을 때의 응력을 측정하고, 그 응력을 본 발명의 전단 응력(F1)으로 하였다. 이어서, 기점으로부터 길이 0.5mm(0.1mm+0.5mm) 변형시의 상태를 120초간 유지한 후의 응력(F2)을 측정하였다. 하기 식에 따라, 응력 완화율을 산출하였다.

응력 완화율(％)=[1-(0.5mm 변형 후 120초간 유지한 후의 응력(F2))/(0.5mm 변형시의 응력(F1))]×100

본 발명에 있어서 적합한 전단 응력은, 1.0 내지 6.5N/30mm 폭이고, 보다 바람직하게는 1.0 내지 4.0N/30mm 폭, 특히 바람직하게는 1.5 내지 3.0N/30mm 폭이다. 전단 응력을 1.0 내지 6.5N/30mm 폭으로 함으로써, 점착제층이 용이하게 변형되기 쉽고, 점착제층의 소프트감의 향상에 기여하고, 부착 중에 있어서의 당기는 느낌을 억제하고, 피부 자극을 저감하는 효과를 발휘한다. 또한, 전단 응력이 6.5N/30mm 폭을 초과하면, 점착제층이 변형되기 어려워지기 때문에, 피부면에 대하여 양호한 추종성이 얻어지지 않게 된다.

본 발명에 있어서 적합한 응력 완화율은 20 내지 90％이고, 바람직하게는 40 내지 90％이고, 특히 바람직하게는 50 내지 80％이다. 응력 완화율을 20 내지 90％로 함으로써, 점착제층이 변형되어도 신속하게 응력 완화가 생겨, 이러한 응력이 신속하게 저감되는 경향을 나타낸다. 이로 인해, 피부면에 부착했다고 해도, 피부면의 움직임에 대하여 부착 제제에 가해지는 응력을 저감하도록 작용하기 때문에, 부착되어 있는 동안에 제제의 주변 단부에 말림이 생기지 않고 우수한 피부 접착성을 발휘한다. 또한, 응력 완화율이 90％를 초과하는 것은, 점착제층이 과도하게 부드러워지기 때문에, 박리시에 점착제 잔류가 발생하기 쉬워지는 경향으로 된다.

응력 완화율과 전단 응력은, 점착제층 중에 필수 성분으로서 포함되는 점착제, 필요에 따라 포함되는 점착 부여제, 액상 또는 페이스트상의 유기 성분 등의 종류에 따라, 각 성분의 함유량을 증감시키거나, 필요에 따라 점착제층의 두께 등을 증감시킴으로써, 상기 범위 내로 설정할 수 있다. 예를 들어, 고무계 점착제로서, 점도 평균 분자량이 상이한 상기 제1 폴리이소부틸렌 (a)와 상기 제2 폴리이소부틸렌 (b)를 사용하는 경우, 점착제층 중의 제1 폴리이소부틸렌 (a)와 제2 폴리이소부틸렌 (b)의 합계 함유량은, 바람직하게는 15 내지 70중량％, 보다 바람직하게는 30 내지 65중량％, 가장 바람직하게는 50 내지 65중량％이다. 제1 폴리이소부틸렌 (a)와 제2 폴리이소부틸렌 (b)의 배합 중량비(a:b)는, 바람직하게는 1:0.1 내지 1:3, 보다 바람직하게는 1:0.5 내지 1:2, 더욱 바람직하게는 1:0.65 내지 1:0.97, 가장 바람직하게는 1:0.77 내지 1:0.97이다. 점착제층의 두께는, 바람직하게는 10 내지 300㎛, 보다 바람직하게는 10 내지 250㎛, 가장 바람직하게는 15 내지 250㎛이다. 이와 같이, 고무계 점착제로서, 상기 제1 폴리이소부틸렌 (a)와 상기 제2 폴리이소부틸렌 (b)를 사용하는 경우에는, 주로, 점착제층 중의 (a) 성분과 (b) 성분의 합계 함유량과, (a) 성분과 (b) 성분의 배합 중량비가 상기 적합 범위에 들어가도록 설정함으로써, 응력 완화율과 전단 응력을 상기 적합 범위 내로 설정할 수 있음과 함께, 그들 수치를 증감시킬 수 있다.

<실시예>

이어서, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 이들 실시예는 본 발명을 한정하는 것이 아니다. 또한, 실시예 등에서 사용되는 약칭은 이하와 같다.

BSP: 유리형 비소프롤롤

PIB1: 폴리이소부틸렌, 점도 평균 분자량 4,000,000

PIB2: 폴리이소부틸렌, 점도 평균 분자량 400,000

PIB3: 폴리이소부틸렌, 점도 평균 분자량 55,000

SIS1: 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(스티렌 비율 25중량％, 디블록 비율 17중량％)

SIS2: 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(스티렌 비율 25중량％, 디블록 비율 42중량％)

SIS3: 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(스티렌 비율 22중량％, 디블록 비율 15중량％)

SIS4: 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(스티렌 비율 14중량％, 디블록 비율 26중량％)

TF1: 점착 부여제, 지환족 포화 탄화수소 수지, 연화점 100℃

TF2: 점착 부여제, 지환족 포화 탄화수소 수지, 연화점 140℃

유동 파라: 유동 파라핀

IPM: 미리스트산 이소프로필

ODO: 2-옥틸-1-도데칸올

(실시예 1 내지 8, 비교예 1 내지 8)

표 1에 기재된 배합 비율에 따라 점착제 조성물의 점조 톨루엔 용액을 조제하고, 얻어진 용액을, 실리콘 박리 처리를 실시한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)제 라이너(두께 75㎛) 상에, 건조 두께가 표 2에 기재된 두께로 되도록 도포하고, 이것을 열풍 순환식 건조기 중에서 100℃, 5분간 건조하여 점착제층을 형성하였다. 이 점착제층을 두께 2㎛의 PET제 필름과 12g/m²의 PET제 부직포와의 적층 필름의 부직포측에 접합하여, 시트형의 부착 제제를 얻었다. 얻어진 부착 제제의 응력 완화율과 전단 응력을 상기 방법으로 측정한 결과를 표 2에 나타낸다. 또한, 표 1에 기재된 각 성분의 배합 비율은, 점착제 조성물 전체에 대한 비율(중량％)이다.

(1) 점착력

실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 8에서 얻어진 부착 제제의 점착력을, 이하의 방법으로 측정하였다. 스테인리스판(JIS G4305에 규정되는 SUS304 강판)의 표면을, 우선 360번의 내수 연마지로 균일하게 연마하고, 계속해서 아세트산 에틸을 배어들게 한 천으로 세정하였다. 비소프롤롤 함유 부착 제제를 절단하여, 폭 24mm 및 길이 50mm의 시험편을 조제하였다. 라이너를 박리한 시험편의 점착면을, 질량 2kg의 고무 롤러를 사용하여 스테인리스판의 연마 및 세정한 표면에 접합하였다(고무 롤러 통과 속도 300mm/분, 통과 횟수 2회). 시험편을 접합한 스테인리스판을 23±2℃, 65±10％ R.H.의 분위기하에 30분간 정치하였다. 스테인리스판으로부터 시험편의 일단부를 약 5mm 박리하여 180°각으로 접고, 보조지(폭 30mm)를 부착하였다. 인장 시험기를 사용하여, 보조지의 일단부를 상부의 물림쇠 사이에 끼우고, 스테인리스판을 하부의 물림쇠 사이에 끼워, 23±2℃, 65±10％ R.H.의 분위기하에서, 300mm/분의 속도로 180°방향으로 시험편을 연속하여 박리하여 점착력을 측정하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.

(2) 부착성

상기 점착력으로부터, 하기의 기준에 의해 부착성을 판정하였다.

점착력이 0.1N/24mm 폭 이하이면, 점착력이 약하고, 부착시에 박리될 우려가 있기 때문에, 부착성 불가(×)라고 판정하였다.

점착력이 0.1N/24mm 폭 초과, 2.0N/24mm 폭 미만이면, 적당한 점착력을 갖고, 박리시의 피부 자극이 생길 우려가 없기 때문에, 부착성은 양호(○)라고 판정하였다.

점착력이 2.0N/24mm 폭 이상, 3.0N/24mm 폭 미만이면, 우수한 피부 접착성을 갖고, 또한 박리시의 피부 자극이 생길 우려도 없기 때문에, 부착성은 우수(◎)라고 판정하였다.

점착력이 3.0N/24mm 폭 이상, 3.9N/24mm 폭 미만이면, 박리시의 피부 자극이 생길 우려가 있기 때문에, 부착성 가능(△)이라고 판정하였다.

점착력이 3.9N/24mm 폭 이상이면, 점착력이 강하고, 박리시에 피부 자극이 생기기 때문에, 부착성 불가(×)라고 판정하였다.

결과를 표 3에 나타낸다.

(3) 점착제층의 신축성

응력 완화율로부터, 하기 기준에 의해 점착제층의 신축성을 판정하였다.

응력 완화율이 20％ 미만이면, 피부면에 대한 추종성이 충분하지 않고, 부착시에 당기는 느낌이나 박리될 우려가 있기 때문에, 신축성 불가(×)라고 판정하였다.

응력 완화율이 20％ 이상, 90％ 이하이면, 적당한 추종성을 갖고, 부착시의 위화감이나 주변 단부의 말림이 생기지 않기 때문에, 신축성은 양호(○)라고 판정하였다.

응력 완화율이 90％ 초과이면, 점착제층이 지나치게 부드러워져, 박리시에 점착제 잔류가 생길 우려가 있기 때문에, 신축성 불가(×)라고 판정하였다.

결과를 표 3에 나타낸다.

(4) 전사물의 유무

상기 (1) 점착력의 항에서, 점착력을 측정한 후의 스테인리스판의 표면을 육안으로 관찰하여, 스테인리스판의 표면에의 전사물의 유무를 하기 기준에 의해 평가하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.

○: 전사물은 존재하지 않음

△: 일부 전사물이 존재함

×: 부착 지점의 전체면에 전사물이 존재함

표 3으로부터 명백해진 바와 같이, 표 2에 있어서 전단 응력 및 응력 완화율이 적합 범위 내에 있음이 보여진 실시예 1 내지 8은, 양호한 부착성, 신축성을 나타냄과 함께, 박리 후의 피착체에의 전사물도 존재하지 않고, 양호한 박리성을 나타내었다. 또한, 실시예 1 내지 4, 7은 충분히 높은 응력 완화율을 나타내었기 때문에, 피부면에 부착했을 때의 피부면의 움직임에 대한 부착 제제에 가해지는 응력의 저감 효과가 우수하고, 제제의 주변 단부의 말림을 보다 효과적으로 방지할 수 있을 것으로 추정되었다.

한편, 표 2에 있어서 전단 응력이 적합 범위의 하한값 미만에 있음이 보인 비교예 1 내지 3은 점착력이 현저하게 낮고, 부착성이 떨어지는 것이었다. 또한, 점착제층 중에 점착제층 성분을 유지하지 못하고, 표면에 번짐이 보였기 때문에, 박리 후의 피착체에 전사물이 존재하였다.

응력 완화의 시험 중에 제제가 피착체로부터 박리된 비교예 4 내지 8은, 응력 완화율이 10％ 이하일 것으로 추정되고, 피착면이 신축하는 피부면에 대해서는, 충분한 추종성을 나타내지 않고, 부착 중에 박리되어 버릴 것으로 추정되었다.

이상으로부터, 응력 완화율을 20 내지 90％, 또한 전단 응력을 1.0 내지 6.5N/30mm 폭으로 함으로써, 피부면에 부착, 박리될 때의 응력의 완화ㆍ분산이 가능하고, 우수한 피부 접착성을 발휘함과 함께, 박리시에 있어서의 자극성의 저감이 가능하게 되었다.

본 발명을 특정한 형태를 참조하여 상세하게 설명했지만, 본 발명의 정신과 범위를 벗어나지 않고 여러가지 변경 및 수정이 가능하다는 것은, 당업자에게 있어서 명확하다.

또한, 본 출원은 2013년 9월 6일자로 출원된 일본 특허 출원(일본 특허 출원 제2013-185601호) 및 2014년 9월 2일자로 출원된 일본 특허 출원(일본 특허 출원 제2014-177675호)에 기초하고 있으며, 그 전체가 인용에 의해 원용된다.

1: 지지체
2: 점착제층
3: 박리 라이너
10: 부착 제제(시험편)
21: 베이크라이트판
31: 척부

Claims

지지체, 및 상기 지지체의 편면에 적층된, 유리형 비소프롤롤과 점착제를 함유하는 점착제층을 포함하고,
점착제층의 응력 완화율이 20 내지 90％이고, 또한,
점착제층의 전단 응력이 1.0 내지 6.5N/30mm 폭인, 비소프롤롤 함유 부착 제제.
제1항에 있어서, 점착제층의 응력 완화율이 40 내지 90％이고, 또한,
점착제층의 전단 응력이 1.0 내지 4.0N/30mm 폭인, 비소프롤롤 함유 부착 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 점착제는 고무계 점착제를 포함하는, 비소프롤롤 함유 부착 제제.
제3항에 있어서, 고무계 점착제는 폴리이소부틸렌 및/또는 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체인, 비소프롤롤 함유 부착 제제.
제4항에 있어서, 상기 폴리이소부틸렌은 점도 평균 분자량 40,000 내지 5,500,000의 폴리이소부틸렌인, 비소프롤롤 함유 부착 제제.
제4항에 있어서, 상기 폴리이소부틸렌은, 점도 평균 분자량 1,800,000 내지 5,500,000의 제1 폴리이소부틸렌 (a)와, 점도 평균 분자량 40,000 내지 85,000의 제2 폴리이소부틸렌 (b)를 포함하고, 제1 폴리이소부틸렌 (a)와, 제2 폴리이소부틸렌 (b)의 배합 비율(a:b)이 중량비로 1:0.1 내지 1:3인, 비소프롤롤 함유 부착 제제.
제4항에 있어서, 상기 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체는, 스티렌 비율이 30중량％ 미만인, 비소프롤롤 함유 부착 제제.
제4항 또는 제7항에 있어서, 상기 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체의 점착제층 중의 함유량이 5 내지 50중량％인, 비소프롤롤 함유 부착 제제.