KR20010079532A - 치환된 페녹시설포닐우레아를 포함하는 제초제 - Google Patents

Abstract

본 발명은

(A) 하기 화학식 I의 치환된 페녹시설포닐우레아 및 그의 염으로 구성된 그룹에서 선택된 제초 활성제 하나 이상:

화학식 I

; 및

(B) (Ba) 펜트라즈아미드(fentrazamid)(NBA 061), 할록시폽(haloxyfop), 세톡시딤(sethoxydim), 디티오피르(dithiopyr), 에토벤즈아니드(etobenzanid), 클레폭시딤(clefoxidim), KIH 6127 및 클레토딤(clethodim)으로 구성된 그룹에서 선택된, 벼에서 주로 잡초풀에 대해 선택적으로 활성을 나타내는 제초제,

(Bb) 2,4-D, MCPA, 메코프롭(mecoprop), 메코프롭-P, 트리토설푸론(tritosulfuron), 할로설푸론-메틸, 디캄바(dicamba), 아시플루오르펜(acifluorfen), 카르펜트라존(carfentrazone), 벤타존(bentazon) 및 트리클로피르(triclopyr)로 구성된 그룹에서 선택된, 벼에서 주로 해로운 쌍자엽 식물 및 해로운 방동사니과(cyperaceous) 식물에 대해 선택적으로 활성을 나타내는 제초제, 및

(Bc) 펜디메탈린(pendimethalin), 클로마존(clomazone), KIH 2023,옥사디아르질(oxadiargyl), 사이클로설파무론(cycolsulfamuron)(AC 322, 140), 아짐설푸론(azimsulfuron)(DPX-A-8947), 니코설푸론(nicosulfuron), 신메틸린(cinmethylin), 인다노판(indanofan), 펜톡사존(pentoxazone), 피리벤족심(pyribenzoxim), 옥사지클로메폰(oxaziclomefone)(MY-100), 플루티아미드(fluthiamid) 및 메소트리온(mesotrione)으로 구성된 그룹에서 선택된, 벼에서 주로 잡초풀, 해로운 쌍자엽 식물 및 해로운 방동사니과 식물에 대해 선택적으로 활성을 나타내는 제초제

로 구성된 그룹에서 선택된 제초제 활성 화합물 하나 이상을, 바람직하게는 1:20,000 내지 200:1, 바람직하게는 1:8,000 내지 100:1, 보다 바람직하게는 1:4,000 내지 50:1의 중량비로 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 제초제는 바람직하게는 벼 농작물에서 바람직하지 않은 해로운 식물들을 방제하기 위해 사용하는데 적합하다.

Description

치환된 페녹시설포닐우레아를 포함하는 제초제{HERBICIDAL AGENTS WITH SUBSTITUTED PHENOXYSULFONYLUREAS}

이탈리아 특허 제 127 09 85 호에는 제초제 활성 성분과 배합된 효과량의 치환된 페녹시설포닐우레아를 포함하는 제초제 조성물이 개시되어 있다.

특히 벼에는 현재 공지되어 있는 벼용 제초제들을 단독으로 사용하거나 또는 이들의 혼합물을 사용하여 만족스러운 수준으로 방제될 수 없는 몇 가지 경제적으로 중요한 단자엽 잡초들, 예를 들어 주로 에키노클로아 크러스-갈리(Echinochloa crus-galli), 쇠보리속(Ischaemum) 종 또는 렙토클로아(Leptochloa)가 존재한다. 또한 전세계의 벼 경작 시스템으로부터, 토양에서 다년생 기관으로부터 주로 싹을틔움으로써 종자로부터 발아하는 잡초들보다 더욱 방제하기가 어려운 해로운 식물들, 예를 들어 벗풀속(Sagittaria) 종, 엘레오카리스(Eleocharis) 종(예를 들어, 엘레오카리스 쿠로구와이(Eleocharis kuroguwai)), 사이퍼루스 세로티누스(Cyperus serotinus), 시르푸스 준코이데스(Scirpus juncoides) 및 그밖의 해로운 식물들, 및 또한 전체 종 범위에 걸쳐서 최적의 방제 효과를 나타내기가 용이하지 않은 활엽 잡초 종들이 알려져 있다. 또한, 개별 활성 성분들 또는 심지어는 종래의 배합물을 사용하여도 종종 더 이상 방제되지 않는 저항성 종들(예를 들어, 방동사니속(Cyperus) 종 또는 피속(Echinochloa) 종)이 점차 늘어나고 있는 추세이다.

본원에서 지시되고 논의되는 선행 기술과 관련하여 볼 때, 본 발명의 목적은 제초하려는 자가 제초제를 1회 살포하거나 또는 적은 회수로 살포함으로써 벼에서 방제되기 어려운 일정 범위의 잡초들 또는 개별 잡초 종들을 방제할 수 있도록 하는 제초 활성을 갖는 혼합물을 제공하는 것이다.

본 발명은 농작물 보호용 조성물의 기술 분야, 및 특히 벼 또는 유전자 변형된 경작 벼에서 현재까지 개별 제초제들을 사용하여 방제하기 어려웠던 벼에서 발견되는 잡초들, 특히 잡초풀, 쌍자엽 잡초 및/또는 방동사니과(cyperaceous) 잡초를 방제하기에 매우 적합한 특정 페녹시설포닐우레아 및/또는 그의 염을 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다.

놀랍게도, 상기 목적은 특히 하기 청구의 범위의 제 1 항의 특징들을 갖는 제초제 조성물에 의해 달성됨이 밝혀졌다. 따라서, 본 발명은

(A) 하기 화학식 I의 치환된 페녹시설포닐우레아 및 그의 염으로 구성된 그룹에서 선택된 제초제 성분 하나 이상:

; 및

(B) (Ba) 펜트라즈아미드(fentrazamid)(NBA 061), 할록시폽(haloxyfop), 세톡시딤(sethoxydim), 디티오피르(dithiopyr), 에토벤즈아니드(etobenzanid), 클레폭시딤(clefoxidim), KIH 6127 및 클레토딤(clethodim)으로 구성된 그룹에서 선택된, 벼에서 주로 잡초풀에 대해 선택적으로 효과적인 제초제,

(Bb) 2,4-D, MCPA, 메코프롭(mecoprop), 메코프롭-P, 트리토설푸론(tritosulfuron), 할로설푸론-메틸, 디캄바(dicamba), 아시플루오르펜(acifluorfen), 카르펜트라존(carfentrazone), 벤타존(bentazon) 및 트리클로피르(triclopyr)로 구성된 그룹에서 선택된, 벼에서 주로 해로운 쌍자엽 식물 및 해로운 방동사니과 식물에 대해 선택적으로 효과적인 제초제, 및

(Bc) 펜디메탈린(pendimethalin), 클로마존(clomazone), KIH 2023, 옥사디아르질(oxadiargyl), 사이클로설파무론(cycolsulfamuron)(AC 322, 140), 아짐설푸론(azimsulfuron)(DPX-A-8947), 니코설푸론(nicosulfuron), 신메틸린(cinmethylin), 인다노판(indanofan), 펜톡사존(pentoxazone), 피리벤족심(pyribenzoxim), 옥사지클로메폰(oxaziclomefone)(MY-100), 플루티아미드(fluthiamid) 및 메소트리온(mesotrione)으로 구성된 그룹에서 선택된, 벼에서 주로 잡초풀, 해로운 쌍자엽 식물 및 해로운 방동사니과 식물에 대해 선택적으로효과적인 제초제

로 구성된 그룹에서 선택된 제초제 활성 화합물 하나 이상을 포함하는 제초제 조성물을 제공한다.

상기 (A) 및 (B) 그룹의 제초제 활성 성분들의 신규한 배합물을 사용함으로써, 심지어 방제하기 어려운 개별 종들을 비롯하여 특정 종류의 잡초를 제초하려는 자가 원하는 수준으로 매우 유리하게 방제할 수 있다.

또한, 이러한 본 발명의 배합물은 배합물에 존재하는 개별적인 공동-성분(co-component)들의 살포량을 상당히 감소시킬 수 있기 때문에 사용자의 입장에서 더욱 경제적인 용액을 제공한다.

최종적으로, 놀랍게도 본 발명의 제초제 조성물은 기대되는 수준 이상으로 증가된 활성을 나타냄에 따라 상당한 수준의 상승적 활성을 나타낼 수 있다. 또한, 다수의 저항성 종들에 대해서도 뛰어난 방제 효과를 나타낼 수 있다.

화학식 I의 화합물은 -SO₂-NH- 기의 수소를 농업적으로 적절한 양이온으로 대체시킴으로써 염으로 형성될 수 있다. 이러한 염의 예로는 금속 염, 특히 알칼리 금속 염(예를 들어, Na 또는 K 염), 알칼리 토금속 염, 또는 기타 암모늄 염 또는 유기 아민의 염을 들 수 있다. 염은 또한 화학식 I의 화합물의 헤테로환상 잔기에 강산을 첨가함으로써 형성될 수 있다. 상기 적절한 산의 예로는 HCl, HNO₃, 트리클로로아세트산, 아세트산 및 팔미트산을 들 수 있다. 특히 유리한 화합물로서, 화학식 I의 제초제의 염은 -SO₂-NH- 기의 수소를 알칼리 금속, 알칼리 토금속및 암모늄으로 구성된 그룹에서 선택된 양이온, 바람직하게는 나트륨으로 대체시킴으로써 형성된다.

화학식 I의 화합물이 화학식에서 개별적으로 지시되어 있지는 않지만, 1개 이상의 비대칭 탄소 원자 또는 이중결합을 포함하는 경우, 이러한 화합물도 역시 (A) 그룹 화합물에 속한다. 이들의 특정한 공간적 형태에 의해 정의되는 가능한 입체이성질체들, 예를 들어 거울상이성질체, 부분입체이성질체 및 Z 및 E 이성질체는 모두 화학식 I의 화합물에 포함되며, 이들 입체이성질체의 혼합물로부터 통상적인 방법으로 수득되거나 또는 아니면 입체화학적으로 순수한 출발 물질을 사용하면서 입체선택적으로 반응시켜 제조될 수 있다. 따라서, 본 발명에 따라 순수한 형태의 상기 입체이성질체들 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.

상기 화학식 I의 페녹시설포닐우레아는 대체적으로, 예를 들어 이탈리아 특허 제 127 09 85 호에 개시된 일반식 I에 포함되며, 이 특허문헌에서는 또한 상기 페녹시설포닐우레아가 농작용 식물에 사용하기 위한 제초제에 대해서 상승작용적 파트너(partner)로서 적합하다고 밝히고 있다. 그러나, (A) 그룹의 특정 페녹시설포닐우레아가 벼에 사용될 수 있는 다른 제초제와의 상승작용적 혼합물에서 공동-성분으로 매우 적합하다는 사실은 상기 선행 기술로부터 도출될 수 없다. 특히, 인용된 상기 특허문헌은 (A) 그룹의 화합물과 (B) 그룹의 벼용 제초제의 배합물이 경작 벼에서 주요한 해로운 식물들을 방제하는데 있어서 놀라운 효과를 나타낸다는 점에 대해서는 전혀 언급하고 있지 않다. 이와 관련하여, 또한 다른 경작 식물에서의 배합물의 사용에 따른 효과로부터 경작 벼에서의 배합물의 활성을 유추할 수없다는 사실도 특히 주지하여야 한다. 비록 (A) 그룹의 화합물이 벼에서 해로운 식물을 방제하는데 자체적으로 적합하더라도, 상기 화합물과 다른 벼용 제초제와의 배합물이 부가적인 활성을 능가하는 잡초 방제 활성의 증가를 나타낼 것인지의 성공 여부는 예측하기가 전혀 불가능하다.

(A) 그룹에 속하는 바람직한 공동-성분은 특히 문헌[Pesticide Manual, British Crop Protection Council, 11th Ed., pp. 488-489, 1997]에 공지되어 있는 하기 화학식 A1의 화합물(ethoxysulfuron), 즉 1-(2-ethoxyphenoxysulfonyl)-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea이다:

상기 화합물은 바람직하게는 (A) 그룹의 단독 활성 성분으로 사용되며, (B) 그룹의 제초제 활성 화합물 하나 이상과 배합될 수 있다.

(B) 그룹의 다른 제초제와 배합된 (A) 그룹의 특정 설포닐우레아, 특히 화학식 A1의 화합물은 방제하기 어려운 경작 벼에서의 잡초 종들을 효과적으로 방제하는데 매우 적합하다. 이와 관련하여, 특히 저항성 잡초풀에 대한 활성 측면에서 뜻하지 않은 특정 효과가 수득된다.

그러나, (B) 그룹의 공동-성분들은 일반적으로 특정한 기준에 따라 선택되는 통상적인 제초제들이다. 예를 들어, 이들은 모두 벼에서 원하지 않는 식물들에 대해 선택적인 효과를 나타내는 제초제들을 포함한다. 이와 관련하여 방제될 해로운 식물들은 특히 잡초풀 및 쌍자엽/방동사니과 식물을 포함한다. 본원에 사용된 바와 같이 "쌍자엽/방동사니과"란 표현은 쌍자엽 및 방동사니과 식물 모두에 대한 활성을 가지지만 쌍자엽 식물에 대한 활성이 더욱 우수하다는 사실을 나타내기 위함이다.

(B) 그룹의 통상적인 제초제들은 이들의 활성에 따라 방제될 식물들을 기준으로 분류될 수 있다. 즉, (B) 그룹의 제초제들중 한 하위그룹은 주로 또는 거의 독점적으로 잡초풀에 대해 활성이고(하위그룹 (Ba)), 또다른 하위그룹은 쌍자엽 식물 및 방동사니과 식물에 대해서 주로 활성이며(하위그룹 (Bb)), 또다른 하위그룹은 잡초풀 및 쌍자엽/방동사니과 식물 모두에 대해서 활성을 나타낸다(하위그룹 (Bc)).

본 발명의 배합물의 최적 범위의 활성은 (A) 그룹의 화합물의 제초제 특성을 강화하고 다른 특성들을 부가함으로써 수득되며, 이에 따라 다른 목표 그룹들에 속하는 해로운 식물들에 대한 활성의 증가도 수득될 수 있다.

또한 특히 유리한 실시태양에서, 본 발명의 제초제 활성 혼합물은 (B) 그룹의 제초제로서, 벼에서 잡초풀에 대해 선택적으로 활성이며 하기 (B1), (B2), (B3), (B4), (B5), (B6), (B7) 및 (B7a)로 구성된 (Ba) 그룹에서 선택되는 하나 이상의 제초제를 포함한다:

(B1) NBA 061-펜트라즈아미드 또는 BAY YRC 2388

4-(2-클로로페닐)-5-옥소-4,5-디하이드로테트라졸-1-카복실산 사이클로헥실에틸 아미드(문헌[Conference volume: The 1997 Brighton Crop Protection Conference, Weeds, Brithsh Crop Protection Council, pp. 67-68] 참조);

(B2) 할록시폽

(±)-2-[4-[[3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-피리디닐]옥소]페녹시]프로피온산, 특히 할록시폽-에틸, 할록시폽-메틸, 할록시폽-메틸[(R) 이성질체]의 사용 형태를 포함한다(문헌[Pesticide Manual, 10th Ed., pp. 551-554, 1994]로부터 공지됨);

(B3) 세톡시딤

(±)-(EZ)-2-(1-에톡시이미노부틸)-5-[2-(에틸티오)프로필]-3-하이드록시사이클로헥스-2-에논(문헌[Pesticide Manual, 11th Ed., pp. 1101-1103, 1997] 참조);

(B4) 디티오피르

S,S'-디메틸 2-디플루오로메틸-4-이소부틸-6-트리플루오로메틸피리딘-3,5-디카보티오에이트(문헌[Pesticide Manual, 11th Ed., pp. 442-443, 1997] 참조);

(B5) 에토벤즈아니드 = MY-52

2',3'-디클로로-4-에톡시메톡시벤즈아닐라이드(문헌[Pesticide Manual, 11th Ed., pp. 492-493, 1997] 참조);

(B6) 클레폭시딤 = BAS 625 H

2-[1-(2-(4-클로로페녹시)프로폭시이미노)부틸]-3-옥소-5-티온-3-일-사이클로헥스-1-에놀(문헌[AG Chem, New Compound Review, Agranova, vol. 17, p. 26, 1999] 참조);

(B7) KIH 6127 = 피리미노바크-메틸

메틸 2-(4,6-디메톡시-2-피리미디닐옥시)-6-(1-메톡시이미노에틸)벤조에이트, 또한 산 또는 나트륨 염으로서도 존재한다(문헌[Pesticide Manual, 11th Ed., pp. 1071-1072, 1997] 참조); 및

(B7a) 클레토딤

(±)-2-[(E)-[(E)-3-클로로알릴옥시이미노]프로필]-5-[2-(에틸티오)프로필]-3-하이드록시사이클로헥스-2-에논(문헌[Pesticide Manual, 11th Ed., pp. 250-251, 1997] 참조).

상기 (Ba) 그룹의 대표적인 화합물들은 어느 정도 비교적 상이한 화학 구조를 가지지만, 그럼에도 불구하고 이들은 이들의 활성 범위와 이들이 (A) 그룹의 화합물에 대해 상승작용자로서 작용한다는 사실에 기초하여 밀접한 하위그룹을 형성한다.

또한 벼에서 쌍자엽 식물 및 몇몇 경우에는 방동사니과 식물에 대해 선택적으로 활성이며 하기 (B8), (B9), (B10), (B11), (B12), (B13), (B14), (B15), (B16) 및 (B17)로 구성된 그룹에서 선택되는 하나 이상의 화합물(하위그룹 (Bb)의 화합물)을 (B) 그룹의 화합물로서 포함하는 제초제 조성물이 특히 주목된다:

(B8) 2,4-D

(2,4-디클로로페녹시)아세트산, 자주 사용되는 형태는 2,4-D-부토틸, 2,4-D-부틸, 2,4-D-디메틸암모늄, 2,4-D-디올라민, 2,4-D-이소옥틸, 2,4-D-이소프로필, 2,4-D-트롤라민이다(문헌[Pesticide Manual, 10th Ed., pp. 271-273, 1994] 참조);

(B9) MCPA

(4-클로로-2-메틸페녹시)아세트산, 주로 사용되는 형태는 MCPA-부토틸, MCPA-디메틸암모늄, MCPA-이소옥틸, MCPA-칼륨, MCPA-나트륨을 포함한다(문헌[Pesticide Manual, 10th Ed., pp. 638-640, 1994] 참조);

(B10) 메코프롭, 메코프롭-P

(RS)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산, (R)-2-(4-클로로-o-톨릴옥시)프로피온산(문헌[Pesticide Manual, 10th Ed., pp. 646-647 및 647-648, 1994] 참조);

(B11) 트리토설푸론

N-[[[4-메톡시-6-(트리플루오로메틸)-1,3,5-트리아진-2-일]아미노]카보닐]-2-(트리플루오로메틸벤젠설폰아미드)(문헌[AG Chem, New Compound Review, Agranova, vol. 17, p. 24, 1999] 참조);

(B12) 할로설푸론-메틸

메틸 3-클로로-5-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일카바모일설파모일)-1-메틸피라졸-4-카복실레이트(문헌[Pesticide Manual, 11th Ed., pp. 657-659, 1997] 참조);

(B13) 디캄바

3,6-디클로로-O-아니스산, 특히 디캄바-디메틸암모늄, 디캄바-칼륨, 디캄바-나트륨, 디캄바-트롤라민으로서 사용된다(문헌[Pesticide Manual, 10th Ed., pp. 298-300, 1994] 참조);

(B14) 아시플루오르펜

5-(2-클로로-α,α,α-트리플루오로-p-톨릴옥시)-2-니트로벤조산, 아시플루오르펜-나트륨으로서도 사용된다(문헌[Pesticide Manual, 10th Ed., pp. 12-13, 1994] 참조);

(B15) 카르펜트라존

에틸 (RS)-2-클로로-3-[2-클로로-5-(4-디플루오로메틸-4,5-디하이드로-3-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-4-플루오로페닐]프로피오네이트, 특히 카르펜트라존-에틸(지시된 바와 같음) 또는 아니면 산으로서 사용된다(문헌[Pesticide Manual, 11th Ed., pp. 191-193, 1997] 참조);

(B16) 벤타존

3-이소프로필-1H-2,1,3-벤조티아디아진-4(3H)-온 2,2-디옥사이드(문헌[Pesticide Manual, 10th Ed., pp. 90-91, 1994] 참조); 및

(B17) 트리클로피르

[(3,5,6-트리클로로-2-피리딜)옥시]아세트산, 바람직하게는 트리클로피르, 트리클로피르-부토틸, 트리클로피르-트리에틸암모늄의 형태로 사용된다(문헌[Pesticide Manual, 10th Ed., pp. 1015-1017, 1994] 참조).

본 발명의 또다른 바람직한 실시태양에서, 제초제 활성 배합물은 하기 (B18), (B19), (B20), (B21), (B22), (B23), (B24), (B26), (B27), (B28), (B29), (B30), (B31) 및 (B32)로 구성된 그룹에서 선택된, 벼에서 주로 잡초풀 및 쌍자엽/방동사니과 식물에 대해서 선택적으로 활성인 하나 이상의 제초제를 (B) 그룹의 제초제로서 포함한다:

(B18) 펜디메탈린

N-(1-에틸프로필)-2,6-디니트로-3,4-크실리딘(문헌[Pesticide Manual, 10th Ed., pp. 779-780, 1994] 참조);

(B19) 클로마존

2-(2-클로로페닐)-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논(문헌[Pesticide Manual, 10th Ed., pp. 220-221, 1994] 참조);

(B20) KIH 2023

나트륨 2,6-비스[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)옥시]벤조에이트, 바람직한 형태는 나트륨 염이다(문헌[Pesticide Manual, 10th Ed., p. 620, 1994] 참조);

(B21) 옥사디아르질

5-3급-부틸-3-[2,4-디클로로-5-(프로프-2-이닐옥시)페닐]-1,3,4-옥사디아졸-2(3H)-온(문헌[Pesticide Manual, 11th Ed., pp. 904-905, 1997] 참조);

(B22) AC 322,140 = 사이클로설파무론

N-[[[2-(사이클로프로필카보닐)페닐]아미노]설포닐]-N1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)우레아(문헌[Pesticide Manual, 10th Ed., pp. 8-9, 1994] 참조);

(B23) 아짐설푸론(DPX-A8947)

1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-3-[1-메틸-4-(2-메틸-2H-테트라졸-5-일)피라졸-5-일]설포닐우레아(문헌[Pesticide Manual, 11th Ed., pp. 63-65, 1997] 참조);

(B24) 니코설푸론

1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-3-(3-디메틸카바모일-2-피리딜설포닐)우레아(문헌[Pesticide Manual, 10th Ed., pp. 734-735, 1994] 참조);

(B26) 신메틸린

(1RS,25R,4SR)-1,4-에톡시-p-멘트-2-일 2-메틸벤질 에테르(문헌[Pesticide Manual, 11th Ed., pp. 246-248, 1997] 참조);

(B27) 인다노판

(RS)-2-[2-(3-클로로페닐)-2,3-에폭시프로필]에틸린단-1,3-디온(문헌[Pesticide Manual, 11th Ed., p. 715, 1997] 참조);

(B28) 펜톡사존

3-(4-클로로-5-사이클로펜틸옥시-2-플루오로페닐)-5-이소프로필리덴-1,3-옥사졸리딘-2,4-디온(문헌[Pesticide Manual, 11th Ed., pp. 942-943, 1997] 참조);

(B29) LGC-40863 = 피리벤족심

벤조페논 O-[2,6-비스[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)옥시]벤조일]옥심(문헌[Conference volume: The 1997 Brighton Crop Protection Conference, Weeds, British Crop Protection Council, pp. 39-40] 참조);

(B30) 옥사지클로메폰 = MY100

3-[1-(3,5-디클로로페닐)-1-메틸에틸]-2,3-디하이드로-6-메틸-5-페닐-4H-1,3-옥사짐-4-온[Conference volume: The 1997 Brighton Crop Protection Conference, Weeds, British Crop Protection Council, pp. 73-74] 참조);

(B31) 플루티아미드 = BAY FOE 5043

4'-플루오로-N-이소프로필-2-(5-트리플루오로메틸-1,3,4-티아디아졸-2-일옥시)아세트아닐라이드(문헌[Pesticide Manual, 11th Ed., pp. 82-83, 1997] 참조); 및

(B32) 메소트리온

2-[4-(메틸설포닐)-2-니트로벤조일]-1,3-사이클로헥산디온(문헌[AG Chem, New Compound Review, Agranova, vol. 16, p. 51, 1998] 참조).

상기 (B1) 내지 (B24) 및 (B26) 내지 (B32)의 화합물은, 예를 들어 각 화합물에 대해 지시된 참조문헌으로부터 공지되어 있고, 구체적으로 본 발명의 (A) 그룹의 화합물과 배합되어 사용되며, 유전자 변형 벼를 비롯한 벼에서 선택적인 활성을 갖는 제초제들을 포함한다. 몇몇 경우에, 화학식이 예시되어 있는 상기 기본 물질 이외에, 마찬가지로 본 발명에서 사용될 수 있는 방법으로 변형된 기본 물질의 변형체가 통상적으로 사용된다. (B) 그룹의 화합물에서 이들의 광학적으로 활성인 형태가 통상적인 경우, 그러한 형태의 화합물들도 마찬가지로 본 발명의 범주에 속하며, 몇몇 경우에는 이들 형태를 함께 나타내었다(메코프롭 및 메코프롭-P 등).

(A) 그룹 + (B) 그룹의 활성 성분들의 배합물은 초부가적 효과를 나타낸다. 다시 말하면, 해로운 식물을 일정한 수준으로 방제하는데 있어서, 본 발명의 제초제 조성물을 사용하면 살포량이 감소되고/감소되거나 경작 벼에 대한 안정성 한계를 증가시킬 수 있다. 이러한 효과들은 모두 경제적 및 환경적으로 중요한 효과들이다. 사용할 (A) 그룹의 성분들 및 (B) 그룹의 성분들의 함량, (A):(B) 성분들의 비, 및 이들의 연대적인 살포 순서는, 예를 들어 선택된 제형과 같이 광범위한 인자들에 따라서 선택된다.

이러한 인자들 중에서 특히 중요한 것은 공동-성분들의 성질, 활엽 잡초 또는 잡초풀들의 발달 단계, 방제될 잡초들의 종류, 환경적 인자들, 기후적 조건, 토양 조건 등이다.

본 발명에 따른 특히 바람직한 실시태양에서, 본 발명의 제초제 조성물은 상승적 효과량의, 화학식 I의 화합물 또는 그의 염((A) 그룹의 화합물)과 (B) 그룹의 화합물의 배합물을 포함한다. 이와 관련하여, 무엇보다도, 예를 들어 개별 화합물들이 통상적으로 매우 상이한 살포량으로 배합물에 사용되거나 아니면 해로운 식물들이 이미 개별 화합물들에 의해 매우 우수하게 방제되는 이유로 인해, 모든 경우에서 상승효과가 용이하게 입증될 수 없는 살포량 또는 (A):(B)의 중량비를 갖는 배합물인 경우에도 본 발명의 제초제 조성물은 일반적으로 고유하게 상승적 활성을 나타낸다는 점을 중요시하여야 한다.

(A) 그룹에 속하는 제초제의 살포량은 일반적으로 1 내지 120g ai/ha(여기서, ai = 활성 성분, 즉 활성 성분을 기준으로 한 살포량), 바람직하게는 5 내지 90g ai/ha이다.

상기 살포량과 마찬가지로, 배합된 제초제중 (A):(B)의 중량비는 전술한 바와 같이 광범위한 범위내에서 다양할 수 있다. 본 발명에 따른 (A):(B)의 살포량 비의 범위(중량/중량)는 1:20,000 내지 약 200:1이다. 본 발명과 관련하여, 화학식 I의 화합물 또는 그의 염((A) 그룹의 화합물)과 (B) 그룹의 화합물을 1:8,000 내지 100:1의 중량비로 포함하는 조성물이 바람직하다. 특히 바람직한 조성물은 1:4,000 내지 50:1의 비로 (A):(B)의 살포량 비를 갖는 조성물이다. (B) 그룹의다양한 제초제에 대한 구체적인 사항은 다음과 같다. 즉, 하기 살포량과 중량비((A):(B))가 바람직하게 사용된다.

본 발명의 활성 성분 배합물은 2종의 성분들의 혼합된 배합물로서 존재하여 이후에 통상적으로 수성 희석되어 살포되거나, 또는 개별적으로 제형화된 성분들을 함께 물로 희석시킴으로써 제조된 탱크 믹스(tank mix)로서 존재할 수 있다. (A) 그룹 및 (B) 그룹의 활성 성분들은 우세한 생물학적 및/또는 물리화학적 변수들에 따라 다양한 방식으로 제형화될 수 있다.

다음은 가능한 적절한 제형들의 예이다:

습윤성 분말(WP), 유화성 농축물(EC), 수용성 분말(SP), 수용성 농축물(SL), 농축 유화액(EW)(예를 들어, 수중유적형 유화액 및 유중수적형 유화액), 분무 용액 또는 분무성 유화액, 캡슐(capsule) 현탁액(CS), 오일계 또는 수계 분산액(SC), 서스포에멀젼(suspoemulsion), 현탁 농축물, 더스트(DP), 오일-혼화성 용액(OL), 드레싱제(dressing agent), 과립(GR)(예를 들어, 미세과립, 분무 과립, 피복 과립 및 흡착 과립 형태의 과립), 살포용 또는 토양 도포용 과립, 수용성 과립(SG), 수분산성 과립(WG), 농후미량제(ULV) 제형, 미세캡슐 및 왁스.

이들 중에서 수용성 습윤성 분말(WP), 수분산성 과립(WG), 수유화성 과립(EC), 서스포에멀젼(SE) 및 오일 현탁 농축물(SC)이 바람직하다.

상기 제형의 개별적인 유형은 대체적으로 공지되어 있으며, 예를 들어 빈낙커-퀴클러(Winnacker-Kuchler)의 문헌["Chemische Technologie", Vol. 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Edition, 1986], 바데 판 팔켄부르크(Wade van Valkenburg)의 문헌["Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973] 및 마르텐스(K. Martens)의 문헌["Spray Drying Handbook", 3rd Ed., G. Goodwin Ltd., London, 1979]에 기술되어 있다.

불활성 물질, 계면활성제, 용매 및 기타 첨가제와 같은 필수 제형 보조제도 또한 알려져 있으며, 예를 들어 왓킨스(Watkins)의 문헌["Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell, N. J.], 올펜(H.v. Olphen)의 문헌["Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.], 마르스덴(C. Marsden)의 문헌["Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y., 1963], 맥컷키온(McCutcheon)의 문헌["Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood, N.J.], 시즐리(Sisley) 및 우드(Wood)의 문헌["Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y., 1964], 쇤펠트(Schonfeldt)의 문헌["Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart, 1976] 및 빈낙커-퀴클러의 문헌["Chemische Technologie", Vol. 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Ed., 1986]에 기술되어 있다.

이들 제형에 기초하여, 또한 예를 들어 레디-투-어플라이(ready-to-apply) 제형으로 또는 탱크 믹스로 그밖의 살충제, 제초제, 살곤충제, 살진균제 및해독제, 및 또한 완화제, 비료 및/또는 성장 조절제와의 조합물도 제조할 수 있다.

특히 유리하게는 본 발명의 제초제 조성물은 하나 이상의 화학식 I의 화합물 또는 그의 염((A) 그룹의 화합물)을 하나 이상의 (B) 그룹의 화합물과 함께 수용성 습윤성 분말(WP), 수분산성 과립(WDG), 수유화성 과립(WEG), 서스포에멀젼(SE) 및 오일 현탁 농축물(SC)로 구성된 그룹에서 선택된 통상적인 농작물 보호용 제형의 형태로 제형화시킴으로써 제조된다.

습윤성 분말은 물에 균일하게 분산될 수 있으며, 활성 화합물, 및 희석제 또는 불활성 물질 이외에, 이온계 및/또는 비이온계 계면활성제(습윤제, 분산제), 예를 들어 폴리에톡실화 알킬 페놀, 폴리에톡실화 지방 알콜, 폴리에톡실화 지방 아민, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르 설페이트, 알칼설포네이트, 알킬아릴설포네이트, 나트륨 리그닌설포네이트, 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트, 나트륨 디부틸나프탈렌설포네이트 또는 나트륨 올레오일메틸타우리네이트를 포함하는 제조물이다.

유화성 농축물은 1종 이상의 이온계 및/또는 비이온계 계면활성제(유화제)를 첨가하면서 유기 용매, 예를 들어 부탄올, 사이클로헥사논, 디메틸포름아미드, 크실렌 또는 아니면 고비등점의 방향족 화합물이나 탄화수소에 활성 성분을 용해시켜 제조한다. 사용될 수 있는 유화제의 예는 Ca 도데실벤젠설포네이트와 같은 칼슘 알킬아릴설포네이트이거나, 또는 지방산 폴리글리콜 에스테르, 알킬아릴 폴리글리콜 에테르, 지방 알콜 폴리글리콜 에테르, 프로필렌 옥사이드-에틸렌 옥사이드 농축 생성물(예를 들어, 블록 공중합체), 알킬 폴리에테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르 또는 기타 폴리옥시에틸렌소르비탄 에스테르와 같은 비이온계 유화제이다.

더스트는 활성 성분 또는 성분들을 미세하게 분쇄된 물질, 예를 들어 활석, 천연 점토(예를 들어, 카올린, 벤토나이트 및 피로필라이트) 또는 규조토와 함께 분쇄하여 수득된다.

과립은, 예를 들어 폴리비닐 알콜, 나트륨 폴리아크릴레이트 또는 광유와 같은 결합제의 존재하에 활성 성분 또는 성분들을 흡착성의 과립화된 불활성 물질상에 고르게 분무하거나 활성 성분의 농축물을 모래, 카올리나이트 또는 과립화된 불활성 물질과 같은 담체의 표면에 도포함으로써 제조될 수 있다. 수분산성 과립은 일반적으로 분무 건조, 유동층 과립화, 디스크(disk) 과립화, 고속 혼합기를 사용하는 혼합, 및 고체 불활성이 물질 없는 압출법과 같은 통상적인 방법으로 제조된다. 적절한 활성 성분들은 또한 비료 과립을 제조하는데 통상적인 방식으로, 경우에 따라 비료와의 혼합물의 형태로 과립화될 수 있다.

본 발명의 농화학적 제형은 일반적으로 통상적인 제형 보조제 이외에, 0.1 내지 99 중량%, 특히 2 내지 95 중량%, 매우 바람직하게는 3 내지 92 중량%의 (A) 그룹 및 (B) 그룹의 활성 성분들을 함유한다.

제형에 따라 활성 성분들 (A)+(B)의 농도는 상이할 수 있다. 습윤성 분말에서 활성 성분들의 농도는, 예를 들어 약 10 내지 95 중량%이고, 통상적인 제형 구성성분으로 구성되는 기타 성분으로 100 중량%를 만든다. 유화성 농축물에서, 활성 성분들의 농도는 약 1 내지 85 중량%, 바람직하게는 5 내지 80 중량%이다. 더스트 제형은 약 1 내지 25 중량%, 통상적으로 5 내지 20 중량%의 활성 성분들을 포함하고, 분무 용액은 약 0.2 내지 25 중량%, 바람직하게는 2 내지 20 중량%의 활성 성분들을 포함한다. 수분산성 과립과 같은 과립의 경우, 활성 성분의 함량은 활성 화합물이 액체 형태인지 고체 형태인지에 따라 부분적으로 다르고, 사용된 과립화 보조제, 비료 등에 따라서도 부분적으로 다르다. 수분산성 과립의 경우, 활성 성분의 함량은 일반적으로 10 내지 90 중량%이다.

또한, 활성 성분들의 상기 제형은 각각 통상적인 점착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투제, 보존제, 동결방지제, 용매, 충진제, 착색제, 담체, 소포제, 증발억제제, pH 조절제 및 점도 조절제를 포함할 수 있다.

본 발명의 (A) 화합물+(B) 화합물의 배합물은 그 살포량이 비교적 적기 때문에, 일반적으로 이들의 상용성은 매우 양호하다. 특히, 본 발명의 배합물의 살포량은 제초제 활성 성분의 개별 살포시의 살포량에 비해 절대적으로 적다. 그러나, 경우에 따라, 본 발명의 제초제 배합물의 안전성 및/또는 선택성을 더욱 더 증가시키기 위해, 본 발명의 배합물을 시기에 따라 완화제 또는 해독제와 함께 혼합물로서 살포하는 것이 유리하다. 본 발명의 배합물에서 완화제 또는 해독제로서 적합한 화합물은, 예를 들어 유럽 특허원 제 EP-A-333 131 호(제 ZA-89/1960 호), 제 EP-A-269 806 호(미국 특허 제 4,891,057 호) 및 제 EP-A-346 620 호(오스트레일리아 특허원 제 89/34951 호), 및 국제 특허원 제 PCT/EP90/01966 호(특허공개 제 WO91/08202 호) 및 국제 특허원 제 PCT/EP90/02020 호(특허공개 제 WO 91/07874 호), 및 이들에 인용된 문헌들로부터 공지되어 있거나, 또는 이들 특허문헌에 개시된 방법들에 의해 제조될 수 있다. 그밖에 적합한 완화제는 유럽 특허원 제 EP-A-94 349 호(미국 특허 제 4,902,304 호), 제 EP-A-191 736 호(미국 특허 제 4,881,966 호) 및 제 EP-A-0 492 366 호, 및 이들에 인용된 문헌들로부터 공지되어 있다.

유리하게는, 본 발명의 제초제 혼합물 또는 배합물은 완화제로서 작용하는 하나 이상의 화합물(C)을 추가로 포함한다.

특히 바람직한 해독제 또는 완화제, 또는 본 발명의 전술한 생성 배합물에서 완화제 또는 해독제로서 적합한 화합물의 그룹은 하기 (a) 내지 (i)의 화합물들을 포함한다:

(a) 국제 특허공개 제 WO 91/07874 호(특허원 제 PCT/EP90/02020 호)에 기술된 바와 같은 디클로로페닐피라졸린-3-카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(에톡시카보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카복실레이트(화합물 C1-1)와 같은 화합물 및 관련된 화합물들;

(b) 유럽 특허원 제 EP-A-0 333 131 호 및 제 EP-A-0 269 806 호에 기술된 바와 같은 디클로로페닐피라졸카복실산의 유도체들, 바람직하게는 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸피라졸-3-카복실레이트(화합물 C1-2), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-이소프로필피라졸-3-카복실레이트(화합물 C1-3), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(1,1-디메틸에틸)피라졸-3-카복실레이트(화합물 C1-4), 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카복실레이트(화합물 C1-5)와 같은 화합물 및 관련된 화합물들;

(c) 유럽 특허원 제 EP-A-0 174 562 호 및 제 EP-A-0 346 620 호에 기술된 바와 같은 트리아졸카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-(1H)-1,2,4-트리아졸-3-카복실레이트(화합물 C1-6, 펜클로라졸)와 같은 화합물 및 관련된 화합물들;

(d) 국제 특허공개 제 WO 91/08202 호(특허원 제 PCT/EP90/01966 호)에 기술된 바와 같은 디클로로벤질-2-이속사졸린-3-카복실산 유형의 화합물, 5-벤질-2-이속사졸린-3-카복실산 유형 또는 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 에틸 5-(2,4-디클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카복실레이트(화합물 C1-7) 또는 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(화합물 C1-8)와 같은 화합물 및 관련된 화합물들;

(e) 유럽 특허원 제 EP-A-0 086 750 호, 제 EP-A-0 094 349 호, 제 EP-A-0 191 736 호 또는 제 EP-A-0 492 366 호에 기술된 바와 같은 8-퀴놀린옥시아세트산 유형의 화합물, 바람직하게는 1-메틸헥스-1-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-1), 1,3-디메틸부트-1-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-2), 4-알릴옥시부틸(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-3), 1-알릴옥시프로프-2-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-4), 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-5), 메틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-6), 알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-7), 2-(2-프로필리덴이미노옥시)-1-에틸(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-8), 2-옥소프로프-1-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-9)와 같은 화합물 및 관련된 화합물들;

(f) 유럽 특허원 제 EP-A-0 582 198 호에 기술되고 제시된 바와 같은 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말론산 유형의 화합물, 바람직하게는 디에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 디알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트, 메틸 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트와 같은 화합물 및 관련된 화합물들;

(g) 페녹시아세트산 유도체, 페녹시프로피온산 유도체 및 방향족 카복실산 유형의 활성 성분, 예를 들어 2,4-디클로로페녹시아세트산(에스테르), (2,4-D), 4-클로로-2-메틸페녹시프로피온산 에스테르(메코프롭), MCPA 또는 3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(에스테르)(디캄바);

(h) 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실산 유형의 화합물, 바람직하게는 에틸 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(C3-1); 및

(i) 벼에 대해 완화제로서 공지되어 있는 화합물들, 예를 들어 펜클로린(=4,6-디클로로-2-페닐피리미딘, 문헌[Pesticide Manual, 11th Ed., pp. 511-512, 1997] 참조), 디메피퍼레이트(=S-1-메틸-1-페닐에틸피페리딘-1-티오카복실레이트, 문헌[Pesticide Manual, 11th Ed., pp. 404-405, 1997] 참조), 다이무론(=1-(1-메틸-1-페닐에틸)-3-p-톨릴우레아, 문헌[Pesticide Manual, 11th Ed., p. 330, 1997] 참조), 쿠밀우론(=3-(2-클로로페닐메틸)-1-(1-메틸-1-페닐에틸)우레아, 일본 특허원 제 JP-A-60/087,254 호), 메톡시페논(=3,3'-디메틸-4-메톡시-벤조페논), 및 CSB(=1-브로모-4-(클로로메틸설포닐)벤젠, CAS 등록번호 제 54091-06-4 호 참조).

상기 화합물들중 적어도 일부의 화합물은 또한 본원에 참고로 인용된 유럽 특허원 제 EP-A-0 640 587 호에 기술되어 있다.

(j) 국제 특허공개 제 WO 95/07897 호에 공지된 완화제 및 해독제로서 적합한 화합물들의 또다른 중요한 그룹도 상기 화합물들에 포함된다.

상기 (a) 내지 (j) 그룹의 완화제(해독제)는 해로운 식물에 대한 제초제의 활성에는 불리한 영향을 미치지 않으면서, 본 발명의 생성 배합물이 유용한 농작용 식물에 사용될 때 나타날 수 있는 식물독성 효과를 감소시키거나 또는 방지한다. 이러한 방식으로, 본 발명의 제초제 혼합물을 사용할 수 있는 분야를 매우 상당히 확장시킬 수 있으며, 특히 완화제를 사용함으로써 이제까지 제한적으로만 사용될 수 있었거나 충분한 성공을 거두지 못했던 배합물, 즉 완화제가 없이 사용하면 투여량이 낮을 경우 좁은 작용 범위를 가져 해로운 식물들을 충분히 방제할 수 없었던 배합물의 사용을 가능케 한다.

본 발명에 따른 제초제 혼합물 및 상기 완화제는 함께 살포되거나(레디-투-어플라이 제형 또는 탱크 믹스로서 살포되거나) 또는 임의의 순서로 살포될 수 있다. 완화제:제초제((A) 그룹, 즉 화학식 I의 화합물 또는 그의 염)의 중량비는 광범위한 범위내에서 다양할 수 있으며, 바람직하게는 1:100 내지 100:1, 특히 1:100 내지 50:1이다. 각 경우에서 제초제((A) 및 (B) 그룹의 화합물들)와 완화제의 최적량은 사용되는 제초제 혼합물 및/또는 완화제의 유형, 및 처리될 식물의 근경의 성질에 의해 통상적으로 좌우된다.

이러한 특성에 따라, (C) 그룹의 완화제를 농작용 식물의 종자를 예비처리하는데(종자 드레싱하는데) 사용할 수 있거나, 파종전 종자 밭고랑에 도입되거나, 또는 식물이 싹을 틔우기 전 또는 후에 제초제 혼합물과 함께 살포될 수 있다. 싹이나기 전의 처리는 파종전에 경작지를 처리하는 방법과 파종은 끝났지만 아직 싹이 나지 않은 경작지를 처리하는 방법을 모두 포함한다. 제초제 혼합물과 함께 살포하는 것이 바람직하다. 이를 위해 탱크 믹스 또는 레디-투-유즈(ready-to-use) 제형을 사용할 수 있다.

완화제의 요구되는 살포량은 사용법 및 사용된 제초제에 따라 광범위한 범위내에서 다양할 수 있으며, 일반적으로 1헥타르당 활성 성분 0.001 내지 1㎏, 바람직하게는 0.005 내지 0.2㎏이다. 본 발명의 범위내에서, 벼에 사용하기에 매우 적합하고 특히 유리한 제초제 조성물은 (A) 그룹의 제초제를 (B) 그룹의 화합물 및 완화제(C2-1 및/또는 C3-1)와 함께 배합하여 사용하는 경우에 수득된다.

살포시, 상업적으로 시판중인 형태의 제형은, 예를 들어 습윤성 분말, 유화성 농축물, 분산액 및 수분산성 과립의 경우 통상적으로, 경우에 따라, 물을 사용하여 희석된다. 더스트, 토양 도포형 과립, 살포형 과립 및 분무 용액 형태의 제조물은 통상적으로는 살포 전에 기타 불활성 물질로 추가로 희석되지 않는다.

또한 본 발명은, 제초제 활성 효과량의, 활성 성분들 (A)+(B)의 신규한 배합물을 상기 식물들 또는 경작지에 살포함을 포함하는, 원하지 않은 식물을 방제하는 방법을 제공한다. 활성 성분들은 식물, 식물의 일부, 식물 종자 또는 경작지에 살포할 수 있다.

상기 방법의 바람직한 변형방법으로, 화학식 I의 화합물 또는 그의 염((A) 그룹의 화합물)은 0.1 내지 20g ai/ha, 바람직하게는 5 내지 90g ai/ha, 특히 바람직하게는 6 내지 60g ai/ha의 살포량으로 살포되며, (B) 그룹의 화합물은 일반적으로 1 내지 5000g ai/ha의 살포량으로 살포된다. (A) 그룹 및 (B) 그룹의 활성 성분들은 1:20,000 내지 200:1의 중량비로 동시에 또는 시간 차이를 두어 살포하는 것이 바람직하다. 또한, 탱크 믹스의 형태로 활성 성분들을 함께 살포하는 것이 특히 바람직한데, 이 경우 개별적인 활성 성분들의 최적으로 제형화된 농축된 제형물은 탱크에서 물과 함께 혼합되며, 그 후 생성된 분무 혼합물이 살포된다.

본 발명의 신규한 배합물은 농작물에 대한 안전성이 매우 우수하며 동시에 해로운 식물들을 매우 높은 수준으로 방제할 수 있기 때문에, 이들은 선택적인 배합물로 여겨질 수 있다. 따라서, 상기 방법의 바람직한 변형방법에서, 본 발명의 활성 성분들의 배합물을 포함하는 제초제 조성물은 원하지 않는 식물을 선택적으로 방제하는데 사용된다.

해로운 식물을 선택적으로 방제하는 본 발명의 방법은 본 발명의 제초제 조성물을 벼에 사용하는 경우 특히 유리한 실시태양이다.

(A) 그룹의 공동-성분들은 벼에 단독으로 사용되었을 때, 제한된 범위의 일년생 및 다년생 활엽 잡초들 및 방동사니과 식물을 방제한다. 그러나, (A) 그룹의 화합물의 작용 범위는 본 발명에서 구체적으로 개시된 바와 같은 (B) 그룹의 파트너들과 함께 배합됨으로써 더욱 개선되어, 더욱 넓은 범위의 잡초 종들을 방제할 수 있다. (B) 그룹의 공동-성분의 성질에 따라, 본 발명의 제초제 배합물은 유전자 변형된 경작 벼에서도 또한 유리하게 원하지 않는 식물들을 방제하는데 사용될 수 있다.

유전자 변형 경작물은 식물이 유전자 조작에 의해서 제초제 또는 살충제에저항성을 갖게 된 경작물이다. 이러한 방식으로 개질된 벼 식물은 이후에 선택적인 용도로 사용될 수 있다.

따라서, 가장 중요한 점은, 본 발명이 추가적으로

(A) 하기 화학식 I의 치환된 페녹시설포닐우레아 및 그의 염으로 구성된 그룹에서 선택된 제초제 성분 하나 이상:

화학식 I

; 및

(B) (Ba) 펜트라즈아미드(NBA 061), 할록시폽, 세톡시딤, 디티오피르, 에토벤즈아니드(MY-52), 클레폭시딤, KIH 6127 및 클레토딤으로 구성된 그룹에서 선택된, 벼에서 주로 잡초풀에 대해 선택적으로 효과적인 제초제,

(Bb) 2,4-D, MCPA, 메코프롭, 메코프롭-P, 트리토설푸론, 할로설푸론-메틸, 디캄바, 아시플루오르펜, 카르펜트라존, 벤타존 및 트리클로피르로 구성된 그룹에서 선택된, 벼에서 주로 해로운 쌍자엽 식물 및 해로운 방동사니과 식물에 대해 선택적으로 효과적인 제초제, 및

(Bc) 펜디메탈린, 클로마존, KIH 2023, 옥사디아르질, 사이클로설파무론(AC 322, 140), 아짐설푸론(DPX-A-8947), 니코설푸론, 신메틸린, 인다노판, 펜톡사존, 피리벤족심, 옥사지클로메폰(MY-100), 플루티아미드 및 메소트리온으로 구성된 그룹에서 선택된, 벼에서 주로 잡초풀, 해로운 쌍자엽 식물 및 해로운 방동사니과 식물에대해 선택적으로 효과적인 제초제

로 구성된 그룹에서 선택된 제초제 활성 화합물 하나 이상을 포함하는 제초제 조성물의, 바람직하게는 경작 벼와 같은 경작 식물에서 원하지 않는 해로운 식물들을 방제하기 위한 용도를 제공한다는 점이다. 화학식 I의 화합물 또는 그의 염((A) 그룹의 화합물) 및 (B) 그룹의 화합물의 중량비는 일반적으로 1:20,000 내지 200:1, 바람직하게는 1:8,000 내지 100:1, 보다 바람직하게는 1:4,000 내지 50:1의 범위이다.

바람직한 용도는 상승적 효과량의, (A) 그룹 및 (B) 그룹의 화합물을 포함하는 배합물의 용도이다.

벼에서 잡초풀을 선택적으로 방제하기 위한, (A) 그룹 및 (Ba) 그룹의 화합물들의 배합물을 포함하는 혼합물의 용도가 또한 바람직하다. 또한 벼에서 쌍자엽 및 방동사니과 식물을 선택적으로 방제하기 위한, (A) 그룹 및 (Bb) 그룹의 화합물들의 배합물을 포함하는 혼합물의 용도가 바람직하다. 또한, 벼에서 잡초풀, 쌍자엽 식물 및 방동사니과 식물을 선택적으로 방제하기 위한, (A) 그룹 및 (Bc) 그룹의 화합물들의 배합물을 포함하는 혼합물의 용도가 바람직하다.

본 발명은 또한 (A) 그룹의 하나 이상의 공동-성분, 바람직하게는 단지 (A1)의 화합물(에톡시설푸론)과 (B) 그룹의 하나 이상의 공동-성분의 혼합물을 단독으로 포함하거나, 또는 하나 이상의 완화제 (C)와 함께 배합된 혼합물로 포함한다.

본 발명의 활성 성분들의 혼합물의 바람직한 예로는 (A1)의 화합물(에톡시설푸론)과 상기 (B1) 내지 (B32)의 공동-성분들의 하기 배합물들을 들 수 있지만, 이러한 일례가 본 발명의 배합물을 하기 배합물들로 제한하고자 함은 아니다:

(A1)+(B1): 펜트라즈아미드, (A1)+(B2): 할록시폽, (A1)+(B3): 세톡시딤, (A1)+(B4): 디티오피르, (A1)+(B5): 에토벤즈아니드, (A1)+(B6): 클레폭시딤, (A1)+(B7): KIH 6127, (A1)+(B7a): 클레토딤, (A1)+(B8): 2,4-D, (A1)+(B9): MCPA, (A1)+(B10): 메코프롭, 메코프롭-P, (A1)+(B11): 트리토설푸론, (A1)+(B12): 할로설푸론-메틸, (A1)+(B13): 디캄바, (A1)+(B14): 아시플루오르펜, (A1)+(B15): 카르펜트라존, (A1)+(B16): 벤타존, (A1)+(B17): 트리클로피르, (A1)+(B18): 펜디메탈린, (A1)+(B19): 클로마존, (A1)+(B20): KIH 2023, (A1)+(B21): 옥사디아르질, (A1)+(B22): 사이클로설파무론, (A1)+(B23): 아짐설푸론, (A1)+(B24): 니코설푸론, (A1)+(B25): 테닐클로르, (A1)+(B26): 신메틸린, (A1)+(B27): 인다노판, (A1)+(B28): 펜톡사존, (A1)+(B29): 피리벤족심, (A1)+(B30): 옥사지클로메폰, (A1)+(B31): 플루티아미드, (A1)+(B32): 메소트리온.

전술한 혼합물들은 유리하게는 하나 이상의 완화제와 함께 사용될 수 있다. 바람직한 완화제의 예로는 1-메틸헥스-1-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-1) 및 메틸 5,5-디페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(C3-1)가 있다.

상기 배합물들에서 완화제를 사용하면, 설포닐우레아 유도체 또는 기타 제초제 활성 성분들에 의해 벼와 같은 농작용 식물에 미칠 수 있는 손상이 감소되기 때문에 상당한 이점을 제공한다.

또한, 완화제 (C2-1) 및 (C3-1)은 유리하게는 하기 완화제로 이루어진 그룹중에서 하나 이상의 화합물로 대체되거나 또는 하기 화합물 하나 이상과 함께 사용될 수 있다:

· 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(에톡시카보닐)-5-메틸-2-피라졸린-3-카복실레이트(C1-1),

· 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-메틸피라졸-3-카복실레이트(C1-2),

· 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-이소프로필피라졸-3-카복실레이트(C1-3),

· 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-(1,1-디메틸에틸)-피라졸-3-카복실레이트(C1-4),

· 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-페닐피라졸-3-카복실레이트(C1-5),

· 에틸 1-(2,4-디클로로페닐)-5-트리클로로메틸-1H-1,2,4-트리아졸-3-카복실레이트(C1-6, 펜클로라졸),

· 에틸 5-(2,4-디클로로벤질)-2-이속사졸린-3-카복실레이트(C1-7),

· 에틸 5-페닐-2-이속사졸린-3-카복실레이트(C1-8),

· 1,3-디메틸부트-1-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-2),

· 4-알릴옥시부틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-3),

· 1-알릴옥시프로프-2-일 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-4),

· 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-5),

· 메틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-6),

· 알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-7),

· 2-(2-프로필리덴이미노옥시)-1-에틸(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-8),

· 2-옥소프롭-1-일(5-클로로-8-퀴놀린옥시)아세테이트(C2-9),

· 디에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트,

· 디알릴 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트,

· 메틸 에틸 (5-클로로-8-퀴놀린옥시)말로네이트,

· 2,4-디클로로페녹시아세트산(에스테르)(2,4-D),

· 4-클로로-2-메틸페녹시프로피온산 에스테르(메코프롭),

· MCPA, 및

· 3,6-디클로로-2-메톡시벤조산(에스테르)(디캄바).

본 발명의 혼합물은 이들 외에, 특성들을 완전하게 하기 위해 하나 또는 둘 이상의 하기 살충제들(제초제, 살곤충제, 살진균제 등)을 통상적으로는 소량으로 추가로 포함할 수 있다:

아바멕틴, AC94377, AC263222, AC3-103630, 아세페이트, 아클로니펜, 아크리나트린, 아시펙타스, AKH-7088, 알라클로르, 알라니카브, 알디카브, 알독시카브, 알레트린, 알록시딤, 알파-시페르메트린, 아메트린, 아미도설푸론, 아미트라즈, 아미트롤, 암모늄 설파메이트, 안시미돌, 아닐라진, 안트라퀴논, 아술람, 아트라진, 아자코나졸, 아자디라크틴, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 아조사이클로틴, BAS480F, BAS490F, 벤알락실, 벤아졸린, 벤디오카브, 벤플루랄린, 벤푸라카브, 베노밀, 벤옥사코르, 벤설라이드, 벤설탑, 벤족시메이트, 베타-시플루트린, 베타-사이퍼메트린, 비페녹스, 비펜트린, 빌라나포스, 바이오알레트린, 바이오알레트린 (S-사이클로펜테닐 이성질체), 바이오레스메트린, 비페닐, 비테르탄올, 블라스티시딘-S, 보락스, 보르듀 혼합물, 브로디파코움, 브로마실, 브로마디올론, 브로메탈린, 브로모페녹심, 브로모프로필레이트, 브로목시닐, 브로무코나졸, 브로노폴,부피리메이트, 부프로페진, 부타미포스, 부토카복심, 부톡시카복심, 부트랄린, 부틸아민, 부틸레이트, 카두사포스, 칼슘 폴리설파이드, 카프타폴, 카프탄, 카바릴, 카벤다짐, 카베타미드, 카보푸란, 카보설판, 카복신, 카르탑, CGA50439, CGA183893, CGA219417, 키노메티오나트, 클로메톡시펜, 클로랄로스, 클로람벤, 클로르브로무론, 클로르부팜, 클로르단, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르플루아주론, 클로르플루레놀, 클로리다존, 클로르메포스, 클로르메쿠아트, 클로르니트로펜, 클로르아세트산, 클로로벤질레이트, 클로로넵, 클로로파시논, 클로로피크린, 클로로탈로닐, 클로로톨루론, 클로로포늄, 클로르프로팜, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르설푸론, 클로르탈, 클로르티아미드, 클로졸리네이트, CL26691, CL304415, 클로디나폽, 클로에토카브, 클로펜테진, 클로메프롭, 클로프롭, 클로피랄리드, 클로퀸토세트, 클록시포낙, 수산화구리, 산염화구리, 황산구리, 코우마포스, 코우마테트랄릴, 4-CPA, 산화제1구리, 시안아미드, 시아나진, 시아노포스, 사이클로에이트, 사이클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 시헥사틴, 시목사닐, 사이퍼메트린, 알파-사이퍼메트린, 베타-사이퍼메트린, 제타-사이퍼메트린, 시페노트린, 시프로코나졸, 시로마진, 다미노자이드, 아조메트, 2,4-DB, DCIP, 데바카브, 데칸-1-올, 델타메트린, 데메톤-S-메틸, 데스메디팜, 데스메트린, 디아펜티우론, 디아지논, 디클로베닐, 디클로플루아니드, 디클론, 디클로르미드, 디클로로펜, 1,3-디클로로프로펜, 디클로르프롭, 디클로르프롭-P, 디클로르보스, 디클로폽, 디클로메진, 디클로란, 디클로폴, 디크로토포스, 디에노클로르, 디에토펜카브, 디에틸톨루아미드, 디페나코움, 디에페노코나졸, 디펜조쿠아트, 디페티알론, 디플루벤주론, 디플루페니칸, 디케굴락, 디메푸론, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메텐아미드, 디메티핀, 디메티리몰, 디메토에이트, 디메토모르프, 디메틸 프탈레이트, 디메틸빈포스, 디니코나졸, 디니트라민, 디노캡, 디노터브, 디오펜올란, 디옥사벤조포스, 디파시논, 디펜아미드, 디페닐아민, 디프로필 피리딘-2,5-디카복실레이트, 디쿠아트, 디술푸톤, 디티아논, 디우론, DKA-24, DNOC, 도데모르프, 도딘, 에디펜포스, 엠펜트린, 엔도설판, 엔도탈, ENT8184, EPN, EPTC, 에르고칼시페롤, 에스펜발레레이트, 에스프로카브, ET751, 에탈플루랄린, 에타메트설푸론-메틸, 에테폰, 에티오펜카브, 에티온, 에티리몰, 에토푸메세이트, 에토프로포스, 에톡시퀸, 에티클로제이트, 에틸렌 디브로마이드, 에틸렌 디클로라이드, 에토펜프록스, 에트리디아졸, F8426, 팜퍼, 페나미포스, 페나리몰, 페나자퀸, 펜부코나졸, 펜부타틴 옥사이드, 펜클로라졸, 펜클로림, 펜푸람, 페니트로티온, 페노부카브, 페노티오카브, 페녹시카브, 펜피클로닐, 펜프로파트린, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 펜피록시메이트, 펜티온, 펜틴, 페누론, 펜발레레이트, 페르밤, 페림존, 피프로닐, 플람프롭, 플람프롭-M, 플라자설푸론, 플로코우마펜, 플루아지폽, 플루아지폽-P, 플루아지남, 플루아주론, 플루클로랄린, 플루사이클록수론, 플루시트리네이트, 플루디옥소닐, 플루페녹수론, 플루메트랄린, 플루메트술람, 플루미클로락, 플루미옥사진, 플루오메투론, 플루오로아세트아미드, 플루오로글리코펜, 플루오로마이드, 플루폭삼, 플루프로파네이트, 플루퀸코나졸, 플루라졸, 플루레놀, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루록시피르, 플루르프리미돌, 플루르타몬, 플루실라졸, 플루설파마이드, 플루톨라닐, 플루트리아폴, 타우-플루발리네이트, 플룩소페님, 폴페트, 포메사펜, 포노포스, 포르클로르페누론, 포르메타네이트, 포르모티온, 포사민, 포세틸, 포스티아제이트, 푸베리다졸, 푸랄락실, 푸라티오카브, 푸릴라졸, 깁베렐산, 깁베렐린 A4, 깁베렐린 A7, 구아자틴, GY-81, 할펜프록스, 할로설푸론, HC-252, 감마-HCH, 헵타클로르, 헵테노포스, 헥사클로로벤젠, 헥사코나졸, 헥사플루무론, 헥사지논, 헥시티아족스, 하이드라메틸논, 2-하이드라지노에탄올, 하이드로프렌, 8-하이드록시퀴놀린 설페이트, 하이멕사졸, ICIA0858, ICIA5504, 이마잘릴, 이마자메타벤즈, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이미벤코나졸, 이미다클로프리드, 이미녹타디엔, 이나벤파이드, 인돌-3-일아세트산, 4-인돌-3-일부티르산, 이프코나졸, 이프로벤포스, 이프로디온, 이사조포스, 이소펜포스, 이소팜포스, 이소프로카브, 이소프로티올란, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사피리폽, 이속사티온, 카수가마이신, KIH9201, 락토펜, 람다-시할로트린, 레나실, 리누론, 루페누론, 말라티온, 말레산 하이드라자이드, 만코퍼, 만코젭, 마넵, MCPA-티오에틸, MCPB, 메카밤, 메플루이다이드, 메파니피림, 메포스폴란, 메피쿠아트, 메프로닐, 페탈락실, 메트알데하이드, 메탐, 메타미트론, 메타자클로르, 메트코나졸, 메타벤즈티아주론, 메타크리포스, 메타미도포스, 메타설포카브, 메티다티온, 메티오카브, 메토밀, 메토프렌, 메톡시클로르, 메틸아르손산, 메틸 브로마이드, 메틸딤론, 메틸 이소티오시아네이트, 메티람, 메토벤주론, 메토브로무론, 메톨카브, 메톡수론, 메트리부진, 메빈포스, 밀베멕틴, MK-243, 모노크로토포스, 모놀리누론, 무스칼루레, 미클로부타닐, 나밤, 날레드, 나프텐산, 2-(1-나프틸)아세트아미드, (1-나프틸)아세트산, (2-나프토일록시)아세트산, 나프로프아미드, 나프탈람, 나타마이신, NC-330, 네부론, NI-25, 니켈 비스(디메틸디티오카바메이트), 니클로스아미드, 니코틴, 니텐피람, 니티아진, 니트라피린, 니트로탈-이소프로필, 노르플루라존, 누아리몰, 옥틸리논, 2-(옥틸티오)에탄올, 오푸라세, 오메토에이트, 오르벤카브, 오리잘린, 옥사베트리닐, 옥사딕실, 옥사밀, 옥신-구리, 옥솔린산, 옥시카복신, 옥시데메톤-메틸, 파클로부트라졸, 파라쿠아트, 파라티온, 파라티온-메틸, 페불레이트, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 펜시쿠론, 펜타클로로페놀, 펜타노클로르, 페르메트린, 펜메디팜, 페노트린, 펜토에이트, 2-페닐페놀, N-페닐프탈람산, 포레이트, 포살론, 포스디펜, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 프탈라이드, 핀돈, 피페랄린, 피페로닐 부톡사이드, 피리미카브, 피리미포스-에틸, 피리미포스-메틸, 폴리옥신스, 프랄레트린, 프레틸라클로르, 프리미설푸론, 프로베나졸, 프로클로라즈, 프로시미돈, 프로디아민, 프로페노포스, 프로헥사디온, 프로메톤, 프로파클로르, 프로파모카브, 프로파포스, 프로파퀴자폽, 프로파르자이트, 프로파진, 프로페탐포스, 프로팜, 프로피코나졸, 프로피넵, 프로피소클로르, 프로폭수르, 프로피자미드, 프로설포카브, 프로설푸론, 프로티오포스, 피메트로진, 피라클로포스, 피레트린스, 피리다벤, 피리다펜티온, 피리데이트, 피리페녹스, 피리메타닐, 피리미디펜, 피리프록시펜, 피리티오박-나트륨, 피로퀼론, 퀴날로포스, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀸토젠, 퀴잘로폽, 퀴잘로폽-P, 레스메트린, 림설푸론, 로테논, RU15525, S421, 시두론, 실라플루오펜, 스마진, 나트륨 플루오로아세테이트, SSF-109, SSI-121, 스트렙토마이신, 스트리크닌, 설코푸론, 설펜트라존, 설플루아미드, 설포메투론, 설포텝, 황, 설프로포스, 타르 오일, 2,3,6-TBA, TCA-나트륨, 테부코나졸, 테부페노자이드,테부펜피라드, 테부탐, 테부티우론, 테클로프탈람, 테크나젠, 테플루벤주론, 테플루트린, 테메포스, 테르바실, 테르부포스, 테르부메톤, 테르부틸라진, 테르부트린, 테트라클로르빈포스, 테트라코나졸, 테트라디폰, 테트라메트린, 테트라메트린[(1R)-이성질체], 티아벤다졸, 티디아주론, 티펜설푸론, 티플루자미드, 티오사이클람, 티오디카브, 티오파녹스, 티오메톤, 티오파네이트-메틸, 티람, 티오카바질, 톨클로포스-메틸, 톨릴플루아니드, 트랄콕시딤, 트랄로메트린, 트란스플루트린, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리-알레이트, 트리아자메이트, 트리아조포스, 트리아족사이드, 트리베누론, S,S,S-트리부틸 포스포로트리티오에이트, 트리클로르펜, 트리사이클라졸, 트리데모르프, 트리에타진, 트리플루미졸, 트리플루무론, 트리플루랄린, 트리플루설푸론, 트리포린, 트리메타카브, 트리넥사파크, 트리티코나졸, 우니코나졸, 발리다마이신, 바미도티온, 베르놀레이트, 빈클로졸린, 와르파린, XDE537, XMC, 크실릴카브, 지넵 및 지람.

따라서, 본 발명의 범주를 벗어나지 않으면서 둘 이상의 활성 성분들을 또다른 성분과 배합하여 제조되며, 경작 벼에서 잡초를 방제하기 위해 사용될 수 있는 수많은 가능한 배합물들이 존재한다.

본 발명의 제초제 조성물(배합물)은 경제학적으로 중요한 넓은 범위의 해로운 단자엽 식물 및 쌍자엽 식물에 대해 뛰어난 제초제 활성을 나타낸다. 또한 본 발명의 활성 성분들의 배합물은 종자 또는 근경, 뿌리줄기 또는 기타 다년생 기관으로부터 싹을 틔우는, 방제하기 어려운 다년생 활엽 잡초도 효과적으로 방제한다. 이와 관련하여, 상기 물질이 종자나 다년생 기관을 심기 전에 살포되는지, 싹이 나기 전에 살포되는지 또는 싹이 난 후에 살포되는지와 같은 살포 시기는 그리 중요하지 않다.

단자엽 활엽 잡초 종들중에서는, 예를 들어 일년생인 피속 종 및 방동사니속 종, 및 다년생 방동사니속 종들이 효과적으로 방제된다.

본 발명에 따른 활성 성분들의 배합물은 벼의 특정 재배 상태에 따라 나타나는 활엽 잡초들, 예를 들어 벗풀속 종, 택사속(Alisma) 종, 마디꽃속(Rotala) 종, 물옥잠속(Monochoria) 종, 엘레오카리스 종, 고랭이속(Scirpus) 종 및 방동사니속 종 등에 대해 뛰어난 방제 효과를 나타낸다.

본 발명의 제초제 조성물을 발아전 살포하면, 잡초 종자는 완전히 발아하지 못하거나, 또는 잎이 생기는 단계까지는 자라지만 그 후에는 성장이 멈추고 결국 시들어 3주 내지 4주 후에는 완전히 고사한다.

본 발명의 활성 성분들의 배합물을 싹이 난 잡초의 녹색 부위에 살포하면, 잡초는 마찬가지로 살포 후에 매우 단기간내에 급속하게 성장을 멈춘다. 이러한 잡초 식물은 살포 시점에서의 성장 단계 상태로만 존재하거나 또는 일정 시간 후에 다소 빠르게 고사함으로써, 잡초 식물이 농작용 식물과 경쟁하여 농작용 식물에 해를 입히고 부수적으로는 정성적이고 정량적인 수확물의 손실을 초래할 수 있는 소지가 초기에 지속적인 방식으로 제거된다.

본 발명의 조성물이 단자엽 활엽 잡초 및 쌍자엽 활엽 잡초에 대해 훌륭한 제초제 활성을 나타내지만, 농작용 식물에는 단지 최소한의 해를 입히거나 또는 전혀 해로운 영향을 미치지 않는다. 이러한 이유로, 본 발명의 조성물은 벼에서 원하지 않는 식물의 성장을 선택적으로 억제하는데 매우 적합하다.

방제될 해로운 식물들은 구체적으로는, 이미 전술한 바와 같이, 특히 다른 방식으로는 방제되기 어려운 잡초풀, 쌍자엽 식물 및/또는 방동사니과 식물을 포함한다. (A) 그룹 및 (B) 그룹의 화합물들의 신규한 배합물들을 사용하여 바람직하게 방제될 수 있는 해로운 식물들은, 특히 잡초풀에 속하는 에키노클로아 콜로눔(Echinochloa colonum), 에키노클로아 차이네시스(Echinochloa chinesis), 에키노클로아 크러스-갈리, 렙토클로아 친./필.(Leptochloa chin./fil.), 파스팔룸 디스티쿰(Paspalum distichum), 브라키아리아 플라티필라(Brachiaria platyphylla), 바랑이속 종(Digitaria spp.), 쇠보리속, 리어시아 헥산드라(Leersia hexandra), 오라이자 사티바(Oryza sativa)(적색 벼), 센크루스 에키나투스(Cenchrus echinatus), 로트보엘리아 엑살타타(Rottboellia exaltata), 겨풀속(Leersia) 등; 활엽 잡초에 속하는 모노코리아 바지날리스(Monochoria vaginalis), 포타모게톤 디스.(Potamogeton dis.), 로탈라 인디카(Rotala indica), 마르실레아 크레나타(Marsilea crenata), 루드위기아 애드.(Ludwigia ad.), 살비나 몰.(Salvina mol.), 고구마속(Ipomoea), 세스바니아 엑스.(Sesbania ex.), 헤테란테라(Heteranthera), 서양삼(Commelinia), 구주꽃골속(Butomus), 자귀풀속(Aeschynomene), 앨리스마 플란타고(Alisma plantago), 에클립타(Eclypta), 무르다니아(Murdania), 도꼬마리속(Xanthium), 알터란데라(Alteranthera.) 종, 스페노디아 제이.(Spenodea zey), 벗풀속, 이운쿠스(Iuncus) 종, 감제풀속(Polygonum), 암마니아 인드.(Ammania ind.); 일년생 방동사니과 식물에 속하는 사이퍼루스 디포르미스(Cyperus difformis), 사이퍼루스 이리아(Cyperus iria), 핌브리스틸리스 리트.(Fimbristylis litt.), 사이퍼루스 페락스(Cyperus ferax), 사이퍼루스 에스쿨렌테스(Cyperus esculentes); 및 또한 다년생 방동사니과 식물에 속하는 엘레오카리스 종, 고랭이속 종, 시르푸스 무크로나투스(Scirpus mucronatus) 및 사이퍼루스 로툰더스(Cyperus rotundus)를 포함한다.

요약하면, 화학식 I의 설포닐우레아 및/또는 그의 염을 (B) 그룹의 하나 이상의 활성 성분들과 함께 살포하는 경우 초부가적인(즉, 상승적인) 효과가 나타난다고 할 수 있다. 본 발명의 배합물의 활성은 단독으로 살포되는 개별 제품의 활성보다 매우 우수하다.

이러한 효과에 의해, 특히, 1) 살포량을 감소시킬 수 있고, 2) 더욱 넓은 범위의 활엽 잡초 및 잡초풀들을 방제할 수 있으며, 2) 저항성 종과 관련된 요건들을 비롯하여 활성이 저하되는 요건들이 제거될 수 있고, 3) 보다 빠르고 보다 신뢰성 있는 활성을 수득할 수 있으며, 4) 작용이 더욱 오래 지속되고, 5) 단지 1회 또는 적은 회수로 살포하더라도 해로운 식물들을 완전히 방제할 수 있으며, 6) 또한 배합물에서 활성 성분들의 사용수명 기간을 증가시킬 수 있다.

전술한 특성들은 실제로 농경지를 원하지 않는 식물 경쟁자들이 없도록 유지시켜 수확물의 질과 양을 보호하고/하거나 증가시키기 위해 잡초를 방제할 때 요구된다. 본 발명의 배합물은 전술한 특성들과 관련하여 당해 분야의 기술들을 현저히 능가한다.

또한, 본 발명의 배합물은 다른 방법에는 저항성인 해로운 식물들을 우수하게 방제할 수 있다.

하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위함이지 제한하고자 함이 아니다.

1. 제형예

a) 더스트는 본 발명에 따른 활성 성분들의 배합물 10 중량부 및 불활성 물질로서 활석 90 중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 해머 밀(hammer mill)에서 분쇄하여 수득하였다.

b) 용이하게 수분산되는 습윤성 분말은 활성 성분들 (A)+(B) 25 중량부, 불활성 물질로서 카올린-함유 석영 64 중량부, 습윤제 및 분산제로서 칼륨 리그닌설포네이트 10 중량부 및 나트륨 올레오일메틸타우리네이트 1 중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 핀(pin) 구멍이 있는 디스크 밀에서 분쇄하여 수득하였다.

c) 용이하게 수분산되는 분산 농축물은 활성 성분들 (A)+(B) 20 중량부, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르(트리톤(Triton, 등록상표) X 207) 6 중량부, 이소트리데칸올 폴리글리콜 에테르(8 EO) 3 중량부 및 파라핀 광유(예를 들어, 약 255 내지 277℃의 비등점 범위를 갖는 광유) 71 중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 5 마이크론 미만의 미세도(fineness)까지 볼 밀(ball mill)에서 분쇄하여 수득하였다.

d) 유화성 농축물은 용매로서 사이클로헥사논 15 중량부 및 유화제로서 에톡실화 노닐페놀 10 중량부로부터 수득하였다.

e) 수분산성 과립은 활성 성분들 (A)+(B) 75 중량부, 칼슘 리그닌설포네이트10 중량부, 나트륨 라우릴 설페이트 5 중량부, 폴리비닐 알콜 3 중량부 및 카올린 7 중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 핀 구멍이 있는 디스크 밀에서 분쇄한 다음 유동층에서 과립화액으로서 물을 분무하여 분말을 과립화시킴으로써 수득하였다.

f) 수분산성 과립은 또한 활성 성분들 (A)+(B) 25 중량부, 나트륨 2,2'-디나프틸메탄-6,6'-디설포네이트 5 중량부, 나트륨 올레오일메틸타우리네이트 2 중량부, 폴리비닐 알콜 1 중량부, 탄산칼슘 17 중량부 및 물 50 중량부를 콜로이드 밀(colloid mill)에서 균질화하고 초기 분쇄한 후, 이 혼합물을 비드 밀에서 분쇄하고 생성된 현탁액을 단일-물질 노즐(nozzle)을 사용하여 분무탑에서 미세화하고 건조시켜 수득하였다.

g) 압출된 과립은 활성 성분들 (A)+(B) 20 중량부, 나트륨 리그난설포네이트 3 중량부, 카복시메틸셀룰로스 1 중량부 및 카올린 76 중량부를 혼합하고, 이 혼합물을 분쇄한 후, 물로 습윤화시킴으로써 수득하였다. 이 혼합물을 압출시킨 후 공기중에서 건조시켰다.

2. 생물학적 실시예

하기 실시예는 온실에서 수행하였고, 일부는 야외 실지 시험장에서 수행하였다.

i) 싹이 나기 전의 잡초의 방제

단자엽 활엽 잡초 식물 및 쌍자엽 활엽 잡초 식물의 종자 또는 뿌리줄기 조각을 직경 9cm의 플라스틱 용기내 모래 양토에 놓고 토양으로 덮었다. 벼 경작시 나타나는 활엽 잡초들을 물로 채워진 토양에서 성장시켰는데, 이때 용기에 채워진물의 양은 토양 표면까지 차오르거나 토양 표면으로부터 몇 mm 정도 위로 차오르는 양이다. 그다음 습윤성 분말 또는 유화성 농축물의 형태로 제형화된 본 발명의 활성 성분들의 배합물, 및 유사한 시험에서 상응하게 제형화된 개별적인 활성 성분들을 수성 현탁액 또는 유화액으로서 상이한 투여량으로 덮혀 있는 토양의 표면에 살포하거나, 또는 벼의 경우에는 300 내지 600ℓ/ha에 상응하는 살포량(물을 기준으로 함)을 관개수에 부었다.

처리한 후에, 용기들을 온실에 놓고 활엽 잡초들에 대해 양호한 성장 조건(온도, 대기 습도, 물 공급량)하에 유지시켰다. 3 내지 4주의 시험 기간 후에 시험 식물들에서 싹이 난 후, 이 식물들이 싹을 틔우는데 대한 좋지않은 영향을 처리되지 않은 대조그룹과 비교하여 육안으로 평가하였다. 이 시험을 다중으로(5회 이하) 반복실시하여 통계학적으로 유의적인 결과를 얻었다. 본 발명의 제초제 조성물은 광범위한 잡초풀 및 활엽 잡초들에 대해 이들이 싹을 틔우기 전에 살포시 양호한 제초제 활성을 나타내었다.

ii) 싹이 난 후의 잡초의 방제

단자엽 활엽 잡초 식물 및 쌍자엽 활엽 잡초 식물의 종자 또는 뿌리줄기 조각을 플라스틱 용기내 모래 양토에 놓고, 토양으로 덮은 다음 양호한 성장 조건(온도, 대기 습도, 물 공급량)하의 온실에서 성장시켰다. 벼 경작시 나타나는 활엽 잡초들을 토양 표면으로부터 2cm 위로 물이 채워진 용기에서 성장시켰다. 종자 또는 뿌리줄기 조각을 심은지 3주 후에, 시험 식물이 3개의 잎이 나는 단계일 때 처리하였다. 습윤성 분말 또는 유화성 농축물로 제형화된 본 발명의 활성 성분들의배합물, 및 유사한 시험에서 상응하게 제형화된 개별 활성 성분들을 다양한 투여량으로 300 내지 600ℓ/ha에 상응하는 살포량(물을 기준으로 함)으로 식물의 녹색 부위에 분무함으로써 적용하고, 최적 성장 조건(온도, 대기 습도, 물 공급량)하의 온실에서 약 3 내지 4주간 놓아둔 후에 시험 식물들을 처리되지 않은 대조그룹과 비교하여 제조물들의 활성에 대해서 육안으로 평가하였다. 벼의 경우, 또는 벼 경작시 나타나는 활엽 잡초들의 경우, 활성 성분들을 또한 관개수에 직접 첨가하거나(소위 과립물 적용과 유사한 방식으로 적용) 또는 식물 및 관개수에 분무하였다. 이 시험을 다중으로(5회 이하) 반복실시하여 통계학적으로 유의적인 결과를 얻었다. 본 발명의 제초제 조성물은 또한 경제적으로 중요한 광범위한 잡초풀 및 활엽 잡초들에 대해 이들이 싹을 틔운 후에 적용시에도 양호한 제초제 활성을 나타내었다.

iii) 야외 실지 시험장

야외 실지 시험장을 천연 모래를 포함하는 통상적인 농경지상에 제조하였다. 종자 또는 뿌리줄기 조각을 심고 농작용 식물/활엽 잡초 식물/잡초풀이 싹을 틔운 후에, 지면용 분무기를 사용하여 약 20 내지 10㎡의 지면에 2 내지 4회 반복하여 살포하였다. 본 발명의 제초제/배합물의 효과를 살포 후 1 내지 8주 후에 육안으로 평가하고, 그 효과를 처리되지 않은 대조용 지면과 비교하여 백분율(0 내지 100%)로서 결정하였다. 결과를 각각의 활엽 잡초 종/잡초풀 종에 대해서 2 내지 4회 반복한 평균치로 나타내었다.

iv) 실시예에서 배합물이 나타낸 효과들의 평가

배합물의 효과를 평가하는 경우, 개별 성분들의 활성을 합하고 동일한 투여량에서 이들의 혼합물의 활성과 비교하였다. 본 발명의 배합물이 개별 성분들의 활성의 합보다 더욱 높은 활성을 나타냄이 자주 확인되었다.

차이가 분명하지 않은 효과의 경우, 콜비(S. R. Colby) 식을 사용하여 예상되는 수치를 계산하고 실험상으로 결정된 결과와 비교하였다. 배합물의 이론상 예상되는 계산된 효능은 콜비 식을 사용하여 결정하였다(문헌[Calculation of synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations,Weeds,15,pp. 20-22, 1967]).

2가지 활성 성분들의 배합물인 경우, 상기 콜비 식은 하기 수학식 1과 같다:

상승효과는 실험적 수치가 예상되는 수치를 초과할 때 나타난다고 가정할 수 있다. 동일한 활성 성분들을 갖는 개별 성분들의 배합물인 경우, 개별 성분들의 상기 수학식 1의 값들을 합산하여 비교할 수 있다.

그러나, 대부분의 경우, 활성에서의 상승적 증가가 너무 커서 콜비의 기준이 적용될 수 없으며, 이러한 경우에도 배합물의 활성이 개별 성분의 활성들의 콜비 식에 따른(계산상의) 합산 수치를 초과함은 분명하다.

본 발명에서 사용되는 활성 성분들간의 상승작용을 평가할 때에는 개별 활성성분들간의 매우 상이한 살포량의 차이점을 고려하여야 한다는 사실을 특히 주목하여야 한다. 따라서, 활성 성분들로 이루어진 배합물의 활성을 동일한 살포량에서 각각의 개별 활성 성분들의 활성과 비교하는 것은 타당하지 않다. 본 발명에 의해서만 살포량이 절약될 수 있다는 사실은, 본 발명에서 각 살포량의 개별 활성 성분들을 배합하여 사용하였을 경우에 초부가적인 활성의 증가가 나타난다는 사실이나, 또는 본 발명의 배합물과 개별 활성 성분들의 활성이 동일한 경우에는 2가지 활성 성분들을 개별적으로 사용할 때보다 배합물에서 사용할 때에 이들의 살포량이 더욱 감소된다는 사실로부터 입증된다.

특정 실험 실시예

하기 표 1 내지 11에서, g ai/ha는 1헥타르당 활성 성분의 g이고, 제초제 배합물의 예상되는 수치는 괄호안에 나타내었다.

에톡시설푸론+펜트라즈아미드(B1)
	g ai/ha	벼	사지타리아 피그매아(Sagittaria pygmaea)의 손상율(%)
(A) 에톡시설푸론	30	6	85
(B) 펜트라즈아미드	200	0	80
	100	0	40
	50	0	0
(A)+(B)	30+50	2	93(85+0)
온실 시험: 1개 내지 2개의 잎이 나는 단계에서 처리.평가: 적용 후 20일째에 평가함.

에톡시설푸론+아짐설푸론(B23)
	g ai/ha	벼	사이퍼루스 세로티누스의 손상율(%)
(A) 에톡시설푸론	21	5	0
	42	8	40
(B) 아짐설푸론	6	8	30
	12	10	40
(A)+(B)	21+6	8	75(0+30)
야외 실지 시험장 시험: 2개 내지 3개의 잎이 나는 단계에서 처리.평가: 적용 후 28일째에 평가함.

에톡시설푸론+펜톡사존(B28)
	g ai/ha	벼	린더니아 픽시다리아(Lindernia pyxidaria)의 손상율(%)
(A) 에톡시설푸론	20	4	60
(B) 펜톡사존	150	6	25
(A)+(B)	20+150	5	90(60+25)
야외 실지 시험장 시험: 1개의 잎이 나는 단계에서 처리.평가: 적용 후 43일째에 평가함.

에톡시설푸론+옥사지클로메폰(B30)
	g ai/ha	벼	사이퍼루스 세로티누스의 손상율(%)
(A) 에톡시설푸론	60	20	85
	30	5	75
(B) 옥사지클로메폰	200	5	95
	100	0	80
	50	0	10
(A)+(B)	30+50	5	98(75+10)
온실 시험: 2개 내지 4개의 잎이 나는 단계에서 처리.평가: 적용 후 20일째에 평가함.

에톡시설푸론+클레폭시딤(B6)
	g ai/ha	벼	피속 잡초의 손상율(%)
(A) 에톡시설푸론	30	7	55
	15	6	50
	7.5	5	35
(B) 클레폭시딤	75	0	83
	37	0	10
	18	0	0
(A)+(B)	7.5+18	5	45(35+0)
	30+18	6	75(55+0)
	7.5+37	5	80(35+10)
	30+37	6	85(55+10)
온실 시험: 2개 내지 4개의 잎이 나는 단계에서 처리.평가: 적용 후 20일째에 평가함.

에톡시설푸론+KIH 2023(B20)
	g ai/ha	벼	에키노클로아 젠스-갈리(Echinochloa gens-galli)의 손상율(%)
(A) 에톡시설푸론	30	6	55
	15	5	50
	7.5	5	35
(B) KIH 2023	75	5	30
	38	0	15
	18	0	0
	9	0	0
(A)+(B	7.5+9	0	55(35+0)
온실 시험: 2개의 잎이 나는 단계에서 처리.평가: 적용 후 22일째에 평가함.

에톡시설푸론+옥사디아르질(B21)
	g ai/ha	벼	사이퍼루스 세로티누스의 손상율(%)
(A) 에톡시설푸론	30	7	80
	15	6	70
	7.5	5	35
(B) 옥사디아르질	50	3	45
(A)+(B)	7.5+50	4	85(35+45)
온실 시험: 1개 내지 2개의 잎이 나는 단계에서 처리.평가: 적용 후 21일째에 평가함.

에톡시설푸론+KIH 6127(B7)
	g ai/ha	벼	사이퍼루스 세로티누스의 손상율(%)
(A) 에톡시설푸론	30	7	80
	15	6	70
	7.5	5	35
(B) KIH 6127	30	4	55
(A)+(B)	7.5	5	93(35+45)
온실 시험: 1개 내지 2개의 잎이 나는 단계에서 처리.평가: 적용 후 21일째에 평가함.

에톡시설푸론+트리토설푸론(B11)
	g ai/ha	벼	모노코리아 바지날리스의 손상율(%)
(A) 에톡시설푸론	7.5	0	32
	15	0	96
(B) 트리설푸론	37.5	0	26
	75	0	38
(A)+(B)	7.5+37.5	0	98(32+26)
야외 실지 시험장 시험: 2개 내지 4개의 잎이 나는 단계에서 처리.평가: 적용 후 28일째에 평가함.

에톡시설푸론+클로마존(B19)
	g ai/ha	벼	아에스키노멘 루디스(Aeschynomene rudis)의 손상율(%)
(A) 에톡시설푸론	45	0	50
	60	0	57
(B) 클로마존	200	0	10
	400	0	20
	800	0	45
(A)+(B)	60+200	0	75(57+10)
	60+400	0	80(57+20)
	45+800	0	97(50+15)
야외 실지 시험장 시험: 싹이 나기 전 단계에서 처리.평가: 적용 후 53일째에 평가함.

에톡시설푸론+니코설푸론(B24)
	g ai/ha	벼	에키노클로아 크러스-갈리의 손상율(%)
(A) 에톡시설푸론	45	0	25
	22.5	0	0
(B) 니코설푸론	30	15	83
	15	12	65
(A)+(B)	45+15	12	93(25+65)
	27.5+30	15	91(0+83)
야외 실지 시험장 시험: 2개 내지 4개의 잎이 나는 단계에서 처리.평가: 적용 후 28일째에 평가함.

상기 실시예들로부터 개별 활성 성분들이 높은 투여량에서만 개개의 해로운 식물들에 대해 유효한 방제 효과를 나타냄을 알 수 있다. 낮은 투여량으로 적용하였을 경우, 공동-성분들은 일반적으로 실제 요구되는 활성에 훨씬 못 미치는 낮은 활성만을 나타내었다. 시험된 모든 해로운 식물들에 대한 우수한 효과는 단지 활성 성분들을 함께 적용하였을 경우에만 수득할 수 있었다. 또한, 이러한 효과는 개별 성분들의 부가적인 활성을 훨씬 초과하였다. 즉, 요구되는 방제 수준을 더욱 적은 살포량을 사용하여 수득할 수 있다. 이러한 효과에 의해 활성 범위가 상당히 확장된다.

손상의 형태를 평가한 결과, 농작물에 대한 안전성에는 불리한 영향을 미치지 않았다. 다시 말하면, 본 발명의 배합물은 완전하게 선택성을 갖는 배합물이라고 할 수 있다.

Claims (10)

1. (A) 하기 화학식 I의 치환된 페녹시설포닐우레아 및 그의 염으로 구성된 그룹에서 선택된 제초제 성분 하나 이상:

   화학식 I

   ; 및

   (B) (Ba) 펜트라즈아미드(fentrazamid)(NBA 061), 할록시폽(haloxyfop), 세톡시딤(sethoxydim), 디티오피르(dithiopyr), 클레폭시딤(clefoxidim), KIH 6127 및 클레토딤(clethodim)으로 구성된 그룹에서 선택된, 벼에서 주로 잡초풀에 대해 선택적으로 효과적인 제초제,

   (Bb) 2,4-D, MCPA, 메코프롭(mecoprop), 메코프롭-P, 트리토설푸론(tritosulfuron), 할로설푸론-메틸, 디캄바(dicamba), 아시플루오르펜(acifluorfen), 카르펜트라존(carfentrazone), 벤타존(bentazon) 및 트리클로피르(triclopyr)로 구성된 그룹에서 선택된, 벼에서 주로 해로운 쌍자엽 식물 및 해로운 방동사니과(cyperaceous) 식물에 대해 선택적으로 효과적인 제초제, 및

   (Bc) 펜디메탈린(pendimethalin), 클로마존(clomazone), KIH 2023, 옥사디아르질(oxadiargyl), 사이클로설파무론(cycolsulfamuron)(AC 322, 140), 아짐설푸론(azimsulfuron)(DPX-A-8947), 니코설푸론(nicosulfuron), 신메틸린(cinmethylin), 인다노판(indanofan), 펜톡사존(pentoxazone), 피리벤족심(pyribenzoxim), 옥사지클로메폰(oxaziclomefone)(MY-100), 플루티아미드(fluthiamid) 및 메소트리온(mesotrione)으로 구성된 그룹에서 선택된, 벼에서 주로 잡초풀, 해로운 쌍자엽 식물 및 해로운 방동사니과 식물에 대해 선택적으로 효과적인 제초제

   로 구성된 그룹에서 선택된 제초제 활성 화합물 하나 이상을 포함하는 제초제 조성물.
2. 제 1 항에 있어서,

   상승적 효과량의, 화학식 I의 화합물 또는 그의 염((A) 그룹의 화합물)과 (B) 그룹의 화합물의 배합물을 포함하는 제초제 조성물.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,

   화학식 I의 화합물 또는 그의 염((A) 그룹의 화합물), 및 (B) 그룹의 화합물을 1:20,000 내지 200:1, 바람직하게는 1:8,000 내지 100:1, 보다 바람직하게는 1:4,000 내지 50:1의 중량비로 포함하는 제초제 조성물.
4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,

   다른 식물 보호 활성 성분, 완화제 활성 성분, 제형 보조제 및 통상적인 식물 보호용 첨가제로 구성된 그룹에서 선택된 하나 이상의 추가의 성분을 포함하는 제초제 조성물.
5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 제초제 조성물중의 제초제들을 함께 또는 개별적으로 식물, 식물의 부위, 식물의 종자 또는 경작지에 싹이 나기 전에 살포하거나, 싹이 난 후에 살포하거나, 또는 싹이 나기 전과 싹이 난 후 모두에 살포함을 포함하는, 해로운 식물의 방제 방법.
6. 제 5 항에 있어서,

   경작 식물중에서 해로운 식물을 선택적으로 방제하기 위한 방법.
7. 제 6 항에 있어서,

   벼에서 해로운 식물을 방제하기 위한 방법.
8. 해로운 식물을 방제하기 위한, 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 제초제 조성물의 용도.
9. 제 8 항에 있어서,

   경작 벼에서 해로운 식물을 방제하기 위한 용도.
10. 화학식 I의 화합물 또는 그의 염((A) 그룹의 화합물)을 하나 이상의 (B) 그룹의 화합물과 함께, 습윤성 분말, 유화성 농축물, 수용액, 유화액, 분무 용액(탱크 믹스(tank mix)), 오일계 분산액, 수계 분산액, 서스포에멀젼(suspoemulsion), 더스트(dust), 토양 도포용 또는 살포용 과립, 수분산성 과립, 농후미량제(ULV) 제형, 미세캡슐 및 왁스로 구성된 그룹에서 선택된 통상적인 식물 보호용 제형과 유사하게 제형화시킴을 포함하는, 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 제초제 조성물의 제조 방법.