KR20050057523A

KR20050057523A - 알콕실화 비스페놀계 계면활성 첨가제를 포함하는 고체안료 제제

Info

Publication number: KR20050057523A
Application number: KR1020057004853A
Authority: KR
Inventors: 한스울리히 라이자허; 미카엘 클루게
Original assignee: 바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date: 2002-09-24
Filing date: 2003-09-12
Publication date: 2005-06-16
Also published as: DE10244683A1; CN1685016A; EP1546264B1; ATE464357T1; JP2006500448A; CN100345914C; AU2003264293A1; WO2004029159A1; US7172653B2; EP1546264A1; US20050261405A1; DE50312622D1

Abstract

본 발명은

(A) 60∼90 중량%의 하나 이상의 안료 및

(B) 10∼40 중량%의 알킬렌 옥시드와 하기 화학식 I의 비스페놀의 반응 생성물군으로부터의 하나 이상의 계면활성 첨가제

를 필수적으로 포함하는 고체 안료 제제, 이들의 제조 방법 및 고분자량 유기 및 무기 물질의 착색 방법에 관한 것이다:

화학식 I

상기 화학식에서, 고리 A는 각각 C₁-C₈-알킬, 페닐 또는 페닐-C₁-C₈-알킬에 의해 단일- 또는 이-치환되고, R¹ 및 R²는 독립적으로 수소 또는 C₁-C₈-알킬이다.

Description

알콕실화 비스페놀계 계면활성 첨가제를 포함하는 고체 안료 제제{SOLID PIGMENT PREPARATIONS COMPRISING SURFACE ACTIVE ADDITIVES BASED ON ALKOXYLATED BISPHENOLS}

본 발명은

(A) 60∼90 중량%의 하나 이상의 안료 및

를 필수 구성성분으로서 포함하는 고체 안료 제제에 관한 것이다:

상기 화학식에서, 고리 A는 각각 C₁-C₈-알킬, 페닐 및 페닐-C₁-C₈-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 2개의 치환체로 치환될 수 있고, R¹ 및 R²는 독립적으로 수소 또는 C₁-C₈-알킬이다.

본 발명은 또한 이들 안료 제제의 제조 및 거대분자 유기 및 무기 물질을 착색하는 이들의 용도에 관한 것이다.

코팅, 니스, 에멀젼 페인트 및 프린팅 잉크와 같은 액체계는 통상적으로 물, 유기 용매 또는 이들의 혼합물을 포함하는 안료 제제를 이용하여 착색된다. 이들 안료 제제에는 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 양쪽성 분산제뿐 아니라, 일반적으로 안정화를 위한 추가의 보조제, 예를 들면 안정화용 건껍질 억제제, 동결방지 증강제, 증점제 및 스키너방지제가 첨가되어야 한다.

착색성 및 분산능의 측면에서 액체 제제와 필적할 만하면서 상기한 첨가제를 필요로 하지 않고, 취급이 용이한 신규한 안료 제제에 대한 수요가 존재한다. 그러나, 단지 액체 제제를 건조시킨다고 하여 필적할 만한 성능 특성을 갖는 고체 안료 제제가 제공되지 않는다.

독일 특허 출원 제199 05 269호는 비이온성 또는 이온성 개질 페놀-스티렌 폴리글리콜 에테르, 또는 에톡실화 피마자유와 소량의 이들 에테르 또는 포스폰산 에스테르와의 혼합물계 분산제, 및 추가로 항상 임의로 부분 수소화된 폴리비닐 알콜 또는 음이온성 폴리히드록시 화합물계 증점제를 포함하고, 수인성 용도의 매질의 착색에 사용되는 고체 안료 제제를 개시하고 있다.

유럽 특허 출원 제84 645호 및 제403 917호는 적어도 이작용성 아민과 프로필렌 옥시드 및 에틸렌 옥시드의 반응 생성물계 첨가제 30 중량% 이하를 포함하는 수성, 알콜성 및 수성-알콜성 코팅 및 프린트 잉크를 착색시키기 위한 고농축 고체 안료 제제를 개시하고 있다.

미국 특허 출원 제4 056 402호 및 제4 127 422호는 수인성 마감재용의 건조 무먼지 안료 조성물을 개시하고 있다. 그러나, 비이온성 분산제 뿐 아니라 이들 안료 조성물은 필수 구성성분으로서 10 중량% 이상의 수용성 셀룰로오스 에테르 또는 10 중량% 이상의 수분산성 폴리비닐 화합물을 포함하고 있으므로, 본 발명의 안료 제제와는 상이하다.

유럽 특허 출원 제1 081 195호는 플라스틱 착색용 과립형 안료 제제를 개시하고 있다. 이들 안료 제제는 비이온성 폴리에틸렌 왁스 첨가제를 포함하고, 용매 마감처리 및 분무 건조 과정에서 안료를 왁스와 접촉시킴으로써 제조된다. 그러나, 이 제조 방법은 유기 용매중에서 마감처리되는 유기 안료에만 유용하다.

마지막으로, 본 발명의 우선일에는 각각 공개되지 않은 독일 특허 출원 제102 04 304호, 및 제102 04 583호, 제102 27 657호 및 102 28 199호도 폴리에테르계 비이온성 계면활성 첨가제 또는 이들 첨가제와 적절히 개질된 폴리에테르계 음이온성 계면활성 첨가제의 혼합물을 포함하는 고체 안료 제제의 용도를 개시하고 있다.

본 발명의 목적은 유리한 적용 특성, 특히 높은 색 강도 및 특히 매우 다양한 적용 매질중에서 양호한 교반 분산성과 높은 저장안정성을 모두 갖는 고체 안료 제제를 제공하는 것이다.

본 발명자들은 상기한 목적이 시작 부분에서 정의된 안료 제제에 의해 달성되는 것을 발견하였다.

본 발명은 또한 첨가제(B)의 일부 또는 전부의 존재하에서의 수성 현탁액중에서 안료(A)를 습식-분쇄하는 단계 및 이후 필요에 따라, 첨가제(B)의 나머지를 첨가한 후 현탁액을 건조시키는 단계를 포함하는 안료 제제의 제조 방법을 더 제공한다.

본 발명은 또한 안료 제제를 교반 또는 진탕에 의해 유기 또는 무기 물질로 도입하는 것을 포함하는 거대분자 유기 또는 무기 물질의 착색 방법을 제공한다.

본 발명의 안료 제제는 필수 구성성분으로서 안료(A) 및 계면활성 첨가제(B)를 포함한다.

본 발명의 안료 제제에서 성분 (A)는 유기 안료 또는 무기 안료일 수 있다. 안료 제제는 또한 다양한 유기 안료 또는 다양한 무기 안료의 혼합물 또는 유기 및 무기 안료의 혼합물을 포함할 수도 있음을 이해해야 할 것이다.

안료는 미분된 형태로 존재한다. 따라서, 안료의 평균입도는 통상적으로 0.1∼5 ㎛, 특히 0.1∼3 ㎛, 특히 0.1∼0.1 ㎛이다.

유기 안료는 통상적으로 유기 크롬 안료 및 흑색 안료이다. 무기 안료도 마찬가지로 유색 안료(크롬 안료, 흑색 안료 및 백색 안료)일 수 있고, 광택 안료일 수도 있으며, 통상적으로 충전제로 사용되는 무기 안료일 수 있다.

적당한 유기 유색 안료의 예는 하기와 같다:

- 모노아조 안료: C.I. 안료 갈색 25;

C.I. 안료 오렌지색 5, 13, 36, 38, 64 및 67;

C.I. 안료 적색 1, 2, 3, 4, 5, 8, 9, 12, 17, 22,

23, 31, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 51:1,

52:1, 52:2, 53, 53:1, 53:3, 57:1, 58:2, 58:4, 63,

112, 146, 148, 170, 175, 184, 185, 187, 191:1,

208, 210, 245, 247 및 251;

C.I. 안료 황색 1, 3, 62, 65, 73, 74, 97, 120,

151, 154, 168, 181, 183 및 191;

C.I. 안료 보라색 32;

- 디스아조 안료: C.I. 안료 오렌지색 16, 34, 44 및 72;

C.I. 안료 적색 144, 166, 214, 220, 221 및 242;

C.I. 안료 황색 12, 13, 14, 16, 17, 81, 83, 106,

113, 126, 127, 155, 174, 176, 180 및 188;

- 디스아조 농축 안료: C.I. 안료 황색 93, 95 및 128;

C.I. 안료 적색 144, 166, 214, 220, 242 및 262;

C.I. 안료 갈색 23 및 41;

- 안탄트론 안료: C.I. 안료 적색 168;

- 안트라퀴논 안료: C.I. 안료 황색 147, 177 및 199;

C.I. 안료 보라색 31;

- 안트라피리미딘 안료: C.I. 안료 황색 108;

- 퀴나크리돈 안료: C.I. 안료 오렌지색 48 및 49;

C.I. 안료 적색 122, 202, 206 및 209;

C.I. 안료 보라색 19;

- 퀴노프탈론 안료: C.I. 안료 황색 138;

- 디케토피롤로피롤 안료: C.I. 안료 오렌지색 71, 73 및 81;

C.I. 안료 적색 254, 255, 264, 270 및 272;

- 디옥사진 안료: C.I. 안료 보라색 23 및 37;

C.I. 안료 청색 80;

- 플라반트론 안료: C.I. 안료 황색 24;

- 인단트론 안료: C.I. 안료 청색 60 및 64;

- 이소인돌린 안료: C.I. 안료 오렌지색 61 및 69;

C.I. 안료 적색 260;

C.I. 안료 황색 139 및 185;

- 이소인돌리논 안료: C.I. 안료 황색 109, 110 및 173;

- 이소비오란트론 안료: C.I. 안료 보라색 31;

- 금속 착체 안료: C.I. 안료 적색 257;

C.I. 안료 황색 117, 129, 150, 153 및 177;

C.I. 안료 녹색 8;

- 페리논 안료: C.I. 안료 오렌지색 43;

C.I. 안료 적색 194;

- 페릴렌 안료: C.I. 안료 흑색 31 및 32;

C.I. 안료 적색 123, 149, 178, 179, 190 및 224;

C.I. 안료 보라색 29;

- 프탈로시아닌 안료: C.I. 안료 청색 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6

및 16;

C.I. 안료 녹색 7 및 36;

- 피란트론 안료: C.I. 안료 오렌지색 51;

C.I. 안료 적색 216;

- 피라졸로퀴나졸론 안료: C.I. 안료 오렌지색 67;

C.I. 안료 적색 251;

- 티오인디고 안료: C.I. 안료 적색 88 및 181;

C.I. 안료 보라색 38;

- 트리아릴카보늄 안료: C.I. 안료 청색 1, 61 및 62;

C.I. 안료 녹색 1;

C.I. 안료 적색 81, 81:1 및 169;

C.I. 안료 보라색 1, 2, 3 및 27;

- C.I. 안료 흑색 1 (아닐린 흑색);

- C.I. 안료 황색 101 (알다진 황색);

- C.I. 안료 갈색 22.

적당한 무기 유색 안료의 예는 하기와 같다:

- 백색 안료: 이산화티타늄 (C.I. 안료 백색 6), 아연 백색,

안료 등급 산화아연; 황화아연, 리토폰;

- 흑색 안료: 산화철 흑색 (C.I. 안료 흑색 11),

망간화철 흑색, 첨정석 흑색 (C.I. 안료 흑색 27);

카본 블랙 (C.I. 안료 흑색 7);

- 크롬 안료: 산화크롬, 산화크롬 수화물 녹색;

크롬 녹색(C.I. 안료 녹색 48); 코발트 녹색

(C.I. 안료 녹색 50); 울트라마린 녹색;

코발트 청색 (C.I. 안료 청색 28 및 36; C.I. 안료

청색 72); 울트라마린 청색; 망간 청색;

울트라마린 보라색; 코발트 보라색 및 망간 보라색;

적색 산화철 (C.I. 안료 적색 101); 카드뮴 설포셀레

니드 (C.I. 안료 적색 108); 황화세륨 (C.I. 안료

적색 265); 몰리브덴산염 적색 (C.I. 안료 적색

104); 울트라마린 적색;

갈색 산화철 (C.I. 안료 갈색 6 및 7), 혼합 갈색,

첨정석 상 및 코룬둠 상 (C.I. 안료 갈색 29, 31,

33, 34, 35, 37, 39 및 40), 크롬 티탄 황색 (C.I.

안료 갈색 24), 크롬 오렌지색;

황화세륨 (C.I. 안료 오렌지색 75);

황색 산화철 (C.I. 안료 황색 42); 니켈 티탄

황색 (C.I. 안료 황색 53; C.I. 안료 황색 157, 158,

159, 160, 161, 162, 163, 164 및 189); 크롬 티탄

황색; 첨정석 상 (C.I. 안료 황색 119); 황화카드뮴

및 황화카드뮴아연 (C.I. 안료 황색 37 및 35);

크롬 황색 (C.I. 안료 황색 34); 비스무트

바나데이트 (C.I. 안료 황색 184).

통상적으로 충전제로서 사용되는 무기 안료의 예로는 투명 이산화규소, 지표 석영, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 천연 운모, 천연 및 침전 백악 및 황화바륨이 있다.

광택 안료는 컬러 플레이가 간섭, 반사 및 흡수 현상의 상호작용에 의해 표지되는 단상 또는 다상 구조를 갖는 소판-형상의 안료이다. 예로는 알루미늄 소판 및 하나 이상의 특히 금속 산화물 피막을 갖는 알루미늄, 산화철 및 운모 소판이 있다.

본 발명에 따른 안료 제제의 성분 (B)는 알킬렌 옥시드와 화학식 I의 비스페놀의 반응 생성물군으로부터의 하나 이상의 계면활성 첨가제이다.

상기 비스페놀 I은 바람직하게는 비치환 비스페놀 A (R¹ = R² = -CH₃)이다. 치환 비스페놀 A가 또한 특히 적당하고, 스티렌과 반응되고 2개의 OH기의 오르토 위치가 총 4개의 페닐-1-에틸 라디칼에 의해 치환된 비스페놀 A가 특히 적합하다.

알킬렌 옥시드는 C₂-C₄-알킬렌 옥시드인 것이 바람직하고, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드인 것이 더욱 바람직하다.

상기 비스페놀 I은 단 하나의 알킬렌 옥시드 또는 기타의 다양한 알킬렌 옥시드와 반응될 수 있다. 반응 생성물이 중합체일 경우, 다양한 알킬렌 옥시드가 사용되면 랜덤 중합체 또는 바람직하게는 블록 공중합체가 형성된다. 비스페놀 I을 먼저 프로필렌 옥시드와 반응시킨 다음 에틸렌 옥시드와 반응시키는 것이 바람직하지만, 또다른 순서로 반응시킬 수도 있다.

일반적으로, 첨가제(B)는 비스페놀 I 1몰당 4∼150 몰의 알킬렌 옥시드를 함유한다.

유용한 계면활성 첨가제(B)는 비이온성 알킬렌 옥시드 첨가생성물 자체 뿐 아니라, (황산 또는 설폰산과 반응시켜 얻은) 이들의 산성 황산 또는 설폰산 에스테르, 및 특히 이들의 수용성 염, 특히 알칼리 금속 염, 특히 나트륨 염 및 암모늄 염이다. 이러한 음이온성 첨가제(B)는 특히 상기한 페닐에틸-치환 비스페놀 A 유도체계이다.

본 발명의 안료 제제는 비이온성 형태의 첨가제(B)를 포함하는 것이 바람직하다.

특히 바람직한 첨가제(B)는 비스페놀 A 1 몰당 4∼150 몰, 특히 4∼100 몰, 특히 4∼50 몰의 알킬렌 옥시드를 함유하는, 프로필렌 옥시드, 바람직하게는 에틸렌 옥시드와 비스페놀 A의 반응 생성물이다.

이러한 계면활성 첨가제는 공지이고, 예를 들면 Pluriol(등록상표, BASF 제조) 및 Atlas(등록상표, Uniqema 제조)로부터 상업적으로 구입가능하다.

본 발명의 안료 제제는 60∼90 중량%, 바람직하게는 70∼85 중량%의 성분 (A) 및 10∼40 중량%, 바람직하게는 15∼30 중량%의 성분 (B)를 포함한다.

본 발명에 따른 안료 제제는 첨가제(B)의 일부 또는 전부의 존재하에서 수성 현탁액중에서 안료(A)를 습식-분쇄한 다음, 필요에 따라 나머지 첨가제(B)를 첨가한 후, 현탁액을 건조시킴으로써 본 발명의 제조 방법에 의해 유리하게 얻어질 수 있다.

안료(A)는 본 발명의 제조 방법에서 건조 분말로서 또는 압착케익의 형태로 사용될 수 있다.

사용시 안료(A)는 완성품, 즉 안료의 주입도가 소정의 적용치로 조정된 것이 바람직하다. 이 완결은 특히 유기 안료인 경우 타당한데, 이는 합성된 미정제 물질은 일반적으로 곧바로 사용하기에 적합하지 않기 때문이다. 무기 안료의 경우, 예를 들면 옥시드 및 비스무트 바나데이트안료의 경우, 합성된 안료 현탁액이 본 발명의 방법에 곧바로 사용될 수 있도록, 1차 입도는 또한 안료의 합성 과정에서 조정될 수 있다.

완결된 안료(A)는 통상적으로 건조 과정중에 또는 필터 어셈블리 상에서 재응집되기 때문에, 이는 수성 현탁액중에서 습식 분쇄, 예를 들면 교반된 매질 밀링기에서의 분쇄를 거친다.

습식 분쇄는 이미 제조된 안료 제제용 일부의 첨가제(B)의 적어도 일부 존재하에 수행되어야 하고, 습식 분쇄 전에 첨가제(B) 전부를 첨가하는 것이 바람직하다.

본 발명의 안료 제제의 입도는 건조-분무 과립화 및 유동상 건조, 분무 건조, 패들 건조기내 건조, 증발 및 이어지는 분쇄의 선택된 방법에 따라 소정치로 조절될 수 있다.

분무 및 유동상 과립화는 50∼5,000 ㎛, 특히 100∼1,000 ㎛의 평균 입도를 갖는 굵게 분할된 과립을 생성시킬 수 있다. 분무 건조는 일반적으로 ＜20 ㎛의 평균 입도를 갖는 과립을 생성시킨다. 미분된 제제는 패들 건조기내에서의 건조 또는 분쇄가 후속되는 증발에 의해 얻어질 수 있다. 그러나, 본 발명의 안료 제제는 과립 형태인 것이 바람직하다.

분무 과립화는 1물질 노즐을 이용하여 분무탑에서 수행되는 것이 바람직하다. 여기에서, 현탁액은 비교적 큰 방울 형태로 분무되고, 물은 증발된다. 첨가제(B)는 건조 온도에서 용융되어, 특히 매끈한 표면(일반적으로 ≤15 m²/g, 및 특히 ≤10 m²/g의 BET값)을 갖는 실질적으로 구형인 과립을 형성시킨다.

분무탑에서 기체 유입구의 온도는 일반적으로 180∼300℃, 바람직하게는 150∼300℃의 범위이다. 기체 유출구의 온도는 일반적으로 70∼150℃, 바람직하게는 70∼130℃의 범위이다.

얻어진 과립상 안료의 잔류 수분 함량은 ＜2 중량%인 것이 바람직하다.

본 발명의 안료 제제는 액체 안료 제제에 필적할 만한 우수한 색 특성, 특히 색 강도, 휘도, 색상 및 은폐력, 및 특히 이들의 교반 특성(즉, 이들은 단지 교반 또는 진탕에 의해 극소의 에너지를 입력하여 적용 매질중에 분산될 수 있다)으로 인해 유용하다는 것은 주목할 만하다. 이는 특히 본 발명의 안료 제제의 바람직한 구체예를 구성하는 굵게 분할된 안료 과립에 적용된다.

액체 안료 제제와 비교시, 본 발명의 안료 제제는 추가로 하기의 이점을 갖는다: 이들은 안료함량이 더 높다. 액체 제제는 저장중 점도가 변화하는 경향이 있어 동결 및/또는 건조(크러스팅) 내성 증대제 및 보존제를 함께 혼합해 주어야 하는 데 반해, 본 발명의 안료 제제는 매우 양호한 저장 안정성을 보인다. 이는 포장, 저장 및 운송의 측면에서 경제적 및 생태학적으로 모두 유리하다. 본 발명의 안료 제제는 용매가 없기 때문에, 사용시 더욱 가요성이 있다.

과립 형태인 본 발명 안료 제제는 우수한 마찰저항, 최소한의 조밀화 또는 응집 경향, 균일한 입도 분포, 양호한 주입성, 유동성과 계량성 및, 취급 및 적용시의 분진 비발생도 주목할 만 하다.

본 발명의 안료 제제는 모든 종류의 거대분자 유기 및 무기 물질의 착색에 매우 유용하다. 본 명세서에서 액체 적용 매질은 순수하게 수성일 수 있고; 물과 유기 용매(예, 알콜)의 혼합물을 포함하거나; 또는 알콜, 글리콜 에테르, 케톤(예, 메틸 에틸 케톤), 아미드(예, N-메틸필롤리돈 및 디메틸포름아미드), 에스세트(예, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트 및 메톡시프로필 아세테이트), 또는 방향족 또는 지방족 탄화수소(예, 크실렌, 광유 및 무기 스피리트)와 같은 유기 용매만을 주성분으로 한다.

필요에 따라, 제제는 다시 최소한의 에너지의 유입으로 먼저 특정한 적용 매질과 상용성인 용매에 교반유입된 다음, 적용 매질에 도입될 수 있다. 예를 들면, 글리콜 또는 페인트 및 코팅 산업에서 통용되는 기타의 용매(예, 메톡시프로필 아세테이트)중 안료 제제의 슬러리를 사용하여 수계용 안료 제제를 탄화수소계 또는 니트로셀룰로오스계와 상용성이 되게 할 수 있다.

본 발명의 안료 제제로 착색될 수 있는 재료의 예는 다음을 포함한다: 코팅, 예를 들면 건축용 코팅, 산업 코팅, 자동차 코팅, 방사선-경화성 코팅; 건물 외장 및 건물 내장용 페인트, 예를 들면 목재 페인트, 석회 세척, 디스템퍼, 에멀젼 페인트를 비롯한 페인트; 용매성 인쇄 잉크, 예를 들면 오프셋 인쇄 잉크, 플렉소 인쇄 잉크, 톨루엔 그라비아 인쇄 잉크, 직물 인쇄 잉크, 방사선-경화성 인쇄 잉크; 잉크젯 잉크를 비롯한 수인성 잉크; 컬러 충전제; 건축 재료(물은 통상적으로 건축 재료 및 과립형 안료가 건조 혼합된 후에만 첨가됨), 예를 들면 규산염 부여 계, 시멘트, 콘크리트, 모르타르, 석고; 비투멘, 코크; 셀룰로오스 물질, 예를 들면 각각 코팅될 수 있거나 아니면 마감처리될 수 있는 종이, 보드지, 판지, 목재 및 목기재; 접착제; 예를 들면 약학 산업에서 사용되는 필름-형성 중합체 보호 콜로이드; 화장품; 세제.

본 발명의 안료 제제는 혼색계 또는 배색계에서 혼합 성분으로서 특히 유용하다. 교반 특성으로 인해, 이들은 이러한 목적을 위한 고체로서 직접 사용될 수 있다. 그러나, 필요에 따라, 이들은 우선 기본 색, 혼합 니스 및 착색 색으로(특히 고체 함량이 높은 색, "HS 색"으로), 또는 심지어 이후 혼합계의 성분을 구성하는 더욱 고도로 착색된 착색 페이스트로 우선 전환될 수 있다. 소정의 색의 매칭 및 이에 따른 색 성분의 혼합은 색 기준(예, RAL, BS 및 NCS)에 기초한 수많은 색채 등급에서의 색 카드 시스템을 통해, 또는 바람직하게는 무한한 수의 색이 접근가능해지는 컴퓨터 조절("컴퓨터 배색")하에서 시각적으로 유효화된다.

본 발명의 안료 제제는 또한 플라스틱 및 분말 코팅의 착색에 매우 유용하다. 이들은 압출, 압연, 혼련 또는 분쇄에 의해 플라스틱 및 분말 코팅에 혼입될 수 있다.

본 발명에 따른 과립형 안료 제제의 제조 및 시험

＜1 ㎛의 d₅₀ 값으로 볼 밀링한 150 kg의 수중에 x kg의 마감처리 안료(A) 및 y kg의 첨가제(B)를 현탁한 다음, 기체 유입구 온도 165℃ 및 기체 유출구 온도 70℃에서 1물질 노즐을 이용하여 분무탑에서 분무 과립화함으로써 안료 과립을 제조하였다.

사용된 첨가제는 다음과 같다:

B1: 에톡실화 비스페놀 A(비스페놀 A 1몰당 15 몰의 EO).

B2: 일황산화 에톡실화 테트라페닐에틸-치환 비스페놀 A(비스페놀 A 1몰당 100　몰의 EO; 미국 특허 출원 제4 218 218호: 계면활성제 13).

안료 과립의 색 강도를 수인성 에멀젼 페인트중에서 백색 환원(DIN 55986 착색 당량 CEs라는 용어로 보고됨)으로 비색 측정하였다. 마지막에, 각각의 용기에 1.25 g의 과립형 안료 및 16.4 중량%의 백색 안료 함량을 갖는 50 g의 수인성 스티렌-아크릴레이트계 시험 결합제(TiO₂, Kronos 2043) (BASF 시험 결합제 00-1067)의 혼합물을 1,500 rpm에서 3 분간 고속 교반기를 작동시킴으로써 150 ml의 플라스틱 비이커내에서 균질화시켰다. 그 다음 얻어진 색을 100 ㎛의 철사가 감겨진 필름 애플리케이터를 이용하여 흑색 및 백색 시험 카드상에 배출하고, 30 분간 건조시켰다.

상업적으로 구입가능한 수성 안료 제제를 이용하여 제조된 각각의 해당 에멀젼 페인트에 각각 100의 CE값(기준)을 주었다. CE값＜100은 기준보다 높은 색 강도를 의미하고, 따라서 CE＞100은 낮은 색 강도를 의미한다.

또한, 40℃에서 5 일간 저장한 후 색 강도를 측정하였다.

하기 표 1은 제조된 안료 과립의 조성 및 각 용기에서 얻은 CE값을 나타낸 것이다.

실시예	안료		첨가제		CE
	(A)	x kg	(B)	y kg	즉시	5 d/40℃
1	P.V. 23	78	B1	22	100	100
2	P.V. 23	78	B2	22	100	100
3	P.R. 122	75	B1	25	98	99
4	P.R. 122	75	B2	25	100	100
5	P.Y. 74	77	B1	23	100	100
6	P.Y. 74	77	B2	23	105	105

Claims

(A) 60∼90 중량%의 하나 이상의 안료 및

(B) 10∼40 중량%의 알킬렌 옥시드와 하기 화학식 I의 비스페놀의 반응 생성물군으로부터의 하나 이상의 계면활성 첨가제

를 필수 구성성분으로서 포함하는 고체 안료 제제:

화학식 I

상기 화학식에서, 고리 A는 각각 C₁-C₈-알킬, 페닐 및 페닐-C₁-C₈-알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 또는 2개의 치환체로 치환될 수 있고, R₁ 및 R₂는 독립적으로 수소 또는 C₁-C₈-알킬이다.
제1항에 있어서, 성분 (B)는 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와 비스페놀 A 및 페닐에틸-치환 비스페놀 A의 반응 생성물, 이들 알킬렌 옥시드 화합물의 산성 황산 및 설폰산 에스테르, 및 이들 에스테르의 염의 군으로부터의 하나 이상의 첨가제인 것인 안료 제제.
제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 (B)는 비스페놀 A와 4∼150 몰의 에틸렌 옥시드/몰의 반응 생성물계의 하나 이상의 비이온성 계면활성 첨가제인 것인 안료 제제.
제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 50∼5,000 ㎛의 평균 입도 및 ≤15 m²/g의 BET 표면적을 갖는 과립 형태인 것인 안료 제제.
첨가제(B)의 일부 또는 전부의 존재하에서 수성 현탁액중에서 안료(A)를 습식-분쇄하는 단계 및 이후 필요에 따라, 첨가제(B)의 나머지를 첨가한 후 현탁액을 건조시키는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제4항중 어느 한 항의 안료 제제의 제조 방법.
제1항 내지 제4항중 어느 한 항의 안료 제제를 교반 또는 진탕에 의해 거대분자 유기 및 무기 물질에 도입하는 것을 포함하는, 거대분자 유기 및 무기 물질의 착색 방법.
제6항에 있어서, 코팅, 페인트, 인쇄 잉크를 비롯한 잉크, 및 액상이 물, 유기 용매 또는, 물과 유기 용매의 혼합물을 포함하는 마감재의 착색용인 것인 방법.
제1항 내지 제4항중 어느 한 항의 안료 제제를 혼합 성분으로서 사용하는 것을 포함하는, 혼색계를 이용한 거대분자 유기 및 무기 물질의 착색 방법.
제1항 내지 제4항중 어느 한 항의 안료 제제를 압출, 압연, 혼련 또는 밀링에 의해 플라스틱에 혼입하는 것을 포함하는 플라스틱의 착색 방법.
제1항 내지 제4항중 어느 한 항의 안료 제제를 압출, 압연, 혼련 또는 밀링에 의해 분말 코팅에 혼입하는 것을 포함하는 분말 코팅의 착색 방법.