KR20090099364A - A temperable low-emissivity glass with enhanced durability and a method for preparing the same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 내구성이 우수한 열처리 가능한 저방사(low-emissivity) 유리 (흔히 ‘로이 유리’라고도 한다) 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 유리 기판 상에 순차적으로 코팅된 제1 유전체층, 제1 기능성 반사 금속 보호층, 적외선 및/또는 태양 복사선을 반사하는 기능성 반사 금속층, 제2 기능성 반사 금속 보호층, 제2 유전체층, 및 최상부 보호층을 포함하며, 종래에 알려진 열처리 가능한 저방사 유리와 대비하여 내구성을 향상시킨 열처리 가능한 저방사 유리 및 그 제조방법에 관한 것이다. The present invention relates to a durable heat-resistant low-emissivity glass (commonly referred to as 'roy glass') and a method of manufacturing the same, and more particularly, to a first dielectric layer, sequentially coated on a glass substrate, 1 A functional reflective metal protective layer, a functional reflective metal layer that reflects infrared and / or solar radiation, a second functional reflective metal protective layer, a second dielectric layer, and a top protective layer, in contrast to conventionally known heat treatable low-emissive glass The present invention relates to a heat-resistant low-spinning glass and a method of manufacturing the same which improve durability.
건축물에 있어서 에너지 손실이 창호를 통해 제일 많이 일어난다는 사실은 이미 널리 알려져 있으며, 이 에너지 손실을 막고자 다양한 방법들이 시도되어 왔다. It is well known that energy loss occurs most frequently through windows in buildings, and various methods have been tried to prevent this energy loss.
이러한 시도 중에서 대표적으로 태양복사선을 조절하는 얇은 금속막 다층을 창유리 표면에 코팅하는 방법이 있다. 이 방법은 크게 2가지로 나누어지며, 한가지 는 열분해법, 또 다른 한가지는 마그네트론 스퍼터링 코팅법이다. 전자의 경우에는 주로 SnO2:F 물질과 같이 상대적으로 안정한 산화물을 사용하여 높은 온도에서 증착코팅함으로써 코팅막이 매우 강한 특성을 보이고 있다. 하지만, 태양광 조절 성능이 떨어지며, 코팅가능한 물질이 제한적이므로 다양한 소비자의 욕구를 만족시키기에 부족하다. 후자인 마그네트론 스퍼터링 코팅법의 경우, 플로트 판유리상에 후가공 공정으로서 기능성 금속 및 금속산화물, 금속질화물 등의 다양한 코팅막을 증착하는 방법으로서, 이를 위한 장치는 이미 널리 상용화되어 있다. Among these attempts, there is a method of coating a window glass surface with a thin metal film multilayer that typically controls solar radiation. This method is largely divided into two types, one is pyrolysis and the other is magnetron sputter coating. In the former case, the coating film is very strong by deposition coating at a high temperature using a relatively stable oxide such as SnO 2 : F material. However, the solar control performance is poor, and the coating material is limited, which is insufficient to satisfy the needs of various consumers. The latter magnetron sputtering coating method is a method for depositing various coating films such as functional metals, metal oxides and metal nitrides as a post-processing process on float glass, and apparatuses for this are already widely commercialized.
그러나, 이러한 건축용 코팅유리에 있어서, 에너지 손실을 막는 기본적인 기능 이외에 70% 이상의 가시광 투과율을 요구하는 것이 최근의 추세이다.However, in such coating glass for construction, it is a recent trend to require visible light transmittance of 70% or more in addition to the basic function of preventing energy loss.
또한, 특정한 경우, 이러한 종류의 저방사 유리는 굽힘(bending) 또는 강화(tempering) 타입의 구부리거나 예비 응력을 가하는 처리(흔히, 열처리)를 거칠 필요가 있다. 이러한 목적 때문에, 통상 창유리는 구부리거나 예비 응력을 가하는 실질적인 처리 전에 약 600 내지 700℃의 온도로 가열되는데, 이러한 열적인 응력을 가하는 동안, 기능성 반사 금속층인 은(Ag)층은 종종 산화 및 확산 과정으로 인한 구조적인 변형을 거치게 된다. 이러한 은층의 변형은 육안으로 확인할 수 없더라도 투과율 및 코팅면의 면저항, 방사율 값의 변화를 통해 확인할 수 있다. In addition, in certain cases, this kind of low-emission glass needs to be subjected to bending or prestressing treatments (often heat treatment) of the bending or tempering type. For this purpose, the glazing is typically heated to a temperature of about 600 to 700 ° C. prior to the actual treatment of bending or prestressing. During this thermal stress, the silver (Ag) layer, which is a functional reflective metal layer, is often oxidized and diffused. Due to the structural deformation caused by. Such deformation of the silver layer can be confirmed through the change of the transmittance, the sheet resistance of the coated surface, and the emissivity even if it is not visible to the naked eye.
따라서, 높은 열 응력을 견딜 수 있고, 열 (예비 응력) 처리 전 방사율이 매우 낮으며, 광학 특성이 높게 유지되고, 경도, 컬러 및 내화학성과 같은 코팅막의 다른 품질 기준이 손상되지 않는 저방사 유리에 대한 수요가 최근 들어 증가하는 추세이며, 이러한 종류의 다층 코팅막을 개선할 목적으로 다양한 방법들이 제안되어 왔으며, 그 예로는 다음과 같은 것들을 들 수 있다. Thus, low-emissivity glass that can withstand high thermal stress, very low emissivity before thermal (preliminary stress) treatment, maintains high optical properties, and does not compromise other quality standards of the coating such as hardness, color and chemical resistance Demand has increased in recent years, and various methods have been proposed for the purpose of improving this kind of multilayer coating film. Examples thereof include the following.
은(Ag)과 같은 반사 금속 필름이 고온에서 열화되는 것을 막는 것으로 제안된 공지의 방법 중 하나는 티타늄과 같은 산화가능한 금속의 보호 필름사이에 은필름을 샌드위치(Ti/Ag/Ti)하는 것이다. 이러한 보호 금속 필름의 두께는 통상 코팅 유리가 고온에서 가열될 때 보호 금속 필름이 산화하기에 충분할 정도이다. 일반적으로 두꺼운 금속 산화 필름은 얇은 금속 필름보다 투명하기 때문에, 이러한 코팅을 가진 유리 시트의 투과율은 가열시 증가하는 경향이 있다. 이러한 기술들은 미국 특허 제 4,790,922호와 미국 특허 제 4,806,220호에 제시되어 있다.One known method proposed to prevent degradation of reflective metal films such as silver (Ag) at high temperatures is to sandwich (Ti / Ag / Ti) silver films between protective films of oxidizable metals such as titanium. The thickness of such a protective metal film is usually sufficient for the protective metal film to oxidize when the coated glass is heated at a high temperature. Since thick metal oxide films are generally transparent than thin metal films, the transmittance of glass sheets with such coatings tends to increase upon heating. Such techniques are described in US Pat. No. 4,790,922 and US Pat. No. 4,806,220.
한편 특허 EP-0718250호에 제안되어 있는 막구조는 은을 기초로 하는 기능성 층 또는 층들의 상부에, 산소 장벽 확산층, 특히 규소 질화물(SixNy)을 기초로 하는 층을 도입하고, 프라이밍 층(priming layer) 또는 보호 금속 층을 삽입하지 않고, 밑에 있는 유전체 코팅 바로 위에 은 층을 두는 것을 권고한다. 이는 Si3N4/ZnO/Ag/Nb/ZnO/Si3N4 또는 SiO2/ZnO/Ag/Nb/Si3N4 타입의 다층 구조를 제안한다. Si3N4/Nb/Ag/Nb/Si3N4 의 다층 구조 또한 이 특허에 기술되어 있다.The membrane structure proposed in patent EP-0718250 on the other hand introduces an oxygen barrier diffusion layer, in particular a layer based on silicon nitride (Si x N y ), on top of a functional layer or layers based on silver, and a priming layer. It is recommended to place the silver layer directly above the underlying dielectric coating without inserting a priming layer or protective metal layer. This suggests a multilayer structure of type Si 3 N 4 / ZnO / Ag / Nb / ZnO / Si 3 N 4 or SiO 2 / ZnO / Ag / Nb / Si 3 N 4 . Multilayer structures of Si 3 N 4 / Nb / Ag / Nb / Si 3 N 4 are also described in this patent.
국제공개특허 WO97/48649호에는 니오븀을 기초로 하고 두께가 0.7 내지 2nm인 두 장의 얇은 금속 "차단" 층을 구비한 강인화(강화 열처리)될 수 있는 Si3N4/Nb/Ag/Nb/Si3N4 와 같은 타입의 다층 구조가 기술되어 있다. 또한 미국특허 US 6,804,048호에는 glass/SnO2/ZnO/Ag/Nb/Si3N4 층 구조를 갖는 열처리 가능한 저방사 유리가 기술되어 있다. 그러나, Nb 금속은 희소성 금속으로서 사용상의 제한이 있다는 점이 문제이다.International Publication No. WO97 / 48649 discloses Si 3 N 4 / Nb / Ag / Nb / which can be toughened (reinforced heat treatment) with two thin metal "blocking" layers based on niobium and 0.7 to 2 nm thick. Multilayer structures of the same type as Si 3 N 4 have been described. In addition, US Pat. No. 6,804,048 describes a heat treatable low-emissive glass having a glass / SnO 2 / ZnO / Ag / Nb / Si 3 N 4 layer structure. However, the problem is that Nb metals have limitations in use as rare metals.
미국특허 US 5,821,001호에는 제1,2 유전체 층으로서 Sn이 첨가된 ZnO를 사용하고, 제1 보호층으로는 Ti 또는 ZnO, 제 2 보호층으로는 Ti 를 사용하며, 최상부층에는 TiO2를 사용하는 열처리 가능한 저방사 유리가 기술되어 있다. US Pat. No. 5,821,001 uses ZnO added with Sn as the first and second dielectric layers, Ti or ZnO as the first protective layer, Ti as the second protective layer, and TiO 2 as the top layer. A low-emissivity glass capable of heat treatment is described.
본 발명은, 열처리 후 바람직하게는 70% 이상의 높은 가시광 투과율을 가지며, 또한, 후가공 열처리(굽힘, 강화)가 가능한 고내구성의 저방사 유리를 제공하는 것을 기술적인 과제로 한다.It is a technical object of the present invention to provide a highly durable low-emission glass having a high visible light transmittance of preferably 70% or more after heat treatment and capable of post-processing heat treatment (bending, strengthening).
상기한 기술적 과제를 해결하고자 본 발명은, 유리 기판 상에 순차적으로 코팅된, 제1 유전체층; Ni-Cr 합금 또는 50 몰% 이하로 질화 또는 산화된 Ni-Cr 합금을 포함하는 제1 기능성 반사 금속 보호층; 적외선 또는 태양 복사선을 반사하는 기능성 반사 금속층; Ni-Cr 합금 또는 50 몰% 이하로 질화 또는 산화된 Ni-Cr 합금을 포함하는 제2 기능성 반사 금속 보호층; 제2 유전체층; 및 최상부 보호층;을 포함하는 열처리 가능한 저방사 유리를 제공한다. The present invention to solve the above technical problem, the first dielectric layer sequentially coated on a glass substrate; A first functional reflective metal protective layer comprising a Ni—Cr alloy or a Ni—Cr alloy nitrided or oxidized to 50 mol% or less; A functional reflective metal layer that reflects infrared or solar radiation; A second functional reflective metal protective layer comprising a Ni—Cr alloy or a Ni—Cr alloy nitrided or oxidized to 50 mol% or less; A second dielectric layer; And a top protective layer; provides a heat treatable low-emission glass comprising a.
또한, 본 발명의 다른 측면에 따르면, 유리 기판 상에 제1 유전체층; Ni-Cr 합금 또는 50 몰% 이하로 질화 또는 산화된 Ni-Cr 합금을 포함하는 제1 기능성 반사 금속 보호층; 적외선 또는 태양 복사선을 반사하는 기능성 반사 금속층; Ni-Cr 합금 또는 50 몰% 이하로 질화 또는 산화된 Ni-Cr 합금을 포함하는 제2 기능성 반사 금속 보호층; 제2 유전체층; 및 최상부 보호층;을 순차적으로 코팅하는 단계를 포함하는, 열처리 가능한 저방사 유리의 제조방법이 제공된다.In addition, according to another aspect of the invention, a first dielectric layer on a glass substrate; A first functional reflective metal protective layer comprising a Ni—Cr alloy or a Ni—Cr alloy nitrided or oxidized to 50 mol% or less; A functional reflective metal layer that reflects infrared or solar radiation; A second functional reflective metal protective layer comprising a Ni—Cr alloy or a Ni—Cr alloy nitrided or oxidized to 50 mol% or less; A second dielectric layer; And a top protective layer; there is provided a method of manufacturing a heat-treatable low-emissive glass, which includes sequentially coating.
본 발명에 따르면, 가시광 투과율이 70% 이상이며, 가공시 취급성 및 창고내 저장성이 좋고, 내구성이 우수하며, 후 열처리 가공이 가능한 저방사 유리를 용이하게 제조할 수 있다. According to the present invention, the visible light transmittance is 70% or more, good handling properties and storage in the warehouse during processing, excellent durability, and can be easily produced low-emission glass capable of post-heat treatment.
본 발명의 고내구성, 고투과율의 열처리 가능한 저방사 유리는, 유리 기판 상에 순차적으로 코팅된, 제1 유전체층; Ni-Cr 합금 또는 50 몰% 이하로 질화 또는 산화된 Ni-Cr 합금을 포함하는 제1 기능성 반사 금속 보호층; 적외선 또는 태양 복사선을 반사하는 기능성 반사 금속층; Ni-Cr 합금 또는 50 몰% 이하로 질화 또는 산화된 Ni-Cr 합금을 포함하는 제2 기능성 반사 금속 보호층; 제2 유전체층; 및 최상부 보호층;을 포함하며, 상기 각 층의 특징을 상세히 설명하면 아래와 같다. The high durability, high transmittance heat treatable low-emission glass of the present invention includes a first dielectric layer sequentially coated on a glass substrate; A first functional reflective metal protective layer comprising a Ni—Cr alloy or a Ni—Cr alloy nitrided or oxidized to 50 mol% or less; A functional reflective metal layer that reflects infrared or solar radiation; A second functional reflective metal protective layer comprising a Ni—Cr alloy or a Ni—Cr alloy nitrided or oxidized to 50 mol% or less; A second dielectric layer; And a top protective layer; the characteristics of each layer will be described in detail below.
먼저 유리 기판으로는 예컨대 건축용 혹은 자동차용 소다라임 유리와 같은 통상의 유리를 제한 없이 사용할 수 있다. 또한, 사용목적에 따라 2mm ~ 6mm의 두께를 가지는 유리를 자유롭게 사용할 수 있다.First, as the glass substrate, conventional glass such as soda-lime glass for building or automobile can be used without limitation. In addition, it is possible to freely use a glass having a thickness of 2mm ~ 6mm depending on the purpose of use.
제1 및 제2 유전체층은 강화, 굽힘 등의 열처리시 기능성 반사 금속층으로 전달되는 열을 차단하는 역할을 한다. 본 발명에 있어서 제1 및 제2 유전체층의 재료로는 Si의 질화물, 또는 질화산화물, 예컨대 SixNy, SixNyOz (x=1~3, y=1~4, z= 1~4) 등이 바람직하다. SixNy 또는 SixNyOz 유전체층은 열처리시 기능성 반사 금속층으로의 열전달을 차단할 뿐만 아니라 경도가 유리보다 3배 정도 강하여 저방사 유리에 우수한 내구성을 부여한다. The first and second dielectric layers serve to block heat transferred to the functional reflective metal layer during heat treatment such as reinforcement and bending. In the present invention, the material of the first and second dielectric layers is a nitride of Si or a nitride oxide such as Si x N y , Si x N y O z (x = 1 to 3, y = 1 to 4, z = 1 4) etc. are preferable. The Si x N y or Si x N y O z dielectric layer not only blocks heat transfer to the functional reflective metal layer during heat treatment, but also has three times the hardness of glass, giving excellent durability to low-emissive glass.
제1 및 제2 유전체층의 두께는 각각 10~55 nm의 범위인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 제1 유전체층이 30~45 nm의 두께를, 그리고 제2 유전체층이 30~55 nm의 두께를 가지는 것이 좋다. 만일 제1 및 제2 유전체층 각각의 두께가 10 nm 미만이면 코팅막의 내구성이 떨어지는 문제가 있을 수 있고, 55 nm를 초과하면 가시광 투과율이 현저히 낮아지는 문제가 있을 수 있다. The thickness of the first and second dielectric layers is preferably in the range of 10 to 55 nm, more preferably the first dielectric layer has a thickness of 30 to 45 nm, and the second dielectric layer has a thickness of 30 to 55 nm. It is good. If the thickness of each of the first and second dielectric layers is less than 10 nm, there may be a problem that the durability of the coating film is lowered, and if it exceeds 55 nm, there may be a problem that the visible light transmittance is significantly lowered.
제1 및 제2 기능성 반사 금속 보호층은 강화, 굽힘 등의 열처리시 유리에서 확산되는 Na 및 공기중의 O2의 이동을 방해하는 장벽(barrier) 역할을 하며, 최종적으로 기능성 반사 금속층으로 침투하는 O2를 흡수하는 중요한 기능을 한다. 본 발명에 있어서 제1 및 제2 기능성 반사 금속 보호층 형성용 금속원으로는 Ni-Cr 금속의 합금, 이의 50 몰% 이하의 산화물 또는 질화물, 예컨대 NiCrNx, NiCrOx (x=0~2) 등이 바람직하며, 특히 NiCr 합금은 Ni과 Cr 의 중량비가 95:5 ~ 65:35인 것이 바람 직하고, 90:10 ~ 70:30인 것이 더욱 바람직하며, 80:20인 것이 가장 바람직하다. Ni-Cr 합금이 산화 또는 질화된 경우, 그 산화 또는 질화 비율이 금속 총량 100 몰% 기준으로 50 몰%를 초과하면, 막 형성시 과도한 질화 또는 산화로 인하여 K(흡수계수 Extinction coefficient)가 증가하고 막의 흡수율이 높아져서, 결국 가시광 투과율이 저하되는 문제가 있다. Ni-Cr 합금이 산화 또는 질화된 경우 바람직한 산화 또는 질화 비율은 0.1~50 몰% 이고, 더 바람직하게는 1~45 몰% 이며, 보다 더 바람직하게는 10~40 몰% 이다. 또한 제1 및 제2 기능성 반사 금속 보호층은 같을 수도 있고, 서로 다를 수도 있다. The first and second functional reflective metal protective layers act as barriers to prevent the movement of Na and O 2 in the air diffused in the glass during heat treatment such as strengthening and bending, and finally penetrate into the functional reflective metal layer. It plays an important role in absorbing O 2 . In the present invention, the metal source for forming the first and second functional reflective metal protective layers is an alloy of Ni—Cr metal, an oxide or nitride thereof of 50 mol% or less, such as NiCrN x , NiCrO x (x = 0 to 2). In particular, the NiCr alloy preferably has a weight ratio of Ni: Cr of 95: 5 to 65:35, more preferably 90:10 to 70:30, and most preferably 80:20. When the Ni-Cr alloy is oxidized or nitrided, if its oxidation or nitriding ratio exceeds 50 mol% based on 100 mol% of the total amount of metal, K (absorption coefficient Extinction coefficient) increases due to excessive nitriding or oxidation during film formation. There is a problem that the absorption of the film is increased, and eventually the visible light transmittance is lowered. When the Ni—Cr alloy is oxidized or nitrided, the preferred oxidation or nitriding ratio is 0.1 to 50 mol%, more preferably 1 to 45 mol%, even more preferably 10 to 40 mol%. Further, the first and second functional reflective metal protective layers may be the same or may be different from each other.
제1 및 제2 기능성 반사 금속 보호층의 두께는 공히 0.8~5 nm의 범위인 것이 바람직하다. 기능성 반사 금속 보호층의 두께가 어느 하나라도 0.8 nm 미만이면 열처리시 막이 손상되는 문제가 있을 수 있고, 5 nm를 초과하면 투과율이 너무 낮아지는 문제가 있을 수 있다.The thickness of the first and second functional reflective metal protective layers is preferably in the range of 0.8 to 5 nm. If the thickness of any of the functional reflective metal protective layer is less than 0.8 nm, there may be a problem that the film is damaged during the heat treatment, and if it exceeds 5 nm, there may be a problem that the transmittance is too low.
기능성 반사 금속층은 태양복사선을 선택적으로 투과 및 반사시키는 역할을 한다. 본 발명에 있어서 기능성 반사 금속층의 재료로는 Ag, Au, Cu 등이 가능하며, Ag가 가장 바람직하다. The functional reflective metal layer serves to selectively transmit and reflect solar radiation. In the present invention, Ag, Au, Cu, or the like may be used as the material of the functional reflective metal layer, and Ag is most preferred.
기능성 반사 금속층의 두께는 5~10 nm의 범위인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 6~9 nm이다. 기능성 반사 금속층의 두께가 5 nm 미만이면 방사율이 높아져 저방사(low-e) 유리로서의 성능에 문제가 있을 수 있고, 10 nm를 초과할 경우 가시광 투과율이 너무 낮아지는 문제가 있을 수 있다. The thickness of the functional reflective metal layer is preferably in the range of 5 to 10 nm, more preferably 6 to 9 nm. When the thickness of the functional reflective metal layer is less than 5 nm, the emissivity may be increased, thereby causing a problem in performance as a low-e glass, and when exceeding 10 nm, the visible light transmittance may be too low.
마지막으로 최상부 보호층은 열처리 가능한 저방사 유리의 내구성 향상을 위한 것으로서, 내구성이 우수한 재료로 이루어지는 것이 바람직하다. 또한 다양한 광학적 특성을 얻기 위해 흡수계수가 적은 막이 유리하다. Lastly, the uppermost protective layer is for improving the durability of the heat-resistant low-radiation glass, and is preferably made of a material having excellent durability. Also, a film with a low absorption coefficient is advantageous for obtaining various optical properties.
통상적으로 저방사 유리는 가장 내구성이 좋지 않은 금속층, 예컨대 은(Ag)층의 열화를 막기 위해 일련의 구조를 가진다. 하지만, 은(Ag)층의 열화가 없더라도 스크래치가 발생하면, 대기와 접하는 층의 굴절률이 높은 경우에는 굴절률이 낮은 경우 보다 스크래치가 눈에 잘 띄게 된다. 또한, 대기와 접하는 층이 결정화되어 있는 경우에는 비정질인 경우보다 표면이 거칠어지므로 쉽게 스크래치가 발생하는 특성을 갖게 된다. 따라서 최상부 보호층은 내구성이 좋고, 흡수 계수가 작으며, 굴절률이 1.8 이하이고, 비정질인 재료로 이루어지는 것이 바람직하다. 이러한 재료로는 예컨대 TiO2, SiO2, Al2O3 등을 들 수 있으며, SiO2가 적절하다. 다만, 이러한 재료들은 스퍼터링 방식에 의한 진공 증착 방식으로 원하는 두께만큼 막을 형성하기가 매우 어렵다는 문제를 안고 있다.Low radiation glass typically has a series of structures to prevent degradation of the least durable metal layers, such as silver (Ag) layers. However, even if there is no deterioration of the silver (Ag) layer, if scratches occur, the scratches are more noticeable when the refractive index of the layer in contact with the atmosphere is higher than when the refractive index is low. In addition, when the layer in contact with the atmosphere is crystallized, the surface becomes rougher than in the case of amorphous, so that scratches are easily generated. Therefore, the uppermost protective layer is preferably made of a material having good durability, small absorption coefficient, refractive index of 1.8 or less, and amorphous material. Such materials include TiO 2 , SiO 2 , Al 2 O 3 , and the like, and SiO 2 is suitable. However, these materials have a problem that it is very difficult to form a film having a desired thickness by vacuum deposition by sputtering.
따라서, 본 발명에서는 최상부 보호층의 재료로서 바람직하게는 Al, In, Sn, Tl, Pb, Sb, Bi, Ti, Zr, Hf, V, Nb 및 Ta 중에서 선택된 1종 이상의 원소가 첨가(합금)된 Si 또는 Al의 산화물을 사용한다. 이러한 Si 또는 Al의 산화물은 M-SiO2 또는 M-Al2O3의 일반식으로 표현될 수 있다. (M = Al, In, Sn, Tl, Pb, Sb, Bi, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta) Therefore, in the present invention, at least one element selected from Al, In, Sn, Tl, Pb, Sb, Bi, Ti, Zr, Hf, V, Nb and Ta is preferably added as a material for the uppermost protective layer (alloy). Oxide of Si or Al is used. Such an oxide of Si or Al may be represented by the general formula of M-SiO 2 or M-Al 2 O 3 . (M = Al, In, Sn, Tl, Pb, Sb, Bi, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta)
Si 또는 Al의 산화물에 첨가(합금)되는 원소(M)의 함량은 최상부 보호층 전 체 중량의 30~50 중량%인 것이 바람직하다. 이 함량이 30 중량% 미만일 경우에는 코팅막 형성이 어려운 단점이 있으며, 50 중량%를 초과하면 흡수계수가 증가해 투과율이 낮아지는 문제가 있다.The content of the element M added (alloyed) to the oxide of Si or Al is preferably 30 to 50% by weight of the total weight of the uppermost protective layer. If the content is less than 30% by weight, there is a disadvantage in that it is difficult to form a coating film. If the content exceeds 50% by weight, the absorption coefficient is increased to decrease the transmittance.
상기 최상부 보호층의 두께는 0.8nm 초과~10nm 미만인 것이 바람직하다. 이 두께가 0.8nm 이하일 경우에는 내구성 향상의 효과를 얻기가 어렵고, 10 nm 이상이면 저방사 유리의 가시광 투과율이 낮아지는 문제가 있어 바람직하지 못하다.It is preferable that the thickness of the said uppermost protective layer is more than 0.8 nm-less than 10 nm. If the thickness is 0.8 nm or less, it is difficult to obtain the effect of improving the durability, and if it is 10 nm or more, there is a problem that the visible light transmittance of the low-emissive glass is lowered, which is not preferable.
상기와 같은 최상부보호층 금속막을 적용하여 저방사 유리를 제조하면, 내스크래치성, 내화학성이 기존의 저방사 유리보다 향상되고, 땀이나 침 등에 좋은 내구성을 보여 취급성이 유리하며, 70% 이상의 높은 가시광 투과율을 가짐으로써 건축용으로 사용되기에 적합한 저방사 유리를 얻을 수 있다. When the low-emissivity glass is manufactured by applying the uppermost protective layer metal film as described above, scratch resistance and chemical resistance are improved compared to the existing low-emission glass, and the durability is excellent due to sweat or saliva, and the handleability is advantageous, and 70% or more. By having a high visible light transmittance, it is possible to obtain a low-emission glass suitable for use in construction.
본 발명의 저방사 유리는 상기 설명한 기능성 층들 이외에도, 본 발명의 목적을 달성할 수 있는 범위 내에서 저방사 유리에 통상적으로 채택되는 기능성 층들을 더 포함할 수 있다.In addition to the functional layers described above, the low-emissive glass of the present invention may further include functional layers that are generally employed in the low-emissive glass within the scope of achieving the object of the present invention.
상기한 바와 같은 본 발명의 저방사 유리는, 유리 기판 상에 제1 유전체층; Ni-Cr 합금 또는 50 몰% 이하로 질화 또는 산화된 Ni-Cr 합금을 포함하는 제1 기능성 반사 금속 보호층; 적외선 또는 태양 복사선을 반사하는 기능성 반사 금속층; Ni-Cr 합금 또는 50 몰% 이하로 질화 또는 산화된 Ni-Cr 합금을 포함하는 제2 기능성 반사 금속 보호층; 제2 유전체층; 및 최상부 보호층;을 순차적으로 코팅하는 단 계를 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다.The low-emission glass of the present invention as described above, the first dielectric layer on the glass substrate; A first functional reflective metal protective layer comprising a Ni—Cr alloy or a Ni—Cr alloy nitrided or oxidized to 50 mol% or less; A functional reflective metal layer that reflects infrared or solar radiation; A second functional reflective metal protective layer comprising a Ni—Cr alloy or a Ni—Cr alloy nitrided or oxidized to 50 mol% or less; A second dielectric layer; And a top protective layer; may be prepared by a method comprising the steps of sequentially coating.
본 발명의 일 구체예에 따르면, 도 2에 나타낸 바와 같은 마그네트론(Cylindrical-Magnetron, C-Mag) 스퍼터 코팅기를 사용하여 코팅함으로써 본 발명의 저방사 유리를 제조할 수 있다. 도 2의 스퍼터 코팅기에 있어서, t 1~12는 모두 유전체층을 형성하기 위한 타겟, 예컨대 SixNy을 코팅하는데 사용되는 실리콘 관형 타겟이고, P1 및 P3는 기능성 반사 금속 보호층 형성용 타겟, 예컨대 NiCr 타겟(Ni:Cr = 80:20)이며, P2는 기능성 반사 금속층 형성용 타겟, 예컨대 Ag 타겟이다. 그리고, P4는 최상부 보호층을 형성하기 위한 planar 타입의 타겟이다. 본 발명의 일 구체예에 따르면, 유리 기판이 도 2의 스퍼터 코팅기에 투입되고, 영역(ZONE) 1에서부터 4까지 이동하면서 각각의 기능성 층들이 순차적으로 코팅된다. 각 층의 두께는 유기 기판의 이동속도 및/또는 각 타겟의 전압조절에 의한 스퍼터링 속도 등을 조절함으로써 용이하게 조절할 수 있다.According to one embodiment of the present invention, the low-emissive glass of the present invention may be prepared by coating using a magnetron-magnetic magnet (C-Mag) sputter coater as shown in FIG. 2. In the sputter coater of FIG. 2, t 1-12 are all silicon tubular targets used to coat a target for forming a dielectric layer, such as Si x N y , and P1 and P3 are targets for forming a functional reflective metal protective layer, such as NiCr target (Ni: Cr = 80: 20), and P2 is a target for forming a functional reflective metal layer, such as an Ag target. P4 is a planar type target for forming the uppermost protective layer. According to one embodiment of the invention, a glass substrate is introduced into the sputter coater of FIG. 2 and the respective functional layers are sequentially coated while moving from
본 발명의 저방사 유리는 바람직하게는, 투명유리 기판의 두께가 6mm일 때, 380~780 nm의 D65 표준 광원으로 가시광 투과율이 열처리전 측정시 70% 이상이고 열처리후 측정시 74% 이상이다. The low-emissivity glass of the present invention is preferably a D65 standard light source of 380-780 nm when the thickness of the transparent glass substrate is 6 mm, the visible light transmittance is 70% or more when measured before heat treatment and 74% or more measured after heat treatment.
또한, 본 발명의 저방사 유리는 바람직하게는, 면저항이 13Ω/sq 이하이고, 방사율이 0.15 이하이다. Moreover, the low-emissivity glass of this invention, Preferably, sheet resistance is 13 GPa / sq or less, and emissivity is 0.15 or less.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 이들 실시 예에 의하여 본 발명의 보호범위가 제한되는 것은 결코 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. However, the scope of protection of the present invention is not limited by these embodiments.
실시예Example 1 One
도 2에 나타낸 바와 같은 마그네트론(C-Mag) 스퍼터 코팅기를 사용하여, 하기 표 1에 나타낸 바와 같은 조성 및 두께를 갖는 막이 형성된 저방사 유리를 제조하였다. Using a magnetron (C-Mag) sputter coater as shown in Figure 2, a low-emissive glass with a film having a composition and thickness as shown in Table 1 was prepared.
6mm 두께 투명유리에 먼저 제1 Si3N4 층을 질소/아르곤 (질소 80% 아르곤 20%) 분위기 하에서 두께 36 nm로 코팅하였다. 이어서 제1 NiCr 층을 아르곤 100% 분위기 하에서 두께 2 nm로 코팅하고, Ag 금속층을 아르곤 100% 분위기 하에서 두께 8.5 nm로 코팅하였다. 제2 NiCr 층은 제1 NiCr 층과 마찬가지로 아르곤 100% 분위기 하에서 두께 1 nm로 코팅하였고, 그 후 제2 Si3N4 층을 질소/아르곤 (질소 80% 아르곤 20%) 분위기 하에서 두께 47 nm로 코팅하였다. 마지막으로 Ti-SiO2 층 (Ti:Si 중량비 = 50:50) 을 100% O2 분위기에서 2 nm 두께로 최상부 보호층을 코팅하여 실시예 1의 저방사 유리를 제작하였다. The first Si 3 N 4 layer was first coated on a 6 mm thick transparent glass at a thickness of 36 nm under an atmosphere of nitrogen / argon (nitrogen 80% argon 20%). The first NiCr layer was then coated with a thickness of 2 nm under 100% argon atmosphere, and the Ag metal layer was coated with a thickness of 8.5 nm under 100% argon atmosphere. The second NiCr layer, like the first NiCr layer, was coated with a thickness of 1 nm under an argon 100% atmosphere, after which the second Si 3 N 4 The layer was coated with a thickness of 47 nm under a nitrogen / argon (nitrogen 80% argon 20%) atmosphere. Finally, the upper protective layer was coated with a Ti-SiO 2 layer (Ti: Si weight ratio = 50: 50) at a thickness of 2 nm in 100% O 2 atmosphere to prepare the low-emissive glass of Example 1.
실시예Example 2~4 2 ~ 4
최상부 보호층을 형성하는 금속 타겟을 각각 Al, Sb 및 Sn으로 바꾼 것을 제 외하고는 실시예 1과 동일한 조건으로 저방사 유리를 제조하였다. (M-SiO2 (M = Al, Sb, Sn, M:Si 중량비 = 50:50))The low-emissive glass was manufactured on the same conditions as Example 1 except having changed the metal target which forms a top protective layer into Al, Sb, and Sn, respectively. (M-SiO 2 (M = Al, Sb, Sn, M: Si weight ratio = 50:50))
실시예Example 5 5
제1 기능성 반사 금속 보호층과 제 2 기능성 반사 금속 보호층을 질소/아르곤 (질소:아르곤 = 30:70) 분위기 하에서 NiCrN (질화율 30 몰%)으로 바꾼 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조건으로 저방사 유리를 제조하였다.Same conditions as in Example 1 except that the first functional reflective metal protective layer and the second functional reflective metal protective layer were changed to NiCrN (30 mol% nitriding rate) under a nitrogen / argon (nitrogen: argon = 30: 70) atmosphere. A low-emissive glass was prepared.
실시예Example 6 6
제1 기능성 반사 금속 보호층과 제 2 기능성 반사 금속 보호층을 산소/아르곤(산소:아르곤 = 30:70) 분위기 하에서 NiCrO2 (산화율 30 몰%)으로 바꾼 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조건으로 저방사 유리를 제조하였다.Same conditions as in Example 1 except that the first functional reflective metal protective layer and the second functional reflective metal protective layer were changed to NiCrO 2 (oxidation rate 30 mol%) under an oxygen / argon (oxygen: argon = 30: 70) atmosphere. A low-emissive glass was prepared.
실시예Example 7 7
제1 유전체 층과 제 2 유전체 층인 Si3N4 층을 SiO2N으로 바꾼 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조건으로 저방사 유리를 제조하였다. A low-emissive glass was manufactured under the same conditions as in Example 1 except that the Si 3 N 4 layer, which was the first dielectric layer and the second dielectric layer, was changed to SiO 2 N.
실시예Example 8 8
최상부 보호층을 형성하는 Ti-SiO2을 Ti-Al2O3으로 바꾼 것을 제외하고는 실 시예 1과 동일한 조건으로 저방사 유리를 제조하였다. (Ti:Al 중량비 = 50:50)A low-emissive glass was manufactured under the same conditions as in Example 1 except that Ti-SiO 2 forming the uppermost protective layer was changed to Ti-Al 2 O 3 . (Ti: Al weight ratio = 50:50)
실시예Example 9 9
최상부 보호층을 형성하는 Ti-SiO2을 Ti-Zr-SiO2으로 바꾼 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조건으로 저방사 유리를 제조하였다. (Ti:Zr:Si 중량비 = 30:20:50)A low-emissive glass was manufactured under the same conditions as in Example 1 except that Ti-SiO 2 forming the uppermost protective layer was changed to Ti-Zr-SiO 2 . (Ti: Zr: Si weight ratio = 30:20:50)
실시예Example 10 10
최상부 보호층을 형성하는 Ti-SiO2을 Ti-In-SiO2으로 바꾼 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 조건으로 저방사 유리를 제조하였다. (Ti:In:Si 중량비 = 25:25:50)A low-emissive glass was manufactured under the same conditions as in Example 1 except that Ti-SiO 2 forming the uppermost protective layer was changed to Ti-In-SiO 2 . (Ti: In: Si weight ratio = 25:25:50)
실시예Example 11 11
제1 기능성 반사 금속 보호층과 제 2 기능성 반사 금속 보호층을 질소/아르곤 (질소:아르곤 = 40:60) 분위기 하에서 NiCrN (질화율 40 몰%))으로 바꾼 것을 제외하고는 실시예 5과 동일한 조건으로 저방사 유리를 제조하였다.Same as Example 5 except that the first functional reflective metal protective layer and the second functional reflective metal protective layer were changed to NiCrN (40 mol%) in a nitrogen / argon (nitrogen: argon = 40: 60) atmosphere. Low-emissivity glass was manufactured on condition.
실시예Example 12 12
제1 기능성 반사 금속 보호층과 제 2 기능성 반사 금속 보호층을 산소/아르 곤(산소:아르곤 = 20:80) 분위기 하에서 NiCrO2 (산화율 20 몰%)으로 바꾼 것을 제외하고는 실시예 6과 동일한 조건으로 저방사 유리를 제조하였다.Same as Example 6 except the first functional reflective metal protective layer and the second functional reflective metal protective layer were replaced with NiCrO 2 (oxidation rate 20 mol%) under an oxygen / argon (oxygen: argon = 20: 80) atmosphere. Low-emissivity glass was manufactured on condition.
실시예Example 13 13
제1유전체 층으로 SiO2N, 제1 기능성 반사 금속 보호층 NiCr, 제2 기능성 반사 금속 보호층으로 NiCrN (질화율 30 몰%), 제2유전체 층으로 SiO2N, 최상부 보호층으로 Ta-Bi-Al2O3 (Ta:Bi:Al = 30:20:50 중량비)으로 금속 막이 코팅된 저방사 유리를 제조하였다.SiO 2 N as the first dielectric layer, NiCr as the first functional reflective metal protective layer, NiCrN (30 mol% nitride) as the second functional reflective metal protective layer, SiO 2 N as the second dielectric layer, Ta- as the upper protective layer A low-emissive glass coated with a metal film was prepared from Bi-Al 2 O 3 (Ta: Bi: Al = 30: 20: 50 weight ratio).
비교예Comparative example 1 One
실시예 1과 같은 막구조에서 최상부 보호층만을 제외하고 비교예 1을 제작하였다.Comparative Example 1 was prepared in the same membrane structure as Example 1 except for the uppermost protective layer.
비교예Comparative example 2 2
제1 기능성 반사 금속 보호층과 제 2 기능성 반사 금속 보호층을 질소/아르곤 (질소:아르곤 = 60:40) 분위기 하에서 NiCrN (질화율 60 몰%)으로 바꾼 것을 제외하고는 실시예 5와 동일한 조건으로 저방사 유리를 제조하였다.The same conditions as in Example 5 except that the first functional reflective metal protective layer and the second functional reflective metal protective layer were changed to NiCrN (60 mol% nitriding rate) under a nitrogen / argon (nitrogen: argon = 60: 40) atmosphere. A low-emissive glass was prepared.
비교예Comparative example 3 3
제1 기능성 반사 금속 보호층과 제 2 기능성 반사 금속 보호층을 산소/아르곤(산소:아르곤 = 60:40) 분위기 하에서 NiCrO2 (산화율 60 몰%)으로 바꾼 것을 제외하고는 실시예 6과 동일한 조건으로 저방사 유리를 제조하였다.The same conditions as in Example 6 except that the first functional reflective metal protective layer and the second functional reflective metal protective layer were changed to NiCrO 2 (oxidation rate 60 mol%) under an oxygen / argon (oxygen: argon = 60: 40) atmosphere. A low-emissive glass was prepared.
상기 제조된 실시예, 비교예의 유리 샘플들을 아래와 같은 방법으로 열처리 하였다:The glass samples of the prepared examples and comparative examples were heat-treated in the following manner:
강화유리 생산시 사용되는 일반적인 강화로에서 상하부 온도를 약 600~700 ℃ 의 온도로 유지한 상태에서 상기 유리 샘플을 통과시켜 약 5분 동안 가열한 뒤 급냉하는 조건으로 열처리 하였다.In the general reinforcing furnace used in the production of tempered glass, the glass sample was passed through the glass sample while being heated at a temperature of about 600 to 700 ° C. for about 5 minutes, and then heat-treated under rapid cooling conditions.
열처리 전후 각각 380~780 nm의 D65 표준 광원으로 KS L 2514 규격에 따라 가시광 투과율을 측정하였고, 표면저항 측정기(4 POINT PROBE)를 통해 면저항을 측정(ASTM F390-78 규격)하였으며, 방사율 측정기 (적외선 분광기 FT-IR)를 통해 방사율을 측정(KS L 2514 규격)하였다. Visible light transmittance was measured in accordance with KS L 2514 standard with D65 standard light source of 380 ~ 780 nm, respectively, before and after heat treatment. Emissivity was measured through a spectrometer FT-IR (KS L 2514 standard).
면저항은 기능성 반사 금속층인 Ag 에 의하여 측정되는 값이며, 열처리 후에도 저방사 유리로서의 성능을 지속적으로 가지고 있는가를 알려주며, 낮을수록 성능이 우수함을 나타낸다. 방사율은 Ag 에 의해 5 ~ 50 ㎛ 적외선 영역에서의 반사율 값을 가지고 계산되며, 방사율이 낮을수록 성능이 우수함을 나타낸다. The sheet resistance is a value measured by Ag, which is a functional reflective metal layer, and indicates whether or not the sheet has a performance as a low-emissive glass even after heat treatment. A lower value indicates better performance. The emissivity is calculated with the reflectance value in the 5-50 μm infrared region by Ag, and the lower the emissivity, the better the performance.
상기 항목에 대한 측정 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The measurement results for the above items are shown in Table 3 below.
표3에서 알 수 있듯이, 본 발명에 따른 실시예에 의해 제조된 저방사 유리는 열처리 전후의 가시광 투과율이 각각 우수하고, 면저항 및 방사율도 매우 우수하여 건축용 유리 등에 사용하기에 적합한 반면, 반면에 비교예의 가시광 투과율은 실시예에 비해 매우 낮아 건축용으로 사용하기에 제한이 있다.As can be seen from Table 3, the low-emissivity glass produced by the embodiment according to the present invention has excellent visible light transmittance before and after heat treatment, and is also excellent in sheet resistance and emissivity, which is suitable for use in building glass, etc. Example visible light transmittance is very low compared to the embodiment is limited to use for construction.
제1, 2 기능성 반사 금속 보호층의 산화 또는 질화율이 50 몰%를 초과할 경우인 비교예 2, 3은 실시예 5, 6에 비해 가시광 투과율이 현저히 낮아지는 것을 알 수 있다. It can be seen that Comparative Examples 2 and 3, in which the oxidation or nitriding rates of the first and second functional reflective metal protective layers exceed 50 mol%, have a significantly lower visible light transmittance than Examples 5 and 6.
표3에서 알 수 있듯이, 실시예 5, 6과 비교예 2, 3을 대비해 보면, 비교예 2, 3의 가시광 투과율이 실시예보다 6~7 % 정도 낮으며, 따라서, 제1, 2 기능성 반사 금속 보호층이 50 몰% 이상 산화 또는 질화되면 가시광 투과율이 낮아지는 문제가 있음을 알 수 있다. As can be seen from Table 3, in contrast to Examples 5 and 6 and Comparative Examples 2 and 3, the visible light transmittance of Comparative Examples 2 and 3 is about 6 to 7% lower than that of Examples, and thus, the first and second functional reflections. When the metal protective layer is oxidized or nitrided at more than 50 mol%, it can be seen that there is a problem that the visible light transmittance is lowered.
다음으로 내구성 테스트를 실시하기 위하여 아래와 같은 실험들을 하였다.Next, the following experiments were conducted to perform the durability test.
먼저 Heidon사 18L 스크래치 테스터기를 사용하여 실시예 1~13 및 비교예 1~3의 강화 열처리전 샘플에 대해 내스크래치성 테스트를 실시하였고, 그 결과를 하기 표 7에 나타내었다. First, the scratch resistance test was performed on the samples before the heat-treatment of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3 using a Heidon 18L scratch tester, and the results are shown in Table 7 below.
내스크래치성 테스트는 준비된 시편을 200*100mm의 사이즈로 절단하여 각 1매씩 총 8매를 준비하고, 1 ㎛ 직경의 Sapphire Tip 을 사용하여 60g의 하중으로 코팅면을 누른 뒤, 육안으로 관찰하여 스크래치 발생여부를 확인하는 방법으로 진행하였다.In the scratch resistance test, the prepared specimens were cut into a size of 200 * 100 mm to prepare a total of 8 sheets each, and a scratch was observed by visually pressing the coated surface with a load of 60 g using a 1 μm diameter Sapphire Tip. Proceed to the method of confirming the occurrence.
다음으로 실시예 1~13 및 비교예 1~3의 열처리 강화전 샘플에 대해 내화학성 테스트를 아래와 같은 방법으로 실시하였다. Next, the chemical resistance test was performed for the samples before heat treatment reinforcement of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3 by the following method.
1. 내습성테스트1. Moisture resistance test
실시예 1~7, 비교예 1 시편을 사이즈 100*100mm으로 절단하여 50℃, 90%로 유지되는 항온 항습기에서 2시간 동안 처리후 코팅면 색상변화 (ΔEnbs)를 측정하였고, 2주일 동안 처리한 후 육안으로 직경 1.5mm 이상의 핀홀 개수를 측정하였다. 결과를 표 5에 나타내었다. Examples 1-7, Comparative Example 1 The specimen was cut to size 100 * 100mm and treated for 2 hours in a constant temperature and humidity chamber maintained at 50 ° C. and 90%, and then the color change (ΔEnbs) of the coated surface was measured and treated for 2 weeks. Afterwards, the number of pinholes having a diameter of 1.5 mm or more was measured. The results are shown in Table 5.
2. 내산성 테스트2. Acid resistance test
실시예1~13, 비교예 1~3 시편을 사이즈 60*40mm으로 절단하여 0.01N HCl 용액에 침지시키고 1일 후 투과율, 코팅면 반사율(Rf), 면저항 변화량을 기록하였으며, 그 결과를 표 6에 나타내었다.Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3 were cut to size 60 * 40 mm, immersed in 0.01 N HCl solution, and after 1 day, the transmittance, coating surface reflectance (Rf), and sheet resistance change amount were recorded. Shown in
3. 내염기성 테스트3. Base resistance test
실시예1~13, 비교예 1~8 시편을 사이즈 60*40mm으로 절단하여 0.1N NaOH 용액에 침지 1일후 투과율, 코팅면 반사율(Rf), 면저항 변화량을 기록하였으며, 그 결과를 표 7에 나타내었다.Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 8 were cut to size 60 * 40 mm, and the transmittance, coating surface reflectance (Rf), and sheet resistance change after 1 day of immersion in 0.1N NaOH solution were recorded, and the results are shown in Table 7. It was.
4. 내염분성 테스트4. Salinity Resistance Test
실시예1~13, 비교예 1~3 시편을 사이즈 60*40mm으로 절단하여 0.25 wt% NaCl 용액에 침지 1일 후 투과율, 코팅면 반사율(Rf), 면저항 변화량을 기록하였으며, 그 결과를 표 8에 나타내었다.Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3 were cut to a size of 60 * 40 mm, and the transmittance, coating surface reflectance (Rf), and sheet resistance change after 1 day of immersion in a 0.25 wt% NaCl solution were recorded. Shown in
5. 취급성 테스트5. Handling test
유리 가공 작업시 작업자의 땀이나 침이 코팅유리면에 의도하지 않게 묻어 코팅유리에 결함을 발생시키는 경우가 빈번하게 생길 수 있으며, 이에 대한 영향을 평가하기 위하여 아래와 같은 시험을 실시하였다. During the glass working process, the worker's sweat or saliva may be inadvertently buried on the coated glass surface, causing defects in the coated glass, and the following tests were conducted to evaluate the effect.
실시예1~13, 비교예 1~3 시편을 사이즈 100*100mm으로 절단하여 준비한 뒤 실험자의 땀과 침을 가로 1cm, 세로 1cm 로 균일하게 도포한 뒤 1주일 후에 세척 후 육안 관찰 및 현미경 관찰을 실시하여 결함 발생 여부를 체크하였고 그 결과를 하기에 나타내었다.Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3 were prepared by cutting specimens of size 100 * 100 mm and uniformly applying the sweat and saliva of the experimenter to 1 cm in width and 1 cm in height, and after 1 week, washed and visually examined and microscopically observed. It was carried out to check the occurrence of defects and the results are shown below.
(현미경 관찰 결과)(Microscopic observation result)
도 1은 본 발명의 열처리 가능한 저방사 유리의 층구조를 개략적으로 나타낸 도면이다.BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS Fig. 1 is a view schematically showing a layer structure of heat-treated low-emissive glass of the present invention.
도 2는 본 발명에 따른 저방사 유리를 제조하기 위한 코팅 장치 구성의 일 예를 개략적으로 나타낸 도면이다. 2 is a view schematically showing an example of a coating apparatus configuration for producing a low-emissive glass according to the present invention.
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