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KR20150102858A - Flame retardant thermoplastic resin composition and article comprising the same - Google Patents

Flame retardant thermoplastic resin composition and article comprising the same Download PDF

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KR20150102858A
KR20150102858A KR1020150003680A KR20150003680A KR20150102858A KR 20150102858 A KR20150102858 A KR 20150102858A KR 1020150003680 A KR1020150003680 A KR 1020150003680A KR 20150003680 A KR20150003680 A KR 20150003680A KR 20150102858 A KR20150102858 A KR 20150102858A
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thermoplastic resin
resin composition
weight
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flame retardant
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KR1020150003680A
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김지예
최성헌
김준명
신승식
최동길
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삼성에스디아이 주식회사
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Abstract

A thermoplastic resin composition of the present invention includes: a base resin including a polycarbonate resin and a polysiloxane-polycarbonate copolymer; an impact modifier; a phosphorus-based flame retardant; and an inorganic filler. The inorganic filler includes wollastonite, which has an average diameter of 5-10 μm and an aspect ratio (diameter : length) of 1 : 7-9, and talc. The thermoplastic resin composition has excellent tensile elongation, flexural strength, impact resistance, balance of physical properties thereof, etc.

Description

난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품{FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND ARTICLE COMPRISING THE SAME}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a flame retardant thermoplastic resin composition and a molded article including the flame retardant thermoplastic resin composition,

본 발명은 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 폴리카보네이트계 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다.
The present invention relates to a flame retardant thermoplastic resin composition and a molded article containing the same. More specifically, the present invention relates to a polycarbonate-based flame retardant thermoplastic resin composition and a molded article comprising the same.

열가소성 수지 또는 열경화성 수지에 유리 섬유 등의 무기 필러를 블렌딩하면 무기 필러의 고유 특성으로 인해 수지의 굴곡강도, 굴곡탄성율 등의 강성(굴곡 특성)을 향상시킬 수 있다. 통상적으로 폴리카보네이트 등의 열가소성 수지와 무기 필러의 블렌드는 고강성을 요구하는 성형품에 이용되고 있다. 특히, 난연제 등을 추가하여, 난연성, 내충격성, 강성 등이 요구되는 자동차, 전기, 전자 제품의 내/외장재 용도로 많이 사용되고 있다.When an inorganic filler such as glass fiber is blended with a thermoplastic resin or a thermosetting resin, rigidity (bending property) such as flexural strength and flexural elasticity of the resin can be improved due to inherent characteristics of the inorganic filler. A blend of a thermoplastic resin such as polycarbonate and an inorganic filler is usually used in a molded article requiring high rigidity. Particularly, it is widely used for interior / exterior materials of automobiles, electric and electronic products which require flame retardance, impact resistance and rigidity by adding flame retardant.

그러나, 상기 (난연성) 열가소성 수지에 유리 섬유 등의 무기 필러가 블렌드될 경우, 유동성(성형성) 저하 및 성형품 표면에 무기 필러가 돌출되는 등의 외관 특성 저하가 발생할 수 있다. 특히, 상기 수지 조성물(블렌드)이 외관 특성이 중요한 IT 기기 등의 외장재에 사용될 경우, 무기 필러의 돌출이 주요 외관 품질 이슈로 인식되어 왔다. 또한, 수지 조성물의 사출 시, 무기 필러의 이방성 문제로 뒤틀림 현상이 발생할 수 있다. 이에 따라, 이방성 문제를 개선할 수 있는 판상 구조의 탈크(talc)를 무기 필러로 적용하는 시도가 있었다(대한민국 공개특허 제2011-0059886호 등 참조).However, when an inorganic filler such as glass fiber is blended in the (flame-retardant) thermoplastic resin, deterioration of fluidity (moldability) and deterioration of appearance characteristics such as protrusion of an inorganic filler on the surface of a molded article may occur. Particularly, when the resin composition (blend) is used for an exterior material such as an IT device in which appearance characteristics are important, the protrusion of the inorganic filler has been recognized as a major external quality issue. Further, at the time of injection of the resin composition, a distortion phenomenon may occur due to anisotropy of the inorganic filler. Accordingly, an attempt has been made to apply a talc having a plate-like structure capable of improving anisotropy to an inorganic filler (see Korean Patent Publication No. 2011-0059886).

그러나, 무기 필러로서 탈크를 사용할 경우, 탈크의 취성 때문에 열가소성 수지 조성물의 내충격성(아이조드 충격강도) 및 인장신율 등의 기계적 물성이 저하될 우려가 있어, 외장재 등의 용도로 사용되기에는 한계가 있다.However, when talc is used as the inorganic filler, the mechanical properties such as impact resistance (Izod impact strength) and tensile elongation of the thermoplastic resin composition may be deteriorated due to the brittleness of the talc, and there is a limit to be used for applications such as exterior materials .

또한, 무기 필러 및 커플링제, 상용화제 등을 혼용하여 열가소성 수지의 기계적 물성, 내충격성 등을 향상시킬 수 있지만, 무기 필러의 함량이 증가할 경우, 상온에서 쉽게 깨질 수 있고, 인장신율, 유동성 등의 저하를 막기 어렵다. 더욱이, 굴곡특성의 경우, 내충격성, 유동성 등의 물성과 달리, 커플링제, 상용화제 등을 사용하더라도 향상시키기 어렵다.The mechanical properties and impact resistance of the thermoplastic resin can be improved by using an inorganic filler, a coupling agent, a compatibilizing agent, or the like. However, when the content of the inorganic filler is increased, the thermoplastic resin can be easily broken at room temperature, Is difficult to prevent. Furthermore, unlike physical properties such as impact resistance and flowability, it is difficult to improve the flexural properties even if a coupling agent, a compatibilizer or the like is used.

따라서, 인장신율, 굴곡강도, 굴곡탄성율, 내충격성, 이들의 물성 발란스 등이 모두 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.
Therefore, it is necessary to develop a flame retardant thermoplastic resin composition which is excellent in tensile elongation, flexural strength, flexural modulus, impact resistance, physical properties, and the like.

본 발명의 목적은 인장신율, 굴곡강도, 내충격성, 이들의 물성 발란스 등이 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하기 위한 것이다.An object of the present invention is to provide a flame retardant thermoplastic resin composition excellent in tensile elongation, flexural strength, impact resistance, physical properties and the like, and a molded article comprising the flame retardant thermoplastic resin composition.

본 발명의 다른 목적은 할로겐계 난연제를 사용하지 않아 친환경적인 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하기 위한 것이다.Another object of the present invention is to provide an environmentally friendly flame retardant thermoplastic resin composition and a molded article comprising the same, without using a halogen-based flame retardant.

본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
The above and other objects of the present invention can be achieved by the present invention described below.

본 발명의 한 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지 및 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 수지를 포함하는 기초 수지; 충격 보강제; 인계 난연제; 및 무기 필러;를 포함하며, 상기 무기 필러는 규회석 및 탈크를 포함하고, 상기 규회석은 평균 직경이 5 내지 10 ㎛이고, 종횡비(직경:길이)가 1 : 7 내지 9인 것을 특징으로 한다.One aspect of the present invention relates to a thermoplastic resin composition. Wherein the thermoplastic resin composition comprises a base resin comprising a polycarbonate resin and a polysiloxane-polycarbonate copolymer resin; Impact modifiers; Phosphorus flame retardant; And an inorganic filler, wherein the inorganic filler comprises wollastonite and talc, and the wollastonite has an average diameter of 5 to 10 mu m and an aspect ratio (diameter: length) of 1: 7 to 9.

구체예에서, 상기 충격 보강제의 함량은 상기 기초 수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 20 중량부이고, 상기 인계 난연제의 함량은 상기 기초 수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 40 중량부이며, 상기 무기 필러의 함량은 상기 기초 수지 100 중량부에 대하여, 5 내지 100 중량부일 수 있다.In an embodiment, the content of the impact modifier is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, the content of the phosphorus-based flame retardant is 1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin, The content of the filler may be 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.

구체예에서, 상기 규회석은 표면의 적어도 일부가 소수성 표면 처리된 것일 수 있다.In an embodiment, the wollastonite may have a hydrophobic surface treatment at least a portion of its surface.

구체예에서, 상기 규회석 및 탈크의 중량비(규회석:탈크)는 1 : 1 내지 10 : 1일 수 있다.In embodiments, the weight ratio of wollastonite and talc (wollastonite: talc) may be from 1: 1 to 10: 1.

구체예에서, 상기 충격 보강제는 코어-쉘 그라프트 충격 보강제 및 가지형 그라프트 충격 보강제 중 1종 이상을 포함할 수 있다.In an embodiment, the impact modifier may include at least one of a core-shell graft impact modifier and a branched type graft impact modifier.

구체예에서, 상기 인계 난연제는 하기 화학식 3으로 표시되는 방향족 인산에스테르계 화합물일 수 있다:In an embodiment, the phosphorus flame retardant may be an aromatic phosphoric acid ester compound represented by the following formula (3)

[화학식 3](3)

Figure pat00001
Figure pat00001

상기 화학식 3에서, R1, R2, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소 원자, C6-C20의 아릴기, 또는 C1-C10의 알킬기가 치환된 C6-C20의 아릴기이고, R3는 C6-C20의 아릴렌기 또는 C1-C10의 알킬기가 치환된 C6-C20의 아릴렌기이며, n은 0 내지 4의 정수이다.Wherein R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, a C 6 -C 20 aryl group, or a C 6 -C 20 aryl group substituted with a C 1 -C 10 alkyl group, and R 3 is A C6-C20 arylene group or a C6-C20 arylene group substituted with a C1-C10 alkyl group, and n is an integer of 0 to 4;

구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 1/8" 두께 시편의 아이조드 충격강도가 5 내지 20 kgf·cm/cm이고, ASTM D638에 의거하여 5 mm/min 조건에서 측정한 3.2 mm 두께 시편의 인장신율이 5 내지 20%일 수 있다.In the specific examples, the thermoplastic resin composition had an Izod impact strength of 5 to 20 kgf · cm / cm measured in accordance with ASTM D256 and a measured value at 5 mm / min under ASTM D638 The tensile elongation of the 3.2 mm thick specimen may be between 5 and 20%.

본 발명의 다른 관점은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.
Another aspect of the present invention relates to a molded article formed from the thermoplastic resin composition.

본 발명은 인장신율, 굴곡강도, 내충격성, 이들의 물성 발란스 등이 우수하며, 할로겐계 난연제를 사용하지 않아 친환경적인 난연성 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 발명의 효과를 가진다.
The present invention has an effect of providing an environmentally friendly flame retardant thermoplastic resin composition and a molded article comprising the flame retardant thermoplastic resin composition which are excellent in tensile elongation, flexural strength, impact resistance, physical properties and balance thereof and do not use a halogen flame retardant.

도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 규회석의 직경(a) 및 길이(b)를 나타내기 위한 개략도이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a schematic view showing the diameter (a) and length (b) of wollastonite according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.Hereinafter, the present invention will be described in detail.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A1) 폴리카보네이트 수지 및 (A2) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 수지를 포함하는 (A) 기초 수지, (B) 충격 보강제, (C) 인계 난연제 및 (D) 무기 필러를 포함한다.
The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises (A) a base resin (A) containing a polycarbonate resin and (A2) a polysiloxane-polycarbonate copolymer resin, (B) an impact modifier, (C) a phosphorus- Lt; / RTI >

(A) 기초 수지(A) Base resin

(A1) 폴리카보네이트 수지(A1) Polycarbonate resin

본 발명에 사용되는 폴리카보네이트 수지는 열가소성 폴리카보네이트 수지이며, 예를 들면, 하기 화학식 1로 표시되는 디페놀류(방향족 디히드록시 화합물)를 포스겐, 할로겐 포르메이트, 탄산 디에스테르 등의 카보네이트 전구체와 반응시킴으로써 제조되는 방향족 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다.The polycarbonate resin used in the present invention is a thermoplastic polycarbonate resin. For example, the polycarbonate resin represented by the following formula (1) is reacted with a carbonate precursor such as phosgene, halogenformate, or carbonic acid diester An aromatic polycarbonate resin can be used.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

상기 화학식 1에서, A는 단일 결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 5의 알킬리덴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 6의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 6의 시클로알킬리덴기, -CO-, -S-, 또는 -SO2-이고, R11 및 R12는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 이루어진 군에서 선택되고, n1 및 n2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.In Formula 1, A represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylidene group having 2 to 5 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group having 5 to 6 carbon atoms , A substituted or unsubstituted cycloalkylidene group having 5 to 6 carbon atoms, -CO-, -S-, or -SO 2 -, R 11 and R 12 each independently represent a substituted or unsubstituted C 1 -C 30 An alkyl group, and a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and n 1 and n 2 are each independently an integer of 0 to 4.

여기서, 상기 "치환된"이란 용어는 수소 원자가 할로겐기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 1 내지 30의 할로알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 이들의 조합 등을 포함하는 치환기로 치환된 것을 의미한다.The term "substituted" means that the hydrogen atom is replaced by a halogen atom, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, a combination of these, and the like.

상기 디페놀류의 예로는 4,4'-비페놀, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 예를 들면, 상기 디페놀류로서, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산을 사용할 수 있고, 구체적으로, 비스페놀-A라고도 불리는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.Examples of the diphenols include 4,4'-biphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) Bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) But is not limited thereto. Examples of the above diphenols include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane or 1,1- -Hydroxyphenyl) cyclohexane can be used. Specifically, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, also referred to as bisphenol-A, can be used.

상기 폴리카보네이트 수지는 분지쇄가 있는 것이 사용될 수 있으며, 예를 들면, 중합에 사용되는 디페놀류 전체에 대하여, 0.05 내지 2 몰%의 3가 또는 그 이상의 다관능 화합물, 예를 들면, 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조할 수도 있다. 상기 폴리카보네이트 수지는 호모 폴리카보네이트 수지, 코폴리카보네이트 수지 또는 이들의 블렌드 형태로 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 에스테르 전구체(precursor), 예컨대 2관능 카르복실산의 존재 하에서 중합 반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카보네이트 수지로 일부 또는 전량 대체하는 것도 가능하다.The polycarbonate resin may be used in the form of a branched chain. For example, 0.05 to 2 mol% of a trifunctional or more polyfunctional compound, for example, trivalent or more, And further adding a compound having a phenol group. The polycarbonate resin may be used in the form of a homopolycarbonate resin, a copolycarbonate resin or a blend thereof. The polycarbonate resin may be partially or wholly substituted with an aromatic polyester-carbonate resin obtained by polymerization reaction in the presence of an ester precursor such as a bifunctional carboxylic acid.

상기 폴리카보네이트 수지의 중량평균분자량(Mw)은 10,000 내지 200,000 g/mol, 예를 들면, 15,000 내지 50,000 g/mol일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 ISO 1133에 의거하여 300℃, 1.2 kg 하중 조건에서 측정한 용융지수(melt index: MI)가 다른 2종 이상의 폴리카보네이트 수지의 혼합물 형태일 수 있다. 예를 들면, 용융 지수가 1 내지 10 g/10min인 폴리카보네이트 수지, 용융 지수가 10 초과 40 g/10min 이하인 폴리카보네이트 수지, 및 용융 지수가 40 초과 100 g/10min 이하인 폴리카보네이트 수지 3종의 혼합물일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 성형성(사출 유동성)이 우수할 수 있다.The weight average molecular weight (Mw) of the polycarbonate resin may be 10,000 to 200,000 g / mol, for example, 15,000 to 50,000 g / mol, but is not limited thereto. The polycarbonate resin may be in the form of a mixture of two or more kinds of polycarbonate resins having different melt indexes (MI) measured under a load of 1.2 kg at 300 ° C in accordance with ISO 1133. For example, a polycarbonate resin having a melt index of 1 to 10 g / 10 min, a polycarbonate resin having a melt index of more than 10 g / 10 min and 10 min or less, and a mixture of three polycarbonate resins having a melt index of more than 40 g / Lt; / RTI > Within the above range, the moldability (injection fluidity) of the thermoplastic resin composition can be excellent.

구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 전체 기초 수지 100 중량% 중, 10 내지 99 중량%, 예를 들면 50 내지 99 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 인장신율, 강성(굴곡 특성), 내충격성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.
In an embodiment, the polycarbonate resin may comprise from 10 to 99% by weight, for example from 50 to 99% by weight, of 100% by weight of the total base resin. In the above range, tensile elongation, rigidity (flexural characteristics), impact resistance, and physical properties thereof can be excellent.

(A2) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 수지(A2) Polysiloxane-polycarbonate copolymer resin

본 발명에 사용되는 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 수지는 폴리카보네이트 블록 및 폴리실록산 블록을 포함하는 것이다. 예를 들면, 폴리카보네이트 블록/폴리실록산 블록/폴리카보네이트 블록의 트리블록 공중합체(triblock copolymer)일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 수지로는 통상의 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체를 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들면, 상기 화학식 1로 표시되는 디페놀류(방향족 디히드록시 화합물), 상기 카보네이트 전구체 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 포함하는 실록산 화합물을 반응시킴으로써 제조되는 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 수지를 사용할 수 있다.Polysiloxane-polycarbonate copolymer resins used in the present invention include polycarbonate blocks and polysiloxane blocks. But is not limited to, for example, a triblock copolymer of a polycarbonate block / polysiloxane block / polycarbonate block. As the polysiloxane-polycarbonate copolymer resin, a conventional polysiloxane-polycarbonate copolymer may be used without limitation, and examples thereof include a diphenol (aromatic dihydroxy compound) represented by Formula 1, a carbonate precursor, A polysiloxane-polycarbonate copolymer resin prepared by reacting a siloxane compound containing a compound represented by the general formula (2) can be used.

[화학식 2] (2)

Figure pat00003
Figure pat00003

상기 화학식 2에서, R13 및 R14는 각각 독립적으로 C1-C10의 알킬기, C6-C18의 아릴기, 또는 할로겐 원자 또는 알콕시기를 갖는 C1-C10의 알킬기 또는 C6-C18의 아릴기이고, A는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C2-C20의 탄화수소기, 또는 -O- 또는 -S-를 갖는 치환 또는 비치환된 C2-C20의 탄화수소기이고, Y는 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, C1-C18의 할로겐화 알킬기, 시아노기(-CN), 또는 에스테르기이며, m은 2 내지 1,000, 예를 들면 4 내지 100, 구체적으로 10 내지 80일 수 있다.Wherein R 13 and R 14 are each independently a C1-C10 alkyl group, a C6-C18 aryl group or a C1-C10 alkyl group having a halogen atom or an alkoxy group or a C6-C18 aryl group, and A is A substituted or unsubstituted C2-C20 hydrocarbon group independently substituted or unsubstituted, or a substituted or unsubstituted C2-C20 hydrocarbon group having -O- or -S-, each Y is independently a hydrogen atom, a halogen atom, a C1 (-CN), or an ester group, and m may be from 2 to 1,000, for example, from 4 to 100, and more preferably from 10 to 80. [

구체예에서, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체는 상기 디페놀류로부터 유도되는 폴리카보네이트 블록 1 중량% 내지 99 중량%와 상기 실록산 화합물로부터 유도되는 폴리실록산 블록 1 중량% 내지 99 중량%를 포함할 수 있다. 예를 들면 상기 폴리카보네이트 블록 40 중량% 내지 95 중량%와 상기 폴리실록산 블록 5 중량% 내지 60 중량%를 포함할 수 있다. 상기 범위에서 내충격성이 우수할 수 있다.In embodiments, the polycarbonate-polysiloxane copolymer may comprise from 1 wt% to 99 wt% of a polycarbonate block derived from the diphenols and from 1 wt% to 99 wt% of a polysiloxane block derived from the siloxane compound. For example, from 40 wt% to 95 wt% of the polycarbonate block and from 5 wt% to 60 wt% of the polysiloxane block. The impact resistance can be excellent in the above range.

상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체의 중량평균분자량은 10,000 내지 50,000 g/mol, 예를 들면 15,0000 내지 30,000 g/mol일 수 있다. 또한, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체는 ISO 1133에 의거하여 300℃, 1.2 kg 하중 조건에서 측정한 용융지수(melt index: MI)가 5 내지 40 g/10min, 예를 들면 10 내지 30 g/10min일 수 있다. 상기 범위에서 우수한 기계적 물성, 사출 유동성, 이들의 물성 발란스를 갖는 열가소성 수지 조성물을 얻을 수 있다.The weight average molecular weight of the polycarbonate-polysiloxane copolymer may be from 10,000 to 50,000 g / mol, for example from 15,000 to 30,000 g / mol. The polycarbonate-polysiloxane copolymer has a melt index (MI) of 5 to 40 g / 10 min, for example, 10 to 30 g / 10 min (measured at 300 ° C under a load of 1.2 kg) according to ISO 1133 Lt; / RTI > In the above range, a thermoplastic resin composition having excellent mechanical properties, injection fluidity, and physical properties balance thereof can be obtained.

상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체는 통상의 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들면, 계면 축중합, 유화 중합 방법 등을 사용하여, 상기 디페놀류, 카보네이트 전구체 및 실록산 화합물을 공중합할 수 있다. 또한, 상기 폴리카보네이트-폴리실록산 공중합체는 예를 들면, 이데미쯔(idemitsu)의 TARFLON RC-1700, FC-1760 등의 상업적으로 시판되는 제품을 사용할 수도 있다.The polycarbonate-polysiloxane copolymer can be prepared by a conventional method. For example, the above-mentioned diphenols, carbonate precursors and siloxane compounds can be copolymerized using interfacial condensation polymerization, emulsion polymerization and the like. As the polycarbonate-polysiloxane copolymer, for example, commercially available products such as TARFLON RC-1700 and FC-1760 available from Idemitsu may be used.

구체예에서, 상기 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 수지는 전체 기초 수지 100 중량% 중, 1 내지 90 중량%, 예를 들면 1 내지 50 중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 인장신율, 강성(굴곡 특성), 내충격성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.
In an embodiment, the polysiloxane-polycarbonate copolymer resin may comprise 1 to 90% by weight, for example 1 to 50% by weight, of 100% by weight of the total base resin. Within this range, the tensile elongation, rigidity (flexural characteristics), impact resistance, and physical properties of the thermoplastic resin composition can be excellent.

(B) 충격 보강제(B) impact modifier

본 발명에 사용되는 충격 보강제로는 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 충격 보강제를 사용할 수 있으며, 예를 들면, (b1) 코어-쉘 그라프트 충격보강제, (b2) 가지형 그라프트 충격보강제, 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있다.As the impact modifier for use in the present invention, an impact modifier used in a conventional thermoplastic resin composition can be used. For example, (b1) a core-shell graft impact modifier, (b2) a branched graft impact modifier, And the like can be used.

상기 (b1) 코어-쉘 그라프트 충격보강제는 고무(고무질 중합체)의 코어(core) 구조에 비닐 단랑체가 그라프트 공중합되어 쉘(shell)을 형성한 것이다. 예를 들면, 디엔계 고무, 아크릴레이트계 고무, 또는 실리콘계 고무 단량체 중 1종 이상을 중합하여 고무질 중합체의 코어를 제조하고, 스티렌, α-메틸스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, C1-C8의 메타크릴산 알킬에스테르류, C1-C8의 아크릴산 알킬 에스테르류, 무수말레인산, 및 C1-C4의 알킬 또는 페닐 핵치환 말레이미드와 같은 불포화 화합물 중 1종 이상의 단량체를 고무질 중합체에 그라프트 공중합시켜 제조할 수 있다. 여기서, 전체 그라프트 공중합체 100 중량% 중 고무(코어)의 함량은 30 내지 90 중량%일 수 있다.The core-shell graft impact modifier (b1) is formed by forming a shell by graft copolymerizing vinyl monomers on the core structure of rubber (rubbery polymer). For example, at least one of a diene rubber, an acrylate rubber, and a silicone rubber monomer is polymerized to prepare a core of a rubbery polymer, and styrene,? -Methylstyrene, halogen or alkyl substituted styrene, acrylonitrile, At least one monomer of an unsaturated compound such as acrylonitrile, C1-C8 alkyl methacrylate, C1-C8 acrylic acid alkyl ester, maleic anhydride, and C1-C4 alkyl or phenyl nucleus-substituted maleimide, And then graft copolymerizing with the polymer. Here, the content of the rubber (core) in 100 wt% of the entire graft copolymer may be 30 to 90 wt%.

상기 디엔계 고무로는 부타디엔 고무, 아크릴 고무, 에틸렌/프로필렌 고무, 스티렌/부타디엔 고무, 아크릴로니트릴/부타디엔 고무, 이소프렌 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔의 삼원공중합체(EPDM) 등이 사용될 수 있다.Examples of the diene rubber include butadiene rubber, acrylic rubber, ethylene / propylene rubber, styrene / butadiene rubber, acrylonitrile / butadiene rubber, isoprene rubber, and ethylene-propylene-diene terpolymer (EPDM).

상기 아크릴레이트계 고무는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, n-프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 헥실메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트 등의 아크릴레이트 단량체로부터 제조(중합)될 수 있으며, 이때 경화제는 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 프로필렌글리콜디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜디메타크릴레이트 또는 1,4-부틸렌글리콜디메타크릴레이트, 알릴메타크릴레이트, 트리알릴시아누레이트 등이 사용될 수 있다.The acrylate rubber may be an acrylate monomer such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hexyl methacrylate, Wherein the curing agent is selected from the group consisting of ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate or 1,4-butylene glycol dimethacrylate, Allyl methacrylate, triallyl cyanurate and the like can be used.

상기 실리콘계 고무는 시클로실록산 등으로부터 제조된 것일 수 있다. 상기 시클로실록산으로는 예를 들면, 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트로실록산, 옥타페닐시클로테트라실록산 등을 사용할 수 있으며, 이때 사용되는 경화제로는 트리메톡시메틸실란, 트리에톡시페닐실란, 테트라메톡시실란, 또는 테트라에톡시실란이 예시될 수 있다.The silicone rubber may be one produced from cyclosiloxane or the like. The cyclosiloxane includes, for example, hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, trimethyltriphenylcyclotrisiloxane, tetramethyltetraphenylcyclotetrasiloxane, Octaphenylcyclotetrasiloxane, and the like. As the curing agent used herein, trimethoxymethylsilane, triethoxyphenylsilane, tetramethoxysilane, or tetraethoxysilane can be exemplified.

또한, 상기 고무로는 폴리디메틸실록산/부틸아크릴레이트 고무(PDMS/BA) 등의 실리콘계-아크릴레이트계 고무를 사용할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The rubber may be a silicone-acrylate rubber such as polydimethylsiloxane / butyl acrylate rubber (PDMS / BA), but is not limited thereto.

상기 쉘을 형성하는 비닐 단량체 중 상기 C1-C8의 메타크릴산 알킬 에스테르류 또는 C1-C8의 아크릴산 알킬 에스테르류는 각각 메타크릴산 또는 아크릴산의 에스테르류로서 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 모노히드릴 알코올로부터 제조된 에스테르류일 수 있으며, 예를 들면, 메타크릴산 메틸에스테르, 메타크릴산 에틸에스테르 또는 메타크릴산 프로필에스테르를 들 수 있으며, 구체적으로 메타크릴산 메틸에스테르(methylmethacrylate: MMA)를 예시할 수 있다.Among the vinyl monomers forming the shell, the C1-C8 methacrylic acid alkyl esters or C1-C8 acrylic acid alkyl esters are esters of methacrylic acid or acrylic acid, respectively, monohydrides having 1 to 8 carbon atoms Examples of the esters include methacrylic acid methyl ester, methacrylic acid ethyl ester and methacrylic acid propyl ester. Specific examples thereof include methylmethacrylate (MMA) .

상기 (b2) 가지형 그라프트 충격보강제로는 에틸렌프로필렌의 2원 공중합체인 이피엠(EPM), 이피알(EPR), 에틸렌프로필렌디엔의 3원 공중합체인 이피디엠(EPDM), 알릴메타아크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS), 스티렌-부타디엔-스티렌 삼블록 공중합체(SBS triblock copolymer), 말레익안하이드라이드 변성 이피엠(EPM-g-MA), 말레익안하이드라이드 변성 에스비에스(SBS-g-MA), 말레익안하이드라이드 변성 이피디엠(EPDM-g-MA), 올 아크릴릭 코어-쉘(all-acrylic core-shell)형 고무, 에틸렌에틸아크릴레이트(EEA), 스티렌부타디엔고무(SBR), 에틸렌비닐알콜(EVOH), 각종 열가소성 엘라스토머(thermoplastics elastomers), 플라스토머(plastomer), 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 이피엠, 이피디엠, 이피알, 말레익안하이드라이드 변성 이피엠, 말레익안하이드라이드 변성 이피디엠 및 말레익안하이드라이드 변성 이피알 등을 사용할 수 있다. 또한, 성능을 향상시키기 위해 카르복실산 또는 말레익안하이드라이드를 추가로 첨가할 수도 있다.Examples of the branched graft impact modifier (b2) include EPM (EPM), EPR (ethylene terephthalate), EPDM, which is a ternary copolymer of ethylene and propylene diene, allylmethacrylate- Butadiene-styrene (MBS), styrene-butadiene-styrene triblock copolymer, maleic anhydride modified EPM-g-MA, maleic anhydride modified SBS- (EPDM-g-MA), all-acrylic core-shell type rubber, ethylene ethyl acrylate (EEA), styrene butadiene rubber (SBR), ethylene vinyl alcohol (EVOH), various thermoplastic elastomers, plastomers, mixtures thereof, and the like can be used, and examples thereof include, for example, EPDM, EPDM, EPIAR, maleic anhydride modified EPDM, The < RTI ID = 0.0 > Maleic anhydride-modified epials and the like can be used. Further, a carboxylic acid or a maleic anhydride may be further added to improve the performance.

구체예에서, 상기 충격 보강제의 함량은 상기 기초 수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 20 중량부, 예를 들면 2 내지 15 중량부, 구체적으로 3 내지 8 중량부일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 인장신율, 강성(굴곡 특성), 내충격성, 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.
In an embodiment, the content of the impact modifier may be 1 to 20 parts by weight, for example, 2 to 15 parts by weight, and more preferably 3 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. Within this range, the tensile elongation, rigidity (flexural characteristics), impact resistance, and physical properties of the thermoplastic resin composition can be excellent.

(C) 인계 난연제(C) Phosphorous flame retardant

본 발명에 사용되는 인계 난연제로는 난연성 열가소성 수지 조성물에 사용되는 통상의 인계 난연제가 사용될 수 있다. 예를 들면, 적인, 포스페이트(phosphate) 화합물, 포스포네이트(phosphonate) 화합물, 포스피네이트(phosphinate) 화합물, 포스핀옥사이드(phosphine oxide) 화합물, 포스파젠(phosphazene) 화합물, 이들의 금속염 등의 인계 난연제가 사용될 수 있다. 상기 인계 난연제는 단독으로 사용하거나 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 바람직하게는, 상기 인계 난연제로서 하기 화학식 3으로 표시되는 방향족 인산에스테르계 화합물을 사용할 수 있다.As the phosphorus flame retardant used in the present invention, a conventional phosphorus flame retardant used in the flame retardant thermoplastic resin composition may be used. For example, phosphorous compounds such as phosphates, phosphonate compounds, phosphinate compounds, phosphine oxide compounds, phosphazene compounds, metal salts of these compounds, Flame retardants may be used. The phosphorus-based flame retardant may be used alone or in combination of two or more. Preferably, as the phosphorus-based flame retardant, an aromatic phosphate ester compound represented by the following formula (3) can be used.

[화학식 3](3)

Figure pat00004
Figure pat00004

상기 화학식 3에서, R1, R2, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소 원자, C6-C20(탄소수 6 내지 20)의 아릴기, 또는 C1-C10의 알킬기가 치환된 C6-C20의 아릴기이고, R3는 C6-C20의 아릴렌기 또는 C1-C10의 알킬기가 치환된 C6-C20의 아릴렌기, 예를 들면, 레조시놀, 하이드로퀴논, 비스페놀-A, 비스페놀-S 등의 디알콜로부터 유도된 것이며, n은 0 내지 4의 정수이다.Wherein R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, a C 6 -C 20 (C 6 -C 20) aryl group, or a C 6 -C 20 aryl R 3 is a C6-C20 arylene group or a C6-C20 arylene group substituted with a C1-C10 alkyl group such as resorcinol, hydroquinone, bisphenol-A, and bisphenol- And n is an integer of 0 to 4.

상기 화학식 2로 표시되는 방향족 인산에스테르계 화합물의 비한정적인 예로는, n이 0인 경우, 디페닐포스페이트 등의 디아릴포스페이트, 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리자이레닐포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4,6-트리메틸페닐)포스페이트, 트리(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트, 트리(2,6-디메틸페닐)포스페이트 등을 예시할 수 있고, n이 1인 경우, 비스페놀-A 비스(디페닐포스페이트), 레조시놀 비스(디페닐포스페이트), 레조시놀 비스[비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트], 레조시놀 비스[비스(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트], 하이드로퀴논 비스[비스(2,6-디메틸페닐)포스페이트], 하이드로퀴논 비스[비스(2,4-디터셔리부틸페닐)포스페이트] 등을 예시할 수 있다. 상기 방향족 인산에스테르계 화합물은 단독 또는 2종 이상의 혼합물의 형태로 적용될 수 있다.Non-limiting examples of the aromatic phosphoric acid ester compound represented by Formula 2 include a diarylphosphate such as diphenylphosphate, triphenylphosphate, tricresylphosphate, triazylenylphosphate, tri (2 (2,4,6-trimethylphenyl) phosphate, tri (2,4,6-trimethylphenyl) phosphate, tri (2,4,6-trimethylphenyl) , when n is 1, bisphenol-A bis (diphenyl phosphate), resorcinol bis (diphenylphosphate), resorcinol bis [bis (2,6-dimethylphenyl) phosphate], resorcinol bis [bis (2,4-ditertiary butylphenyl) phosphate], hydroquinone bis [bis (2,6-dimethylphenyl) phosphate], and hydroquinone bis [bis . The aromatic phosphoric acid ester compound may be used alone or in the form of a mixture of two or more thereof.

상기 인계 난연제는 상기 기초 수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 40 중량부, 예를 들면 5 내지 30중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 다른 물성의 저하 없이, 난연성을 향상시킬 수 있다.
The phosphorus flame retardant may be contained in an amount of 1 to 40 parts by weight, for example 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. Within the above range, flame retardancy can be improved without deteriorating other physical properties of the thermoplastic resin composition.

(D) 무기 필러(D) Inorganic filler

본 발명에 사용되는 무기 필러는 규회석 및 탈크를 포함한다.The inorganic filler used in the present invention includes wollastonite and talc.

상기 규회석(wollastonite)은 칼슘(calcium) 계열의 미네랄(mineral)이며, 백색의 침상형 광물로서, 표면의 적어도 일부가 소수성 표면 처리된 것을 사용할 수 있다. 여기서, 소수성 표면 처리는 예를 들면, 규회석을 올레핀계, 에폭시계, 실란계 물질 등으로 코팅한 것일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.The wollastonite is a calcium-based mineral and is white acicular minerals, and at least a part of the surface thereof may be subjected to a hydrophobic surface treatment. Here, the hydrophobic surface treatment may be, for example, coating of wollastonite with an olefin-based, epoxy-based, silane-based material or the like, but is not limited thereto.

본 발명에 사용되는 규회석은 평균 직경이 5 내지 10 ㎛, 예를 들면 6 내지 9 ㎛이고, 종횡비(직경(a):길이(b))가 1 : 7 내지 1 : 9일 수 있다(도 1 참조). 상기 규회석의 평균 직경(a)이 5 ㎛ 미만이면, 열가소성 수지 조성물의 강성(굴곡 특성)이 저하될 우려가 있고, 10 ㎛를 초과하면, 열가소성 수지 조성물의 내충격성이 저하될 우려가 있다. 또한, 상기 규회석의 종횡비가 1 : 7 미만이면, 열가소성 수지 조성물의 강성(굴곡 특성)이 저하될 우려가 있고, 1 : 9를 초과하면, 열가소성 수지 조성물의 내충격성이 저하될 우려가 있다.The wollastonite used in the present invention may have an average diameter of 5 to 10 mu m, for example, 6 to 9 mu m and an aspect ratio (diameter (a): length (b)) of 1: 7 to 1: 9 Reference). If the average diameter (a) of the wollastonite is less than 5 탆, the rigidity (bending property) of the thermoplastic resin composition may deteriorate. If it exceeds 10 탆, the impact resistance of the thermoplastic resin composition may decrease. If the aspect ratio of the wollastonite is less than 1: 7, the rigidity (bending property) of the thermoplastic resin composition may decrease. If the aspect ratio exceeds 1: 9, the impact resistance of the thermoplastic resin composition may decrease.

상기 탈크로는 판상형의 통상적인 탈크를 사용할 수 있다. 상기 탈크의 평균 입자 크기는 2 내지 7 ㎛, 예를 들면 3 내지 5 ㎛일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 강성(굴곡 특성)이 우수할 수 있다.As the talc, a conventional talc of a plate shape can be used. The average particle size of the talc may be from 2 to 7 mu m, for example from 3 to 5 mu m. The rigidity (bending property) of the thermoplastic resin composition in the above range can be excellent.

구체예에서, 상기 규회석 및 탈크는 상기 크기 등의 조건을 만족하는 상업적으로 시판되는 제품을 사용할 수도 있다.In an embodiment, the wollastonite and the talc may be a commercially available product satisfying the conditions such as the size.

구체예에서, 상기 규회석 및 탈크의 중량비(규회석:탈크)는 1 : 1 내지 10 : 1, 예를 들면 1 : 1 내지 3 : 1일 수 있다. 상기 범위에서 이방성 문제(필러의 배향 때문에 MD, TD 수축률이 달라서 사출품이 휘어지는 문제)를 개선하고, 열가소성 수지 조성물의 강성(굴곡 특성)이 우수할 수 있다.In embodiments, the weight ratio of wollastonite and talc (wollastonite: talc) may be from 1: 1 to 10: 1, for example from 1: 1 to 3: 1. In the above range, the anisotropy problem (the problem that the MD and TD shrinkage ratio is different due to the orientation of the filler and the warpage of the article to be warped) is improved, and the rigidity (bending property) of the thermoplastic resin composition can be excellent.

상기 무기 필러의 함량은 상기 기초 수지 100 중량부에 대하여, 5 내지 100 중량부, 예를 들면 5 내지 70 중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 다른 물성의 저하 없이, 인장신율, 내충격성, 강성(굴곡 특성), 이들의 물성 발란스 등이 우수할 수 있다.
The content of the inorganic filler may be 5 to 100 parts by weight, for example 5 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. Within the above range, tensile elongation, impact resistance, rigidity (flexural characteristics), and physical properties thereof can be excellent without deteriorating other physical properties of the thermoplastic resin composition.

본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 필요에 따라, 통상적인 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 산화 방지제, 적하 방지제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등이 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 0.01 내지 10 중량부일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
The thermoplastic resin composition according to the present invention may further contain conventional additives as required. Examples of the additives include, but are not limited to, antioxidants, antifoaming agents, lubricants, release agents, nucleating agents, antistatic agents, stabilizers, pigments, dyes, and mixtures thereof. When the additive is used, the content thereof may be 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin, but is not limited thereto.

구체예에서, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 1/8" 두께 시편의 아이조드 충격강도가 5 내지 20 kgf·cm/cm, 예를 들면 5 내지 10 kgf·cm/cm일 수 있다.In a specific example, the thermoplastic resin composition of the present invention has an Izod impact strength of 5 to 20 kgf · cm / cm, for example, 5 to 10 kgf · cm / cm, measured according to ASTM D256 .

또한, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D638에 의거하여 5 mm/min 조건에서 측정한 3.2 mm 두께 시편의 인장신율이 5 내지 20%, 예를 들면 8 내지 15%일 수 있다.
The thermoplastic resin composition may have a tensile elongation of 5 to 20%, for example 8 to 15%, of 3.2 mm thick specimens measured at 5 mm / min according to ASTM D638.

본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 공지의 열가소성 수지 조성물 제조방법으로 제조할 수 있다. 예를 들면, 상기 구성 성분과 필요에 따라 기타 첨가제들을 혼합한 후에, 압출기 내에서 용융 압출하여 펠렛 형태로 제조할 수 있다. 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 성형품은 난연성, 내충격성, 기계적 물성, 이들의 물성 발란스 등이 우수하므로, 자동차 부품 또는 전기 전자 제품의 부품, 외장재 등으로 유용하다. 바람직하게는, 노트북용 외장재 용도로 사용될 수 있다.
The molded article according to the present invention is formed from the thermoplastic resin composition. The thermoplastic resin composition of the present invention can be produced by a known method for producing a thermoplastic resin composition. For example, after mixing the above components and other additives as necessary, they may be melt-extruded in an extruder to produce pellets. The produced pellets can be manufactured into various molded articles (products) through various molding methods such as injection molding, extrusion molding, vacuum molding, and casting molding. Such molding methods are well known to those of ordinary skill in the art to which the present invention pertains. The molded article is excellent in flame retardancy, impact resistance, mechanical properties, physical properties, and the like, and therefore is useful as an automobile part, a part of an electric / electronic product, and an exterior material. Preferably, it can be used for a notebook exterior article.

이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
Hereinafter, the configuration and operation of the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments of the present invention. It is to be understood, however, that the same is by way of illustration and example only and is not to be construed in a limiting sense.

실시예 Example

하기 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다:The specifications of each component used in the following examples and comparative examples are as follows:

(A) 기초 수지(A) Base resin

(A1) 폴리카보네이트 수지(A1) Polycarbonate resin

(PC-1) ISO 1133에 의거하여 300℃, 1.2 kg 하중 조건에서 측정한 용융 지수(MI)가 5 g/10min인 방향족 폴리카보네이트 수지(제조사: 삼양사)를 사용하였다.(PC-1) An aromatic polycarbonate resin (manufactured by Samyang Corp.) having a melt index (MI) of 5 g / 10 min measured under a load of 1.2 kg at 300 ° C under a load of ISO 1133 was used.

(PC-2) ISO 1133에 의거하여 300℃, 1.2 kg 하중 조건에서 측정한 용융 지수가 20 g/10min인 비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지(제조사: 제일모직)를 사용하였다.(PC-2) A bisphenol-A polycarbonate resin (manufactured by Cheil Industries) having a melt index of 20 g / 10 min measured under a load of 1.2 kg at 300 캜 under the ISO 1133 was used.

(PC-3) ISO 1133에 의거하여 300℃, 1.2 kg 하중 조건에서 측정한 용융 지수가 62 g/10min인 비스페놀-A계 방향족 폴리카보네이트 수지(제조사: 제일모직)를 사용하였다.(PC-3) Bisphenol-A aromatic polycarbonate resin (manufactured by Cheil Industries) having a melt index of 62 g / 10 min measured under a load of 1.2 kg at 300 ° C under ISO 1133 was used.

(A2) 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 수지(Si-PC)(A2) Polysiloxane-polycarbonate copolymer resin (Si-PC)

ISO 1133에 의거하여 300℃, 1.2 kg 하중 조건에서 측정한 용융 지수가 20 g/10min인 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 수지(제조사: 이데미쯔)를 사용하였다.
Polysiloxane-polycarbonate copolymer resin (manufactured by Idemitsu) having a melt index of 20 g / 10 min measured under a load of 1.2 kg at 300 캜 under ISO 1133 was used.

(B) 충격 보강제(B) impact modifier

코어가 PDMS/BA이고, 쉘이 MMA로부터 형성된 충격 보강제(제조사: MRC, 제품명: S-2001)를 사용하였다.
An impact modifier (manufactured by MRC, product name: S-2001) having a core made of PDMS / BA and a shell made of MMA was used.

(C) 인계 난연제(C) Phosphorous flame retardant

비스페놀-A 비스(디페닐포스페이트)(BDP, 제조사: DAIHACHI, 제품명: CR-741)를 사용하였다.
Bisphenol-A bis (diphenylphosphate) (BDP, manufacturer: DAIHACHI, product name: CR-741) was used.

(D) 무기 필러(D) Inorganic filler

(D1) 규회석(D1) Wollastonite

(D1-1) 평균 입자 크기(직경×길이)가 7 ㎛ × 63 ㎛(종횡비(직경:길이) = 1 : 9)인 규회석(제조사: NYCO, 제품명: NYGLOS 4W)를 사용하였다.(NYCO, product name: NYGLOS 4W) having an average particle size (diameter x length) of 7 mu m x 63 mu m (aspect ratio (diameter: length) = 1: 9) was used.

(D1-2) 평균 입자 크기(직경×길이)가 12 ㎛ × 156 ㎛(종횡비(직경:길이) = 1 : 13)인 규회석(제조사: NYCO, 제품명: NYGLOS 8)를 사용하였다.(NYCO, product name: NYGLOS 8) having an average particle size (diameter x length) of 12 占 퐉 占 156 占 퐉 (aspect ratio (diameter: length) = 1: 13)

(D1-3) 평균 입자 크기(직경×길이)가 15 ㎛ × 150 ㎛(종횡비(직경:길이) = 1 : 10)인 규회석(제조사: NYCO, 제품명: NYGLOS 12)를 사용하였다.(NYCO: product name: NYGLOS 12) having an average particle size (diameter x length) of 15 mu m x 150 mu m (aspect ratio (diameter: length) = 1:10)

(D1-4) 평균 입자 크기(직경×길이)가 30 ㎛ × 300 ㎛(종횡비(직경:길이) = 1 : 10)인 규회석(제조사: NYCO, 제품명: NYGLOS 20)를 사용하였다.(NYCO: product name: NYGLOS 20) having an average particle size (diameter x length) of 30 mu m x 300 mu m (aspect ratio (diameter: length) = 1:10)

(D2) 탈크(D2) Talc

판상형 탈크(제조사: HAYASHI, 제품명: UPN HS-T 0.5)를 사용하였다.
A plate-shaped talc (manufacturer: HAYASHI, product name: UPN HS-T 0.5) was used.

실시예 1 및 비교예 1~3Example 1 and Comparative Examples 1 to 3

하기 표 1의 조성 및 함량에 따라, 상기 구성 성분을 L/D=44, 직경 45 mm인 이축(twin screw type) 압출기에 첨가한 후, 250℃ 및 교반 속도 250 rpm 조건에서 용융 및 압출하여 펠렛을 제조하였다. 제조된 펠렛은 80℃에서 5시간 이상 건조한 후, 240 내지 280℃의 스크류식 사출기(150톤 싱글(single) 사출기)에서 사출하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
The above components were added to a twin screw type extruder having an L / D ratio of 44 and a diameter of 45 mm, and then melted and extruded at 250 DEG C and a stirring speed of 250 rpm according to the composition and content of Table 1, . The prepared pellets were dried at 80 DEG C for 5 hours or more, and then ejected from a screw extruder (150 tons single injector) at 240 to 280 DEG C to prepare specimens. The properties of the prepared specimens were evaluated by the following methods, and the results are shown in Table 1 below.

물성 측정 방법How to measure property

(1) 아이조드(IZOD) 충격 강도(단위: kgfㆍcm/cm): ASTM D256에 규정된 평가방법에 의거하여, 1/8" 두께의 아이조드 시편에 노치(Notch)를 만들어 평가하였다.(1) IZOD Impact Strength (Unit: kgf. Cm / cm): Based on the evaluation method described in ASTM D256, a notch was formed on a 1/8 "thick Izod sample to evaluate it.

(2) 인장신율(단위: %): ASTM D638에 의거하여 5 mm/min 조건에서 3.2 mm 두께의 시편에 대하여 측정하였다.(2) Tensile elongation (unit:%): Measured according to ASTM D638 on a 3.2 mm thick specimen at 5 mm / min.

(3) 스파이럴 플로우(spiral flow): 사출기(제조사: LS엠트론, 장치명: LGE 110℃)로 성형온도 300℃, 금형온도 60℃, 사출압 1,500 kg/cm2, 사출속도 120 mm/s의 조건에서 두께 2 mm인 spiral 형태의 금형에 사출하여 사출물의 길이(mm)를 측정하였다.(3) Spiral flow: Molding temperature 300 ° C, mold temperature 60 ° C, injection pressure 1,500 kg / cm 2 , injection speed 120 mm / s, injection molding machine (manufacturer: LS Mtron, And the length (mm) of the injection molding was measured by injection molding into a spiral mold having a thickness of 2 mm.

(4) 굴곡강도(단위: kgf/cm2): ASTM D790에 의거하여 2.8 mm/min 조건에서 3.2 mm 두께의 시편에 대하여 측정하였다.
(4) Flexural Strength (Unit: kgf / cm 2 ): Measured according to ASTM D790 for a specimen 3.2 mm thick at 2.8 mm / min.

실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 (A)(A) (A1)(A1) PC-1 (중량%)PC-1 (% by weight) 5050 5050 5050 5050 PC-2 (중량%)PC-2 (% by weight) 1212 1212 1212 1212 PC-3 (중량%)PC-3 (wt%) 2828 2828 2828 2828 (A2) Si-PC (중량%)(A2) Si-PC (% by weight) 1010 1010 1010 1010 (B) (중량부)(B) (parts by weight) 66 66 66 66 (C) (중량부)(C) (parts by weight) 1919 1919 1919 1919 (D1)(D1) 종류Kinds NYGLOS 4WNYGLOS 4W NYGLOS 8NYGLOS 8 NYGLOS 12NYGLOS 12 NYGLOS 20NYGLOS 20 중량부Weight portion 37.737.7 37.737.7 37.737.7 37.737.7 (D2) (중량부)(D2) (parts by weight) 5.15.1 5.15.1 5.15.1 5.15.1 아이조드 충격강도
(kgf·cm/cm)
Izod impact strength
(kgf · cm / cm)
8.68.6 7.67.6 6.86.8 5.75.7
인장신율 (%)Tensile elongation (%) 10.310.3 7.37.3 5.95.9 4.64.6 Spiral Flow (mm)Spiral Flow (mm) 225225 215215 217217 207207 굴곡강도 (kgf/cm2)Flexural Strength (kgf / cm 2 ) 5899558995 5663456634 5781757817 5855758557

(중량부: 기초 수지(A) 100 중량부에 대한 중량부)
(Parts by weight: parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin (A)

상기 결과로부터, 본 발명에 따른 난연성 열가소성 수지 조성물의 경우, 내충격성(아이조드 충격강도), 인장신율, 굴곡강도 등이 모두 우수하고, 사출 성형 시, 스파이럴 플로우(성형성)가 우수함을 알 수 있다.From the above results, it can be seen that the flame retardant thermoplastic resin composition according to the present invention has excellent impact resistance (Izod impact strength), tensile elongation and flexural strength, and excellent spiral flow (moldability) during injection molding .

반면, 비교예의 경우, 내충격성, 인장신율 등이 저하됨을 알 수 있다.
On the other hand, in the case of the comparative example, it is found that the impact resistance, tensile elongation and the like are lowered.

본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.It will be understood by those skilled in the art that various changes in form and details may be made therein without departing from the spirit and scope of the invention as defined by the appended claims.

Claims (8)

폴리카보네이트 수지 및 폴리실록산-폴리카보네이트 공중합체 수지를 포함하는 기초 수지;
충격 보강제;
인계 난연제; 및
무기 필러;를 포함하며,
상기 무기 필러는 규회석 및 탈크를 포함하고, 상기 규회석은 평균 직경이 5 내지 10 ㎛이고, 종횡비(직경:길이)가 1 : 7 내지 9인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
A base resin comprising a polycarbonate resin and a polysiloxane-polycarbonate copolymer resin;
Impact modifiers;
Phosphorus flame retardant; And
An inorganic filler,
Wherein the inorganic filler comprises wollastonite and talc, and the wollastonite has an average diameter of 5 to 10 占 퐉 and an aspect ratio (diameter: length) of 1: 7 to 9. The thermoplastic resin composition according to claim 1,
제1항에 있어서, 상기 충격 보강제의 함량은 상기 기초 수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 20 중량부이고, 상기 인계 난연제의 함량은 상기 기초 수지 100 중량부에 대하여, 1 내지 40 중량부이며, 상기 무기 필러의 함량은 상기 기초 수지 100 중량부에 대하여, 5 내지 100 중량부인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The method of claim 1, wherein the content of the impact modifier is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin, the content of the phosphorus-based flame retardant is 1 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin, Wherein the content of the inorganic filler is 5 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin.
제1항에 있어서, 상기 규회석은 표면의 적어도 일부가 소수성 표면 처리된 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein at least a part of the surface of the wollastonite is subjected to a hydrophobic surface treatment.
제1항에 있어서, 상기 규회석 및 탈크의 중량비(규회석:탈크)는 1 : 1 내지 10 : 1인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the weight ratio of wollastonite and talc (wollastonite: talc) is 1: 1 to 10: 1.
제1항에 있어서, 상기 충격 보강제는 코어-쉘 그라프트 충격 보강제 및 가지형 그라프트 충격 보강제 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the impact modifier comprises at least one of a core-shell graft impact modifier and a branched type graft impact modifier.
제1항에 있어서, 상기 인계 난연제는 하기 화학식 3으로 표시되는 방향족 인산에스테르계 화합물인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물:
[화학식 3]
Figure pat00005

상기 화학식 3에서, R1, R2, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소 원자, C6-C20의 아릴기, 또는 C1-C10의 알킬기가 치환된 C6-C20의 아릴기이고, R3는 C6-C20의 아릴렌기 또는 C1-C10의 알킬기가 치환된 C6-C20의 아릴렌기이며, n은 0 내지 4의 정수이다.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the phosphorus flame retardant is an aromatic phosphate ester compound represented by the following formula (3)
(3)
Figure pat00005

Wherein R 1 , R 2 , R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom, a C 6 -C 20 aryl group, or a C 6 -C 20 aryl group substituted with a C 1 -C 10 alkyl group, and R 3 is A C6-C20 arylene group or a C6-C20 arylene group substituted with a C1-C10 alkyl group, and n is an integer of 0 to 4;
제1항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 1/8" 두께 시편의 아이조드 충격강도가 5 내지 20 kgf·cm/cm이고, ASTM D638에 의거하여 5 mm/min 조건에서 측정한 3.2 mm 두께 시편의 인장신율이 5 내지 20%인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin composition has an Izod impact strength of 5 to 20 kgf · cm / cm measured in accordance with ASTM D256 and a 1/8 " And the tensile elongation of the 3.2 mm thick specimen measured is 5 to 20%.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품.A molded article formed from the thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 7.
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