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KR102731322B1 - 접합 유리용 중간막, 및 자동차 루프용 접합 유리 - Google Patents

접합 유리용 중간막, 및 자동차 루프용 접합 유리 Download PDF

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KR102731322B1
KR102731322B1 KR1020207029272A KR20207029272A KR102731322B1 KR 102731322 B1 KR102731322 B1 KR 102731322B1 KR 1020207029272 A KR1020207029272 A KR 1020207029272A KR 20207029272 A KR20207029272 A KR 20207029272A KR 102731322 B1 KR102731322 B1 KR 102731322B1
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KR
South Korea
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laminated glass
interlayer
glass
heat
resin
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KR1020207029272A
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아쓰시 노하라
긴료우 죠우
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세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
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Publication date
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Abstract

본 발명의 접합 유리용 중간막은, 수지와, 착색제와, 차열 재료를 포함하고, JIS R 3202：2011에 준거한 가시광선 투과율이 90.4%인 2장의 클리어 유리판을 이용하여 접합 유리를 제작했을 때에, 상기 접합 유리의 가시광선 투과율이 6% 이상 50% 이하가 되는 착색 영역을 갖는다.

Description

접합 유리용 중간막, 및 자동차 루프용 접합 유리
본 발명은, 접합 유리용 중간막, 및 접합 유리용 중간막을 구비하는 자동차 루프용 접합 유리에 관한 것이다.
접합 유리는, 외부 충격을 받아 파손되어도 유리의 파편이 비산하는 일이 적고 안전하기 때문에, 자동차 등의 차량의 프런트 유리, 사이드 유리, 리어 유리, 루프 유리나, 항공기, 건축물 등의 유리창 등으로서 널리 사용되고 있다. 접합 유리로서는, 한 쌍의 유리 사이에, 폴리비닐아세탈 수지 등의 수지 성분을 포함하는 접합 유리용 중간막을 개재시켜, 일체화시킨 것이 널리 알려져 있다.
최근, 유리에 요구되는 성능도 다양화되어 오고 있으며, 의장성, 프라이버시 보호성, 차광성 등의 관점에서, 착색한 접합 유리가 사용되는 경우가 있다. 착색한 접합 유리에 사용되는 접합 유리용 중간막으로서는, 열가소성 수지와 착색제를 함유하는 제1 수지층과, 열가소성 수지를 함유하며, 착색제를 함유하지 않는 제2 수지층의 적어도 2층의 적층체로 이루어지고, 2장의 클리어 유리를 이용하여 접합 유리를 제작했을 때, 가시광선 투과율이 5% 이하가 되는 것이 알려져 있다(특허문헌 1, 2 참조).
국제 공개 2018/025937호 국제 공개 2018/025932호
그런데, 자동차의 루프 유리는, 면적이 해마다 커지고 있으며, 루프의 대부분의 면적을 점유하는 것도 검토되고 있다. 이는, 차 안에서 차 밖의 경치를 보는 것을 즐기고 싶다는 요망의 증가나, 자동차의 설계 기술의 향상에 의해, 보다 큰 면적의 유리를 사용하는 것이 가능해졌기 때문이라고 생각된다. 루프 유리는, 차열의 관점에서, 특허문헌 1, 2에 기재되는 바와 같은 가시광선 투과율이 낮은 중간막이 사용되는 경우가 많다.
그러나, 특허문헌 1, 2에 기재되는 접합 유리용 중간막을 사용한 경우, 가시광선 투과율이 낮기 때문에, 예를 들면, 차 안에서 별이 총총한 하늘을 관찰하는 것이 어려운 등 차 밖의 경치를 충분히 인식할 수 없다는 문제가 있다. 한편, 단순히 가시광선 투과율을 높게 하면, 큰 면적이기 때문에 태양광에 의해 차 안이 필요 이상으로 더워지는 경우가 있다. 또, 차광성이 낮아져, 뒷좌석이나 조수석에 있어서, 태양광에 의한 영향으로, 스마트 폰 등의 모바일 기기의 화면이 보이지 않는 등의 문제가 발생하는 경우도 있다.
그래서, 본 발명은, 양호한 차열성을 갖고, 또한, 차 밖의 경치를 충분히 인식할 수 있도록 하면서도 일정한 차광성을 갖는 접합 유리용 중간막을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 2장의 클리어 유리 사이에 끼워서 접합 유리로 했을 때에 일정한 가시광선 투과율이 되도록, 착색제와 차열 재료를 접합 유리용 중간막에 배합함으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견하여, 이하의 본 발명을 완성시켰다. 본 발명의 요지는, 이하와 같다.
[1] 수지와, 착색제와, 차열 재료를 포함하고,
JIS R 3202：2011에 준거한 가시광선 투과율이 90.4%인 2장의 클리어 유리판을 이용하여 접합 유리를 제작했을 때에, 상기 접합 유리의 가시광선 투과율이 6% 이상 50% 이하가 되는 착색 영역을 갖는, 접합 유리용 중간막.
[2] 상기 착색제가 카본 블랙을 포함하는, 상기 [1]에 기재된 접합 유리용 중간막.
[3] 상기 차열 재료가 ITO 입자를 포함하는, 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 접합 유리용 중간막.
[4] JIS R 3202：2011에 준거한 가시광선 투과율이 90.4%인 2장의 클리어 유리판을 이용하여 접합 유리를 제작했을 때, 상기 착색 영역의 Tts가 60% 이하인, 상기 [1]~[3] 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막.
[5] 상기 착색 영역의 면적이, 접합 유리용 중간막 전체의 면적의 50% 이상인, 상기 [1]~[4] 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막.
[6] 상기 착색 영역의 면적이, 접합 유리용 중간막 전체의 면적의 80% 이상인, 상기 [5]에 기재된 접합 유리용 중간막.
[7] 상기 접합 유리의 가시광선 투과율이 20% 이하인, 상기 [1]~[6] 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막.
[8] 상기 착색 영역에 있어서의 차열 재료의 함유량이 0.05질량% 이상 0.6질량% 이하이며, 또한 상기 착색제의 함유량이 0.002질량% 이상 0.018질량% 이하인, 상기 [1]~[7] 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막.
[9] 상기 [1]~[8] 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막을 포함하는, 자동차 루프용 접합 유리.
[10] 면적이 1m2 이상인, 상기 [9]에 기재된 자동차 루프용 접합 유리.
본 발명에서는, 양호한 차열성 갖고, 또한, 차 밖의 경치를 충분히 인식할 수 있도록 하면서도 일정한 차광성을 갖는 접합 유리용 중간막을 제공할 수 있다.
<접합 유리용 중간막>
이하, 본 발명에 대해서 실시형태를 이용하여 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 접합 유리용 중간막은, 수지와, 착색제와, 차열 재료를 함유하고, JIS R 3202：2011에 준거한 가시광선 투과율이 90.4%인 2장의 클리어 유리판을 이용하여 접합 유리를 제작했을 때에, 접합 유리의 가시광선 투과율이 6% 이상 50% 이하가 되는 착색 영역을 갖는다.
상기한 접합 유리로 했을 때의 착색 영역에 있어서의 가시광선 투과율이 6% 미만이 되면, 접합 유리를 예를 들면 자동차의 루프에 사용하면, 차 안에서 차 밖의 경치를 보았을 때의 시인성이 나빠지고, 예를 들면, 차 안에서 루프를 통해 별이 총총한 하늘을 보거나 하는 것이 어려워진다. 한편, 50%보다 높아지면, 착색 영역의 차광성이 불충분해지고, 자동차의 루프에 사용하면, 조수석이나 뒷좌석에 있어서 스마트 폰 등의 모바일 기기의 화면이 잘 보이지 않는다고 하는 문제가 발생한다. 또, 가시광선 투과율이 50%보다 높아지면, 차열 재료를 배합해도, 차열성을 충분히 높게 하는 것이 어려워져, 차 안이 필요 이상으로 더워지는 등의 문제가 발생한다.
상기한 접합 유리로 했을 때의 착색 영역의 가시광선 투과율은, 30% 이하가 바람직하고, 20% 이하가 보다 바람직하며, 10% 이하가 더 바람직하다. 착색 영역의 가시광 투과율을 이들 상한값 이하로 함으로써, 차열성을 더욱 향상시킴과 더불어, 차광성도 우수한 것이 되어, 차 안에 있어서의 모바일 기기의 시인성 등이 더욱 양호해진다. 상기 가시광선 투과율은, 차 밖의 경치의 시인성을 향상시키는 관점에서는 7% 이상이 바람직하다.
본 발명의 접합 유리용 중간막은, JIS R 3202：2011에 준거한 가시광선 투과율이 90.4%인 2장의 클리어 유리판을 이용하여 접합 유리를 제작했을 때, 상기 착색 영역의 Tts가 60% 이하인 것이 바람직하고, 50% 이하가 더 바람직하며, 40% 이하가 보다 더 바람직하다. Tts는, Total Solar Transmittance로서, 차열성의 지표로서 알려져 있으며, 수치가 작을수록 차열성이 높은 것을 의미한다. 따라서, Tts를 이들 상한값 이하로 함으로써, 접합 유리용 중간막의 차열성이 향상된다. Tts의 하한은, 특별히 한정되지 않지만, 적당한 시인성을 확보하는 관점에서, 바람직하게는 15%, 보다 바람직하게는 25%이다.
본 발명에서는, 상기한 착색 영역에 있어서의 가시광선 투과율 및 Tts는, 후술하는 바와 같이, 착색 영역에 있어서의 착색제의 종류 및 함유량, 차열 재료의 종류 및 배합량, 나아가서는, 접합 유리용 중간막의 두께를 조정함으로써 상기한 범위 내로 조정할 수 있다.
본 발명의 접합 유리용 중간막은, 그 전면(全面)이 상기 착색 영역으로 이루어져도 되지만, 일부의 영역이 착색 영역이 되어도 된다. 즉, 본 발명의 접합 유리용 중간막은, 상기한 특정 가시광선 투과율을 갖는 착색 영역과, 특정 가시광선 투과율을 갖지 않는 영역(이하, 「그 외의 영역」이라고도 함)을 가져도 된다. 그 외의 영역은, 착색 영역과 면방향(즉, 두께 방향에 수직인 방향)에 있어서 인접하도록 형성된다.
본 발명의 접합 유리용 중간막은, 착색 영역의 면적이, 접합 유리용 중간막의 전체 면적에 대해, 바람직하게는 50% 이상, 보다 바람직하게는 80% 이상, 더 바람직하게는 100%이다. 착색 영역의 면적을 50% 이상으로 함으로써, 본 발명의 접합 유리용 중간막을 자동차용 루프 등에 적용한 경우에, 실용적으로 사용하기 쉬워진다.
그 외의 영역과 착색 영역의 배치는, 특별히 한정되지 않지만, 착색 영역이 그 외의 영역에 의해 둘러싸이도록 형성되어도 되고, 그 외의 영역과 착색 영역을 나열하여 배치해도 된다. 이들의 경우, 그 외의 영역은 예를 들면 띠 형상으로 하면 된다. 띠 형상으로 하면, 유리의 단부 부근에만 그 외의 영역을 형성하는 것이 가능해진다.
또, 그 외의 영역과, 착색 영역 중 어느 한쪽 또는 양쪽 모두를 복수 형성하여, 이들을 번갈아 나열해도 된다. 예를 들면, 그 외의 영역을 띠 형상으로 하여 단부에 2개 형성하는 한편, 착색 영역은 1개로 하여, 그 외의 영역에 의해, 착색 영역을 사이에 끼워 넣도록 배치해도 된다.
이상과 같이, 그 외의 영역을 단부 부근에 띠 형상으로 형성함으로써, 접합 유리의 중앙 부분은, 착색 영역이 되므로, 본 발명의 효과를 발휘하기 쉬워진다.
그 외의 영역은, 예를 들면, 가시광선 투과율이 50%보다 커지면 되는데, 바람직하게는 60% 이상이며, 또, 예를 들면 99% 이하, 바람직하게는 95% 이하이다. 상기와 같이 가시광선 투과율을 높게 하기 위해서는, 예를 들면, 후술하는 착색제의 함유량, 종류 등을 조정하면 된다. 구체적으로는, 그 외의 영역에 있어서의 접합 유리용 중간막 전량 기준의 착색제의 함유량(질량%)을, 착색 영역에 있어서의 착색제의 함유량보다 적게 하고, 또는 그 외의 영역에 착색제를 함유시키지 않도록 하면 된다.
물론, 그 외의 영역은, 가시광선 투과율이 50% 미만이 되어도 되고, 착색제와 차열제를 함유하여 가시광선 투과율이 6% 미만이 되어도 된다.
이하, 착색 영역에 있어서의 접합 유리용 중간막의 구성에 대해서 상세하게 설명한다. 본 발명에서는, 접합 유리용 중간막은, 착색 영역에 있어서, 수지와, 착색제와, 차열 재료를 함유한다.
(착색제)
본 발명의 착색 영역에 있어서 사용되는 착색제는, 특별히 한정되지 않고, 종래부터 접합 유리용 중간막에 배합되는 안료, 염료를 이용할 수 있다. 또, 착색제는, 적은 배합량으로 가시광선 투과율을 소정 범위 내로 할 수 있기 때문에, 안료가 적합하다.
안료로서는, 예를 들면, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 안트라퀴논, 안트라퀴논의 유도체, 페릴렌, 페릴렌의 유도체, 산화 티탄, 산화 티탄의 유도체, 아조 화합물, 카본 블랙 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 열가소성 수지와의 친화성이 높고, 블리드 아웃하기 어렵다는 점에서, 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 안트라퀴논, 안트라퀴논의 유도체, 페릴렌, 페릴렌의 유도체, 카본 블랙이 바람직하다. 착색제는, 1종 단독으로 사용해도 되지만, 2종 이상을 병용해도 된다.
또, 착색제로서는, 상기한 것 중에서는, 카본 블랙을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 카본 블랙을 사용하면, 자동차의 접합 유리의 색을 루프 유리에 적합한 것으로 하며, 또한 차열성도 향상시키는 것이 가능해진다.
(차열 재료)
본 발명의 접합 유리용 중간막에서는, 착색 영역에 차열 재료가 함유된다. 가시광보다 긴 파장인 780nm 이상의 적외선은, 자외선과 비교하여, 에너지량이 작지만, 열적 작용이 크고, 물질에 일단 흡수되면 열로서 방출된다. 이 때문에, 적외선은 일반적으로 열선으로 불리고 있다. 차열 재료는, 적외선을 흡수할 수 있는 재료이다. 또, 차열 재료는, 또한 적외선을 산란 및 반사할 수도 있어, 적외선(열선)을 효과적으로 차단한다. 본 발명의 착색 영역은, 그러한 차열 재료를 함유함으로써, 차열성이 우수한 것이 된다.
차열 재료는, 일반적으로 입자 형상을 갖는다. 차열 재료의 구체예로서는, 알루미늄 도프 산화 주석 입자, 인듐 도프 산화 주석 입자, 안티몬 도프 산화 주석 입자(ATO 입자), 갈륨 도프 산화 아연 입자(GZO 입자), 인듐 도프 산화 아연 입자(IZO 입자), 알루미늄 도프 산화 아연 입자(AZO 입자), 니오븀 도프 산화 티탄 입자, 나트륨 도프 산화 텅스텐 입자, 세슘 도프 산화 텅스텐 입자(CWO 입자), 탈륨 도프 산화 텅스텐 입자, 루비듐 도프 산화 텅스텐 입자, 주석 도프 산화 인듐 입자(ITO 입자), 주석 도프 산화 아연 입자 및 규소 도프 산화 아연 입자 등의 금속 산화물 입자, 및 6붕화 란탄(LaB6) 입자 등을 들 수 있다. 또, 차열 재료로서는, 이들 이외의 차열 입자를 이용해도 된다. 차열 재료는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
이들 중에서는, 열선의 차폐 기능이 높기 때문에, 금속 산화물 입자가 바람직하고, ATO 입자, GZO 입자, ITO 입자 및 CWO 입자로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 보다 바람직하며, ITO 입자를 사용하는 것이 더 바람직하다. ITO 입자는, 적외선 카메라가 발하는 적외 스트로보 광 등을 차폐하기 어렵기 때문에, 접합 유리를 통해, 적외선 카메라에 의해 화상 촬영이 가능해진다.
열선의 차폐성을 충분히 높일 수 있다는 점에서, 상기 ITO 입자의 결정의 격자 상수는, 10.11Å~10.16Å의 범위 내인 것이 바람직하다. 또한, 일반적으로, ITO 입자의 결정의 격자 상수는 10.11Å~10.16Å의 범위 내에 포함되고, 후술하는 실시예에서 이용한 ITO 입자의 결정의 격자 상수도 10.11Å~10.16Å의 범위 내에 포함되어 있다.
차열 재료의 평균 입자경의 바람직한 하한은 10nm, 보다 바람직한 하한은 20nm, 바람직한 상한은 100nm, 보다 바람직한 상한은 80nm, 더 바람직한 상한은 50nm이다. 평균 입자경이 상기 바람직한 하한 이상이 되면, 열선의 차폐성을 충분히 높일 수 있다. 또, 평균 입자경이 상기 바람직한 상한 이하이면, 차열 재료에 의해 가시광선을 차폐하기 어려워지고, 상기한 가시광선 투과율을 소정 범위 내로 조정하기 쉬워진다.
또한, 「평균 입자경」은, 체적 평균 입자경을 나타낸다. 평균 입자경은, 입도 분포 측정 장치(NIKKISO CO., LTD. 제조 「UPA-EX150」) 등을 이용하여 측정할 수 있다.
본 발명에서는, 착색 영역에 있어서의 접합 유리용 중간막 전량 기준으로, 차열 재료의 함유량이 0.05질량% 이상 0.6질량% 이하이며, 또한 착색제의 함유량이 0.002질량% 이상 0.018질량% 이하인 것이 바람직하다. 차열 재료 및 착색제의 함유량을 이들 범위 내로 함으로써, 가시광선 투과율을 상기 범위 내로 조정하기 쉬워지고, 경치의 시인성을 우수한 것으로 하면서, 일정한 차광성을 확보할 수 있다. 또, Tts도 상기한 원하는 범위 내로 조정하기 쉬워지고, 차열성도 우수한 것이 된다.
착색 영역에 있어서의 차열 재료의 함유량은, 경치의 시인성을 저하시키지 않고, 차열성을 보다 우수한 것으로 하는 관점에서, 0.12질량% 이상이 보다 바람직하고, 0.30질량% 이상이 더 바람직하며, 또, 0.55질량% 이하가 보다 바람직하고, 0.48질량% 이하가 더 바람직하다.
착색 영역에 있어서의 착색제의 함유량은, 일정한 차광성을 접합 유리에 부여하고, 또한 차열성을 향상시키는 관점에서, 0.0025질량% 이상이 보다 바람직하고, 0.0050질량% 이상이 더 바람직하며, 0.0070질량% 이상이 특히 바람직하다. 또, 시인성을 보다 우수한 것으로 하는 관점에서는, 착색 영역에 있어서의 착색제의 함유량은, 0.015질량% 이하가 보다 바람직하고, 0.010질량% 이하가 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 시인성을 양호하게 하면서 일정한 차광성을 접합 유리에 부여하고, 또한 차열성을 향상시키는 관점에서, 차열 재료 및 착색제는 상기한 것을 적절히 조합한 다음에, 착색 영역에 있어서의 차열 재료 및 착색제의 함유량을 상기 범위 내로 조정하면 된다. 따라서, 차열 재료 및 착색제의 함유량을 상기 범위 내로 조정한 착색 영역에 있어서는, 차열 재료로서 금속 산화물 입자를 사용하고, 또한 착색제로서 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 안트라퀴논, 안트라퀴논의 유도체, 페릴렌, 페릴렌의 유도체, 카본 블랙으로부터 선택되는 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 또, 차열 재료로서 ITO 입자를 사용하고, 또한 착색제로서 카본 블랙을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명에 있어서, 상기한 착색제를 구성하는 안료 및 염료는, 그대로 수지에 배합되어도 되지만, 잉크, 또는 토너 등의 형태로 된 다음에, 수지에 배합되어도 된다. 그러한 경우, 착색제의 함유량이란, 안료 및 염료 자체의 질량을 의미한다.
또, 차열 재료 및 착색제는, 가소제 중에 분산된 다음에, 수지에 배합되어도 된다. 예를 들면, 가소제에, 차열 재료 및 착색제를 더하고, 추가로 분산제 등을 더하여, 가소제에 분산시킨 다음에, 수지와 혼합시켜도 된다. 사용되는 분산제로서는, 인산에스테르 화합물을 들 수 있다. 인산에스테르 화합물로서는, 예를 들면, 트리옥틸포스페이트, 트리이소프로필포스페이트, 트리부톡시에틸포스페이트, 트리크레실포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 등을 들 수 있다. 인산에스테르 화합물의 배합량은, 수지 100질량부에 대해, 예를 들면, 0.001~5질량부이다.
(수지)
본 발명의 착색 영역에 있어서 접합 유리용 중간막은, 수지를 함유한다. 수지는, 열가소성 수지가 바람직하다. 접합 유리용 중간막은, 착색 영역에 있어서, 열가소성 수지를 함유함으로써, 접착층으로서의 기능을 완수하기 쉬워져, 유리판과의 접착성이 양호해진다.
착색제 및 차열 재료는, 착색 영역에 있어서, 수지, 또는 수지 및 후술하는 가소제의 혼합물에 분산되어 있다.
열가소성 수지로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지, 아이오노머 수지, 폴리우레탄 수지, 열가소성 엘라스토머, 아크릴 수지, 아크릴-아세트산비닐 공중합체 수지, 폴리비닐알코올 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리아세트산비닐 수지 및 폴리스티렌 수지 등을 들 수 있다. 이들 수지를 사용함으로써, 유리판과의 접착성을 확보하기 쉬워진다. 착색 영역에 있어서 열가소성 수지는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용 해도 된다. 이들 중에서는, 폴리비닐아세탈 수지 및 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하고, 특히, 가소제와 병용한 경우에, 유리에 대해 우수한 접착성을 발휘하는 점에서, 폴리비닐아세탈 수지가 보다 바람직하다.
(폴리비닐아세탈 수지)
폴리비닐아세탈 수지는, 폴리비닐알코올을 알데히드로 아세탈화하여 얻어지는 폴리비닐아세탈 수지이면 특별히 한정되지 않지만, 폴리비닐부티랄 수지가 적합하다. 상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세탈화도의 바람직한 하한은 40몰%, 바람직한 상한은 85몰%이며, 보다 바람직한 하한은 60몰%, 보다 바람직한 상한은 75몰%이다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기량의 바람직한 하한은 15몰%, 바람직한 상한은 35몰%이다. 수산기량을 15몰% 이상으로 함으로써, 유리판 등과의 접착성이 양호해지기 쉬워지고, 접합 유리의 내관통성 등을 양호하게 하기 쉬워진다. 또, 수산기량을 35몰% 이하로 함으로써, 접합 유리가 너무 견고해지거나 하는 것을 방지한다. 상기 수산기량의 보다 바람직한 하한은 25몰%, 보다 바람직한 상한은 33몰%이다.
폴리비닐아세탈 수지로서 폴리비닐부티랄 수지를 이용하는 경우도, 동일한 관점에서, 수산기량의 바람직한 하한은 15몰%, 바람직한 상한은 35몰%이며, 보다 바람직한 하한은 25몰%, 보다 바람직한 상한은 33몰%이다.
또한, 상기 아세탈화도 및 상기 수산기량은, JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정할 수 있다.
폴리비닐아세탈 수지는, 폴리비닐알코올을 알데히드로 아세탈화함으로써 조제할 수 있다. 폴리비닐알코올은, 통상, 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어지며, 비누화도 80~99.8몰%의 폴리비닐알코올이 일반적으로 이용된다.
폴리비닐아세탈 수지의 중합도의 바람직한 하한은 500, 바람직한 상한은 4000이다. 중합도를 500 이상으로 함으로써, 접합 유리의 내관통성이 양호해진다. 또, 중합도를 4000 이하로 함으로써, 접합 유리의 성형이 하기 쉬워진다. 중합도의 보다 바람직한 하한은 1000, 보다 바람직한 상한은 3600이다.
상기 알데히드는 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는, 탄소수가 1~10인 알데히드가 적합하게 이용된다. 상기 탄소수가 1~10인 알데히드는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드, 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, n-부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-발레르알데히드가 바람직하고, n-부틸알데히드가 보다 바람직하다. 이들 알데히드는 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
(에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지)
에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지로서는, 비가교형 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지여도 되고, 또, 고온 가교형 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지여도 된다. 또, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지로서는, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 비누화물, 에틸렌-아세트산비닐의 가수분해물 등과 같은 에틸렌-아세트산비닐 변성체 수지도 이용할 수 있다.
에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지는, JISK6730 「에틸렌·아세트산비닐 수지 시험 방법」에 준거하여 측정되는 아세트산비닐 함량이 바람직하게는 10~50질량%, 보다 바람직하게는 20~40질량%이다. 아세트산비닐 함량을 이들 하한값 이상으로 함으로써, 유리에 대한 접착성이 높아지고, 또, 접합 유리의 내관통성이 양호해지기 쉬워진다. 또, 아세트산비닐 함량을 이들 상한값 이하로 함으로써, 접합 유리용 중간막의 파단 강도가 높아져, 접합 유리의 내충격성이 양호해진다.
(아이오노머 수지)
아이오노머 수지로서는, 특별히 한정은 없고, 다양한 아이오노머 수지를 이용할 수 있다. 구체적으로는, 에틸렌계 아이오노머, 스티렌계 아이오노머, 퍼플루오로카본계 아이오노머, 텔레켈릭아이오노머, 폴리우레탄아이오노머 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 접합 유리의 기계 강도, 내구성, 투명성 등이 양호해지는 점, 유리에 대한 접착성이 우수한 점에서, 에틸렌계 아이오노머가 바람직하다.
에틸렌계 아이오노머로서는, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머가 투명성과 강인성이 우수하기 때문에 적합하게 이용된다. 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체는, 적어도 에틸렌 유래의 구성 단위 및 불포화 카르본산 유래의 구성 단위를 갖는 공중합체이며, 다른 모노머 유래의 구성 단위를 갖고 있어도 된다.
불포화 카르본산으로서는, 아크릴산, 메타크릴산, 말레산 등을 들 수 있으며, 아크릴산, 메타크릴산이 바람직하고, 메타크릴산이 특히 바람직하다. 또, 다른 모노머로서는, 아크릴산에스테르, 메타크릴산에스테르, 1-부텐 등을 들 수 있다.
에틸렌·불포화 카르본산 공중합체로서는, 당해 공중합체가 갖는 전체 구성 단위를 100몰%로 하면, 에틸렌 유래의 구성 단위를 75~99몰% 갖는 것이 바람직하고, 불포화 카르본산 유래의 구성 단위를 1~25몰% 갖는 것이 바람직하다.
에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머는, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체가 갖는 카르복실기의 적어도 일부를 금속 이온으로 중화 또는 가교함으로써 얻어지는 아이오노머 수지인데, 당해 카르복실기의 중화도는, 통상은 1~90%이며, 바람직하게는 5~85%이다.
아이오노머 수지에 있어서의 이온원으로서는, 리튬, 나트륨, 칼륨, 루비듐, 세슘 등의 알칼리 금속, 마그네슘, 칼슘, 아연 등의 다가 금속을 들 수 있으며, 나트륨, 아연이 바람직하다.
아이오노머 수지의 제조 방법으로서는 특별히 한정은 없고, 종래 공지의 제조 방법에 의해, 제조하는 것이 가능하다. 예를 들면 아이오노머 수지로서, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머를 이용하는 경우에는, 예를 들면, 에틸렌과 불포화 카르본산을, 고온, 고압 하에서 라디칼 공중합을 행하여, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체를 제조한다. 그리고, 그 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체와, 상기의 이온원을 포함하는 금속 화합물을 반응시킴으로써, 에틸렌·불포화 카르본산 공중합체의 아이오노머를 제조할 수 있다.
(폴리우레탄 수지)
폴리우레탄 수지로서는, 이소시아네이트 화합물과, 디올 화합물을 반응시켜 얻어지는 폴리우레탄, 이소시아네이트 화합물과, 디올 화합물, 또한, 폴리아민 등의 쇄 길이 연장제를 반응시킴으로써 얻어지는 폴리우레탄 등을 들 수 있다. 또, 폴리우레탄 수지는, 황 원자를 함유하는 것이어도 된다. 그 경우에는, 상기 디올의 일부 또는 전부를, 폴리티올 및 황 함유 폴리올로부터 선택되는 것으로 하면 된다. 폴리우레탄 수지는, 유기 유리와의 접착성을 양호하게 할 수 있다. 그 때문에, 유리판이 유기 유리인 경우에 적합하게 사용된다.
(열가소성 엘라스토머)
열가소성 엘라스토머로서는, 스티렌계 열가소성 엘라스토머, 지방족 폴리올레핀을 들 수 있다. 스티렌계 열가소성 엘라스토머로서는, 특별히 한정되지 않고, 공지의 것을 이용할 수 있다. 스티렌계 열가소성 엘라스토머는, 일반적으로, 하드 세그먼트가 되는 스티렌모노머 중합체 블록과, 소프트 세그먼트가 되는 공역 디엔 화합물 중합체 블록 또는 그 수소 첨가 블록을 갖는다. 스티렌계 열가소성 엘라스토머의 구체예로서는, 스티렌-이소프렌 디블록 공중합체, 스티렌-부타디엔 디블록 공중합체, 스티렌-이소프렌-스티렌 트리블록 공중합체, 스티렌-부타디엔/이소프렌-스티렌 트리블록 공중합체, 스티렌-부타디엔-스티렌 트리블록 공중합체, 및 그 수소 첨가체를 들 수 있다.
상기 지방족 폴리올레핀은, 포화 지방족 폴리올레핀이어도 되고, 불포화 지방족 폴리올레핀이어도 된다. 상기 지방족 폴리올레핀은, 쇄상 올레핀을 모노머로 하는 폴리올레핀이어도 되고, 환상 올레핀을 모노머로 하는 폴리올레핀이어도 된다. 중간막의 보존 안정성, 및, 차음성을 효과적으로 높이는 관점에서는, 상기 지방족 폴리올레핀은, 포화 지방족 폴리올레핀인 것이 바람직하다.
상기 지방족 폴리올레핀의 재료로서는, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, trans-2-부텐, cis-2-부텐, 1-펜텐, trans-2-펜텐, cis-2-펜텐, 1-헥센, trans-2-헥센, cis-2-헥센, trans-3-헥센, cis-3-헥센, 1-헵텐, trans-2-헵텐, cis-2-헵텐, trans-3-헵텐, cis-3-헵텐, 1-옥텐, trans-2-옥텐, cis-2-옥텐, trans-3-옥텐, cis-3-옥텐, trans-4-옥텐, cis-4-옥텐, 1-노넨, trans-2-노넨, cis-2-노넨, trans-3-노넨, cis-3-노넨, trans-4-노넨, cis-4-노넨, 1-데센, trans-2-데센, cis-2-데센, trans-3-데센, cis-3-데센, trans-4-데센, cis-4-데센, trans-5-데센, cis-5-데센, 4-메틸-1-펜텐, 및 비닐시클로헥산 등을 들 수 있다.
(가소제)
착색 영역을 구성하는 접합 유리용 중간막은, 열가소성 수지를 함유하는 경우, 추가로 가소제를 함유해도 된다. 접합 유리용 중간막은, 가소제를 함유함으로써 유연해지고, 그 결과, 접합 유리를 유연하게 한다. 나아가서는, 유리판에 대한 높은 접착성을 발휘하는 것도 가능해진다. 가소제는, 열가소성 수지로서 폴리비닐아세탈 수지를 사용하는 경우에 함유시키면 특히 효과적이다.
가소제로서는, 예를 들면, 일염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 그리고 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 인산 가소제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 유기 에스테르 가소제가 바람직하다.
유기 에스테르 가소제는, 예를 들면, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프리에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 1,2-부틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜디카프리에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티레이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산디이소노닐, 아디프산헵틸노닐, 세바스산디부틸, 오일 변성 세바스산알키드, 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물, 혼합형 아디프산에스테르 등을 들 수 있다. 혼합형 아디프산에스테르로서는, 탄소수 4~9의 알킬알코올 및 탄소수 4~9의 환상 알코올로부터 선택되는 2종 이상의 알코올로 제작된 아디프산에스테르를 들 수 있다.
상기 가소제 중에서도, 트리에틸렌글리콜-디-2-에틸헥사노에이트(3GO)가 특히 적합하게 이용된다.
착색 영역에 있어서, 가소제의 함유량은, 특별히 한정되지 않지만, 열가소성 수지 100질량부에 대해, 바람직한 하한은 30질량부이고, 바람직한 상한은 70질량부이다. 가소제의 함유량을 30질량부 이상으로 하면, 접합 유리가 적당히 유연해지고, 취급성 등이 양호해진다. 또, 가소제의 함유량을 70질량부 이하로 하면, 접합 유리용 중간막으로부터 가소제가 분리되는 것이 방지된다. 가소제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 35질량부, 보다 바람직한 상한은 63질량부이다.
또, 착색 영역에 있어서, 수지, 또는 수지 및 가소제가 주성분이 되는 것이며, 열가소성 수지 및 가소제의 합계량이, 착색 영역에 있어서의 접합 유리용 중간막 전량 기준으로, 통상 70질량% 이상, 바람직하게는 80질량% 이상, 더 바람직하게는 90질량% 이상이다.
(그 외의 첨가제)
또, 착색 영역에 있어서의 접합 유리용 중간막은, 필요에 따라, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 광 안정제, 접착력 조정제, 형광 증백제, 결정핵제 등의 첨가제를 함유해도 된다.
(그 외의 영역에 있어서의 접합 유리용 중간막)
본 발명에서는, 그 외의 영역에 있어서 접합 유리용 중간막은, 어떠한 형태를 가져도 되지만, 착색 영역에 있어서의 접합 유리용 중간막과 마찬가지로, 수지를 함유하고, 그 수지가 열가소성 수지인 것이 바람직하다. 또, 그 외의 영역에 있어서의 접합 유리용 중간막은, 가소제를 추가로 함유해도 되고, 그 외의 첨가제를 적절히 함유해도 된다. 또한, 그 외의 영역에 있어서 사용되는 열가소성 수지, 가소제, 그 외의 첨가제에 관한 설명은, 상기한 착색 영역에 있어서의 열가소성 수지, 가소제, 그 외의 첨가제와 동일하므로, 그 설명은 생략한다.
또, 그 외의 영역에 있어서의 접합 유리용 중간막은, 상기한 특정 가시광선 투과율이 되지 않는 한, 상기한 착색제 및 차열 재료로부터 선택되는 적어도 1종을 적절히 함유해도 된다.
또한, 그 외의 영역을 구성하는 접합 유리용 중간막은, 착색 영역을 구성하는 접합 유리용 중간막과 동일한 구성으로 한 다음에, 착색층, 차폐층을 추가로 형성하는 등 하여, 그 외의 영역의 가시광선 투과율이 상기한 특정 범위 외가 되도록 해도 된다.
접합 유리용 중간막의 두께는, 바람직하게는 0.3mm 이상 1.5mm 이하이다. 접합 유리용 중간막은, 착색제의 종류 및 함유량, 그리고 차열 재료의 종류 및 배합량을 상기한 바와 같이 조정한 다음에, 두께를 이들 범위 내로 함으로써, 가시광선 투과율 및 Tts가 상기 범위 내로 조정하기 쉬워진다. 이들 관점에서, 접합 유리용 중간막의 두께는, 보다 바람직하게는 0.5mm 이상 1.0mm 이하, 더 바람직하게는 0.7mm 이상 0.9mm 이하이다.
본 발명의 접합 유리용 중간막은, 적어도 착색 영역에 있어서, 1층으로 이루어지는 것이 바람직하다. 즉, 후술하는 접합 유리에 있어서, 착색 영역을 구성하는 접합 유리용 중간막은, 단층으로 이루어지며, 그 단층의 접합 유리용 중간막이, 2장의 유리판에 접착되면 된다.
접합 유리용 중간막은, 그 전면이 상기한 착색 영역으로 이루어지는 경우에는, 예를 들면, 수지, 차열 재료 및 착색제 등의 중간막을 구성하는 성분을 혼합하고, 얻어진 조성물을 압출 성형, 프레스 성형 등 하여 성형하면 된다.
또, 착색 영역과 그 외의 영역이 형성되는 경우에는, 접합 유리용 중간막은, 예를 들면, 착색 영역을 구성하는 성분으로 형성한 제1 수지 시트와, 그 외의 영역을 구성하는 성분으로 형성되는 제2 수지 시트를 면방향으로 나열함으로써 형성할 수 있다.
또한, 착색층, 차폐층 등을 형성하여 그 외의 영역을 형성하는 경우에는, 수지, 차열 재료 및 착색제 등의 중간막을 구성하는 성분으로 형성된 수지 시트를 제조하고, 그 수지 시트의 일부에 착색층, 차폐층 등을 적층하면 된다.
[접합 유리]
본 발명의 접합 유리는, 상기한 접합 유리용 중간막을 구비한다. 보다 구체적으로는, 접합 유리는, 2장의 유리판과, 2장의 유리판 사이에 배치되는 상기한 접합 유리용 중간막을 구비한다. 접합 유리에서는, 상기한 바와 같이, 적어도 착색 영역에 있어서, 접합 유리용 중간막이 단층으로 이루어지는 것이 바람직하다. 한편, 그 외의 영역에 있어서 접합 유리용 중간막은, 상기한 바와 같이 착색층, 차폐층이 형성되는 등 하여 다층이어도 된다.
(유리판)
접합 유리로 사용하는 유리판으로서는, 무기 유리, 유기 유리 중 어느 것이어도 되지만, 무기 유리가 바람직하다. 무기 유리로서는, 특별히 한정되지 않지만, 클리어 유리, 플로트 판유리, 마판 유리, 형판 유리, 망입(網入) 판유리, 선입(線入) 판유리, 그린 유리 등을 들 수 있다.
또, 유기 유리로서는, 일반적으로 수지 유리로 불리는 것이 사용되고, 특별히 한정되지 않지만, 폴리카보네이트, 아크릴 수지, 아크릴 공중합체 수지, 폴리에스테르 등의 수지로 구성되는 유기 유리를 들 수 있다.
2장의 유리판은, 서로 동종의 재질로 구성되어도 되고, 다른 재질로 구성되어도 된다. 예를 들면, 한쪽이 무기 유리이고, 다른쪽이 유기 유리여도 되지만, 2장의 유리판의 양쪽 모두가 무기 유리이거나, 또는 유기 유리인 것이 바람직하다.
또, 각 유리판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 0.1~15mm 정도, 바람직하게는 0.5~5mm이다. 각 유리판의 두께는, 서로 동일해도 되고, 상이해도 되지만, 동일한 것이 바람직하다.
접합 유리는, 2장의 유리판 사이에, 상기한 접합 유리용 중간막을 배치하고, 이들을 압착 등 함으로써 일체화함으로써 제조하면 된다.
본 발명의 접합 유리는, 자동차 등의 각종 차량, 항공기, 선박, 건축물 등의 유리창으로서 사용 가능한데, 자동차용 접합 유리로서 사용하는 것이 바람직하고, 특히 자동차 루프용 접합 유리로서 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 접합 유리는, 차 밖의 경치를 충분히 인식할 수 있도록 하면서도 일정한 차광성을 갖는 것이기 때문에, 자동차 루프용으로서 사용하면, 루프를 통해, 예를 들면 별이 총총한 하늘의 관찰이 가능해진다. 한편, 루프를 통해 입사된 태양광 등에 의해 모바일 기기의 화면이 잘 보이지 않는 등의 문제가 발생하기 어려워진다. 또, 차열성도 충분하기 때문에, 루프를 통해 입사된 태양광에 의해, 차 안이 필요이상으로 더워지는 것도 방지된다.
또한, 자동차 루프용 접합 유리는, 그 적어도 일부가 루프에 배치되면 되고, 예를 들면, 루프와 리어에 걸쳐 배치되는 유리도 자동차 루프용 접합 유리로 한다. 또, 자동차의 루프는, 보디의 천정면을 구성하는 부분이며, 자동차 루프용 접합 유리는, 일반적으로 수평 방향, 또는 수평 방향에 대해 약간 기울어져(예를 들면, 20° 이내) 배치되는 유리이다. 기울기는, 루프 위치에 존재하는 유리의 단부에서 단부를 직선으로 잇는 경우의, 그 직선의 수평 방향에 대한 기울기이다.
본 발명의 자동차 루프용 접합 유리는, 바람직하게는 1m2 이상, 보다 바람직하게는 1.5m2 이상의 면적을 갖는다. 본 발명의 자동차 루프용 접합 유리의 면적의 상한은, 루프의 크기에 따라 결정되는데, 실용적으로는 예를 들면 30m2 이하이다.
본 발명에 있어서는, 자동차용 접합 유리의 면적을 1m2 이상으로 함으로써, 큰 면적의 유리를 통해 차 밖의 경치의 관찰을 행할 수 있으므로, 레크리에이션성이나 개방감이 우수한 자동차를 제공할 수 있다. 한편, 차열성은 충분하기 때문에, 큰 면적이 되어도, 차 안이 필요 이상으로 더워지는 것이 방지된다.
[실시예]
본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들 예에 의해 어떠한 한정이 되는 것은 아니다.
(접합 유리의 제작)
접합 유리용 중간막의 물성 측정 및 평가를 위해, 이하의 접합 유리를 제작했다. 각 실시예, 비교예에서 얻어진 접합 유리용 중간막을, 23℃, 28%RH의 항온 항습 조건으로 4시간 유지한 후, 2장의 클리어 유리(세로 50mm×가로 65mm×두께 2.5mm, 가시광 투과율 90.4%, JIS R 3202：2011에 준거) 사이에 협지하여, 적층체로 했다. 얻어진 적층체를, 230℃의 가열 롤을 이용하여 가압착시켰다. 가압착된 적층체를, 오토클레이브를 이용하여 135℃, 압력 1.2MPa의 조건으로 20분간 압착하여, 접합 유리를 제작했다.
단, 접합 유리용 중간막이, 착색 영역과 착색 영역 이외의 영역을 갖는 경우에는, 접합 유리용 중간막 대신에, 제1 및 제2 수지 시트를 이용하여, 이들을 클리어 유리 사이에 면방향을 따라 나열한 점을 제외하고, 동일한 방법으로 접합 유리를 제작했다.
상기에서 얻어진 접합 유리를 이용하여, 이하의 방법에 의해 가시광선 투과율 및 Tts를 측정함과 더불어, 이하의 평가 방법에 의해 평가했다.
(가시광선 투과율의 측정)
상기에서 얻어진 접합 유리에 대해서, 분광 광도계(Hitachi High-Technologies Corporation 제조 「U-4100」)를 이용하여, JIS R 3106(1998)에 준거하여, 파장 380~780nm에 있어서의 가시광선 투과율을 측정했다.
가시광선 투과율의 측정에 의해, 접합 유리에 있어서 가시광선 투과율이 6% 이상 50% 이하가 되는 영역의 면적 비율을 구함과 더불어, 그 영역에 있어서의 가시광선 투과율의 평균값(20점 평균값)을 각 표에 나타낸다. 단, 가시광선 투과율이 6% 이상 50% 이하가 되는 영역이 없는 경우에는, 가시광선 투과율이 6% 미만 내지 50%보다 큰 영역의 가시광선 투과율의 평균값(20점 평균값)을 각 표에 나타낸다.
(Tts의 측정)
상기에서 얻어진 접합 유리에 대해서, ISO 13837에 준거하여, 분광 광도계(Hitachi High-Technologies Corporation 제조 「U-4100」)를 이용하여, 파장 300~2500nm의 투과율/반사율을 측정하고, 가시광선 투과율이 6% 이상 50% 이하가 되는 영역에 있어서의 Tts의 평균값(20점 평균값)을 각 표에 나타낸다. 단, 가시광선 투과율이 6% 이상 50% 이하가 되는 영역이 없는 경우에는, 가시광선 투과율이 6% 미만 내지 50%보다 큰 영역에서 동일하게 Tts를 산출했다.
[평가 방법]
(야간의 시인성)
상기에서 얻어진 접합 유리를 통해, 야간(한밤 중)에 20명의 패널에 의해, 맑은 하늘일 때에 별이 총총한 하늘을 관찰하여, 이하의 평가 기준에 의해 야간의 시인성을 확인했다.
A： 일등성이 보인 인원수가 19~20명
B： 일등성이 보인 인원수가 10~18명
C： 일등성이 보인 인원수가 9명 이하
(차광성)
스마트 폰(상품명 「i phone 7」, Apple Computer, Inc. 제조)을 검사대 위에 수평으로 두고, 그 검사대로부터 60cm 상방의 위치에, 수평으로 한 접합 유리를 배치하여, 맑은 하늘일 때의 낮(정오)에 접합 유리의 상방으로부터 태양광을 입사시켰다. 스마트 폰에는, 접합 유리 이외로부터는 광이 입사하지 않도록 주위를 차광했다. 20명의 패널에 의해, 스마트 폰으로부터 눈의 위치까지가 약 40cm가 되도록 하고, 60°의 각도로 내려다 보도록 하여 스마트 폰을 관찰하여, 이하의 평가 기준에 의해 차광성을 평가했다.
A： 화면의 표시 내용이 보이는 인원수가 19~20명
B： 화면의 표시 내용이 보이는 인원수가 10~18명
C： 화면의 표시 내용이 보이는 인원수가 9명 이하
[실시예 1]
표 1에 기재되는 종류의 가소제 40질량부, 차열 재료 0.21질량부(접합 유리용 중간막 전량 기준으로 0.15질량%), 및 착색제 0.0039질량부(접합 유리용 중간막 전량 기준으로 0.0028질량%)를 혼합하고, 추가로 분산제로서 인산에스테르 화합물 0.021질량부를 첨가한 후, 수평형 마이크로 비즈 밀로 혼합하여 혼합액을 얻었다. 그 후, 혼합액에 아세틸아세톤 0.1질량부를 교반 하에서 첨가하고, 분산액을 제작했다. 분산액 중의 ITO 입자의 체적 평균 입경은 35nm였다.
다음으로, 폴리비닐부티랄 수지(PVB) 100질량부에 대해, 얻어진 분산액 전량을 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 압출기를 이용하여 압출하여, 두께 0.76mm의 중간막을 얻었다.
[실시예 2~9, 15~17]
접합 유리용 중간막 전량 기준으로, 표 1~3에 기재된 질량%가 되도록 차열 재료 및 착색제 중 한쪽 또는 양쪽 모두의 배합량, 종류를 변경한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 실시했다.
[실시예 10]
실시예 1의 중간막과 동일한 방법으로, 표 2에 나타내는 배합을 갖는 두께 0.76mm의 제1 수지 시트를 얻었다. 또, 차열 재료, 착색제 및 분산제를 배합하지 않은 점을 제외하고, 제1 수지 시트의 제작과 동일하게 실시하여, 두께 0.76mm의 제2 수지 시트를 얻었다.
제1 및 제2 수지 시트는, 면방향으로 나열되어, 상기한 접합 유리의 제작 순서에 따라 접합 유리를 제작함으로써, 2장의 클리어 유리 사이에서 일체화하여 접합 유리용 중간막으로 했다. 제1 수지 시트로 이루어지는 부분이 착색 영역이 되고, 착색 영역의 면적은, 접합 유리용 중간막 전체의 면적의 80%였다. 또한, 착색 영역이 그 외의 영역으로 사방이 둘러싸이도록, 그 외의 영역(제2 수지 시트)을 폭이 일정한 4각 테두리형으로 했다.
[실시예 11~14]
제1 수지 시트(착색 영역) 전량 기준으로, 표 2에 기재된 질량%가 되도록 착색제의 배합량을 조정하고, 또, 접합 유리용 중간막 전체에 대한 착색 영역의 면적을 표 2에 기재되는 바와 같이 조정한 점을 제외하고 실시예 10과 동일하게 실시했다.
[비교예 1]
폴리비닐부티랄 수지 100질량부에 대해, 가소제 40질량부를 더하여, 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 압출기를 이용하여 압출하고, 두께 0.76mm의 접합 유리용 중간막을 얻었다.
[비교예 2]
착색제를 배합하지 않고, 또한 접합 유리용 중간막 전량 기준으로, 표 2에 기재된 질량%가 되도록 차열 재료의 배합량을 변경한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 실시했다.
[비교예 3]
착색제를 배합하지 않고, 또한 차열 재료의 종류를 변경하고, 또한 접합 유리용 중간막 전량 기준으로, 표 2에 기재된 질량%가 되도록 차열 재료의 배합량을 변경한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 실시했다.
[비교예 4, 5]
접합 유리용 중간막 전량 기준으로, 표 2에 기재된 질량%가 되도록 차열 재료 및 착색제의 배합량을 변경한 점을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 실시했다.
또한, 실시예, 비교예에서 사용한 각 성분은, 이하와 같다.
(1) 수지
PVB：폴리비닐부티랄 수지, 아세탈화도 69몰%, 수산기량 30몰%, 아세틸화도 1몰%, 중합도 1700
(2) 가소제
3GO：트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트
(3) 차열 재료
ITO：주석 도프 산화 인듐 입자, 평균 입자경 35nm
CWO：세슘 도프 산화 텅스텐 입자, 평균 입자경 50nm
(4) 착색제
CB：카본 블랙, Orion Engineered Carbons 제조 「FW-200 카본」
프탈로시아닌：바나듐프탈로시아닌 화합물, Yamada chemical Co., Ltd. 제조 「NIR-43V」
표 1~3으로부터 명확하듯이, 실시예 1~17에서는, 착색제 및 방열 재료의 양쪽 모두를 함유시키고, 또한 가시광선 투과율을 소정 범위 내로 한 착색 영역을 형성함으로써, 야간의 차 밖의 경치의 시인성이 양호해지고, 또한 차광성도 양호해져, 태양광이 입사해도, 차 안에서 스마트 폰의 화면을 볼 수 있었다. 또한, 착색 영역의 Tts가 낮아져, 차열성도 양호하게 할 수 있었다.
그에 비해, 비교예 1~3에서는, 착색제, 또는 착색제 및 방열 재료의 양쪽 모두를 함유하지 않았기 때문에, 가시광선 투과율이 소정 범위 내가 되지 않아, 차광성이 양호해지지 않았다. 또, 비교예 4, 5에서는, 착색제 및 방열 재료의 양쪽 모두를 함유하지만, 가시광선 투과율이 소정 범위 내가 되도록 배합량이 조정되지 않았기 때문에, 차광성 및 차열성이 양호해지지 않고, 또는, 야간의 차 밖의 경치의 시인성이 불충분했다.

Claims (10)

  1. 수지와, 착색제와, 차열 재료를 포함하고,
    JIS R 3202：2011에 준거한 가시광선 투과율이 90.4%인 2장의 클리어 유리판을 이용하여 접합 유리를 제작했을 때에, 상기 접합 유리의 가시광선 투과율이 6% 이상 50% 이하가 되는 착색 영역을 갖는, 접합 유리용 중간막으로서,
    상기 착색 영역에 있어서의 차열 재료의 함유량이 0.05질량% 이상 0.6질량% 이하이며, 또한 상기 착색제의 함유량이 0.002질량% 이상 0.018질량% 이하이고,
    상기 착색제가 카본 블랙을 포함하고, 상기 차열 재료가 금속 산화물 입자를 포함하며,
    상기 접합 유리의 가시광선 투과율은 JIS R 3106(1998)에 준거하여 측정되는 것인, 접합 유리용 중간막.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 차열 재료가 ITO 입자를 포함하는, 접합 유리용 중간막.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    JIS R 3202：2011에 준거한 가시광선 투과율이 90.4%인 2장의 클리어 유리판을 이용하여 접합 유리를 제작했을 때, 상기 착색 영역의 Tts(Total Solar Transmittance)가 60% 이하인, 접합 유리용 중간막.
  4. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    상기 착색 영역의 면적이, 접합 유리용 중간막 전체의 면적의 50% 이상인, 접합 유리용 중간막.
  5. 청구항 4에 있어서,
    상기 착색 영역의 면적이, 접합 유리용 중간막 전체의 면적의 80% 이상인, 접합 유리용 중간막.
  6. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    상기 접합 유리의 가시광선 투과율이 6% 이상 20% 이하인, 접합 유리용 중간막.
  7. 청구항 1 또는 청구항 2에 기재된 접합 유리용 중간막을 포함하는, 자동차 루프용 접합 유리.
  8. 청구항 7에 있어서,
    면적이 1m2 이상인, 자동차 루프용 접합 유리.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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