KR20130056169A - Adhesive composition and surface-protective adhesive film - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 액정 디스플레이 제조 공정에 사용하는 표면 보호 필름에 관한 것이다. 더욱 자세하게는, 액정 디스플레이를 구성하는 편광판, 위상차판 등의 광학 부재의 표면에 첩착(貼着)하여, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재의 표면을 보호하는 표면 보호 필름용 점착제 조성물, 및 그것을 사용한 표면 보호 필름에 관한 것이다.This invention relates to the surface protection film used for a liquid crystal display manufacturing process. In more detail, the adhesive composition for surface protection films which stick to the surface of optical members, such as a polarizing plate and retardation plate which comprise a liquid crystal display, and protects the surface of optical members, such as a polarizing plate and a retardation plate, and uses it It relates to a surface protective film.
종래부터, 액정 디스플레이를 구성하는 편광판, 위상차판 등의 광학 부재를 제조하는 공정에서는, 광학 부재의 표면에 표면 보호 필름이 일시적으로 첩착된다. 광학 부재를 액정 디스플레이에 장착하는 시점에서, 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리하여 제거된다. 광학 부재의 표면을 보호하기 위한 표면 보호 필름은 제조 공정에만 사용하기 때문에, 공정 필름으로 불리는 경우도 있다.Conventionally, in the process of manufacturing optical members, such as a polarizing plate and retardation plate which comprise a liquid crystal display, a surface protection film is temporarily stuck on the surface of an optical member. At the time of attaching the optical member to the liquid crystal display, the surface protective film is peeled off and removed from the optical member. Since the surface protection film for protecting the surface of an optical member is used only for a manufacturing process, it may be called a process film.
광학 부재를 제조하는 공정에서 사용하는 표면 보호 필름은, 광학적으로 투명성을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)수지 필름의 한쪽 면에, 점착제층이 형성되어 있다. 또한, 광학 부재에 첩합(貼合)시킬 때까지, 그 점착제층을 보호하기 위한 박리 처리된 박리 필름이 점착제층 상에 첩합되어 있다.As for the surface protection film used at the process of manufacturing an optical member, the adhesive layer is formed in one surface of the polyethylene terephthalate (PET) resin film which has optical transparency. Moreover, the peeling process with the peeling process for protecting the adhesive layer is bonded together on an adhesive layer until it bonds to an optical member.
또한, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재는 표면 보호 필름을 첩합시킨 상태로, 액정 표시판의 표시 능력, 색상, 콘트라스트, 이물질 혼입 등의 광학적 평가를 수반하는 제품 검사가 행해진다. 그 때문에, 표면 보호 필름에 필요한 성능은 점착제층에 기포나 이물질이 부착되어 있지 않는 것이다.In addition, the optical member, such as a polarizing plate and a retardation plate, is a product test | inspection accompanying optical evaluation, such as the display capability of a liquid crystal display plate, a hue, contrast, and a foreign material mixing, in the state which bonded the surface protection film. Therefore, the performance required for a surface protection film is that a bubble and a foreign material do not adhere to an adhesive layer.
또한, 근래에는 편광판, 위상차판 등의 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리할 때 정전기의 발생을 방지하는, 우수한 대전 방지 성능이 필요로 되고 있다. 점착제층을 피착체가 박리할 때에, 발생하는 정전기에 수반하여 생기는 박리시의 대전이 액정 디스플레이의 전기 제어 회로를 고장나게 할 가능성이 있기 때문이다.Moreover, in recent years, the excellent antistatic performance which prevents generation | occurrence | production of static electricity when peeling a surface protection film from optical members, such as a polarizing plate and a retardation plate, is needed. This is because charging at the time of peeling caused by static electricity generated when the adherend peels off the pressure-sensitive adhesive layer may cause the electric control circuit of the liquid crystal display to fail.
또한, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재에 표면 보호 필름을 첩합시킬 때, 각종 이유에 의해, 일단 표면 보호 필름을 박리하고, 재차 표면 보호 필름을 다시 붙이는 경우가 있다. 그 때에, 피착체의 광학 부재로부터 박리하기 쉬운(리워크성을 갖는) 표면 보호 필름이 요구되고 있다.In addition, when bonding a surface protection film to optical members, such as a polarizing plate and a retardation plate, for a variety of reasons, a surface protection film may be peeled off once and a surface protection film may be stuck again. At that time, the surface protection film which has easy to peel (having rework property) from the optical member of a to-be-adhered body is calculated | required.
또한, 편광판, 위상차판 등의 광학 부재로부터 표면 보호 필름을 박리할 때는, 신속하게 박리할 수 있는 것이 요구되고 있다. 이른바, 고속도에서의 박리에 의해서도, 신속하게 박리할 수 있도록 점착력의 박리 속도에 의한 영향이 적은 것이 필요로 되고 있다.Moreover, when peeling a surface protection film from optical members, such as a polarizing plate and a phase difference plate, what can be peeled quickly is calculated | required. So-called peeling at a high speed also requires that the effect of the peeling speed of the adhesive force is small so that the peeling can be performed quickly.
이와 같이, 근래에는, 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서 다음의 (1) 내지 (4)의 성능이 필요로 되고 있다.Thus, in recent years, the performance of following (1)-(4) is required as a required performance with respect to the adhesive layer which comprises a surface protection film.
(1) 저속도에서의 박리 및 고속도에서의 박리에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것.(1) Balance of adhesive force in peeling at low speed and peeling at high speed.
(2) 점착제 잔여물의 발생을 방지할 수 있는 것.(2) It can prevent generation of adhesive residue.
(3) 우수한 대전 방지 성능을 갖는 것.(3) Having excellent antistatic performance.
(4) 리워크 성능을 갖는 것.(4) Having rework performance.
그러나, 이들 (1)∼(4)의 각각, 개개의 요구 성능을 만족시킬 수 있지만, 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 (1)∼(4) 전부의 요구 성능을 동시에 구비하는 것은 매우 곤란하다.However, although each of these (1)-(4) can satisfy | fill individual required performance, it is very difficult to simultaneously provide the required performance of all (1)-(4) required for the adhesive layer of a surface protection film. Do.
예를 들면, (1) 저속도에서의 박리 및 고속도에서의 박리에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, 및 (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지할 수 있는 것에 대해서는, 다음과 같은 제안이 알려져 있다.For example, the following proposals are known about the balance of adhesive force in (1) peeling at low speed and peeling at high speed, and (2) being able to prevent generation | occurrence | production of an adhesive residue.
탄소수가 7이하인 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 주성분으로 하고, 이것을 가교제로 가교 처리하여 이루어지는 아크릴계의 점착제에서는, 첩합한 후에 장기간이 경과하면, 점착제가 피착체의 측면에 이착되고, 또한 피착체에 대한 점착력이 경시적으로 상승하는 문제가 있었다. 이 문제를 방지하기 위해, 탄소수 8∼10의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르와 알코올성 수산기를 갖는 공중합성 화합물의 공중합체를 사용하고, 이것을 가교제로 가교 처리한 점착제(감압 접착제)가 알려져 있다 (특허문헌 1).In an acrylic pressure sensitive adhesive comprising a copolymer of a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 7 or less carbon atoms and a carboxyl group-containing copolymerizable compound, which is crosslinked with a crosslinking agent, after a long period of time after bonding, the adhesive is avoided. There existed a problem which adhered to the side surface of a complex, and also the adhesive force with respect to a to-be-adhered body rises with time. In order to prevent this problem, the adhesive (pressure sensitive adhesive) which crosslinked this with the crosslinking agent using the copolymer of the (meth) acrylic-acid alkylester which has a C8-C10 alkyl group, and an alcoholic hydroxyl group is known, and it is known. (Patent Document 1).
또한, 상기와 동일한 공중합체에 (메타)아크릴산알킬에스테르와 카르복실기 함유 공중합성 화합물의 공중합체를 소량 배합하고, 이것을 가교제로 가교 처리한 점착제 등이 제안되어 있다. 그러나, 이들은 표면 장력이 낮아서, 표면이 평활한 플라스틱판 등의 표면 보호에 사용하면, 가공시나 보존시의 가열에 의해 들뜸 등의 박리 현상을 발생시키는 문제나, 수작업으로 박리하는 고속도에서의 박리시에 재박리성이 떨어지는 문제가 있다.Moreover, the adhesive etc. which mix | blended a small amount of the copolymer of a (meth) acrylic-acid alkylester and a carboxyl group-containing copolymerizable compound with the same copolymer as above and crosslinked this with the crosslinking agent are proposed. However, when they are used for surface protection of a plastic plate or the like having a smooth surface due to low surface tension, problems such as lifting phenomenon such as lifting due to heating during processing or storage, or when peeling at high speed to peel manually There is a problem of poor re-peelability.
이들 문제를 해결하기 위해, (a) 탄소수 8∼10의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산알킬에스테르를 주성분으로 하는 (메타)아크릴산알킬에스테르 100중량부에, (b) 카르복실기 함유 공중합성 화합물 1∼15중량부와, (c) 탄소수 1∼5의 지방족 카르복실산의 비닐 에스테르 3∼100중량부를 첨가하여 이루어지는 단량체 혼합물의 공중합체에, 상기 (b)성분의 카르복실기에 대해 당량 이상의 가교제를 배합한 점착제 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 2).In order to solve these problems, (a) 100 weight part of (meth) acrylic-acid alkylester which has the (meth) acrylic-acid alkylester which has a C8-C10 alkyl group as a main component, (b) carboxyl group-containing copolymerizable compound 1-15 The adhesive which mix | blended the crosslinking agent equivalent or more with respect to the carboxyl group of the said (b) component to the copolymer of the monomer mixture which consists of a weight part and (c) 3-100 weight part of vinyl esters of a C1-C5 aliphatic carboxylic acid. A composition is proposed (patent document 2).
특허문헌 2에 기재된 점착제 조성물에서는, 가공시나 보존시 등에 들뜸 등의 박리 현상을 발생시키는 경우가 없고, 또한 접착력이 경시적으로 상승하는 것이 작아서 재박리성이 우수하고, 장기 보존, 특히 고온 분위기하에서 장기 보존해도 작은 힘으로 재박리할 수 있고, 그 때, 피착체 상에 점착제 잔여물을 발생시키지 않고, 또한 고속도에서의 박리에서도 작은 힘으로 재박리할 수 있다고 되어 있다.In the pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Literature 2, no peeling phenomenon such as lifting occurs during processing, storage, etc., and the adhesive force rises little over time, and is excellent in re-peelability, and long-term storage, especially under a high temperature atmosphere. Even if it is stored for a long time, it can be re-peeled with a small force, and it is said that it can be re-peeled with a small force even in peeling at high speed, without generating adhesive residue on a to-be-adhered body at that time.
또한, (3) 리워크 성능을 갖는 것에 대해서는, 예를 들면, 아크릴 수지 중에, 이소시아네이트계 화합물의 경화제와, 특정 실리케이트 올리고머를 아크릴계 수지 100중량부에 대해서 0.0001∼10중량부로 배합한 점착제 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 3).In addition, about (3) what has rework performance, the adhesive composition which mix | blended the hardening | curing agent of an isocyanate type compound and specific silicate oligomer with 0.0001-10 weight part with respect to 100 weight part of acrylic resin is proposed, for example in acrylic resin. (Patent document 3).
특허문헌 3에서는, 알킬기의 탄소수 2∼12 정도의 아크릴산알킬에스테르나 알킬기의 탄소수 4∼12 정도의 메타크릴산알킬에스테르 등을 주 모노머 성분으로 하고, 예를 들면, 카르복실기 함유 모노머 등의 다른 관능기 함유 모노머 성분을 함유할 수 있다고 되어 있다. 일반적으로는, 상기 주 모노머를 50중량％ 이상 함유시키는 것이 바람직하고, 또한, 관능기 함유 모노머 성분의 함유량은 0.001∼50중량％, 바람직하게는 0.001∼25중량％, 더욱 바람직하게는 0.01∼25중량％가 바람직하다고 되어 있다. 특허문헌 3에 기재된 점착제 조성물은, 고온하 또는 고온 고습하에서도 응집력 및 접착력의 경시적 변화가 작고, 또한, 곡면 접착력도 우수한 효과를 나타내기 때문에, 리워크성을 갖는다고 되어 있다.In patent document 3, the C2-C12 alkyl acrylate of an alkyl group, the C4-C12 alkyl methacrylate of an alkyl group etc. are made into a main monomer component, For example, it contains other functional groups, such as a carboxyl group-containing monomer. It is said to contain a monomer component. Generally, it is preferable to contain 50 weight% or more of the said main monomer, and content of a functional group containing monomer component is 0.001-50 weight%, Preferably it is 0.001-25 weight%, More preferably, it is 0.01-25 weight % Is said to be preferable. The pressure-sensitive adhesive composition described in Patent Document 3 is said to have reworkability because the change in cohesion and adhesive strength over time is small even under high temperature or high temperature and high humidity, and the curved adhesive force also exhibits excellent effects.
일반적으로, 점착제층을 부드러운 성상의 것으로 하면, 점착제 잔여물이 발생되기 쉬워져, 리워크성이 저하되기 쉽다. 즉, 실수로 첩합했을 때에, 박리하기 어려워, 다시 붙이기가 곤란해지기 쉽다. 이 때문에, 카르복실기 등의 관능기를 갖는 모노머를 주제(主劑)에 가교시켜, 점착제층을 일정한 경도로 하는 것이 리워크성을 갖게 하기 위해서 필요하다.Generally, if the pressure-sensitive adhesive layer has a soft property, the pressure-sensitive adhesive residue tends to be generated, and the workability tends to decrease. That is, when bonding by mistake, it is difficult to peel and it becomes difficult to reattach. For this reason, it is necessary to bridge | crosslink monomer which has functional groups, such as a carboxyl group, with a main body, and to make a pressure sensitive adhesive layer constant hardness, in order to make rework property.
종래 기술에서는 표면 보호 필름을 구성하는 점착제층에 대한 요구 성능으로서, 저속도에서의 박리 및 고속도에서의 박리에 있어서 점착력의 밸런스를 취하는 것, 우수한 대전 방지 성능, 및 리워크 성능 등이 요구되고 있다. 각각, 개개의 요구 성능을 만족시킬 수 있지만, 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 모든 요구 성능을 만족시킬 수는 없었다.In the prior art, as a required performance for the pressure-sensitive adhesive layer constituting the surface protective film, balancing the adhesive force in peeling at a low speed and peeling at a high speed, excellent antistatic performance, rework performance, and the like are required. Although each required performance could be satisfied, it could not satisfy all the required performances required for the adhesive layer of a surface protection film.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것이다. 본 발명의 과제는, 저속도에서의 박리 및 고속도에서의 박리에 있어서, 점착력의 밸런스가 우수하고, 또한 내구성 및 리워크성도 우수한 점착제 조성물 및 표면 보호 필름을 제공하는 것이다.The present invention has been made in view of the above circumstances. The subject of this invention is providing the adhesive composition and surface protection film which were excellent in the balance of adhesive force in the peeling at low speed, and peeling at high speed, and also excellent in durability and rework property.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은, (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하는 공중합체로 이루어지고, (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, (F) 가교 지연제, (G) 가교 촉매, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 추가로 함유한 점착제 조성물을 제공한다.MEANS TO SOLVE THE PROBLEM In order to solve the said subject, this invention copolymerizes the (A) alkyl group's C4-C10 (meth) acrylic acid ester monomer, the copolymerizable monomer containing (B) hydroxyl group, and (C) carboxyl group. (E) a trifunctional or higher isocyanate compound, (F) crosslinking retardant, (G) crosslinking catalyst, comprising a copolymer comprising a possible monomer and (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer H) An adhesive composition further comprising a polyether modified siloxane compound is provided.
상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 0.1∼5.0중량부 포함되고, 또한, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트의 합계량이 0∼0.9중량부인 것이 바람직하다.The copolymerizable monomer containing the said (B) hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy At least one selected from the group consisting of ethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, 0.1-5.0 weight part of copolymerizable monomers containing the said (B) hydroxyl group are contained with respect to 100 weight part of (meth) acrylic acid ester monomers whose C4-C10 carbon number of the said (A) alkyl group is further mentioned, (B) ) The total amount of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate in the copolymerizable monomer containing a hydroxyl group is 0 to 0.9 parts by weight. It is preferable.
상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 0.35∼1.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.The copolymerizable monomer containing the said (C) carboxyl group is at least 1 sort (s) or more selected from the compound group which consists of (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, and carboxypentyl (meth) acrylate, and the said (A) alkyl group It is preferable that 0.35-1.0 weight part of copolymerizable monomers containing the said (C) carboxyl group are contained with respect to 100 weight part of (meth) acrylic acid ester monomers whose C4-C10 is C4.
상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 1∼20중량부 포함되는 것이 바람직하다.The said (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, a methoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate, and ethoxy polyalkylene glycol (meth) acryl (D) polyalkylene glycol mono (meth) with respect to 100 weight part of (meth) acrylic acid ester monomers which are C4-C10 carbon number of the said (A) alkyl group, and are at least 1 sort (s) chosen from the compound group which consists of a rate. It is preferable that 1-20 weight part of acrylate ester monomers are contained.
상기 (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 0.5∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.The (E) trifunctional or higher isocyanate compound is an isocyanurate of a hexamethylene diisocyanate compound, an isocyanurate of an isophorone diisocyanate compound, an adduct of an hexamethylene diisocyanate compound, an isophorone diisocyanate compound It is at least 1 sort (s) or more selected from the group of compounds which consists of an adduct, the biuret of a hexamethylene diisocyanate compound, and the biuret of an isophorone diisocyanate compound, and (100) or more of said (E) trifunctionals with respect to 100 weight part of the said copolymers It is preferable that 0.5-5.0 weight part of isocyanate compounds are contained.
상기 (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이, HLB값이 7∼12인 폴리에테르 변성 실록산 화합물이고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 0.01∼0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다.The said (H) polyether modified siloxane compound is a polyether modified siloxane compound whose HLB value is 7-12, and 0.01-0.5 weight part of said (H) polyether modified siloxane compounds with respect to 100 weight part of the said copolymer. It is preferred to be included.
상기 (F) 가교 지연제가 케토-엔올 호변이성 화합물이고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (F) 가교 지연제가 1.0∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.It is preferable that the said (F) crosslinking retardant is a keto-enol tautomer, and 1.0-5.0 weight part of said (F) crosslinking retardants is contained with respect to 100 weight part of the said copolymer.
상기 (G) 가교 촉매가 유기 주석 화합물이고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (G) 가교 촉매가 0.01∼0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다.It is preferable that the said (G) crosslinking catalyst is an organic tin compound, and 0.01-0.5 weight part of said (G) crosslinking catalysts are contained with respect to 100 weight part of the said copolymer.
상기 점착제 조성물을 가교시켜 되는 점착제층의, 저속도 박리 영역 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속도 박리 영역 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the adhesive force in the low-speed peeling area 0.3m / min is 0.05-0.1 N / 25mm, and the adhesive force in the high-speed peeling area 30m / min is 1.0N / 25mm or less of the adhesive layer which crosslinks the said adhesive composition. .
또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 가교시켜 되는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성하여 되는 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.Moreover, this invention provides the adhesive film characterized by forming the adhesive layer which crosslinks the said adhesive composition in one side or both sides of a resin film.
또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 가교시켜 되는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면에 형성하여 되는 표면 보호 필름으로서, 상기 점착제층을 개재하여 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에 피착체에 오염 이행이 없는 것을 특징으로 하는 표면 보호 필름을 제공한다.Moreover, this invention is a surface protection film formed by forming the adhesive layer which crosslinks the said adhesive composition on one side of a resin film, and after transferring the surface protection film over a surface protection film with a ballpoint pen via the said adhesive layer, transfer of contamination to a to-be-adhered body is prevented. It provides a surface protective film characterized in that the absence.
상기 표면 보호 필름은 편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 사용할 수 있다.The said surface protection film can be used as a use of the surface protection film of a polarizing plate.
상기 수지 필름의 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 대전 방지 및 방오(防汚) 처리가 되어 있는 것이 바람직하다.It is preferable that antistatic and antifouling treatment are given to the surface opposite to the side in which the said adhesive layer of the said resin film was formed.
본 발명에 의하면, 종래 기술에서는 해결할 수 없었던, 표면 보호 필름의 점착제층에 요구되는 모든 성능을 만족시킬 수 있다. 또한, 점착제 잔여물 발생 방지 성능이 우수한 성능을 얻는 것이 가능하게 되었다. 구체적으로는, 점착제 잔여물의 발생 방지 성능을 한층 더 개선 가능하게 되었다.According to this invention, all the performance calculated | required by the adhesive layer of a surface protection film which could not be solved by the prior art can be satisfied. Moreover, it became possible to obtain the performance excellent in the adhesive residue generation prevention performance. Specifically, the performance of preventing the occurrence of the adhesive residue can be further improved.
이하, 바람직한 실시형태에 기초하여, 본 발명을 설명한다.EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated based on preferable embodiment.
본 발명의 점착제 조성물은, 그 주제가, (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하는 공중합체로 이루어지고, (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, (F) 가교 지연제, (G) 가교 촉매, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 추가로 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.The adhesive composition of this invention is copolymerizable containing the (A) alkyl group (C) -C10 (meth) acrylic acid ester monomer which has C4-C10, the copolymerizable monomer containing (B) hydroxyl group, and (C) carboxyl group. It consists of a copolymer containing a monomer and (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, (E) trifunctional or more isocyanate compound, (F) crosslinking retarder, (G) crosslinking catalyst, (H ) Polyether-modified siloxane compound.
(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.(A) As a (meth) acrylic acid ester monomer whose C4-C10 carbon number of an alkyl group is butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (Meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) Acrylates and the like.
(B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트류나, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 (메타)아크릴아미드류 등을 들 수 있다.(B) As a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy Hydroxyalkyl (meth) acrylates, such as ethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, N-hydroxyethyl (meth) acrylamide, etc. Hydroxyl group-containing (meth) acrylamides; and the like.
8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) It is preferable that it is at least 1 sort (s) or more selected from the compound group which consists of acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide.
(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 0.1∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.It is preferable that 0.1-5.0 weight part of copolymerizable monomers containing the said (B) hydroxyl group are contained with respect to 100 weight part of the (meth) acrylic acid ester monomers whose C4-C10 carbon number of (A) alkyl group is contained.
또한, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트의 합계량은, 1중량부 미만(함유하지 않는 경우도 허용된다)이 바람직하고, 0∼0.9중량부인 것이 바람직하다.In addition, the total amount of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate in the copolymerizable monomer containing a hydroxyl group (B), It is preferable that it is less than 1 weight part (it is also acceptable when it is not containing), and it is preferable that it is 0-0.9 weight part.
(C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.(C) It is preferable that the copolymerizable monomer containing a carboxyl group is at least 1 sort (s) or more selected from the compound group which consists of (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, and carboxypentyl (meth) acrylate.
(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 0.35∼1.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.It is preferable that 0.35-1.0 weight part of copolymerizable monomers containing (C) carboxyl group are contained with respect to 100 weight part of (meth) acrylic acid ester monomers whose C4-C10 carbon number of (A) alkyl group is contained.
(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 폴리알킬렌글리콜이 갖는 복수의 수산기 중, 하나의 수산기가 (메타)아크릴산에스테르로서 에스테르화된 화합물이면 된다. (메타)아크릴산에스테르기가 중합성기가 되므로, 주제 폴리머에 공중합할 수 있다. 다른 수산기는 OH인 그대로여도 되고, 메틸에테르나 에틸에테르 등의 알킬에테르나, 초산에스테르 등의 포화 카르복실산에스테르 등이 되어 있어도 된다.As a (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, the compound in which one hydroxyl group was esterified as (meth) acrylic acid ester among the several hydroxyl groups which polyalkylene glycol has may be sufficient. Since a (meth) acrylic acid ester group becomes a polymeric group, it can copolymerize to a main polymer. The other hydroxyl group may be the same as OH, or may be an alkyl ether such as methyl ether or ethyl ether, or a saturated carboxylic acid ester such as acetic acid ester.
폴리알킬렌글리콜이 갖는 알킬렌기로는, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되지 않는다. 폴리알킬렌글리콜이 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리부틸렌글리콜 등의 2종 이상의 폴리알킬렌글리콜의 공중합체여도 된다. 폴리알킬렌글리콜의 공중합체로는 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜 등을 들 수 있고, 당해 공중합체는 블록 공중합체, 랜덤 공중합체여도 된다.Examples of the alkylene group of the polyalkylene glycol include an ethylene group, a propylene group, and a butylene group, but are not limited thereto. The polyalkylene glycol may be a copolymer of two or more kinds of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polybutylene glycol. Examples of the copolymer of polyalkylene glycol include polyethylene glycol-polypropylene glycol, polyethylene glycol-polybutylene glycol, polypropylene glycol-polybutylene glycol, and polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol. The copolymer may be a block copolymer or a random copolymer.
(D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머로는, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물 군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.As the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth) acrylate, and ethoxy polyalkylene glycol (meth) acrylic It is preferable that it is at least 1 sort (s) or more chosen from the compound group which consists of a rate.
보다 구체적으로는, 폴리에틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-모노(메타)아크릴레이트；메톡시폴리에틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 메톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트；에톡시폴리에틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트, 에톡시-폴리에틸렌글리콜-폴리프로필렌글리콜-폴리부틸렌글리콜-(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.More specifically, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, polybutylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol polypropylene glycol mono (meth) acrylic Elate, polyethyleneglycol polybutylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol polybutylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol polypropylene glycol polybutylene glycol mono (meth) acrylic Rate; methoxy polyethylene glycol-(meth) acrylate, methoxy polypropylene glycol-(meth) acrylate, methoxy polybutylene glycol-(meth) acrylate, methoxy- polyethyleneglycol-polypropylene glycol-(meth Acrylate, methoxy- polyethyleneglycol polybutylene glycol- (meth) acrylate, methoxy- polypropylene glycol- polybutylene Recall-(meth) acrylate, methoxy- polyethyleneglycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol-(meth) acrylate; ethoxy polyethylene glycol-(meth) acrylate, ethoxy polypropylene glycol-(meth) acryl Ethoxy Polybutylene Glycol- (meth) acrylate, Ethoxy-Polyethylene Glycol-Polypropylene Glycol- (Meta) acrylate, Ethoxy-Polyethylene Glycol-Polybutylene Glycol- (Meta) acrylate, Ethoxy -Polypropylene glycol- polybutylene glycol- (meth) acrylate, ethoxy-polyethylene glycol- polypropylene glycol- polybutylene glycol- (meth) acrylate, etc. are mentioned.
(A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 1∼20중량부 포함되는 것이 바람직하다.It is preferable that 1-20 weight part of (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomers are contained with respect to 100 weight part of (A) C4-C10 (meth) acrylic acid ester monomers of an alkyl group.
(E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 1분자 중에 적어도 3개 이상의 이소시아네이트(NCO)기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물이면 되고, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트류(1분자 중에 2개의 NCO기를 갖는 화합물)의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판이나 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올(1분자 중에 적어도 3개 이상의 OH기를 갖는 화합물)과의 어덕트체(폴리올 변성체) 등을 들 수 있다.(E) The trifunctional or higher isocyanate compound may be a polyisocyanate compound having at least three or more isocyanate (NCO) groups in one molecule, and may be hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, Trivalent or more polyols (at least three or more in one molecule), such as biuret-modified or isocyanurate-modified, trimethylolpropane or glycerin, such as diisocyanates (compounds having two NCO groups in one molecule) An adduct (polyol modified body) with the compound which has an OH group, etc. are mentioned.
(E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 1분자 중에 적어도 3개 이상의 이소시아네이트(NCO)기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물이고, 특히 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다. (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물은 공중합체의 100중량부에 대해서, 0.5∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.(E) The trifunctional or higher isocyanate compound is a polyisocyanate compound having at least three or more isocyanate (NCO) groups in one molecule, in particular isocyanurate of hexamethylene diisocyanate compound and isocyanurate of isophorone diisocyanate compound It is preferable that it is at least 1 sort (s) or more selected from the group which consists of a body, the adduct of a hexamethylene diisocyanate compound, the adduct of an isophorone diisocyanate compound, the burette body of a hexamethylene diisocyanate compound, and the burette body of an isophorone diisocyanate compound. Do. (E) It is preferable that 0.5-5.0 weight part of trifunctional or more than trifunctional isocyanate compounds are contained with respect to 100 weight part of copolymers.
(F) 가교 지연제로는, 아세토초산메틸, 아세토초산에틸, 아세토초산옥틸, 아세토초산올레일, 아세토초산라우릴, 아세토초산스테아릴 등의 β-케토에스테르나, 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등의 β-디케톤을 들 수 있다. 이들은 케토-엔올 호변이성 화합물이고, 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 점착제 조성물에 있어서, 가교제가 갖는 이소시아네이트기를 블록함으로써, 가교제의 배합 후에 있어서의 점착제 조성물의 과잉된 점도 상승이나 겔화를 억제하여, 점착제 조성물의 포트 라이프를 연장할 수 있다.(F) As a crosslinking retarder, (beta) -ketoesters, such as methyl aceto acetate, ethyl aceto acetate, octyl aceto acetate, aceto acetate oleyl, aceto acetate lauryl, and aceto acetate stearyl, acetylacetone, 2, 4- hexane (Beta) -diketone, such as dione and benzoyl acetone, is mentioned. These are keto-enol tautomers, and in the adhesive composition which uses a polyisocyanate compound as a crosslinking agent, by blocking the isocyanate group which a crosslinking agent has, the excess viscosity rise and gelation of the adhesive composition after mix | blending of a crosslinking agent are suppressed, and an adhesive composition is carried out. You can extend your port life.
(F) 가교 지연제는 케토-엔올 호변이성 화합물인 것이 바람직하고, 특히 아세틸아세톤, 아세토초산에틸로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.The crosslinking retardant (F) is preferably a keto-enol tautomer, and particularly preferably at least one or more selected from the group of compounds consisting of acetylacetone and ethyl acetoacetate.
(F) 가교 지연제는 공중합체의 100중량부에 대해서, 1.0∼5.0중량부 포함되는 것이 바람직하다.(F) It is preferable to contain 1.0-5.0 weight part of crosslinking retardants with respect to 100 weight part of copolymers.
(G) 가교 촉매는 폴리이소시아네이트 화합물을 가교제로 하는 경우에, 상기 공중합체와 가교제의 반응(가교 반응)에 대해서 촉매로서 기능하는 물질이면 되고, 제3급 아민 등의 아민계 화합물, 유기 주석 화합물, 유기 납 화합물, 유기 아연 화합물 등의 유기 금속 화합물 등을 들 수 있다.(G) When a crosslinking catalyst uses a polyisocyanate compound as a crosslinking agent, what is necessary is just a substance which functions as a catalyst with respect to reaction (crosslinking reaction) of the said copolymer and a crosslinking agent, and amine type compounds, such as tertiary amines, and an organic tin compound And organometallic compounds such as organic lead compounds and organic zinc compounds.
제3급 아민으로는, 트리알킬아민, N,N,N＇,N＇-테트라알킬디아민, N,N-디알킬아미노알코올, 트리에틸렌디아민, 모르폴린 유도체, 피페라진 유도체 등을 들 수 있다.Examples of tertiary amines include trialkylamines, N, N, N ', N'-tetraalkyldiamines, N, N-dialkylaminoalcohols, triethylenediamine, morpholine derivatives and piperazine derivatives .
유기 주석 화합물로는, 디알킬 주석 옥사이드나, 디알킬 주석의 지방산염, 제1주석의 지방산염 등을 들 수 있다.Examples of the organic tin compound include dialkyl tin oxide, fatty acid salts of dialkyl tin, fatty acid salts of stannous, and the like.
(G) 가교 촉매는 유기 주석 화합물인 것이 바람직하고, 특히 디옥틸 주석 옥사이드, 디옥틸 주석 디라우레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상인 것이 바람직하다.(G) It is preferable that a crosslinking catalyst is an organic tin compound, and it is especially preferable that it is at least 1 sort (s) chosen from the compound group which consists of dioctyl tin oxide and dioctyl tin dilaurate.
(G) 가교 촉매는 공중합체의 100중량부에 대해서, 0.01∼0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다.(G) It is preferable that a crosslinking catalyst is contained 0.01-0.5 weight part with respect to 100 weight part of copolymers.
(H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물은, 폴리에테르기를 갖는 실록산 화합물이고, 통상적인 실록산 단위〔-SiR1 2-O-〕외에, 폴리에테르기를 갖는 실록산 단위〔-SiR1(R2O(R3O)nR4)-O-〕를 갖는다. 여기서, R1은 1종 또는 2종 이상의 알킬기 또는 아릴기, R2 및 R3은 1종 또는 2종 이상의 알킬렌기, R4는 1종 또는 2종 이상의 알킬기나 아실기 등(말단기)을 나타낸다. 폴리에테르기로는 폴리옥시에틸렌기〔(C2H4O)n〕나 폴리옥시프로필렌기〔(C3H6O)n〕등의 폴리옥시알킬렌기를 들 수 있다.(H) The polyether modified siloxane compound is a siloxane compound having a polyether group, and in addition to the usual siloxane unit [-SiR 1 2 -O-], a siloxane unit having a polyether group [-SiR 1 (R 2 O (R 3) O) n R 4 ) -O-]. (Wherein R 1 represents one or two or more kinds of alkyl groups or aryl groups, R 2 and R 3 represent one or two or more kinds of alkylene groups, and R 4 represents one or two or more kinds of alkyl groups or acyl groups . Examples of the polyether group include polyoxyalkylene groups such as a polyoxyethylene group [(C 2 H 4 O) n ] and a polyoxypropylene group [(C 3 H 6 O) n ].
(H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이, HLB값이 7∼12인 폴리에테르 변성 실록산 화합물이고, 상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 0.01∼0.5중량부 포함되는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 0.1∼0.5중량부이다.(H) The polyether modified siloxane compound is a polyether modified siloxane compound having an HLB value of 7 to 12, and 0.01 to 0.5 parts by weight of the (H) polyether modified siloxane compound is contained relative to 100 parts by weight of the copolymer. It is preferable to be. More preferably, it is 0.1 to 0.5 parts by weight.
HLB란, 예를 들면 JIS K3211 (계면활성제 용어) 등으로 규정하는 친수 친유 밸런스(친수성 친유성비)이다.HLB is a hydrophilic lipophilic balance (hydrophilic lipophilic ratio) defined by, for example, JIS K3211 (surfactant term).
폴리에테르 변성 실록산 화합물은, 예를 들면, 수소화규소기를 갖는 폴리오르가노실록산 주쇄에 대해, 불포화 결합 및 폴리옥시알킬렌기를 갖는 유기 화합물을 히드로실릴화 반응에 의해 그래프트시킴으로써 얻을 수 있다. 구체적으로는, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 중합체 등을 들 수 있다.The polyether-modified siloxane compound can be obtained, for example, by grafting an organic compound having an unsaturated bond and a polyoxyalkylene group to a polyorganosiloxane main chain having a hydrogenated silicon group by a hydrosilylation reaction. Specific examples thereof include dimethylsiloxane · methyl (polyoxyethylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane · methyl (polyoxyethylene) siloxane · methyl (polyoxypropylene) siloxane copolymer, dimethylsiloxane · methyl (polyoxypropylene) .
(H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 점착제 조성물에 배합함으로써, 점착제의 점착력 및 리워크 성능을 개선할 수 있다.By mix | blending a (H) polyether modified siloxane compound with an adhesive composition, the adhesive force and rework performance of an adhesive can be improved.
또한 그 외 성분으로서, 알킬렌옥사이드를 함유하는 공중합 가능한 (메타)아크릴 모노머, (메타)아크릴아미드 모노머, 디알킬 치환 아크릴아미드 모노머, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제, 산화 방지제, 대전 방지제 등의 공지된 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상 함께 사용된다.(Meth) acrylate monomer, a (meth) acrylamide monomer, a dialkyl substituted acrylamide monomer, a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a curing retarder, a processing aid , An antioxidant, an antioxidant, and an antistatic agent may be appropriately added. They may be used alone or in combination of two or more.
대전 방지제로는, 이온성 화합물을 들 수 있다. 또한, 이온성 아크릴계 모노머를 주제의 공중합체에 공중합시킴으로써 대전 방지 성능을 부여할 수도 있다.An ionic compound is mentioned as an antistatic agent. Moreover, antistatic performance can also be provided by copolymerizing an ionic acryl-type monomer to the main copolymer.
본 발명의 점착제 조성물에 사용되는 주제의 공중합체는, (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머와, (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머와, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 중합시킴으로써 합성할 수 있다. 공중합체의 중합 방법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 용액 중합, 유화 중합 등, 적절한 중합 방법이 사용 가능하다.(A) a (meth) acrylic acid ester monomer having an alkyl group of C4 to C10, (B) a copolymerizable monomer containing a hydroxyl group, (C) a carboxyl group , And (D) a polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer. The polymerization method of the copolymer is not particularly limited, and suitable polymerization methods such as solution polymerization and emulsion polymerization can be used.
본 발명의 점착제 조성물은 상기 공중합체에, (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물, (F) 가교 지연제, (G) 가교 촉매, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물, 추가로 적절한 임의의 첨가제를 배합함으로써 조제할 수 있다. The adhesive composition of this invention mix | blends the said copolymer with (E) trifunctional or more isocyanate compound, (F) crosslinking retarder, (G) crosslinking catalyst, (H) polyether modified siloxane compound, and arbitrary arbitrary additives further suitable It can prepare by making it.
상기 점착제 조성물을 가교시켜 되는 점착제층의, 저속도 박리 영역 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속도 박리 영역 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜이하인 것이 바람직하다. 이로써, 점착력이 박리 속도에 의해서도 변화가 적은 성능을 얻을 수 있고, 고속 박리에 의해서도 신속하게 박리하는 것이 가능해진다. 또한, 다시 붙이기 위해 일단 표면 보호 필름을 박리할 때도, 과대한 힘을 필요로 하지 않아 피착체로부터 박리하기 쉽다.It is preferable that the adhesive force in the low-speed peeling area 0.3m / min is 0.05-0.1 N / 25mm, and the adhesive force in the high-speed peeling area 30m / min is 1.0N / 25mm or less of the adhesive layer which crosslinks the said adhesive composition. . Thereby, performance with little change also in adhesive force by peeling speed can be obtained, and it becomes possible to peel quickly also by high speed peeling. Further, even when the surface protective film is once peeled off for reattaching, an excessive force is not required and it is easy to peel off from the adherend.
본 발명의 점착제 조성물을 가교시켜 되는 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔분율은 95∼100％인 것이 바람직하다. 이와 같이 겔분율이 높음으로써, 저속도 박리 영역에 있어서의 점착력이 과대해지지 않고, 공중합체로부터의 미중합 모노머 혹은 올리고머의 용출이 저감되어, 리워크성이나 고온·고습도에 있어서의 내구성이 개선되어 피착체의 오염을 억제할 수 있다.The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive after crosslinking) to be crosslinked with the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is preferably 95 to 100%. The high gel fraction thus prevents excessive adhesion in the low-speed peeling region, reduces elution of the unpolymerized monomer or oligomer from the copolymer, and improves reworkability and durability at high temperature and high humidity. Contamination of the complex can be suppressed.
본 발명의 점착 필름은, 본 발명의 점착제 조성물을 가교시켜 되는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면 또는 양면에 형성하여 된다. 또한, 본 발명의 표면 보호 필름은, 본 발명의 점착제 조성물을 가교시켜 되는 점착제층을 수지 필름의 한쪽 면에 형성하여 되는 표면 보호 필름이다. 본 발명의 점착제 조성물은, 상기 (A)∼(H)의 각 성분이 균형있게 배합되어 있기 때문에, 저속도 박리 영역과 고속도 박리 영역의 점착력 밸런스가 우수하고, 또한 내구성 및 리워크성(점착제층을 개재하여 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에 피착체에 오염 이행이 없는 것)도 우수한 것이 된다. 이 때문에, 편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 바람직하게 사용할 수 있다.In the pressure-sensitive adhesive film of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer for crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be formed on one side or both sides of the resin film. The surface protective film of the present invention is a surface protective film wherein a pressure-sensitive adhesive layer for crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is formed on one side of a resin film. Since the adhesive composition of this invention mix | blends each component of said (A)-(H) in balance, it is excellent in the adhesive force balance of a low speed peeling area | region and a high speed peeling area | region, and also shows durability and rework property (adhesive layer It is also excellent that the adherend does not have stain transfer after the surface protective film is overlaid with a pen. Therefore, it can be preferably used as a surface protective film of a polarizing plate.
점착제층의 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 박리 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.As the base film of the pressure-sensitive adhesive layer or the release film (separator) for protecting the pressure-sensitive adhesive surface, a resin film such as a polyester film or the like can be used.
기재 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.Antistatic treatment with an antifouling treatment with a silicon-based or fluorine-based releasing agent, a coating agent, fine silica particles, antistatic treatment by application or incorporation of an antistatic agent, etc. can be performed on the surface of the base film opposite to the side where the pressure-
박리 필름에는, 점착제층의 점착면과 합해지는 측의 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.A release process is performed to a peeling film with a silicone type, a fluorine-type release agent, etc. to the surface of the side joined with the adhesive face of an adhesive layer.
(실시예)(Example)
이하, 실시예를 통해, 본 발명을 구체적으로 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in detail through examples.
＜아크릴 공중합체의 제조＞≪ Preparation of acrylic copolymer >
［실시예 1］[Example 1]
교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에, 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 2-에틸헥실아크릴레이트 100중량부, 8-히드록시옥틸아크릴레이트 0.9중량부, 아크릴산 0.5중량부, 폴리에틸렌글리콜모노아크릴레이트 3중량부와 함께 용제(초산에틸)를 60부 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴 0.1중량부를 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 50만의, 실시예 1에 사용하는 아크릴 공중합체 용액(1)을 얻었다.Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen introduction tube to replace the air in the reactor with nitrogen gas. Thereafter, 60 parts of a solvent (ethyl acetate) was added to the reaction apparatus together with 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 0.9 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, 0.5 parts by weight of acrylic acid, and 3 parts by weight of polyethylene glycol monoacrylate. Added. Then, 0.1 weight part of azobisisobutyronitrile is dripped over 2 hours as a polymerization initiator, it is made to react at 65 degreeC for 6 hours, and the acrylic copolymer solution (1) used for Example 1 of 500,000 of weight average molecular weights is Got it.
［실시예 2∼9 및 비교예 1∼9］[Examples 2-9 and Comparative Examples 1-9]
단량체의 조성을 각각, 표 1(A)∼(D)의 기재와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1에 사용하는 아크릴 공중합체 용액(1)과 동일하게 하여, 실시예 2∼9 및 비교예 1∼9에 사용하는 아크릴 공중합체 용액을 얻었다.Except having the composition of a monomer like the description of Table 1 (A)-(D), respectively, it carried out similarly to the acrylic copolymer solution (1) used for the said Example 1, and is Example 2-9 and Comparative Example 1 The acrylic copolymer solution used for -9 was obtained.
＜점착제 조성물 및 표면 보호 필름의 제조＞≪ Preparation of pressure-sensitive adhesive composition and surface protective film &
［실시예 1］[Example 1]
상기와 같이 제조한 아크릴 공중합체 용액(1)(그 중 아크릴 공중합체가 100중량부)에 대해서, KF-351A(HLB=12의 폴리에테르 변성 실록산 화합물) 0.1중량부, 아세틸아세톤 2.5중량부를 첨가하여 교반한 후, 코로네이트 HX(헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체) 1.5중량부, 디옥틸 주석 디라우레이트 0.02중량부를 첨가하고 교반 혼합하여, 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 박리 필름 상에 도포 후, 90℃에서 건조시킴으로써 용제를 제거하고, 점착제층의 두께가 25㎛인 점착 시트를 얻었다.0.1 part by weight of KF-351A (HLB = 12 polyether-modified siloxane compound) and 2.5 parts by weight of acetylacetone were added to the acrylic copolymer solution 1 prepared as above (100 parts by weight of the acrylic copolymer). After stirring and stirring, 1.5 weight part of coronates HX (isocyanurate body of a hexamethylene diisocyanate compound) and 0.02 weight part of dioctyl tin dilaurate were added, and it stirred and mixed, and obtained the adhesive composition of Example 1. This pressure-sensitive adhesive composition was coated on a release film made of a polyethylene terephthalate (PET) film coated with a silicone resin and dried at 90 캜 to remove the solvent to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 25 탆.
그 후, 일방의 면에 대전 방지 및 방오 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 대전 방지 및 방오 처리된 면과는 반대의 면에 점착 시트를 전사시켜, 「대전 방지 및 방오 처리된 PET 필름/점착제층/박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)」의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 표면 보호 필름을 얻었다.After that, the pressure-sensitive adhesive sheet was transferred to a surface opposite to the antistatic and antifouling surface of the antistatic and antifouling polyethylene terephthalate (PET) film on one surface thereof, and thus the "antistatic and antifouling PET film / The surface protection film of Example 1 which has a laminated constitution of "A pressure sensitive adhesive layer / peeling film (PET film coated with silicone resin)" was obtained.
［실시예 2∼9 및 비교예 1∼9］[Examples 2-9 and Comparative Examples 1-9]
첨가제의 조성을 각각, 표 1(E)∼(H)의 기재와 같이 하는 것 이외에는, 상기 실시예 1의 표면 보호 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼9 및 비교예 1∼9의 표면 보호 필름을 얻었다.Except for making the composition of an additive the base material of Table 1 (E)-(H), respectively, it carried out similarly to the surface protection film of said Example 1, and the surface protection film of Examples 2-9 and Comparative Examples 1-9. Got.
표 1에 있어서, 각 성분의 배합비는, (A)군의 합계를 100중량부로서 구한 중량부의 수치를 괄호로 둘러싸 나타낸다. 또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. 한편 코로네이트(등록상표) HX 및 HL은 니혼 폴리우레탄 공업 주식회사의 상품명이고, 타케네이트(등록상표) D-140N은 미츠이 화학 주식회사의 상품명이고, 듀라네이트(등록상표) 24A-100은 아사히카세이 케미컬즈 주식회사의 상품명이고, KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-640 및 X-22-6191은 신에츠 화학 주식회사의 상품명이다.In Table 1, the compounding ratio of each component encloses the numerical value of the weight part which calculated | required the sum total of (A) group as 100 weight part in parentheses. Table 2 shows the compound names of the weak symbols of the respective components used in Table 1. Meanwhile, Coronate HX and HL are trade names of Nippon Polyurethane Industries, Ltd., and Takenate D-140N is a trade name of Mitsui Chemicals, and Duranate 24A-100 is Asahi Kasei Chemical. KF-351A, KF-352A, KF-353, KF-640, and X-22-6191 are trade names of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
＜시험 방법 및 평가＞<Test Method and Evaluation>
실시예 1∼9 및 비교예 1∼9에 있어서의 표면 보호 필름을 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 박리 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여, 점착제층을 표출시킨 것을 겔분율의 측정 시료로 하였다.After aging the surface protective films in Examples 1-9 and Comparative Examples 1-9 for 7 days in 23 degreeC and 50% RH atmosphere, peeling film (silicone resin-coated PET film) was peeled off and an adhesive layer was What was expressed was made into the measurement sample of a gel fraction.
또한 이 점착제층을 표출시킨 표면 보호 필름을, 점착제층을 개재하여 액정 셀에 붙여진 편광판의 표면에 첩합시켜, 1일 방치한 후, 50℃, 5기압, 20분간 오토클레이브 처리하고, 실온에서 다시 12시간 방치한 것을 점착력 및 내구성의 측정 시료로 하였다.Moreover, after bonding the surface protection film which expressed this adhesive layer to the surface of the polarizing plate pasted on the liquid crystal cell via the adhesive layer, and leaving it for 1 day, it autoclaves at 50 degreeC, 5 atmospheres for 20 minutes, and again at room temperature. What was left to stand for 12 hours was used as the measurement sample of adhesive force and durability.
＜겔분율＞<Gel fraction>
에이징 종료 후, 편광판에 첩합시키기 전의 측정 시료의 질량을 정확하게 측정하고, 톨루엔 중에 24시간 침지 후, 200메시의 철망으로 여과한다. 그 후, 여과물을 100℃, 1시간 건조시킨 후, 잔류물의 질량을 정확하게 측정하여, 이하의 식으로부터 점착제층(가교 후의 점착제)의 겔분율을 산출하였다.After the end of aging, the mass of the measurement sample before bonding to the polarizing plate is accurately measured, and after immersion in toluene for 24 hours, it is filtered through a 200 mesh wire mesh. Then, after drying a filtrate at 100 degreeC for 1 hour, the mass of a residue was measured correctly and the gel fraction of the adhesive layer (pressure-sensitive adhesive after crosslinking) was computed from the following formula | equation.
겔분율(％)=불용 부분 질량(g)/점착제 질량(g)×100Gel fraction (%) = insoluble partial mass (g) / adhesive mass (g) x 100
＜점착력＞<Adhesion>
상기에서 얻어진 측정 시료(25㎜폭의 표면 보호 필름을 편광판의 표면에 첩합시킨 것)를, 180°방향으로 인장 시험기를 사용하여 저속도(0.3m/min) 및 고속도(30m/min)로 박리하여 측정한 박리 강도를 점착력으로 하였다.The measurement sample obtained by bonding the 25 mm wide surface protective film to the surface of the polarizing plate was peeled off at a low speed (0.3 m / min) and a high speed (30 m / min) using a tensile tester in the 180 ° direction. The measured peeling strength was made into adhesive force.
＜리워크성＞<Rework property>
상기에서 얻어진 측정 시료의 표면 보호 필름 위를 볼펜으로(하중 500g, 3왕복) 덧쓴 후, 편광판으로부터 표면 보호 필름을 박리하여 편광판의 표면을 관찰하여, 편광판에 오염 이행이 없는지를 확인하였다. 평가 목표 기준은 편광판에 오염 이행이 없는 경우를 「○」, 볼펜으로 덧쓴 궤적을 따라 적어도 일부에 오염 이행이 확인된 경우를 「△」, 볼펜으로 덧쓴 궤적을 따라 오염 이행이 확인되고, 점착제 표면으로부터도 점착제의 이탈이 확인된 경우를 「×」로 평가하였다. The surface protective film of the measurement specimen obtained above was overlaid with a ballpoint pen (load: 500 g, three round trips), and then the surface protective film was peeled off from the polarizing plate to observe the surface of the polarizing plate. The evaluation target criterion is "○" when there is no contamination migration on the polarizing plate, and "△" when at least part of the contamination is confirmed along the trace added with a ballpoint pen, and the contamination transfer is confirmed along the trace added with a ballpoint pen. Also evaluated the case where release of an adhesive was confirmed from "x".
＜내구성＞<Durability>
상기에서 얻어진 측정 시료를, 60℃, 90％RH의 분위기하에 250시간 방치 후, 실온에 꺼내고, 다시 12시간 방치한 후, 점착력을 측정하여 초기의 점착력과 비교하여 명확한 증가가 없는지를 확인하였다. 평가 목표 기준은, 시험 후의 점착력이 초기 점착력의 1.5배 이하인 경우를 「○」, 1.5배를 초과한 경우를 「×」로 평가하였다.The measurement sample obtained above was left to stand at room temperature after leaving for 250 hours in 60 degreeC and 90% RH atmosphere, and it was left to stand for 12 hours again, and adhesive force was measured and it confirmed that there was no clear increase compared with the initial adhesive force. Evaluation target criteria evaluated "(circle)" and the case where it exceeded 1.5 times as "(circle)" when the adhesive force after a test is 1.5 times or less of initial stage adhesive force.
표 3에 평가 결과를 나타낸다. Table 3 shows the evaluation results.
실시예 1∼9의 표면 보호 필름은, 저속도 박리 영역 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속도 박리 영역 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜이하이고, 점착제층을 개재하여 표면 보호 필름 위를 볼펜으로 덧쓴 후에 피착체에 오염 이행이 없고, 60℃, 90％RH의 분위기하에 250시간 방치했을 때의 내구성도 우수하였다.In the surface protection films of Examples 1-9, the adhesive force in the low speed peeling area 0.3m / min is 0.05-0.1N / 25mm, and the adhesive force in the high speed peeling area 30m / min is 1.0N / 25mm or less, and an adhesive After superimposing a surface protection film with a ballpoint pen via a layer, there was no contamination transfer to the to-be-adhered body, and the durability when it was left to stand in 60 degreeC and 90% RH atmosphere for 250 hours was also excellent.
즉, (1) 저속도에서의 박리 및 고속도에서의 박리에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지할 수 있는 것, (3) 리워크 성능을 갖는 것의 모든 요구 성능을 동시에 만족시키고 있다.That is, (1) peeling at a low speed and peeling at a high speed, all of the required performances of balancing the adhesive force, (2) being able to prevent the occurrence of the adhesive residue, and (3) having the rework performance Is satisfying at the same time.
비교예 1의 표면 보호 필름은, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 함유하지 않기 때문인지, 저속도 박리 영역 0.3m/min에서의 점착력이 낮고, 리워크성이 약간 떨어져 있었다.The surface protection film of the comparative example 1 was because it did not contain the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, the adhesive force in the low-speed peeling area | region 0.3 m / min was low, and the rework property was inferior slightly. .
비교예 2의 표면 보호 필름에서는, (B) 수산기 함유 모노머가 과소, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 과소, (E) 이소시아네이트 화합물이 과다, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 HLB값이 과소였기 때문인지, 저속도 박리 영역 0.3m/min에서의 점착력과 고속도 박리 영역 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 리워크성과 내구성이 떨어지고, 겔분율이 낮아졌다.In the surface protection film of the comparative example 2, the (B) hydroxyl group containing monomer is too low, the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is too low, (E) isocyanate compound is excessive, (H) polyether modified siloxane It was because the HLB value of the compound was too small, the adhesive force in the low-speed peeling region 0.3 m / min and the adhesive force in the high-speed peeling region 30 m / min were too large, the rework property and durability fell, and the gel fraction was low.
비교예 3의 표면 보호 필름에서는, (B) 수산기 함유 모노머가 과다, (C)산함유 모노머가 과다, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 과다, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물의 HLB값이 과대했기 때문인지, 저속도 박리 영역 0.3m/min에서의 점착력이 낮고, 내구성이 떨어져 있었다.In the surface protection film of the comparative example 3, (B) hydroxyl-containing monomer is excessive, (C) acid-containing monomer is excessive, (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is excessive, (H) polyether modification Perhaps it was because the HLB value of the siloxane compound was excessive, the adhesive force in the low-speed peeling area 0.3 m / min was low, and durability was inferior.
비교예 4의 표면 보호 필름에서는, (C)산함유 모노머가 과소이고, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하지 않기 때문인지, 저속도 박리 영역 0.3m/min에서의 점착력이 낮고, 리워크성과 내구성이 떨어져 있었다.In the surface protection film of the comparative example 4, it is because the (C) acid-containing monomer is too small and does not contain the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, or adhesive force in 0.3 m / min of low-speed peeling area | region. This was low, and reworkability and durability were inferior.
비교예 5의 표면 보호 필름에서는, (B) 수산기 함유 모노머가 과다, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 과소, (E) 이소시아네이트 화합물이 과소였기 때문인지, 저속도 박리 영역 0.3m/min에서의 점착력과 고속도 박리 영역 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 리워크성과 내구성이 떨어지고, 겔분율이 낮아졌다.In the surface protection film of the comparative example 5, the (B) hydroxyl group containing monomer is excessive, (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is under or (E) isocyanate compound is under, Adhesive force in m / min and adhesive force in high-speed peeling area | region 30 m / min were too big | large, the rework property and durability fell, and the gel fraction fell.
비교예 6의 표면 보호 필름은, (F) 가교 지연제를 배합하지 않고, (G) 가교 촉매가 과다했기 때문인지, 포트 라이프가 지나치게 짧고, 도포 전에 가교가 진행되었기 때문에, 도공을 할 수 없었다.The surface protection film of the comparative example 6 was not mix | blended with (F) crosslinking retarder, the (G) crosslinking catalyst was excessive or pot life was too short, and since crosslinking advanced before application | coating, it was not possible to coat it. .
비교예 7의 표면 보호 필름은, (A) 알킬기를 갖는 (메타)아크릴산에스테르 모노머에 C1의 알킬기를 갖는 MA를 함유하고, (B) 수산기 함유 모노머가 과다, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하지 않고, (G) 가교 촉매를 배합하지 않았기 때문인지, 저속도 박리 영역 0.3m/min에서의 점착력과 고속도 박리 영역 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 리워크성과 내구성이 떨어져 있었다.The surface protection film of the comparative example 7 contains MA which has a C1 alkyl group in the (meth) acrylic acid ester monomer which has an (A) alkyl group, (B) the hydroxyl group containing monomer is excessive, (D) polyalkylene glycol mono ( It is because it does not contain a meta) acrylic acid ester monomer and does not mix | blend the (G) crosslinking catalyst, the adhesive force in the low speed peeling area 0.3m / min, and the adhesive force in the high speed peeling area 30m / min are too large, and reworkability and durability Was away.
비교예 8의 표면 보호 필름에서는, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 과다하고, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물을 배합하지 않았기 때문인지, 저속도 박리 영역 0.3m/min에서의 점착력과 고속도 박리 영역 30m/min에서의 점착력이 지나치게 크고, 리워크성이 약간 떨어져 있었다.In the surface protection film of the comparative example 8, it is because the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is excessive and (H) polyether modified siloxane compound is not mix | blended, or in the low speed peeling area 0.3 m / min. The adhesive force of and the adhesive force in the high speed peeling region 30m / min were too big | large, and the rework property was slightly inferior.
비교예 9의 표면 보호 필름에서는, (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머를 포함하지 않고, (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 과다했기 때문인지, 저속도 박리 영역 0.3m/min에서의 점착력이 낮고, 리워크성이 약간 떨어지고, 내구성이 떨어져 있었다.In the surface protection film of the comparative example 9, it does not contain the (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer, and it is because the (H) polyether modified siloxane compound was excessive, or in the low-speed peeling area 0.3 m / min. The adhesive force of was low, the rework property was slightly inferior, and durability was inferior.
이와 같이, 비교예 1∼9의 표면 보호 필름에서는, (1) 저속도에서의 박리 및 고속도에서의 박리에 있어서, 점착력의 밸런스를 취하는 것, (2) 점착제 잔여물의 발생을 방지하는 것, (3) 리워크 성능을 갖는 것의 모든 요구 성능을 동시에 만족시킬 수 없었다.As described above, in the surface protective films of Comparative Examples 1 to 9, in (1) peeling at a low speed and peeling at a high speed, balancing the adhesive force, (2) preventing the occurrence of an adhesive residue, (3 ) It was not possible to satisfy all the required performance of having rework capability at the same time.
Claims (14)
상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 0.1∼5.0중량부 포함되고, 또한, 상기 (B) 수산기를 함유하는 공중합 가능한 모노머 중, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트의 합계량이 0∼0.9중량부인 점착제 조성물.The method of claim 1,
The copolymerizable monomer containing the said (B) hydroxyl group is 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxy At least one selected from the group consisting of ethyl (meth) acrylate, N-hydroxy (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl (meth) acrylamide, and N-hydroxyethyl (meth) acrylamide,
0.1-5.0 weight part of copolymerizable monomers containing the said (B) hydroxyl group are contained with respect to 100 weight part of (meth) acrylic acid ester monomers whose C4-C10 carbon number of the said (A) alkyl group is further mentioned, (B) ) The total amount of 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate in the copolymerizable monomer containing a hydroxyl group is 0 to 0.9 parts by weight. Pressure-sensitive adhesive composition.
상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (C) 카르복실기를 함유하는 공중합 가능한 모노머가 0.35∼1.0중량부 포함되는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The copolymerizable monomer containing the said (C) carboxyl group is at least 1 sort (s) or more selected from the compound group which consists of (meth) acrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, and carboxypentyl (meth) acrylate,
The adhesive composition which contains 0.35-1.0 weight part of copolymerizable monomers containing the said (C) carboxyl group with respect to 100 weight part of C4-C10 (meth) acrylic acid ester monomers of the said (A) alkyl group.
상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 (A) 알킬기의 탄소수가 C4∼C10인 (메타)아크릴산에스테르 모노머의 100중량부에 대해서, 상기 (D) 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴산에스테르 모노머가 1∼20중량부 포함되는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The said (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomer is a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate, a methoxy polyalkylene glycol (meth) acrylate, and ethoxy polyalkylene glycol (meth) acryl At least one selected from the group of compounds consisting of a rate,
Adhesive composition containing 1-20 weight part of said (D) polyalkylene glycol mono (meth) acrylic acid ester monomers with respect to 100 weight part of C4-C10 (meth) acrylic acid ester monomers of the said (A) alkyl group. .
상기 (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체, 이소포론디이소시아네이트 화합물의 뷰렛체로 이루어지는 화합물군 중에서 선택된 적어도 1종 이상이고,
상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (E) 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 0.5∼5.0중량부 포함되는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The (E) trifunctional or higher isocyanate compound is an isocyanurate of a hexamethylene diisocyanate compound, an isocyanurate of an isophorone diisocyanate compound, an adduct of an hexamethylene diisocyanate compound, an isophorone diisocyanate compound It is at least 1 sort (s) or more selected from the compound group which consists of an adduct, the biuret of a hexamethylene diisocyanate compound, and the biuret of an isophorone diisocyanate compound,
The adhesive composition which contains 0.5-5.0 weight part of said (E) trifunctional or more isocyanate compounds with respect to 100 weight part of the said copolymers.
상기 (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이, HLB값이 7∼12인 폴리에테르 변성 실록산 화합물이고,
상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (H) 폴리에테르 변성 실록산 화합물이 0.01∼0.5중량부 포함되는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
Said (H) polyether modified siloxane compound is a polyether modified siloxane compound whose HLB value is 7-12,
The adhesive composition which contains 0.01-0.5 weight part of said (H) polyether modified siloxane compounds with respect to 100 weight part of the said copolymer.
상기 (F) 가교 지연제가 케토-엔올 호변이성 화합물이고,
상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (F) 가교 지연제가 1.0∼5.0중량부 포함되는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The crosslinking retardant (F) is a keto-enol tautomer;
The adhesive composition which contains 1.0-5.0 weight part of said (F) crosslinking retardants with respect to 100 weight part of the said copolymers.
상기 (G) 가교 촉매가 유기 주석 화합물이고,
상기 공중합체의 100중량부에 대해서, 상기 (G) 가교 촉매가 0.01∼0.5중량부 포함되는 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The (G) crosslinking catalyst is an organic tin compound,
The adhesive composition which contains 0.01-0.5 weight part of said (G) crosslinking catalysts with respect to 100 weight part of the said copolymer.
상기 점착제 조성물을 가교시켜 되는 점착제층의, 저속도 박리 영역 0.3m/min에서의 점착력이 0.05∼0.1N/25㎜이고, 고속도 박리 영역 30m/min에서의 점착력이 1.0N/25㎜이하인 점착제 조성물.3. The method according to claim 1 or 2,
The pressure-sensitive adhesive composition having a pressure-sensitive adhesive force in the low-speed peeling area of 0.3 m / min is 0.05 to 0.1 N / 25 mm, and the pressure-sensitive adhesive force in the high-speed peeling area of 30 m / min is 1.0 N / 25 mm or less.
편광판의 표면 보호 필름의 용도로서 사용하는 표면 보호 필름.The method of claim 11,
The surface protection film used as a use of the surface protection film of a polarizing plate.
상기 수지 필름의 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 대전 방지 및 방오 처리가 되어 있는 표면 보호 필름.The method of claim 11,
The surface protection film which has been given antistatic and antifouling treatment on the surface opposite to the side in which the said adhesive layer of the said resin film was formed.
상기 수지 필름의 상기 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 대전 방지 및 방오 처리가 되어 있는 표면 보호 필름.13. The method of claim 12,
The surface protection film which has been given antistatic and antifouling treatment on the surface opposite to the side in which the said adhesive layer of the said resin film was formed.
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