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KR20100019959A - 투명성 기재에 반사방지 효과를 부여하는 코팅조성물 및 그 코팅조성물을 사용하여 반사방지 기능을 갖는 투명성 기재의 제조방법 - Google Patents

투명성 기재에 반사방지 효과를 부여하는 코팅조성물 및 그 코팅조성물을 사용하여 반사방지 기능을 갖는 투명성 기재의 제조방법 Download PDF

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KR20100019959A
KR20100019959A KR1020090065282A KR20090065282A KR20100019959A KR 20100019959 A KR20100019959 A KR 20100019959A KR 1020090065282 A KR1020090065282 A KR 1020090065282A KR 20090065282 A KR20090065282 A KR 20090065282A KR 20100019959 A KR20100019959 A KR 20100019959A
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silica
nanoparticles
oxide
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이규왕
김영민
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주식회사 룩스온
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Abstract

본 발명은 물, 상기 물에 분산되는 준금속 산화물 나노입자 및 상기 준금속 산화물 나노입자에 대하여 0.005 ~ 2:1의 몰비로 투입되는 수산화이온 제공제 또는 불소이온 제공제로 이루어지는 기재에 반사방지 효과를 부여하는 코팅조성물 이를 기재 적용한 반사방지 기능을 갖는 유리 기재의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 코팅조성물은 종래에 비해 간소화된 공정으로도 높은 투과율의 나노 다공성 반사방지막을 제조할 수 있으며, 입자-입자 간의 결합 및 입자-기재 간의 결합력을 높여 막과 기재 간 접착력이 크고 내구성이 큰 반사방지막을 얻을 수 있다.
나노 실리카, 반사방지, 투과도, 코팅조성물

Description

투명성 기재에 반사방지 효과를 부여하는 코팅조성물 및 그 코팅조성물을 사용하여 반사방지 기능을 갖는 투명성 기재의 제조방법{A coating composition endowing transparent substrate with anti-reflection effect and a preparing method for transparent substrate with anti-reflection effect using the composition}
본 발명은 투명성 기재에 반사방지 효과를 부여하는 코팅조성물 및 그 조성물을 사용하여 반사방지 기능을 갖는 투명성 기재의 제조방법에 관한 것이다.
외부 환경이 밝은 곳에서 TV를 보면 반사되는 이미지로 인해 화면이 제대로 보이지 않는 것을 흔히 경험한다. 안경과 디스플레이에 사용되는 유리나 광학수지는 100%의 광투과율을 보이지 않고 상당량의 반사율을 가지고 있기 때문이다. 따라서 광학 투명성 기재의 이미지 해상도를 유지하기 위하여 투명성 기재의 표면처리에 의하여 반사율을 저감시키고 광투과율을 높이는 반사방지(AR; antireflection)기술이 널리 채용되고 있다. 이러한 AR 기술은 망원경과 같은 광학기기, 안경, 광통신 부품, 광전소자, 태양광 소자 그리고 디스플레이 부품 등에 유용하게 사용될 수 있다.
투명성 기재의 표면처리에 의한 반사방지 기술에는 크게 표면을 미세 패턴으로 에칭하는 기술과 표면에 다공성 피복을 하는 AR 코팅기술로 나눌 수 있다.
상기 미세 패턴 에칭법은 습식이나 플라스마 방식을 이용하여 기질에 대한 불균일한 에칭을 시행하여 기질의 표면에 미세한 요철 패턴을 형성하는 방법이다.
AR 코팅기술은 1940년 게프켄(Geffken)이 3층의 AR코팅 특허를 출원한 이후 4층의 AR코팅 기술이 오랫동안 사용되고 있다. 미국특허 5856018호에는 기재인 폴리메틸메타크릴레이트 위에 적용되는 SiO2/TiO2/SiO2/TiO2의 4층 피복기술이 개시되어 있다. 한극특허출원 10-1994-0036298호에는 고굴절층, 저굴절층과 요철 저굴절층이 순서대로 겹쳐진 반사저감 코팅이 개시되어 있다. 이와 같이 기존의 반사저감 코팅은 TiO2/SiO2, SiO2/TiO2/SiO2, TiO2/SiO2/TiO2/SiO2와 같이 최소 2층에서 4층의 다층코팅으로 이루어져 있어 코팅 공정이 복잡하고 대면적에 적용되기가 쉽지 않다. 특히 TiO2 층은 쌓는 두께가 15nm~30nm로 매우 얇은 층으로 적용되고 수분에 매우 민감하여 불량률이 많이 발생한다.
따라서, 상기 미세 패턴 에칭법이나 상기 다층 코팅 법은 공정이 복잡하고 품질을 콘트롤하는 것이 용이하지 않아 제조비용의 증가를 초래하므로 공정이 단순하여 경제성이 있는 단층 코팅법이 연구되고 있다.
프리즈넬 방정식에 의하여, 하기 조건을 얻을 수 있다.
Figure 112009043560461-PAT00001
Figure 112009043560461-PAT00002
Figure 112009043560461-PAT00003
유리와 같이 기질의 굴절률이 nt=1.52 일 경우 AR코팅이 n1=1.23이고 파장의 1/4인 두께를 가지면 가시광선 영역에서 반사율이 0%에 근사한 값을 가지지만 굴절률이 이렇게 낮은 물질을 찾지 못하였으므로 굴절률이 1.52인 물질을 1.23인 물질을 전환시키기 위해서는 밀도와 굴절률의 관계에서 유도된 다음식을 이용하여 기공을 만들어야 하고
Figure 112009043560461-PAT00004
굴절률이 1.52(n값)인 물질에 대해서 기공율(P값) 60%를 주면 굴절률이 1.23(np값)에 근사하게 된다. 여기서 기공의 크기가 빛의 파장과 비슷하면 빛의 산란에 의하여 코팅층이 불투명해지므로 기공의 크기가 빛의 파장보다 많이 작은 수 백 나노미터 이하이어야 한다.
기공성 단층코팅법에는 실리카졸과 고분자 바인더 혼합물을 기질에 코팅한 뒤 추출 또는 하소에 의하여 고분자 성분을 제거하여 기공을 형성하거나 2개의 고분자 혼합물로 기질에 코팅을 한 뒤 한 성분의 고분자를 용매로 추출하여 기공을 형성하는 방법이 알려져 있다. 그러나 고온의 소성과정이 필요하거나 용매를 추출하는 과정이 복잡하고 유독성 용매를 사용해야하므로 환경성 측면에서도 문제가 있을 수 있다.
본 발명은 단층코팅층으로 적용되어 투명성 기재에 저렴하게 반사방지 효과를 부여하는 코팅조성물을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 대면적의 투명성 기재에 쉽게 적용될 수 있고 경제적으로 수행가능한 반사방지 기능을 갖는 투명성 기재의 제조방법을 제공하기 위한 것이다.
본 발명에 의하여, 물, 상기 물에 분산되는 준금속 산화물 나노입자 및 상기 준금속 산화물 나노입자에 대하여 0.005 ~ 2:1의 몰비로 투입되는 수산화이온 제공제 또는 불소이온 제공제로 이루어지는 투명성 기재에 반사방지 효과를 부여하는 코팅조성물이 제공된다.
또한, 본 발명에 의하여, 투명성 기재 표면을 세척하는 단계; 상기 세척된 투명성 기재 표면에 물, 상기 물에 분산되는 준금속 산화물 나노입자 및 상기 준금속 산화물 나노입자에 대하여 0.005 ~ 2:1의 몰비로 투입되는 수산화이온 제공제 또는 불소이온 제공제로 이루어지는 코팅조성물을 코팅하는 단계; 및 건조하는 단계로 이루어지는 반사방지 기능을 갖는 투명성 기재의 제조방법이 제공된다. 필요에 따라, 건조 후에 세척과 건조가 반복될 수 있다.
상기 준금속 산화물 나노입자는, 바람직하게는, 실리카, 알루미나, 티타니아, 마그네시아, 쎄리아, 산화아연, 산화인듐, 산화주석과 이들의 혼합물로 이루어 지는 군에서 선택되는 준금속 산화물 나노입자이고 상기 투명성 기재는, 투명성 플라스틱도 포함할 수 있으나 일반적으로는 준금속 산화물 또는 이들로 코팅된 투명성 기재, 바람직하게는, 실리카, 알루미나, 티타니아, 마그네시아, 쎄리아, 산화아연, 산화인듐, 산화주석과 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 준금속 산화물, 유리 또는 상기 준금속 산화물 또는 유리로 코팅된 투명성 기재이고, 가장 바람직하게는, 유리이다.
상기 코팅조성물은, 경우에 따라서 수산화이온 제공제 또는 불소이온 제공제가 투입된 후 30일 이내, 또는 경우에 따라서 24시간 이내에 유리 기재에 적용된다. 수산화이온 제공제 또는 불소이온 제공제의 농도가 상대적으로 높은 경우는 PH에 따라 24시간 이내에 겔화나 나노 실리카 입자의 용해가 일어나 사용이 곤란한 경우가 발생할 수 있다.
상기 코팅조성물은, 필요에 따라, 표면장력 저감제로 메탄올 또는 에탄올과 같은 표면장력이 낮은 유기용매 및/또는 계면 활성제를 더 포함할 수 있다. 상기 유기용매는 전체 코팅조성물의 10 중량% ~ 90 중량%, 바람직하게는 20 ~ 40 중량%이다.
상기 준금속 산화물 나노입자는, 바람직하게는, 상기 코팅조성물 총 중량에 대하여 1 ~ 10중량%이고, 상기 준금속 산화물 나노입자는 입경이 1 ~ 800nm, 바람직하게는, 5 ~ 100nm다. 5nm 이하의 준금속 산화물 나노입자는 제조가 어렵고 100nm 이상의 크기를 갖는 준금속 산화물 나노입자는 산란에 의한 투과율의 감소가 나타날 수 있다.
상기 수산화이온 제공제는 무기 수산화물 또는 유기 수산화물로 다양한 종류의 수산화물이 사용될 수 있으며, 바람직하게는, 수산화 암모니움(NH4OH)이다. 이때 실리카 나노입자의 경우 용액의 안정성과 각 입자 간의 적절한 접합력을 얻기 위한 [OH-]/[SiO2]의 몰 비는 바람직하게는 0.05 내지 2.0이며, 0.1 내지 0.5의 몰 비를 갖는 것이 가장 바람직하다.
상기 불소이온 제공제는, 바람직하게는, 불산, 육불화규산(H2SiF6) 이나 이들의 염이고, 가장 바람직하게는, KF 또는 불화 암모니움(NH4F)이다. 이때, 실리카 나노입자의 경우 입자 간의 적절한 접합력을 얻기 위한 [F-,HF2 -]/[SiO2]의 몰 비는 바람직하게는 0.005 내지 1.0이며, 가장 바람직하게는 0.01 내지 0.5이다. 용액의 pH는 바람직하게는 8.5 이상을 유지하여야 한다.
상기 코팅조성물은 기재에 스프레이 코팅, 스핀코팅, 딥코팅, 슬롯다이 코팅 등의 방법으로 피복된다. 상기 코팅조성물은 기재에, 필요에 따라 다층으로 코팅될 수도 있다. 이 때, 기재로부터 먼 층일수록 해당 층을 구성하는 나노입자의 공극률이 크도록 할 수 있다. 또한, 필요에 따라, 상기 반사방지 기재 위에 알코올, 실란, 아세트산, 아민, 할로겐의 작용기들로 치환된 퍼플루오르알킬(알콕시)실란 이나 퍼플루오르폴리에테르 또는 이들의 유도체들을 도포하여 반사방지막의 표면경도의 증가와 아울러 높은 투과도를 장기간 유지하게 할 수 있다.
나노입자 간 또는 나노입자와 기재 간의 결합의 메카니즘을 실리카 나노입자 와 유리 기재를 예를 들어 설명하면 다음과 같다. 이러한 메카니즘은 그렇게 추정하는 것이고 본 발명이 반드시 이에 의하여 제한되지는 않는다. 본 발명에서 사용하는 수산이온 제공제는 나노 실리카 입자와 기재 유리의 표면과 다음과 같은 반응으로 일부 용해되는 것으로 추정한다.
1) SiO2 + OH- +2H2O ---->Si(OH)5 -
본 발명의 수산이온 제공제 함유 코팅조성물을 유리 기재에 코팅하여 건조시키면 다음과 같은 반응이 일어나는 것으로 추정하며 실리카 나노 입자간 또는 실리카 나노 입자와 유리 기재 표면 간에 단단한 결합이 형성된다.
2) 나노입자-Si-OH + HO-Si-나노입자 -> 나노입자-Si-O-Si-나노입자 + H2O
3) 나노입자-Si-OH + HO-Si-유리표면 -> 나노입자-Si-O-Si-유리표면 + H2O
본 발명에서 사용하는 불소이온 제공제는 나노 실리카 입자와 기재 유리의 표면과 다음과 같은 반응으로 일부 용해되는 것으로 추정한다.
4) SiO2 + 6F_ + 6H+ -----> H2SiF6 + 2H2O
본 발명의 불소이온 제공제 함유 코팅조성물을 유리 기재에 코팅하여 건조시키면 다음과 같은 반응이 일어나는 것으로 추정하며 실리카 나노 입자간 또는 실리카 나노 입자와 유리 기재 표면 간에 단단한 결합이 형성된다.
5) 나노입자-Si-F +HO-Si-나노입자 ----> 나노입자-Si-O-Si-나노입자 +HF
6) 나노입자-Si-F +HO-Si-유리표면 ----> 나노입자-Si-O-Si-유리표면 +HF
본 발명의 코팅조성물은 종래에 비해 간소화된 공정으로도 높은 투과율의 나노 다공성 반사방지막을 제조할 수 있으며, 입자-입자 간의 결합 및 입자-기재 간의 결합력을 높여 막과 기재 간 접착력이 크고 내구성이 큰 반사방지막을 얻을 수 있다.
<실시예 1>
평균 입도가 6 nm 크기의 콜로이달 실리카 ( 에이스 하이텍, Silifog) 10중량% 용액 45mL에 증류수 55mL를 가한 후 초음파 분산기로 약 30분간 처리하여 4.5 중량% 농도의 실리카 분산액을 제조하였다. 상기 분산액에 NH4F를 0.14g을 가하여 [NH4F]/ [SiO2]의 몰 비를 0.05로 하여 초음파 분산기로 약 30분간 처리하여 코팅조성물을 제조하였다. 코팅조성물은 겔화, pH 및 실리카 입자의 크기를 관찰하기 위하여 일부를 제조 후에 계속해서 15일간 시간 단위로 용액의 pH 및 실리카 입자의 크기를 각각 pH 미터기 (Hanna HI221)와 맬버른(Malvern)사의 입도 분석기를 사용하여 측정하였다.
소다라임 유리를 세제로 잘 세척한 후 1M의 KOH 용액에 5시간동안 침지한 후 증류수로 세척하여 공기를 불어 물 자국이 생기지 않도록 건조하였다. 상기 제조한 코팅조성물을 제조 후 12시간 지난 후에 상기 소다라임 유리에 스핀코팅방법으로 20oC, 상대습도 20% 에서 800 rpm의 속도로 도포하여 실리카 코팅막을 제조한 후 120oC에서 3시간 건조하였다.
제작된 샘플의 투과도 및 반사도는 시마즈사의 UV-3100PC 분광 광도계로 측정하였다. 반사방지막의 경도는 ASTM D3360-00의 표준방법을 사용하여 연필 경도계로 측정하였으며 반사방지막의 접착력은 ASTM D3359의 표준방법에 따라 스카치테이프 테스트를 수행하였다. 측정된 물성을 표1에 정리하였다.
<비교예 1>
NH4F를 가하지 않은 실리카 분산액을 그대로 코팅조성물로 사용하는 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 방법으로 실시하였다. 측정된 물성을 표1에 정리하였다.
<실시예 2~4>
실시예 2 내지 4에서 NH4F를 각각 0.27g, 0.55g과 1.11g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 수행하였다. 다만, 코팅조성물이 제조 후 12시간 내에 겔화나 나노 실리카 입자의 입도크기가 감소하는 경우에는 코팅을 수행하지 않았다. 측정된 물성을 표1에 정리하였다.
<실시예 5~8>
실시예 5 내지 8을 NH4F 대신에 H2SiF6를 각각 0.08g(0.007몰비 상당), 0.18g, 0.35g와 0.72g(0.066몰비 상당)을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 수행하였다. 다만, 코팅조성물이 제조 후 12시간 내에 겔화나 나노 실리카 입자의 입도크기가 감소하는 경우에는 코팅을 수행하지 않았다. 측정된 물성을 표1에 정리하였다.
<실시예 9~12>
실시예 9 내지 10을 NH4F 대신에 KOH를 각각 0.21g, 0.42g, 0.84g과 1.68g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 수행하였다. 다만, 코팅조성물이 제조 후 12시간 내에 겔화나 나노 실리카 입자의 입도크기가 감소하는 경우에는 코팅을 수행하지 않았다. 측정된 물성을 표1에 정리하였다.
<실시예 13과 14>
실시예 13과 14를 각각 실시예 3과 실시예 4에 제조된 박막 샘플에 솔베이사의 퍼플루오르폴리에테르 용액을 Galden ZV-130 솔벤트에 0.3 중량%로 희석하여 약 2~5 nm의 두께로 스핀코팅 방법을 이용하여 도포한 후 120oC에서 1시간 건조하여 수행하였다. 막의 표면 경도를 ASTM D3360-00의 표준방법을 사용하여 연필 경도계로 측정하여 경도 값을 표2에 정리하였으며 투과율 손실 없이 H값이 한 단계 상승함을 확인하였다.
<실시예 15>
평균 입도가 6 nm 크기의 콜로이달 실리카 ( 에이스 하이텍, Silifog) 10중량% 용액 45mL에 증류수 55mL를 가한 후 초음파 분산기로 약 30분간 처리하여 4.5 중량% 농도의 실리카 분산액을 제조하였다. 상기 분산액에 NH4F를 0.3g을 가하여 초음파 분산기로 약 30분간 처리하여 코팅조성물을 제조하였다.
소다라임 유리를 세제로 잘 세척한 후 1M의 KOH 용액에 4-6시간동안 침지한 후 증류수로 세척하여 공기를 불어 물 자국이 생기지 않도록 건조하였다. 여기에 상기 제조한 코팅조성물을 스핀코팅 방법으로 20oC, 상대습도 20% 에서 800 rpm의 속도로 도포하여 실리카 코팅막을 제조한 후 120oC에서 3시간 건조하였다.
제작된 샘플의 투과도 및 반사도는 시마즈사의 UV-3100PC 분광 광도계로 측정하였다. 반사방지막의 경도는 ASTM D3360-00의 표준방법을 사용하여 연필 경도계로 측정하였으며 반사방지막의 접착력은 ASTM D3359의 표준방법에 따라 스카치테이프 테스트를 수행하였다. 측정된 물성을 표 3에 정리하였다.
<실시예 16~19>
실리카 입자의 평균입도 6nm 대신에 각각 실리카 입자의 평균입도 15, 20, 40nm(이상 에이스 하이텍, Silifog) 및 120nm (Evonik, Aerodisp)을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 15와 같이 실시하였다. 이 반사방지막의 특성을 표 3에 정리하였다.
<비교예 2>
소다라임 유리를 세제로 잘 세척한 후 1M의 KOH 용액에 5시간동안 침지한 후 증류수로 세척하여 공기를 불어 물 자국이 생기지 않도록 건조하였다. 반사방지막 처리는 하지 않았다. 나머지는 실시예1과 같이 수행하였으며 이의 투과도를 가시광 영역 중심으로 도1에 A곡선으로 나타내었다.
<실시예 20>
실시예1과 같이 실리카 코팅막을 제조한 소다라임 유리를 다시 이면에 같은 방법으로 코팅막을 형성하여 양면에 반사방지막을 형성한 것을 제외하고는 실시예 1과 같이 수행하였으며 이의 투과도를 가시광 영역 중심으로 도1에 B곡선으로 나타내었다. 반사방지막을 형성하지 않은 비교예2에 대하여 투과율 퍼센테이지에서 최대 10%의 향상을 보였다.
<비교예 3>
산화 인듐주석막(ITO)이 코팅된 유리시편을 에탄올과 이차 증류수로 각각 20분씩 초음파 세정을 한 후 산소 플라즈마(이때 산소의 분압은 0.2 Torr, RF 출력은 100W로 3분간 처리)로 처리하여 표면의 오염물질을 제거하였다. 소다라임 유리 대신에 상기 산소 플라스마 처리된 산화 인듐주석막(ITO)이 코팅된 유리시편을 사용하고 반사방지막 처리를 하지 않는것을 제외하고는 실시예1과 같이 수행하였다. 이의 투과도를 가시광 영역 중심으로 도2에 C곡선으로 나타내었다.
<실시예 21>
소다라임 유리 대신에 산화 인듐주석막(ITO)이 코팅된 유리시편을 에탄올과 이차 증류수로 각각 20분씩 초음파 세정을 한 후 산소 플라즈마로 처리하여 표면의 오염물질을 제거하는 것을(ITO 표면의 젖음성을 증가시킴, 이때 산소의 분압은 0.2 Torr, RF 출력은 100W로 3분간 처리) 제외하고는 실시예 1의 방법을 수행하였다. 반사방지막의 연필경도는 3H를 나타내었다. ITO측 일면에 실리카 반사방지막이 코팅된 샘플의 투과도는 반사방지막이 코팅되지 아니한 ITO 유리 기판에 비하여 약 5% 투과율 정도 증가하였으며 이의 투과도를 가시광 영역 중심으로 도 2의 D곡선으로 나타내었다. ITO 박막의 저항 변화는 관찰할 수 없었다.
표1. 코팅용액의 조성과 용액 및 반사방지막의 물성
조성 물성
번호 촉매 농도(wt%) 용액 안정성 투과도 연필경도
비교예 1 무첨가 -- 15일간 변화없음 94% HB
실시예 1 NH4F 0.14 15일간 변화없음 94.2% 2H
실시예 2 0.27 15일간 변화없음 94.4% 3H
실시예 3 0.55 24시간이내겔화 92.5% 4H
실시예 4 1.11 3시간 이내 겔화 -- --
실시예 5 H2SiF6 0.08 15일간 변화없음 93.5% 2H
실시예 6 0.18 15일간 변화없음 94% 2H
실시예 7 0.35 8시간 이내 겔화 -- --
실시예 8 0.72 3시간 이내 겔화 -- --
실시예 9 KOH 0.21 15일간 변화없음 93% 2H
실시예 10 0.42 15일간 변화없음 93% 2H
실시예 11 0.84 15일간 변화없음 -- --
실시예 12 1.68 실리카가 용해됨 -- --
표2. 퍼플루오르폴리에테르 추가 코팅
번호 투과도 연필경도
실시예 13 94.3% 4H
실시예 14 92.6% 5H
표3. 입자크기에 따른 반사방지막의 특성
번호 크기 (nm) 경도 투과도(%)
실시예 15 6 3H 94.5
실시예 16 15 3H 94.2
실시예 17 20 2H 94.1
실시예 18 40 2H 93.0
실시예 19 120 HB 92.2
도 1 은 본 발명의 실시예 20 에 따른 반사방지막이 형성된 경우와 반사방지 처리가 전혀 되지 않은 경우(비교예 2) 기재의 투과율이 도시된 그래프이다.
도 2는 ITO 유리 기재상에 본 발명의 실시예 21에 따른 반사방지막이 형성된 경우와 그렇지 않은 경우(비교예 3) 기재의 투과율이 도시된 그래프이다.

Claims (15)

  1. 물, 상기 물에 분산되는 준금속 산화물 나노입자 및 상기 준금속 산화물 나노입자에 대하여 0.005 ~ 2:1의 몰비로 투입되는 수산화이온 제공제 또는 불소이온 제공제로 이루어지는 투명성 기재에 반사방지 효과를 부여하는 코팅조성물
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 준금속 산화물 나노입자는 실리카, 알루미나, 티타니아, 마그네시아, 쎄리아, 산화아연, 산화인듐, 산화주석과 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 준금속 산화물의 나노입자이고 상기 투명성 기재는 실리카, 알루미나, 티타니아, 마그네시아, 쎄리아, 산화아연, 산화인듐, 산화주석과 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 준금속 산화물, 유리 또는 이들로 코팅된 기재인 투명성 기재에 반사방지 효과를 부여하는 코팅조성물
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 준금속 산화물 나노입자는 실리카 나노입자이고 상기 투명성 기재는 유리인 투명성 기재에 반사방지 효과를 부여하는 코팅조성물
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 코팅조성물은 표면장력 저감제로 메탄올 또는 에탄올을 전체 코팅조성물의 10 중량% ~ 90 중량%를 더 포함하는 코팅조성물
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 코팅조성물은 상기 수산화이온 제공제 또는 상기 불 소이온 제공제가 투입된 후 30일 이내에 유리 기재에 적용되는 코팅조성물
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 코팅조성물에서 상기 나노 실리카는 상기 코팅조성물 총 중량에 대하여 1 ~ 10중량%이고, 상기 나노 실리카는 입경이 5 ~ 100m 인 투명성 기재에 반사방지 효과를 부여하는 코팅조성물
  7. 제 5 항에 있어서, 상기 코팅조성물에서 상기 수산화이온 제공제는 수산화 암모니움(NH4OH)이고 [OH-]/[SiO2]의 몰 비는 0.05 내지 2인 투명성 기재에 반사방지 효과를 부여하는 코팅조성물
  8. 제 5 항에 있어서, 상기 코팅조성물에서 상기 불소이온 제공제는 불산, 육불화규산(H2SiF6) 또는 이들의 염이고 [F-,HF2 -]/[SiO2]의 몰 비는 0.005 내지 1.0인 투명성 기재에 반사방지 효과를 부여하는 코팅조성물
  9. 투명성 기재 표면을 세척하는 단계; 상기 세척된 투명성 기재 표면에 물, 상기 물에 분산되는 준금속 산화물 나노입자 및 상기 준금속 산화물 나노입자에 대하여 0.005 ~ 2:1의 몰비로 투입되는 수산화이온 제공제 또는 불소이온 제공제로 이루어지는 이루어지는 코팅조성물을 코팅하는 단계; 및 건조하는 단계로 이루어지는 반사방지 기능을 갖는 투명성 기재의 제조방법
  10. 제 9 항에 있어서, 상기 준금속 산화물 나노입자는 실리카, 알루미나, 티타니아, 마그네시아, 쎄리아, 산화아연, 산화인듐, 산화주석과 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 준금속 산화물 나노입자이고 상기 투명성 기재는 실리카, 알루미나, 티타니아, 마그네시아, 쎄리아, 산화아연, 산화인듐, 산화주석과 이들의 혼합물로 이루어지는 군에서 선택되는 준금속 산화물, 유리 또는 이들로 코팅된 기재인 반사방지 기능을 갖는 투명성 기재의 제조방법
  11. 제 9 항에 있어서, 상기 준금속 산화물 나노입자는 실리카 나노입자이고 상기 투명성 기재는 유리인 반사방지 기능을 갖는 투명성 기재의 제조방법
  12. 제 9 항에 있어서, 퍼플루오르알킬(알콕시)실란, 퍼플루오르폴리에테르 또는 이들의 유도체를 도포하는 단계를 더 포함하는 반사방지 기능을 갖는 투명성 기재의 제조방법
  13. 제 10 항에 있어서, 상기 코팅조성물은 상기 수산화이온 제공제 또는 상기 불소이온 제공제가 투입된 후 30일 이내에 유리 기재에 적용되는 반사방지 기능을 갖는 투명성 기재의 제조방법
  14. 제 11 항에 있어서, 상기 코팅조성물에서 상기 나노 실리카는 상기 코팅조성물 총 중량에 대하여 1 ~ 10중량% 이고, 상기 나노 실리카는 입경이 5 ~ 100 nm 이고 상기 수산화이온 제공제는 수산화 암모니움(NH4OH)이고 [OH-]/[SiO2]의 몰 비는 0.5 내지 1.2인 반사방지 기능을 갖는 투명성 기재의 제조방법
  15. 제 12 항에 있어서, 상기 코팅조성물에서 상기 나노 실리카는 상기 코팅조성물 총 중량에 대하여 1 ~ 10중량% 이고, 상기 나노 실리카는 입경이 5 ~ 100 nm 이고 상기 불소이온 제공제는 불산, 육불화규산(H2SiF6) 또는 이들의 염이고 [F-,HF2 -]/[SiO2]의 몰 비는 0.005 내지 1.0인 반사방지 기능을 갖는 투명성 기재의 제조방법
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