KR20070106504A

KR20070106504A - 피부 세정료 조성물

Info

Publication number: KR20070106504A
Application number: KR1020077015768A
Authority: KR
Inventors: 도모히코 기무라; 아키라 노다; 겐타로 아다치; 웨인 엠 칼슨
Original assignee: 가부시키가이샤 시세이도; 날코 컴파니
Priority date: 2005-02-07
Filing date: 2006-02-07
Publication date: 2007-11-01
Also published as: WO2006087939A1; JPWO2006087939A1; TW200638949A; CN101115466A; US20090010867A1; EP1847172A1

Abstract

본 발명은 피부 세정료 조성물에 관한 것으로서, 세정시의 거품질이 우수하고, 또한 세정후의 촉촉함 및 탄력이 개선된 피부 세정료를 제공하고, 음이온성 모노머(예를 들면, 아크릴산) 5 질량% 내지 15 질량%, 양이온성 모노머(예를 들면, 염화디메틸디알릴암모늄) 15 질량% 내지 40 질량% 및 비이온성 모노머(예를 들면, 아크릴아미드) 45 질량% 내지 80 질량%로 이루어진 양성 터폴리머를 함유하는 것을 특징으로 한다.

Description

피부 세정료 조성물{SKIN CLEANSER COMPOSITION}

본 발명은 피부 세정료 조성물, 특히 세정시의 거품질 및 세정 후의 피부의 촉촉함, 탄력의 개선에 관한 것이다.

피부 세정료에 있어서는 본래의 기능인 세정력뿐만 아니라 세정시에 발생되는 거품의 성질도 사용감에 있어서 중요한 포인트가 되고, 특히 기포의 미세한 크림 같은 거품질이 소비자에게 요구되는 경향이 있다. 또한, 세정력이 높은 계면활성제를 배합한 피부 세정료는 이에 의해 피부를 과도하게 건조시키는 경우가 있어, 세정 후의 피부에 촉촉함 또는 탄력이 있는 바람직한 감촉을 주는 것도 요구되고 있다. 이와 같은 문제점에 대해 종래 피부 세정료 기제(基劑) 중에 각종 유분이나 폴리머 등을 배합함으로써 그 사용성을 바람직하게 조정하는 것이 널리 실시되고 있다.

피부 세정료 기제에 폴리머를 배합하는 기술로서, 예를 들면 폴리염화디메틸 디알릴암모늄 또는 염화디메틸디알릴암모늄/아크릴아미드코폴리머를 배합한 피부 세정료(예를 들면, 특허문헌 1 참조), 아크릴산/염화디메틸디알릴암모늄/아크릴아미드터폴리머를 배합한 피부 세정료(예를 들면, 특허문헌 2, 3 참조) 등이 알려져 있다. 그러나, 이들 폴리머를 배합한 피부 세정료는 거품이 발생하는 것은 개선되 었지만, 거품질 면에서는 아직 충분하다고 할 수 없고, 또한 세정 후의 피부에 대해 촉촉함 또는 탄력을 부여하는 점에서도 충분한 효과가 수득된다고는 말하기 어렵다. 또한, 이 외에도 아크릴산/염화디메틸디알릴암모늄/아크릴아미드터폴리머를 배합한 모발 화장료가 컨디셔닝 효과가 우수한 것이 알려져 있지만, 이들 폴리머를 피부 세정료에 적용한 경우의 검토는 이루어지고 있지 않다(예를 들면, 특허문헌 4, 5 참조).

특허문헌 1: 일본 공개특허공보 소62-4799호

특허문헌 2: 일본 공개특허공보 제2001-64678호

특허문헌 3: 일본 공개특허공보 제2003-73257호

특허문헌 4: 미국 특허공보 제5296218호

특허문헌 5: 미국 특허공보 제5609862호

(발명의 개시)

(발명이 해결하고자 하는 과제)

본 발명은 상기 종래기술의 과제를 감안하여 실시된 것으로서, 그 목적은 세정시의 거품질이 우수하고, 또한 세정후의 촉촉함 및 탄력이 개선된 피부 세정료를 제공하는 것을 목적으로 한다.

(과제를 해결하기 위한 수단)

본 발명자들이 예의 연구를 거듭한 결과, 각종 모노머를 특정 비율로 조정한 아크릴산/염화디메틸디알릴암모늄/아크릴아미드로 이루어진 양성 터폴리머를 피부 세정료 기제에 배합한 경우에 세정시의 거품질이 매우 우수하고, 또한 세정후의 피부의 촉촉함, 탄력이 현저히 개선된 피부 세정료가 수득되는 것을 발견하여 본 발명을 완성하는 데에 이르렀다.

즉, 본 발명에 따른 피부 세정료 조성물은 하기 화학식 1로 표시되는 음이온성 모노머 5 질량% 내지 15 질량%와, 하기 화학식 2로 표시되는 양이온성 모노머 15 질량% 내지 40 질량%, 하기 화학식 3으로 표시되는 비이온성 모노머 45 질량% 내지 80 질량%로 이루어진 양성 터폴리머를 함유하는 것을 특징으로 한다.

(상기 화학식 1에서, R₁은 수소 또는 메틸기, R₂는 수소 또는 1 가의 무기 또는 유기 양이온을 나타낸다.)

(상기 화학식 2에서, R₃ 및 R₄는 수소 또는 탄소수 1 내지 탄소수 4의 알킬기이고, Y^-는 1 가의 무기 또는 유기 음이온을 나타낸다.)

[상기 화학식 3에서, R₅는 수소 또는 메틸기, R₆ 및 R₇은 수소, 탄소수 1 내지 탄소수 4의 알킬기, 탄소수 3 내지 탄소수 6의 시클로알킬기, 페닐기, 또는 -(CH₂CH₂O)_nR₈기(n은 1 내지 50의 정수, R₈은 수소, 탄소수 1 내지 탄소수 4의 알킬기, 탄소수 3 내지 탄소수 6의 시클로알킬기, 또는 페닐기를 나타냄)를 나타낸다.]

상기 피부 세정료 조성물에 있어서, 상기 음이온성 모노머가 아크릴산, 상기 양이온성 모노머가 염화 디메틸디알릴암모늄, 상기 비이온성 모노머가 아크릴아미드인 것이 바람직하다.

또한, 상기 피부 세정료 조성물에 있어서, 상기 양성 터폴리머를 조성물 전량(全量) 중 0.01 질량% 내지 5 질량% 함유하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 피부 세정료 조성물에 있어서, 추가로 지방산 비누를 함유하는 것이 바람직하다.

(발명의 효과)

본 발명에 따른 피부 세정료 조성물은 각종 모노머를 특정 비율로 조정한 음이온성 모노머/양이온성 모노머/비이온성 모노머로 이루어진 양성 터폴리머를 배합함으로써 세정시의 거품질이 현저히 개선되고, 또한 세정후의 촉촉함 및 탄력이 우 수하다.

(발명을 실시하기 위한 가장 좋은 형태)

이하, 본 발명의 바람직한 실시형태에 대해 상술한다.

본 발명에 따른 피부세정료 조성물에 이용되는 양성 터폴리머는 상기 화학식 1로 표시되는 음이온성 모노머 5 질량% 내지 15 질량%, 상기 화학식 2로 표시되는 양이온성 모노머 15 질량% 내지 40 질량% 및 상기 화학식 3으로 표시되는 비이온성 모노머 45 질량% 내지 80 질량%로 이루어진 것이다.

음이온성 모노머

상기 화학식 1로 표시되는 음이온성 모노머는 아크릴산 또는 메타크릴산 또는 그 염이다. 화학식 1에서, 아크릴산 α 탄소의 치환기인 R₁은 수소 또는 메틸기이다. 또한, 화학식 1에서, 아크릴산의 말단 치환기인 R₂는 수소 또는 1 가의 무기 또는 유기 양이온이다. 1 가의 무기 또는 유기 양이온은 카르본산의 염을 형성할 수 있는 것이면 좋고, 1 가의 무기 양이온으로서는 예를 들면 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온 등을 들 수 있고, 또한 1 가의 유기 양이온으로서는 예를 들면 암모늄 이온, 모노에탄올암모늄 이온, 트리에탄올암모늄 이온 등을 들 수 있다.

본 발명에 이용되는 음이온성 모노머로서는, 예를 들면 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산나트륨, 메타크릴산나트륨, 아크릴산암모늄, 메타크릴산암모늄 등을 들 수 있다. 이들 음이온성 모노머 중, 특히 아크릴산을 바람직하게 이용할 수 있 다.

본 발명에 이용되는 양성 터폴리머에 있어서, 상기 음이온성 모노머의 함유량은 구성 모노머 전량에 대해 5 질량% 내지 15 질량%이다. 음이온성 모노머의 함유량이 구성 모노머 전량에 대해 5 질량% 미만 또는 15 질량%를 초과하면 피부 세정료에 배합한 경우에 양호한 거품질이 수득되지 않고, 또한 피부의 촉촉함, 탄력도 충분하지 않다. 또한, 음이온성 모노머의 함유량은 8 질량% 내지 13 질량%인 것이 특히 바람직하다.

양이온성 모노머

상기 화학식 2로 표시되는 양이온성 모노머는 디알릴암모늄염이다. 화학식 2에서, 4급 암모늄 질소의 치환기인 R₃ 및 R₄는 수소 또는 탄소수 1 내지 탄소수 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 탄소수 4의 알킬기는 직쇄형, 분지형 모두 좋고, 또한 수산기 또는 불소 원자가 일부 치환되어도 좋다. 탄소수 1 내지 탄소수 4의 알킬기로서는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 2-히드록시에틸기, 2-히드록시프로필기, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로에틸기 등을 들 수 있다. 또한, 화학식 2에서, Y^-는 1 가의 무기 또는 유기 음이온이며, 4 급 암모늄의 염을 형성할 수 있는 것이면 어느 것이라도 관계없지만, 1 가의 무기 음이온으로서는 예를 들면 염화물 이온, 불화물 이온, 요오드화물 이온 등을 들 수 있고, 1 가의 유기 음이온으로서는 예를 들면 황산 이온, 아세트산 이온, 벤젠 설폰산 이온, 인산 이온 등을 들 수 있다. 또한, R₃ 및 R₄는 동일하거나 상이해도 좋다.

본 발명에 이용되는 양이온성 모노머로서는, 예를 들면 염화디메틸디알릴암모늄, 염화디에틸디알릴암모늄, 염화디프로필디알릴암모늄, 황산디메틸디알릴암모늄, 황산디에틸디알릴암모늄, 황산디프로필디알릴암모늄 등을 들 수 있다. 이들 양이온성 모노머 중, 특히 염화 디메틸디알릴암모늄을 바람직하게 이용할 수 있다.

본 발명에 이용되는 양성 터폴리머에 있어서, 상기 양이온성 모노머의 함유량은 구성 모노머 전량에 대해 15 질량% 내지 40 질량%이다. 양이온성 모노머의 함유량이 구성 모노머 전량에 대해 15 질량% 미만 또는 45 질량%를 초과하면, 피부 세정료에 배합한 경우에 양호한 거품질이 수득되지 않고, 또한 피부의 촉촉함, 탄력도 충분하지 않다. 또한, 양이온성 모노머의 함유량이 17 질량% 내지 27 질량%인 것이 특히 바람직하다.

비이온성 모노머

상기 화학식 3으로 표시되는 비이온성 모노머는 아크릴아미드 또는 메타크릴아미드 또는 그의 N-치환 화합물이다. 화학식 3에서, 아크릴아미드 α 탄소의 치환기인 R₅는 수소 또는 메틸기이다. 또한, 화학식 3에서, 아미드 질소의 치환기인 R₆ 및 R₇은 수소, 탄소수 1 내지 탄소수 4의 알킬기, 탄소수 3 내지 탄소수 6의 시클로알킬기, 페닐기, 또는 -(CH₂CH₂O)_nR₈기(n은 1 내지 50의 정수, R₈은 수소, 탄소수 1 내지 탄소수 4의 알킬기, 탄소수 3 내지 탄소수 6의 시클로알킬기, 또는 페닐기를 나타냄)이다. 탄소수 1 내지 탄소수 4의 알킬기는 직쇄형, 분지형 모두 좋고, 또한 수산기 또는 불소 원자가 일부 치환되어도 좋다. 탄소수 1 내지 탄소수 4의 알킬기로서는 예를 들면 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 2-히드록시에틸기, 2-히드록시프로필기, 트리플루오로메틸기, 트리플루오로에틸기 등을 들 수 있다. 또한, 탄소수 3 내지 탄소수 6의 시클로알킬기로서는 예를 들면, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다. 또한, -(CH₂CH₂O)_nR₈기로 표시되는 폴리에틸렌글리콜이라도 좋고, 여기서 폴리에틸렌글리콜의 부가 몰수를 나타내는 n은 1 내지 50의 정수이고, 말단 관능기를 나타내는 R₈은 수소, 탄소수 1 내지 탄소수 4의 알킬기, 탄소수 3 내지 탄소수 6의 시클로알킬기, 또는 페닐기이다. 또한, R₆ 및 R₇은 동일해도 상이해도 좋다.

본 발명에 이용되는 비이온성 모노머로서는, 예를 들면 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, N-시클로헥실아크릴아미드, N-시클로헥실메타크릴아미드, N,N-디(에틸렌글리콜)아크릴아미드, N,N-디(에틸렌글리콜)메타크릴아미드, N-폴리에틸렌글리콜(10몰)아크릴아미드, N-폴리에틸렌글리콜(10몰)메타크릴아미드, N-폴리에틸렌글리콜에틸에테르(10몰)아크릴아미드, N-폴리에틸렌글리콜에틸에테르(10몰)메타크릴아미드 등을 들 수 있다. 이들 비이온성 모노머 중, 특히 아크릴아미드를 바람직하게 이용할 수 있다.

본 발명에 이용되는 양성(兩性) 터폴리머에 있어서, 상기 비이온성 모노머의 함유량은 구성 모노머 전량에 대해 45 질량% 내지 80 질량%이다. 비이온성 모노머의 함유량이 구성 모노머 전량에 대해 45 질량% 미만이면 상기 음이온성 모노머 또 는 양이온성 모노머의 함유량이 상대적으로 증가하고, 한편 비이온성 모노머의 함유량이 80 질량%를 초과하면 상기 음이온성 모노머 또는 양이온성 모노머의 함유량이 상대적으로 감소하므로, 피부 세정료에 배합한 경우에 양호한 거품질이 수득되지 않고, 또한 피부의 촉촉함, 탄력도 충분하지 않다. 또한, 비이온성 모노머의 함유량이 60 질량% 내지 75 질량%인 것이 특히 바람직하다.

본 발명에 이용되는 양성 터폴리머는 상기 음이온성 모노머 5 질량% 내지 15 질량%, 상기 양이온성 모노머 15 질량% 내지 40 질량%, 및 상기 비이온성 모노머 45 질량% 내지 80 질량%를 이용하고, 공지된 중합 방법으로 중합을 실시함으로써 조제할 수 있다. 중합 방법으로서는 예를 들면 균일 용액 중합법, 불균일 용액 중합법, 유화 중합법, 역상 유화 중합법, 괴상(塊狀) 중합법, 현탁 중합법, 침전 중합법 등을 들 수 있다. 예를 들면, 균일 용액 중합법의 경우에는 상기 각종 모노머를 적절한 모노머 조성으로 용매에 용해하고, 질소 분위기하에서 라디칼 중합 개시제를 첨가하여 가열 교반함으로써 본 발명의 양성 터폴리머를 수득할 수 있다.

중합시에 이용되는 용매로서는 각종 모노머를 용해 또는 현탁할 수 있는 용매이면 어느 용매를 이용하는 것도 가능하며, 예를 들면 물 또는 메탄올, 에탄올, 프로필알콜, 이소프로필알콜, 부틸알콜 등의 알콜계 용매, 헥산, 헵탄, 옥탄, 이소옥탄, 데칸, 유동 파라핀 등의 탄화수소계 용매, 디메틸에테르, 디에틸에테르, 테트라히드로푸란 등의 에테르계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤계 용매, 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르계 용매, 염화메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소 등의 염화물계 용매 등 외에 디메틸포름아미드, 디에틸포름아 미드, 디메틸설폭시드, 디옥산 등을 들 수 있다. 특히 바람직한 용매로서는 물을 이용할 수 있다. 이들 용매는 2 종 이상 혼합하여 이용해도 좋다. 또한, 통상 이용하는 중합개시제의 개시 온도 보다도 비점이 높은 용매를 선택하는 것이 바람직하다.

중합 개시제로서는 라디칼 중합을 개시하는 능력을 갖는 것이면 특별히 제한은 없고, 예를 들면 과산화벤조일 등의 과산화물, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 2,2'-아조비스(이소락산)디메틸 등의 아조계 화합물 외에 과황산칼륨, 과황산암모늄 등의 과황산계 중합개시제를 들 수 있다. 또한, 이들 중합개시제에 의하지 않고서도 광화학 반응이나 방사선 조사 등에 의해서도 중합을 실시할 수 있다. 중합 온도는 각 중합개시제의 중합 개시 온도 이상으로 한다. 예를 들면, 과산화물계 중합 개시제에서는 통상 50 ℃ 내지 55 ℃정도로 하면 좋다.

중합 시간은 특별히 제한되지 않지만, 통상 2 시간 정도이다. 비교적 고분자량의 폴리머를 수득하고 싶은 경우에는 1 일 정도 반응시키는 것이 바람직하다. 반응 시간이 너무 짧으면 미반응의 모노머가 잔존하고, 분자량도 비교적 작아지는 것이 있다. 본 발명에 이용되는 양성 터폴리머의 평균 분자량은 특별히 제한되지 않지만, 특히 평균 분자량 130만 정도인 것이 바람직하다. 또한, 본 발명에 이용되는 양성 터폴리머에서는 각 모노머가 부가되는 순서는 특별히 지정되지 않고, 블록 형상으로 부가해도 랜덤 형상으로 부가해도 좋지만, 통상은 각 모노머가 랜덤 형상으로 부가된 양성 터폴리머가 수득된다.

본 발명에 이용되는 대표적인 양성 터폴리머의 일례(아크릴산/염화디메틸디 알릴암모늄/아크릴아미드터폴리머)를 하기 화학식 4로 나타낸다.

또한, 상기 화학식 4에서, "a, b, c"는 각각 구성 모노머 전량 중의 음이온성 모노머(아크릴산), 양이온성 모노머(염화디메틸디알릴암모늄), 비이온성 모노머(아크릴아미드)의 몰 비율을 나타낸다. 상기 양성 터폴리머에서, "a, b, c"는 구성 모노머 전량에 대해 음이온성 모노머가 5 질량% 내지 15 질량%, 양이온성 모노머가 15 질량% 내지 40 질량%, 비이온성 모노머가 45 질량% 내지 80 질량%가 되도록 각각 조정된다.

본 발명에 따른 피부 세정료 조성물에 이용되는 양성 터폴리머는 상기 음이온성 모노머 5 질량% 내지 15 질량%, 상기 양이온성 모노머 15 질량% 내지 40 질량%와, 상기 비이온성 모노머 45 질량% 내지 80 질량%가 되도록 조정되어 있다.

통상, 일반적인 양성 터폴리머의 경우, 각종 구성 모노머의 비율의 상위에 의해 음이온성에 가까운 것부터 양이온성에 가까운 것까지 여러 가지 성질이 수득된다. 이 때문에 양성 터폴리머의 각종 모노머의 비율은 그 특성을 결정하는데에 매우 중요해진다. 즉, 본 발명에서는 상기한 바와 같이 각종 구성 모노머를 특정 비율로 조정한 양성 터폴리머를 피부 세정료 기제 중에 배합함으로써 세정시의 거품질이 우수하고, 또한 세정후의 피부의 촉촉함, 탄력이 현저히 개선되는 특유의 효과가 수득된다.

또한, 본 발명에 따른 피부 세정료 조성물에 있어서, 상기 양성 터폴리머의 배합량은 특별히 제한되지 않고, 적절히 배합량을 조정하여 이용할 수 있지만, 조성물의 전량에 대해 0.01 질량% 내지 5 질량%, 또는 0.1 질량% 내지 1 질량%인 것이 바람직하다. 양성 터폴리머의 배합량이 0.01 질량% 보다 적은 경우에는 거품질이나 피부의 촉촉함의 개선 효과가 충분하지 않는 경우가 있고, 한편 5 질량% 보다 많은 경우에는 끈적임을 생기게 하는 경우가 있다.

또한, 본 발명에 따른 피부 세정료에서는 필수 성분인 상기 양성 터폴리머 외에 계면활성제가 배합된다. 본 발명에 이용되는 계면활성제의 종류는 특별히 한정되지 않고, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 중 어느 것을 이용해도 관계없지만, 특히 지방산 비누를 이용하는 것이 바람직하다. 지방산 비누로서는 예를 들면 라우린산나트륨, 미리스틴산나트륨, 팔미틴산나트륨, 스테아린산나트륨, 라우린산칼륨, 미리스틴산칼륨, 팔미틴산칼륨, 스테아린산칼륨 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명에 이용하는 음이온성 계면활성제로서는 상기 지방산 비누외에, 예를 들면 고급 알킬황산에스테르염(예를 들면, 라우릴 황산나트륨, 라우릴 황산칼륨 등); 알킬에테르 황산에스테르염(예를 들면, POE-라우릴 황산트리에탄올아민, POE-라우릴 황산나트륨 등); N-아실사르코신산(예를 들면, 라우로일사르코신나트륨 등); 고급 지방산 아미드 설폰산염(예를 들면, N-미리스토일-N-메틸타우린나트륨, 야자유 지방산 메틸타우린나트륨, 라우릴메틸타우린나트륨 등); 인산에스테 르염(POE-올레일에테르인산나트륨, POE-스테아릴에테르인산 등); 설포숙신산염(예를 들면, 디-2-에틸헥실설포숙신산나트륨, 모노라우로일모노에탄올아미드폴리옥시에틸렌설포숙신산 나트륨, 라우릴폴리프로필렌글리콜설코숙신산나트륨 등); 알킬벤젠설폰산염(예를 들면, 선형 도데실벤젠설폰산나트륨, 선형 도데실벤젠설폰산트리에탄올아민, 선형 도데실벤젠설폰산 등); 고급지방산에스테르황산에스테르염(예를 들면, 경화야자유 지방산 글리세린 황산나트륨 등); N-아실글루타민산염(예를 들면, N-라우로일글루타민산모노나트륨, N-스테아로일글루타민산디나트륨, N-미리스토일-L-글루타민산모노나트륨 등); 황산화유(예를 들면, 로트유 등); POE-알킬에테르카르본산; POE-알킬알릴에테르카르본산염; α-올레핀설폰산염; 고급 지방산에스테르설폰산염; 2급 알콜 황산 에스테르염; 고급 지방산 알킬올아미드 황산 에스테르염; 라우로일모노에탄올아미드숙신산나트륨; N-팔미토일아스파라긴산디트리에탄올아민; 카제인나트륨 등을 들 수 있다.

또한, 양이온성 계면활성제로서는 예를 들면 알킬트리메틸암모늄염(예를 들면, 염화스테아릴트리메틸암모늄, 염화라우릴트리메틸암모늄 등); 알킬피리디늄염(예를 들면, 염화세틸피리디늄 등); 염화디스테아릴디메틸암모늄디알킬디메틸암모늄염; 염화폴리(N,N'-디메틸-3,5-메틸렌피페리디늄); 알킬 4급암모늄염; 알킬디메틸벤질암모늄염; 알킬이소퀴놀리늄염; 디알킬모리포늄염; POE-알킬아민; 알킬아민염; 폴리아민 지방산 유도체; 아밀알콜 지방산 유도체; 염화벤잘코늄; 염화벤제토늄 등을 들 수 있다.

또한, 양성 계면활성제로서는 예를 들면 이미다졸린계 양성 계면활성제(예를 들면, 2-운데실-N,N,N-(히드록시에틸카르복시메틸)-2-이미다졸린나트륨, 2-코코일-2-이미다졸리늄히드록사이드-1-카르복시에틸옥시2나트륨염 등); 베타인계 계면활성제(예를 들면, 2-헵타데실-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄 베타인, 라우릴디메틸아미노아세트산베타인, 알킬베타인, 아미드베타인, 설포베타인 등) 등을 들 수 있다.

또한, 친유성 비이온성 계면활성제로서는 예를 들면 소르비탄 지방산 에스테르류(예를 들면, 소르비탄모노올레에이트, 소르비탄모노이소스테아레이트, 소르비탄모노라우레이트, 소르비탄모노팔미테이트, 소르비탄모노스테아레이트, 소르비탄세스퀴올레에이트, 소르비탄트리올레에이트, 펜타-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄, 테트라-2-에틸헥실산디글리세롤소르비탄 등); 글리세린폴리글리세린 지방산류(예를 들면, 모노면실유 지방산 글리세린, 모노에르카산글리세린, 세스퀴올레인산 글리세린, 모노스테아린산글리세린, α, α'-올레인산피로글루타민산 글리세린, 모노스테아린산글리세린 사과산 등); 프로필렌글리콜 지방산 에스테르류(예를 들면, 모노스테아린산프로필렌글리콜 등); 경화피마자유 유도체; 글리세린알킬에테르 등을 들 수 있다.

또한, 친수성 비이온성 계면활성제로서는 예를 들면 POE-소르비탄 지방산 에스테르류(예를 들면, POE-소르비탄모노올레에이트, POE-소르비탄모노스테아레이트, POE-소르비탄모노올레에이트, POE-소르비탄테트라올레에이트 등); POE 소르비트 지방산 에스테르류(예를 들면, POE-소르비트모노라우레이트, POE-소르비트모노올레에이트, POE-소르비트펜타올레에이트, POE-소르비트모노스테아레이트 등); POE-글리 세린 지방산 에스테르류(예를 들면, POE-글리세린모노스테아레이트, POE-글리세린모노이소스테아레이트, POE-글리세린트리이소스테아레이트 등의 POE-모노올레에이트 등); POE-지방산에스테르류(예를 들면, POE-디스테아레이트, POE-모노디올레에이트, 디스테아린산에틸렌글리콜 등); POE-알킬에테르류(예를 들면, POE-라우릴에테르, POE-올레일에테르, POE-스테아릴에테르, POE-베헤닐에테르, POE-2-옥틸도데실에테르, POE-콜레스탄올에테르 등); 플루로닉형류(예를 들면, 플루로닉 등); POE·POP-알킬에테르류(예를 들면, POE·POP-세틸에테르, POE·POP-2-데실테트라데실에테르, POE·POP-모노부틸에테르, POE·POP-물 첨가 라놀린, POE·POP-글리세린에테르 등); 테트라 POE·테트라 POP-에틸렌디아민 축합물류(예를 들면, 테트로닉 등); POE-(경화)피마자유 유도체(예를 들면, POE-피마자유, POE-경화 피마자유, POE-경화 피마자유 모노이소스테아레이트, POE-경화 피마자유 트리이소스테아레이트, POE-경화 피마자유 모노피로글루타민산 모노이소스테아린산디에스테르, POE-경화 피마자유 말레인산 등); POE-밀랍·라놀린 유도체(예를 들면, POE-소르비트 밀랍 등); 알칸올 아미드(예를 들면, 야자유 지방산 디에탄올아미드, 라우린산 모노에탄올아미드, 지방산이소프로판올아미드 등); POE-프로필렌글리콜 지방산 에스테르; POE-알킬아민; POE-지방산 아미드; 자당 지방산 에스테르; 알킬에톡시디메틸아민옥시드; 트리올레일인산 등을 들 수 있다.

본 발명에 따른 피부 세정료에는 상기 성분 외에 통상 화장료나 의약품에 이용되는 성분을 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위로 배합할 수 있다. 배합 가능한 성분으로서는 예를 들면 보습제, 분말 성분, 액체 유지, 고체 유지, 왁스 류, 탄화수소유, 고급 지방산, 고급 알콜, 합성 에스테르유, 실리콘유, 천연 수용성 고분자, 반합성 수용성 고분자, 합성 수용성 고분자, 증점제, 자외선흡수제, 금속 이온 봉쇄제, 저급 알콜, 다가 알콜, 단당, 올리고당, 다당, 아미노산, 유기 아민, 고분자 에멀젼, pH 조정제, 산화방지제, 산화방지 조제, 방부제, 소염제, 미백제, 각종 추출물, 부활제, 혈행촉진제, 항지루제, 함염증제 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 피부 세정료의 제형(劑型)은 임의이고, 용액계, 가용화계, 유화계, 분말 분산계, 물-기름 2층계, 물-기름-분말 3층계 등 어느 제형이라도 관계없다.

실시예 1

이하, 본 발명의 실시예를 예로 들어 더 자세한 설명을 실시하지만, 본 발명은 이에 한정되지 않는다. 또한, 하기 실시예 중, 아크릴산을 "AA", 염화디메틸디알릴암모늄을 "DMDAAC", 아크릴아미드를 "AM"으로 생략하여 나타내는 경우가 있다.

우선, 본 발명에 따른 양성 터폴리머의 합성 방법에 대해 설명한다.

양성 터폴리머 1

염화디메틸디알릴암모늄(양이온성 모노머) 20 g(123 mmol)과, 아크릴아미드(비이온성 모노머) 70 g(986 mmol)을 교반기를 구비한 유리 반응기 내에 넣었다. 계속해서 아크릴산(음이온성 모노머) 10 g(139 mmol)을 정제수로 희석한 수용액을 용액 중의 전체 모노머의 농도가 14 % 내지 20 %가 되기까지 격렬하게 혼합하면서 첨가했다. 혼합한 모노머의 pH를 수산화나트륨 희석 수용액을 이용하여 6.0 내지 6.5로 조정한 후, 55 ℃로 가열하고 질소를 넣어 30 분간 퍼지했다. 중합은 560 ppm의 과황산나트륨을 첨가함으로써 개시했다. 발열 피크에 도달한 후, 다시 희석수를 첨가하여 중황산 나트륨을 첨가하여 잔류 모노머를 제거하고, 목적으로 하는 아크릴산/염화디메틸디알릴암모늄/아크릴아미드(10/20/70)의 터폴리머를 수득했다.

양성 터폴리머의 배합

본 발명자들은 우선 최초로 상기 제조예에 준하여 조제한 양성 터폴리머 1를 배합한 세안료와 종래의 양이온 폴리머를 배합한 세안료의 비교를 실시했다. 평가 기준은 이하와 같다. 각 실시예 및 비교예에 이용한 폴리머의 모노머의 조성 및 세안료의 배합 조성과 평가 결과를 하기 표 1에 함께 나타낸다. 또한, 하기 표 중, 각종 폴리머의 모노머 조성은 구성 모노머 전량 중의 AA, DMDAAC, AM의 각 모노머의 질량비(%)로 나타낸다. 또한, 각종 모노머의 배합량은 모두 순분 환산(純分換算)으로 표기한다.

(1)세정시의 거품질

각 실시예 및 비교예의 세안료의 세안시의 거품질에 대해 전문 패널 10 명에 의해 실사용 시험을 실시했다. 평가 기준은 이하와 같다.

5 점 : 크림 같다.

4 점 : 약간 크림 같다.

3 점 : 보통

2 점 : 약간 크림 같지 않다.

1 점 : 크림 같지 않다.

(2) 세정 후의 피부의 촉촉함

각 실시예 및 비교예의 세안료의 세정 후의 피부의 촉촉함에 대해, 전문 패널 10 명에 의해 실사용 시험을 실시했다. 평가 기준은 이하와 같다.

5 점 : 촉촉함이 있다.

4 점 : 약간 촉촉하다.

3 점 : 보통

2 점 : 약간 촉촉함이 없다.

1 점 : 촉촉함이 없다.

(3) 세정 후의 피부의 탄력

각 실시예 및 비교예의 세안료의 세정 후의 피부의 탄력에 대해 전문 패널 10 명에 의해 실사용 시험을 실시했다. 평가 기준은 이하와 같다.

5 점 : 탄력이 있다.

4 점 : 약간 탄력이 있다.

3 점 : 보통

2 점 : 약간 탄력이 없다.

1 점 : 탄력이 없다.

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 폴리머를 전혀 배합하지 않은 비교예 1의 세안료에서는 세정시의 거품질이 떨어지고, 또한 세정 후의 피부의 촉촉함, 탄력도 수득되지 않는다. 한편, 양이온 폴리머인 폴리염화디메틸디알릴암모늄을 배합한 비교예 2, 및 염화디메틸디알릴암모늄/아크릴아미드코폴리머를 배합한 비교예 3에서는 거품질, 촉촉함, 탄력 모두 약간 개선되지만, 충분한 효과가 수득된다고는 말하기 어렵다.

이에 대해, 아크릴산/염화디메틸디알릴암모늄/아크릴아미드로 이루어진 양성 터폴리머 1를 배합한 실시예 1의 세안료에서는, 세정시의 거품질이 매우 우수하고, 또한 세정 후의 촉촉함, 탄력이 현저히 개선되는 것이 명확해졌다.

양성 터폴리머의 모노머 조성

계속해서, 본 발명자들은 양성 터폴리머의 바람직한 모노머 조성에 대해 검토하기 위해, 모노머의 비율이 다른 각종 양성 터폴리머를 배합한 세안료에 대한 평가를 실시했다. 각 실시예 및 비교예에 이용한 양성 터폴리머의 모노머 조성 및 세안료의 배합 조성과 평가 결과를 하기 표 2에 함께 나타낸다. 평가 기준은 상기 시험과 동일하다.

상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 아크릴아미드를 함유하지 않은 양성 터폴리머 2를 배합한 비교예 4에서는 폴리머를 배합하지 않은 비교예 1과 비교하여 거품질, 촉촉함, 탄력 모두 약간 개선되지만, 충분한 효과가 수득된다고는 하기 어렵다. 또한, 아크릴산을 17 % 내지 25 %, 염화디메틸디알릴암모늄을 45 % 내지 50 % 함유한 양성 터폴리머 3, 4를 배합한 비교예 5, 6에서도 충분한 거품질, 촉촉함, 탄력은 수득되지 않는다.

이에 대해, 아크릴산을 5 % 내지 15 %, 염화디메틸디알릴암모늄을 15 % 내지 40 % 함유한 양성 터폴리머 5, 6를 배합한 실시예 2, 3의 세안료에서는 거품질이 우수하고, 또한 피부의 촉촉함, 탄력이 현저히 개선되는 것을 알 수 있다.

이상의 결과로부터 본 발명에 따른 피부 세정료에서는 양성 터폴리머에서의 음이온성 모노머의 비율이 5 질량% 내지 15 질량%, 양이온성 모노머의 비율이 15 % 내지 40 %일 필요가 있다고 생각된다.

피부 세정료 중의 양성 터폴리머 배합량

계속해서, 본 발명자들은 피부 세정료 조성물 중에 배합하는 양성 터폴리머의 바람직한 배합 농도에 대해 검토하기 위해, 양성 터폴리머의 배합량을 각종 변화시킨 세안료를 조제하여, 그 평가를 실시했다. 각 실시예의 세안료의 배합 조성과 평가 결과를 하기 표 3에 함께 나타낸다. 또한, 평가 기준은 상기 시험과 동일하다.

상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 양성 터폴리머를 0.01 % 내지 5.0 % 배합한 실시예 1 및 실시예 4 내지 실시예 7에서는 거품질, 촉촉함, 탄력의 개선 효과가 수득된다. 이상의 결과로부터 본 발명에 따른 피부 세정료에서는 양성 터폴리머를 0.01 질량% 내지 5 질량% 배합하는 것이 바람직하다.

이하, 본 발명의 그 외의 실시예를 예로 들지만, 본 발명은 이에 한정되지 않는다.

양성 터폴리머 7

염화디에틸디알릴암모늄(양이온성 모노머) 20 g(123 mmol), 아크릴아미드(비이온성 모노머) 70 g(986 mmol)을 교반기를 구비한 유리 반응기 내에 넣었다. 계속해서 아크릴산(음이온성 모노머) 10 g(139 mmol)을 정제수로 희석한 수용액을 모두 모노머 농도가 14 % 내지 20 %가 되기까지 격렬하게 혼합하면서 첨가했다. 혼합한 모노머의 pH를 수산화나트륨 희석 수용액을 이용하여 6.0 내지 6.5로 조정한 후, 55 ℃로 가열하여 질소를 넣어 30 분간 퍼지했다. 중합은 560 ppm의 과황산나트륨을 첨가함으로써 개시했다. 발열 피크에 도달한 후, 희석수를 더 첨가하여 중황산나트륨을 첨가하여 잔류 모노머를 제거하고, 목적으로 하는 아크릴산/염화디에틸디알릴암모늄/아크릴아미드터폴리머를 수득했다.

양성 터폴리머 8

염화디메틸디알릴암모늄(양이온성 모노머) 20 g(123 mmol)과, 아크릴아미드(비이온성 모노머) 70 g(986 mmol)을 교반기를 구비한 유리 반응기내에 넣었다. 계속해서 메타크릴산(음이온성 모노머) 10 g(139 mmol)을 정제수로 희석한 수용액을 전체 모노머 농도가 14 % 내지 20 %가 되기까지 격렬하게 혼합하면서 첨가했다. 혼합한 모노머의 pH를 수산화나트륨 희석 수용액을 이용하여 6.0 내지 6.5로 조정한 후, 55 ℃로 가열하고, 질소를 넣어 30 분간 퍼지했다. 중합은 560 ppm의 과황산나트륨을 첨가함으로써 개시했다. 발열 피크에 도달한 후, 희석수를 더 첨가하고, 중황산나트륨을 첨가하여 잔류 모노머를 제거하고, 목적으로 하는 메타크릴산/염화디메틸디알릴암모늄/아크릴아미드터폴리머를 수득했다.

(제법) 이온 교환수 중에 글리세린, 폴리에틸렌글리콜 400, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산, 지방산모노글리세리드를 첨가하고, 75도로 가온하여 용해한다. 용해 후, 수산화칼륨 용액으로 중화하고, 그 후 양성 폴리머 및 잔여 성분을 첨가하여 충분히 교반 후, 냉각하여 본품을 수득했다.

상기 실시예 8의 세안료는 세정시의 거품질과 함께 세정후의 피부의 촉촉함, 탄력도 매우 우수했다.

(제법) 이온 교환수 중에 글리세린, 폴리에틸렌글리콜 400, 라우린산, 미리스틴산, 팔미틴산, 스테아린산을 첨가하고, 75도로 가온하여 용해한다. 용해 후, 수산화칼륨 용액으로 중화하고, 그 후 폴리머 및 잔여 성분을 첨가하여 충분히 교반 후, 냉각하여 본품을 수득했다.

상기 실시예 9의 바디샴푸는 세정시의 거품질과 함께 세정후의 피부의 촉촉함, 탄력도 매우 우수했다.

Claims

하기 화학식 1로 표시되는 음이온성 모노머 5 질량% 내지 15 질량%,

하기 화학식 2로 표시되는 양이온성 모노머 15 질량% 내지 40 질량%, 및

하기 화학식 3으로 표시되는 비이온성 모노머 45 질량% 내지 80 질량%로 이루어진 양성 터폴리머를 함유하는 것을 특징으로 하는 피부 세정료 조성물.

(화학식 1)

(상기 화학식 1에서, R₁은 수소 또는 메틸기, R₂는 수소 또는 1 가의 무기 또는 유기 양이온을 나타낸다.)

(화학식 2)

(상기 화학식 2에서, R₃ 및 R₄는 수소 또는 탄소수 1 내지 탄소수 4의 알킬기이고, Y^-는 1 가의 무기 또는 유기 음이온을 나타낸다.)

(화학식 3)

[상기 화학식 3에서, R₅는 수소 또는 메틸기, R₆ 및 R₇은 수소, 탄소수 1 내지 탄소수 4의 알킬기, 탄소수 3 내지 탄소수 6의 시클로알킬기, 페닐기, 또는 -(CH₂CH₂O)_nR₈기(n은 1 내지 50의 정수, R₈은 수소, 탄소수 1 내지 탄소수 4의 알킬기, 탄소수 3 내지 탄소수 6의 시클로알킬기, 또는 페닐기를 나타냄)를 나타낸다.]
제 1 항에 있어서,

상기 음이온성 모노머는 아크릴산이며, 상기 양이온성 모노머는 염화디메틸디알릴암모늄이고, 상기 비이온성 모노머는 아크릴아미드인 것을 특징으로 하는 피부 세정료 조성물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

상기 양성(兩性) 터폴리머를 조성물 전량 중 0.01 질량% 내지 5 질량% 함유하는 것을 특징으로 하는 피부 세정료 조성물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,

지방산 비누를 추가로 함유하는 것을 특징으로 하는 피부 세정료 조성물.