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KR20100051368A - Ｎ-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체 및 이의 제조방법 - Google Patents

Ｎ-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체 및 이의 제조방법 Download PDF

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KR20100051368A
KR20100051368A KR1020080110507A KR20080110507A KR20100051368A KR 20100051368 A KR20100051368 A KR 20100051368A KR 1020080110507 A KR1020080110507 A KR 1020080110507A KR 20080110507 A KR20080110507 A KR 20080110507A KR 20100051368 A KR20100051368 A KR 20100051368A
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KR
South Korea
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monomer
substituted maleimide
maleimide
copolymer
styrene
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KR1020080110507A
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English (en)
Inventor
심도용
서재범
박정태
한창훈
이대우
김준식
이민주
Original Assignee
주식회사 엘지화학
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Publication date
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Abstract

본 발명은 N-치환 말레이미드 단량체, α-알킬스티렌 단량체, 방향족 비닐 단량체, 불포화 니트릴계 단량체, 및 아크릴계 단량체로 이루어진 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체에 관한 것으로서, 통상의 말레이미드-α-알킬스티렌계 공중합체의 황변현상을 막기 위하여 투명성이 우수한 아크릴계 단량체를 첨가함으로써 색상이 개선되고, 광학 물성이 우수한 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체를 제조할 수 있다.
말레이미드*스티렌*공중합체*황변*투명*아크릴단량체*

Description

Ｎ-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체 및 이의 제조방법{N-substituted maleimide-α-alkyl stylene based copolymer and process for producing the same}
본 발명은 투명성이 우수한 아크릴계 단량체를 포함함으로써 색상이 개선되고, 광학 물성이 우수한 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
말레이미드를 포함하는 공중합체는 높은 유리전이온도(Tg)를 가지고 우수한 열안정성을 가지고 있기 때문에 전자 재료 분야의 재료로서 많은 관심이 있어 왔다. 이는 전자 재료의 제조시 고온의 열에 노출될 경우 황화 및 다른 퇴화성 변화에 의해 내성을 가지는 물질이 필요한데, 상기 말레이미드를 포함하는 공중합체가 이런 물질로 적합한 것으로 알려져 있다.
이 중에서도 말레이미드계 단량체와 방향족 비닐계 단량체를 공중합하여 얻어지는 말레이미드계 공중합체는 높은 열변형 온도와 열분해 온도를 가지는 열가소성 고분자로 알려져 있다. 그러나, 상기 말레이미드계 단량체와 방향족 비닐계 단 량체로부터 얻어진 공중합체는 부서지기 쉬운 결점을 가지고 있다. 또한, 상기 공중합체는 1:1 교대 공중합체(alternative copolymer)와 단독 중합체(homopolymer)가 혼재하고 있는 불균질한 공중합체(hegerogeneous copolymer)이므로 강인성이 떨어지는 결점이 있다.
이러한 말레이미드계 단량체와 방향족 비닐계 단량체를 공중합하여 얻어지는 말레이미드-방향족 비닐 단량체 공중합체의 제조와 관련된 종래 기술을 살피면, 일본등록특허 JP 1982-98536의 용액중합된 말레이미드-방향족비닐단량체 공중합체는 내열성 및 용융점도가 너무 높아 가공온도가 높고, 자연색이 좋지 않아 착색성이 나쁘며, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS 수지) 및 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체(AS 수지)와의 혼련시 용융점도의 차가 커서 혼련성이 떨어진다.
미국등록특허 US5478903, US 5565537의 용액중합된 N-치환말레이미드-불포화니트릴-방향족비닐단량체 공중합체 및 일본등록특허 JP 2004-307760, JP 200554097의 용액중합된 N-치환말레이미드-방향족비닐단량체 공중합체의 경우 용액중합 공정을 채택하고 있어 제조원가가 상당히 높으며, 내열도 및 용융점도가 너무 높아서 가공온도 또한 높으며, 가공성 및 타 열가소성수지와의 배합시 용융점도 차(差)로 인한 혼련성 저하로 내충격성이 떨어지는 문제점이 있다.
즉, 기존의 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 내열수지는 중합공정에서 요구되는 높은 중합온도, 그리고 미반응물 제거를 위한 후단 휘발공정시 고온에서의 체류로 인해 수지의 열에 의한 황변 현상이 일어나 자연색이 나쁘고 착색성이 좋지않은 문제를 가지고 있었다.
이에 본 발명에서는 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명의 목적은 열에 의해 황변 현상이 발생되지 않아 착색성이 우수한 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 공중합체 및 이의 제조방법을 제공하는데 있다.
따라서 본 발명에서는 이러한 문제점을 해결하고자 내후성 및 착색성이 뛰어난 대표적인 투명성 고분자 단량체인 아크릴계 단량체를 공단량체로 적용함으로써 해결하였다.
본 발명과 같이 공단량체로 아크릴계 단량체를 포함시킬 경우 스티렌계 내열수지와 상용성이 우수하여 공중합되어 색상이 개선되고 광학물성이 향상되는 효과를 보였다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체는 N-치환 말레이미드 단량체, α-알킬스티렌 단량체, 방향족 비닐 단량체, 불포화 니트릴계 단량체, 및 아크릴계 단량체로 이루어진 것을 그 특징 으로 한다.
또한, 본 발명의 추가의 목적을 달성하기 위한 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체의 제조방법은 N-치환 말레이미드 단량체, α-알킬스티렌 단량체, 불포화 니트릴 단량체, 방향족 비닐 단량체, 및 아크릴계 단량체 혼합물을 하나 이상의 교반조 반응기를 포함하는 중합조에 연속적으로 투입하는 단계; 상기 중합조에 투입되는 단량체 혼합물을 연속적으로 중합하는 단계; 및 중합체 및 미반응 단량체 혼합물을 탈휘발장치로 이송하여 분리하는 단계를 포함하는 것을 그 특징으로 한다.
이하에서 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.
본 발명에서는 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체 제조시의 황변 현상을 방지하기 위하여 특별히 아크릴계 단량체를 포함하며, 구체적인 예를 들면 메틸메타크릴레이트, 메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 및 프로필메타크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것으로, 상기 아크릴계 단량체는 투명성이 우수하고, 스티렌계 내열수지와 상용성이 우수하여 공중합되어 색상이 개선되고 광학물성이 향상되는 효과를 가진다.
상기 아크릴계 단량체는 공중합체를 구성하는 단량체 총 중량 중 5 내지 20중량%로 포함되는 것이 바람직하며, 20중량%를 초과하는 경우 최종 공중합체의 내열성이 급격히 떨어지기 때문에 바람직하지 않다.
본 발명에 따른 공중합체를 구성하는 N-치환 말레이미드 단량체는 N-페닐말레이미드, 말레이미드, N-메틸말레이미드, N-에틸말레이미드, N-프로필말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-부틸말레이미드, N-이소부틸말레이미드, N-t-부틸말레이미드, N-시클로헥실말레미미드, N-클로로페닐말레이미드, N-메틸페닐말레이미드, N-브로모페닐말레이미드, N-나프틸말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-히드록시페닐말레이미드, N-메톡시페닐말레이미드, N-카르복시페닐말레이미드, N-니트로페닐말레이미드, 및 N-벤질말레이미드로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것으로서 공중합체를 구성하는 전체 단량체 중 10 내지 30중량%로 포함되는 것이 내충격성을 크게 저하시키지 않는 범위 내에서 상대적으로 높은 열변형 온도를 발현하는 면과 고가의 N-치환 말레이미드 단량체를 적당량 사용하므로 제조원가 면에서 바람직하다.
본 발명에 따른 공중합체를 구성하는 α-알킬스티렌 단량체는 α-메틸스티렌, α-에틸스티렌, 및 α-메틸-p-메틸스티렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 것이며, 공중합체를 구성하는 전체 단량체 중 10 내지 30중량%로 포함되는 것이 공중합체의 중합속도, 열안정성, 그리고 색조의 저하 측면에서 바람직하다.
본 발명에 따른 공중합체를 구성하는 방향족 비닐 단량체는 스티렌, o-, m-, p-메틸 스티렌, α-메틸스티렌비닐톨루엔, t-부틸스티렌, 할로겐 치환 스티렌, 1,3-디메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 에틸스티렌, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 것으로, 공중합체를 구성하는 전체 단량체 중 5 내지 25중량%로 포함되는 것이 공중합체의 용융점도를 낮게 해주어 타수지와의 혼 련 시 가공성 및 성형성을 높여주는 면에서 바람직하다.
본 발명에 따른 공중합체를 구성하는 불포화 니트릴계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 것으로, 공중합체를 구성하는 전체 단량체 중 20 내지 30중량%로 포함되는 것이 공중합체의 중합속도를 조절해주고, N-치환 말레이미드 단량체의 용해력을 높여주어 수지의 불균일한 중합을 방지해주는 면에서 바람직하다.
상기와 같은 구성을 가지는 본 발명에 따른 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체는 중량평균분자량(Mw)이 50,000 내지 200,000, 유리전이온도가 100 내지 200 ℃를 가진다.
본 발명에 따른 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체는 N-치환말레이미드단량체, α-알킬스티렌단량체, 불포화 니트릴 단량체, 방향족 비닐 단량체, 및 아크릴계 단량체 혼합물을 하나 이상의 교반조 반응기를 포함하는 중합조에 연속적으로 투입하는 단계; 상기 중합조에 투입되는 단량체 혼합물을 연속적으로 중합하는 단계; 및 중합체 및 미반응 단량체 혼합물을 탈휘발장치로 이송하여 분리하는 단계를 포함하여 이루어진다.
본 발명에서는 상기 N-치환말레이미드단량체, α-알킬스티렌단량체, 불포화 니트릴 단량체, 방향족 비닐 단량체, 및 아크릴계 단량체는 각 단량체의 저장조로부터 정량펌프를 통해서 연속적으로 투입되거나, 별도의 조제조에서 혼합된 후 중합조에 투입될 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 투입되는 단량체가 중합되는 중합조는 하나 이상의 교반조 반응기가 연속적으로 연결되어 이루어질 수 있다. 각 교반조 반응기로부터 배출되는 폴리머와 미반응 단량체의 혼합물은 전환율을 더 높이기 위해서 다음 교반조 반응기로 투입되거나, 미반응 단량체를 분리하기 위해서 탈휘발 장치로 투입된다.
본 발명의 공중합체의 제조시 각 단량체들을 준비하고 여기에 반응 용매, 분자량 조절제, 중합개시제를 첨가하여 반응 혼합물을 준비한 후, 연결된 반응기에 일정한 속도로 투입하여 1단계로 120℃의 온도로 중합하고 이어서 120℃의 동일 온도로 중합시킨다. 그 다음, 중합 후 휘발조에서 235℃의 온도로 반응물 내에 남아있는 미반응 단량체 및 반응 용매를 회수, 제거하여 펠렛 형태의 내열수지 공중합체를 제조한다.
또한, 본 발명의 바람직한 실시에 있어서, 상기 각각의 교반조 반응기에는 점도나 최종 제품의 조성을 조절하기 위해서, 첨가제 또는 모노머 투입 라인이 추가로 연결될 수 있다.
상기 용매는 끓는점이 60 - 200℃ 인 단일 유기용매 또는 이들의 혼합물 에서 선택된 것으로, 상기 공중합체를 구성하는 전체 단량체와 20중량% 이내로 포함된다.
상기 중합개시제는 아조비스이소부티로니트릴, 벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시-2-에틸-헥사노에이트, 큐밀퍼옥사이드, t-부틸퍼옥사이드, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것을 사용할 수 있다.
또한, 상기 공중합체의 분자량을 조절하기 위한 분자량 조절제로는 n-도데실메르캅탄, n-아밀 메르캅탄, t-부틸메르캅탄, t-도데실메르캅탄, n-헥실메르캅탄, n-옥틸메르캅탄, n-노닐메르캅탄 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
스티렌 12 중량부, N-치환말레이미드 21.25 중량부, 아크릴로니트릴 25.5 중량부, 메틸메타크릴레이트 10 중량부, α-메틸 스티렌 16.25 중량부의 단량체 혼합용액 85중량부에 반응 용매인 톨루엔 15 중량부, 분자량 조절제인 t-도데실 메르캅탄 (t-dodecyl mercaptan) 0.05 중량부 및 유기 과산화물 개시제로서 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(t-butylperoxy-2-ethyleanoate) 0.03 중량부를 첨가한 반응 혼합물을 준비한 후 26 L 반응기에 14 l/hr의 속도로 투입하여 1단계로 120℃의 온도로 중합하고 이어서 120℃의 동일 온도에서 중합시켰다. 중합 후 휘발조에서 235℃의 온도로 반응물 내에 남아있는 미반응 단량체 및 반응 용매를 회수, 제거하여 펠렛 형태의 내열수지 공중합체를 제조하였다. 이와 같이 제조된 수지의 물성을 다음과 같이 측정하여 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.
실시예 2 내지 4
스티렌, N-치환말레이미드, 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트 및 α-메틸 스티렌 단량체 혼합 용액의 비율이 다음 표 1과 같이 바뀐 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 내열수지 공중합체를 제조하여 물성을 측정한 후, 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.
비교예 1
메틸메타크릴레이트를 포함하지 않고 단량체로서 스티렌 17 중량부, N-치환말레이미드 21.25 중량부 및 α-메틸 스티렌 21.25 중량부를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 내열수지 공중합체를 제조하여 물성을 측정한 후, 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.
비교예 2 내지 4
스티렌, N-치환말레이미드, 아크릴로니트릴, 메틸메타크릴레이트 및 α-메틸 스티렌 단량체 혼합 용액의 비율이 다음 표 1과 같이 바뀐 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 내열수지 공중합체를 제조하여 물성을 측정한 후, 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.
(함량:중량%) 실시예 비교예
1 2 3 1 2 3
투입 조성 (중량%) 스티렌 14.5 12 9.5 17 15.5 7
N-치환말레이미드 21.25 21.25 21.25 21.25 21.25 21.25
아크릴로니트릴 25.50 25.50 25.50 25.50 25.50 25.50
메틸메타크릴레이트 5 10 15 0 3 20
α-메틸 스티렌 18.75 16.25 13.75 21.25 19.75 11.25
톨루엔(용매) 15 15 15 15 15 15
물성 측정방법
(1)용융점도(Melting Index, MI) - ASTM D1238 방법에 의거하여 220℃, 10kg 하중에서 10분간 측정하였다.
(2)유리전이온도(Tg) - Perkin Elmer사의 Pyris 6 DSC(Differential Scanning Calorimeter)를 사용하여 측정하였다.
(3)중량평균분자량(Mw) - 용출액(Eluate)으로 THF(Tetrahydrofuran)을 이용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, Waters Breeze)를 통해 표준 PS(Standard polystyrene)시료에 대한 상대 값으로 측정하였다.
(4) 엘로우 인덱스 (b) - 두께 3㎜의 사출 시험편을 제작하여 ASTM 1003에 의거하여 측정하였다.
물성 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3
MI (g/10min) 5.0 7.3 8.7 4.4 5.1 10.1
Tg (℃) 148.1 146.6 143.3 151.2 149.7 136.5
Mw (×104) 11 13 14 11 11 14
엘로우 인덱스(b) 16.9 15.4 12.7 25.5 25.3 10.1
상기 표 2의 결과에서와 같이, 본 발명에 따른 함량 범위를 가지는 메틸메타크릴레이트 단량체를 적용한 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체는 내열성 및 색조를 향상시킬 수 있음을 확인하였다.
이에 반하여, 메틸메타크릴레이트를 첨가하지 않은 비교예 1의 경우 엘로우 인덱스(b)값이 25.5를 나타내며, 색조가 매우 좋지 않음을 보였다. 또한 너무 많은 메틸메타크릴레이트를 첨가한 비교예 3의 경우 색조개선 효과는 탁월하지만 내열도의 척도인 유리전이온도가 136.5 ℃로 급격히 저하되었음을 확인하였다.

Claims (14)

  1. N-치환 말레이미드 단량체, α-알킬스티렌 단량체, 방향족 비닐 단량체, 불포화 니트릴계 단량체, 및 아크릴계 단량체로 이루어진 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 공중합체는 N-치환 말레이미드 단량체 10 내지 30중량%, α-알킬스티렌 단량체 10 내지 30중량%, 방향족 비닐 단량체 5 내지 25중량%, 불포화 니트릴계 단량체 20 내지 30중량%, 및 아크릴계 단량체 5 내지 20중량%를 포함하는 것을 특징으로 하는 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 N-치환 말레이미드 단량체는 N-페닐말레이미드, 말레이미드, N-메틸말레이미드, N-에틸말레이미드, N-프로필말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-부틸말레이미드, N-이소부틸말레이미드, N-t-부틸말레이미드, N-시클로헥실말레미미드, N-클로로페닐말레이미드, N-메틸페닐말레이미드, N-브로모페닐말레이미드, N-나프틸말레이미드, N-라우릴말레이미드, N-히드록시페닐말레이미드, N-메톡시페닐말레이미드, N-카르복시페닐말레이미드, N-니트로페닐말레이미드, N-벤질말레이미드, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 α-알킬스티렌 단량체는 α-메틸스티렌, α-에틸스티렌, 및 메틸α-메틸스티렌으로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 방향족 비닐 단량체는 스티렌, α- 메틸스티렌비닐톨루엔, t- 부틸스티렌, 할로겐치환스티렌, 1,3-디메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 에틸스티렌, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 상기 불포화니트릴 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴, α- 클로로아크릴로니트릴, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 아크릴계 단량체는 메틸메타크릴레이트, 메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 및 프로필메타크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체.
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 공중합체의 중량평균분자량은 50,000 내지 200,000 인 것을 특징으로 하는 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 공중합체의 유리전이온도는 100 내지 200 ℃ 인 것을 특징으로 하는 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 공중합체의 옐로우 인덱스(b)는 5 내지 20 인 것을 특징으로 하는 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체.
  11. N-치환말레이미드단량체, α-알킬스티렌단량체, 불포화 니트릴 단량체, 방향족 비닐 단량체, 및 아크릴계 단량체 혼합물을 하나 이상의 교반조 반응기를 포함 하는 중합조에 연속적으로 투입하는 단계;
    상기 중합조에 투입되는 단량체 혼합물을 연속적으로 중합하는 단계; 및 중합체 및
    미반응 단량체 혼합물을 탈휘발장치로 이송하여 분리하는 단계를 포함하는 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체의 제조방법.
  12. 제 11항에 있어서, 상기 공중합체의 제조시 용매, 중합개시제, 및 분자량조절제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체의 제조방법.
  13. 제 12항에 있어서, 상기 중합개시제는 아조비스이소부티로니트릴, 벤조일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시-2-에틸-헥사노에이트, 큐밀퍼옥사이드, t-부틸퍼옥사이드, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체의 제조방법.
  14. 제 12항에 있어서, 상기 분자량조절제는 n-도데실메르캅탄, n-아밀 메르캅 탄, t-부틸메르캅탄, t-도데실메르캅탄, n-헥실메르캅탄, n-옥틸메르캅탄, n-노닐메르캅탄 또는 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 N-치환말레이미드-α-알킬스티렌계 5원 공중합체의 제조방법.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019022544A1 (ko) * 2017-07-28 2019-01-31 주식회사 엘지화학 공중합체 및 이의 제조방법
KR20190013569A (ko) * 2017-07-28 2019-02-11 주식회사 엘지화학 공중합체 및 이의 제조방법
US11884808B2 (en) 2018-12-21 2024-01-30 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019022544A1 (ko) * 2017-07-28 2019-01-31 주식회사 엘지화학 공중합체 및 이의 제조방법
KR20190013569A (ko) * 2017-07-28 2019-02-11 주식회사 엘지화학 공중합체 및 이의 제조방법
CN109890856A (zh) * 2017-07-28 2019-06-14 株式会社Lg化学 共聚物及其制备方法
EP3511351A4 (en) * 2017-07-28 2019-10-23 LG Chem, Ltd. COPOLYMER AND MANUFACTURING METHOD THEREFOR
US11180590B2 (en) 2017-07-28 2021-11-23 Lg Chem, Ltd. Copolymer and preparation method therefor
US11884808B2 (en) 2018-12-21 2024-01-30 Lg Chem, Ltd. Thermoplastic resin composition

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