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KR102677175B1 - 유기 발광 소자 - Google Patents

유기 발광 소자 Download PDF

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KR102677175B1
KR102677175B1 KR1020210099976A KR20210099976A KR102677175B1 KR 102677175 B1 KR102677175 B1 KR 102677175B1 KR 1020210099976 A KR1020210099976 A KR 1020210099976A KR 20210099976 A KR20210099976 A KR 20210099976A KR 102677175 B1 KR102677175 B1 KR 102677175B1
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formula
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황성현
서상덕
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이정하
한수진
박슬찬
이동훈
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주식회사 엘지화학
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Abstract

본 발명은 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

유기 발광 소자{Organic light emitting device}
본 발명은 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각, 우수한 콘트라스트, 빠른 응답 시간을 가지며, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다.
유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자에 사용되는 유기물에 대하여 새로운 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
한국특허 공개번호 제10-2000-0051826호
본 발명은 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 발명은,
양극;
상기 양극과 대향하여 구비된 음극; 및
상기 양극과 음극 사이에 구비된 발광층을 포함하고,
상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 제1 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 제2 화합물 및 하기 화학식 3으로 표시되는 제3 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다:
[화학식 1]
Figure 112021087901046-pat00001
상기 화학식 1에서,
A는 이웃하는 2 개의 오각고리와 융합된 벤젠 고리이고,
L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐; 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐; 또는 치환 또는 비치환된 카바졸일이고,
R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 또는 C6-12 아릴이고,
a는 0 내지 4의 정수이고,
b는 0 내지 2의 정수이고,
c는 0 내지 4의 정수이고,
[화학식 2]
Figure 112021087901046-pat00002
상기 화학식 2에서,
B는 이웃하는 2 개의 오각고리와 융합된 벤젠 고리이고,
Y'는 O, S, N(Ar13), 또는 C(R14)(R15)이고,
Z1 내지 Z3는 각각 독립적으로 N 또는 CH이고, 단, Z1 내지 Z3 중 적어도 하나는 N이고,
L'는 단일 결합; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴렌이고,
Ar11 내지 Ar13은 각각 독립적으로 중수소, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
R11 내지 R13은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 또는 C6-12 아릴이고,
R14 및 R15는 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1-60 알킬, 또는 C6-60 아릴이고,
d는 0 내지 4의 정수이고,
e는 0 내지 2의 정수이고,
k는 0 내지 4의 정수이고,
[화학식 3]
Figure 112021087901046-pat00003
상기 화학식 3에서,
X1 내지 X3는 각각 독립적으로 N 또는 CH이고, 단, X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이고,
Y는 O 또는 S이고,
L은 단일 결합; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴렌이고,
Ar21 내지 Ar23은 각각 독립적으로 중수소, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
R21은 수소, 중수소, 또는 C6-12 아릴이고,
f는 0 내지 6의 정수이다.
이때, a, b, c, d, e, f 및 k가 각각 2 이상인 경우, 괄호 안의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
상술한 유기 발광 소자는 발광층에 2종의 호스트 화합물을 포함하여, 유기 발광 소자에서 효율, 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판 (1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자저지층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 전자수송층(9), 전자주입층(10) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다.
본 명세서에서, , 또는 는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미하고, D는 중수소를 의미하고, Ph는 페닐기를 의미한다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다. 일례로, "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 "비치환되거나, 또는 중수소, 할로겐, 시아노, C1-10 알킬, C1-10 알콕시 및 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상, 예를 들어, 1개 내지 5개의 치환기로 치환된"이라는 의미로 이해될 수 있다. 또한, 본 명세서에서 "1개 이상의 치환기로 치환된"이라는 용어는 일례로 "1개 내지 10개의 치환기로 치환된"; "1개 내지 5개의 치환기로 치환된"; 또는 "1개 또는 2개의 치환기로 치환된"이라는 의미로 이해될 수 있다.
본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 치환기가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 치환기가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 치환기가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸프로필, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 이소헥실, 1-메틸헥실, 2-메틸헥실, 3-메틸헥실, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2,4,4-트리메틸-1-펜틸, 2,4,4-트리메틸-2-펜틸, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸, 아다만틸(adamantyl) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는 경우, 등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 이종 원소로 O, N, Si 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 헤테로고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로아릴기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 아릴아민기, 아릴실릴기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 알킬아릴기, 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 아르알케닐기 중 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서 있어서, 용어 "중수소화된 또는 중수소로 치환된"의 의미는 각 화학식에서 적어도 하나의 이용가능한 수소가 중수소로 치환된 것을 의미한다. 구체적으로, 각 화학식 또는 치환기의 정의에서 중수로 치환된다는 것은, 분자 내 수소가 결합될 수 있는 위치 중 적어도 하나 이상이 중수소로 치환될 것을 의미하고, 보다 구체적으로, 이용가능한 수소의 적어도 10%가 중수소에 의해 치환된 것을 의미한다. 일례로, 각 화학식에서 적어도 20%, 적어도 30%, 적어도 40%, 적어도 50%, 적어도 60%, 적어도 70%, 적어도 80%, 적어도 90%, 또는 100% 중수소화된다.
한편, 일 구현예에 따른 유기 발광 소자는, 양극; 상기 양극과 대향하여 구비된 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 구비된 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 제1 화합물, 상기 화학식 2로 표시되는 제2 화합물 및 상기 화학식 3으로 표시되는 제3 화합물을 상기 발광층의 호스트 물질로 포함한다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 발광층에 특정 구조를 갖는 3종의 화합물을 호스트 물질로 동시에 포함하여, 유기 발광 소자에서 효율, 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
이하 각 구성 별로 본 발명을 상세히 설명한다.
양극 및 음극
상기 양극 물질로는 통상 유기물 층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
정공주입층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 필요에 따라 양극과 후술하는 정공수송층 사이에 정공주입층을 포함할 수 있다.
상기 정공주입층은 상기 양극 상에 위치하여, 양극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질을 포함한다. 이러한 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 엑시톤의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 특히, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 적합하다.
상기 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
정공수송층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 양극과 발광층 사이에 정공수송층을 포함할 수 있다. 상기 정공수송층은 양극 또는 양극 상에 형성된 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질을 포함한다. 상기 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
전자저지층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 필요에 따라 정공수송층과 발광층 사이에 전자저지층을 포함할 수 있다. 상기 전자저지층은 상기 정공수송층 상에 형성되어, 바람직하게는 발광층에 접하여 구비되어, 정공이동도를 조절하고, 전자의 과다한 이동을 방지하여 정공-전자간 결합 확률을 높여줌으로써 유기 발광 소자의 효율을 개선하는 역할을 하는 층을 의미한다. 상기 전자저지층은 전자저지물질을 포함하고, 이러한 전자저지물질의 예로 아릴아민 계열의 유기물 등을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
발광층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 양극과 음극 사이에 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 제1 화합물, 상기 제2 화합물 및 상기 제3 화합물을 호스트 물질로 포함한다. 구체적으로, 상기 제1 화합물은 정공 수송 능력이 전자 수송 능력보다 우수한 P형 호스트 물질로 기능하고, 상기 제2 화합물 및 제3 화합물은 전자 수송 능력이 정공 수송 능력보다 우수한 N형 호스트 물질로 기능하여, 발광층 내 정공과 전자의 비율을 적절하게 유지시킬 수 있다. 특히, 이와 같이 N형 호스트 물질로 상기 2종의 화합물을 조합하여 사용하는 경우 1종의 화합물만을 사용한 경우에 비하여 저전압 및 장수명 소자 특성을 나타낼 수 있다. 또한, 상기 3종의 호스트 물질을 채용한 소자는 다른 화합물간의 조합을 채용한 소자에 비하여, 고효율 및 장수명 특성을 나타낼 수 있다.
이하, 상기 제1 화합물, 상기 제2 화합물 및 상기 제3 화합물을 순차적으로 설명한다.
(제1 화합물)
상기 제1 화합물은 상기 화학식 1로 표시된다. 구체적으로, 상기 제1 화합물은 인돌로카바졸 화합물로, 상기 화합물은 도펀트 물질로 정공을 수송하는 능력이 우수하여, 전자 수송 능력이 우수한 후술할 제3 화합물과 함께 발광층 내에서의 정공과 전자의 재결합 확률을 높일 수 있다.
상기 제1 화합물은, A의 융합 위치에 따라, 하기 화학식 1-1 내지 1-5 중 어느 하나로 표시될 수 있다:
[화학식 1-1]
Figure 112021087901046-pat00010
[화학식 1-2]
Figure 112021087901046-pat00011
[화학식 1-3]
Figure 112021087901046-pat00012
[화학식 1-4]
Figure 112021087901046-pat00013
[화학식 1-5]
Figure 112021087901046-pat00014
상기 1-1 내지 1-5에서,
L1, L2, Ar1, Ar2, R1 내지 R3, a, b 및 c는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
또한, 상기 화학식 1에서, L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 또는 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴렌일 수 있다.
구체적으로, L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 또는 페닐렌일 수 있다.
보다 구체적으로, L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일결합, 1,2-페닐렌, 1,3-페닐렌, 또는 1,4-페닐렌일 수 있다. 예를 들어, L1 및 L2가 모두 단일결합이거나; 또는 L1 및 L2 중 하나는 단일결합이고, 다른 하나는 1,3-페닐렌, 또는 1,4-페닐렌일 수 있다.
또한, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 C6-20 아릴; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 N, O 및 S 중 1개의 헤테로원자를 포함하는 C2-20 헤테로아릴일 수 있다.
구체적으로는, Ar1 및 Ar2는 모두 비치환되거나, 또는 중수소 및 C1-10 알킬로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 치환된 C6-20 아릴이거나; 또는 Ar1 및 Ar2 중 하나는 비치환되거나, 또는 중수소 및 C1-10 알킬로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 또는 2개의 치환기로 치환된 C6-20 아릴이고, 다른 하나는 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 N, O 및 S 중 1개 의 헤테로원자를 포함하는 C2-20 헤테로아릴일 수 있다.
보다 구체적으로는, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 플루오레닐, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐이고,
여기서, Ar1 및 Ar2는 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
다시 말하여, Ar1 및 Ar2는 헤테로원자 N을 포함하는 6원-헤테로고리를 포함하지 않을 수 있다.
예를 들어, Ar1 및 Ar2는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure 112021087901046-pat00015
Figure 112021087901046-pat00016
.
이때, Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
또한, R1 내지 R3는 모두 수소이거나; 또는 모두 중수소일 수 있다.
이때, R1의 개수를 의미하는 a는 0, 1, 2, 3, 또는 4이고, R2의 개수를 의미하는 b는 0, 1, 또는 2이고, R3의 개수를 의미하는 c는 0, 1, 2, 3, 또는 4이다.
상기 화학식 1로 표시되는 제1 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:
Figure 112021087901046-pat00017
Figure 112021087901046-pat00018
Figure 112021087901046-pat00019
Figure 112021087901046-pat00020
Figure 112021087901046-pat00021
Figure 112021087901046-pat00022
Figure 112021087901046-pat00023
Figure 112021087901046-pat00024
Figure 112021087901046-pat00025
Figure 112021087901046-pat00026
Figure 112021087901046-pat00027
Figure 112021087901046-pat00028
Figure 112021087901046-pat00029
.
한편, 상기 제1 화합물은 일례로 하기 반응식 1과 같은 제조 방법으로 제조할 수 있다.
[반응식 1]
Figure 112021087901046-pat00030
상기 반응식 1에서, X는 각각 독립적으로, 할로겐이고, 바람직하게는 브로모, 또는 클로로이고, 다른 치환기에 대한 정의는 앞서 설명한 바와 같다.
구체적으로, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 아민 치환 반응을 통해 출발물질 SM1 및 SM2가 결합하여 제조된다. 이러한 아민 치환 반응은 각각 팔라듐 촉매와 염기의 존재 하에 수행하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 아민 치환 반응을 위한 반응기는 적절히 변경될 수 있고, 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
(제2 화합물)
상기 제2 화합물은 상기 화학식 2로 표시되는 인돌로카바졸계(Y'= N(Ar13))/벤조퓨로카바졸계(Y'=O)/벤조티에노카바졸계(Y'=S)/인데노카바졸계(Y'= C(R14)(R15)) 화합물로, 상기 제1 화합물과 달리 카바졸 고리의 N 원자에 필수적으로 N 함유 6-원 헤테로고리가 치환된 구조를 가져 N형 호스트 역할을 하여 발광층 내에서 전자를 효율적으로 전달할 수 있다. 이에 따라 상술한 정공 수송 능력이 우수한 후술하는 제1 화합물과 함께 발광층 내에서의 정공과 전자의 재결합 확률을 높일 수 있다.
상기 제2 화합물은, B의 융합 위치에 따라, 하기 화학식 2-1 내지 2-6 중 어느 하나로 표시될 수 있다:
[화학식 2-1]
Figure 112021087901046-pat00031
[화학식 2-2]
Figure 112021087901046-pat00032
[화학식 2-3]
Figure 112021087901046-pat00033
[화학식 2-4]
Figure 112021087901046-pat00034
[화학식 2-5]
Figure 112021087901046-pat00035
[화학식 2-6]
Figure 112021087901046-pat00036
상기 화학식 2-1 내지 2-6에서,
Y', Z1 내지 Z3, L', Ar11, Ar12, R11 내지 R13, d, e 및 k는 상기 화학식 2에서 정의한 바와 같다.
이때, 상기 화학식 2에서, Y'는 O, S, N(Ar13), 또는 C(R14)(R15)이고,
여기서, Ar13은 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 페닐; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 비페닐릴; 또는 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 터페닐릴이고,
R14 및 R15는 각각 독립적으로 메틸; 또는 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 페닐일 수 있다.
예를 들어, Ar13은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다.
Figure 112021087901046-pat00037
Figure 112021087901046-pat00038
.
또한, 예를 들어, R14 및 R15는 서로 동일할 수 있고, R14 및 R15는 모두 메틸이거나, 또는 모두 페닐일 수 있다.
또한, Z1 내지 Z3는 모두 N이거나;
Z1 및 Z2는 N이고, Z3는 CH이거나;
Z1 및 Z3는 N이고, Z2는 CH이거나;
Z1은 N이고, Z2 및 Z3는 CH이거나; 또는
Z3는 N이고, Z1 및 Z2는 CH일 수 있다.
또한, L'는 단일 결합, 또는 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 페닐렌일 수 있다.
예를 들어, L'는 단일 결합, 또는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다:
Figure 112021087901046-pat00039
.
또한, Ar11 및 Ar12는 각각 독립적으로, 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 C6-20 아릴; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 N, O 및 S 중 1개의 헤테로원자를 포함하는 C2-20 헤테로아릴일 수 있다.
보다 구체적으로는, Ar11 및 Ar12는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 플루오레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 또는 카바졸일이고,
여기서, Ar11 및 Ar12는 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
다시 말하여, Ar11 및 Ar12는 헤테로원자 N을 포함하는 6원-헤테로고리를 포함하지 않을 수 있다.
예를 들어, Ar11 및 Ar12는 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure 112021087901046-pat00040
상기에서,
D는 중수소이고,
m1은 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수이고,
m2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
m3는 각각 독립적으로 0 내지 7의 정수이고,
m4는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고,
m5는 각각 독립적으로 0 내지 8의 정수이다.
또한, Ar11 및 Ar12는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
또한, 상기 화학식 2에서, R11 내지 R13은 각각 독립적으로, 수소, 또는 중수소일 수 있다.
이때, R11의 개수를 의미하는 d는 0, 1, 2, 3, 또는 4이고, R12의 개수를 의미하는 e는 0, 1, 또는 2이고, R13의 개수를 의미하는 k는 0, 1, 2, 3, 또는 4이다.
또한, d+e+k는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 또는 10일 수 있다.
상기 화학식 2로 표시되는 제2 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:
Figure 112021087901046-pat00041
Figure 112021087901046-pat00042
Figure 112021087901046-pat00043
Figure 112021087901046-pat00044
Figure 112021087901046-pat00045
Figure 112021087901046-pat00046
Figure 112021087901046-pat00047
Figure 112021087901046-pat00048
Figure 112021087901046-pat00049
Figure 112021087901046-pat00050
Figure 112021087901046-pat00051
Figure 112021087901046-pat00052
Figure 112021087901046-pat00053
Figure 112021087901046-pat00054
Figure 112021087901046-pat00055
Figure 112021087901046-pat00056
Figure 112021087901046-pat00057
Figure 112021087901046-pat00058
Figure 112021087901046-pat00059
Figure 112021087901046-pat00060
Figure 112021087901046-pat00061
Figure 112021087901046-pat00062
Figure 112021087901046-pat00063
Figure 112021087901046-pat00064
Figure 112021087901046-pat00065
Figure 112021087901046-pat00066
Figure 112021087901046-pat00067
Figure 112021087901046-pat00068
Figure 112021087901046-pat00069
.
한편, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 일례로 하기 반응식 2와 같은 제조 방법으로 제조할 수 있다.
[반응식 2]
Figure 112021087901046-pat00070
상기 반응식 2에서, X는 각각 독립적으로, 할로겐이고, 바람직하게는 브로모, 또는 클로로이고, 다른 치환기에 대한 정의는 앞서 설명한 바와 같다.
구체적으로, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 아민 치환 반응을 통해 출발물질 SM3 및 SM4가 결합하여 제조된다. 이러한 아민 치환 반응은 각각 팔라듐 촉매와 염기의 존재 하에 수행하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 아민 치환 반응을 위한 반응기는 적절히 변경될 수 있고, 화학식 2로 표시되는 화합물의 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
(제3 화합물)
상기 화합물은 디벤조퓨란/디벤조티오펜 코어의 한 쪽 벤젠 고리에는 N 함유 6-원 헤테로 고리가 치환되고, 다른 한 쪽 벤젠 고리에는 1개의 아릴/ 헤테로아릴기가 치환된 구조를 갖는다. 이러한 제3 화합물은 ⅰ) 디벤조퓨란/디벤조티오펜 코어의 한 쪽 벤젠 고리에는 N 함유 6-원 헤테로고리가 치환되었으나, 다른 한 쪽 벤젠 고리에는 중수소 외의 치환기를 갖지 않는 화합물 및 ⅱ) 디벤조퓨란/디벤조티오펜 코어의 한 쪽 벤젠 고리에 N 함유 6-원 헤테로고리와 아릴/ 헤테로아릴기가 동시에 치환된 화합물에 비하여, 전자 수송 능력이 우수하여, 도펀트 물질로 전자를 효율적으로 전달함에 따라 발광층에서의 전자-정공 재결합 확률을 높일 수 있다.
상기 화학식 3에서, X1 내지 X3는 모두 N이거나; 또는 X1 내지 X3 중 둘은 N이고, 나머지 하나는 CH일 수 있다.
또한, L은 단일 결합일 수 있다.
또한, Ar21은 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴일 수 있다.
또는, Ar21은 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 헤테로원자 O 또는 S를 포함하는 C2-20 헤테로아릴일 수 있다.
또는, Ar21은 비치환되거나, 또는 중수소, 페닐 및 중수소로 치환된 페닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 헤테로원자 N을 1개 또는 2개 포함하는 C2-20 헤테로아릴일 수 있다.
구체적으로, Ar21은 하기 화학식 4a 내지 4t로 표시되는 치환기 중 어느 하나일 수 있다:
Figure 112021087901046-pat00071
Figure 112021087901046-pat00072
상기 화학식 4a 내지 4t에서,
D는 중수소이고,
n1은 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수이고,
n2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
n3는 각각 독립적으로 0 내지 7의 정수이고,
n4는 각각 독립적으로 0 내지 9의 정수이고,
n5는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고,
n6은 각각 독립적으로 0 내지 8의 정수이고,
n7은 각각 독립적으로 0 내지 10의 정수이고,
n8은 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수이다.
이때, n1은 0, 또는 5이고,
n6은 0, 4, 6 또는 8이고,
n7은 0 또는 6일 수 있다.
또한, Ar21이 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴인 경우, Ar21은 상기 화학식 4a 내지 4j 중 어느 하나일 수 있다.
또한, Ar21이 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 헤테로원자 O 또는 S를 포함하는 C2-20 헤테로아릴인 경우, Ar21은 상기 화학식 4s 또는 4t일 수 있다.
또한, Ar21은 비치환되거나, 또는 중수소, 페닐 및 중수소로 치환된 페닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 헤테로원자 N을 1개 또는 2개 포함하는 C2-20 헤테로아릴인 경우, Ar21은 상기 화학식 4k 내지 4r 중 어느 하나일 수 있다.
또한, Ar22 및 Ar23은 각각 독립적으로, 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 C6-20 아릴; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 N, O 및 S 중 1개의 헤테로원자를 포함하는 C2-20 헤테로아릴일 수 있다.
구체적으로는, Ar22 및 Ar23은 각각 독립적으로 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 플루오레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 또는 카바졸일이고,
여기서, Ar22 및 Ar23은 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기, 예를 들어, 중수소, 메틸, 페닐 및 중수소로 치환된 페닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
보다 구체적으로는, Ar22 및 Ar23은 각각 독립적으로 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure 112021087901046-pat00073
.
Figure 112021087901046-pat00074
.
이때, Ar22 및 Ar23 중 적어도 하나는,
Figure 112021087901046-pat00075
,
Figure 112021087901046-pat00076
, 또는
Figure 112021087901046-pat00077
일 수 있다.
또한, Ar22 및 Ar23는 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
또한, 상기 화학식 3에서, R21의 개수를 각각 나타내는, f는 0, 1, 2, 3, 4, 5, 또는 6일 수 있다.
또한, R21은 중수소일 수 있고, 이때, f가 0인 경우 Ar21 내지 Ar23 중 적어도 하나는 중수소로 치환될 수 있다.
한편, 상기 제3 화합물은 하기 화학식 3-1로 표시될 수 있다:
[화학식 3-1]
Figure 112021087901046-pat00078
상기 화학식 3-1에서,
X1 내지 X3는 모두 N이거나; 또는 X1 내지 X3 중 둘은 N이고, 나머지 하나는 CH이고,
Ar21은 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 헤테로원자 O 또는 S를 포함하는 C2-20 헤테로아릴; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, 페닐 및 중수소로 치환된 페닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 헤테로원자 N을 1개 또는 2개 포함하는 C2-20 헤테로아릴이고,
Ar22 및 Ar23은 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 페닐; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 비페닐릴; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 디벤조퓨라닐, 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 디벤조티오페닐, 또는 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 카바졸일이고,
R21은 중수소이고,
Y, L 및 f는 상기 화학식 3에서 정의한 바와 같고,
단, f가 0인 경우 Ar21 내지 Ar23 중 적어도 하나는 중수소로 치환된다.
상기 화학식 3-1로 표시되는 화합물은 적어도 1개의 중수소를 포함할 수 있다. 예를 들어, R21이 중수소이고, f가 0인 경우, Ar21 내지 Ar23 중 적어도 하나는 중수소로 치환될 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 화학식 3-1로 표기되는 화합물은 하기 화학식 3-1-1로 표시될 수 있다:
[화학식 3-1-1]
Figure 112021087901046-pat00079
상기 화학식 3-1-1에서,
R'21은 수소, 또는 중수소이고,
X1 내지 X3, Ar21 내지 Ar23, Y, L, R21 및 f는 상기 화학식 3-1에서 정의한 바와 같다.
또는, 상기 제3 화합물은 하기 화학식 3-2로 표시될 수 있다:
[화학식 3-2]
Figure 112021087901046-pat00080
상기 화학식 3-2에서,
X1 내지 X3는 모두 N이거나; 또는 X1 내지 X3 중 둘은 N이고, 나머지 하나는 CH이고,
Ar21은 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, 페닐 및 중수소로 치환된 페닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 헤테로원자 N을 1개 또는 2개 포함하는 C2-20 헤테로아릴이고,
Ar22 및 Ar23은 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 페닐; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 비페닐릴; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 디벤조퓨라닐, 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 디벤조티오페닐, 또는 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 카바졸일이고,
단, Ar22 및 Ar23 중 하나가 디벤조퓨라닐인 경우, 다른 하나는 디벤조퓨라닐 및 디벤조티오페닐이 아니고, Ar22 및 Ar23 중 하나가 디벤조티오페닐인 경우, 다른 하나는 디벤조퓨라닐 및 디벤조티오페닐이 아니며,
Y, L, R21 및 f는 상기 화학식 3에서 정의한 바와 같다.
상기 화학식 3-2로 표시되는 화합물은 적어도 1개의 중수소를 포함할 수 있다. 예를 들어, R21이 중수소이고, f가 0인 경우, Ar21 내지 Ar23 중 적어도 하나는 중수소로 치환될 수 있다.
또는, 상기 제3 화합물은 하기 화학식 3-3으로 표시될 수 있다:
[화학식 3-3]
Figure 112021087901046-pat00081
상기 화학식 3-3에서,
X1 내지 X3는 모두 N이거나; 또는 X1 내지 X3 중 둘은 N이고, 나머지 하나는 CH이고,
Ar21은 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 헤테로원자 O 또는 S를 포함하는 C2-20 헤테로아릴; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, 페닐 및 중수소로 치환된 페닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 헤테로원자 N을 1개 또는 2개 포함하는 C2-20 헤테로아릴이고,
Ar22 및 Ar23은 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 페닐; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 비페닐릴; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 디벤조퓨라닐, 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 디벤조티오페닐, 또는 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 카바졸일이고,
Y, L, R21 및 f는 상기 화학식 3에서 정의한 바와 같다.
상기 화학식 3-3으로 표시되는 화합물은 적어도 1개의 중수소를 포함할 수 있다. 예를 들어, R21이 중수소이고, f가 0인 경우, Ar21 내지 Ar23 중 적어도 하나는 중수소로 치환될 수 있다.
또는, 상기 제3 화합물은 하기 화학식 3-4로 표시될 수 있다:
[화학식 3-4]
Figure 112021087901046-pat00082
상기 화학식 3-4에서,
X1 내지 X3는 모두 N이거나; 또는 X1 내지 X3 중 둘은 N이고, 나머지 하나는 CH이고,
Ar21은 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 헤테로원자 O 또는 S를 포함하는 C2-20 헤테로아릴; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, 페닐 및 중수소로 치환된 페닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 헤테로원자 N을 1개 또는 2개 포함하는 C2-20 헤테로아릴이고,
Ar22 및 Ar23은 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 페닐; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 비페닐릴; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 디벤조퓨라닐, 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 디벤조티오페닐, 또는 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 카바졸일이고,
Y, L, R21 및 f는 상기 화학식 3에서 정의한 바와 같다.
상기 화학식 3-4로 표시되는 화합물은 적어도 1개의 중수소를 포함할 수 있다. 예를 들어, R21이 중수소이고, f가 0인 경우, Ar21 내지 Ar23 중 적어도 하나는 중수소로 치환될 수 있다.
상기 화학식 3으로 표시되는 제3 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:
Figure 112021087901046-pat00083
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.
한편, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 일례로 하기 반응식 3과 같은 제조 방법으로 제조할 수 있다.
[반응식 3]
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상기 반응식 3에서, X는 각각 독립적으로, 할로겐이고, 바람직하게는 브로모, 또는 클로로이고, 다른 치환기에 대한 정의는 앞서 설명한 바와 같다.
구체적으로, 상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 Suzuki-coupling 반응을 통해 출발물질 SM5 및 SM6이 결합하여 제조된다. 이러한 Suzuki-coupling 반응은 각각 팔라듐 촉매와 염기의 존재 하에 수행하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 Suzuki-coupling 반응을 위한 반응기는 적절히 변경될 수 있고, 화학식 3으로 표시되는 화합물의 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
또한, 일 구현예에서, 상기 제1 화합물, 제2 화합물 및 제3 화합물 중 적어도 하나는 화합물 내에 중수소를 포함할 수 있다. 보다 구체적으로는, 상기 제2 화합물이 중수소를 포함하거나; 상기 제3 화합물이 중수소를 포함하거나; 또는 상기 제2 화합물 및 상기 제3 화합물이 동시에 중수소를 포함할 수 있다. 이와 같은 경우 발광층 내의 화합물에 포함된 중수소(D)로 인하여, 라디칼 음이온 상태의 진동에너지가 낮아져 안정된 에너지를 가질 수 있고, 이에 따라, 형성된 엑시플렉스도 보다 안정한 상태가 될 수 있다.
한편, 상기 발광층 내에 (상기 제1 화합물의 중량) 및 (상기 제2 화합물과 상기 제3 화합물의 중량의 합)의 비는 90:10 내지 50:50, 보다 구체적으로는, 80:20 내지 50:50일 수 있다. 바람직하게는, 상기 발광층 내에 (상기 제1 화합물의 중량) 및 (상기 제2 화합물과 상기 제3 화합물의 중량의 합)의 비는 60:40일 수 있다.
다시 말하여, 상기 발광층 내에 상기 제1 화합물은 상기 제1 화합물, 상기 제2 화합물 및 상기 제3 화합물의 총중량 기준으로 50 중량% 내지 90 중량%로 포함될 수 있다. 상기 제1 화합물의 함량이 상기 제1 화합물, 상기 제2 화합물 및 상기 제3 화합물의 총 중량 기준으로 90 중량% 초과인 경우 발광층 내 전자전달이 원활하지 않아 소자 전반적으로 정공과 전자의 균형이 맞지 않게 되어, 제작된 소자의 전압, 효율 및 수명에 문제가 있을 수 있고, 50 중량% 미만인 경우 반대로 발광층 내 정공전달이 원활하지 않아 제작된 소자의 전압, 효율 및 수명에 문제가 있을 수 있다.
또한, 상기 발광층 내에 상기 제3 화합물은 상기 제1 화합물, 상기 제2 화합물 및 상기 제3 화합물의 총 중량 기준으로 10 중량% 이상, 15 중량% 이상이면서, 40 중량% 이하, 30 중량% 이하, 또는 25 중량% 이하로 포함될 수 있다.
또한, 상기 발광층 내에 상기 제2 화합물 및 상기 제3 화합물은 1:9 내지 9:1의 중량비로 포함될 수 있는데, 중량비의 조절을 통해 전자전달 정도를 미세하게 조절할 수 있다. 예를 들어, 상기 발광층 내에 상기 제2 화합물 및 상기 제3 화합물의 중량비는 2:8 내지 8:2, 3:7 내지 7:3, 4:6 내지 6:4, 또는 5:5일 수 있다.
한편, 상기 발광층은 상기 3종의 호스트 물질 외에 도펀트 물질을 더 포함할 수 있다. 이러한 도펀트 물질로는 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이때, 도펀트 물질은, 상기 발광층 내에 상기 호스트 물질과 상기 도펀트 물질의 총중량의 합을 기준으로 1 내지 25 중량%로 포함될 수 있다.
정공저지층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 필요에 따라 발광층과 후술하는 전자수송층 사이에 정공저지층을 포함할 수 있다. 상기 정공저지층은 발광층 상에 형성되어, 바람직하게는 발광층에 접하여 구비되어, 전자이동도를 조절하고 정공의 과다한 이동을 방지하여 정공-전자간 결합 확률을 높여줌으로써 유기 발광 소자의 효율을 개선하는 역할을 하는 층을 의미한다. 상기 정공저지층은 정공저지물질을 포함하고, 이러한 정공저지물질의 예로 트리아진을 포함한 아진류유도체; 트리아졸 유도체; 옥사디아졸 유도체; 페난트롤린 유도체; 포스핀옥사이드 유도체 등의 전자흡인기가 도입된 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
전자수송층
상기 전자수송층은 상기 발광층과 음극 사이에 형성되어 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 역할을 한다. 상기 전자수송층은 전자 수송 물질을 포함하고, 이러한 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다.
구체적인 전자 주입 및 수송물질의 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물; 트리아진 유도체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 또는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 플루오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물, 또는 질소 함유 5원환 유도체 등과 함께 사용할 수도 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
전자주입층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 필요에 따라 전자수송층과 음극 사이에 전자주입층을 포함할 수 있다.
상기 전자주입층은 상기 전자수송층과 음극 사이에 위치하여, 음극으로부터 전자를 주입하는 역할을 한다. 상기 전자주입층은 전자 주입 물질을 포함하고, 이러한 전자 주입 물질로는 전자를 수송하는 능력을 가지면서, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 박막형성능력이 우수한 물질이 적합하다.
상기 전자 주입 물질의 구체적인 예로는, LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO, 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 있으나, 이에, 한정되는 것은 아니다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에, 한정되는 것은 아니다.
유기 발광 소자
본 발명에 따른 유기 발광 소자의 구조를 도 1에 예시하였다. 도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 제1 화합물 및 상기 제2 화합물은 상기 발광층에 포함될 수 있다.
도 2는 기판 (1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자저지층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 전자수송층(9), 전자주입층(10) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 제1 화합물 및 상기 제2 화합물은 상기 발광층에 포함될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 상술한 구성을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 상술한 각 층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다. 또한, 발광층은 호스트 및 도펀트를 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 제조할 수 있다(WO 2003/012890). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 배면 발광(bottom emission) 소자, 전면 발광(top emission) 소자, 또는 양면 발광 소자일 수 있으며, 특히 상대적으로 높은 발광 효율이 요구되는 배면 발광 소자일 수 있다.
상기 유기 발광 소자의 제조는 이하 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
[합성예]
합성예 1-1: 화합물 1-1의 합성
Figure 112021087901046-pat00314
질소 분위기에서 5,8-dihydroindolo[2,3-c]carbazole(15 g, 58.5 mmol)와 4-bromo-1,1'-biphenyl(13.6 g, 58.5 mmol)를 톨루엔 300 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 나트륨 터트-부톡사이드 (16.9 g, 175.6 mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0.9 g, 1.8 mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름 328 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 헥산과 톨루엔을 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제한 후, 승화정제를 통해 흰색의 고체 화합물 1-1(17.4g, 53%, MS: [M+H]+ = 561.7)을 제조하였다.
합성예 1-2: 화합물 1-2의 합성
단계 1) 화합물 1-2-1의 합성
Figure 112021087901046-pat00315
질소 분위기에서 5,8-dihydroindolo[2,3-c]carbazole(30 g, 117 mmol)와 4-bromo-1,1'-biphenyl(27.3 g, 117 mmol)를 톨루엔 600 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 나트륨 터트-부톡사이드(33.8 g, 351.1 mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(1.8 g, 3.5 mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름 478 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 헥산과 톨루엔을 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노랑의 고체 화합물 1-2-1(34.9g, 73%, MS: [M+H]+ = 409.5)을 제조하였다.
단계 2) 화합물 1-2의 합성
Figure 112021087901046-pat00316
질소 분위기에서 1-2-1(15 g, 36.7 mmol)과 3-bromo-1,1'-biphenyl(8.6 g, 36.7 mmol)를 톨루엔 300 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 나트륨 터트-부톡사이드(10.6 g, 110.2 mmol)를 투입하고 충분히 교반한 후 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0.6 g, 1.1 mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름 206 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 헥산과 톨루엔을를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제한 후, 승화정제를 통해 흰색의 고체 화합물 1-2(13.4g, 65%, MS: [M+H]+ = 561.7)를 제조하였다.
합성예 1-3: 화합물 1-3의 합성
Figure 112021087901046-pat00317
합성예 1-2의 단계 2에서 3-bromo-1,1'-biphenyl을 2-bromo-1,1':3',1''-terphenyl로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-2의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 1-3(54%, MS: [M+H]+ = 637.8)을 제조하였다.
합성예 1-4: 화합물 1-4의 합성
Figure 112021087901046-pat00318
합성예 1-2의 단계 2에서 3-bromo-1,1'-biphenyl을 5'-bromo-1,1':3',1''-terphenyl로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-2의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 1-4(16.6g, 71%, MS: [M+H]+ = 637.8)를 제조하였다.
합성예 1-5: 화합물 1-5의 합성
Figure 112021087901046-pat00319
합성예 1-1에서 4-bromo-1,1'-biphenyl을 3-bromo-1,1'-biphenyl로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 1-5(14.4g, 70%, MS: [M+H]+ = 561.7)를 제조하였다.
합성예 1-6: 화합물 1-6의 합성
Figure 112021087901046-pat00320
합성예 1-2의 단계 1에서 4-bromo-1,1'-biphenyl을 3-bromo-1,1'-biphenyl로, 합성예 1-2의 단계 2에서 3-bromo-1,1'-biphenyl을 3-bromo-1,1':3',1''-terphenyl로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-2의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 1-6(11.9g, 51%, MS: [M+H]+ = 637.8)을 제조하였다.
합성예 1-7: 화합물 1-7의 합성
Figure 112021087901046-pat00321
합성예 1-2의 단계 1에서 5,8-dihydroindolo[2,3-c]carbazole을 5,7-dihydroindolo[2,3-b]carbazole로, 4-bromo-1,1'-biphenyl을 2-bromodibenzo[b,d]furan 로, 합성예 1-2의 단계 2에서 3-bromo-1,1'-biphenyl을 4-bromo-1,1':3',1''-terphenyl로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-2의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 1-7(13.1g, 55%, MS: [M+H]+ = 651.8)을 제조하였다.
합성예 1-8: 화합물 1-8의 합성
Figure 112021087901046-pat00322
합성예 1-1에서 5,8-dihydroindolo[2,3-c]carbazole을 5,11-dihydroindolo[3,2-b]carbazole로 4-bromo-1,1'-biphenyl을 3-bromo-1,1'-biphenyl로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 1-8(13.8g, 67%, MS: [M+H]+ = 561.7)을 제조하였다.
합성예 1-9: 화합물 1-9의 합성
Figure 112021087901046-pat00323
합성예 1-2의 단계 1에서 5,8-dihydroindolo[2,3-c]carbazole을 5,12-dihydroindolo[3,2-a]carbazole로, 합성예 1-2의 단계 2 에서 3-bromo-1,1'-biphenyl을 4-bromo-1,1':3',1''-terphenyl로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 1-2의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 1-9(15.4g, 66%, MS: [M+H]+ = 637.8)를 제조하였다.
합성예 2-1: 화합물 2-1의 합성
단계 1) 화합물 2-1-1의 합성
Figure 112021087901046-pat00324
질소 분위기에서 11,12-dihydroindolo[2,3-a]carbazole-1,3,5,6,8,10-d6(20 g, 76.2 mmol)와 bromobenzene(12 g, 76.2 mmol)를 톨루엔 400 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 나트륨 터트-부톡사이드(22 g, 228.7 mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(1.2 g, 2.3 mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름 258 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 헥산과 톨루엔을를 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 노란색의 고체 화합물 2-1-1(13.2g, 51%, MS: [M+H]+ = 339.4)을 제조하였다.
단계 2) 화합물 2-1의 합성
Figure 112021087901046-pat00325
질소 분위기에서 2-1-1(15 g, 44.3 mmol)와 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine(18.3 g, 53.2 mmol)을 다이메틸포름아마이드 300 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 포타슘 카보네이트(18.4 g, 133 mmol)를 투입하고 가온 및 교반하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름 286 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 헥산과 톨루엔을 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제한 후, 승화정제를 통해 노란색의 고체 화합물 2-1(15.2g, 53%, MS: [M+H]+ = 646.8)을 제조하였다.
합성예 2-2: 화합물 2-2의 합성
Figure 112021087901046-pat00326
질소 분위기에서 11-phenyl-11,12-dihydroindolo[2,3-a]carbazole(15 g, 45.1 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine(19.4 g, 54.1 mmol)을 다이메틸포름아마이드 300 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 포타슘 카보네이트(18.7 g, 135.4 mmol)를 투입하고 가온 및 교반하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름 295 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 헥산과 톨루엔을 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제한 후, 승화정제를 통해 노란색의 고체 화합물 2-a(22.7g, 77%, MS: [M+H]+ = 654.8)을 제조하였다.
합성예 2-3: 화합물 2-3의 합성
Figure 112021087901046-pat00327
합성예 2-2에서 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine을 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine으로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 2-2의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 2-3(22.4g, 74%, MS: [M+H]+ = 670.8)을 제조하였다.
합성예 2-4: 화합물 2-4의 합성
Figure 112021087901046-pat00328
합성예 2-1의 단계 1에서 11,12-dihydroindolo[2,3-a]carbazole-1,3,5,6,8,10-d6 를 11,12-dihydroindolo[2,3-a]carbazole로, bromobenzene을 3-bromo-1,1'-biphenyl로, 단계 2에서 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine을 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine으로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 2-1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 2-4(14.2g, 54%, MS: [M+H]+ = 716.9)를 제조하였다.
합성예 2-5: 화합물 2-5의 합성
Figure 112021087901046-pat00329
합성예 2-1의 단계 1에서 11,12-dihydroindolo[2,3-a]carbazole-1,3,5,6,8,10-d6 를 11,12-dihydroindolo[2,3-a]carbazole로, bromobenzene을 3-bromo-1,1'-biphenyl로, 단계 2에서 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine을 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-1-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine으로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 2-1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 2-5 (19g, 71%, MS: [M+H]+ = 730.8)를 제조하였다.
합성예 2-6: 화합물 2-6의 합성
Figure 112021087901046-pat00330
질소 분위기에서 12-phenyl-5,12-dihydroindolo[3,2-a]carbazole(15 g, 45.1 mmol)와 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(17.5 g, 45.1 mmol)를 톨루엔 300 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 나트륨 터트-부톡사이드(13 g, 135.4 mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0.7 g, 1.4 mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식힌 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름 289 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 헥산과 톨루엔을 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제한 후, 승화정제를 통해 노란색의 고체 화합물 2-6(20.2g, 70%, MS: [M+H]+ = 640.8)을 제조하였다.
합성예 2-7: 화합물 2-7의 합성
Figure 112021087901046-pat00331
합성예 2-2에서 12-phenyl-5,12-dihydroindolo[3,2-a]carbazole을 5-phenyl-5,8-dihydroindolo[2,3-c]carbazole로, 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine을 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 2-2의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 2-7(22.5g, 78%, MS: [M+H]+ = 640.8)을 제조하였다.
합성예 2-8: 화합물 2-8의 합성
Figure 112021087901046-pat00332
합성예 2-6에서 12-phenyl-5,12-dihydroindolo[3,2-a]carbazole을 12H-benzofuro[2,3-a]carbazole로, 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-(3-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 2-6의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 2-8(22.4g, 60%, MS: [M+H]+ = 641.8)을 제조하였다.
합성예 2-9: 화합물 2-9의 합성
Figure 112021087901046-pat00333
합성예 2-6에서 12-phenyl-5,12-dihydroindolo[3,2-a]carbazole을 12H-benzo[4,5]thieno[3,2-a]carbazole로, 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-(3-bromophenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazine로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 2-6의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 2-9(23.1g, 64%, MS: [M+H]+ = 657.8)를 제조하였다.
합성예 3-1: 화합물 3-1의 합성
단계 1) 화합물 3-1-1의 합성
Figure 112021087901046-pat00334
질소 분위기에서 (7-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)boronic acid(20 g, 81.2 mmol)와 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine(27.9 g, 81.2 mmol)를 테트라하이드로퓨란 400 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 포타슘카보네이트(33.6 g, 243.5 mmol)를 물100 mL에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(2.8 g, 2.4 mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 828 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 헥산과 톨루엔을 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 흰색의 고체 화합물 3-1-1(31.5g, 76%, MS: [M+H]+ = 511)을 제조하였다.
단계 2) 화합물 3-1의 합성
Figure 112021087901046-pat00335
질소 분위기에서 3-1-1(15 g, 29.4 mmol)와 9H-carbazole(4.9 g, 29.4 mmol)를 톨루엔 300 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 나트륨 터트-부톡사이드 (8.5 g, 88.2 mmol)를투입하고 충분히 교반한 후 비스(트리-터트-부틸포스핀)팔라듐(0.5 g, 0.9 mmol)을 투입하였다. 1시간 반응 후 상온으로 식인 후 유기층을 필터처리하여 염을 제거한 후 걸러진 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름 188 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 헥산과 톨루엔을 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제한 후, 승화정제를 통해 노란색의 고체 화합물 3-1(10.6g, 56%, MS: [M+H]+ = 641.8)을 제조하였다.
합성예 3-2: 화합물 3-2의 합성
Figure 112021087901046-pat00336
합성예 3-1의 단계 1에서 (7-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)boronic acid를 (8-chlorodibenzo[b,d]furan-3-yl)boronic acid 로, 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine을 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine으로, 단계 2에서 9H-carbazole을 9H-carbazole-1,3,4,5,6,8-d6로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 3-1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 3-2(22.2g, 64%, MS: [M+H]+ = 571.7)를 제조하였다.
합성예 3-3: 화합물 3-3의 합성
Figure 112021087901046-pat00337
합성예 3-1의 단계 1에서 (7-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)boronic acid를 (6-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)boronic acid로, 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine을 2-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine으로, 단계 2에서 9H-carbazole을 9H-carbazole-1,2,3,4,5,6,8-d7로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 3-1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 3-3(28g, 71%, MS: [M+H]+ = 648.8)를 제조하였다.
합성예 3-4: 화합물 3-4의 합성
Figure 112021087901046-pat00338
합성예 3-1의 단계 1에서 (7-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)boronic acid를 (9-chlorodibenzo[b,d]furan-3-yl)boronic acid로, 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine을 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-1-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine으로, 단계 2에서 9H-carbazole을 9H-carbazole-1,2,3,4,5,6,7,8-d8로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 3-1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 3-4(26.2g, 65%, MS: [M+H]+ = 663.8) 를 제조하였다.
합성예 3-5: 화합물 3-5의 합성
Figure 112021087901046-pat00339
합성예 3-1의 단계 1에서 (7-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)boronic acid를 (9-chlorodibenzo[b,d]thiophen-4-yl)boronic acid로, 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine을 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine으로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 3-1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 3-5(24.5g, 60%, MS: [M+H]+ = 671.8)를 제조하였다.
합성예 3-6: 화합물 3-6의 합성
단계 1) 화합물 3-6-1의 합성
Figure 112021087901046-pat00340
질소 분위기에서 (9-chlorodibenzo[b,d]furan-3-yl)boronic acid(20 g, 81.2 mmol)와 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(21.7 g, 81.2 mmol)를 테트라하이드로퓨란 400 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 포타슘카보네이트(33.6 g, 243.5 mmol)를 물 100 mL에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 테트라키스트리페닐-포스피노팔라듐(2.8 g, 2.4 mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 704 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 헥산과 톨루엔을 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제하여 흰색의 고체 화합물 3-6-1(20.4g, 58%, MS: [M+H]+ = 434.9)을 제조하였다.
단계 2) 화합물 3-6의 합성
Figure 112021087901046-pat00341
질소 분위기에서 3-6-1(15 g, 34.6 mmol)와 (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl-1,2,4,5,6,7,8-d7)boronic acid(10.2 g, 34.6 mmol)를 Diox 300 mL에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 제3인산칼륨(22 g, 103.7 mmol)를 물 66 mL에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 디벤질리덴아세톤팔라듐(0.6 g, 1 mmol) 및 트리시클로헥실포스핀(0.6 g, 2.1 mmol)을 투입하였다. 6시간 반응 후 상온으로 식인 후 생성된 고체를 여과하였다. 고체를 클로로포름 672 mL에 투입하여 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 헥산과 톨루엔을 이용하여 실리카 컬럼을 통해 정제한 후, 승화정제를 통해 노란색의 고체 화합물 3-6(11.4g, 51%, MS: [M+H]+ = 648.8)을 제조하였다.
합성예 3-7: 화합물 3-7의 합성
Figure 112021087901046-pat00342
합성예 3-6의 단계 1에서 (9-chlorodibenzo[b,d]furan-3-yl)boronic acid를 (8-chlorodibenzo[b,d]furan-1-yl)boronic acid 로, 단계 2에서 (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl-1,2,4,5,6,7,8-d7)boronic acid를 triphenylen-2-ylboronic acid로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 3-6의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 3-7(22.9g, 58%, MS: [M+H]+ = 648.8)를 제조하였다.
합성예 3-8: 화합물 3-8의 합성
Figure 112021087901046-pat00343
합성예 3-6의 단계 1에서 (9-chlorodibenzo[b,d]furan-3-yl)boronic acid를 (9-chlorodibenzo[b,d]thiophen-2-yl)boronic acid로, 단계 2에서 (9-phenyl-9H-carbazol-3-yl-1,2,4,5,6,7,8-d7)boronic acid를 [1,1'-biphenyl]-4-ylboronic acid로 변경하여 사용한 것을 제외하고는, 화합물 3-6의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 3-8(18.8g, 58%, MS: [M+H]+ = 568.7)를 제조하였다.
[실시예]
실시예 1: 유기 발광 소자의 제조
ITO(Indium Tin Oxide)가 1400 Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 95 중량%의 HT-A과 5 중량%의 PD를 100 Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하고, 이어서 HT-A 물질만 1150 Å의 두께로 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 그 위에 전자 저지층으로 하기 HT-B를 450 Å 두께로 열 진공 증착하였다.
이어서, 상기 전자저지층 위에 제1 호스트로 화합물 1-1과 제2 호스트 화합물 2-2과 제3 호스트 화합물 3-2를 60:20:20의 중량비로 혼합한 92 중량%의 호스트와 8 중량%의 GD를 350 Å의 두께로 진공 증착하여, 발광층을 형성하였다.
이어서, 정공저지층으로 하기 ET-A를 50 Å의 두께로 진공 증착하였다. 이어서 전자수송층으로 하기 ET-B와 Liq를 1:1의 비율로 300 Å의 두께로 열 진공 증착하고, 이어서 전자주입층으로 Yb를 10Å의 두께로 진공 증착하였다.
상기 전자주입층 위에 마그네슘과 은을 1:4의 비율로 150 Å의 두께로 증착하여 음극을 형성하여, 유기 발광 소자를 제조하였다.
Figure 112021087901046-pat00344
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 ~ 0.7 Å/sec를 유지하였고, 마그네슘과 은의 증착 속도는 2 Å/sec를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2*10-7 ~ 5*10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 2 내지 30 및 비교예 1 내지 9
호스트 물질을 하기 표 1 내지 3과 같이 변경하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 실시예 2 내지 30 및 비교예 1 내지 9의 유기 발광 소자를 각각 제작하였다. 이때, 비율은 제1 호스트, 제2 호스트 및 제3 호스트의 중량비를 의미한다. 또한, 하기 표 1에 기재된 GH-A, GH-B, 및 GH-C 화합물은 각각 하기와 같다.
Figure 112021087901046-pat00345
실험예 1: 소자 특성 평가
상기 실시예 1 내지 30 및 비교예 1 내지 9에서 제작된 유기 발광 소자를 120℃ 오븐에서 30분간 열처리한 후 꺼내어, 전류를 인가하여 전압, 효율, 수명(T95)을 측정하고 그 결과를 하기 표 1 내지 3에 나타내었다. 이때, 전압 및 효율은 10 mA/cm2의 전류 밀도를 인가하여 측정되었으며, T95은 전류 밀도 20 mA/cm2에서 초기 휘도가 95%로 저하할 때까지의 시간(hr)을 의미한다.
제1호스트 제2호스트 제3호스트 비율 @10 mA/cm2 @20 mA/cm2
전압
(V)		 효율
(cd/A)		 수명
(T95, hr)
실시예 1 화합물1-1 화합물2-2 화합물3-2 60:20:20 3.76 75.1 207
실시예 2 화합물3-4 60:20:20 3.91 78.1 177
실시예 3 화합물2-4 화합물3-2 60:20:20 4.02 77.7 185
실시예 4 화합물3-4 60:20:20 3.73 75 192
실시예 5 화합물1-2 화합물2-1 화합물3-1 60:20:20 3.79 77.9 188
실시예 6 화합물3-3 60:20:20 3.88 75 189
실시예 7 화합물2-3 화합물3-1 60:20:20 3.84 77 225
실시예 8 화합물3-3 60:20:20 3.78 78.9 179
실시예 9 화합물1-3 화합물2-5 화합물3-5 60:20:20 3.87 77.5 187
실시예 10 화합물3-7 60:20:20 3.7 75.1 186
실시예 11 화합물2-7 화합물3-5 60:20:20 4.04 78.3 191
실시예 12 화합물3-7 60:20:20 3.75 80.4 175
실시예 13 화합물1-4 화합물2-5 화합물3-1 60:20:20 3.96 77.7 234
실시예 14 화합물3-8 60:20:20 3.93 74.7 200
실시예 15 화합물2-8 화합물3-1 60:20:20 3.85 77.1 206
실시예 16 화합물3-8 60:20:20 3.86 76.4 208
제1호스트 제2호스트 제3호스트 비율 @10 mA/cm2 @20 mA/cm2
전압
(V)		 효율
(cd/A)		 수명
(T95, hr)
실시예 17 화합물1-5 화합물2-1 화합물3-1 60:20:20 3.72 74.8 185
실시예 18 화합물3-6 60:20:20 3.84 79.6 186
실시예 19 화합물2-9 화합물3-1 60:20:20 4.02 77.3 236
실시예 20 화합물3-6 60:20:20 3.73 75.5 210
실시예 21 화합물1-6 화합물2-3 화합물3-3 60:20:20 3.91 78.8 179
실시예 22 화합물3-7 60:20:20 3.89 76 170
실시예 23 화합물2-6 화합물3-3 60:20:20 3.7 76.7 173
실시예 24 화합물3-7 60:20:20 4.01 74.5 183
실시예 25 화합물1-7 화합물2-2 화합물3-2 60:20:20 3.96 76 239
실시예 26 화합물2-8 화합물3-6 60:20:20 3.73 76.2 188
실시예 27 화합물1-8 화합물2-1 화합물3-3 60:20:20 3.72 75 175
실시예 28 화합물2-7 화합물3-7 60:20:20 3.97 77.5 190
실시예 29 화합물1-9 화합물2-4 화합물3-1 60:20:20 3.73 76.4 238
실시예 30 화합물2-9 화합물3-8 60:20:20 3.77 79.6 198
제1호스트 제2호스트 제3호스트 비율 @10 mA/cm2 @20 mA/cm2
전압
(V)		 효율
(cd/A)		 수명
(T95, hr)
비교예 1 화합물1-1 - - 100:0:0 5.83 25.4 52
비교예 2 - 화합물2-1 - 0:100:0 6.03 27.2 65
비교예 3 - - 화합물3-1 0:0:100 5.93 27.4 58
비교예 4 - 화합물2-1 화합물3-1 0:50:50 6.57 31.9 55
비교예 5 화합물1-1 화합물2-2 - 60:40:0 3.95 69 176
비교예 6 화합물1-1 - 화합물3-2 60:0:40 4.3 76 134
비교예 7 GH-A 화합물2-2 화합물3-2 60:20:20 4.22 63 65
비교예 8 화합물1-1 화합물2-2 GH-B 60:20:20 4.65 53 72
비교예 9 화합물1-1 GH-C 화합물3-2 60:20:20 4.12 70 102
상기 표 1 내지 3에서, 실시예 1 내지 30의 유기 발광 소자는 비교예 1 내지 9의 유기 발광 소자 대비 구동 전압이 현저히 낮고, 효율 및 수명이 현저히 개선된 것으로 확인된다.
상기 제1 화합물은 인돌로카바졸 계열 모핵 구조에 치환기로 아릴, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐 치환기를 가져 정공 수송 능력이 뛰어나 P형 호스트의 역할을 하고, 피리딘, 피리미딘, 또는 트리아진 치환기를 갖는 제2 화합물 및 제3 화합물은 N형 호스트의 역할을 한다.
이러한 P형 호스트와 N형 호스트를 혼합하여 발광층의 호스트로 적용하면 exciplex를 형성하므로, P형 호스트와 N형 호스트 중 어느 하나만을 적용할 경우에 대비하여, 소자의 특성이 개선될 수 있다. 이는, P형 호스트와 N형 호스트를 혼합하여 발광층의 호스트로 적용한 실시예 1 내지 30의 유기 발광 소자가 P형 호스트와 N형 호스트 중 어느 하나만을 적용한 비교예 1 내지 4의 유기 발광 소자 대비 현저히 낮은 구동 전압 및 현저히 개선된 효율 및 수명 특성을 나타내는 것에서 확인할 수 있다.
나아가, 상기 제1 화합물의 P형 호스트를 상기 제2 화합물 및 제3 화합물의 N형 호스트 2종을 혼합한 실시예의 유기 발광 소자(제1 화합물+제2 화합물+제3 화합물)가, N형 호스트 1종만을 제1 화합물의 P형 호스트와 혼합한 비교예 5 및 6의 유기 발광 소자(제1 화합물+제2 화합물; 또는 제1 화합물+제3 화합물)에 대비해서도 소자의 특성이 개선됨이 확인된다.
이로써, 상기 제1 화합물의 P형 호스트는 인돌로카바졸을 포함하는 구조 상 저전압의 특성을 나타내며, 상기 제2 화합물의 N형 호스트는 단분자 엑시톤으로 존재함으로써 도펀트로의 에너지 전달과 발광층 내의 전기적 안정성에 기여해 장수명의 특성을 나타내고, 제3 화합물의 N형 호스트는 디벤조퓨란/디벤조티오펜을 포함하는 구조로서 전자 주입 및 이동에 도움을 주어 고효율 특성을 나타내어, 이들의 혼합 사용이 소자의 전압, 효율, 및 수명 특성이 고르게 개선하는 데 기여했음을 알 수 있다.
또한, 실시예의 유기 발광 소자는 상기 제3 화합물과는 상이한 구조를 갖는 화합물을 N형 호스트로 사용한 비교예 8의 유기 발광 소자에 대비해서도 전압, 효율 및 수명 특성이 전반적으로 향상됨을 알 수 있다. 이는 상기 제3 화합물이 상기 제1 화합물 및 제2 화합물과 혼합하여 사용되었을 때에 전기적 안정성, 전자이동능력 등의 차이로 인해 전압, 효율 및 수명 특성 모두에서 시너지 효과를 나타낸다는 것을 의미한다.
또한, 실시예의 유기 발광 소자는 각각 상기 제1 화합물, 제2 화합물, 제3 화합물과는 상이한 구조를 갖는 화합물을 호스트로 사용한 비교예 7 내지 9의 유기 발광 소자에 대비해서도 전압, 효율 및 수명 특성이 전반적으로 향상됨을 알 수 있다. 이는 상기 제1 화합물, 제2 화합물 및 제3 화합물을 혼합하여 사용되었을 때에 전기적 안정성(GH-A, GH-B), 전자이동능력(GH-B), 에너지 전이 능력(GH-C)등의 차이로 인해 전압, 효율 및 수명 특성 모두에서 시너지 효과를 나타낸다는 것을 의미한다.
1: 기판 2: 양극
3: 발광층 4: 음극
5: 정공주입층 6: 정공수송층
7: 전자저지층 8: 정공저지층
9: 전자수송층 10: 전자주입층

Claims (26)

  1. 양극;
    상기 양극과 대향하여 구비된 음극; 및
    상기 양극과 음극 사이에 구비된 발광층을 포함하고,
    상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 제1 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 제2 화합물 및 하기 화학식 3으로 표시되는 제3 화합물을 포함하며,
    상기 발광층에서 (상기 제1 화합물의 중량) 및 (상기 제2 화합물과 상기 제3 화합물의 중량의 합)의 비는 90:10 내지 50:50이고, 상기 제2 화합물 및 상기 제3 화합물의 중량비는 2:8 내지 8:2인,
    유기 발광 소자:
    [화학식 1]
    Figure 112023132656888-pat00346

    상기 화학식 1에서,
    A는 이웃하는 2 개의 오각고리와 융합된 벤젠 고리이고,
    L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합; 또는 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌이고,
    Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐; 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐; 또는 치환 또는 비치환된 카바졸일이고,
    R1 내지 R3는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 또는 C6-12 아릴이고,
    a는 0 내지 4의 정수이고,
    b는 0 내지 2의 정수이고,
    c는 0 내지 4의 정수이고,
    [화학식 2]
    Figure 112023132656888-pat00347

    상기 화학식 2에서,
    B는 이웃하는 2 개의 오각고리와 융합된 벤젠 고리이고,
    Y'는 O, S, N(Ar13), 또는 C(R14)(R15)이고,
    Z1 내지 Z3는 각각 독립적으로 N 또는 CH이고, 단, Z1 내지 Z3 중 적어도 하나는 N이고,
    L'는 단일 결합; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴렌이고,
    Ar11 내지 Ar13은 각각 독립적으로 중수소, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    R11 내지 R13은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 또는 C6-12 아릴이고,
    R14 및 R15는 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1-60 알킬, 또는 C6-60 아릴이고,
    d는 0 내지 4의 정수이고,
    e는 0 내지 2의 정수이고,
    k는 0 내지 4의 정수이고,
    [화학식 3]
    Figure 112023132656888-pat00348

    상기 화학식 3에서,
    X1 내지 X3는 각각 독립적으로 N 또는 CH이고, 단, X1 내지 X3 중 적어도 하나는 N이고,
    Y는 O 또는 S이고,
    L은 단일 결합; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴렌; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴렌이고,
    Ar21 내지 Ar23은 각각 독립적으로 중수소, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S 중 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    R21은 수소, 중수소, 또는 C6-12 아릴이고,
    f는 0 내지 6의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-5 중 어느 하나로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 1-1]
    Figure 112021087901046-pat00349

    [화학식 1-2]
    Figure 112021087901046-pat00350

    [화학식 1-3]
    Figure 112021087901046-pat00351

    [화학식 1-4]
    Figure 112021087901046-pat00352

    [화학식 1-5]
    Figure 112021087901046-pat00353

    상기 1-1 내지 1-5에서,
    L1, L2, Ar1, Ar2, R1 내지 R3, a, b 및 c는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  3. 제1항에 있어서,
    L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 또는 페닐렌인,
    유기 발광 소자.
  4. 제1항에 있어서,
    Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 플루오레닐, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐이고,
    여기서, Ar1 및 Ar2는 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환되는,
    유기 발광 소자.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 제1 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:

    Figure 112021087901046-pat00354

    Figure 112021087901046-pat00355

    Figure 112021087901046-pat00356

    Figure 112021087901046-pat00357

    Figure 112021087901046-pat00358

    Figure 112021087901046-pat00359

    Figure 112021087901046-pat00360

    Figure 112021087901046-pat00361

    Figure 112021087901046-pat00362

    Figure 112021087901046-pat00363

    Figure 112021087901046-pat00364

    Figure 112021087901046-pat00365

    Figure 112021087901046-pat00366

    .
  6. 제1항에 있어서,
    상기 제2 화합물은 하기 화학식 2-1 내지 2-6 중 어느 하나로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 2-1]
    Figure 112021087901046-pat00367

    [화학식 2-2]
    Figure 112021087901046-pat00368

    [화학식 2-3]
    Figure 112021087901046-pat00369

    [화학식 2-4]
    Figure 112021087901046-pat00370

    [화학식 2-5]
    Figure 112021087901046-pat00371

    [화학식 2-6]
    Figure 112021087901046-pat00372

    상기 화학식 2-1 내지 2-6에서,
    Y', Z1 내지 Z3, L', Ar11, Ar12, R11 내지 R13, d, e 및 k는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  7. 제1항에 있어서,
    Z1 내지 Z3는 모두 N이거나;
    Z1 및 Z2는 N이고, Z3는 CH이거나;
    Z1 및 Z3는 N이고, Z2는 CH이거나;
    Z1은 N이고, Z2 및 Z3는 CH이거나; 또는
    Z3는 N이고, Z1 및 Z2는 CH인,
    유기 발광 소자.
  8. 제1항에 있어서,
    L'는 단일 결합, 또는 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 페닐렌인,
    유기 발광 소자.
  9. 제1항에 있어서,
    Ar11 및 Ar12는 각각 독립적으로 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 플루오레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 또는 카바졸일이고,
    여기서, Ar11 및 Ar12는 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환되는,
    유기 발광 소자.
  10. 제1항에 있어서,
    R11 내지 R13은 각각 독립적으로, 수소, 또는 중수소인,
    유기 발광 소자.
  11. 제1항에 있어서,
    Ar13은 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 페닐; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 비페닐릴; 또는 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 터페닐릴이고,
    R14 및 R15는 각각 독립적으로 메틸; 또는 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 페닐인,
    유기 발광 소자.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 제2 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:

    Figure 112021087901046-pat00373

    Figure 112021087901046-pat00374

    Figure 112021087901046-pat00375

    Figure 112021087901046-pat00376

    Figure 112021087901046-pat00377

    Figure 112021087901046-pat00378

    Figure 112021087901046-pat00379

    Figure 112021087901046-pat00380

    Figure 112021087901046-pat00381

    Figure 112021087901046-pat00382

    Figure 112021087901046-pat00383

    Figure 112021087901046-pat00384

    Figure 112021087901046-pat00385

    Figure 112021087901046-pat00386

    Figure 112021087901046-pat00387

    Figure 112021087901046-pat00388

    Figure 112021087901046-pat00389

    Figure 112021087901046-pat00390

    Figure 112021087901046-pat00391

    Figure 112021087901046-pat00392

    Figure 112021087901046-pat00393

    Figure 112021087901046-pat00394

    Figure 112021087901046-pat00395

    Figure 112021087901046-pat00396

    Figure 112021087901046-pat00397

    Figure 112021087901046-pat00398

    Figure 112021087901046-pat00399

    Figure 112021087901046-pat00400

    Figure 112021087901046-pat00401

    .
  13. 제1항에 있어서,
    X1 내지 X3는 모두 N이거나; 또는 X1 내지 X3 중 둘은 N이고, 나머지 하나는 CH인,
    유기 발광 소자.
  14. 제1항에 있어서,
    L은 단일 결합인,
    유기 발광 소자.
  15. 제1항에 있어서,
    Ar21은 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴인,
    유기 발광 소자.
  16. 제1항에 있어서,
    Ar21은 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 헤테로원자 O 또는 S를 포함하는 C2-20 헤테로아릴인,
    유기 발광 소자.
  17. 제1항에 있어서,
    Ar21은 비치환되거나, 또는 중수소, 페닐 및 중수소로 치환된 페닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 헤테로원자 N을 1개 또는 2개 포함하는 C2-20 헤테로아릴인,
    유기 발광 소자.
  18. 제1항에 있어서,
    Ar21은 하기 화학식 4a 내지 4t로 표시되는 치환기 중 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure 112021087901046-pat00402

    Figure 112021087901046-pat00403

    상기 화학식 4a 내지 4t에서,
    D는 중수소이고,
    n1은 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수이고,
    n2는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
    n3는 각각 독립적으로 0 내지 7의 정수이고,
    n4는 각각 독립적으로 0 내지 9의 정수이고,
    n5는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고,
    n6은 각각 독립적으로 0 내지 8의 정수이고,
    n7은 각각 독립적으로 0 내지 10의 정수이고,
    n8은 각각 독립적으로 0 내지 6의 정수이다.
  19. 제1항에 있어서,
    Ar22 및 Ar23은 각각 독립적으로 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 나프틸, 플루오레닐, 디벤조퓨라닐, 디벤조티오페닐, 또는 카바졸일이고,
    여기서, Ar22 및 Ar23은 비치환되거나, 또는 중수소, C1-10 알킬 및 비치환되거나 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환되는,
    유기 발광 소자.
  20. 제1항에 있어서,
    Ar22 및 Ar23 중 적어도 하나는,
    Figure 112021087901046-pat00404
    ,
    Figure 112021087901046-pat00405
    , 또는
    Figure 112021087901046-pat00406
    인,
    유기 발광 소자.
  21. 제1항에 있어서,
    상기 제3 화합물은 하기 화학식 3-1로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 3-1]
    Figure 112021087901046-pat00407

    상기 화학식 3-1에서,
    X1 내지 X3는 모두 N이거나; 또는 X1 내지 X3 중 둘은 N이고, 나머지 하나는 CH이고,
    Ar21은 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 헤테로원자 O 또는 S를 포함하는 C2-20 헤테로아릴; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, 페닐 및 중수소로 치환된 페닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 헤테로원자 N을 1개 또는 2개 포함하는 C2-20 헤테로아릴이고,
    Ar22 및 Ar23은 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 페닐; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 비페닐릴; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 디벤조퓨라닐; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 디벤조티오페닐; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, 페닐 또는 중수소로 치환된 페닐로 치환된 카바졸일이고,
    Y, L, R21 및 f는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  22. 제1항에 있어서,
    상기 제3 화합물은 하기 화학식 3-2로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 3-2]
    Figure 112021087901046-pat00408

    상기 화학식 3-2에서,
    X1 내지 X3는 모두 N이거나; 또는 X1 내지 X3 중 둘은 N이고, 나머지 하나는 CH이고,
    Ar21은 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 헤테로원자 O 또는 S를 포함하는 C2-20 헤테로아릴; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, 페닐 및 중수소로 치환된 페닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 헤테로원자 N을 1개 또는 2개 포함하는 C2-20 헤테로아릴이고,
    Ar22 및 Ar23은 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 페닐; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 비페닐릴; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 디벤조퓨라닐; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 디벤조티오페닐; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, 페닐 또는 중수소로 치환된 페닐로 치환된 카바졸일이고,
    Y, L, R21 및 f는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  23. 제1항에 있어서,
    상기 제3 화합물은 하기 화학식 3-3으로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 3-3]
    Figure 112021087901046-pat00409

    상기 화학식 3-3에서,
    X1 내지 X3는 모두 N이거나; 또는 X1 내지 X3 중 둘은 N이고, 나머지 하나는 CH이고,
    Ar21은 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 헤테로원자 O 또는 S를 포함하는 C2-20 헤테로아릴; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, 페닐 및 중수소로 치환된 페닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 헤테로원자 N을 1개 또는 2개 포함하는 C2-20 헤테로아릴이고,
    Ar22 및 Ar23은 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 페닐; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 비페닐릴; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 디벤조퓨라닐; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 디벤조티오페닐; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, 페닐 또는 중수소로 치환된 페닐로 치환된 카바졸일이고,
    Y, L, R21 및 f는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  24. 제1항에 있어서,
    상기 제3 화합물은 하기 화학식 3-4로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 3-4]
    Figure 112021087901046-pat00410

    상기 화학식 3-4에서,
    X1 내지 X3는 모두 N이거나; 또는 X1 내지 X3 중 둘은 N이고, 나머지 하나는 CH이고,
    Ar21은 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 C6-20 아릴; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 헤테로원자 O 또는 S를 포함하는 C2-20 헤테로아릴; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, 페닐 및 중수소로 치환된 페닐로 구성되는 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환된 헤테로원자 N을 1개 또는 2개 포함하는 C2-20 헤테로아릴이고,
    Ar22 및 Ar23은 각각 독립적으로 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 페닐; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 비페닐릴; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 디벤조퓨라닐; 비치환되거나, 또는 중수소로 치환된 디벤조티오페닐; 또는 비치환되거나, 또는 중수소, 페닐 또는 중수소로 치환된 페닐로 치환된 카바졸일이고,
    Y, L, R21 및 f는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  25. 제1항에 있어서,
    상기 제3 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:

    Figure 112021087901046-pat00411

    Figure 112021087901046-pat00412

    Figure 112021087901046-pat00413

    Figure 112021087901046-pat00414

    Figure 112021087901046-pat00415

    Figure 112021087901046-pat00416

    Figure 112021087901046-pat00417

    Figure 112021087901046-pat00418

    Figure 112021087901046-pat00419

    Figure 112021087901046-pat00420

    Figure 112021087901046-pat00421

    Figure 112021087901046-pat00422

    Figure 112021087901046-pat00423

    Figure 112021087901046-pat00424

    Figure 112021087901046-pat00425

    Figure 112021087901046-pat00426

    Figure 112021087901046-pat00427

    Figure 112021087901046-pat00428

    Figure 112021087901046-pat00429

    Figure 112021087901046-pat00430

    Figure 112021087901046-pat00431

    Figure 112021087901046-pat00432

    Figure 112021087901046-pat00433

    Figure 112021087901046-pat00434

    Figure 112021087901046-pat00435

    Figure 112021087901046-pat00436

    Figure 112021087901046-pat00437

    Figure 112021087901046-pat00438

    Figure 112021087901046-pat00439

    Figure 112021087901046-pat00440

    Figure 112021087901046-pat00441

    Figure 112021087901046-pat00442

    Figure 112021087901046-pat00443

    Figure 112021087901046-pat00444

    Figure 112021087901046-pat00445

    Figure 112021087901046-pat00446

    Figure 112021087901046-pat00447

    Figure 112021087901046-pat00448

    Figure 112021087901046-pat00449

    Figure 112021087901046-pat00450

    Figure 112021087901046-pat00451

    Figure 112021087901046-pat00452

    Figure 112021087901046-pat00453

    Figure 112021087901046-pat00454

    Figure 112021087901046-pat00455

    Figure 112021087901046-pat00456

    Figure 112021087901046-pat00457

    Figure 112021087901046-pat00458

    Figure 112021087901046-pat00459

    Figure 112021087901046-pat00460

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    .
  26. 제1항에 있어서,
    (상기 제1 화합물의 중량) 및 (상기 제2 화합물과 상기 제3 화합물의 중량의 합)의 비는 80:20 내지 50:50이고,
    상기 제2 화합물 및 상기 제3 화합물의 중량비는 3:7 내지 7:3인,
    유기 발광 소자.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102598598B1 (ko) * 2020-10-08 2023-11-07 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 이의 제조 방법 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
WO2024048536A1 (ja) * 2022-08-31 2024-03-07 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 有機電界発光素子
WO2024048535A1 (ja) * 2022-08-31 2024-03-07 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 有機電界発光素子用ホスト材料及び予備混合物並びに有機電界発光素子
KR20240052471A (ko) * 2022-10-14 2024-04-23 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
WO2024147320A1 (ja) * 2023-01-06 2024-07-11 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 有機電界発光素子
WO2024150673A1 (ja) * 2023-01-11 2024-07-18 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 混合組成物及び有機電界発光素子
WO2025009670A1 (ko) * 2023-07-04 2025-01-09 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자, 및 유기물층용 조성물

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100430549B1 (ko) 1999-01-27 2004-05-10 주식회사 엘지화학 신규한 착물 및 그의 제조 방법과 이를 이용한 유기 발광 소자 및 그의 제조 방법
KR20180137772A (ko) * 2017-06-19 2018-12-28 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102162402B1 (ko) * 2017-07-21 2020-10-06 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자 및 표시 장치
CN111527616B (zh) * 2017-12-29 2024-03-08 三星Sdi株式会社 用于有机光电二极管的化合物、用于有机光电二极管的组合物、有机光电二极管和显示装置

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