KR102725075B1 - Liquid crystal panel and liquid crystal display device - Google Patents
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Abstract
본 발명은, 액정 셀 (B)의 시인측에, 도전층을 통하지 않고 제1 점착제층(2)을 통해 배치된 점착제층을 갖는 편광 필름 (A)를 갖고, 또한, 그 측면에 도통 구조(51)를 갖는 액정 패널 (C)이며, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름이, 제1 편광 필름(1), 앵커층(3) 및 제1 점착제층을 이 순서로 갖고, 상기 제1 편광 필름은, 요오드 농도 6중량% 이하의 편광자를, 상기 앵커층은 도전성 폴리머를, 상기 제1 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 및 대전 방지제를 함유하고, 상기 도통 구조는, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 치수 수축 시험을 105℃, 500시간의 환경하에서 행한 경우에, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 필름면 방향에 있어서의 치수 변화량이 400㎛ 이하가 되는 측면의 점에 적어도 마련되어 있다. 본 발명의 액정 패널은, 대전 방지 기능이 양호하며, 또한, 고온 영역에서의 도통 신뢰성 및 내구성을 충족시킬 수 있다.The present invention is a liquid crystal panel (C) having a polarizing film (A) having an adhesive layer arranged through a first adhesive layer (2) without a conductive layer on the viewing side of a liquid crystal cell (B), and further having a conductive structure (51) on its side surface, wherein the polarizing film having the adhesive layer has a first polarizing film (1), an anchor layer (3), and a first adhesive layer in this order, the first polarizing film contains a polarizer having an iodine concentration of 6 wt% or less, the anchor layer contains a conductive polymer, and the first adhesive layer contains a (meth)acrylic polymer and an antistatic agent, and the conductive structure is provided at least at a point on the side surface at which, when a dimensional shrinkage test of the polarizing film having the adhesive layer is performed in an environment of 105°C and 500 hours, the amount of dimensional change in the film plane direction of the polarizing film having the adhesive layer is 400 μm or less. The liquid crystal panel of the present invention has excellent antistatic function and can also satisfy conductivity reliability and durability in a high temperature range.
Description
본 발명은, 액정 셀 및 당해 액정 셀의 시인측에 소정의 점착제층을 구비한 편광 필름을 갖는 액정 패널에 관한 것이다. 또한 당해 액정 패널을 사용한 액정 표시 장치에 관한 것이다. 본 발명의 액정 패널을 사용한 액정 표시 장치는, 액정 표시 장치의 시인측에 있어서 적용되는 터치 패널 등의 입력 장치와 함께 사용할 수 있고, 또한 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치로서 각종 입력 표시 장치로서 사용할 수 있다.The present invention relates to a liquid crystal panel having a liquid crystal cell and a polarizing film having a predetermined adhesive layer on the viewing side of the liquid crystal cell. In addition, the present invention relates to a liquid crystal display device using the liquid crystal panel. The liquid crystal display device using the liquid crystal panel of the present invention can be used together with an input device such as a touch panel applied on the viewing side of the liquid crystal display device, and can also be used as various input display devices as a liquid crystal display device having a touch sensing function.
액정 표시 장치는, 일반적으로는 그 화상 형성 방식으로부터 액정 셀의 양측에 편광 필름이 점착제층을 통해 접합되어 있다. 또한, 액정 표시 장치의 표시 화면에 터치 패널을 탑재하는 것이 실용화되어 있다. 터치 패널로서는, 정전 용량식, 저항막식, 광학 방식, 초음파 방식 혹은 전자기 유도식 등의 다양한 방식이 있지만 정전 용량식이 많이 채용되도록 되어 있다. 근년에는, 터치 센서부로서 정전 용량 센서를 내장한, 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치가 사용되고 있다.Liquid crystal display devices generally have polarizing films bonded to both sides of a liquid crystal cell via an adhesive layer from their image formation method. In addition, it has become practical to mount a touch panel on the display screen of a liquid crystal display device. There are various types of touch panels, such as electrostatic capacitance type, resistive film type, optical type, ultrasonic type, or electromagnetic induction type, but electrostatic capacitance type is widely used. In recent years, liquid crystal display devices with a touch sensing function that have a built-in electrostatic capacitance sensor as a touch sensor section have been used.
한편, 액정 표시 장치의 제조 시, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름을 액정 셀에 첩부할 때에는, 점착제층을 갖는 편광 필름의 점착제층으로부터 이형 필름을 박리하지만, 당해 이형 필름의 박리에 의해 정전기가 발생한다. 또한, 액정 셀에 첩부한 편광 필름의 표면 보호 필름을 박리할 때나, 커버 윈도우의 표면 보호 필름을 박리할 때에도 정전기가 발생한다. 이와 같이 하여 발생한 정전기는, 액정 표시 장치 내부의 액정층의 배향에 영향을 미쳐, 불량을 초래하게 된다. 정전기의 발생은, 예를 들어 편광 필름의 외면에 대전 방지층을 형성함으로써 억제할 수 있다.Meanwhile, when manufacturing a liquid crystal display, when attaching a polarizing film having the adhesive layer to a liquid crystal cell, a release film is peeled from the adhesive layer of the polarizing film having the adhesive layer, but static electricity is generated by the peeling of the release film. In addition, static electricity is also generated when peeling the surface protection film of the polarizing film attached to the liquid crystal cell or when peeling the surface protection film of the cover window. The static electricity generated in this way affects the orientation of the liquid crystal layer inside the liquid crystal display, resulting in defects. The generation of static electricity can be suppressed, for example, by forming an antistatic layer on the outer surface of the polarizing film.
한편, 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치에 있어서의 정전 용량 센서는, 그 표면에 사용자의 손가락이 접근했을 때에, 투명 전극 패턴과 손가락이 형성하는 미약한 정전 용량을 검출하는 것이다. 상기 투명 전극 패턴과 사용자의 손가락 사이에, 대전 방지층과 같은 도전층을 갖는 경우에는, 구동 전극과 센서 전극 사이의 전계가 교란되어, 센서 전극 용량이 불안정화하여 터치 패널 감도가 저하되고, 오작동의 원인이 된다. 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치에서는, 정전기 발생을 억제함과 함께, 정전 용량 센서의 오작동을 억제하는 것이 요구된다. 예를 들어, 상기 과제에 대하여, 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치에 있어서, 표시 불량이나 오작동의 발생을 저감시키기 위해서, 표면 저항값이 1.0×109 내지 1.0×1011Ω/□의 대전 방지층을 갖는 편광 필름을 액정층의 시인측에 배치하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 1). 또한, 시인측에 배치하는 편광 필름을, 대전 방지제를 함유하는 점착제층과, 도전 폴리머를 함유하는 앵커층 등을 통해 배치하는 것이 제안되어 있다(특허문헌 2, 3).Meanwhile, in a liquid crystal display device having a touch sensing function, a capacitance sensor detects a weak capacitance formed by a transparent electrode pattern and a finger when a user's finger approaches the surface. When a conductive layer such as an antistatic layer is provided between the transparent electrode pattern and the user's finger, the electric field between the driving electrode and the sensor electrode is disturbed, the sensor electrode capacitance becomes unstable, the touch panel sensitivity decreases, and this causes a malfunction. In a liquid crystal display device having a touch sensing function, it is required to suppress the generation of static electricity and the malfunction of the capacitance sensor. For example, in order to solve the above problem, in a liquid crystal display device having a touch sensing function, it has been proposed to place a polarizing film having an antistatic layer having a surface resistance value of 1.0×10 9 to 1.0×10 11 Ω/□ on the viewing side of the liquid crystal layer in order to reduce the occurrence of display defects or malfunctions (Patent Document 1). In addition, it has been proposed to place a polarizing film on the side of the reader through an adhesive layer containing an antistatic agent and an anchor layer containing a conductive polymer (
특허문헌 1에 기재된 대전 방지층을 갖는 편광 필름에 의하면, 어느 정도의 정전기 발생을 억제할 수 있다. 그러나, 특허문헌 1에서는, 대전 방지층의 배치 개소가, 정전기가 발생하는 근본적인 위치보다도 떨어져 있기 때문에, 점착제층에 대전 방지 기능을 부여하는 경우에 비하여 효과적이지 않다. 또한, 터치 센싱 기능을 갖는 액정 표시 장치에서는, 편광 필름의 측면에 도통 구조를 마련함으로써, 측면으로부터의 도통성을 부여할 수 있지만, 대전 방지층이 얇은 경우에는, 측면의 도통 구조와의 접촉 면적이 작기 때문에, 충분한 도전성을 얻지 못해 도통 불량이 일어난다는 것을 알 수 있었다. 한편, 대전 방지층이 두꺼워지면, 터치 센서 감도가 저하된다는 것을 알 수 있었다. 또한, 편광 필름의 외면에 마련하는 대전 방지층은 가습 또는 가열 환경하(가습 또는 가열 신뢰성 시험 후)에 있어서 측면에 마련된 도통 구조와의 밀착성 불량에 따라 충분한 도전성을 얻지 못해 도통 불량이 일어난다는 것을 알 수 있었다.According to the polarizing film having the antistatic layer described in
한편, 또한, 특허문헌 2, 3에 기재된 도전성의 점착제층 등을 갖는 편광 필름을 사용한 액정 패널에 의하면, 특허문헌 1에 비하여 정전기 불균일을 억제할 수 있다. 특히, 액정 셀의 시인측에 도전층을 통하지 않고 점착제층을 갖는 편광 필름을 배치하는 양태의 액정 패널에서는, 높은 도전성이 요구된다. 그러나, 액정 패널이 차량 탑재 용도의 액정 표시 장치에 적용되는 경우에는, 일반적인 텔레비전이나 모바일 등에 적용되는 경우보다도 고온의 환경하에 노출되기 때문에, 고온 영역에서의 도전 특성이 요구되고 있어, 특허문헌 2, 3에 기재된 액정 패널에 의해서도 고온 영역에서의 도전 특성을 충족시킬 수 있는 것은 아니었다. 게다가, 차량 탑재 용도의 액정 표시 장치에서는 고온 영역에서의 내구성이 요구된다.Meanwhile, also, according to the liquid crystal panel using the polarizing film having the conductive adhesive layer, etc. described in
본 발명은, 액정 셀 및 그 시인측에 적용되는 점착제층을 갖는 편광 필름을 갖는 액정 패널이며, 대전 방지 기능이 양호하고, 또한, 고온 영역에서의 도통 신뢰성 및 내구성을 충족시킬 수 있는 액정 패널을 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention provides a liquid crystal panel having a polarizing film having a liquid crystal cell and an adhesive layer applied to the viewing side thereof, and an object of the present invention is to provide a liquid crystal panel having a good antistatic function and also being able to satisfy conductivity reliability and durability in a high temperature range.
또한, 본 발명은 상기 액정 패널을 사용한 액정 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.In addition, the present invention aims to provide a liquid crystal display device using the liquid crystal panel.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 액정 패널에 의해 상기 과제를 해결할 수 있다는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.As a result of repeated examinations to solve the above-mentioned problem, the inventors of the present invention found that the above-mentioned problem can be solved by the following liquid crystal panel, thereby completing the present invention.
즉 본 발명은, 전계가 존재하지 않는 상태에서 호모지니어스 배향한 액정 분자를 포함하는 액정층, 상기 액정층을 양면에서 끼워서 지지하는 제1 투명 기판 및 제2 투명 기판을 갖는 액정 셀과,That is, the present invention comprises a liquid crystal cell having a liquid crystal layer including liquid crystal molecules homogeneously aligned in the absence of an electric field, a first transparent substrate and a second transparent substrate that sandwich and support the liquid crystal layer on both sides,
상기 액정 셀의 시인측의 제1 투명 기판의 측에, 도전층을 통하지 않고 제1 점착제층을 통해 배치된 점착제층을 갖는 편광 필름을 갖고, 또한, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 측면에 도통 구조를 갖는 액정 패널이며,A liquid crystal panel having a polarizing film having an adhesive layer arranged through a first adhesive layer without a conductive layer on the side of the first transparent substrate on the viewing side of the liquid crystal cell, and further having a conductive structure on the side of the polarizing film having the adhesive layer.
상기 점착제층을 갖는 편광 필름이, 제1 편광 필름, 앵커층 및 제1 점착제층을 이 순서로 갖고,A polarizing film having the adhesive layer has a first polarizing film, an anchor layer, and a first adhesive layer in this order,
상기 제1 편광 필름은, 요오드 농도 6중량% 이하의 편광자를 함유하고,The above first polarizing film contains a polarizer having an iodine concentration of 6 wt% or less,
상기 앵커층은, 도전성 폴리머를 함유하고,The above anchor layer contains a conductive polymer,
상기 제1 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 대전 방지제 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있으며,The first adhesive layer is formed of an adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (A) and an antistatic agent (B).
상기 도통 구조는, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 치수 수축 시험을 105℃, 500시간의 환경하에서 행한 경우에, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 필름면 방향에 있어서의 치수 변화량이 400㎛ 이하가 되는 측면의 점 b에 적어도 마련되어 있는 것을 특징으로 하는 액정 패널에 관한 것이다.The above-mentioned conductive structure relates to a liquid crystal panel, characterized in that, when a dimensional shrinkage test of a polarizing film having the adhesive layer is performed in an environment of 105°C and 500 hours, the dimensional change in the film plane direction of the polarizing film having the adhesive layer is at least provided at a point b on the side surface where the amount of dimensional change is 400 ㎛ or less.
상기 액정 패널에 있어서, 상기 도통 구조가 마련되는 상기 점 b의 치수 변화량이 250㎛ 이하인 것이 바람직하다.In the above liquid crystal panel, it is preferable that the dimensional change of the point b where the conductive structure is provided is 250 μm or less.
상기 액정 패널에 있어서, 상기 앵커층은, 두께가 0.01 내지 0.5㎛, 표면 저항값이 1×106 내지 1×109Ω/□인 것이 바람직하다.In the above liquid crystal panel, it is preferable that the anchor layer has a thickness of 0.01 to 0.5 ㎛ and a surface resistance value of 1×10 6 to 1×10 9 Ω/□.
상기 액정 패널에 있어서, 상기 제1 점착제층은, 두께가 1 내지 100㎛, 표면 저항값이 1×108 내지 1×1012Ω/□인 것이 바람직하다.In the above liquid crystal panel, it is preferable that the first adhesive layer has a thickness of 1 to 100 ㎛ and a surface resistance value of 1×10 8 to 1×10 12 Ω/□.
상기 액정 패널에 있어서, 상기 제1 편광 필름은, 상기 편광자 및 당해 편광자의 양면에 보호 필름을 갖는 양쪽 보호 편광 필름을 사용할 수 있다.In the above liquid crystal panel, the first polarizing film may use a double-sided protective polarizing film having a polarizer and protective films on both sides of the polarizer.
상기 액정 패널에 있어서, 상기 제1 편광 필름이 함유하는 상기 편광자는, 두께 10㎛ 초과인 것이 바람직하다.In the above liquid crystal panel, it is preferable that the polarizer contained in the first polarizing film has a thickness of more than 10 μm.
상기 인셀형 액정 패널에 있어서, 상기 액정 셀로서는, 상기 제1 투명 기판과 제2 투명 기판의 사이에 터치 센서 및 터치 구동의 기능에 따른 터치 센싱 전극부를 갖는 인셀형 액정 셀을 사용할 수 있다.In the above-mentioned in-cell type liquid crystal panel, as the liquid crystal cell, an in-cell type liquid crystal cell having a touch sensing electrode portion according to the function of a touch sensor and touch driving between the first transparent substrate and the second transparent substrate can be used.
상기 액정 패널에 있어서, 상기 액정 셀의 제2 투명 기판의 측에, 제2 점착제층을 통해 배치된 제2 편광 필름을 가질 수 있다.In the above liquid crystal panel, a second polarizing film may be disposed on the side of the second transparent substrate of the liquid crystal cell through a second adhesive layer.
또한 본 발명은, 상기 액정 패널을 갖는 액정 표시 장치에 관한 것이다.The present invention also relates to a liquid crystal display device having the liquid crystal panel.
본 발명의 액정 패널에 있어서의 시인측의 점착제층을 갖는 편광 필름은, 편광 필름에, 도전성 폴리머를 함유하는 앵커층을 통해, 대전 방지제를 함유하는 점착제층이 마련되어 있으며, 이들 양쪽 층에 의해 대전 방지 성능을 향상시킬 수 있고, 또한, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름은 측면에서 도통 구조와 접촉하고 있다. 그 때문에, 액정 셀의 시인측에 도전층을 통하지 않고 점착제층을 갖는 편광 필름을 마련한 경우에도, 당해 점착제층을 갖는 편광 필름의 측면에서의 도통이 확보되어, 도통 불량에 의한 정전기 불균일의 발생을 억제할 수 있다.In the liquid crystal panel of the present invention, a polarizing film having an adhesive layer on the viewing side is provided with an adhesive layer containing an antistatic agent through an anchor layer containing a conductive polymer on the polarizing film, and antistatic performance can be improved by these two layers, and further, the polarizing film having the adhesive layer is in contact with a conductive structure from the side. Therefore, even when a polarizing film having an adhesive layer is provided on the viewing side of the liquid crystal cell without passing through a conductive layer, conductivity from the side of the polarizing film having the adhesive layer is secured, and occurrence of static electricity unevenness due to poor conductivity can be suppressed.
상기와 같이 앵커층 및 점착제층의 양쪽 층에서 도전 특성을 향상시킬 수 있지만, 고온(특히, 100℃ 초과)의 환경하에서 편광 필름의 가열 수축이 현저해져서, 도통 구조를 형성하고 있는 도전성 페이스트가 단선하고, 도통 불량이 일어나기 쉽다는 것을 알 수 있었다. 또한, 편광 필름의 가열 수축은, 박형 편광자를 사용함으로써 작게 제어할 수 있기 때문에, 상기 단선의 영향을 작게 할 수 있지만, 편광자가 얇아지면 두께당 요오드 농도가 높아지는 경향이 있어, 박형 편광자 중에서는 요오드 농도가 높아지기 때문에, 박형 편광자를 사용하는 경우에는, 고온(특히, 100℃ 초과)의 환경하에서는, 편광자의 폴리엔화가 발생하기 쉬워, 광학 특성이 충분하지 않았다.As described above, although the conductive properties can be improved in both layers of the anchor layer and the adhesive layer, it was found that the heat shrinkage of the polarizing film becomes significant in a high temperature environment (especially, exceeding 100°C), so that the conductive paste forming the conductive structure is easily short-circuited and conductive failure occurs. In addition, since the heat shrinkage of the polarizing film can be controlled to a small extent by using a thin polarizer, the effect of the short-circuiting can be reduced, but when the polarizer becomes thin, the iodine concentration per thickness tends to increase, and since the iodine concentration is high among thin polarizers, when a thin polarizer is used, polyenization of the polarizer is easily caused in a high temperature environment (especially, exceeding 100°C), so that the optical properties were not sufficient.
본 발명에서는, 편광 필름으로서, 요오드 농도 6중량% 이하의 편광자를 함유하는 것을 사용하고, 또한, 도통 구조를, 점착제층을 갖는 편광 필름의 측면에 있어서 가열 수축이 작은 개소(즉, 치수 변화량이 400㎛ 이하)를 선택하여 마련함으로써, 고온 영역(특히, 100℃ 초과)에서의 도통 신뢰성 및 내구성을 충족시킬 수 있다.In the present invention, a polarizing film is used that contains a polarizer having an iodine concentration of 6 wt% or less, and further, a conductive structure is provided by selecting a portion with small heat shrinkage (i.e., a dimensional change of 400 µm or less) on the side surface of the polarizing film having an adhesive layer, thereby satisfying conductive reliability and durability in a high-temperature range (particularly, exceeding 100°C).
도 1은 본 발명의 액정 패널 시인측에 사용하는 점착제층을 갖는 편광 필름의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 액정 패널 시인측에 사용하는 점착제층을 갖는 편광 필름의 필름면 방향에 있어서의 수축 전후의 치수 변화의 상태를 설명하기 위한 평면에서 본 개념도의 일례이다.
도 3은 본 발명의 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 4는 본 발명의 인셀형 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 5는 본 발명의 인셀형 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 6은 본 발명의 인셀형 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 7은 본 발명의 인셀형 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 8은 본 발명의 인셀형 액정 패널의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 9는 편광자의 요오드 농도를 산출할 때에 제작한 검량선이다.Fig. 1 is a cross-sectional view showing an example of a polarizing film having an adhesive layer used on the viewing side of a liquid crystal panel of the present invention.
FIG. 2 is an example of a conceptual diagram viewed from a plane for explaining the state of dimensional change before and after shrinkage in the film plane direction of a polarizing film having an adhesive layer used on the viewing side of a liquid crystal panel of the present invention.
Fig. 3 is a cross-sectional view showing an example of a liquid crystal panel of the present invention.
Fig. 4 is a cross-sectional view showing an example of an in-cell type liquid crystal panel of the present invention.
Fig. 5 is a cross-sectional view showing an example of an in-cell type liquid crystal panel of the present invention.
Fig. 6 is a cross-sectional view showing an example of an in-cell type liquid crystal panel of the present invention.
Fig. 7 is a cross-sectional view showing an example of an in-cell type liquid crystal panel of the present invention.
Fig. 8 is a cross-sectional view showing an example of an in-cell type liquid crystal panel of the present invention.
Figure 9 is a calibration curve created when calculating the iodine concentration of a polarizer.
이하에 본 발명을, 도면을 참작하면서 설명한다. 본 발명의 액정 패널의 시인측에 사용하는 점착제층을 갖는 편광 필름 A는, 제1 편광 필름(1), 앵커층(3), 제1 점착제층(2)을 이 순서로 갖는다. 또한 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A는, 제1 편광 필름(1)의 시인측에는, 표면 처리층(4)을 가질 수 있다. 도 1은, 표면 처리층(4), 제1 편광 필름(1), 앵커층(3), 제1 점착제층(2)을 이 순서로 갖는 경우를 예시하고 있다. 또한, 도 1에는 기재하지 않았지만, 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 제1 점착제층(2)에는 세퍼레이터를 마련할 수 있고, 표면 처리층(4)에는 표면 보호 필름을 마련할 수 있다.Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings. A polarizing film A having an adhesive layer used on the viewing side of a liquid crystal panel of the present invention has a first polarizing film (1), an anchor layer (3), and a first adhesive layer (2) in this order. In addition, the polarizing film A having an adhesive layer may have a surface treatment layer (4) on the viewing side of the first polarizing film (1). Fig. 1 exemplifies a case in which a surface treatment layer (4), a first polarizing film (1), an anchor layer (3), and a first adhesive layer (2) are provided in this order. In addition, although not described in Fig. 1, a separator may be provided on the first adhesive layer (2) of the polarizing film A having an adhesive layer of the present invention, and a surface protection film may be provided on the surface treatment layer (4).
또한, 제1 편광 필름(1)은, 편광자의 편면 또는 양면에 보호 필름을 갖는 것이 사용되지만, 광학 내구성의 관점에서, 편광자의 편면에만 보호 필름을 갖는 편 보호 편광 필름보다도, 양면에 보호 필름을 갖는 양쪽 보호 편광 필름을 사용하는 것이 바람직하다(도면 없음).In addition, the first polarizing film (1) is used having a protective film on one or both sides of the polarizer, but from the viewpoint of optical durability, it is preferable to use a double-protection polarizing film having a protective film on both sides rather than a single-protection polarizing film having a protective film on only one side of the polarizer (no drawing).
도 2는, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A를 105℃의 환경하에 500시간 투입하여 치수 수축 시험을 행한 경우의 투입 전과 투입 후의 필름면 방향에 있어서의 수축 전후의 치수 변화의 상태를 나타내는, 평면에서 본 개념도의 일례이다. 도 2에서는, 상기 투입 전의 점착제층을 갖는 편광 필름 A와 투입 후에 수축한 상태의 점착제층을 갖는 편광 필름 A'가 도시되어 있다. 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 치수 변화량은, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 측면의 소정점과 점착제층을 갖는 편광 필름 A'의 측면의 소정점과의 거리이다. 상기 치수 변화량이 400㎛ 이하인 점 b에는, 도통 구조가 적어도 마련된다. 상기 치수 변화량은 350㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가 250㎛ 이하인 것이 바람직하며, 나아가 200㎛ 이하인 것이 바람직하다.Fig. 2 is an example of a conceptual diagram viewed from a plane showing the state of dimensional change before and after shrinkage in the film plane direction before and after immersion when a polarizing film A having the adhesive layer is immersed in an environment of 105°C for 500 hours and a dimensional shrinkage test is performed. In Fig. 2, the polarizing film A having the adhesive layer before the immersion and the polarizing film A' having the adhesive layer in a shrunken state after the immersion are shown. The amount of dimensional change in the polarizing film A having the adhesive layer is the distance between a predetermined point on the side surface of the polarizing film A having the adhesive layer and a predetermined point on the side surface of the polarizing film A' having the adhesive layer. At least a conductive structure is provided at a point b where the amount of dimensional change is 400 μm or less. The amount of dimensional change is preferably 350 μm or less, more preferably 300 μm or less, more preferably 250 μm or less, and more preferably 200 μm or less.
도 2의 점착제층을 갖는 편광 필름 A에 대하여, 흡수축 방향과 흡수축에 직교하는 방향(지상축 방향)과의 관계에 대하여, 점 b를 설명한다. 도 2의 점착제층을 갖는 편광 필름 A에서는, 흡수축 방향에 동일한 방향의 측면에 있는 점 b1과 점착제층을 갖는 편광 필름 A'의 점 b1'와의 거리(지상축 방향의 치수 변화량)가, 상기 치수 변화량 400㎛ 이하를 충족하는 경우로서 예시되어 있다. 또한, 도 2의 점착제층을 갖는 편광 필름 A에서는, 점 b1에 대하여 치수 변화량 400㎛ 이하를 충족하고 있으면, 변 b의 각 점에 있어서도, 치수 변화량 400㎛ 이하를 충족한다고 생각된다. 또한, 도 2의 점착제층을 갖는 편광 필름 A에서는, 직사각형의 모서리부에 가공이 실시된 이형물에 대하여, 흡수축 방향과 지상축 방향의 각각의 측면을 연결하는 곡선의 측면에 있는 점 b2와 점착제층을 갖는 편광 필름 A'의 점 b2'와의 거리가, 상기 치수 변화량이 400㎛ 이하를 충족하는 경우로서 예시되어 있다.With respect to the polarizing film A having an adhesive layer of Fig. 2, the point b will be explained with respect to the relationship between the absorption axis direction and the direction orthogonal to the absorption axis (ground axis direction). In the polarizing film A having an adhesive layer of Fig. 2, the distance (dimensional change in the ground axis direction) between the point b1 on the side in the same direction as the absorption axis direction and the point b1' of the polarizing film A' having the adhesive layer is exemplified as a case where the dimensional change amount of 400 μm or less is satisfied. Furthermore, in the polarizing film A having an adhesive layer of Fig. 2, if the dimensional change amount of 400 μm or less is satisfied for the point b1, it is considered that the dimensional change amount of 400 μm or less is also satisfied for each point of side b. In addition, in the polarizing film A having an adhesive layer of Fig. 2, for a heteromorphic body in which processing has been performed on the corners of a rectangle, the distance between point b2 on the side of the curve connecting each side in the absorption axis direction and the ground axis direction and point b2' of the polarizing film A' having an adhesive layer is exemplified as a case in which the dimensional change amount satisfies 400 ㎛ or less.
한편, 도 2의 점착제층을 갖는 편광 필름 A에서는, 지상축 방향의 측면에 있는 점 a와 점착제층을 갖는 편광 필름 A'의 점 a'와의 거리(흡수축 방향의 치수 변화량)가, 상기 치수 변화량 400㎛ 이하를 충족하지 못한 경우로서 예시되어 있다. 또한, 도 2의 점착제층을 갖는 편광 필름 A에서는, 점 a에 대하여 치수 변화량 400㎛ 이하를 충족하고 있으면, 변 a의 각 점에 있어서도, 치수 변화량 400㎛ 이하를 충족하지 못한다고 생각된다.Meanwhile, in the polarizing film A having an adhesive layer of Fig. 2, the distance (the amount of dimensional change in the direction of the absorption axis) between point a on the side in the direction of the ground axis and point a' of the polarizing film A' having the adhesive layer is exemplified as a case where the amount of dimensional change of 400 μm or less is not satisfied. Furthermore, in the polarizing film A having an adhesive layer of Fig. 2, if the amount of dimensional change of 400 μm or less is satisfied for point a, it is thought that the amount of dimensional change of 400 μm or less is not satisfied for each point on side a either.
또한, 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름 A에서는, 상기 점 b에서의 치수 변화량 b(㎛)와, 흡수축 방향의 치수 변화량 a(㎛)의, 비(b/a)가 0.8 미만의 범위를 충족하는 것이 측면에 마련된 도통 구조와의 밀착성을 유지하는 점에서 바람직하다. 비(b/a)는, 0.7 이하가 바람직하고, 나아가 0.6 이하가 바람직하다. 또한, 본 발명에서 사용하는 편광 필름(점착제층을 갖는 편광 필름 A)의 크기는 특별히 제한되지는 않지만, 예를 들어 직사각형물에서는, 세로 50 내지 1500㎜, 가로 50 내지 1500㎜의 것이 적합하다.In addition, in the polarizing film A having an adhesive layer of the present invention, it is preferable that the ratio (b/a) of the amount of dimensional change b (㎛) at the point b and the amount of dimensional change a (㎛) in the direction of the absorption axis satisfies a range of less than 0.8, from the viewpoint of maintaining adhesion to the conductive structure provided on the side. The ratio (b/a) is preferably 0.7 or less, and further preferably 0.6 or less. In addition, the size of the polarizing film (polarizing film A having an adhesive layer) used in the present invention is not particularly limited, but, for example, in the case of a rectangular object, a length of 50 to 1500 mm and a width of 50 to 1500 mm are suitable.
본 발명의 액정 패널 C는, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A가, 상기 점착제층(2)에 의해, 도 3에 도시한 바와 같이 액정 셀 B(도 4 내지 도 8에서는 인셀형 액정 셀 B)의 시인측의 제1 투명 기판(41)의 측에 도전층을 통하지 않고 배치된다. 또한 상기 액정 패널 C에서는, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 측면에 도통 구조(50)를 갖는다.In the liquid crystal panel C of the present invention, the polarizing film A having the adhesive layer is arranged on the side of the first transparent substrate (41) on the viewing side of the liquid crystal cell B (in-cell type liquid crystal cell B in FIGS. 4 to 8) without a conductive layer, as shown in FIG. 3, by the adhesive layer (2). In addition, in the liquid crystal panel C, the polarizing film A having the adhesive layer has a conductive structure (50) on the side surface.
<점착제층을 갖는 편광 필름><Polarizing film with adhesive layer>
이하에, 점착제층을 갖는 편광 필름 A를 설명한다. 상기한 바와 같이 본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름 A는, 제1 편광 필름, 앵커층, 제1 점착제층을 갖는다.Below, a polarizing film A having an adhesive layer is described. As described above, the polarizing film A having an adhesive layer of the present invention has a first polarizing film, an anchor layer, and a first adhesive layer.
<제1 편광 필름><First polarizing film>
제1 편광 필름은, 편광자 및 상기 편광자의 편면 또는 양면에 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다. 편광자는, 특별히 한정되지 않고 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드를 흡착시켜 1축 연신한 것 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리비닐알코올계 필름과 요오드로 이루어지는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지는 않지만, 일반적으로 80㎛ 정도 이하이다.The first polarizing film is generally used, which has a polarizer and a protective film on one or both sides of the polarizer. The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of the polarizer include a hydrophilic polymer film such as a polyvinyl alcohol film, a partially formalized polyvinyl alcohol film, an ethylene-vinyl acetate copolymer partially saponified film, etc., which is obtained by adsorbing iodine and uniaxially stretching the film. Among these, a polarizer made of a polyvinyl alcohol film and iodine is suitable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 80 ㎛ or less.
또한 편광자로서는 요오드 농도 6중량% 이하의 편광자를 사용하는 것이 내열성의 관점에서 바람직하다. 상기 요오드 농도는 내열성의 관점에서 5중량% 이하가 바람직하고, 나아가 4중량% 이하인 것이 바람직하다. 또한, 상기 편광자 중의 요오드 농도는, 광학 특성의 관점에서, 1중량% 이상인 것이 바람직하고, 나아가 1.5중량% 이상인 것이 바람직하며, 나아가 2중량% 이상인 것이 바람직하다. 또한, 편광자는, 요오드 농도가 높아지면 치수 변화량이 많아,가열 수축에 의한 도통 구조의 밀착성 부족에서 도통 불량을 일으키기 쉬워지기 때문에, 편광자의 요오드 농도는 상기 범위에서 조정하는 것이 바람직하다.In addition, from the viewpoint of heat resistance, it is preferable to use a polarizer having an iodine concentration of 6 wt% or less. The iodine concentration is preferably 5 wt% or less from the viewpoint of heat resistance, and further preferably 4 wt% or less. In addition, from the viewpoint of optical characteristics, the iodine concentration in the polarizer is preferably 1 wt% or more, further preferably 1.5 wt% or more, and further preferably 2 wt% or more. In addition, since the polarizer has a large dimensional change when the iodine concentration increases, it is easy to cause conduction failure due to insufficient adhesion of the conducting structure caused by heat shrinkage, and therefore it is preferable to adjust the iodine concentration of the polarizer within the above range.
또한 편광자로서는 두께가 10㎛ 초과의 편광자를 사용하는 것이 내열성의 관점에서 바람직하다. 상기 두께는 10㎛ 초과 내지 25㎛인 것이 바람직하고, 나아가 10 내지 22㎛인 것이 바람직하며, 나아가 10 내지 20㎛인 것이 바람직하다. 또한, 편광자가 두꺼울수록 치수 변화량이 많아,가열 수축에 의한 도통 구조의 밀착성 부족에서 도통 불량을 일으키기 쉬워지기 때문에, 편광자의 두께는 상기 범위에서 조정하는 것이 바람직하다.In addition, from the viewpoint of heat resistance, it is preferable to use a polarizer having a thickness of more than 10 ㎛ as a polarizer. The thickness is preferably more than 10 ㎛ to 25 ㎛, more preferably 10 to 22 ㎛, and further preferably 10 to 20 ㎛. In addition, the thicker the polarizer, the greater the amount of dimensional change, and it is easy to cause conduction failure due to insufficient adhesion of the conducting structure due to heat shrinkage, so it is preferable to adjust the thickness of the polarizer within the above range.
보호 필름을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이와 같은 열가소성 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카르보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메트)아크릴 수지, 환상 폴리올레핀 수지(노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는, 보호 필름이 접착제층에 의해 접합되지만, 다른 편측에는, 보호 필름으로서, (메트)아크릴계, 우레탄계, 아크릴 우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다. 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1종류 이상 포함되어 있어도 된다.As a material constituting the protective film, for example, a thermoplastic resin having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier properties, and isotropy is used. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyether sulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth)acrylic resins, cyclic polyolefin resins (norbornene-based resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof. In addition, on one side of the polarizer, the protective film is bonded by an adhesive layer, while on the other side, a thermosetting resin or an ultraviolet-curable resin such as a (meth)acrylic type, a urethane type, an acrylic urethane type, an epoxy type, a silicone type, or the like can be used as the protective film. The protective film may contain one or more types of any appropriate additive.
상기 보호 필름(투명 보호 필름)의 재료로서는, 점착제층의 표면 저항값의 변동을 작게 제어할 수 있는 점에서 셀룰로오스 수지, (메트)아크릴 수지가 바람직하다. 또한, (메트)아크릴 수지로서는, 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지로서는, 일본 특허 공개 제2000-230016호 공보, 일본 특허 공개 제2001-151814호 공보, 일본 특허 공개 제2002-120326호 공보, 일본 특허 공개 제2002-254544호 공보, 일본 특허 공개 제2005-146084호 공보 등에 기재된, 락톤환 구조를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 들 수 있다. 특히, 셀룰로오스 수지는 (메트)아크릴 수지에 비하여, 편보호 편광 필름에서 과제가 되는 편광자 크랙의 억제에 효과적인 점에서 바람직하다.As the material of the above-mentioned protective film (transparent protective film), a cellulose resin or a (meth)acrylic resin is preferable because the variation in the surface resistance value of the adhesive layer can be controlled to be small. In addition, as the (meth)acrylic resin, it is preferable to use a (meth)acrylic resin having a lactone ring structure. As the (meth)acrylic resin having a lactone ring structure, examples thereof include (meth)acrylic resins having a lactone ring structure described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-230016, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-151814, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-120326, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-254544, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-146084, etc. In particular, cellulose resin is preferable compared to (meth)acrylic resin in that it is effective in suppressing polarizer cracks, which are a problem in polarizing films for polarizing protection.
상기 보호 필름으로서는, 위상차 필름, 확산 필름 등도 사용할 수 있다. 위상차 필름으로서는, 정면 위상차가 40㎚ 이상 및/또는, 두께 방향 위상차가 80㎚ 이상의 위상차를 갖는 것을 들 수 있다. 정면 위상차는, 통상, 40 내지 200㎚의 범위로, 두께 방향 위상차는, 통상, 80 내지 300㎚의 범위로 제어된다. 보호 필름으로서 위상차 필름을 사용하는 경우에는, 당해 위상차 필름이 편광자 보호 필름으로서도 기능하기 때문에서, 박형화를 도모할 수 있다.As the above protective film, a phase difference film, a diffusion film, etc. can also be used. As the phase difference film, one can exemplify one having a frontal phase difference of 40 nm or more and/or a thickness direction phase difference of 80 nm or more. The frontal phase difference is usually controlled in a range of 40 to 200 nm, and the thickness direction phase difference is usually controlled in a range of 80 to 300 nm. When a phase difference film is used as the protective film, since the phase difference film also functions as a polarizer protective film, thinning can be achieved.
상기 보호 필름과 편광자는 접착제층, 점착제층, 하도층(프라이머층) 등의 개재층을 통해 적층된다. 이때, 개재층에 의해 양자를 공기 간극 없이 적층하는 것이 바람직하다. 상기 보호 필름과 편광자는 접착제층을 통해 적층하는 것이 바람직하다. 상기 편광자와 보호 필름의 접합에 사용하는 접착제는 광학적으로 투명하면, 특별히 제한되지는 않고 수계, 용제계, 핫 멜트계, 라디칼 경화형, 양이온 경화형의 각종 형태의 것이 사용되지만, 수계 접착제 또는 라디칼 경화형 접착제가 적합하다.The above protective film and polarizer are laminated through intervening layers such as an adhesive layer, an adhesive layer, and a lower layer (primer layer). At this time, it is preferable to laminate the two without an air gap through the intervening layers. It is preferable to laminate the protective film and polarizer through an adhesive layer. The adhesive used for bonding the polarizer and the protective film is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various forms such as aqueous, solvent-based, hot melt, radical curing, and cationic curing may be used, but an aqueous adhesive or a radical curing adhesive is suitable.
<제1 점착제층><First adhesive layer>
상기 제1 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 대전 방지제 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성된다.The above first adhesive layer is formed of an adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (A) and an antistatic agent (B).
상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A)는, 모노머 단위로서, 알킬(메트)아크릴레이트를 주성분으로서 함유한다. 또한, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하며, 본 발명의 (메트)와는 마찬가지의 의미이다.The above (meth)acrylic polymer (A) contains, as a monomer unit, an alkyl (meth)acrylate as a main component. In addition, (meth)acrylate refers to acrylate and/or methacrylate, and has the same meaning as (meth) in the present invention.
(메트)아크릴계 폴리머 (A)의 주골격을 구성하는, 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기 탄소수 1 내지 18인 것을 예시할 수 있다. 예를 들어, 상기 알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등을 예시할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 조합하여 사용할 수 있다. 이들 알킬기의 평균 탄소수는 3 내지 9인 것이 바람직하다.As the alkyl (meth)acrylate constituting the main skeleton of the (meth)acrylic polymer (A), examples thereof include linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms. For example, examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, an amyl group, a hexyl group, a cyclohexyl group, a heptyl group, a 2-ethylhexyl group, an isooctyl group, a nonyl group, a decyl group, an isodecyl group, a dodecyl group, an isomyristyl group, a lauryl group, a tridecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, and the like. These can be used alone or in combination. It is preferable that the average carbon number of these alkyl groups is 3 to 9.
상기 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율은, 모노머 단위로서, (메트)아크릴계 폴리머 (A)를 구성하는 전체 구성 모노머(100중량%)의 중량 비율에 있어서, 70중량% 이상인 것이 바람직하다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율은, 다른 공중합 모노머의 잔부로서 생각할 수 있다. 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 중량 비율을 상기 범위로 설정하는 것은, 접착성을 확보하는 데 있어서 바람직하다.The weight ratio of the above alkyl (meth)acrylate is preferably 70 wt% or more, as a monomer unit, based on the weight ratio of the total constituent monomers (100 wt%) constituting the (meth)acrylic polymer (A). The weight ratio of the above alkyl (meth)acrylate can be considered as the remainder of other copolymerization monomers. Setting the weight ratio of the above alkyl (meth)acrylate within the above range is preferable for securing adhesiveness.
상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중에는, 상기 알킬(메트)아크릴레이트의 모노머 유닛 외에, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, (메트)아크릴로일기 또는 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성의 관능기를 갖는 1종류 이상의 공중합 모노머를 공중합에 의해 도입할 수 있다.Among the above (meth)acrylic polymers (A), in addition to the monomer unit of the above alkyl (meth)acrylate, one or more types of copolymerizable monomers having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group can be introduced by copolymerization for the purpose of improving adhesiveness or heat resistance.
상기 공중합 모노머로서는, 예를 들어 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머 등의 관능기 함유 모노머를 예시할 수 있다.As the above copolymerizable monomer, examples thereof include functional group-containing monomers such as a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, and an amide group-containing monomer.
카르복실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 카르복실기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 카르복실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 상기 카르복실기 함유 모노머 중에서도 공중합성, 가격 및 점착 특성의 관점에서 아크릴산이 바람직하다.A carboxyl group-containing monomer is a compound that contains a carboxyl group in its structure and also contains a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of the carboxyl group-containing monomer include, for example, (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, etc. Among the above carboxyl group-containing monomers, acrylic acid is preferable from the viewpoints of copolymerizability, price, and adhesive properties.
히드록실기 함유 모노머는, 그 구조 중에 히드록실기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 히드록실기 함유 모노머의 구체예로서는, 예를 들어 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 상기 히드록실기 함유 모노머 중에서도 내구성의 관점에서, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.A hydroxyl group-containing monomer is a compound that contains a hydroxyl group in its structure and also contains a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group. Specific examples of the hydroxyl group-containing monomer include hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methylacrylate. Among the above hydroxyl group-containing monomers, from the viewpoint of durability, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are preferable, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate is particularly preferable.
카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머는, 점착제 조성물이 가교제를 함유하는 경우에, 가교제와의 반응점이 된다. 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머는 분자간 가교제와의 반응성이 풍부하기 때문에, 얻어지는 제1 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위해 바람직하게 사용된다. 또한 카르복실기 함유 모노머는 내구성과 리워크성을 양립시키는 점에서 바람직하고, 히드록실기 함유 모노머는 리워크성의 관점에서 바람직하다.The carboxyl group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer become reaction sites with the crosslinking agent when the adhesive composition contains a crosslinking agent. Since the carboxyl group-containing monomer and the hydroxyl group-containing monomer have high reactivity with the intermolecular crosslinking agent, they are preferably used to improve the cohesion and heat resistance of the first adhesive layer obtained. In addition, the carboxyl group-containing monomer is preferable from the viewpoint of achieving both durability and reworkability, and the hydroxyl group-containing monomer is preferable from the viewpoint of reworkability.
카르복실기 함유 모노머의 상기 중량 비율은, 10중량% 이하인 것이 바람직하고, 나아가 0.01 내지 8중량%가 바람직하고, 나아가 0.05 내지 6중량%가 바람직하며, 나아가 0.1 내지 5중량%가 바람직하다. 카르복실기 함유 모노머의 중량 비율을 0.01중량% 이상으로 하는 것은 내구성의 관점에서 바람직하다. 한편, 10중량%를 초과하는 경우에는 리워크성의 관점에서 바람직하지 않다.The weight ratio of the carboxyl group-containing monomer is preferably 10 wt% or less, more preferably 0.01 to 8 wt%, more preferably 0.05 to 6 wt%, and more preferably 0.1 to 5 wt%. It is preferable from the viewpoint of durability that the weight ratio of the carboxyl group-containing monomer is 0.01 wt% or more. On the other hand, it is not preferable from the viewpoint of reworkability when it exceeds 10 wt%.
히드록실기 함유 모노머의 상기 중량 비율은, 3중량% 이하인 것이 바람직하고, 나아가 0.01 내지 3중량%가 바람직하고, 나아가 0.1 내지 2중량%가 바람직하고, 나아가 0.2 내지 2중량%가 바람직하다. 히드록실기 함유 모노머의 중량 비율을 0.01중량% 이상으로 하는 것은, 제1 점착제층을 가교하는 관점, 내구성이나 점착 특성의 관점에서 바람직하다. 한편, 3중량%를 초과하는 경우에는, 내구성의 관점에서 바람직하지 않다.The weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 3 wt% or less, more preferably 0.01 to 3 wt%, more preferably 0.1 to 2 wt%, and more preferably 0.2 to 2 wt%. It is preferable that the weight ratio of the hydroxyl group-containing monomer be 0.01 wt% or more from the viewpoint of crosslinking the first adhesive layer and from the viewpoints of durability and adhesive properties. On the other hand, when it exceeds 3 wt%, it is not preferable from the viewpoint of durability.
아미드기 함유 모노머는, 그 구조 중에 아미드기를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중 결합을 포함하는 화합물이다. 아미드기 함유 모노머의 구체예로서는, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, N-메틸올 (메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 머캅토메틸(메트)아크릴아미드, 머캅토에틸(메트)아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 모노머; N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일 복소환 모노머; N-비닐피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐 등의 N-비닐기 함유 락탐계 모노머 등을 들 수 있다. 아미드기 함유 모노머는, 경시적인(특히 가습 환경하에서의) 표면 저항값의 상승을 억제하거나, 내구성을 충족시키거나 하는 데 있어서 바람직하다. 특히, 아미드기 함유 모노머 중에서도 특히, N-비닐기 함유 락탐계 모노머는, 경시적(특히 가습 환경하)에 있어서의 표면 저항값의 상승을 억제하거나, 투명 도전층(터치 센서층)에 대한 내구성을 충족시키거나 하는 데 있어서 바람직하다. An amide group-containing monomer is a compound that contains an amide group in its structure and further contains a polymerizable unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group, a vinyl group, etc. Specific examples of the amide group-containing monomer include acrylamide-based monomers such as (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-diethyl(meth)acrylamide, N-isopropylacrylamide, N-methyl(meth)acrylamide, N-butyl(meth)acrylamide, N-hexyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, N-methylol-N-propane(meth)acrylamide, aminomethyl(meth)acrylamide, aminoethyl(meth)acrylamide, mercaptomethyl(meth)acrylamide, and mercaptoethyl(meth)acrylamide; N-acryloyl heterocyclic monomers such as N-(meth)acryloylmorpholine, N-(meth)acryloylpiperidine, and N-(meth)acryloylpyrrolidine; N-vinyl group-containing lactam monomers such as N-vinylpyrrolidone and N-vinyl-ε-caprolactam; and the like. An amide group-containing monomer is preferable for suppressing an increase in surface resistance value over time (particularly in a humidified environment) or satisfying durability. In particular, among the amide group-containing monomers, an N-vinyl group-containing lactam monomer is particularly preferable for suppressing an increase in surface resistance value over time (particularly in a humidified environment) or satisfying durability for a transparent conductive layer (touch sensor layer).
아미드기 함유 모노머의 상기 중량 비율이 커지면, 광학 필름에 대한 투묘성이 저하되는 경향이 있기 때문에, 상기 중량 비율은, 10중량% 이하인 것이 바람직하고, 나아가 5중량% 이하인 것이 특히 바람직하다. 아미드기 함유 모노머의 상기 중량 비율은, 경시적(특히 가습 환경하)인 표면 저항값의 상승을 억제하는 관점에서, 0.1중량% 이상인 것이 바람직하다. 상기 중량 비율은, 0.3중량% 이상이 바람직하고, 나아가 0.5중량% 이상인 것이 바람직하다.As the weight ratio of the amide group-containing monomer increases, the transparency of the optical film tends to decrease, so the weight ratio is preferably 10 wt% or less, and further preferably 5 wt% or less. From the viewpoint of suppressing an increase in the surface resistance value over time (especially in a humid environment), the weight ratio of the amide group-containing monomer is preferably 0.1 wt% or more. The weight ratio is preferably 0.3 wt% or more, and further preferably 0.5 wt% or more.
상기 제1 점착제층의 형성에 사용되는 점착제 조성물에 있어서, 베이스 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중의 측쇄에 도입된 아미드기가 존재하고 있는 경우에는, 당해 아미드기의 존재에 의해, 가습 환경하에서도, 대전 방지제(예를 들어 이온성 화합물 (B))를 배합함으로써 조정된 제1 점착제층의 표면 저항값이 변동하여 커지는 것이 억제되고, 원하는 값의 범위 내로 유지하는 데 있어서 바람직하다. 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중의 측쇄에 공중합 모노머의 관능기로서 도입된 아미드기의 존재에 의해, (메트)아크릴계 폴리머 (A)와 이온성 화합물 (B)의 상용성이 높아진다고 생각된다.In the adhesive composition used for forming the first adhesive layer, when an amide group is introduced into a side chain of the (meth)acrylic polymer (A), which is a base polymer, the presence of the amide group suppresses fluctuations in the surface resistance value of the first adhesive layer adjusted by blending an antistatic agent (e.g., an ionic compound (B)) even in a humidified environment, and is preferably maintained within a desired value range. It is thought that the presence of an amide group introduced as a functional group of a copolymerization monomer into a side chain of the (meth)acrylic polymer (A) increases the compatibility between the (meth)acrylic polymer (A) and the ionic compound (B).
또한, 상기 제1 점착제층은, 베이스 폴리머인 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 중의 측쇄에 도입된 아미드기가 존재하고 있는 경우에는, 유리 및 투명 도전층(ITO층 등) 중 어느 것에 대해서도 내구성이 양호하며, 액정 패널에 첩부된 상태에 있어서 박리나, 들뜸 등의 발생을 억제할 수 있다. 또한, 가습 환경하(가습 신뢰성 시험 후)에 있어서도, 내구성을 충족시킬 수 있다.In addition, when the first adhesive layer has an amide group introduced into the side chain of the (meth)acrylic polymer (A), which is the base polymer, it has good durability for both glass and a transparent conductive layer (such as an ITO layer), and can suppress occurrence of peeling or lifting when attached to a liquid crystal panel. In addition, durability can be satisfied even in a humidified environment (after a humidification reliability test).
또한 공중합 모노머로서는, 예를 들어 방향환 함유 (메트)아크릴레이트를 사용할 수 있다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트는, 그 구조 중에 방향환 구조를 포함하며, 또한 (메트)아크릴로일기를 포함하는 화합물이다. 방향환으로서는, 벤젠환, 나프탈렌환 또는 비페닐환을 들 수 있다.In addition, as a copolymerization monomer, for example, an aromatic ring-containing (meth)acrylate can be used. An aromatic ring-containing (meth)acrylate is a compound that includes an aromatic ring structure in its structure and also includes a (meth)acryloyl group. As the aromatic ring, a benzene ring, a naphthalene ring, or a biphenyl ring can be mentioned.
방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 예를 들어 벤질(메트)아크릴레이트, 페닐(메트)아크릴레이트, o-페닐페놀(메트)아크릴레이트페녹시(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 페녹시 디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 크레졸(메트)아크릴레이트, 페놀에틸렌옥사이드 변성(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페녹시프로필(메트)아크릴레이트, 메톡시벤질(메트)아크릴레이트, 클로로벤질(메트)아크릴레이트, 크레실(메트)아크릴레이트, 폴리스티릴(메트)아크릴레이트 등의 벤젠환을 갖는 것; 히드록시에틸화β-나프톨아크릴레이트, 2-나프토에틸(메트)아크릴레이트, 2-나프톡시에틸아크릴레이트, 2-(4-메톡시-1-나프톡시)에틸(메트)아크릴레이트 등의 나프탈렌환을 갖는 것; 비페닐(메트)아크릴레이트 등의 비페닐환을 갖는 것을 들 수 있다.Specific examples of the aromatic ring-containing (meth)acrylate include those having a benzene ring, such as benzyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, o-phenylphenol (meth)acrylate, phenoxy (meth)acrylate, phenoxyethyl (meth)acrylate, phenoxypropyl (meth)acrylate, phenoxy diethylene glycol (meth)acrylate, ethylene oxide-modified nonylphenol (meth)acrylate, ethylene oxide-modified cresol (meth)acrylate, phenol ethylene oxide-modified (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, methoxybenzyl (meth)acrylate, chlorobenzyl (meth)acrylate, cresyl (meth)acrylate, and polystyryl (meth)acrylate; Examples thereof include those having a naphthalene ring, such as hydroxyethylated β-naphthol acrylate, 2-naphthoethyl (meth)acrylate, 2-naphthoxyethyl acrylate, and 2-(4-methoxy-1-naphthoxy)ethyl (meth)acrylate; and those having a biphenyl ring, such as biphenyl (meth)acrylate.
상기 방향환 함유 (메트)아크릴레이트로서는, 점착 특성이나 내구성의 관점에서, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 특히 페녹시에틸(메트)아크릴레이트가 바람직하다.Among the above-mentioned aromatic ring-containing (meth)acrylates, from the viewpoint of adhesive properties and durability, benzyl (meth)acrylate and phenoxyethyl (meth)acrylate are preferable, and phenoxyethyl (meth)acrylate is particularly preferable.
방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 상기 중량 비율은, 25중량% 이하인 것이 바람직하고, 나아가 3 내지 25중량%가 바람직하고, 나아가 10 내지 22중량%가 바람직하며, 나아가 14 내지 20중량%가 바람직하다. 방향환 함유 (메트)아크릴레이트의 중량 비율이 3중량% 이상인 경우에는, 표시 불균일을 억제하는 데 있어서 바람직하다. 한편, 25중량%를 초과하면 오히려 표시 불균일의 억제가 충분하지 않아, 내구성이 저하되는 경향이 있다.The weight ratio of the aromatic ring-containing (meth)acrylate is preferably 25 wt% or less, more preferably 3 to 25 wt%, more preferably 10 to 22 wt%, and more preferably 14 to 20 wt%. When the weight ratio of the aromatic ring-containing (meth)acrylate is 3 wt% or more, it is preferable for suppressing display unevenness. On the other hand, when it exceeds 25 wt%, the suppression of display unevenness is not sufficient, and durability tends to decrease.
상기 이외의 다른 공중합 모노머의 구체예로서는; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 알릴술폰산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메트)아크릴아미도프로판술폰산, 술포프로필(메트)아크릴레이트 등의 술폰산기 함유 모노머; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.Specific examples of other copolymerizable monomers other than those mentioned above include: acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; caprolactone adducts of acrylic acid; sulfonic acid group-containing monomers such as allyl sulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidopropanesulfonic acid, and sulfopropyl (meth)acrylate; phosphoric acid group-containing monomers such as 2-hydroxyethylacryloyl phosphate, etc.
또한, 아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등의 알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트;메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트 등의 알콕시알킬(메트)아크릴레이트; N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메트)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드 등의 숙신이미드계 모노머; N-시클로헥실말레이미드나 N-이소프로필 말레이미드, N-라우릴말레이미드나 N-페닐말레이미드 등의 말레이미드계 모노머; N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-부틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-시클로헥실이타콘이미드, N-라우릴이타콘이미드 등의 이타콘이미드계 모노머 등도 개질 목적의 모노머 예로서 들 수 있다.Also, alkylaminoalkyl (meth)acrylates such as aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and t-butylaminoethyl (meth)acrylate; alkoxyalkyl (meth)acrylates such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate; succinimide monomers such as N-(meth)acryloyloxymethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-6-oxyhexamethylenesuccinimide, and N-(meth)acryloyl-8-oxyoctamethylenesuccinimide; maleimide monomers such as N-cyclohexylmaleimide, N-isopropyl maleimide, N-laurylmaleimide, and N-phenylmaleimide; Itaconimide monomers such as N-methyl itaconimide, N-ethyl itaconimide, N-butyl itaconimide, N-octyl itaconimide, N-2-ethylhexyl itaconimide, N-cyclohexyl itaconimide, and N-lauryl itaconimide can also be cited as examples of monomers for the purpose of modification.
또한 개질 모노머로서, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐 등의 비닐계 모노머;아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머; 글리시딜 (메트)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트; 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트 등의 글리콜계(메트)아크릴레이트; 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 (메트)아크릴레이트 모노머 등도 사용할 수 있다. 나아가, 이소프렌, 부타디엔, 이소부틸렌, 비닐에테르 등을 들 수 있다.In addition, as a modifying monomer, vinyl monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; epoxy group-containing (meth)acrylates such as glycidyl (meth)acrylate; glycol (meth)acrylates such as polyethylene glycol (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate; (meth)acrylate monomers such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, fluorine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, and 2-methoxyethyl acrylate can also be used. Furthermore, isoprene, butadiene, isobutylene, vinyl ether, and the like can be used.
또한, 상기 이외의 공중합 가능한 모노머로서, 규소 원자를 함유하는 실란계 모노머 등을 들 수 있다. 실란계 모노머로서는, 예를 들어 3-아크릴옥시프로필트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 4-비닐부틸트리메톡시실란, 4-비닐부틸트리에톡시실란, 8-비닐옥틸트리메톡시실란, 8-비닐옥틸트리에톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리메톡시실란, 10-메타크릴로일옥시데실트리에톡시실란, 10-아크릴로일옥시데실트리에톡시실란 등을 들 수 있다.In addition, as copolymerizable monomers other than the above, silane monomers containing silicon atoms, etc. can be mentioned. As the silane monomers, for example, 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, 8-vinyloctyltrimethoxysilane, 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltriethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane, etc. can be mentioned.
또한, 공중합 모노머로서는, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 디글리시딜에테르디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산과 다가 알코올의 에스테르화물 등의 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 갖는 다관능성 모노머나, 폴리에스테르, 에폭시, 우레탄 등의 골격에 모노머 성분과 마찬가지의 관능기로서 (메트)아크릴로일기, 비닐기 등의 불포화 이중 결합을 2개 이상 부가한 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트 등을 사용할 수도 있다.In addition, as a copolymerizable monomer, there are polyfunctional monomers having two or more unsaturated double bonds such as a (meth)acryloyl group, a vinyl group, etc., such as esters of (meth)acrylic acid and polyhydric alcohols, such as tripropylene glycol di(meth)acrylate, tetraethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and polyester, epoxy, and urethane. Polyester (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, etc., which have two or more unsaturated double bonds such as (meth)acryloyl group and vinyl group added as functional groups similar to the monomer component to the backbone, can also be used.
(메트)아크릴계 폴리머 (A)에 있어서의 상기 다른 공중합 모노머의 비율은, 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 전체 구성 모노머(100중량%)의 중량 비율에 있어서, 0 내지 10중량% 정도, 나아가 0 내지 7중량% 정도, 나아가 0 내지 5중량% 정도인 것이 바람직하다.The ratio of the other copolymerizable monomer in the (meth)acrylic polymer (A) is preferably about 0 to 10 wt%, more preferably about 0 to 7 wt%, and further preferably about 0 to 5 wt%, based on the weight ratio of the total constituent monomers (100 wt%) of the (meth)acrylic polymer (A).
본 발명의 (메트)아크릴계 폴리머 (A)는, 통상, 중량 평균 분자량이 100만 내지 250만인 것이 바람직하다. 내구성, 특히 내열성을 고려하면, 중량 평균 분자량은 120만 내지 200만인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량이 100만 이상이면 내열성의 관점에서 바람직하다. 또한, 중량 평균 분자량이 250만보다도 커지면 점착제가 딱딱해지기 쉬운 경향이 있어, 박리가 발생하기 쉬워진다. 또한, 분자량 분포를 나타내는, 중량 평균 분자량(Mw)/수 평균 분자량(Mn)은, 1.8 이상 10 이하인 것이 바람직하고, 나아가 1.8 내지 7이며, 나아가 1.8 내지 5인 것이 바람직하다. 분자량 분포(Mw/Mn)가 10을 초과하는 경우에는 내구성의 관점에서 바람직하지 않다. 또한, 중량 평균 분자량, 분자량 분포(Mw/Mn)는, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 환산에 의해 산출된 값으로부터 구해진다.The (meth)acrylic polymer (A) of the present invention preferably has a weight average molecular weight of 1 million to 2.5 million. Considering durability, particularly heat resistance, the weight average molecular weight is preferably 1.2 million to 2 million. A weight average molecular weight of 1 million or more is preferable from the viewpoint of heat resistance. In addition, if the weight average molecular weight exceeds 2.5 million, the adhesive tends to become hard, making peeling likely to occur. In addition, the weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn), which represents the molecular weight distribution, is preferably 1.8 or more and 10 or less, more preferably 1.8 to 7, and further preferably 1.8 to 5. When the molecular weight distribution (Mw/Mn) exceeds 10, it is not preferable from the viewpoint of durability. In addition, the weight average molecular weight and molecular weight distribution (Mw/Mn) are measured by GPC (gel permeation chromatography) and obtained from the values calculated by polystyrene conversion.
이와 같은 (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 제조는, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지된 제조 방법을 적절히 선택할 수 있다. 또한, 얻어지는 (메트)아크릴계 폴리머 (A)는, 랜덤 공중합체, 블록 공중합체, 그라프트 공중합체 등 어느 것이어도 된다.The production of such a (meth)acrylic polymer (A) can be carried out by appropriately selecting a known production method such as solution polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, or various radical polymerizations. In addition, the obtained (meth)acrylic polymer (A) may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, or the like.
또한, 용액 중합에 있어서는, 중합 용매로서, 예를 들어 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 구체적인 용액 중합예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류하에서, 중합 개시제를 첨가하고, 통상, 50 내지 70℃ 정도이며, 5 내지 30시간 정도의 반응 조건에서 행해진다.In addition, in solution polymerization, for example, ethyl acetate, toluene, etc. are used as a polymerization solvent. As a specific example of solution polymerization, the reaction is performed under an inert gas stream such as nitrogen, with a polymerization initiator added, and is usually performed at reaction conditions of about 50 to 70°C for about 5 to 30 hours.
라디칼 중합에 사용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 폴리머 (A)의 중량 평균 분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하며, 이들 종류에 따라 적절히 그 사용량이 조정된다.The polymerization initiator, chain transfer agent, emulsifier, etc. used in radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used. In addition, the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer (A) can be controlled by the amount of the polymerization initiator and chain transfer agent used and the reaction conditions, and the amount used is appropriately adjusted depending on these types.
<대전 방지제><Anti-Defense Agent>
대전 방지제로서는, 예를 들어 이온성 계면 활성제계, 도전성 폴리머, 도전성 미립자 등의 대전 방지성을 부여할 수 있는 재료를 들 수 있다. 또한 대전 방지제로서는, 이온성 화합물을 사용할 수 있다.As antistatic agents, materials capable of imparting antistatic properties, such as ionic surfactants, conductive polymers, and conductive microparticles, can be mentioned. In addition, ionic compounds can be used as antistatic agents.
이온성 계면 활성제로서는, 양이온계(예를 들어, 4급 암모늄염형, 포스포늄염형, 술포늄염형 등), 음이온계(카르복실산형, 술포네이트형, 술페이트형, 포스페이트형, 포스파이트형 등), 양성 이온계(술포베타인형, 알킬베타인형, 알킬이미다졸륨 베타인형 등) 또는 비이온계(다가 알코올 유도체, β-시클로덱스트린 포접 화합물, 소르비탄 지방산 모노에스테르·디에스테르, 폴리알킬렌옥시드 유도체, 아민옥시드 등)의 각종 계면 활성제를 들 수 있다.Examples of ionic surfactants include various surfactants, such as cationic (e.g., quaternary ammonium salt type, phosphonium salt type, sulfonium salt type, etc.), anionic (carboxylic acid type, sulfonate type, sulfate type, phosphate type, phosphite type, etc.), zwitterionic (sulfobetaine type, alkyl betaine type, alkylimidazolium betaine type, etc.), or nonionic (polyhydric alcohol derivatives, β-cyclodextrin inclusion compounds, sorbitan fatty acid monoester/diester, polyalkylene oxide derivatives, amine oxide, etc.).
도전성 폴리머로서는, 폴리아닐린계, 폴리티오펜계, 폴리피롤계, 폴리퀴녹살린계 등의 폴리머를 들 수 있지만, 이들 중에서도 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머가 되기 쉬운, 폴리아닐린, 폴리티오펜 등이 바람직하게 사용된다. 특히 폴리티오펜이 바람직하다.As conductive polymers, polymers such as polyaniline, polythiophene, polypyrrole, and polyquinoxaline can be mentioned, but among these, polyaniline and polythiophene, which are likely to become water-soluble conductive polymers or water-dispersible conductive polymers, are preferably used. Polythiophene is particularly preferable.
또한 도전성 미립자로서는, 산화주석계, 산화안티몬계, 산화인듐계, 산화아연계 등의 금속 산화물을 들 수 있다. 이들 중에서도 산화주석계가 바람직하다. 산화주석계의 것으로서는, 예를 들어 산화주석 외에, 안티몬 도프 산화주석, 인듐 도프 산화주석, 알루미늄 도프 산화주석, 텅스텐 도프 산화주석, 산화티타늄-산화세륨-산화주석의 복합체, 산화티타늄-산화주석의 복합체 등을 들 수 있다. 미립자의 평균 입경은 1 내지 100㎚ 정도, 바람직하게는 2 내지 50㎚이다.In addition, as the conductive fine particles, metal oxides such as tin oxide, antimony oxide, indium oxide, and zinc oxide can be mentioned. Among these, tin oxide is preferable. As for the tin oxide, in addition to tin oxide, for example, antimony-doped tin oxide, indium-doped tin oxide, aluminum-doped tin oxide, tungsten-doped tin oxide, titanium oxide-cerium oxide-tin oxide complex, titanium oxide-tin oxide complex, etc. can be mentioned. The average particle size of the fine particles is about 1 to 100 nm, preferably 2 to 50 nm.
또한 상기 이외의 대전 방지제로서, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 천연 그래파이트, 인조 그래파이트, 티타늄 블랙이나, 양이온형(4급 암모늄염 등), 양성 이온형(베타인 화합물 등), 음이온형(술폰산염 등) 또는 비이온형(글리세린 등)의 이온 도전성기를 갖는 단량체의 단독 중합체 혹은 당해 단량체와 다른 단량체와의 공중합체, 4급 암모늄염기를 갖는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 유래의 부위를 갖는 중합체 등의 이온 도전성을 갖는 중합체; 폴리에틸렌메타크릴레이트 공중합체 등의 친수성 폴리머를 아크릴계 수지 등에 알로이화시킨 타입의 영구 대전 방지제를 예시할 수 있다.In addition, as antistatic agents other than the above, examples thereof include permanent antistatic agents of the type in which ion-conducting polymers such as acetylene black, Ketjen black, natural graphite, artificial graphite, titanium black, homopolymers of monomers having cationic (quaternary ammonium salts, etc.), amphoteric (betaine compounds, etc.), anionic (sulfonate, etc.) or nonionic (glycerin, etc.) ion-conducting groups, or copolymers of the monomers with other monomers, polymers having a portion derived from acrylate or methacrylate having a quaternary ammonium salt group, and the like; hydrophilic polymers such as polyethylene methacrylate copolymers are alloyed with acrylic resins, etc.
제1 점착제층의 형성에 사용되는 대전 방지제로서는, 상기 예시 중에서도 이온성 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 이온성 화합물로서는, 대전 방지 기능의 점에서 이온성 액체가 바람직하다.Among the above examples, it is preferable to use an ionic compound as an antistatic agent used in the formation of the first adhesive layer. As an ionic compound, an ionic liquid is preferable in terms of antistatic function.
≪이온성 화합물≫≪Ionic Compound≫
또한, 이온성 화합물로서는, 알칼리 금속염 및/또는 유기 양이온-음이온염을 바람직하게 사용할 수 있다. 알칼리 금속염은, 알칼리 금속의 유기염 및 무기염을 사용할 수 있다. 또한, 본 발명에서 말하는, 「유기 양이온-음이온염」이란, 유기염이며, 그 양이온부가 유기물로 구성되어 있음을 나타내고, 음이온부는 유기물이어도 되고, 무기물이어도 된다. 「유기 양이온-음이온염」은, 이온성 액체, 이온성 고체라고도 말해진다.In addition, as the ionic compound, an alkali metal salt and/or an organic cation-anion salt can be preferably used. As the alkali metal salt, an organic salt and an inorganic salt of an alkali metal can be used. In addition, the "organic cation-anion salt" as referred to in the present invention means an organic salt, and the cation part thereof is composed of an organic substance, and the anion part may be an organic substance or an inorganic substance. An "organic cation-anion salt" is also referred to as an ionic liquid or an ionic solid.
<알칼리 금속염><Alkali metal salt>
알칼리 금속염의 양이온부를 구성하는 알칼리 금속 이온으로서는, 리튬, 나트륨, 칼륨의 각 이온을 들 수 있다. 이들 알칼리 금속 이온 중에서도 리튬 이온이 바람직하다.As alkali metal ions constituting the cation portion of the alkali metal salt, lithium, sodium, and potassium ions can be mentioned. Among these alkali metal ions, lithium ion is preferable.
알칼리 금속염의 음이온부는 유기물로 구성되어 있어도 되며, 무기물로 구성되어 있어도 된다. 유기염을 구성하는 음이온부로서는, 예를 들어 CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)3C-, C4F9SO3 -, C3F7COO-, (CF3SO2)(CF3CO)N-, (FSO2)2N-, -O3S(CF2)3SO3 -, PF6 -, CO3 2-나 하기 일반식 (1) 내지 (4),The anion moiety of the alkali metal salt may be composed of an organic substance or an inorganic substance. As the anion moiety constituting the organic salt, for example, CH 3 COO - , CF 3 COO - , CH 3 SO 3 - , CF 3 SO 3 - , (CF 3 SO 2 ) 3 C - , C 4 F 9 SO 3 - , C 3 F 7 COO - , (CF 3 SO 2 )(CF 3 CO)N - , (FSO 2 ) 2 N - , -O 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 - , PF 6 - , CO 3 2- , or the following general formulae (1) to (4),
(1): (CnF2n+1SO2)2N-(단, n은 0 내지 10의 정수),(1): (CnF 2n+1 SO 2 ) 2 N - (where n is an integer from 0 to 10),
(2): CF2(CmF2mSO2)2N-(단, m은 1 내지 10의 정수),(2): CF 2 (C m F 2m SO 2 ) 2 N - (where m is an integer from 1 to 10),
(3): -O3S(CF2)lSO3 -(단, l은 1 내지 10의 정수),(3): -O 3 S(CF 2 ) l SO 3 - (where l is an integer from 1 to 10),
(4): (CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)(단, p, q는 1 내지 10의 정수)로 표시되는 것 등이 사용된다. 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온부는, 이온 해리성이 좋은 이온 화합물이 얻어진다는 점에서 바람직하게 사용된다. 무기염을 구성하는 음이온부로서는, Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N- 등이 사용된다. 음이온부로서는, (CF3SO2)2N-, (C2F5SO2)2N- 등의 상기 일반식 (1)로 표시되는, (퍼플루오로알킬술포닐)이미드가 바람직하고, 특히 (CF3SO2)2N-로 표시되는 (트리플루오로메탄술포닐)이미드가 바람직하다.(4): (C p F 2p+1 SO 2 )N - (C q F 2q+1 SO 2 ) (wherein p and q are integers from 1 to 10) are used. In particular, an anion moiety containing a fluorine atom is preferably used because an ionic compound having good ionic dissociation properties is obtained. As an anion moiety constituting an inorganic salt, Cl - , Br - , I - , AlCl 4 - , Al 2 Cl 7 - , BF 4 - , PF 6 - , ClO 4 - , NO 3 - , AsF 6 - , SbF 6 - , NbF 6 - , TaF 6 - , (CN) 2 N - , etc. are used. As the anion moiety, (perfluoroalkylsulfonyl)imide represented by the general formula (1) such as (CF 3 SO 2 ) 2 N - , (C 2 F 5 SO 2 ) 2 N - is preferable, and (trifluoromethanesulfonyl)imide represented by (CF 3 SO 2 ) 2 N - is particularly preferable.
알칼리 금속의 유기염으로서는, 구체적으로는, 아세트산나트륨, 알긴산나트륨, 리그닌술폰산나트륨, 톨루엔술폰산나트륨, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N, Li(CF3SO2)3C, KO3S(CF2)3SO3K, LiO3S(CF2)3SO3K 등을 들 수 있고, 이들 중 LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N, Li(CF3SO2)3C 등이 바람직하고, Li(CF3SO2)2N, Li(C2F5SO2)2N, Li(C4F9SO2)2N 등의 불소 함유 리튬 이미드염이 보다 바람직하고, 특히 (퍼플루오로알킬술포닐)이미드 리튬염이 바람직하다.As organic salts of alkali metals, specifically, sodium acetate, sodium alginate, sodium ligninsulfonate, sodium toluenesulfonate, LiCF 3 SO 3 , Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li(C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li(CF 3 SO 2 ) 3 C, KO 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 K, LiO 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 K, etc., and among these, LiCF 3 SO 3 , Li(CF 3 SO 2 ) 2 N, Li(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, Li(C 4 F 9 SO 2 ) 2 N, Li(CF 3 SO 2 ) 3 C, etc. are preferable, and Li(CF 3 Fluorine-containing lithium imide salts such as SO 2 ) 2 N, Li(C 2 F 5 SO 2 ) 2 N, and Li(C 4 F 9 SO 2 ) 2 N are more preferable, and (perfluoroalkylsulfonyl)imide lithium salts are particularly preferable.
또한, 알칼리 금속의 무기염으로서는, 과염소산리튬, 요오드화리튬을 들 수 있다.Additionally, as inorganic salts of alkali metals, lithium perchlorate and lithium iodide can be mentioned.
<유기 양이온-음이온염><Organic cation-anion salt>
본 발명에서 사용되는 유기 양이온-음이온염은, 양이온 성분과 음이온 성분으로 구성되어 있고, 상기 양이온 성분은 유기물로 이루어지는 것이다. 양이온 성분으로서, 구체적으로는, 피리디늄 양이온, 피페리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 피롤린 골격을 갖는 양이온, 피롤 골격을 갖는 양이온, 이미다졸륨 양이온, 테트라히드로피리미디늄 양이온, 디히드로피리미디늄 양이온, 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온, 테트라알킬암모늄 양이온, 트리알킬술포늄 양이온, 테트라알킬포스포늄 양이온 등을 들 수 있다.The organic cation-anion salt used in the present invention is composed of a cation component and an anion component, and the cation component is made of an organic substance. Specific examples of the cation component include a pyridinium cation, a piperidinium cation, a pyrrolidinium cation, a cation having a pyrroline skeleton, a cation having a pyrrole skeleton, an imidazolium cation, a tetrahydropyrimidinium cation, a dihydropyrimidinium cation, a pyrazolium cation, a pyrazolinium cation, a tetraalkylammonium cation, a trialkylsulfonium cation, a tetraalkylphosphonium cation, and the like.
음이온 성분으로서는, 예를 들어 Cl-, Br-, I-, AlCl4 -, Al2Cl7 -, BF4 -, PF6 -, ClO4 -, NO3 -, CH3COO-, CF3COO-, CH3SO3 -, CF3SO3 -, (CF3SO2)3C-, AsF6 -, SbF6 -, NbF6 -, TaF6 -, (CN)2N-, C4F9SO3 -, C3F7COO-, ((CF3SO2)(CF3CO)N-, (FSO2)2N-, -O3S(CF2)3SO3 -나 하기 일반식 (1) 내지 (4),As anion components, for example, Cl - , Br - , I - , AlCl 4 - , Al 2 Cl 7 - , BF 4 - , PF 6 - , ClO 4 - , NO 3 - , CH 3 COO - , CF 3 COO - , CH 3 SO 3 - , CF 3 SO 3 - , (CF 3 SO 2 ) 3 C - , AsF 6 - , SbF 6 - , NbF 6 - , TaF 6 - , (CN) 2 N - , C 4 F 9 SO 3 - , C 3 F 7 COO - , ((CF 3 SO 2 )(CF 3 CO)N - , (FSO 2 ) 2 N - , -O 3 S(CF 2 ) 3 SO 3 - or the following general formulas (1) to (4),
(1): (CnF2n+1SO2)2N-(단, n은 0 내지 10의 정수),(1): (C n F 2n+1 SO 2 ) 2 N - (where n is an integer from 0 to 10),
(2): CF2(CmF2mSO2)2N-(단, m은 1 내지 10의 정수),(2): CF 2 (C m F 2m SO 2 ) 2 N - (where m is an integer from 1 to 10),
(3): -O3S(CF2)lSO3 -(단, l은 1 내지 10의 정수),(3): -O 3 S(CF 2 ) l SO 3 - (where l is an integer from 1 to 10),
(4): (CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)(단, p, q는 1 내지 10의 정수)로 표시되는 것 등이 사용된다. 그 중에서도 특히, 불소 원자를 포함하는 음이온 성분은, 이온 해리성이 좋은 이온 화합물이 얻어진다는 점에서 바람직하게 사용된다.(4): (C p F 2p+1 SO 2 )N - (C q F 2q+1 SO 2 ) (wherein p and q are integers from 1 to 10) are used. Among these, an anionic component containing a fluorine atom is preferably used because an ionic compound having good ionic dissociation properties is obtained.
또한, 이온성 화합물로서는, 상기의 알칼리 금속염, 유기 양이온-음이온염 외에, 염화암모늄, 염화알루미늄, 염화구리, 염화제1철, 염화제2철, 황산암모늄 등의 무기염을 들 수 있다. 이들 이온성 화합물은 단독으로 또는 복수를 병용할 수 있다.In addition, as ionic compounds, in addition to the above-mentioned alkali metal salts and organic cation-anion salts, inorganic salts such as ammonium chloride, aluminum chloride, copper chloride, ferrous chloride, ferric chloride, and ammonium sulfate can be mentioned. These ionic compounds can be used alone or in combination.
상기 이온성 화합물은, 고온의 환경하에 있어서의 단선에 의한 도통 불량의 관점에서, 양이온 성분의 분자량이 210 이하인 것을 사용하는 것이 바람직하다. 양이온 성분의 분자량은, 나아가 150 이하인 것이 바람직하고, 나아가 110 이하인 것이 바람직하고, 나아가 50 이하인 것이 바람직하며, 나아가 10 이하인 것이 바람직하다. 상기 양이온 성분의 분자량이 클수록, 점착제층 중의 (메트)아크릴 폴리머끼리의 얽힘을 저해하고, 점착제층의 물성이 유연해지는 경향이 있다. 그 때문에, 상기 분자량이 작을수록 제1 점착제층의 물성이 유연해지기 어렵고, 상기 분자량은 작을수록 고온의 환경하에 있어서의 단선에 의한 도통 불량을 억제할 수 있다. 또한 상기 양이온 성분은 분자량이 작을수록, 제1 점착제층의 표면 저항값이 낮아지기 쉬워 정전기 불균일을 억제한다는 점에서도 바람직하다.From the viewpoint of poor conductivity due to disconnection in a high-temperature environment, it is preferable that the above-mentioned ionic compound use one having a cationic component having a molecular weight of 210 or less. The molecular weight of the cationic component is further preferably 150 or less, further preferably 110 or less, further preferably 50 or less, and further preferably 10 or less. The larger the molecular weight of the cationic component, the more it inhibits entanglement between (meth)acrylic polymers in the pressure-sensitive adhesive layer, and the more the physical properties of the pressure-sensitive adhesive layer tend to become flexible. Therefore, the smaller the molecular weight, the less likely it is that the physical properties of the first pressure-sensitive adhesive layer become flexible, and the smaller the molecular weight, the more it is possible to suppress poor conductivity due to disconnection in a high-temperature environment. In addition, the smaller the molecular weight of the cationic component, the more likely it is that the surface resistance value of the first pressure-sensitive adhesive layer will decrease, which is also preferable in that it suppresses electrostatic unevenness.
상기 이온성 화합물이 알칼리 금속염인 경우에는, 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속 이온은, 분자량이 210 이하인 양이온 성분이기 때문에, 이들 알칼리 금속 이온을 양이온 성분으로 하는 알칼리 금속염을 적합하게 사용할 수 있다. 특히, 점착제층과의 상용성의 관점에서, 알칼리 금속염의 음이온 성분이 유기물로 구성되어 있는, 알칼리 금속의 유기염이 바람직하다. 또한, 상기 알칼리 금속 이온으로서는, 분자량이 가장 작은 리튬 이온이 바람직하다. 상기 이온성 화합물로서는 리튬염이 적합하며, 리튬의 유기염이 특히 바람직하다. 한편, 상기 이온성 화합물이 유기 양이온-음이온염인 경우에는, 상기 예시의 양이온 성분 중에서 분자량이 210 이하인 것을 선택하여 사용할 수 있다. 특히, 점착제층과의 상용성의 관점에서, 음이온 성분이 유기물로 구성되어 있는, 유기 양이온-음이온염이 바람직하다.In the case where the ionic compound is an alkali metal salt, since alkali metal ions such as lithium, sodium, and potassium are cation components having a molecular weight of 210 or less, an alkali metal salt having these alkali metal ions as cation components can be suitably used. In particular, from the viewpoint of compatibility with the adhesive layer, an organic salt of an alkali metal in which the anion component of the alkali metal salt is composed of an organic substance is preferable. Furthermore, as the alkali metal ion, lithium ion having the smallest molecular weight is preferable. As the ionic compound, a lithium salt is suitable, and an organic salt of lithium is particularly preferable. On the other hand, in the case where the ionic compound is an organic cation-anion salt, one having a molecular weight of 210 or less can be selected and used from among the cation components of the above examples. In particular, from the viewpoint of compatibility with the adhesive layer, an organic cation-anion salt in which the anion component is composed of an organic substance is preferable.
상기 점착제, 대전 방지제의 사용량은, 그것들의 종류에 따라 다르지만, 얻어지는 제1 점착제층의 표면 저항값이 1×108 내지 1×1012Ω/□가 되도록 제어된다. 예를 들어, (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 대전 방지제(예를 들어, 이온성 화합물의 경우) 0.05 내지 20중량부의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다. 대전 방지제를 0.05중량부 이상으로 사용하는 것은, 대전 방지 성능을 향상시키는 점에서 바람직하다. 나아가, 대전 방지제 (B)는, 0.1중량부 이상이 바람직하고, 나아가 0.5중량부 이상인 것이 바람직하다. 내구성을 충족시키는 데 있어서는, 20중량부 이하로 사용하는 것이 바람직하고, 나아가 10중량부 이하로 사용하는 것이 바람직하다.The amount of the adhesive and antistatic agent to be used varies depending on their types, but is controlled so that the surface resistance value of the first adhesive layer obtained becomes 1×10 8 to 1×10 12 Ω/□. For example, it is preferable to use an antistatic agent (for example, in the case of an ionic compound) in the range of 0.05 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer. It is preferable to use 0.05 parts by weight or more of the antistatic agent from the viewpoint of improving the antistatic performance. Furthermore, the antistatic agent (B) is preferably 0.1 parts by weight or more, and further preferably 0.5 parts by weight or more. In order to satisfy durability, it is preferable to use 20 parts by weight or less, and further preferably 10 parts by weight or less.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서의 이온성 화합물 (B)의 비율은, 제1 점착제층의 대전 방지 특성과 터치 패널의 감도를 충족하도록 적절하게 조정할 수 있다. 예를 들어, 제1 점착제층의 표면 저항값이 1.0×108 내지 1.0×1012Ω/□의 범위가 되도록, 편광 필름의 보호 필름의 종류 등을 고려하면서, 터치 센싱 기능 내장 액정 패널의 종류에 따라서, 이온성 화합물 (B)의 비율을 조정하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 도 8에 도시한, 인셀형의 터치 센싱 기능 내장 액정 패널에서는, 제1 점착제층은, 초기의 표면 저항값이, 1×108 내지 1×1012Ω/□의 범위로 제어하는 것이 바람직하고, 나아가, 1×108 내지 1×1011Ω/□의 범위로 제어하는 것이 바람직하다.The ratio of the ionic compound (B) in the adhesive composition of the present invention can be appropriately adjusted so as to satisfy the antistatic properties of the first adhesive layer and the sensitivity of the touch panel. For example, it is preferable to adjust the ratio of the ionic compound (B ) according to the type of the liquid crystal panel with a built-in touch sensing function while considering the type of the protective film of the polarizing film, etc., so that the surface resistance value of the first adhesive layer is in the range of 1.0×10 8 to 1.0×10 12 Ω/□. For example, in the in-cell type liquid crystal panel with a built-in touch sensing function illustrated in Fig. 8, the initial surface resistance value of the first adhesive layer is preferably controlled in the range of 1×10 8 to 1×10 12 Ω/□, and further preferably controlled in the range of 1×10 8 to 1×10 11 Ω/□.
본 발명의 점착제 조성물은, 가교제 (C)를 함유할 수 있다. 가교제 (C)로서는, 유기계 가교제나 다관능성 금속 킬레이트를 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제 등을 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬에스테르, 알코올 화합물, 카르복실산 화합물, 에테르 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.The adhesive composition of the present invention may contain a crosslinking agent (C). As the crosslinking agent (C), an organic crosslinking agent or a polyfunctional metal chelate can be used. Examples of the organic crosslinking agent include an isocyanate crosslinking agent, a peroxide crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an imine crosslinking agent, and the like. The polyfunctional metal chelate is one in which a polyvalent metal is covalently bonded or coordinately bonded with an organic compound. Examples of the polyvalent metal atom include Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti, and the like. Examples of the atom in the organic compound to form a covalent or coordinate bond include an oxygen atom, and examples of the organic compound include alkyl esters, alcohol compounds, carboxylic acid compounds, ether compounds, ketone compounds, and the like.
가교제 (C)로서는, 이소시아네이트계 가교제 및/또는 과산화물계 가교제가 바람직하다.As the crosslinking agent (C), an isocyanate-based crosslinking agent and/or a peroxide-based crosslinking agent is preferable.
이소시아네이트계 가교제 (C)로서는, 이소시아네이트기를 적어도 2개 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 일반적으로 우레탄화 반응에 사용되는 공지된 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트 등이 사용된다.As the isocyanate crosslinking agent (C), a compound having at least two isocyanate groups can be used. For example, known aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, etc., which are generally used in urethane reactions, are used.
과산화물로서는, 가열 또는 광조사에 의해 라디칼 활성종을 발생시켜 점착제 조성물의 베이스 폴리머의 가교를 진행시키는 것이면 적절히 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간 반감기 온도가 80℃ 내지 160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃ 내지 140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.As for the peroxide, any peroxide that generates radical active species by heating or light irradiation to promote crosslinking of the base polymer of the adhesive composition may be suitably used; however, considering workability and stability, it is preferable to use a peroxide having a half-life temperature of 80°C to 160°C for 1 minute, and it is more preferable to use a peroxide having a half-life temperature of 90°C to 140°C.
사용할 수 있는 과산화물로서는, 예를 들어 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 90.6℃), 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디-sec-부틸퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-부틸퍼옥시네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-부틸퍼옥시피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 디라우로일퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디-n-옥타노일 퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 디벤조일 퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-부틸퍼옥시이소부티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수하다는 점에서, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카르보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 디라우로일 퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 디벤조일 퍼옥시드(1분간 반감기 온도: 130.0℃) 등이 바람직하게 사용된다.Examples of peroxides that can be used include di(2-ethylhexyl) peroxydicarbonate (half-life temperature for 1 minute: 90.6°C), di(4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate (half-life temperature for 1 minute: 92.1°C), di-sec-butyl peroxydicarbonate (half-life temperature for 1 minute: 92.4°C), t-butyl peroxyneodecanoate (half-life temperature for 1 minute: 103.5°C), t-hexyl peroxypivalate (half-life temperature for 1 minute: 109.1°C), t-butyl peroxypivalate (half-life temperature for 1 minute: 110.3°C), dilauroyl peroxide (half-life temperature for 1 minute: 116.4°C), di-n-octanoyl peroxide (half-life temperature for 1 minute: 117.4°C), Examples thereof include 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanoate (half-life temperature in 1 minute: 124.3°C), di(4-methylbenzoyl)peroxide (half-life temperature in 1 minute: 128.2°C), dibenzoyl peroxide (half-life temperature in 1 minute: 130.0°C), t-butylperoxyisobutyrate (half-life temperature in 1 minute: 136.1°C), and 1,1-di(t-hexylperoxy)cyclohexane (half-life temperature in 1 minute: 149.2°C). Among these, di(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate (half-life temperature for 1 minute: 92.1°C), dilauroyl peroxide (half-life temperature for 1 minute: 116.4°C), and dibenzoyl peroxide (half-life temperature for 1 minute: 130.0°C) are preferably used because they have excellent crosslinking reaction efficiency.
가교제 (C)의 사용량은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 3 중량부 이하가 바람직하고, 나아가 0.01 내지 3중량부가 바람직하고, 나아가 0.02 내지 2중량부가 바람직하며, 나아가 0.03 내지 1중량부가 바람직하다. 또한, 가교제 (C)가 0.01중량부 미만이면, 제1 점착제층이 가교 부족해져서, 내구성이나 점착 특성을 충족할 수 없을 우려가 있고, 한편, 3중량부보다 많으면, 제1 점착제층이 너무 딱딱해져서 내구성이 저하되는 경향이 보인다.The amount of the crosslinking agent (C) to be used is preferably 3 parts by weight or less, further preferably 0.01 to 3 parts by weight, further preferably 0.02 to 2 parts by weight, and further preferably 0.03 to 1 part by weight, relative to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). In addition, if the amount of the crosslinking agent (C) is less than 0.01 part by weight, there is a concern that the first adhesive layer may become insufficiently crosslinked and may not satisfy the durability or adhesive properties, while if it exceeds 3 parts by weight, the first adhesive layer becomes too hard and tends to exhibit reduced durability.
본 발명의 점착제 조성물에는, 실란 커플링제 (D)를 함유할 수 있다. 실란 커플링제 (D)를 사용함으로써, 내구성을 향상시킬 수 있다. 실란 커플링제로서는, 구체적으로는, 예를 들어 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시기 함유 실란 커플링제, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, 3-트리에톡시실릴-N-(1,3-디메틸부틸리덴)프로필아민, N-페닐-γ-아미노프로필트리메톡시실란 등의 아미노기 함유 실란 커플링제, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메트)아크릴기 함유 실란 커플링제, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 상기 예시된 실란 커플링제로서는, 에폭시기 함유 실란 커플링제가 바람직하다.The adhesive composition of the present invention may contain a silane coupling agent (D). By using the silane coupling agent (D), durability can be improved. As the silane coupling agent, specifically, for example, epoxy group-containing silane coupling agents such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, amino group-containing silane coupling agents such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-(aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3-triethoxysilyl-N-(1,3-dimethylbutylidene)propylamine, and N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, (meth)acryl group-containing silane coupling agents such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, and 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, and isocyanate group-containing silane coupling agents such as 3-isocyanatepropyltriethoxysilane. Silane coupling agents, etc. can be mentioned. Among the silane coupling agents exemplified above, an epoxy group-containing silane coupling agent is preferable.
또한, 실란 커플링제 (D)로서, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 것을 사용할 수도 있다. 구체적으로는, 예를 들어 신에츠 가가쿠사제 X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056, X-41-1805, X-41-1818, X-41-1810, X-40-2651 등을 들 수 있다. 이들 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 휘발되기 어렵고, 알콕시실릴기를 복수 갖는다는 점에서 내구성 향상에 효과적이어서 바람직하다. 특히, 점착제층을 갖는 광학 필름의 피착체가, 유리에 비하여 알콕시실릴기가 반응하기 어려운 투명 도전층(예를 들어, ITO 등)의 경우에도 내구성이 적합하다. 또한, 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖는 실란 커플링제는, 분자 내에 에폭시기를 갖는 것이 바람직하고, 에폭시기는 분자 내에 복수 갖는 것이 더욱 바람직하다. 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖고, 또한 에폭시기를 갖는 실란 커플링제는 피착체가 투명 도전층(예를 들어, ITO 등)인 경우에도 내구성이 양호한 경향이 있다. 분자 내에 복수의 알콕시실릴기를 갖고, 또한 에폭시기를 갖는 실란 커플링제의 구체예로서는, 신에츠 가가쿠사제 X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056을 들 수 있으며, 특히, 에폭시기 함유량이 많은, 신에츠 가가쿠사제 X-41-1056이 바람직하다.In addition, as the silane coupling agent (D), one having multiple alkoxysilyl groups in the molecule can also be used. Specifically, examples thereof include X-41-1053, X-41-1059A, X-41-1056, X-41-1805, X-41-1818, X-41-1810, and X-40-2651 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. These silane coupling agents having multiple alkoxysilyl groups in the molecule are preferable because they are difficult to volatilize and are effective in improving durability because they have multiple alkoxysilyl groups. In particular, durability is suitable even when the adherend of an optical film having an adhesive layer is a transparent conductive layer (for example, ITO, etc.) to which alkoxysilyl groups are less likely to react than glass. In addition, the silane coupling agent having multiple alkoxysilyl groups in the molecule preferably has an epoxy group in the molecule, and more preferably has multiple epoxy groups in the molecule. A silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule and also having an epoxy group tends to have good durability even when the adherend is a transparent conductive layer (e.g., ITO, etc.). Specific examples of a silane coupling agent having a plurality of alkoxysilyl groups in the molecule and also having an epoxy group include X-41-1053, X-41-1059A, and X-41-1056 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and in particular, X-41-1056 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., which has a high epoxy group content, is preferable.
상기 실란 커플링제 (D)는, 단독으로 사용해도 되고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용해도 되지만, 전체로서의 함유량은 상기 (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여, 5 중량부 이하가 바람직하고, 나아가 0.001 내지 5중량부가 바람직하고, 나아가 0.01 내지 1중량부가 바람직하고, 나아가 0.02 내지 1중량부가 보다 바람직하며, 나아가 0.05 내지 0.6중량부가 바람직하다. 내구성을 향상시키는 양이다.The above silane coupling agent (D) may be used alone or as a mixture of two or more, but the total content is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.001 to 5 parts by weight, further preferably 0.01 to 1 part by weight, further preferably 0.02 to 1 part by weight, and further preferably 0.05 to 0.6 parts by weight, per 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A). This amount improves durability.
또한 본 발명의 점착제 조성물에는, 그 밖의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 되며, 예를 들어 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜의 폴리에테르 화합물, 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라서 적절히 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가한 산화 환원계를 채용해도 된다. 이들 첨가제는, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 100중량부에 대하여 5중량부 이하, 나아가 3 중량부 이하, 나아가 1중량부 이하의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.In addition, the adhesive composition of the present invention may contain other known additives, for example, polyether compounds having a reactive silyl group, polyether compounds of polyalkylene glycols such as polypropylene glycol, colorants, powders such as pigments, dyes, surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, anti-aging agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metal powders, particles, thin films, etc. may be appropriately added depending on the intended use. In addition, a redox system in which a reducing agent is added may be employed within a controllable range. It is preferable to use these additives in an amount of 5 parts by weight or less, further 3 parts by weight or less, further 1 part by weight or less, relative to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (A).
제1 점착제층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들어, 상기 점착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 제1 점착제층을 형성한 후에 광학 필름(편광 필름)에 전사하는 방법 또는 광학 필름(편광 필름)에 상기 점착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하여 제1 점착제층을 광학 필름에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 또한, 점착제의 도포에 있어서는, 적절하게, 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 첨가해도 된다.As a method for forming the first adhesive layer, for example, the adhesive composition is applied to a separator or the like that has undergone a peeling treatment, the polymerization solvent or the like is dried and removed to form the first adhesive layer, and then the first adhesive layer is transferred to an optical film (polarizing film), or the adhesive composition is applied to an optical film (polarizing film), the polymerization solvent or the like is dried and removed to form the first adhesive layer on the optical film, etc. In addition, when applying the adhesive, one or more solvents other than the polymerization solvent may be newly added as appropriate.
제1 점착제층의 두께는, 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 1 내지 100㎛ 정도이다. 바람직하게는, 2 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 2 내지 40㎛이며, 더욱 바람직하게는, 5 내지 35㎛이다.The thickness of the first adhesive layer is not particularly limited and is, for example, about 1 to 100 μm. Preferably, it is 2 to 50 μm, more preferably, it is 2 to 40 μm, and even more preferably, it is 5 to 35 μm.
상기 제1 점착제층(2)의 두께는, 내구성 확보와 측면의 도통 구조와의 접촉 면적 확보의 관점에서 5 내지 100㎛인 것이 바람직하고, 5 내지 50㎛인 것이 바람직하며, 또한 10 내지 35㎛인 것이 바람직하다.The thickness of the first adhesive layer (2) is preferably 5 to 100 µm, more preferably 5 to 50 µm, and further preferably 10 to 35 µm from the viewpoint of ensuring durability and securing a contact area with the conductive structure on the side.
<앵커층><Anchor layer>
앵커층은, 각종 재료로 형성할 수 있다. 앵커층은, 두께가 0.01 내지 0.5㎛인 것이 바람직하고, 0.01 내지 0.2㎛인 것이 바람직하며, 0.01 내지 0.1㎛인 것이 더욱 바람직하다.The anchor layer can be formed from various materials. The anchor layer preferably has a thickness of 0.01 to 0.5 ㎛, more preferably 0.01 to 0.2 ㎛, and more preferably 0.01 to 0.1 ㎛.
앵커층은, 도전성 폴리머를 함유하고 있어 도전성을 갖는다. 그 표면 저항값은 대전 방지 기능의 관점에서, 1×106 내지 1×109Ω/□인 것이 바람직하다.The anchor layer contains a conductive polymer and thus has conductivity. From the viewpoint of antistatic function, its surface resistance value is preferably 1×10 6 to 1×10 9 Ω/□.
도전성 폴리머는 광학 특성, 외관, 대전 방지 효과 및 대전 방지 효과의 열시, 가습시에서의 안정성이라고 하는 관점에서 바람직하게 사용된다. 특히, 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 도전성 폴리머가 바람직하게 사용된다. 도전성 폴리머는 유기 용제 가용성, 수용성, 수분산성의 것을 적절히 사용 가능하지만, 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머가 바람직하게 사용된다. 수용성 도전성 폴리머나 수분산성 도전성 폴리머는 대전 방지층을 형성할 때의 도포액을 수용액 또는 수분산액으로서 조제할 수 있고, 당해 도포액은 비수계의 유기 용제를 사용할 필요가 없어, 당해 유기 용제에 의한 광학 필름 기재의 변질을 억제할 수 있기 때문이다. 또한, 수용액 또는 수분산액은, 물 외에 수계의 용매를 함유할 수 있다. 예를 들어, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소 부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올, n-아밀알코올, 이소아밀알코올, sec-아밀알코올, tert-아밀알코올, 1-에틸-1-프로판올, 2-메틸-1-부탄올, n-헥산올, 시클로헥산올 등의 알코올류를 들 수 있다.Conductive polymers are preferably used from the viewpoints of optical properties, appearance, antistatic effect, and heat and humidity stability of the antistatic effect. In particular, conductive polymers such as polyaniline and polythiophene are preferably used. The conductive polymer may be suitably organic solvent-soluble, water-soluble, or water-dispersible, but a water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer is preferably used. The water-soluble conductive polymer or the water-dispersible conductive polymer can be prepared as an aqueous solution or aqueous dispersion for the coating solution when forming the antistatic layer, and since the coating solution does not require the use of a non-aqueous organic solvent, deterioration of the optical film substrate due to the organic solvent can be suppressed. In addition, the aqueous solution or aqueous dispersion can contain an aqueous solvent in addition to water. Examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, sec-amyl alcohol, tert-amyl alcohol, 1-ethyl-1-propanol, 2-methyl-1-butanol, n-hexanol, and cyclohexanol.
또한, 상기 폴리아닐린, 폴리티오펜 등의 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머는, 분자 중에 친수성 관능기를 갖는 것이 바람직하다. 친수성 관능기로서는, 예를 들어 술폰기, 아미노기, 아미드기, 이미노기, 4급 암모늄염기, 히드록실기, 머캅토기, 히드라지노기, 카르복실기, 황산 에스테르기, 인산 에스테르 기 또는 그것들의 염 등을 들 수 있다. 분자 내에 친수성 관능기를 가짐으로써 물에 녹기 쉬워지거나, 물에 미립자상에서 분산하기 쉬워져, 상기 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머를 용이하게 조제할 수 있다.In addition, it is preferable that the water-soluble conductive polymer or water-dispersible conductive polymer such as polyaniline or polythiophene has a hydrophilic functional group in the molecule. Examples of the hydrophilic functional group include a sulfone group, an amino group, an amide group, an imino group, a quaternary ammonium salt group, a hydroxyl group, a mercapto group, a hydrazino group, a carboxyl group, a sulfuric acid ester group, a phosphoric acid ester group, or a salt thereof. By having a hydrophilic functional group in the molecule, it becomes easy to dissolve in water or easy to disperse in the form of fine particles in water, so that the water-soluble conductive polymer or water-dispersible conductive polymer can be easily prepared.
수용성 도전 폴리머의 시판품의 예로서는, 폴리아닐린 술폰산(미츠비시 레이온사제, 폴리스티렌 환산에 의한 중량 평균 분자량 150000) 등을 들 수 있다. 수분산성 도전 폴리머의 시판품의 예로서는, 폴리티오펜계 도전성 폴리머(나가세 켐텍스사제, 상품명, 데나트론 시리즈) 등을 들 수 있다.Examples of commercially available water-soluble conductive polymers include polyaniline sulfonic acid (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., weight average molecular weight of 150,000 based on polystyrene equivalents). Examples of commercially available water-dispersible conductive polymers include polythiophene-based conductive polymers (manufactured by Nagase Chemtex Co., Ltd., trade name: Denatron series).
또한 앵커층의 형성 재료로서는, 상기 대전 방지제와 함께, 대전 방지제의 피막 형성성, 광학 필름에 대한 밀착성의 향상 등을 목적으로, 바인더 성분을 첨가할 수도 있다. 대전 방지제가 수용성 도전성 폴리머 또는 수분산성 도전성 폴리머의 수계 재료인 경우에는, 수용성 혹은 수분산성의 바인더 성분을 사용한다. 바인더의 예로서는, 옥사졸린기 함유 폴리머, 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지, 폴리에테르계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 에폭시 수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리스티렌계 수지, 폴리에틸렌글리콜, 펜타에리트리톨 등을 들 수 있다. 특히 폴리우레탄계 수지, 폴리에스테르계 수지, 아크릴계 수지가 바람직하다. 이들 바인더는 1종 또는 2종 이상을 적절히 그 용도에 맞춰서 사용할 수 있다.In addition, as a material for forming an anchor layer, a binder component may be added together with the antistatic agent for the purpose of improving the film-forming property of the antistatic agent, adhesion to the optical film, etc. When the antistatic agent is an aqueous material of a water-soluble conductive polymer or a water-dispersible conductive polymer, a water-soluble or water-dispersible binder component is used. Examples of the binder include oxazoline group-containing polymers, polyurethane resins, polyester resins, acrylic resins, polyether resins, cellulose resins, polyvinyl alcohol resins, epoxy resins, polyvinylpyrrolidone, polystyrene resins, polyethylene glycol, pentaerythritol, and the like. In particular, polyurethane resins, polyester resins, and acrylic resins are preferable. One or more of these binders may be used appropriately according to the purpose.
대전 방지제, 바인더의 사용량은, 그것들의 종류에 따라 다르지만, 얻어지는 앵커층의 표면 저항값이 1×106 내지 1×109Ω/□가 되도록 제어하는 것이 바람직하다.The amount of antistatic agent and binder used varies depending on their types, but it is desirable to control them so that the surface resistance value of the resulting anchor layer is 1×10 6 to 1×10 9 Ω/□.
<표면 처리층><Surface treatment layer>
상기 표면 처리층으로서는, 하드 코트층, 방현 처리층, 반사 방지층, 스티킹 방지층 내지 안티글레어층 등의 기능층을 마련할 수 있다. 상기 표면 처리층은, 상기 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에 마련할 수 있다.As the surface treatment layer, a functional layer such as a hard coat layer, an anti-glare treatment layer, an anti-reflection layer, an anti-stick layer, or an anti-glare layer can be provided. The surface treatment layer can be provided on a surface of the protective film to which the polarizer is not adhered.
또한, 상기 표면 처리층(4)에 도전성을 제어하는 경우에는, 상기 표면 처리층(4)의 표면 저항값은 대전 방지 기능과 터치 센서 감도의 관점에서, 1×106 내지 1×1011Ω/□인 것이 바람직하고, 1×106 내지 1×1010Ω/□인 것이 바람직하며, 1×106 내지 1×109Ω인 것이 더욱 바람직하다.In addition, when controlling the conductivity of the surface treatment layer (4), the surface resistance value of the surface treatment layer (4) is preferably 1×10 6 to 1×10 11 Ω/□, more preferably 1×10 6 to 1×10 10 Ω/□, and more preferably 1×10 6 to 1×10 9 Ω, from the viewpoints of antistatic function and touch sensor sensitivity.
상기 표면 처리층에 도전성을 부여하는 경우에는, 표면 처리층은, 표면 저항값이 1×106 내지 1×1011Ω/□가 되도록 형성하는 것이 바람직하다. 상기 표면 처리층에는, 대전 방지제를 함유시킴으로써 도전성을 부여할 수 있다. 표면 처리층은, 제1 편광 필름에 사용되는 보호 필름에 마련할 수 있을 뿐 아니라, 별도, 보호 필름과는 별체의 것으로서 마련할 수도 있다. 상기 표면 처리층에 도전성을 부여하기 위해서 사용되는 대전 방지제로서는, 상기 예시된 것을 사용할 수 있지만, 이온성 계면 활성제, 도전성 미립자 및 도전성 폴리머로 선택되는 적어도 어느 1종류를 함유하는 것이 바람직하다. 표면 처리층에 사용하는 대전 방지제로서는, 광학 특성, 외관, 대전 방지 효과 및 대전 방지 효과의 열시, 가습시에서의 안정성의 관점에서 도전성 미립자인 것이 바람직하다.When imparting conductivity to the surface treatment layer, it is preferable that the surface treatment layer be formed so that the surface resistance value is 1×10 6 to 1×10 11 Ω/□. The surface treatment layer can be imparted conductivity by containing an antistatic agent. The surface treatment layer can be provided not only on the protective film used for the first polarizing film, but can also be provided separately, as a separate entity from the protective film. As the antistatic agent used to impart conductivity to the surface treatment layer, those exemplified above can be used, but it is preferable to contain at least one selected from an ionic surfactant, a conductive fine particle, and a conductive polymer. As the antistatic agent used in the surface treatment layer, it is preferable that it is a conductive fine particle from the viewpoints of optical characteristics, appearance, antistatic effect, and stability of the antistatic effect under heat and humidity.
상기 표면 처리층으로서는, 하드 코트층인 것이 바람직하다. 하드 코트층의 형성 재료로서는, 예를 들어 열가소성 수지, 열 또는 방사선에 의해 경화하는 재료를 사용할 수 있다. 상기 재료로서는, 열경화형 수지나 자외선 경화형 수지, 전자선 경화형 수지 등의 방사선 경화성 수지를 들 수 있다. 이들 중에서도 자외선 조사에 의한 경화 처리에서, 간단한 가공 조작으로 효율적으로 경화 수지층을 형성할 수 있는 자외선 경화형 수지가 적합하다. 이들 경화형 수지로서는, 폴리에스테르계, 아크릴계, 우레탄계, 아미드계, 실리콘계, 에폭시계, 멜라민계 등의 각종의 것을 들 수 있으며, 이들의 모노머, 올리고머, 폴리머 등이 포함된다. 가공 속도의 속도, 기재에 대한 열의 대미지가 적은 점에서, 특히 방사선 경화형 수지, 특히 자외선 경화형 수지가 바람직하다. 바람직하게 사용되는 자외선 경화형 수지는, 예를 들어 자외선 중합성의 관능기를 갖는 것, 그 중에서도 당해 관능기를 2개 이상, 특히 3 내지 6개 갖는 아크릴계의 모노머나 올리고머 성분을 포함하는 것을 들 수 있다. 또한, 자외선 경화형 수지에는, 광중합 개시제가 배합되어 있다.As the surface treatment layer, it is preferable that it is a hard coat layer. As a material for forming the hard coat layer, for example, a thermoplastic resin, a material that is cured by heat or radiation can be used. As the material, a radiation-curable resin such as a thermosetting resin, an ultraviolet-curable resin, or an electron beam-curable resin can be exemplified. Among these, an ultraviolet-curable resin that can efficiently form a cured resin layer by a simple processing operation in a curing treatment by ultraviolet irradiation is suitable. Examples of these curable resins include various types such as polyester, acrylic, urethane, amide, silicone, epoxy, and melamine, and their monomers, oligomers, polymers, etc. In terms of the speed of the processing speed and the small amount of heat damage to the substrate, a radiation-curable resin, especially an ultraviolet-curable resin, is particularly preferable. Preferably used ultraviolet-curable resins include, for example, those having an ultraviolet-polymerizable functional group, and among them, those containing an acrylic monomer or oligomer component having two or more, particularly 3 to 6, of the functional groups. Additionally, a photopolymerization initiator is mixed into the ultraviolet-curable resin.
또한, 상기 표면 처리층으로서는, 시인성의 향상을 목적으로 한 방현 처리층이나 반사 방지층을 마련할 수 있다. 또한 상기 하드 코트층 상에, 방현 처리층이나 반사 방지층을 마련할 수 있다. 방현 처리층의 구성 재료로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 방사선 경화형 수지, 열경화형 수지, 열가소성 수지 등을 사용할 수 있다. 반사 방지층으로서는, 산화티타늄, 산화지르코늄, 산화규소, 불화마그네슘 등이 사용된다. 반사 방지층은 복수층을 마련할 수 있다. 그 밖에, 표면 처리층으로서는, 스티킹 방지층 등을 들 수 있다.In addition, as the surface treatment layer, an anti-glare treatment layer or an anti-reflection layer for the purpose of improving visibility can be provided. In addition, an anti-glare treatment layer or an anti-reflection layer can be provided on the hard coat layer. The constituent material of the anti-glare treatment layer is not particularly limited, and for example, a radiation-curable resin, a thermosetting resin, a thermoplastic resin, etc. can be used. As the anti-reflection layer, titanium oxide, zirconium oxide, silicon oxide, magnesium fluoride, etc. can be used. The anti-reflection layer can be provided in multiple layers. In addition, as the surface treatment layer, an anti-sticking layer, etc. can be exemplified.
상기 표면 처리층의 두께는, 표면 처리층의 종류에 따라 적절하게 설정할 수 있지만, 일반적으로는 0.1 내지 100㎛인 것이 바람직하다. 예를 들어, 하드 코트층의 두께는, 0.5 내지 20㎛인 것이 바람직하다. 하드 코트층의 두께는 특별히 제한되지는 않지만, 너무 얇으면 하드 코트층으로서의 충분한 경도가 얻어지지 않고, 한편, 너무 두꺼우면 균열이나 박리가 발생하기 쉬워진다. 하드 코트층의 두께는, 보다 바람직하게는 1 내지 10㎛이다.The thickness of the above surface treatment layer can be appropriately set depending on the type of the surface treatment layer, but is generally preferably 0.1 to 100 µm. For example, the thickness of the hard coat layer is preferably 0.5 to 20 µm. The thickness of the hard coat layer is not particularly limited, but if it is too thin, sufficient hardness as a hard coat layer cannot be obtained, while if it is too thick, cracks or peeling easily occur. The thickness of the hard coat layer is more preferably 1 to 10 µm.
상기 표면 처리층에 있어서의, 대전 방지제, 바인더(수지 재료 등)의 사용량은, 그것들의 종류에 따라 다르지만, 얻어지는 표면 처리층의 표면 저항값을 1×107 내지 1×1011Ω/□가 되도록 제어하는 것이 바람직하다. 통상, 대전 방지제 100중량부에 대하여, 바인더 1000중량부 이하, 나아가 10 내지 200중량부인 것이 바람직하다.In the surface treatment layer, the amount of the antistatic agent and the binder (resin material, etc.) to be used varies depending on their types, but it is preferable to control the surface resistance value of the obtained surface treatment layer to be 1×10 7 to 1×10 11 Ω/□. Normally, for 100 parts by weight of the antistatic agent, the amount of the binder is 1,000 parts by weight or less, and more preferably 10 to 200 parts by weight.
<그 밖의 층><Other floors>
본 발명의 점착제층을 갖는 편광 필름에는, 상기 각 층 외에, 제1 편광 필름의 앵커층을 마련하는 측의 표면에, 접착 용이층을 마련하거나, 코로나 처리, 플라스마 처리 등의 각종 접착 용이화 처리를 실시하거나 할 수 있다.In the polarizing film having the adhesive layer of the present invention, in addition to each layer described above, an adhesive-facilitating layer may be provided on the surface of the side on which the anchor layer of the first polarizing film is provided, or various adhesive-facilitating treatments such as corona treatment and plasma treatment may be performed.
이하에, 액정 셀 B, 액정 패널 C를 설명한다.Below, liquid crystal cell B and liquid crystal panel C are described.
(액정 셀 B)(Liquid crystal cell B)
도 3에 도시한 바와 같이, 액정 셀 B는, 전계가 존재하지 않는 상태에서 호모지니어스 배향한 액정 분자를 포함하는 액정층(20), 상기 액정층(20)을 양면에서 끼워서 지지하는 제1 투명 기판(41) 및 제2 투명 기판(42)을 갖는다. 도 3에서는, 액정 셀 B 내의 전극은 생략되었다.As illustrated in FIG. 3, the liquid crystal cell B has a liquid crystal layer (20) including liquid crystal molecules that are homogeneously aligned in the absence of an electric field, a first transparent substrate (41) and a second transparent substrate (42) that sandwich and support the liquid crystal layer (20) from both sides. In FIG. 3, the electrodes within the liquid crystal cell B are omitted.
액정 셀 B에 사용되는 액정층(20)으로서는, 전계가 존재하지 않는 상태에서 호모지니어스 배향한 액정 분자를 포함하는 액정층이 사용된다. 액정층(20)으로서는, 예를 들어 IPS 방식의 액정층이 적합하게 사용된다. 그 밖에, 액정층(20)으로서는, 예를 들어 TN형이나 STN형, π형, VA형 등의 액정층을 임의의 타입의 것을 사용할 수 있다. 상기 액정층(20)의 두께는, 예를 들어 1.5㎛ 내지 4㎛ 정도이다.As the liquid crystal layer (20) used in the liquid crystal cell B, a liquid crystal layer containing liquid crystal molecules that are homogeneously aligned in the absence of an electric field is used. As the liquid crystal layer (20), for example, an IPS type liquid crystal layer is suitably used. In addition, as the liquid crystal layer (20), any type of liquid crystal layer, such as a TN type, an STN type, a π type, or a VA type, can be used. The thickness of the liquid crystal layer (20) is, for example, about 1.5 ㎛ to 4 ㎛.
상기 투명 기판을 형성하는 재료는, 예를 들어 유리 또는 폴리머 필름을 들 수 있다. 상기 폴리머 필름으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리시클로올레핀, 폴리카르보네이트 등을 들 수 있다. 상기 투명 기판이 유리로 형성되는 경우, 그 두께는, 예를 들어 0.1㎜ 내지 1㎜ 정도이다. 상기 투명 기판이 폴리머 필름에 의해 형성되는 경우, 그 두께는, 예를 들어 10㎛ 내지 200㎛ 정도이다. 상기 투명 기판은, 그 표면에 접착 용이층이나 하드 코트층을 가질 수 있다.The material forming the transparent substrate may be, for example, glass or a polymer film. Examples of the polymer film include polyethylene terephthalate, polycycloolefin, polycarbonate, etc. When the transparent substrate is formed of glass, the thickness thereof is, for example, about 0.1 mm to 1 mm. When the transparent substrate is formed of a polymer film, the thickness thereof is, for example, about 10 µm to 200 µm. The transparent substrate may have an adhesive-friendly layer or a hard coat layer on its surface.
(인셀형 액정 셀 B)(Incell type liquid crystal cell B)
상기한 액정 셀 B로서는, 도 4 내지 도 8에 도시한 인셀형 액정 셀 B를 사용할 수 있다. 인셀형 액정 셀 B는, 또한 상기 제1 투명 기판(41)과 제2 투명 기판(42)의 사이에 터치 센서 및 터치 구동의 기능에 따른 터치 센싱 전극부를 갖는다.As the above-mentioned liquid crystal cell B, the in-cell type liquid crystal cell B illustrated in FIGS. 4 to 8 can be used. The in-cell type liquid crystal cell B also has a touch sensing electrode portion according to the functions of a touch sensor and touch driving between the first transparent substrate (41) and the second transparent substrate (42).
상기 터치 센싱 전극부는, 도 4, 도 5, 도 8에 도시한 바와 같이, 터치 센서 전극(31) 및 터치 구동 전극(32)에 의해 형성할 수 있다. 여기에서 말하는 터치 센서 전극이란, 터치 검출(수신) 전극임을 가리킨다. 상기 터치 센서 전극(31) 및 터치 구동 전극(32)은, 각각에 독립적으로 각종 패턴에 의해 형성할 수 있다. 예를 들어, 인셀형 액정 셀 B를 평면으로 하는 경우에, 각각 X축 방향, Y축 방향으로 독립적으로 마련된 형식에 의해, 직각으로 교차하는 패턴으로 배치할 수 있다. 또한, 도 4, 도 5, 도 8에서는, 상기 터치 센서 전극(31)은, 상기 터치 구동 전극(32)보다도 상기 제1 투명 기판(41)의 측(시인측)에 배치되어 있지만, 상기와는 반대로, 상기 터치 구동 전극(32)을, 상기 터치 센서 전극(31)보다도 상기 제1 투명 기판(41)의 측(시인측)에 배치할 수도 있다.The above touch sensing electrode section can be formed by a touch sensor electrode (31) and a touch driving electrode (32), as illustrated in FIGS. 4, 5, and 8. The touch sensor electrode referred to here refers to a touch detection (reception) electrode. The touch sensor electrode (31) and the touch driving electrode (32) can each be formed independently by various patterns. For example, in the case of the in-cell type liquid crystal cell B being a plane, they can be arranged in a pattern that intersects at right angles by a format that is independently provided in the X-axis direction and the Y-axis direction. In addition, in FIGS. 4, 5, and 8, the touch sensor electrode (31) is arranged on the side (viewing side) of the first transparent substrate (41) relative to the touch driving electrode (32), but, conversely, the touch driving electrode (32) can also be arranged on the side (viewing side) of the first transparent substrate (41) relative to the touch sensor electrode (31).
한편, 상기 터치 센싱 전극부는, 도 6, 도 7에 도시한 바와 같이, 터치 센서 전극 및 터치 구동 전극을 일체화 형성한 전극(33)을 사용할 수 있다.Meanwhile, the touch sensing electrode part may use an electrode (33) formed by integrating a touch sensor electrode and a touch driving electrode, as shown in FIGS. 6 and 7.
또한, 상기 터치 센싱 전극부는, 상기 액정층(20)과 상기 제1 투명 기판(41) 또는 제2 투명 기판(42)의 사이에 배치할 수 있다. 도 4, 도 6은, 상기 터치 센싱 전극부가, 상기 액정층(20)과 상기 제1 투명 기판(41)의 사이(상기 액정층(20)보다도 시인측)에 배치되어 있는 경우이다. 도 5, 도 7은, 상기 터치 센싱 전극부가, 상기 액정층(20)과 상기 제2 투명 기판(42)의 사이(상기 액정층(20)보다도 백라이트측)에 배치되어 있는 경우이다.In addition, the touch sensing electrode part can be arranged between the liquid crystal layer (20) and the first transparent substrate (41) or the second transparent substrate (42). FIG. 4 and FIG. 6 show a case where the touch sensing electrode part is arranged between the liquid crystal layer (20) and the first transparent substrate (41) (on the viewing side relative to the liquid crystal layer (20). FIG. 5 and FIG. 7 show a case where the touch sensing electrode part is arranged between the liquid crystal layer (20) and the second transparent substrate (42) (on the backlight side relative to the liquid crystal layer (20).
또한, 상기 터치 센싱 전극부는, 도 8에 도시한 바와 같이, 상기 액정층(20)과 제1 투명 기판(41)의 사이에는 터치 센서 전극(31)을 갖고, 상기 액정층(20)과 제2 투명 기판(42)의 사이에는 터치 구동 전극(32)을 가질 수 있다.In addition, as shown in FIG. 8, the touch sensing electrode section may have a touch sensor electrode (31) between the liquid crystal layer (20) and the first transparent substrate (41), and a touch driving electrode (32) between the liquid crystal layer (20) and the second transparent substrate (42).
또한, 상기 터치 센싱 전극부에 있어서의 구동 전극(상기 터치 구동 전극(32), 터치 센서 전극 및 터치 구동 전극을 일체화 형성한 전극(33))은, 액정층(20)을 제어하는 공통 전극을 겸해서 사용할 수 있다.In addition, the driving electrode in the above touch sensing electrode section (the touch driving electrode (32), the touch sensor electrode, and the electrode (33) formed by integrating the touch driving electrode) can also be used as a common electrode that controls the liquid crystal layer (20).
상기한 바와 같이 인셀형 액정 셀 B는, 액정 셀 내에 터치 센서 및 터치 구동의 기능에 따른 터치 센싱 전극부를 갖고, 액정 셀의 외부에는 터치 센서 전극을 갖지 않는다. 즉, 인셀형 액정 셀 B의 제1 투명 기판(41)보다도 시인측(인셀형 액정 패널 C의 제1 점착제층(2)보다 액정 셀측)에는 도전층(표면 저항값은 1×1013Ω/□ 이하)은 마련되어 있지 않다. 또한, 도 4 내지 도 8에 기재된 인셀형 액정 패널 C에서는, 각 구성의 순서를 나타내고 있지만, 인셀형 액정 패널 C에는 적절하게 다른 구성을 가질 수 있다. 액정 셀 상(제1 투명 기판(41))에는 컬러 필터 기판을 마련할 수 있다.As described above, the in-cell type liquid crystal cell B has a touch sensing electrode portion according to the function of a touch sensor and touch driving inside the liquid crystal cell, and does not have a touch sensor electrode on the outside of the liquid crystal cell. That is, a conductive layer (surface resistance value of 1×10 13 Ω/□ or less) is not provided on the viewer side (the liquid crystal cell side relative to the first adhesive layer (2) of the in-cell type liquid crystal panel C) relative to the first transparent substrate (41) of the in-cell type liquid crystal cell B. In addition, in the in-cell type liquid crystal panel C described in FIGS. 4 to 8, the order of each configuration is shown, but the in-cell type liquid crystal panel C can have an appropriately different configuration. A color filter substrate can be provided on the liquid crystal cell (the first transparent substrate (41)).
터치 센싱 전극부를 형성하는, 터치 센서 전극(31)(정전 용량 센서), 터치 구동 전극(32) 또는 터치 센서 전극 및 터치 구동 전극을 일체화 형성한 전극(33)은, 투명 도전층으로서 형성된다. 상기 투명 도전층의 구성 재료로서는 특별히 한정되지 않고 예를 들어, 금, 은, 구리, 백금, 팔라듐, 알루미늄, 니켈, 크롬, 티타늄, 철, 코발트, 주석, 마그네슘, 텅스텐 등의 금속 및 이들 금속의 합금 등을 들 수 있다. 또한, 상기 투명 도전층의 구성 재료로서는, 인듐, 주석, 아연, 갈륨, 안티몬, 지르코늄, 카드뮴의 금속 산화물을 들 수 있으며, 구체적으로는 산화인듐, 산화주석, 산화티타늄, 산화카드뮴 및 이들의 혼합물 등으로 이루어지는 금속 산화물을 들 수 있다. 그 밖에, 요오드화 구리 등으로 이루어지는 다른 금속 화합물 등이 사용된다. 상기 금속 산화물에는, 필요에 따라서, 상기 군에 나타내어진 금속 원자의 산화물을 더 포함하고 있어도 된다. 예를 들어, 산화주석을 함유하는 산화인듐(ITO), 안티몬을 함유하는 산화주석 등이 바람직하게 사용되고, ITO가 특히 바람직하게 사용된다. ITO로서는, 산화인듐 80 내지 99중량% 및 산화주석 1 내지 20중량%를 함유하는 것이 바람직하다.The touch sensor electrode (31) (capacitance sensor), the touch drive electrode (32), or the electrode (33) in which the touch sensor electrode and the touch drive electrode are formed integrally, which forms the touch sensing electrode portion, is formed as a transparent conductive layer. The constituent material of the transparent conductive layer is not particularly limited, and examples thereof include metals such as gold, silver, copper, platinum, palladium, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt, tin, magnesium, and tungsten, and alloys of these metals. In addition, the constituent material of the transparent conductive layer includes metal oxides of indium, tin, zinc, gallium, antimony, zirconium, and cadmium, and specifically, metal oxides composed of indium oxide, tin oxide, titanium oxide, cadmium oxide, and mixtures thereof are exemplified. In addition, other metal compounds composed of copper iodide and the like are used. The metal oxide may further include oxides of metal atoms shown in the above group, if necessary. For example, indium oxide (ITO) containing tin oxide, tin oxide containing antimony, etc. are preferably used, and ITO is particularly preferably used. As for ITO, it is preferable to contain 80 to 99 wt% of indium oxide and 1 to 20 wt% of tin oxide.
상기 터치 센싱 전극부에 관한 전극(터치 센서 전극(31), 터치 구동 전극(32), 터치 센서 전극 및 터치 구동 전극을 일체화 형성한 전극(33))은, 통상은, 제1 투명 기판(41) 및/또는 제2 투명 기판(42)의 내측(인셀형 액정 셀 B 내의 액정층(20)측)에 통상의 방법에 의해 투명 전극 패턴으로서 형성할 수 있다. 상기 투명 전극 패턴은, 통상, 투명 기판의 단부에 형성된 배치 배선(도시생략)에 전기적으로 접속되고, 상기 배치 배선은, 컨트롤러 IC(도시생략)와 접속된다. 투명 전극 패턴의 형상은, 빗 형상 외에, 스트라이프 형상이나 마름모꼴 형상 등, 용도에 따라서 임의의 형상을 채용할 수 있다. 투명 전극 패턴의 높이는, 예를 들어 10㎚ 내지 100㎚이며, 폭은 0.1㎜ 내지 5㎜이다.The electrodes (touch sensor electrodes (31), touch drive electrodes (32), and electrodes (33) in which the touch sensor electrodes and touch drive electrodes are formed integrally) of the above-described touch sensing electrode portion can be formed as transparent electrode patterns on the inner side (the liquid crystal layer (20) side within the in-cell type liquid crystal cell B) of the first transparent substrate (41) and/or the second transparent substrate (42) by a conventional method. The transparent electrode pattern is electrically connected to arrangement wiring (not shown) formed on the end of the transparent substrate, and the arrangement wiring is connected to a controller IC (not shown). The shape of the transparent electrode pattern can adopt any shape, such as a comb shape, a stripe shape, or a diamond shape, depending on the application. The height of the transparent electrode pattern is, for example, 10 nm to 100 nm, and the width is 0.1 mm to 5 mm.
(액정 패널 C)(LCD panel C)
본 발명의 액정 패널 C는, 도 3에 도시한 바와 같이 액정 셀 B의 시인측에 점착제층을 갖는 편광 필름 A를 갖고, 그 반대측에 제2 편광 필름(11)을 가질 수 있다. 또한, 도 4 내지 도 8에서는, 인셀형 액정 셀 B를 사용한 인셀형 액정 패널이 도시되어 있다.The liquid crystal panel C of the present invention may have a polarizing film A having an adhesive layer on the viewing side of the liquid crystal cell B as shown in Fig. 3, and a second polarizing film (11) on the opposite side. In addition, in Figs. 4 to 8, an in-cell liquid crystal panel using an in-cell liquid crystal cell B is shown.
상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A는 상기 액정 셀 B의 제1 투명 기판(41)의 측에, 도전층을 통하지 않고 상기 제1 점착제층(2)을 통해 배치되어 있다. 한편, 상기 액정 셀 B의 제2 투명 기판(42)의 측에는, 제2 편광 필름(11)이 제2 점착제층(12)을 통해 배치되어 있다. 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A에 있어서의 제1 편광 필름(1), 제2 편광 필름(11)은, 액정층(20)의 양측에서, 각각의 편광자의 투과축(또는 흡수축)이 직교하도록 배치된다.The polarizing film A having the adhesive layer is arranged on the side of the first transparent substrate (41) of the liquid crystal cell B via the first adhesive layer (2) without passing through a conductive layer. Meanwhile, the second polarizing film (11) is arranged on the side of the second transparent substrate (42) of the liquid crystal cell B via the second adhesive layer (12). The first polarizing film (1) and the second polarizing film (11) in the polarizing film A having the adhesive layer are arranged on both sides of the liquid crystal layer (20) such that the transmission axes (or absorption axes) of the respective polarizers are orthogonal.
제2 편광 필름(11)으로서는, 제1 편광 필름(1)에서 설명한 것을 사용할 수 있다. 제2 편광 필름(11)은 제1 편광 필름(1)과 동일한 것을 사용해도 되고, 다른 것을 사용해도 된다.As the second polarizing film (11), the film described for the first polarizing film (1) can be used. The second polarizing film (11) may be the same as the first polarizing film (1), or may be different.
제2 점착제층(12)의 형성에는, 제1 점착제층(2)에서 설명한 점착제를 사용할 수 있다. 제2 점착제층(12)의 형성에 사용하는 점착제로서는, 제1 점착제층(2)과 동일한 것을 사용해도 되고, 다른 것을 사용해도 된다. 제2 점착제층(12)의 두께는, 특별히 제한되지는 않고, 예를 들어 1 내지 100㎛ 정도이다. 바람직하게는, 2 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 2 내지 40㎛이며, 더욱 바람직하게는, 5 내지 35㎛이다.In forming the second adhesive layer (12), the adhesive described in the first adhesive layer (2) can be used. The adhesive used in forming the second adhesive layer (12) may be the same as that used in the first adhesive layer (2), or a different one may be used. The thickness of the second adhesive layer (12) is not particularly limited, and is, for example, about 1 to 100 µm. Preferably, it is 2 to 50 µm, more preferably, it is 2 to 40 µm, and even more preferably, it is 5 to 35 µm.
또한, 액정 패널 C에 있어서, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 측면에는, 도 3(도 4 내지 도 8)에 도시한 바와 같이, 도통 구조(50)를 갖는다. 또한, 도통 구조(50)는, 대전 방지제를 함유하는 제1 점착제층(2) 및 도전성 폴리머를 함유하는 앵커층(3)의 측면에 마련된다. 또한, 도 3(도 4 내지 도 8)에서는, 도통 구조(50) 외에, 도통 구조(51)가 표면 처리층(4) 및 제1 편광 필름(1)의 측면에 마련되어 있는 경우가 예시되어 있지만, 도통 구조(51)를 마련하는 것은 임의이다. 도통 구조는, 각 층이 도전성을 갖는 경우에는 마련하는 것이 바람직하다.In addition, in the liquid crystal panel C, the side surface of the polarizing film A having the adhesive layer has a conductive structure (50) as shown in FIG. 3 (FIGS. 4 to 8). In addition, the conductive structure (50) is provided on the side surface of the first adhesive layer (2) containing an antistatic agent and the anchor layer (3) containing a conductive polymer. In addition, in FIG. 3 (FIGS. 4 to 8), in addition to the conductive structure (50), a conductive structure (51) is provided on the side surface of the surface treatment layer (4) and the first polarizing film (1), but it is optional to provide the conductive structure (51). It is preferable to provide the conductive structure when each layer has conductivity.
도통 구조(51, 50)는, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 측면의 적어도, 도 2에 도시한 점 b(상기 치수 변화량 400㎛ 이하)에 마련된다. 도통 구조(51, 50)는, 적어도 하나의 상기 점 b에 마련되어 있으면 되며, 상기 측면 전부에 마련되어도 된다. 상기 도통 구조를 상기 b에 마련되는 경우에는, 측면에서의 도통을 확보하기 위해서, 상기 도통 구조는 상기 측면의 점 b를 기준(적어도 포함하도록)으로 하여, 측면의 면적의 1면적% 이상, 바람직하게는 3면적% 이상의 비율로 마련되어 있는 것이 바람직하다. 한편, 배선의 관점에서는, 상기 도통 구조는, 상기 측면에 99면적% 이하인 것이 바람직하고, 나아가 95면적% 이하인 것이 바람직하다.The conductive structure (51, 50) is provided at least at the point b (the dimensional change amount is 400 µm or less) shown in FIG. 2 on the side surface of the polarizing film A having the adhesive layer. The conductive structure (51, 50) may be provided at at least one of the points b, and may be provided on the entire side surface. When the conductive structure is provided at b, in order to secure conduction on the side surface, the conductive structure is preferably provided at a ratio of 1 area% or more, and preferably 3 area% or more, with point b on the side surface as a reference (at least including it). On the other hand, from the viewpoint of wiring, the conductive structure is preferably 99 area% or less on the side surface, and further preferably 95 area% or less.
상기 도통 구조(51, 50)에 의해, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 측면으로부터, 다른 적합한 개소에 전위를 접속함으로써, 정전기 발생을 억제할 수 있다. 도통 구조(51, 50)를 형성하는 재료로서는, 예를 들어 은, 금 또는 다른 금속 페이스트 등의 도전성 페이스트를 들 수 있으며, 그 밖에, 도전성 접착제, 임의의 다른 적합한 도전 재료를 사용할 수 있다. 도통 구조(51, 50)는, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름 A의 측면으로부터 연장되는 선 형상으로 형성할 수도 있다.By means of the above conductive structure (51, 50), by connecting a potential from the side of the polarizing film A having the adhesive layer to another suitable location, the generation of static electricity can be suppressed. As a material forming the conductive structure (51, 50), for example, a conductive paste such as silver, gold or other metal paste can be mentioned, and in addition, a conductive adhesive and any other suitable conductive material can be used. The conductive structure (51, 50) can also be formed in a linear shape extending from the side of the polarizing film A having the adhesive layer.
그 밖에, 액정층(20)의 시인측에 배치되는 제1 편광 필름(1), 액정층(20)의 시인측의 반대측에 배치되는 제2 편광 필름(11)은, 각각의 배치 개소의 적성에 따라서, 다른 광학 필름을 적층하여 사용할 수 있다. 상기 다른 광학 필름으로서는, 예를 들어 반사판이나 반 투과판, 위상차 필름(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함함), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층으로 되는 것을 들 수 있다. 이들은 1층 또는 2층 이상 사용할 수 있다.In addition, the first polarizing film (1) arranged on the viewing side of the liquid crystal layer (20) and the second polarizing film (11) arranged on the opposite side of the viewing side of the liquid crystal layer (20) can be used by laminating other optical films according to the suitability of each arrangement location. Examples of the other optical films include optical layers used in the formation of liquid crystal display devices, such as reflectors, semi-transparent plates, phase difference films (including wavelength plates such as 1/2 or 1/4), visual compensation films, and brightness enhancement films. These can be used in one layer or two or more layers.
(액정 표시 장치)(Liquid crystal display)
본 발명의 액정 패널 C를 사용한 액정 표시 장치는, 조명 시스템에 백라이트혹은 반사판을 사용한 것 등의 액정 표시 장치를 형성하는 부재를 적절하게 사용할 수 있다.A liquid crystal display device using the liquid crystal panel C of the present invention can appropriately use a member forming a liquid crystal display device, such as one using a backlight or a reflector in a lighting system.
실시예Example
이하에, 제조예, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 %는 모두 중량 기준이다. 이하에 특별히 규정이 없는 한 실온 방치 조건은 모두 23℃ 65%RH이다.Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of manufacturing examples and examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, all parts and % in each example are based on weight. Unless otherwise specified below, the room temperature storage conditions are all 23°C and 65% RH.
<(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량의 측정><Measurement of weight average molecular weight of (meth)acrylic polymers>
(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은, GPC(겔·투과·크로마토그래피)에 의해 측정하였다. Mw/Mn에 대해서도, 마찬가지로 측정하였다.The weight average molecular weight (Mw) of (meth)acrylic polymers was measured by GPC (gel permeation chromatography). Mw/Mn was also measured in the same manner.
·분석 장치: 도소사제, HLC-8120GPC·Analytical device: Dososaje, HLC-8120GPC
·칼럼: 도소사제, G7000HXL+GMHXL+GMHXL ·Column: Dososaje, G7000H XL +GMH XL +GMH XL
·칼럼 사이즈: 각 7.8㎜φ×30㎝ 합계 90㎝·Column size: Each 7.8mmφ×30cm Total 90cm
·칼럼 온도: 40℃·Column temperature: 40℃
·유량: 0.8mL/min·Flow rate: 0.8mL/min
·주입량: 100μL·Injection volume: 100μL
·용리액: 테트라히드로푸란·Eluent: Tetrahydrofuran
·검출기: 시차 굴절계(RI)·Detector: Differential refractometer (RI)
·표준 시료: 폴리스티렌·Standard sample: Polystyrene
<제조예 1><Manufacturing Example 1>
(HC를 갖는 40㎛ TAC 필름, HC를 갖는 25㎛ TAC 필름의 제작)(Fabrication of 40 μm TAC film with HC, 25 μm TAC film with HC)
우레탄 아크릴레이트를 주성분으로 하는 자외선 경화형 수지 모노머 또는 올리고머가 아세트산 부틸에 용해된 수지 용액(DIC(주)제, 상품명: 유니딕 17-806, 고형분 농도: 80%)에, 그 용액 중의 고형분 100부당, 광중합 개시제(BASF(주)제, 상품명: IRGACURE907)를 5부 및 레벨링제(DIC(주)제, 상품명: GRANDIC PC4100)를 0.1부 첨가하였다. 그리고, 상기 용액 중의 고형분 농도가 36%가 되도록 상기 용액에 시클로펜타논과 프로필렌글리콜모노메틸에테르를 45:55의 비율로 첨가하여, 하드 코트층 형성 재료를 제작하였다. 제작한 하드 코트층 형성 재료를, 경화 후의 하드 코트층의 두께가 7㎛가 되도록 TJ40UL(후지 필름제, 원료: 트리아세틸셀룰로오스계 폴리머, 두께: 40㎛) 상에 도포하여 도막을 형성하였다. 그 후, 도막을 90℃에서 1분간 건조시키고, 또한 고압 수은 램프로 적산 광량 300mJ/㎠의 자외선을 도막에 조사하고, 상기 도막을 경화시켜 하드 코트층(HC)을 형성하여, HC를 갖는 40㎛ TAC 필름을 제작하였다.A photopolymerization initiator (BASF Corporation, trade name: IRGACURE907) was added in an amount of 5 parts and a leveling agent (DIC Corporation, trade name: GRANDIC PC4100) was added in an amount of 0.1 part per 100 parts of the solid content in the solution to a resin solution (DIC Corporation, trade name: Unidic 17-806, solid content concentration: 80%) containing a UV-curable resin monomer or oligomer containing urethane acrylate as a main component, dissolved in butyl acetate. Then, cyclopentanone and propylene glycol monomethyl ether were added to the solution at a ratio of 45:55 so that the solid content concentration in the solution became 36%, thereby producing a hard coat layer-forming material. The produced hard coat layer forming material was applied on TJ40UL (manufactured by Fujifilm, raw material: triacetyl cellulose polymer, thickness: 40 μm) so that the thickness of the hard coat layer after curing became 7 μm, thereby forming a coating film. Thereafter, the coating film was dried at 90°C for 1 minute, and further, the coating film was irradiated with ultraviolet rays at an accumulated light amount of 300 mJ/cm2 using a high-pressure mercury lamp, and the coating film was cured to form a hard coat layer (HC), thereby producing a 40 μm TAC film having HC.
<제조예 2><Manufacturing Example 2>
(30㎛ 아크릴 필름의 제작)(Production of 30㎛ acrylic film)
교반 장치, 온도 센서, 냉각관, 질소 도입관을 구비한 용량 30L의 부형 반응기에, 8,000g의 메타크릴산메틸(MMA), 2,000g의 2-(히드록시메틸)아크릴산메틸(MHMA), 10,000g의 4-메틸-2-펜타논(메틸이소부틸케톤, MIBK), 5g의 n-도데실머캅탄을 투입하고, 이것에 질소를 통과시키면서, 105℃까지 승온하고, 환류한 부분에서, 중합 개시제로서 5.0g의 t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트(카야카르본 BIC-7, 가야쿠아쿠조(주)제)를 첨가함과 동시에, 10.0g의 t-부틸퍼옥시이소프로필카르보네이트와 230g의 MIBK로 이루어지는 용액을 4시간에 걸쳐 적하하면서, 환류하에 약 105 내지 120℃에서 용액 중합을 행하고, 4시간에 걸쳐 숙성을 더 행하였다.In a 30 L volume reactor equipped with a stirring device, a temperature sensor, a cooling tube, and a nitrogen introduction tube, 8,000 g of methyl methacrylate (MMA), 2,000 g of methyl 2-(hydroxymethyl)acrylate (MHMA), 10,000 g of 4-methyl-2-pentanone (methyl isobutyl ketone, MIBK), and 5 g of n-dodecyl mercaptan were charged, and while passing nitrogen therethrough, the temperature was increased to 105°C, and in the refluxed portion, 5.0 g of t-butyl peroxyisopropyl carbonate (Kayacarbon BIC-7, manufactured by Kayaku Akujo Co., Ltd.) as a polymerization initiator was added, and simultaneously, a solution consisting of 10.0 g of t-butyl peroxyisopropyl carbonate and 230 g of MIBK was added dropwise over 4 hours, and under reflux, the temperature was increased to about 105 to Solution polymerization was performed at 120°C, and further maturation was performed over 4 hours.
얻어진 중합체 용액에, 30g의 인산 스테아릴/인산 디스테아릴 혼합물(PhoslexA-18, 사카이 가가쿠 고교(주)제)을 첨가하고, 환류하에 약 90 내지 120℃에서 5시간, 환화 축합 반응을 행하였다. 이어서, 얻어진 중합체 용액을, 배럴 온도 260℃, 회전수 100rpm, 감압도 13.3 내지 400hPa(10 내지 300㎜Hg), 리어 벤트수 1개, 포아 벤트수 4개의 벤트타입 스크류 2축 압출기(φ=29.75㎜, L/D=30)에, 수지량 환산으로, 2.0㎏/h의 처리 속도로 도입하고, 이 압출기 내에서, 환화 축합 반응과 탈휘를 더 행하고, 압출함으로써, 락톤환 함유 중합체의 투명한 펠릿을 얻었다.To the obtained polymer solution, 30 g of a mixture of stearyl phosphate/distearyl phosphate (PhoslexA-18, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) was added, and a cyclization condensation reaction was performed at about 90 to 120°C for 5 hours under reflux. Next, the obtained polymer solution was introduced into a vented screw twin-screw extruder (φ=29.75 mm, L/D=30) having a barrel temperature of 260°C, a rotational speed of 100 rpm, a reduced pressure of 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg), one rear vent, and four porous vents, at a processing speed of 2.0 kg/h in terms of resin amount, and further cyclization condensation reaction and devolatilization were performed in the extruder, followed by extrusion, whereby transparent pellets of a lactone ring-containing polymer were obtained.
얻어진 락톤환 함유 중합체에 대하여, 다이내믹 TG의 측정을 행한바, 0.17질량%의 질량 감소를 검지하였다. 또한, 이 락톤환 함유 중합체는, 중량 평균 분자량이 133,000, 멜트 플로 레이트가 6.5g/10min, 유리 전이 온도가 131℃였다.As for the obtained lactone ring-containing polymer, dynamic TG was measured, and a mass decrease of 0.17 mass% was detected. In addition, this lactone ring-containing polymer had a weight average molecular weight of 133,000, a melt flow rate of 6.5 g/10 min, and a glass transition temperature of 131°C.
얻어진 펠릿과, 아크릴로니트릴-스티렌(AS) 수지(도요 ASAS20, 도요 스티렌(주)제)를, 질량비 90/10로, 단축 압출기(스크루 30㎜φ)를 사용하여 혼련 압출함으로써, 투명한 펠릿을 얻었다. 얻어진 펠릿의 유리 전이 온도는 127℃였다.The obtained pellets were mixed and extruded with an acrylonitrile-styrene (AS) resin (Toyo ASAS20, manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd.) at a mass ratio of 90/10 using a single-screw extruder (screw 30 mmφ), thereby obtaining transparent pellets. The glass transition temperature of the obtained pellets was 127°C.
이 펠릿을, 50㎜φ 단축 압출기를 사용하여, 400㎜ 폭의 코트 행어 타입 T 다이로부터 용융 압출하고, 두께 120㎛의 필름을 제작하였다. 제작한 필름을, 2축 연신 장치를 사용하여, 150℃의 온도 조건하에 세로 2.0배 및 가로 2.0배로 연신함으로써, 두께 30㎛의 연신 필름(30㎛ 아크릴 필름)을 얻었다. 이 연신 필름의 광학 특성을 측정한바, 전체 광선 투과율이 93%, 면 내 위상차 Δnd가 0.8㎚, 두께 방향 위상차 Rth가 1.5㎚였다.These pellets were melt-extruded from a 400 mm wide coat hanger type T die using a 50 mmφ single-axis extruder to produce a film having a thickness of 120 μm. The produced film was stretched 2.0 times vertically and 2.0 times horizontally using a two-axis stretching device under temperature conditions of 150°C, thereby obtaining a stretched film (30 μm acrylic film) having a thickness of 30 μm. When the optical properties of this stretched film were measured, the total light transmittance was 93%, the in-plane retardation Δnd was 0.8 nm, and the thickness direction retardation Rth was 1.5 nm.
<편광 필름 (1)의 제작><Production of polarizing film (1)>
두께 45㎛의 폴리비닐알코올 필름을, 속도비가 다른 롤간에 있어서, 30℃, 0.3% 농도의 요오드 용액 중에서 1분간 염색하면서, 3배까지 연신하였다. 그 후, 60℃, 4% 농도의 붕산, 10% 농도의 요오드화 칼륨을 포함하는 수용액 중에 0.5분간 침지하면서 종합 연신 배율이 6배까지 연신하였다. 이어서, 30℃, 1.5% 농도의 요오드화 칼륨을 포함하는 수용액 중에 10초간 침지함으로써 세정한 후, 50℃에서 4분간 건조를 행하고, 두께 18㎛의 편광자를 얻었다. 당해 편광자의 편면에, 제조예 1에서 얻어진, 비누화 처리한 HC를 갖는 40㎛ TAC 필름(트리아세틸셀룰로오스 필름측)을, 다른 한쪽의 편면에, 제조예 2에서 얻어진, 30㎛ 아크릴 필름을 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 접합하여 편광 필름 (1)을 제작하였다.A polyvinyl alcohol film having a thickness of 45 ㎛ was stretched up to 3 times while dyeing it for 1 minute in a 0.3% concentration iodine solution at 30°C between rolls with different speed ratios. Thereafter, it was stretched up to 6 times while immersed in an aqueous solution containing 4% concentration boric acid and 10% concentration potassium iodide at 60°C for 0.5 minute. Then, it was washed by immersing it in an aqueous solution containing 1.5% concentration potassium iodide at 30°C for 10 seconds, and then dried at 50°C for 4 minutes to obtain a polarizer having a thickness of 18 ㎛. A 40 μm TAC film (triacetyl cellulose film side) having saponified HC obtained in Manufacturing Example 1 was bonded to one side of the polarizer, and a 30 μm acrylic film obtained in Manufacturing Example 2 was bonded to the other side using a polyvinyl alcohol-based adhesive to produce a polarizing film (1).
<편광 필름 (2)의 제작><Production of polarizing film (2)>
(박형 편광자 A의 제작)(Production of thin polarizer A)
흡수율 0.75%, Tg 75℃의 비정질의 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트(IPA 공중합 PET) 필름(두께: 100㎛) 기재의 편면에, 코로나 처리를 실시하고, 이 코로나 처리면에, 폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰%) 및 아세트 아세틸 변성 폴리비닐알코올(중합도 1200, 아세트 아세틸 변성도 4.6%, 비누화도 99.0몰% 이상, 닛폰 고세 가가쿠 고교사제, 상품명 「고세파이머 Z200」)을 9:1의 비로 포함하는 수용액을 25℃에서 도포 및 건조시켜서, 두께 11㎛의 폴리비닐알코올계 수지층을 형성하고, 적층체를 제작하였다.One side of an amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (IPA copolymerized PET) film (thickness: 100 μm) having an absorption rate of 0.75% and a Tg of 75°C was subjected to corona treatment, and an aqueous solution containing polyvinyl alcohol (degree of polymerization 4200, degree of saponification 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol (degree of polymerization 1200, degree of acetoacetyl modification 4.6%, degree of saponification 99.0 mol% or higher, manufactured by Nippon Kose Chemical Industries, Ltd., trade name "Goseppimer Z200") in a ratio of 9:1 was applied to the corona-treated side and dried at 25°C to form a polyvinyl alcohol-based resin layer having a thickness of 11 μm, and a laminate was produced.
얻어진 적층체를, 120℃의 오븐 내에서 주속이 다른 롤간에서 세로 방향(길이 방향)으로 2.0배로 자유단 1축 연신하였다(공중 보조 연신 처리).The obtained laminate was stretched uniaxially in the longitudinal direction (length direction) 2.0 times in a free end between rolls at different speeds in an oven at 120°C (air-assisted stretching treatment).
이어서, 적층체를, 액온 30℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여, 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).Next, the laminate was immersed in an insolubilizing bath (boric acid aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid per 100 parts by weight of water) at a temperature of 30°C for 30 seconds (insolubilizing treatment).
이어서, 액온 30℃의 염색욕에, 편광판이 소정의 투과율이 되도록 요오드 농도, 침지 시간을 조정하면서 침지시켰다. 본 실시예에서는, 물 100중량부에 대하여, 요오드를 0.2중량부 배합하고, 요오드화 칼륨을 1.0중량부 배합하여 얻어진 요오드 수용액에 60초간 침지시켰다(염색 처리).Next, the polarizing plate was immersed in a dyeing bath having a temperature of 30°C while adjusting the iodine concentration and immersion time so that the polarizing plate has a predetermined transmittance. In this example, 0.2 parts by weight of iodine and 1.0 parts by weight of potassium iodide were mixed with respect to 100 parts by weight of water, and the polarizing plate was immersed in an iodine aqueous solution for 60 seconds (dyeing treatment).
이어서, 액온 30℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 3중량부 배합하고, 붕산을 3중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).Next, it was immersed in a crosslinking bath (boric acid aqueous solution obtained by mixing 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) at a temperature of 30°C for 30 seconds (crosslinking treatment).
그 후, 적층체를, 액온 70℃의 붕산 수용액(물 100중량부에 대하여, 붕산을 4중량부 배합하고, 요오드화 칼륨을 5중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시키면서, 주속이 다른 롤간에서 세로 방향(길이 방향으로 총 연신 배율이 5.5배로 되도록 1축 연신을 행하였다(수중 연신 처리).Thereafter, the laminate was immersed in a boric acid aqueous solution (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water) having a temperature of 70°C, and was uniaxially stretched between rolls at different speeds so that the total stretching ratio in the longitudinal direction was 5.5 times (underwater stretching treatment).
그 후, 적층체를 액온 30℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 4중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).After that, the laminate was immersed in a washing bath (aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of potassium iodide per 100 parts by weight of water) at a temperature of 30°C (washing treatment).
이상에 의해, 두께 5㎛의 편광자를 포함하는 광학 필름 적층체를 얻었다.By the above, an optical film laminate including a polarizer having a thickness of 5 μm was obtained.
(투명 보호 필름에 적용하는 접착제의 제작)(Production of adhesive for application to transparent protective film)
아크릴로일모르폴린 45중량부, 1,9-노난디올디아크릴레이트 45부, (메트)아크릴 모노머를 중합하여 이루어지는 아크릴계 올리고머(ARUFONUP 1190, 도아 고세사제) 10부, 광중합 개시제(IRGACURE 907, BASF사제) 3부, 중합 개시제(KAYACURE DETX-S, 닛폰 가야쿠사제) 1.5부를 혼합하고, 자외선 경화형 접착제를 조제하였다.45 parts by weight of acryloylmorpholine, 45 parts of 1,9-nonanediol diacrylate, 10 parts of an acrylic oligomer (ARUFONUP 1190, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) obtained by polymerizing (meth)acrylic monomer, 3 parts of a photopolymerization initiator (IRGACURE 907, manufactured by BASF Co., Ltd.), and 1.5 parts of a polymerization initiator (KAYACURE DETX-S, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) were mixed to prepare an ultraviolet-curable adhesive.
상기 광학 필름 적층체의 편광자 A의 표면에, 상기 자외선 경화형 접착제를 경화 후의 접착제층의 두께가 1㎛가 되도록 도포하면서, 상기 제조예 1에서 얻어진, HC를 갖는 25㎛ TAC 필름(트리아세틸셀룰로오스 필름측)을 접합한 후, 활성 에너지선으로서, 자외선을 조사하고, 접착제를 경화시켰다. 자외선 조사는, 갈륨 봉입 메탈 할라이드 램프, 조사 장치: Fusion UV Systems, Inc사제의 Light HAMMER 10, 밸브: V 밸브, 피크 조도: 1600㎽/㎠, 적산 조사량 1000/mJ/㎠(파장 380 내지 440㎚)를 사용하고, 자외선의 조도는, Solatell사제의 Sola-Check 시스템을 사용하여 측정하였다. 이어서, 비정질성 PET 기재를 박리하고, 박형 편광자를 사용한 편광 필름 (2)를 제작하였다. 얻어진 편광 필름의 광학 특성은 단체 투과율 42.8%, 편광도 99.99%였다.The 25 μm TAC film (triacetyl cellulose film side) having HC obtained in Manufacturing Example 1 was bonded while applying the UV-curable adhesive to the surface of the polarizer A of the optical film laminate so that the thickness of the adhesive layer after curing becomes 1 μm, and then irradiating with ultraviolet rays as an active energy ray to harden the adhesive. The ultraviolet irradiation was performed using a gallium-filled metal halide lamp, an irradiation device: Light HAMMER 10 manufactured by Fusion UV Systems, Inc., a valve: V valve, a peak illuminance: 1600 mW/cm2, and an accumulated irradiance of 1000/mJ/cm2 (wavelength 380 to 440 nm), and the illuminance of the ultraviolet rays was measured using a Sola-Check system manufactured by Solatell. Next, the amorphous PET substrate was peeled off, and a polarizing film (2) using a thin polarizer was produced. The optical properties of the obtained polarizing film were a group transmittance of 42.8% and a polarization degree of 99.99%.
상기에서 얻어진 편광 필름 (1)에 관한 편광자의 요오드 농도는 3.2중량%였다. 또한, 상기에서 얻어진 편광 필름 (2)에 따른 편광자의 요오드 농도는 7.2중량%였다. 또한, 편광자의 요오드 농도(중량%)는, 편광자의 제조 시에, 예를 들어 폴리비닐알코올계 필름이나 폴리비닐알코올층을 소정 농도의 요오드 수용액에 소정 시간만큼 침지함으로써 조정할 수 있다. 표 2에 나타낸, 편광 필름 (1)에 따른 각 편광자의 요오드 농도는, 편광 필름 (1)을 제조할 때의 폴리비닐알코올 필름을 염색하는 요오드 용액의 농도를 변경함으로써 조정하였다.The iodine concentration of the polarizer for the polarizing film (1) obtained above was 3.2 wt%. In addition, the iodine concentration of the polarizer according to the polarizing film (2) obtained above was 7.2 wt%. In addition, the iodine concentration (wt%) of the polarizer can be adjusted by, for example, immersing a polyvinyl alcohol-based film or a polyvinyl alcohol layer in an iodine aqueous solution having a predetermined concentration for a predetermined time during the production of the polarizer. The iodine concentration of each polarizer according to the polarizing film (1) shown in Table 2 was adjusted by changing the concentration of the iodine solution for dyeing the polyvinyl alcohol film during the production of the polarizing film (1).
<편광자의 막 두께><Polarizer film thickness>
편광자의 막 두께(㎛)는, 분광 막 두께 측정기 MCPD-1000(오츠카 덴시(주)제)을 사용하여 측정하였다. 샘플(상기에서 조제한 편광 필름 (1) 또는 (2))에 포함되는 편광자는, 샘플을 용제에 침지하고, 편광자 보호 필름을 용해시킴으로써 빼내었다. 용제에는, 예를 들어 편광자 보호 필름이 트리아세틸셀룰로오스 필름인 경우에는, 디클로로메탄을, 편광자 보호 필름이 아크릴 필름인 경우에는, 메틸에틸케톤을, 각각 사용하였다. 또한, 편광자의 한쪽 면에 마련되어 있는 편광자 보호 필름의 수지와, 다른 쪽의 면에 마련되어 있는 편광자 보호 필름의 수지가, 상이한 경우에는, 각각의 수지를 상술한 용제를 사용하여 순차적으로 용해시켰다.The polarizer film thickness (㎛) was measured using a spectroscopic film thickness meter MCPD-1000 (manufactured by Otsuka Denshi Co., Ltd.). The polarizer included in the sample (polarizing film (1) or (2) prepared above) was removed by immersing the sample in a solvent and dissolving the polarizer protective film. For example, when the polarizer protective film was a triacetyl cellulose film, dichloromethane was used as the solvent, and when the polarizer protective film was an acrylic film, methyl ethyl ketone was used, respectively. In addition, when the resin of the polarizer protective film provided on one side of the polarizer and the resin of the polarizer protective film provided on the other side were different, the respective resins were sequentially dissolved using the above-described solvent.
<편광자의 요오드 농도><Iodine concentration in polarizer>
편광자의 요오드 농도는 이하의 방법으로 측정한다. 또한, 샘플에 포함되는 편광자는, 편광자의 막 두께를 측정할 때와 마찬가지로, 샘플을 용제에 침지하고, 편광자 보호 필름을 용해시킴으로써 빼내었다.The iodine concentration of the polarizer is measured by the following method. In addition, the polarizer included in the sample is extracted by immersing the sample in a solvent and dissolving the polarizer protective film, as in the case of measuring the film thickness of the polarizer.
(형광 X선 측정)(X-ray fluorescence measurement)
편광자의 요오드 농도를 측정할 때에, 우선, 형광 X선 분석의 검량선법을 이용하여 요오드 농도를 정량하였다. 장치는 형광 X선 분석 장치 ZSX-PRIMUS IV((주) 리가쿠제)를 사용하였다. 형광 X선 분석 장치에 의해 직접 얻어지는 값은, 각 원소의 농도가 아니라, 각 원소에 고유한 파장의 형광 X선 강도(kcps)이다. 따라서, 편광자에 포함되는 요오드 농도를 구하기 위해서는, 검량선을 사용하여 형광 X선 강도를 농도로 변환할 필요가 있다. 본 명세서 등에 있어서의 편광자의 요오드 농도란, 편광자의 중량을 기준으로 한 요오드 농도(중량%)를 의미한다.When measuring the iodine concentration of a polarizer, first, the iodine concentration was quantified using the calibration curve method of fluorescence X-ray analysis. The fluorescence X-ray analysis device ZSX-PRIMUS IV (Rigaku Corporation) was used as the device. The value directly obtained by the fluorescence X-ray analysis device is not the concentration of each element, but the fluorescence X-ray intensity (kcps) of the wavelength unique to each element. Therefore, in order to obtain the iodine concentration contained in the polarizer, it is necessary to convert the fluorescence X-ray intensity into a concentration using a calibration curve. The iodine concentration of the polarizer in this specification and the like means the iodine concentration (weight%) based on the weight of the polarizer.
(검량선의 작성)(Creating a calibration curve)
검량선은 이하의 수순으로 작성하였다.The calibration curve was prepared according to the following procedure.
1. 기지의 양의 요오드화 칼륨을 폴리비닐알코올 수용액에 용해시켜서, 기지의 농도의 요오드를 포함하는 폴리비닐알코올 수용액을 7종 제작하였다. 이 폴리비닐알코올 수용액을 폴리에틸렌테레프탈레이트에 도포, 건조 후 박리하고, 기지의 농도의 요오드를 포함하는 폴리비닐알코올 필름의 시료 1 내지 7을 제작하였다.1. By dissolving a base amount of potassium iodide in a polyvinyl alcohol aqueous solution, seven kinds of polyvinyl alcohol aqueous solutions containing iodine at a base concentration were produced. The polyvinyl alcohol aqueous solutions were applied to polyethylene terephthalate, dried, and peeled off, thereby producing
또한, 폴리비닐알코올 필름의 요오드 농도(중량%)는 이하의 수식 1로 산출된다.In addition, the iodine concentration (weight%) of the polyvinyl alcohol film is calculated by the following
[수식 1] 요오드 농도(중량%)={요오드화 칼륨량(g)/(요오드화 칼륨량(g)+폴리비닐알코올 중량(g))}×(127/166)[Formula 1] Iodine concentration (weight%) = {amount of potassium iodide (g) / (amount of potassium iodide (g) + weight of polyvinyl alcohol (g))} × (127/166)
(요오드의 분자량: 127, 칼륨의 분자량: 39)(Molecular weight of iodine: 127, molecular weight of potassium: 39)
2. 제작한 폴리비닐알코올 필름에 대하여, 형광 X선 분석 장치 ZSX-PRIMUS IV ((주)리가쿠제)를 사용하여, 요오드에 대응하는 형광 X선 강도(kcps)를 측정하였다. 또한, 형광 X선 강도(kcps)는 형광 X선 스펙트럼의 피크값으로 한다. 또한, 제작한 폴리비닐알코올 필름의 막 두께를 분광 막 두께 측정기 MCPD-1000(오츠카 덴시(주)제)을 사용하여 측정하였다.2. For the manufactured polyvinyl alcohol film, the fluorescence X-ray intensity (kcps) corresponding to iodine was measured using a fluorescence X-ray analyzer ZSX-PRIMUS IV (manufactured by Rigaku Co., Ltd.). In addition, the fluorescence X-ray intensity (kcps) is the peak value of the fluorescence X-ray spectrum. In addition, the film thickness of the manufactured polyvinyl alcohol film was measured using a spectroscopic film thickness meter MCPD-1000 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).
3. 형광 X선 강도를 폴리비닐알코올 필름의 두께(㎛)로 나누고, 필름의 단위 두께당 형광 X선 강도(kcps/㎛)로 한다. 각 시료의 요오드 농도와 단위 두께당 형광 X선 강도를 표 1에 나타낸다.3. Divide the fluorescence X-ray intensity by the thickness (㎛) of the polyvinyl alcohol film, and obtain the fluorescence X-ray intensity per unit thickness of the film (kcps/㎛). The iodine concentration and fluorescence X-ray intensity per unit thickness of each sample are shown in Table 1.
4. 표 1에 나타낸 결과를 기초로, 폴리비닐알코올(PVA) 필름의 단위 두께당 형광 X선 강도(kcps/㎛)를 횡축으로, 폴리비닐알코올 필름에 포함되는 요오드 농도(중량%: wt%)를 종축으로 하여, 검량선을 작성하였다. 작성한 검량선을 도 9에 나타낸다. 검량선으로부터 폴리비닐알코올 필름의 단위 두께당 형광 X선 강도로부터 요오드 농도를 구하는 수식을 수식 2와 같이 정하였다. 또한, 도 9에 있어서의 R2는 상관 계수이다.4. Based on the results shown in Table 1, a calibration curve was created with the horizontal axis representing the fluorescence X-ray intensity per unit thickness of the polyvinyl alcohol (PVA) film (kcps/㎛) and the vertical axis representing the iodine concentration (weight%: wt%) contained in the polyvinyl alcohol film. The created calibration curve is shown in Fig. 9. An equation for obtaining the iodine concentration from the fluorescence X-ray intensity per unit thickness of the polyvinyl alcohol film from the calibration curve was determined as shown in
[수식 2] (요오드 농도)(중량%)=14.474×(폴리비닐알코올 필름의 단위 두께당 형광 X선 강도)(kcps/㎛)[Formula 2] (Iodine concentration) (wt%) = 14.474 × (fluorescence X-ray intensity per unit thickness of polyvinyl alcohol film) (kcps/㎛)
(편광자 중의 요오드 농도의 산출)(Calculation of iodine concentration in polarizer)
샘플 측정에서 얻어진 형광 X선 강도를 두께로 나누어, 단위 두께당 형광 X선 강도(kcps/㎛)를 구한다. 각 샘플의 단위 두께당 형광 X선 강도를 수식 2에 대입하여 요오드 농도를 구한다.The fluorescence X-ray intensity obtained from the sample measurement is divided by the thickness to obtain the fluorescence X-ray intensity per unit thickness (kcps/㎛). The fluorescence X-ray intensity per unit thickness of each sample is substituted into
실시예 1Example 1
<도전층(앵커층)의 형성재의 조제><Preparation of forming material for the challenge layer (anchor layer)>
고형분이며, 티오펜계 폴리머를 10 내지 50중량% 포함하는 용액(상품명: 데나트론 P-580W, 나가세 켐텍스(주)제) 8.6부, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머를 포함하는 용액(상품명: 에포크로스 WS-700, (주)닛폰 쇼쿠바이제) 1부 및 물 90.4부를 혼합하고, 고형분 농도가 0.5중량%의 도전층 형성용 도포액을 조제하였다. 얻어진 도전층 형성용 도포액은, 폴리티오펜계 폴리머를 0.04중량%, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머를 0.25중량% 함유하고 있었다.8.6 parts of a solution containing 10 to 50 wt% of a thiophene-based polymer (trade name: Denatron P-580W, manufactured by Nagase Chemtex Co., Ltd.), 1 part of a solution containing an oxazoline group-containing acrylic polymer (trade name: Epocross WS-700, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), and 90.4 parts of water were mixed to prepare a coating liquid for forming a conductive layer having a solid content concentration of 0.5 wt%. The obtained coating liquid for forming a conductive layer contained 0.04 wt% of a polythiophene-based polymer and 0.25 wt% of an oxazoline group-containing acrylic polymer.
(도전층(앵커층)을 갖는 편광 필름의 제작)(Production of polarizing film with a challenging layer (anchor layer))
상기 도전층 형성용 도포액을 상기 편광 필름 (1)의 아크릴 필름측에, 건조 후의 두께가 0.06㎛로 되도록 도포하고, 80℃에서 2분간 건조시켜 도전층을 형성하였다. 얻어진 도전층에는, 티오펜계 폴리머, 옥사졸린기 함유 아크릴 폴리머가, 각각, 8중량%, 50중량% 포함되어 있었다.The coating solution for forming the conductive layer was applied to the acrylic film side of the polarizing film (1) so that the thickness after drying was 0.06 µm, and dried at 80° C. for 2 minutes to form a conductive layer. The obtained conductive layer contained 8 wt% and 50 wt% of a thiophene-based polymer and an oxazoline-containing acrylic polymer, respectively.
(아크릴계 폴리머 (A)의 조제)(Preparation of acrylic polymer (A))
교반 블레이드, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 78.9부, 페녹시에틸아크릴레이트 16부, 아크릴산 5부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.1부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 상기 모노머 혼합물(고형분) 100부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근에 유지하여 8시간 중합 반응을 행하고, 중량 평균 분자량(Mw) 195만, Mw/Mn=3.9의 아크릴계 폴리머의 용액을 조제하였다.A monomer mixture containing 78.9 parts of butylacrylate, 16 parts of phenoxyethyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, and 0.1 part of 4-hydroxybutylacrylate was charged into a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, and a condenser. In addition, with respect to 100 parts of the above monomer mixture (solid content), 0.1 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was charged together with 100 parts of ethyl acetate, and nitrogen gas was introduced while gently stirring to perform nitrogen replacement, and then the liquid temperature inside the flask was maintained at around 55°C to perform a polymerization reaction for 8 hours, thereby preparing a solution of an acrylic polymer having a weight-average molecular weight (Mw) of 1,950,000 and Mw/Mn = 3.9.
(점착제 조성물의 조제)(Preparation of adhesive composition)
상기에서 얻어진 아크릴계 폴리머의 용액 고형분 100부에 대하여, 트리메틸프로필암모늄-비스(트리플루오로술포닐이미드)를 1부, 이소시아네이트 가교제(도소사제의 코로네이트 L, 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트) 0.6부, 및 벤조일퍼옥사이드(닛폰 유시사제의 나이퍼 BMT) 0.1부를 배합하여, 아크릴계 점착제 조성물의 용액을 조제하였다.For 100 parts of the solution solid content of the acrylic polymer obtained above, 1 part of trimethylpropylammonium-bis(trifluorosulfonylimide), 0.6 part of an isocyanate crosslinking agent (Coronate L, trimethylolpropanetolylene diisocyanate manufactured by Tosoh Corporation), and 0.1 part of benzoyl peroxide (Nippon Yushi Corporation's Naifer BMT) were mixed to prepare a solution of an acrylic adhesive composition.
(점착제층을 갖는 편광 필름의 제작)(Production of polarizing film with adhesive layer)
이어서, 상기 아크릴계 점착제 조성물의 용액을, 실리콘계 박리제로 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(세퍼레이터 필름: 미츠비시 가가쿠 폴리에스테르 필름(주)제, MRF38)의 편면에, 건조 후의 점착제층 두께가 20㎛가 되도록 도포하고, 155℃에서 1분간 건조를 행하고, 세퍼레이터 필름의 표면에 점착제층을 형성하였다. 이어서, 상기에서 제작한 편광 필름 (1)의 도전층(앵커층)에, 세퍼레이터 필름 상에 형성한 점착제층을 전사하여, 점착제층을 갖는 편광 필름을 제작하였다.Next, a solution of the acrylic adhesive composition was applied to one side of a polyethylene terephthalate film (separator film: MRF38, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) treated with a silicone-based release agent so that the adhesive layer thickness after drying became 20 μm, and drying was performed at 155°C for 1 minute, thereby forming an adhesive layer on the surface of the separator film. Next, the adhesive layer formed on the separator film was transferred to the conductive layer (anchor layer) of the polarizing film (1) manufactured above, thereby producing a polarizing film having an adhesive layer.
실시예 2 내지 5, 비교예 1 내지 3Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 3
실시예 1에 있어서, 표 2에 나타낸 바와 같이, 편광 필름의 종류, 점착제 조성물의 조제에 사용한 대전 방지제(이온성 화합물 (B))의 종류 또는 그 것 배합 비율, 앵커층의 두께를 표 2에 나타낸 바와 같이 바꾼 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 점착제층을 갖는 편광 필름을 제작하였다. 편광 필름으로서, 상기 편광 필름 (2)를 사용한 경우에는 상기 편광 필름 (2)의 편광자의 면(HC를 갖는 25㎛TAC 필름이 마련되어 있지 않은 편광자면)에, 상기 마찬가지의 도전층을 형성하였다. 비교예 2에서는, 도전층은 형성하지 않았다.In Example 1, except that the type of polarizing film, the type or mixing ratio of the antistatic agent (ionic compound (B)) used in the preparation of the adhesive composition, and the thickness of the anchor layer were changed as shown in Table 2, a polarizing film having an adhesive layer was produced in the same manner as in Example 1. When the polarizing film (2) was used as the polarizing film, a conductive layer similar to the above was formed on the polarizer surface of the polarizing film (2) (the polarizer surface on which the 25 μm TAC film having HC is not provided). In Comparative Example 2, no conductive layer was formed.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진, 점착제층을 갖는 편광 필름에 대하여 이하의 평가를 행하였다. 평가 결과를 표 2에 나타낸다.The polarizing films having an adhesive layer obtained in the above examples and comparative examples were evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 2.
<표면 저항값(Ω/□): 도전성><Surface resistance value (Ω/□): Conductivity>
앵커층, 점착제층에 대하여, 표면 저항값을 측정하였다.For the anchor layer and adhesive layer, the surface resistance value was measured.
앵커층의 표면 저항값은, 점착제층을 형성하기 전의 앵커층을 갖는 편광 필름의 앵커층측 표면에 대하여 측정하였다.The surface resistance value of the anchor layer was measured for the anchor layer-side surface of a polarizing film having an anchor layer before forming an adhesive layer.
점착제층의 표면 저항값은, 세퍼레이터 필름 상에 형성한 점착제층 표면에 대하여 측정하였다. 측정은, 미츠비시 가가쿠 아날리텍사제 MCP-HT450을 사용하여 행하였다.The surface resistance value of the adhesive layer was measured on the surface of the adhesive layer formed on the separator film. The measurement was performed using MCP-HT450 manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.
<치수 변화량><Dimension change>
점착제층을 갖는 편광 필름을 10㎝(흡수축 방향)×10㎝(지상축 방향)로 잘라내고, 무알칼리 유리(코닝사제)에 첩부한 것을 샘플로 하였다. 샘플을, 105℃의 가열 시험기에 투입하였다. 500시간 후에 샘플을 빼내고, 가열 시험기 투입 전의 점착제층을 갖는 편광 필름의 위치로부터 가열 시험 투입 후의 점착제층을 갖는 편광 필름 위치의 차를 측정하여, 치수 변화량으로 하였다. 측정은, 점 a: 직사각형 샘플의 지상축 방향에 동일한 방향의 측면(흡수축의 방향으로 수축)의 중앙점과 점 b: 직사각형의 흡수축 방향에 동일한 방향의 측면(지상축의 방향으로 수축)의 중앙 점에 대하여 행하였다.A polarizing film having an adhesive layer was cut to 10 cm (absorption axis direction) x 10 cm (ground axis direction) and attached to non-alkali glass (Corning Corporation) to prepare a sample. The sample was placed in a heating tester at 105°C. After 500 hours, the sample was removed, and the difference between the position of the polarizing film having an adhesive layer before placing it in the heating tester and the position of the polarizing film having an adhesive layer after placing it in the heating test was measured, and this was taken as the amount of dimensional change. The measurement was performed at Point a: the central point of the side in the same direction as the ground axis direction of the rectangular sample (shrinkage in the direction of the absorption axis) and Point b: the central point of the side in the same direction as the absorption axis direction of the rectangle (shrinkage in the direction of the ground axis).
<가열 후 ESD 시험><ESD test after heating>
점착제층을 갖는 편광 필름으로부터 세퍼레이터 필름을 박리한 후, 도 7에 도시한 바와 같이, 인셀형 액정 셀의 시인측에 접합하였다. 이어서, 접합한 점착제층을 갖는 편광 필름의 측면부 점 b에 5㎜ 폭의 은 페이스트를 하드 코트층, 편광 필름, 앵커층, 점착제층의 각 측면부를 덮도록 도포하고, 건조 후, 당해 액정 셀을 85℃ 또는 105℃에서 120시간 보관 후에 빼내고, 외부로부터의 접지 전극과 접속하였다. 또한, 인셀형 액정 셀 내부의 투명 전극 패턴 주변부의 배치 배선(도시생략)을 컨트롤러 IC(도시생략)와 접속하고, 터치 센싱 기능 내장 액정 표시 장치를 제작하였다. 당해 액정 표시 장치에 있어서의, 편광 필름면에 정전기 방전 총(Electrostatic discharge Gun)을 인가 전압 15㎸로 발사하여, 전기에 의해 백색 보이드된 부분이 소실될 때까지의 시간을 측정하고, 하기의 기준으로 판단하였다.After peeling the separator film from the polarizing film having the adhesive layer, it was attached to the viewing side of the in-cell type liquid crystal cell, as shown in Fig. 7. Then, a 5 mm wide silver paste was applied to the side part point b of the polarizing film having the attached adhesive layer so as to cover each side part of the hard coat layer, the polarizing film, the anchor layer, and the adhesive layer, and after drying, the liquid crystal cell was stored at 85°C or 105°C for 120 hours, then taken out, and connected to a grounding electrode from the outside. Furthermore, the arrangement wiring (not shown) around the transparent electrode pattern inside the in-cell type liquid crystal cell was connected to a controller IC (not shown), and a liquid crystal display device with a built-in touch sensing function was manufactured. In the liquid crystal display device, an electrostatic discharge gun was fired at an applied voltage of 15 kV to the polarizing film surface, and the time until the white void portion formed by electricity disappeared was measured, and the result was judged according to the following criteria.
(평가 기준)(metewand)
◎: 0.5초 미만.◎: Less than 0.5 seconds.
○: 0.5초 초과∼1초 이내.○: More than 0.5 seconds to less than 1 second.
△: 1초 초과, 5초 이내.△: More than 1 second, less than 5 seconds.
×: 5초 초과.×: More than 5 seconds.
<폴리엔화><Polyene>
고온 고습 환경하에서는 편광 필름 적층체의 단체 투과율이 저하된다. 이 저하는 폴리비닐알코올의 폴리엔화가 원인이라고 추측된다. 폴리엔이란, -(CH=CH)n-을 가리키고, 가열에 의해 편광막 중에 형성될 수 있다. 폴리엔은 편광막의 투과율을 현저하게 저하시킨다. 또한, 고온 고습 환경하에서는 폴리비닐알코올-폴리 요오드 착체가 파괴되어 I- 및 I2가 생성되기 쉽다. 폴리비닐알코올의 폴리엔화는, 고온 고습 환경하에서 생성된 요오드(I2)와 가열에 의해, 탈수 반응이 촉진됨으로써 일어난다고 생각되고 있다(화학식 1).In a high temperature and high humidity environment, the group transmittance of the polarizing film laminate decreases. It is presumed that this decrease is caused by polyeneization of polyvinyl alcohol. Polyene refers to -(CH=CH)n- and can be formed in a polarizing film by heating. Polyene significantly reduces the transmittance of the polarizing film. In addition, in a high temperature and high humidity environment, the polyvinyl alcohol-polyiodine complex is easily destroyed, and I - and I 2 are generated. It is thought that polyeneization of polyvinyl alcohol occurs by the dehydration reaction promoted by iodine (I 2 ) generated in a high temperature and high humidity environment and heating (chemical formula 1).
[화학식 1][Chemical Formula 1]
편광자 중에 존재하는 폴리비닐알코올-폴리요오드 착체가 가열에 의해 파괴됨으로써 발생하는 I2와 폴리비닐알코올중의 OH기가 전하 이동 착체(HO… I2)를 형성하고, 그 후 OI기를 경유하여 폴리엔화한다고 생각된다.It is thought that the polyvinyl alcohol-polyiodine complex present in the polarizer is destroyed by heating, resulting in the formation of a charge transfer complex (HO… I2 ) between the OH group in the polyvinyl alcohol and I2 , which is then polyenated via the OI group.
<폴리엔화의 평가><Evaluation of polyenzyme>
점착제층을 갖는 편광 필름을, 105℃의 환경하에 500시간의 가열 시험에 제공하고, 그 전후에서 시료의 단체 투과율을 측정하여, 단체 투과율의 변화량 ΔTs를 하기 식으로 구하였다.A polarizing film having an adhesive layer was subjected to a heating test for 500 hours in an environment of 105°C, and the group transmittance of the sample was measured before and after the test, and the change in group transmittance ΔTs was obtained by the following formula.
ΔTs=Ts(500)-Ts(0)ΔTs=Ts(500)-Ts(0)
여기서, Ts(0)은 가열 전에 있어서의 시료의 단체 투과율이며, Ts(500)은 105℃의 환경하에 500시간 가열 후에 있어서의 단체 투과율이다.Here, Ts(0) is the group transmittance of the sample before heating, and Ts(500) is the group transmittance after heating for 500 hours in an environment of 105℃.
당해 샘플의 하기 기준으로 평가하였다.The sample in question was evaluated based on the following criteria.
(평가 기준)(metewand)
○: ΔTs가 0 이상○: ΔTs is 0 or more
×: ΔTs가 0 미만×: ΔTs is less than 0
<내구성 시험><Durability Test>
제작한 점착제층을 갖는 편광 필름을, 편광 필름의 흡수축이 긴 변과 병행하게 되도록 하고, 300×220㎜의 크기로 절단하였다. 당해 점착제층을 갖는 편광 필름을, 350×250㎜×0.7㎜ 두께의 무알칼리 유리(코닝사제, 상품명 「EG-XG」)에 라미네이터로 접합하였다. 이어서, 50℃, 0.5MPa에서 15분간 오토클레이브 처리하여, 점착제층을 유리에 밀착시켰다. 이러한 처리가 실시된 샘플에, 105℃의 분위기하에서 500시간 처리를 실시한 후, 당해 샘플의 외관을 하기 기준으로 눈으로 봄으로써 평가하였다.The polarizing film having the adhesive layer thus produced was cut to a size of 300×220mm so that the absorption axis of the polarizing film was parallel to the long side. The polarizing film having the adhesive layer was laminated to a 350×250mm×0.7mm thick alkali-free glass (Corning, trade name “EG-XG”) using a laminator. Next, the adhesive layer was adhered to the glass by autoclaving at 50°C and 0.5 MPa for 15 minutes. The sample to which this treatment had been applied was treated in an atmosphere of 105°C for 500 hours, and then the appearance of the sample was evaluated by visual inspection using the following criteria.
(평가 기준)(metewand)
◎: 발포, 박리 등의 외관상의 변화가 전혀 없음.◎: No changes in appearance such as foaming or peeling.
○: 근소하나마 단부에 박리 또는 발포가 있지만, 실용상 문제 없음.○: There is some peeling or foaming at the end, but it is not a practical problem.
△: 단부에 박리 또는 발포가 있지만, 특별한 용도가 아니면, 실용상 문제 없음.△: There is peeling or foaming at the end, but if it is not for a special purpose, there is no practical problem.
×: 단부에 현저한 박리가 있어, 실용상 문제 있음.×: There is significant peeling at the end, which is problematic for practical use.
표 2 중,In Table 2,
BA는 부틸아크릴레이트,BA is butylacrylate,
PEA는 페녹시에틸아크릴레이트,PEA is phenoxyethyl acrylate,
AA는 아크릴산,AA is acrylic acid,
HBA는 4-히드록시부틸아크릴레이트,HBA is 4-hydroxybutylacrylate,
이소시아네이트계는, 이소시아네이트 가교제(도소사제의 코로네이트 L, 트리메틸올프로판톨릴렌디이소시아네이트),Isocyanate type, isocyanate crosslinking agent (Coronate L from Tosoh Corporation, trimethylolpropanetolylene diisocyanate),
BPO는, 벤조일퍼옥사이드(닛폰 유시사제의 나이퍼 BMT),BPO is benzoyl peroxide (Nippon Yushisha's Nippon ...
K-TFSI는 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 칼륨,K-TFSI is potassium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide,
Li-TFSI는 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 리튬,Li-TFSI is lithium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide,
TMPA-TFSI는, 트리메틸프로필암모늄-비스(트리플루오로술포닐이미드),TMPA-TFSI is trimethylpropylammonium-bis(trifluorosulfonylimide),
TBMA-TFSI는, 트리부틸메틸 암모늄-비스(트리플루오로술포닐이미드),TBMA-TFSI is tributylmethyl ammonium-bis(trifluorosulfonylimide),
MTOA-TFSI는, 메틸트리옥틸암모늄 비스(트리플루오로술포닐이미드)MTOA-TFSI is methyltrioctylammonium bis(trifluorosulfonylimide)
를 나타낸다.It represents .
A: 점착제층을 갖는 편광 필름
B: 액정 셀(인셀형 액정 셀)
C: 액정 패널(인셀형 액정 패널)
1, 11: 제1, 제2 편광 필름
2, 12: 제1, 제2 점착제층
3: 앵커층
4: 표면 처리층
20: 액정층
31: 터치 센서 전극
32: 터치 구동 전극
33: 터치 구동 전극 겸 센서 전극
41, 42: 제1, 제2 투명 기판A: Polarizing film with adhesive layer
B: Liquid crystal cell (in-cell type liquid crystal cell)
C: Liquid crystal panel (in-cell liquid crystal panel)
1, 11: 1st and 2nd polarizing films
2, 12: 1st and 2nd adhesive layers
3: Anchor layer
4: Surface treatment layer
20: Liquid crystal layer
31: Touch sensor electrode
32: Touch driving electrode
33: Touch drive electrode and sensor electrode
41, 42: First and second transparent substrates
Claims (9)
상기 액정 셀의 시인측의 제1 투명 기판의 측에, 도전층을 통하지 않고 제1 점착제층을 통해 배치된 점착제층을 갖는 편광 필름을 갖고, 또한, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 측면에 도통 구조를 갖는 액정 패널이며,
상기 점착제층을 갖는 편광 필름이, 제1 편광 필름, 앵커층 및 제1 점착제층을 이 순서로 갖고,
상기 제1 편광 필름은, 요오드 농도 6중량% 이하로, 두께가 10㎛ 초과 내지 25㎛인 편광자를 함유하고,
상기 앵커층은, 도전성 폴리머를 함유하고,
상기 제1 점착제층은, (메트)아크릴계 폴리머 (A) 및 대전 방지제 (B)를 함유하는 점착제 조성물로 형성되어 있으며,
상기 도통 구조는, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 치수 수축 시험을 105℃, 500시간의 환경하에서 행한 경우에, 상기 점착제층을 갖는 편광 필름의 필름면 방향에 있어서의 치수 변화량이 400㎛ 이하로 되는 측면의 점 b에 적어도 마련되어 있는 것을 특징으로 하는 액정 패널.A liquid crystal cell having a liquid crystal layer including liquid crystal molecules that are homogeneously aligned in the absence of an electric field, a first transparent substrate and a second transparent substrate that support the liquid crystal layer by sandwiching it from both sides,
A liquid crystal panel having a polarizing film having an adhesive layer arranged through a first adhesive layer without a conductive layer on the side of the first transparent substrate on the viewing side of the liquid crystal cell, and further having a conductive structure on the side of the polarizing film having the adhesive layer.
A polarizing film having the adhesive layer has a first polarizing film, an anchor layer, and a first adhesive layer in this order,
The above first polarizing film contains a polarizer having an iodine concentration of 6 wt% or less and a thickness of more than 10 ㎛ to 25 ㎛,
The above anchor layer contains a conductive polymer,
The above first adhesive layer is formed of an adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (A) and an antistatic agent (B).
A liquid crystal panel characterized in that the above-mentioned conductive structure is provided at least at point b on the side where the amount of dimensional change in the film plane direction of the polarizing film having the adhesive layer becomes 400 ㎛ or less when a dimensional shrinkage test of the polarizing film having the adhesive layer is performed in an environment of 105°C for 500 hours.
상기 도통 구조가 마련되는 상기 점 b의 치수 변화량이 250㎛ 이하인 것을 특징으로 하는 액정 패널.In the first paragraph,
A liquid crystal panel characterized in that the dimensional change of the point b at which the above-mentioned conductive structure is provided is 250㎛ or less.
상기 앵커층은, 두께가 0.01 내지 0.5㎛, 표면 저항값이 1×106 내지 1×109Ω/□인 것을 특징으로 하는 액정 패널. In the first paragraph,
A liquid crystal panel, characterized in that the anchor layer has a thickness of 0.01 to 0.5 ㎛ and a surface resistance value of 1×10 6 to 1×10 9 Ω/□.
상기 제1 점착제층은, 두께가 1 내지 100㎛, 표면 저항값이 1×108 내지 1×1012Ω/□인 것을 특징으로 하는 액정 패널.In the first paragraph,
A liquid crystal panel, characterized in that the first adhesive layer has a thickness of 1 to 100 ㎛ and a surface resistance value of 1×10 8 to 1×10 12 Ω/□.
상기 제1 편광 필름은, 상기 편광자 및 당해 편광자의 양면에 보호 필름을 갖는 양쪽 보호 편광 필름인 것을 특징으로 하는 액정 패널.In the first paragraph,
A liquid crystal panel characterized in that the above first polarizing film is a double-sided protective polarizing film having a polarizer and protective films on both sides of the polarizer.
상기 액정 셀이, 상기 제1 투명 기판과 제2 투명 기판의 사이에 터치 센서 및 터치 구동의 기능에 따른 터치 센싱 전극부를 갖는 인셀형 액정 셀인 것을 특징으로 하는 액정 패널.In the first paragraph,
A liquid crystal panel characterized in that the liquid crystal cell is an in-cell type liquid crystal cell having a touch sensing electrode portion according to the function of a touch sensor and touch actuation between the first transparent substrate and the second transparent substrate.
상기 액정 셀의 제2 투명 기판의 측에, 제2 점착제층을 통해 배치된 제2 편광 필름을 갖는 것을 특징으로 하는 액정 패널.In any one of claims 1 to 6,
A liquid crystal panel characterized by having a second polarizing film disposed through a second adhesive layer on the side of the second transparent substrate of the liquid crystal cell.
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